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INTRODUCCIN A LA REFINACIN DEL PETRLEO Y PRODUCCIN DE GASOLINA Y DISEL CON CONTENIDO ULTRA BAJO DE AZUFRE
Elaborado para:

24 de octubre de 2011

P.O. Box 34404 Bethesda, Maryland 20827-0404 Correo de voz: 301-951-9006 ! Email: mathpro@mathproinc.com ! URL: www.mathproinc.com

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NDICE
1. 2. 3. Introduccin .............................................................................................................. 1 Panorama General de la Refinacin del Petrleo ........................................................ 2 Panorama General del Petrleo Crudo ........................................................................ 3 3.1 3.2 Componentes qumicos del petrleo crudo ................................................................. 3 Caractersticas del petrleo crudo ............................................................................. 6 Gravedad API (densidad) ................................................................................... 6 Contenido de azufre.......................................................................................... 7 Clasificacin de los tipos de petrleo crudo segn su gravedad API y contenido de 8 La calidad promedio del crudo est disminuyendo ................................................ 10 La calidad del petrleo crudo influye su precio ..................................................... 11

3.2.1 3.2.2 3.2.3 azufre 3.3 3.3.1 3.3.2 4.1 4.2

Calidad del petrleo crudo y economa de la refinacin ............................................... 10

4. Aspectos Fundamentales del Proceso de Refinacin ................................................... 13 Clasificacin de las refineras segn su configuracin y complejidad ............................. 15 Tipos de procesos de refinacin .............................................................................. 20 Destilacin del crudo ........................................................................................ 20 Procesos de conversin (craqueo) ...................................................................... 21 Procesos de mejoramiento ................................................................................ 25 Procesos de tratamiento (hidrotratamiento) ........................................................ 29 Procesos de separacin .................................................................................... 30 Servicio general y operaciones de soporte .......................................................... 30 Mezcla de productos ........................................................................................ 31

4.2.1 4.2.2 4.2.3 4.2.4 4.2.5 4.2.6 4.2.7 5.

Aspectos Fundamentales de la Produccin de ULSF ................................................. 33 5.1 Propiedades fundamentales de la mezcla de componentes de gasolina y combustible disel 33 5.1.1 5.1.2 5.1.3 5.2 5.3 Mezclas de componentes de gasolina ................................................................. 33 Mezcla de componentes de combustible disel ..................................................... 34 La funcin especial de las unidades de conversin ................................................ 35

Procesos de refinacin vinculados con el cumplimiento de los estndares de ULSG y ULSD36 Mejoramiento de la refinera para cumplir con los estndares ms estrictos de azufre ..... 37 Produccin de ULSG......................................................................................... 38 Produccin de ULSD......................................................................................... 39 Requisitos de la inversin ................................................................................. 39 Costos de refinacin ........................................................................................ 39 Uso de energa y emisiones de CO2 .................................................................... 41

5.3.1 5.3.2 5.4 5.4.1 5.4.2 5.4.3 6.

Economa del cumplimiento de los estndares ULSF ................................................... 39

Citas ......................................................................................................................... 42

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LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Tipos importantes de compuestos de hidrocarburos presentes en el petrleo crudo ........ 4 Figura 2: Tpica produccin natural de crudos livianos y pesados ............................................... 6 Figura 3: Tipos de petrleo crudo ......................................................................................... 8 Figura 4: Gravedad API y niveles de azufre presentes en algunos tipos importantes de petrleo crudo ................................................................................................................................ 9 Figura 5: Calidad regional y mundial promedio del petrleo crudo: 2008 (presente) y 2030 (proyectado) .................................................................................................................... 10 Figura 6: Tendencias mundiales de calidad del petrleo crudo (2008-2030) .............................. 11 Figura 7: Diagrama de flujo de una refinera tpica (muy) compleja ......................................... 13 Figura 8: Vista esquemtica de la destilacin del petrleo crudo y el procesamiento desde su origen ..................................................................................................................................... 15 Figura 9: Esquema de clasificacin de una refinera ............................................................... 16 Figura 10: Tipos de refineras y patrones de rendimiento caractersticos .................................. 19 Figura 11: Tipos importantes de procesos de refinacin ......................................................... 20 Figura 12: Caractersticas destacadas de los procesos de conversin primaria ........................... 22 Figura 14: Proporcin tpica y propiedades caractersticas del estndar de mezclas de componentes de gasolina ...................................................................................................................... 33 Figura 15: Proporcin tpica y propiedades caractersticas del estndar de mezclas de componentes de combustible disel ........................................................................................................ 35 Figura 16: Procesos de refinacin para la produccin de ULSF ................................................ 36 Figura 17: Consumo aproximado de hidrgeno en los procesos de produccin de ULSF .............. 40

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1. I NTRODUCCIN
Esta gua autodidctica aborda los principios fundamentales de la refinacin del petrleo y su relacin con la produccin de combustibles con contenido ultra bajo de azufre (ULSF), en particular la gasolina (ULSG) y el combustible disel (ULSD).1 Este es el primer producto de un anlisis integral de la economa en la produccin de ULSG y ULSD, y el suministro de estos combustibles a Brasil, China, India y Mxico, a cargo de HART Energy y MathPro Inc. para el Consejo Internacional sobre Transporte Limpio (ICCT, por sus siglas en ingls). El objetivo de esa gua es (1) brindar un contexto y marco de organizacin a los fines de un anlisis general, (2) identificar los factores tcnicos que determinan el costo de refinacin para la produccin de ULSG y ULSD, y (3) facilitar la interpretacin de los resultados del anlisis. En esta gua se tratan los siguientes temas:

! Los aspectos fundamentales de la industria de refinacin del petrleo ! El petrleo crudo y sus propiedades ! Las clases de procesos y configuraciones de refinacin
! Las propiedades de los flujos producidos por refinacin (componentes de mezcla) que forman la gasolina y el combustible disel

! Las opciones de procesos de refinacin para la produccin de ULSG y ULSD

Esta gua est dirigida a los lectores interesados en la produccin de ULSG y ULSD, pero que desconocen las operaciones de refinacin en general y el control del azufre en particular.

" A los fines de esta gua, ULSF se define como combustible con contenido de azufre de < 30 partes por milln (ppm). Pgina 1

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2. P ANORAMA G ENERAL DE LA R EFINACIN DEL P ETRLEO

La refinacin de petrleo es un eslabn nico y fundamental de la cadena de suministro de petrleo, del pozo a la bomba. Los dems eslabones de este proceso agregan valor al petrleo, principalmente mediante su traslado y almacenamiento (por ejemplo, extraccin del petrleo crudo a la superficie, traslado desde el yacimiento petrolfero a los depsitos y luego a las refineras, traslado de los productos refinados desde las refineras a las terminales de despacho e instalaciones de productos de consumo final, etc.). La refinacin agrega valor mediante la conversin del petrleo crudo (que, en s mismo, tiene escaso valor como producto de consumo final) en una variedad de productos refinados, incluidos los combustibles para transporte. El principal objetivo econmico de la refinacin consiste en maximizar el valor agregado en la conversin del petrleo crudo en productos terminados. Las refineras son grandes plantas de produccin de gran densidad de capital, con sistemas de procesamiento extremadamente complejos. En ellas se convierte el petrleo crudo y otros flujos de entrada en docenas de (sub)productos refinados, por ejemplo: ! Gas licuado de petrleo (GLP) ! Materias primas de petroqumicos ! Aceites lubricantes y ceras

! Gasolina ! Combustible pesado

! Queroseno (para iluminacin y calefaccin)

! Gasleo de calefaccin
! Aceite combustible (para generacin de energa elctrica, combustible marino, calefaccin industrial y urbana)

! Combustible disel

! Asfalto (para pavimentacin y

techado) Entre los subproductos mencionados, los combustibles para transporte son los de mayor valor, mientras que los aceites combustibles y el asfalto son los de menor valor. Muchos productos refinados, como la gasolina, se producen en diferentes grados, para cumplir con diferentes especificaciones y estndares (por ejemplo, ndices de octano o contenido de azufre). En la actualidad, existen ms de 660 refineras en 116 pases, que producen ms de 85 millones de barriles de productos refinados por da. Cada refinera tiene una estructura fsica particular, as como determinadas caractersticas operativas y una economa particular. La estructura de una refinera y sus caractersticas de funcionamiento estn determinadas principalmente por su ubicacin, antigedad, disponibilidad de fondos para inversiones de capital, petrleos crudos disponibles, demanda del producto (de los mercados locales y/o de exportacin), requisitos de calidad del producto, normativa y estndares ambientales, y las especificaciones y requisitos del mercado para los productos refinados. La mayora de las refineras de Amrica del Norte estn diseadas para maximizar la produccin de gasolina, a expensas de los dems productos refinados. En otros lugares, la mayora de las capacidades de refinacin actuales y prcticamente todas las capacidades nuevas estn diseadas
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para maximizar la produccin de destilado (combustible disel y pesado) y, en algunas zonas, la produccin de materias primas de petroqumicos, debido a que se ha registrado un acelerado crecimiento en la demanda de estos productos en la mayora de las regiones del mundo.

3. P ANORAMA G ENERAL DEL P ETRLEO C RUDO

En las refineras se convierte el petrleo crudo en productos terminados derivados del petrleo. Por lo tanto, a fin de comprender los aspectos fundamentales de la refinacin del petrleo, se debe empezar con el petrleo crudo.

3.1

Componentes qumicos del petrleo crudo

En las refineras del mundo, se procesan, en mayor o menor volumen, cientos de tipos diferentes de crudos (identificados generalmente por su origen geogrfico). Cada tipo de crudo es nico y es una mezcla compleja de miles de componentes. La mayora de los componentes presentes en el petrleo crudo son hidrocarburos (componentes orgnicos compuestos por tomos de hidrgeno y carbono). Asimismo, se pueden encontrar no slo carbono e hidrgeno, sino tambin pequeas (pero importantes) cantidades de otros (hetero) elementos, en particular azufre, nitrgeno y ciertos metales (por ejemplo, nquel, vanadio, etc.). El petrleo crudo est compuesto por la molcula de hidrocarburo ms pequea y simple CH4 (metano) hasta las molculas ms grandes y complejas que contienen 50 o ms tomos de carbono (adems de hidrgeno y heteroelementos). Las propiedades fsicas y qumicas de cualquier tipo de hidrocarburo o molcula dependen no slo de la cantidad de tomos de carbono en la molcula, sino tambin de la naturaleza de los enlaces qumicos entre ellos. Los tomos de carbono se unen fcilmente entre s (y con hidrgeno y heterotomos) en diferentes formas (enlaces simples, dobles y triples) para formar diferentes clases de hidrocarburos, conforme se ilustra en la Figura 1 de la pgina siguiente. La parafina, los aromticos y los naftenos son componentes naturales del petrleo crudo, y tambin se producen mediante varias operaciones de refinacin. Normalmente las olefinas no estn presentes en el petrleo crudo. Se producen en determinadas operaciones de refinacin destinadas principalmente a la produccin de gasolina. Como se muestra en la Figura 1, los componentes aromticos tienen mayor proporcin de carbono-hidrgeno (C/H) que los naftenos, los cuales, a su vez, tienen mayor proporcin de C/H que las parafinas. Cunto ms pesado (ms denso) es el crudo, ms alta es su proporcin de C/H. Debido a los procesos qumicos de la refinacin, cunto mayor es la proporcin de C/H del crudo, ms intenso y costoso es el proceso de refinacin que se requiere para producir determinados volmenes de gasolina y combustibles destilados. Por ello, la composicin qumica del petrleo crudo y su divisin en fracciones de distinto punto de ebullicin incluyen en los requisitos de inversin de la refinera y la energa que utiliza, los dos aspectos ms importantes del costo total de la refinacin.

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Las proporciones de los diferentes tipos de hidrocarburos, su distribucin de la cantidad de carbono y la concentracin de heteroelementos en un tipo de crudo determina el rendimiento y la calidad de los productos refinados que se pueden producir en la refinera a partir de dicho crudo y, por lo tanto, el valor econmico del crudo. Los diferentes tipos de crudo requieren distintas refineras y operaciones para maximizar el valor de la gama de productos que producen.

Figura 1: Tipos importantes de compuestos de hidrocarburos presentes en el petrleo crudo

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3.2

Caractersticas del petrleo crudo

La valoracin de los costos de refinacin del petrleo crudo requiere una descripcin completa del crudo y sus componentes, incluida la calificacin de sus propiedades. Sin embargo, existen dos propiedades que son especialmente tiles para clasificar y comparar rpidamente los petrleos crudos: la gravedad API (medida de densidad) y el contenido de azufre.

3.2.1 Gravedad API (densidad)

La densidad de un crudo indica qu tan liviano o pesado es en su totalidad. Los crudos ms livianos tienen una mayor proporcin de pequeas molculas, que las refineras pueden convertir en gasolina, combustible pesado y disel (cuya demanda est en aumento). Los crudos ms pesados tienen proporciones ms altas de molculas grandes, que las refineras pueden (1) utilizar en combustibles industriales pesados, asfalto y otros productos pesados (cuyos mercados son menos dinmicos y, en algunos casos, se estn reduciendo), o (2) procesarlas en molculas ms pequeas que se pueden utilizar en combustibles para transporte. En la industria de refinacin, la densidad de un crudo se expresa generalmente en trminos de gravedad API, un parmetro de medicin de unidades en grados (o API), por ejemplo, 35o API. La gravedad API vara en forma inversa a la densidad (es decir, cunto ms liviano es el material, ms alta es la gravedad API). Por definicin, el agua tiene una gravedad API de 10o. La Figura 2 muestra la calidad de un tpico crudo liviano (35 API) y un tpico crudo pesado (25 API), en funcin de su produccin natural de gases livianos, componentes de la gasolina y destilados (principalmente combustible pesado y disel), y aceites pesados. La figura tambin muestra el perfil promedio de demanda de estas categoras de productos en los pases desarrollados. Figura 2: Tpica produccin natural de crudos livianos y pesados 100% 80% 60% 40% 20% 0% Light Crude Heavy Crude Products Light Gas Gasoline Distillate Heavy Oils

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Fuente: Consultora de Hart Energy (2010)

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Las producciones naturales de aceites pesados a partir de los crudos livianos y pesados superan la demanda de productos refinados pesados, y la produccin natural de aceite pesado a partir del crudo pesado es ms del doble en comparacin con el crudo liviano. Estas caractersticas generales de los crudos implican que (1) las refineras deben ser capaces de convertir al menos algunos, y quizs la mayora, de los aceites pesados en productos livianos, y (2) cunto ms pesado es el crudo, ms es la capacidad de conversin que se necesita para producir cualquier gama de productos.

3.2.2 Contenido de azufre

Entre los heteroelementos presentes en el petrleo crudo, el azufre es el que ms afecta el proceso de refinacin.

! Los niveles suficientemente altos de azufre en el flujo de refinacin pueden (1) desactivar
(contaminar) los catalizadores que aceleran las reacciones qumicas deseadas en ciertos procesos de refinacin, (2) provocar la corrosin en el equipo de refinera, y (3) generar la emisin a la atmsfera de compuestos de azufre, que no son agradables y pueden estar sujetos a estrictos controles reglamentarios.

! El azufre de los combustibles para vehculos automotores ocasiona la emisin de compuestos de

azufre indeseables e interfiere con los sistemas de control de emisiones de este tipo que estn destinados a regular las emisiones perjudiciales, como los compuestos orgnicos voltiles, xidos de nitrgeno y particulados. Consecuentemente, las refineras deben tener la capacidad de extraer el azufre del crudo y los flujos de refinacin en la medida que sea necesario para atenuar estos efectos no deseados. Cunto ms alto sea el contenido de azufre del crudo, ms alto es el grado de control de azufre que se necesita y el costo que insume este procedimiento. El contenido de azufre del crudo y los flujos de refinacin se mide generalmente en tanto por ciento (%) en peso o en partes por milln por peso (ppmw). En la industria de la refinera, el petrleo crudo se denomina con poco azufre (bajo nivel de azufre), si su nivel de azufre es inferior al valor umbral (por ejemplo, 0,5 % (5.000 ppmw)) y sulfuroso (alto nivel de azufre), si el nivel de azufre supera el umbral ms alto. La mayora de los crudos sulfurosos registran niveles de azufre de entre 1,0 y 2,0 %, pero en algunos casos se registran niveles de azufre de > 4 %. En un determinado tipo de crudo, la concentracin de azufre tiende a incrementar en forma progresiva, con un aumento en la cantidad de carbono. Por lo tanto, las fracciones de crudo en el aceite combustible y el punto de ebullicin del asfalto tienen mayor contenido de azufre en comparacin con el que se registra en el punto de ebullicin del combustible pesado y el disel, que, a su vez, tienen ms contenido de azufre que el que se registra en el punto de ebullicin de la gasolina. Del mismo modo, los componentes ms pesados presentes en, por ejemplo, el punto de ebullicin de la gasolina tienen ms contenido de azufre que los componentes ms livianos en dicho punto de ebullicin.

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3.2.3 Clasificacin de los tipos de petrleo crudo segn su gravedad API y contenido de azufre
La Figura 3 muestra un esquema que se utiliza mucho para clasificar los tipos de petrleo crudo en base a su gravedad API y contenido de azufre. Cada clase de crudo se define por rango de gravedad API y rango de contenido de azufre. Los nombres de las categoras indican tales rangos en trminos cualitativos. En la Figura 4 se enumeran algunos tipos importantes de crudo que se comercializan en el mundo y su clasificacin segn la gravedad API y el contenido de azufre de cada uno de estos petrleos crudos.

Figura 3: Tipos de petrleo crudo Property Range Crude Oil Class Gravity (API ) Light Sweet Light Sour Medium Medium Sour Medium Sour Heavy Sweet Heavy Sour 35-60 35-60 26-35 26-35 10-26 10-26 Sulfur (wt.%) 0-0.5 > 0.5 0-1.1 > 1.1 0-1.1 > 1.1

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Figura 4: Gravedad API y niveles de azufre presentes en algunos tipos importantes de petrleo crudo Properties Crude Oil Country of Origin U.K. U.S.A. Saudi Arabia China Medium Medium Sour Forcados Export Arabian Light Export Kuwait Export Blend Marlim Export Cano Limon Oriente Export Maya Heavy Export Nigeria Saudi Arabia Kuwait Brazil Colombia Ecuador Mexico Medium Sour 29.5 34.0 30.9 20.1 25.2 25.0 21.3 0.2 1.9 2.5 0.7 0.9 1.4 3.4 Crude Oil Class Gravity (API ) 40.0 39.8 38.1 33.0 Sulfur (wt.%) 0.5 0.3 1.1 0.1

Brent West Texas Intermediate Arabian Extra Lt. Export Daqing

Light Sweet Light Sour

Heavy Sweet

Heavy Sour

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3.3

Calidad del petrleo crudo y economa de la refinacin

3.3.1 La calidad promedio del crudo est disminuyendo

La gravedad API promedio y el contenido de azufre del total de tipos de crudo para refinacin que se procesa en las refineras varan segn la regin. En algunas regiones el tipo de crudo que se procesa es ms liviano o con poco azufre que en otras regiones. Sin embargo, con el tiempo, la calidad promedio de los tipos mundiales de crudo para refinacin ha ido decayendo paulatinamente. La gravedad API promedio ha disminuido lentamente. El contenido promedio de azufre ha aumentado ms rpidamente y esta tendencia probablemente continuar en un futuro inmediato. Para ilustrar esta tendencia, la Figura 5 muestra la calidad estimada del crudo, segn la gravedad API y el contenido de azufre, en varias regiones del mundo para el ao 2008 (presente) y 2030 (proyectado). En la Figura 6 se muestran las curvas del promedio de gravedad API y el contenido de azufre proyectadas en funcin del tiempo, para el perodo 2008 al 2030. Figura 5: Calidad regional y mundial promedio del petrleo crudo: 2008 (presente) y 2030 (proyectado) 2008 (Actual) Region Gravity (API) 31.2 25.1 37.1 32.5 35.4 34.0 36.5 World Average 33.0 Sulfur (wt%) 1.21 1.59 0.37 1.09 0.16 1.75 0.31 1.1 2030 (Projected) Gravity (API) 28.7 23.5 37.4 35.1 35.7 33.9 37.1 32.9 Sulfur (wt%) 1.66 1.57 0.38 0.97 0.16 1.84 0.26 1.3

North America Latin America Europe Commonwealth of Independent States Asia-Pacific Middle East Africa

Fuente: Anlisis de Consultora de Hart Energy (2010)

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+"2/%(#/1%!)"*!-".+1*"$!3!-+$)4##/1%!)"!4*5,!3!4*5)! Figura 6: Tendencias mundiales de calidad del petrleo crudo (2008-2030) (!) API, (!) Azufre [%]

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Fuente: Anlisis de Consultora de Hart Energy (2010)

Estas tendencias reflejan la inestable relacin entre la calidad promedio de las reservas de crudo mundial y la produccin anual de petrleo crudo. En promedio, las reservas mundiales de crudo registran una menor gravedad API y un mayor contenido de azufre que la produccin mundial actual. Las grandes reservas de Medio Oriente (con predominio de crudo mediano sulfuroso), Amrica del Sur (con predominio de crudo pesado sulfuroso) y Canad (con predominio de crudo pesado sulfuroso) contribuyen cada vez ms con el suministro mundial de petrleo crudo. El crudo que se produce en Europa y Asia es, en promedio, de alta gravedad API y bajo contenido de azufre, pero constituye una parte menos importante del suministro mundial de petrleo.

3.3.2 La calidad del petrleo crudo influye su precio

La prensa popular con frecuencia hace referencia al precio del petrleo crudo, como si todos los petrleos crudos tuvieran el mismo precio. En realidad, esto no es as. Cunto ms alta es la calidad del crudo, ms alto es su precio de mercado, en relacin con el precio promedio predominante de todo el petrleo crudo. En otras palabras, los crudos livianos con poco azufre tienen un sobreprecio, en comparacin con el crudo mediano sulfuroso y pesado. Los crudos livianos con poco azufre tienen un costo de refinacin ms alto que los crudos ms pesados y sulfurosos, debido a que (1) los crudos livianos generan una mayor produccin natural
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de los componentes que se incorporan en los productos livianos ms valiosos, y (2) los crudos con poco azufre tienen menos azufre. Por esta razn, los crudos livianos con poco azufre requieren menos energa para su procesamiento y menos inversin de capital para satisfacer la demanda y los estndares de calidad de un determinado producto, que los crudos ms pesados y sulfurosos. Por lo tanto, las refineras se enfrentan a una decisin econmica fundamental para satisfacer la demanda y cumplir con los estndares de calidad del producto. stas pueden pagar un sobreprecio por los crudos de mayor calidad para aprovechar sus beneficios econmicos o hacer una inversin ms alta en acciones de capital de refinera y costos ms altos de refinacin para beneficiarse de los precios relativamente ms bajos de los crudos de menor calidad. Las diferencias de precios del crudo liviano con poco azufre y el crudo sulfuroso pesado varan con el tiempo y segn la regin, debido a la interaccin de diversos factores tcnicos y econmicos. Estos factores incluyen las diferencias en la calidad del crudo, el balance entre la oferta y la demanda del crudo, los mercados locales del producto y sus especificaciones, y la capacidad de refinacin local. Sin embargo, por lo general, las diferencias de precios entre el crudo liviano con poco azufre y el sulfuroso pesado tienden a (1) aumentar (en trminos absolutos) con el incremento del nivel de precios mundial del petrleo y (2) oscilar entre el 15% y 25% del precio promedio del crudo liviano con poco azufre.

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4. A SPECTOS F UNDAMENTALES DEL P ROCESO DE R EFINACIN

Las refineras de petrleo son grandes plantas de produccin continua y gran densidad de capital. En las refineras se transforma el petrleo crudo en productos terminados y refinados (en especial GLP, gasolina, combustible pesado, combustible disel, materias primas de petroqumicos, gasleo de calefaccin, aceite combustible y asfalto) mediante (1) la separacin de crudos en diferentes fracciones (cada una con un punto de ebullicin y distribucin de la cantidad de carbono nicos) y luego (2) el procesamiento de estas fracciones en productos terminados, mediante una secuencia de transformaciones fsicas y qumicas. La Figura 7 muestra un diagrama de flujo simplificado de una refinera tpica moderna que produce una amplia variedad de combustibles de alta calidad y otros productos. Este diagrama es slo una estimacin del alcance y la complejidad de las acciones de capital de una refinera, la cantidad de unidades de proceso en una refinera tpica y los subproductos que se producen en la refinera. La valoracin de esta complejidad es fundamental para tener una nocin bsica de la industria de la refinera. Figura 7: Diagrama de flujo de una refinera tpica (muy) compleja

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Muchos aspectos de las operaciones de refinacin que se indican en la Figura 7 merecen una explicacin. Las refineras producen docenas de productos refinados (que varan desde los muy livianos, como el GLP, a los muy pesados, como el aceite combustible residual). Esto sucede no slo debido a la demanda comercial de los diferentes productos, sino tambin por el hecho de que las propiedades del petrleo crudo y las capacidades de las refineras imponen restricciones a los volmenes de cualquier producto que se pueda elaborar en una refinera. Las refineras pueden (y as lo hacen) cambiar sus operaciones de refinacin para responder a los constantes cambios en el petrleo crudo y los mercados de productos, pero slo dentro de los lmites fsicos determinados por las caractersticas de funcionamiento de sus refineras y las propiedades de los petrleos crudos que procesan. Finalmente, la complejidad de las operaciones de refinacin es tal que se pueden comprender y optimizar por completo, desde un punto de vista econmico, slo a travs del uso de modelos matemticos en las operaciones de las refineras en general. Los modelos matemticos utilizados en las operaciones de refinacin son los nicos medios confiables para generar respuestas alcanzables (es decir, viables) y econmicas (es decir, ptimas) para los cambios en el ambiente mercantil y la introduccin de nuevas especificaciones de productos (por lo general, ms estrictas). La Figura 8 muestra una representacin esquemtica ms simple de una refinera de petrleo, que resulta ms til a los fines de esta gua. Esta figura ilustra, mediante un esquema, la separacin
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del petrleo crudo en fracciones de puntos de ebullicin especficos (cantidad de carbono) en el proceso de destilacin del crudo, muestra los nombres de las industrias estndar para estas fracciones de crudo, e indica los subsiguientes procesos de refinacin de estos flujos para producir un tipo estndar de productos refinados terminados.2 Figura 8: Vista esquemtica de la destilacin del petrleo crudo y el procesamiento desde su origen
Crude Distillation Crude Oil Fractions Common Name Carbon No. Temp. ( F) !""" """""""# $ """""""# Light gases SR naphthas C1 to C4 C5 to C9 < 60 60 -- 175 LPG Gasoline, petrochemicals
o

Refinery Processing

Refined Product Categories

"""""""# """""""# Crude oil """""""# """""""#

SR naphthas SR kerosene

C5 to C10

175 -- 350

Gasoline, jet fuel Jet fuel, kerosene

C10 to C16 350 -- 500

SR distillates

C14 to C20 500 -- 625

Diesel fuel, heating oil

"""""""# """""""# $ %""" """""""#

SR gas oils SR gas oils

C20 to C50 500 -- 850 C20 to C70 625 -- 1050

Lubricating oil, waxes Fuel oil

Residual oil

> C70

> 1050

Bunker fuel, asphalt

El balance de esta seccin (1) describe el esquema de clasificacin estndar de las refineras, basado en las combinaciones de los procesos de refinacin que stas emplean (Seccin 4.1) y, adems, (2) describe brevemente los tipos de procesos ms importantes a travs de los cuales las refineras transforman el petrleo crudo en productos terminados (Seccin 4.2).

4.1

Clasificacin de las refineras segn su configuracin y complejidad

Las caractersticas de configuracin y operacin de cada refinera son nicas. Estn determinadas principalmente por la ubicacin de la refinera, su diseo, el tipo de crudo preferido para refinacin, los requisitos del mercado para los productos refinados y las especificaciones de calidad (por ejemplo, contenido de azufre) para los productos refinados. En este contexto, el trmino configuracin denota el conjunto especfico de unidades de procesos de refinacin de una refinera determinada, el tamao (capacidad de produccin) de las distintas unidades, sus caractersticas tcnicas destacadas y los patrones de flujo que conectan estas unidades. Si bien no existen dos refineras con configuraciones idnticas, stas se pueden clasificar en grupos con caractersticas similares, definidas segn su complejidad. En este contexto, el trmino complejidad tiene dos significados. Uno de ellos es su acepcin no tcnica, que lo define como: intrincado, complicado, que consiste de muchas partes conectadas. El otro significado es en trmino especfico que se usa en la industria de la refinera, que los define
#

"La designacin SR de la Figura 7 significa destilacin directa, un trmino del mbito de la refinacin que hace referencia al flujo que
proviene directamente de la unidad de destilacin del crudo, sin mayores procesamientos.

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como: un marcador numrico que denota, respecto de una refinera en particular, la amplitud, capacidad e intensidad de capital de los procesos de refinacin de la unidad de destilacin del crudo desde su origen (que, por definicin, tiene una complejidad de 1.0). A mayor complejidad de una refinera, mayor es la intensidad de las inversiones de capital de la refinera y su capacidad de agregar valor al petrleo crudo mediante: (1) la conversin de ms fracciones de crudo pesado en productos livianos y de alto valor, y (2) la elaboracin de productos livianos conforme las especificaciones de calidad ms estrictas (por ejemplo, combustibles con contenido ultra bajo de azufre). En trminos generales, todas las refineras pertenecen a una de cuatro clases, que se definen segn la configuracin del proceso y la complejidad de la refinera, como se muestra en la Figura 9. Figura 9: Esquema de clasificacin de una refinera Complexity Configuration Ranking Topping Hydroskimming Conversion Deep Conversion Low Moderate High Very high Range <2 2 -- 6 6 -- 12 > 12

! Las refineras con unidades de destilacin atmosfrica o topping slo realizan la destilacin del
crudo y ciertas operaciones de apoyo esenciales. No tienen capacidad de modificar el patrn de rendimiento natural de los petrleos crudos que procesan. Slo realizan el fraccionamiento del crudo en gas liviano y combustible de refinera, nafta (punto de ebullicin de la gasolina), destilados (queroseno, combustible pesado, disel y combustible de calefaccin) y el aceite combustible residual o pesado. Una parte de nafta puede ser apropiada en algunos casos para la gasolina con ndices de octano muy bajos. Las refineras con unidades de destilacin atmosfrica no disponen de instalaciones para el control de los niveles de azufre del producto y, por ende, no pueden producir ULSF.

! Las refineras con esquema de hydroskimming no slo incluyen la destilacin del crudo y los
servicios de apoyo, sino tambin el reformado cataltico, diferentes unidades de hidrotratamiento y mezcla de productos. Estos procesos permiten (1) convertir la nafta en gasolina y (2) controlar el contenido de azufre de los productos refinados. El reformado cataltico convierte la nafta de destilacin directa de modo que cumpla con las especificaciones de ndices de octano de la gasolina y elabora subproductos del hidrgeno para las unidades de hidrotratamiento. Las unidades de hidrotratamiento extraen el azufre de los productos livianos (incluida la gasolina y

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el combustible disel) para cumplir con las especificaciones del producto y/o permitir el procesamiento de crudos con mayor contenido de azufre. Las refineras con esquema de hydroskimming, comunes en las regiones con una alta demanda de gasolina, no tienen la capacidad de alterar los patrones de rendimiento natural de los crudos que procesan.

! Las refineras de conversin (o craqueo) incluyen no slo todos los procesos presentes en las
refineras con esquema de hydroskimming, sino tambin, y lo que es ms importante, el craqueo cataltico y/o hidrocraqueo. Estos dos procesos de conversin transforman las fracciones de petrleo crudo pesado (principalmente gasleo), las cuales tienen altos rendimientos naturales en la mayora de los petrleos crudos, en flujos de refinacin liviana que se aaden a la gasolina, combustible pesado, disel y materias primas de petroqumicos. Las refineras de conversin tienen la capacidad de mejorar los patrones de rendimiento natural de los crudos que procesan, segn lo necesario para satisfacer las demandas de mercado de productos livianos. Sin embargo, stas an elaboran (ineludiblemente) productos pesados, de bajo valor, como el combustible residual y el asfalto.

! Las refineras de conversin profunda (o coquizacin) son, segn lo indica su nombre, una clase
especial de refineras de conversin. stas incluyen no slo el craqueo cataltico y/o hidrocraqueo para convertir las fracciones de gasleo, sino tambin la coquizacin. Las unidades de coquizacin destruyen la fraccin del petrleo crudo ms pesado y menos valioso (aceite residual) mediante su conversin en flujos ms livianos que sirven como alimentacin adicional a otros procesos de conversin (por ejemplo, el craqueo cataltico) y para los procesos de mejoramiento (por ejemplo, el reformado cataltico) que elaboran los productos livianos ms valiosos. Las refineras de conversin profunda que poseen suficiente capacidad de coquizacin destruyen bsicamente todo el aceite residual de sus crudos para refinacin y los convierten en productos livianos. Casi todas las refineras de los Estados Unidos son refineras de conversin o conversin profunda, como es el caso de las refineras ms nuevas instaladas en Asia, Medio Oriente, Amrica del Sur y otras reas que experimentan un acelerado aumento en la demanda de productos livianos. Por el contrario, la mayora de las capacidades de refinacin en Europa y Japn se concentran en las refineras con esquema de hydroskimming y las de conversin. En la Figura 10 se presenta un resumen de las caractersticas destacadas de los distintos tipos de refineras y con sus patrones caractersticos de rendimiento del producto en los que la calidad del crudo es constante.3 En los Estados Unidos y en muchos otros pases, como Brasil, China, India y Mxico, las refineras de conversin y de conversin profunda representan ms del 95% de la capacidad total de produccin de crudo, y fundamentalmente el 100% de la capacidad de produccin de crudo en las refineras con ms de 50 mil barriles/da (> 50 K Bbl/da) de la capacidad de destilacin del crudo.
$

"Los actuales patrones de rendimiento de las refineras pueden desviarse en forma significativa de estos patrones, segn el petrleo para
refinacin especfico y las caractersticas especficas de funcionamiento de las unidades de procesamiento de las refineras.

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Todas las refineras nuevas que se construyen en estos pases son de conversin o de conversin profunda. Por consiguiente, el tema que se trata en la prxima seccin (Seccin 5) se aplica especficamente a estos dos tipos de refineras.

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+"2/%(#/1%!)"*!-".+1*"$!3!-+$)4##/1%!)"!4*5,!3!4*5)! Figura 10: Tipos de refineras y patrones de rendimiento caractersticos Product Yield Profile (vol%) Gasoline Diesel & Jet

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Refinery Category

Characteristic Processes

Comments

Topping

Crude distillation

31

30

! Product sulfur levels same as crude fraction sulfur levels ! Product yields and quality determined solely by crude properties ! Gasoline has low octane ! Product sulfur levels controllable by hydrotreating ! Some capability to improve product yields and quality ! Gasoline octane improved by reforming ! Product sulfur levels controllable by hydrotreating ! Substantial capability for yield and quality improvement

Hydroskimming

Crude distillation Reforming Hydrotreating Crude distillation FCC and/or hydrorcracking Reforming Alkylation & other upgrading Hydrotreating Crude distillation Coking FCC and/or hydrorcracking Reforming Alkylation & other upgrading Hydrotreating

28

30

Conversion

44

32

Deep Conversion

47

42

! ! ! !

Product sulfur levels controllable by hydrotreating Maximum yields of high-value refined products Maximum capability for quality improvement Essentially all residual oil "destroyed"

Notas: (1) Los rendimientos de la gasolina y combustible destilado son clculos aproximados, basados en el procesamiento de una calidad de crudo promedio
Fuente: Consultora de Hart Energy

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4.2

Tipos de procesos de refinacin

Las transformaciones fsicas y qumicas que experimenta el crudo en una refinera ocurren a travs de varios procesos especficos, cada uno de ellos llevados a cabo en una instalacin o unidad de proceso diferente. Las grandes y modernas refineras incluyen cincuenta procesos especficos, que operan en una estrecha interaccin. Sin embargo, a los fines de esta gua, estos procesos se pueden considerar en funcin de unos tipos amplios, como se muestra en la Figura 11. Figura 11: Tipos importantes de procesos de refinacin Class Crude Distillation Function ! Separate crude oil charge into boiling range fractions for further processing ! Break down ("crack") heavy crude fractions into lighter refinery streams for further processing or blending ! Rearrange molecular structures to improve the properties (e.g., octane) and value of gasoline and diesel components ! Remove hetero-atom impurities (e.g., sulfur) from refinery streams and blendstocks ! Remove aromatics compounds from refinery streams ! Separate, by physical or chemical means, constituents of refinery streams for quality control or for further processing ! Combine blendstocks to produce finished products that meet product specifications and environmental standards ! Refinery fuel, power, and steam supply; sulfur recovery; oil movements; crude and product storage; emissions control; etc. Examples ! Atmospheric distillation ! Vacuum distillation ! Fluid catalytic cracking (FCC) ! Hydrocracking ! Catalytic reforming ! Alkylation, Isomerization ! FCC feed hydrotreating ! Reformer feed hydrotreating ! Gasoline and distillate hydrotreating ! Benzene saturation ! Fractionation (numerous) ! Aromatics extraction ! Gasoline blending ! Jet and diesel blending ! Power generation ! Sulfur recovery

Conversion ("Cracking")

Upgrading

Treating

Separation Blending

Utilities

Estas categoras se analizan brevemente a continuacin.

4.2.1 Destilacin del crudo

La destilacin del crudo es el punto de partida de cualquier refinera, ms all de su tamao o configuracin total. Es una funcin especfica que afecta a todos los procesos de refinacin, desde su origen. La destilacin del crudo separa los diferentes componentes del petrleo crudo (por lo general una mezcla de petrleos crudos) en un nmero de flujos de refinacin intermedios (conocidos como
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fracciones de crudo o cortes), que se caracterizan por sus puntos de ebullicin (una medida de su volatilidad, o propensin a evaporarse). Cada fraccin que resulta de la unidad de destilacin del crudo (1) se define mediante un punto de ebullicin nico (por ejemplo, 180-250 F, 250-350 F, etc.) y (2) est compuesta por cientos o miles de distintos compuestos de hidrocarburo, todos los cuales tienen puntos de ebullicin dentro del rango de corte. Estas fracciones incluyen (a fin de aumentar el punto de ebullicin) gases livianos, naftas, destilados, gasleos y aceites residuales (como se muestra en la Figura 7). Cada una de estas fracciones pasa por un proceso de refinacin diferente para continuar su procesamiento. Las naftas son materiales combustibles con punto de ebullicin. Por lo general se envan a las unidades de mejoramiento (para mejorar el octano, controlar el azufre, etc.) y luego a la mezcla de combustibles. Los destilados, incluido el queroseno, por lo general atraviesan ms tratamientos y luego se incorporan al combustible pesado, disel y gasleo de calefaccin. El gasleo pasa por las unidades de conversin, donde se fraccionan en flujos ms livianos (gasolina, destilado). Finalmente, el aceite residual (o residuos) es dirigido a otras unidades de conversin, o se mezcla con el combustible industrial pesado y/o asfalto. Los residuos tienen relativamente escaso valor econmico, en realidad un valor ms bajo que el petrleo crudo del cual se extraen. La mayora de las refineras modernas convierten, o mejoran, colas de componentes pesados de bajo valor en productos livianos ms valiosos (gasolina, combustible pesado, combustible disel, etc.). Debido a que todo el petrleo crudo que se trata en las refineras atraviesa un proceso de destilacin, la capacidad de refinacin se expresa normalmente en trminos de destilacin del petrleo crudo segn la capacidad de produccin.

4.2.2 Procesos de conversin (craqueo)

Los procesos de conversin provocan reacciones qumicas que rompen (descomponen) molculas de hidrocarburo (de escaso valor econmico) de gran tamao y de alta ebullicin, lo que da origen a molculas apropiadas ms pequeas y livianas, despus del procesamiento, para mezclar con gasolina, combustible pesado, combustible disel, materias primas de petroqumicos y otros productos livianos de alto valor. Las unidades de conversin forman el ncleo central de las operaciones de refinacin modernas debido a que (1) permiten que las refineras alcancen altos rendimientos de transporte de combustibles y otros productos livianos valiosos, (2) brindan flexibilidad operativa para mantener la elaboracin de productos livianos conforme a las fluctuaciones normales en la calidad del petrleo crudo y, (3) permiten el uso econmico de los crudos sulfurosos pesados. Los procesos de conversin de mayor inters son el craqueo cataltico fluidizado (FCC, por sus siglas en ingls), el hidrocraqueo y la coquizacin.4 La Figura 12 ofrece una breve comparacin de algunas propiedades destacadas de estos tres procesos.

La reduccin de la viscosidad, otro proceso de conversin, tiene una funcin similar a la coquizacin. sta se utiliza principalmente en Europa.

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Se debe proporcionar una explicacin del dato sobre el Ajuste de Proporcin de C/H del cuadro que se incluye en la Figura 12. Como se indic anteriormente, cuanto ms pesado (ms denso) es el crudo, ms alta es su proporcin de C/H. Del mismo modo, en un petrleo crudo en particular, cuanto ms pesada es la fraccin del punto de ebullicin, ms alta es su proporcin de C/H. Este mismo fenmeno se aplica a los productos refinados: Cuanto ms pesado es el producto, ms alta es su proporcin de C/H. En consecuencia, las operaciones de refinacin deben, en conjunto, reducir la proporcin de C/H del petrleo crudo y los flujos intermedios que procesan. Gran parte de esto (aunque no toda) recae sobre los procesos de conversin. En trminos generales, la reduccin de la proporcin de C/H se puede lograr de alguna de estas dos maneras: ya sea mediante el desecho del exceso de carbono (en la forma de coque de petrleo) o la adicin de hidrgeno. El FCC y la coquizacin adoptan la primera opcin. El hidrocraqueo sigue la segunda opcin. Craqueo cataltico fluidizado El craqueo cataltico fluidizado (FCC) es el proceso de refinacin desde el origen ms importante en la destilacin del crudo, en lo que respecta a la capacidad de produccin de toda la industria y el efecto general que posee en las operaciones de refinacin y en su aspecto econmico. El proceso opera a altas temperaturas y baja presin y emplea un catalizador5 para convertir el gasleo pesado a partir de la destilacin del crudo (y otros flujos pesados) en gases livianos, materias primas de petroqumicos, mezcla de componentes de gasolina (nafta de FCC), y mezcla de componentes de combustible disel (aceite cclico ligero). Figura 12: Caractersticas destacadas de los procesos de conversin primaria Features Primary Feeds SR Distillate SR Gas Oil SR Residual Oil Coker Gas Oil FCC Slurry Oil Process Type Catalytic Thermal C/H Ratio Adjustment
%

FCC

Hydro-cracking

Coking

! !

! ! !

! ! !

! !

"Un catalizador es un material (por lo general un metal u xido de metal) que promueve o acelera una reaccin qumica especfica, sin que el
mismo participe en dicha reaccin.

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+"2/%(#/1%!)"*!-".+1*"$!3!-+$)4##/1%!)"!4*5,!3!4*5)! Carbon rejection Hydrogen addition Primary Functions Increase light product yield Produce additional FCC feed Remove hetero-atoms (including sulfur) Sulfur Content of Cracked Products Moderate to High ! < 100 ppm ! ! ! !

67!89!:;<=>?9!89!6@AA! !

! !

Very High

El FCC ofrece (1) altos rendimientos de gasolina y material destilado (en el rango de 60-75 vol% en la carga de FCC), (2) alta confiabilidad y bajos costos operativos y, (3) flexibilidad operativa para adaptarse a los cambios en la calidad del petrleo crudo y los requisitos de los productos refinados. En sentido amplio, las refineras orientadas a la produccin de combustibles para transporte, la unidad de FCC representa ms del 40% del total de la produccin de gasolina y combustibles destilados (por ejemplo, disel) que elabora una refinera. La proporcin de gasolina en destilados (G/D) en el proceso de FCC depende de las condiciones operativas del FCC y el catalizador. En las refineras de los Estados Unidos, la proporcin de G/D es ms alta en verano que en invierno, lo que refleja los cambios que se producen en el patrn de demanda de combustible. En otros lugares, la proporcin de G/D tiende a ser ms baja que la que se registra en los Estados Unidos, nuevamente, para dar respuesta a los patrones de demanda local. El FCC tambin produce cantidades significativas de gases livianos (C1 a C4), incluidas las olefinas. Las olefinas livianas son qumicos altamente reactivos y valiosos, ya sea como materias primas de petroqumicos o como materia prima para los procesos de mejoramiento de las refineras (las cuales producen alto octanaje, mezcla de componentes de gasolina con bajo contenido de azufre). Mediante una adecuada seleccin de catalizadores, las unidades FCC se pueden disear para maximizar la produccin de mezcla componentes de gasolina (nafta de FCC), mezcla de componentes de destilados (aceite cclico ligero) o materias primas de petroqumicos. El azufre es un contaminante para los catalizadores de FCC, es decir, el contacto con el azufre reduce la efectividad de los catalizadores de FCC. Para corregir este problema, muchas refineras tienen unidades de desulfuracin frente al FFC que remueve la mayora del azufre de la carga de FCC. Incluso si dichas unidades estn en su lugar, el flujo de refinacin producido por la unidad de FCC an contiene algo del azufre que se encontraba en la carga de FCC. En realidad, los productos del FCC no tratados (la nafta de FCC y el aceite cclico ligero) son las principales fuentes de azufre presentes en la gasolina y el combustible disel. La carga de FCC no tratada (denominada aceite lodoso) tiene varias disposiciones en la refinera, incluso la carga para la unidad de coquizacin (en las refineras que tienen unidades de FCC y de coquizacin).
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+"2/%(#/1%!)"*!-".+1*"$!3!-+$)4##/1%!)"!4*5,!3!4*5)! Hidrocraqueo

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El hidrocraqueo, al igual que el FCC, convierte los destilados y el gasleo a partir de la destilacin del crudo (como as tambin otros flujos de refinera pesados), principalmente en gasolina y destilados. Este es un proceso cataltico que opera a temperatura moderada y a alta presin. Aplica hidrgeno generado externamente para descomponer el destilado y las cargas de gasleo pesado en gases livianos, materias primas de petroqumicos, y mezcla de componentes de gasolina y combustible disel. Como sucede con el FCC, el hidrocraqueo ofrece altos rendimientos de productos livianos y una extensa flexibilidad operativa. El rendimiento del producto a partir del hidrocraqueo depende del modo como est diseada y opera la unidad. Desde un extremo operativo, un hidrocraqueador puede convertir esencialmente toda su carga en mezcla de componentes de gasolina, con rendimientos de " 100 vol% en la carga. De manera alternativa, un hidrocraqueador puede producir combustible pesado y disel, con rendimientos combinados de 85% a 90 vol%, junto con bajos volmenes de gasolina. El hidrocraqueo presenta una notable ventaja respecto del FCC. La entrada de hidrgeno al hidrocraqueador no slo causa reacciones de craqueo, sino tambin otras reacciones que extraen los heterotomos, en especial el azufre, de los flujos hidrocraqueados. Estas reacciones de hidrotratamiento producen flujos hidrocraqueados con contenido de azufre muy bajo y mejores propiedades. En consecuencia, los flujos hidrocraqueados son componentes de mezcla particularmente tiles para la produccin de ULSF. Los flujos hidrocraqueados no slo que casi no contienen azufre, sino que tambin tienen un bajo contenido de aromticos. Los aromticos son hidrocarburos que tienen molculas en forma de anillo (Figura 1). Los aromticos en el punto de ebullicin de destilados tienen un deficiente funcionamiento del motor (es decir, baja cantidad de cetano) y deficientes caractersticas de emisin en el combustible disel. Las reacciones qumicas en el hidrocraqueo rompen los anillos aromticos y, de ese modo, producen una mezcla de componentes de destilados especial, con un destacado funcionamiento y caractersticas de emisin. En consecuencia, los hidrocraqueadores en las refineras con FCC y/o unidades de coquizacin, a menudo reciben como carga el alto contenido de aromticos, flujos de destilados de alto contenido de azufre, a partir de estas unidades. El hidrocraqueo es ms efectivo que el FCC o la coquizacin en cuanto a la conversin del gasleo pesado y la elaboracin de productos de bajo contenido de azufre. Sin embargo, la construccin y el funcionamiento de los hidrocraqueadores son ms costosos, en gran medida debido a su consumo demasiado alto de hidrgeno. Coquizacin La coquizacin es proceso de conversin trmica, no cataltico que descompone el aceite residual, el residuo ms pesado que resulta de la destilacin del crudo, en un rango de intermedios ms livianos para continuar su procesamiento. En la industria de la refinacin, la coquizacin es el

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medio principal (aunque no el nico) de conversin del aceite residual, el fondo del barril de crudo, en productos ms livianos y valiosos. Los productos craqueados a partir de la coquizacin incluyen gases livianos (incluidas las olefinas livianas), nafta de baja calidad (nafta del proceso de coquizacin) y flujos destilados (destilado de coque), los cuales deben continuar su procesamiento, y grandes volmenes de gasleo de coque y coque de petrleo (" 2530 % en la carga). El gasleo de coque se utiliza principalmente como carga de FCC adicional. Sin embargo, el gasleo de coque contiene altos niveles de azufre y otros contaminantes, los cuales disminuyen el valor de la carga de FCC, en comparacin con el gasleo de destilacin directa. Segn el tipo de petrleo crudo, el coque de petrleo que se produce en el coquizador se puede vender para varios fines de uso, por ejemplo, como combustible en refineras o plantas de energa externas, o simplemente ser enterrado.

4.2.3 Procesos de mejoramiento

Los procesos de mejoramiento provocan reacciones qumicas que combinan o reestructuran las molculas en los flujos de bajo valor para producir otros de mayor valor, principalmente una mezcla de componentes de gasolina con alto octanaje y bajo contenido de azufre. Todos los procesos de mejoramiento de principal inters emplean catalizadores, incluyen molculas de hidrocarburo pequeas y se aplican a la produccin de gasolina. Entre los procesos de mejoramiento, los ms importantes son el reformado cataltico, la alquilacin, la isomerizacin, la polimerizacin y la esterificacin. La Figura 13 ofrece un breve resumen de algunas propiedades destacadas de estos procesos. Estos procesos se analizan brevemente a continuacin, en un orden ms o menos decreciente de la capacidad instalada y la importancia de la produccin de gasolina. Reformado cataltico El reformado cataltico (o, simplemente, reformado) es el proceso de mejoramiento ms usado, en particular, en las refineras de los Estados Unidos. Las unidades de reformado procesan diversos flujos de nafta (principalmente, pero no de manera exclusiva, nafta de destilacin directa a partir de la destilacin del crudo).6 Los reformadores catalticos realizan una serie de reacciones catalticas en estos flujos de nafta, que aumentan significativamente el nivel de octano de los mismos (en algunos casos hasta alcanzar una cantidad de 50 octanos). El rendimiento del reformador (llamado reformado) es una mezcla de componentes de gasolina especial, de alto octanaje. El reformado representa alrededor del 25% del yacimiento de gasolina de los Estados Unidos.

&

"La nafta de destilacin directa y otros flujos de nafta estn en el punto de ebullicin de la gasolina (" 60o400o F).

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Figura 13: Caractersticas destacadas de los procesos de mejoramiento primario Reforming Primary Feeds SR Naphtha (med. and hvy.) SR Naphtha (light) Natural Gasoline Iso-butane C3 Olefin C4 Olefins Methanol / Ethanol Primary Products Gasoline Blendstock Other Primary Functions Improve refinery yield of gasoline Add octane to the gasoline pool Control gasoline pool octane Produce refinery hydrogen ! !!! ! ! ! !! ! ! ! ! !!! Reformate Hydrogen Alkylate Isomerate Poly Gasoline MTBE ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! Alkylation Isomerization Polymerization Etherification

Las reacciones qumicas principales en el reformado generan compuestos aromticos (hidrocarburos con molculas en forma de anillo, como se muestra en la Figura 1). Los aromticos en el punto de ebullicin de la gasolina tienen un nivel de octano muy alto y caractersticas que favorecen la produccin de gasolina. El reformado cataltico es un proceso de refinacin fundamental. Es la principal fuente de refinacin para elevar el ndice octano para gasolina y el principal medio para regular el octano del yacimiento de gasolina. El reformado cataltico puede producir reformados con un Nmero de octano de investigacin (RON, por sus siglas en ingls) superior a 100 (>100 RON).7 Es el nico proceso de refinacin en el cual el octano es sujeto a control mediante la manipulacin de las condiciones
'

"El Nmero de octano de investigacin (RON) y el Nmero de octano del motor (MON) son las dos medidas estndares del ndice de octano
de la gasolina. Las especificaciones de octano de los grados de gasolina son indicados, por lo general, como promedios de RON y MON (designado (R+M)/2 en la bomba.

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operativas. Los ajustes menores en las condiciones operativas permiten que los reformadores operen con diferentes ndices, para producir octanos reformados en cualquier rango de RON de entre 85 y 100. Los reformadores tienen otra importante funcin de refinacin. Los compuestos aromticos tienen una proporcin mayor de C/H que los compuestos de hidrocarburo de los cuales se producen, mediante el reformado cataltico. En consecuencia, los reformadores elaboran hidrgeno, como un subproducto. El hidrgeno producido mediante el reformado abastece alrededor de 45% del hidrgeno que se consume en las refineras de los Estados Unidos. La alta concentracin de componentes aromticos en el reformado es la fuente principal de octano reformado. Estos compuestos aromticos son tambin valiosos para las materias primas de petroqumicos. Por ende, muchas refineras ubicadas cerca de centros petroqumicos disponen de procesos para extraer algunos de estos aromticos para la venta como materias primas de petroqumicos. Los aromticos, en especial el benceno, se consideran compuestos txicos, lo cual ha ocasionado presiones externas para generar octano incremental de fuentes que tienen menor contenido aromtico. Alquilacin La alquilacin combina las olefinas livianas (principalmente olefinas C4 y algunas C3) con isobutano (ver Figura 1) para producir una mezcla de componentes de gasolina (alquilato) de alto octanaje (" 90-94 RON). Las olefinas livianas y la mayora (o todos) los isobutanos provienen de la unidad de FCC de la refinera.8 Por ende, las unidades de alquilacin se encuentran slo en las refineras que disponen de unidades de FCC. Los Estados Unidos tienen la mayor capacidad de FCC, en comparacin con otros pases y, en consecuencia, cuentan con la mayor capacidad de alquilacin. Debido a la naturaleza del proceso de alquilacin, el alquilato no contiene aromticos ni azufre, lo cual lo convierte en una mezcla de componentes de gasolina especial. Prcticamente todas las unidades de alquilacin utilizan un fuerte catalizador cido lquido, ya sea cido fluorhdrico (HF) o cido sulfrico (H2SO4), segn el proceso de que se trate. Ambos procesos requieren una operacin cuidadosa a causa de los posibles riesgos ambientales y de salud pblica que representan estos cidos. Es necesario tener precaucin con los centros de unidades de HF, principalmente debido a las posibles emisiones de vapor de HF, el cual es altamente txico. Asimismo, se debe tener cuidado con los centros de unidades de H2SO4, sobre todo en el manejo, almacenamiento y transporte de grandes volmenes de cido fuerte concentrado. Isomerizacin La isomerizacin reorganiza las molculas de parafina normal de bajo octanaje C5 y C6 (Figura 1) en la nafta de destilacin directa liviana, para producir las correspondientes isoparafinas de alto
(

"Algunas refineras que estn ubicadas cerca de los lugares de produccin de gas natural obtienen isobutano adicional de las plantas de
lquidos del gas natural.

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octanaje C5 y C6 y, de ese modo, incrementar en forma significativa el octano que resulta del flujo de nafta (isomerato) para convertirlo en una valiosa mezcla de componentes de gasolina. Como un beneficio adicional del proceso, la isomerizacin elabora un producto que prcticamente no contiene azufre ni benceno. Por ende, algunas refineras han agregado recientemente la capacidad de isomerizacin, como un medio para cumplir los estrictos estndares del nuevo benceno en su produccin de gasolina. Polimerizacin La polimerizacin combina dos o tres molculas de olefina liviana (C3 o C4) para producir una mezcla de componentes de gasolina de alto octanaje y olefnica (poligasolina). La polimerizacin es un proceso relativamente econmico. Pero no se usa demasiado debido a que la poligasolina es una mezcla de componentes de gasolina no muy deseada. Es altamente olefnica y las olefinas son inestables en la gasolina (tienden a formar gomas cuando se almacenan). Esterificacin La esterificacin combina olefinas C4 y/o C5 producidas por las plantas de FCC con alcohol comprado (metanol y etanol) para producir ter (una clase de compuesto orgnico que contiene oxgeno). Los teres son una mezcla de componentes de gasolina especial, con contenido de octano muy alto y otras propiedades de mezcla deseables.

El proceso de esterificacin ms comn combina metanol con isobutano (una olefina C4) para producir ter butlico terciario metlico (MTBE, por sus siglas en ingls).
Otros teres de uso comercial (aunque slo en pequeos volmenes) incluyen el ter butlico terciario etlico (ETBE, por sus siglas en ingls) (producido a partir de etanol e isobutano) y el ter metlico terciario amlico (TAME, por sus siglas en ingls), producido a partir de metanol e isoamileno (una olefina C5). Los teres son producidos tanto en unidades de refinacin (las cuales tienden a ser pequeas) como en plantas mercantes dedicadas (las cuales tienden a ser ms grandes). Segn la ley federal, el MTBE se ha ido eliminando progresivamente del yacimiento de gasolina de los Estados Unidos (a partir de 2006), en respuesta a la preocupacin pblica por las filtraciones registradas de MTBE en las aguas subterrneas. Esta eliminacin ocasion que las refineras de los Estados Unidos cerraran sus unidades de esterificacin. Sin embargo, las plantas mercantes de los Estados Unidos continan produciendo algunas cantidades de MTBE, para exportacin en los mercados europeo y mexicano, entre otros. En estas regiones, el uso de ter (principalmente MTBE y ETBE) como mezcla de componentes de gasolina contina en aumento. En el ao 2010, en Mxico se consumieron alrededor de 43 mil barriles/da de MTBE, mientras que en China el consumo fue de 49 mil barriles/da.

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4.2.4 Procesos de tratamiento (hidrotratamiento)

Los procesos de tratamiento provocan reacciones qumicas que extraen los heterotomos (por ejemplo, azufre, nitrgeno, metales pesados) y/o ciertos compuestos especficos de las fracciones de petrleo crudo y los flujos de refinacin, para diferentes fines. Los fines ms importantes son (1) cumplir las especificaciones del producto refinado (por ejemplo, el contenido de azufre en la gasolina y el combustible disel, el contenido de benceno en la gasolina, etc.) y (2) proteger los catalizadores que se usan en los diferentes procesos de refinacin de la desactivacin (contaminacin) ocasionada por el contacto prolongado con heterotomos.9 Sin duda, entre las diversas tecnologas de tratamiento, la que se usa con ms frecuencia es la hidrogenacin cataltica o hidrotratamiento. Los hidrotratadores extraen los heterotomos ocasionando una reaccin de los flujos de refinacin que contienen el/los heterotomo/s con hidrgeno en presencia de un catalizador. El hidrgeno se combina con el/los heterotomo/s para formar molculas distintas de los hidrocarburos que se separan fcilmente de los flujos de refinacin.10 El hidrotratamiento tiene diversas formas y grados de severidad. Como consecuencia de ello, se lo designa con diferentes trminos en la industria de la refinacin y en la bibliografa relacionada. El hidrotratamiento destinado a eliminar el azufre se define usualmente como hidrodesulfuracin, mientras que el proceso por el cual se elimina el nitrgeno se denomina hidrodenitrificacin, y as sucesivamente. El hidrotratamiento se realiza a altos ndices (es decir, alta temperatura, presin y concentracin de hidrgeno), y a menudo implica tambin algn hidrocraqueo incidental. El hidrotratamiento profundo de este tipo se denomina hidrorefinacin. Este procedimiento realizado a bajos ndices se utiliza para modificar ciertas caractersticas de los productos de especialidad refinados (por ejemplo, diferentes propiedades de aceites lubricantes) para cumplir las especificaciones. El hidrotratamiento leve con frecuencia se denomina hidroacabado. La mayora de las refineras que elaboran productos livianos tienen muchas unidades de hidrotratamiento. stas operan en diferentes fracciones de petrleo crudo, flujos de refinera intermedios, materias primas y componentes de mezcla, que varan de las naftas livianas al crudo pesado, y cumplen diferentes propsitos. Por ejemplo:

! Todos los reformadores catalticos tienen hidrotratadores de nafta que reducen el contenido de
azufre de la carga del reformador a < 1 ppm, para proteger el catalizador reformador. Algunos reformadores tambin tienen hidrotratadores posteriores (unidades de saturacin del benceno) para extraer el benceno del reformado.

! Muchas unidades de FCC, en especial en las refineras que producen un tipo de crudo sulfuroso
para refinacin o combustible con bajo contenido de azufre y combustible disel, tienen carga de FCC de hidrotratadores. Estos hidrotratadores reducen las emisiones de xidos de azufre del FCC, protegen el catalizador de FCC de la contaminacin por nitrgeno y metales, mejoran los

"Algunos catalizadores no pueden tolerar concentraciones de azufre que excedan de 1 ppm. "Por ejemplo, las reacciones de hidrgeno con azufre para producir sulfuro de hidrgeno, un gas liviano que se separa fcilmente. Pgina 29

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rendimientos del craqueo y reducen el contenido de azufre de los productos obtenidos en el proceso de FCC (incluidos aquellos que se incorporan a la gasolina y a las mezclas de disel). Casi todas las unidades de FCC de las refineras que producen gasolina con bajo contenido de azufre tienen hidrotratadores posteriores (hidrotratador de nafta de FCC) para extraer el mayor contenido de azufre de la nafta de FCC, una importante mezcla de componentes de gasolina que produce el FCC.

! Los hidrotratadores de destilados eliminan el azufre de las mezclas de componentes de

combustible destilado individual o las mezclas de las mismas, como as tambin otros flujos de refinacin, para cumplir con las especificaciones sobre el contenido de azufre final en los productos terminados (y, en algunos casos, tambin con las especificaciones de aromticos y de la cantidad de cetano).

4.2.5 Procesos de separacin

Prcticamente todas los flujos de refinacin son mezclas de compuestos de hidrocarburos. Los procesos de separacin utilizan las diferencias en las propiedades fsicas y qumicas de estos compuestos para separar un flujo de refinacin en dos o ms flujos nuevos. La destilacin o fraccionamiento, los procesos de separacin ms comunes, utilizan las diferencias en las temperaturas en las cuales se alcanzan los puntos de ebullicin para producir como efecto la separacin en mezclas relativamente ms livianas (menos ebullicin) y pesadas (mayor ebullicin). La destilacin emplea tecnologas reconocidas y es, sin lugar a dudas, el proceso de refinacin ms usado. Las unidades de destilacin (fraccionadores) estn presentes en todas las refineras. Las unidades de destilacin requieren entradas significativas de energa trmica para hervir los componentes ms voltiles de la mezcla que se est separando. Como consecuencia, las unidades de destilacin de una refinera, incluida la destilacin del crudo (Seccin 4.1.1), de manera colectiva representan una fraccin significativa del total de uso de energa de la refinera. La extraccin, otro proceso de separacin comn, utiliza las diferencias en la solubilidad relativa de diferentes compuestos en un solvente lquido para extraer los compuestos especficos de las mezclas de hidrocarburos. La aplicacin de refinacin de extraccin ms comn es la extraccin de aromticos, mediante la cual se extraen en forma selectiva ciertos compuestos aromticos (ver la Figura 1) de los flujos reformados altamente aromticos que se producen mediante el reformado cataltico (Seccin 4.1.3). Los aromticos que se extraen (benceno, tolueno y xileno) son principalmente materias primas de petroqumicos.

4.2.6 Servicio general y operaciones de soporte

Las refineras abarcan muchas unidades de proceso adicionales de diferente complejidad y propsito. En algunas se elaboran productos de especialidad (ceras, lubricantes, asfalto, etc.). En otras se controla las emisiones a la atmsfera y al agua, e incluso en otros casos proporcionan apoyo a los procesos principales que se analizan a continuacin. Las instalaciones de soporte principales incluyen:
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! Produccin y recuperacin de hidrgeno.

! Recuperacin de azufre (de los procesos de desulfuracin).

! Manejo y separacin de gas liviano. ! Tratamiento de aguas residuales.

! Movimiento y almacenamiento de petrleo.

! Generacin de electricidad y vapor.

Los hidrocraqueadores e hidrotratadores requieren una considerable entrada de hidrgeno. Segn se indic previamente, algunos de los requerimientos del hidrgeno de refinacin (alrededor del 45% del total de las refineras de los Estados Unidos) se cumplen a travs de los subproductos del hidrgeno producidos en el reformador. El resto de los requisitos del hidrgeno son cumplidos por las plantas de hidrgeno en la refinera o (en algunos lugares) mediante las compras de hidrgeno de las plantas mercantes de hidrgeno cercanas. Estas plantas producen hidrgeno a partir de gas natural. Debido a que estas plantas son costosas, sin tener en cuenta su fuente, la mayora de las refineras tambin tienen instalaciones para recuperar y reciclar el hidrgeno consumido en el hidrocraqueo e hidrotratamiento de los flujos vertidos. Los procesos de refinacin utilizan combustible y vapor para calentar y/o hervir los flujos de proceso y proporcionar la energa necesaria para provocar reacciones qumicas, y utilizan electricidad para hacer funcionar las bombas y los compresores. Algunas refineras compran combustible (gas natural), electricidad y/o vapor. Otras generan algunos o todos sus servicios en el lugar. Esta generacin en el lugar implica el uso de una caldera de vapor tradicional e instalaciones de generacin de energa o cogeneracin. La cogeneracin es la produccin integrada de electricidad y vapor, con un rendimiento trmico muy alto, a travs del uso de gas natural comprado o gas liviano producido en la refinera como combustible.

4.2.7 Mezcla de productos

La mezcla de productos, la operacin en el proceso final de cada refinera, a pesar del tamao o la configuracin total, consiste en la mezcla los flujos de refinacin en diferentes proporciones para elaborar productos refinados terminados, cuyas propiedades cumplen todas las normas industriales y gubernamentales aplicables, a un costo mnimo. Las diferentes normas corresponden a las propiedades fsicas (por ejemplo, densidad, volatilidad, punto de ebullicin), qumicas (por ejemplo, contenido de azufre, de aromticos, etc.) y las caractersticas de funcionamiento (por ejemplo, nmero de octano, punto de humo). La produccin de cada producto terminado requiere la mezcla de varios componentes debido a que (1) las refineras no producen el volumen suficiente de una nica mezcla de componentes para cumplir la demanda de cualquiera de los principales productos de mezcla, como la gasolina, el combustible pesado y el combustible disel, (2) muchos componentes de mezcla tienen propiedades que satisfacen algunos, pero no todos, los estndares pertinentes para los productos refinados con los cuales se deben mezclar y, (3) la reduccin del costo provoca que los productos refinados sean mezclados para cumplir, en lugar de superar, las especificaciones, en la medida de
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lo posible. Por lo general, la gasolina es una composicin de " 610 componentes de mezcla. El combustible disel es una composicin de " 46 componentes de mezcla. La mezcla de gasolina es la operacin de mezcla ms compleja y altamente automatizada. En las refineras modernas, los sistemas automatizados miden y mezclan los componentes de mezcla y aditivos. Los analizadores en lnea (complementados por los anlisis de laboratorio de las muestras de mezcla) supervisan en forma constante las propiedades de la mezcla. El control computarizado y los modelos matemticos establecen las frmulas de mezcla que producen los volmenes de productos requeridos y cumplen todas las especificaciones de mezcla, a un costo de produccin mnimo. La mezcla de otros productos, por lo general, implica menos automatizacin y anlisis matemtico.

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5. A SPECTOS F UNDAMENTALES DE LA P RODUCCIN DE ULSF

Esta seccin aborda cuatro temas relacionados con la produccin de ULSG y ULSD en las refineras de conversin y de conversin profunda: 1. Las propiedades fundamentales, en especial el contenido de azufre, de los flujos de refinacin y los componentes de mezcla que se mezclan para producir gasolina y combustible disel. 2. Los procesos de refinacin necesarios para producir ULSG y ULSD. 3. Los mtodos para actualizar las refineras existentes y as cumplir los estndares de ULSG y ULSD. 4. Los costos de refinacin vinculados con el cumplimiento de los estndares de ULSF.

5.1 Propiedades fundamentales de la mezcla de componentes de gasolina y combustible disel

5.1.1 Mezclas de componentes de gasolina
Cada refinera produce de uno a cuatro grados de gasolina (diferenciados por su ndice de octano, contenido de azufre y otras propiedades fsicas). Por lo general, cada grado es una mezcla de seis a diez componentes de mezcla (producidos en la refinera o comprados). Todos los grados se mezclan a partir del mismo conjunto de componentes de mezcla, pero con diferentes frmulas. La Figura 14 enumera las mezclas de componentes de gasolina ms comunes e indica los rangos tpicos para las propiedades de mezcla ms importantes de cada componente de mezcla, incluido el contenido de azufre. Figura 14: Proporcin tpica y propiedades caractersticas del estndar de mezclas de componentes de gasolina Typical Properties Typical Share (Vol%) 5 10 0 10 5 10 20 -30 30 35 05 Octane RO N 71 82 94 97 92 88 MO N 70 80 92 88 80 80 Sulfu r (ppm ) " 120 1 < 10 <4 500 1500 " 500 Aromatic s (vol%) 60 25 0.5

Source Crude Distillation

Blendstock Str. Run Naphtha Isomerate

RVP (psi) 12 13 3 5 5 19

Benzene (vol%) 5 1 0.5

Olefins (vol%) 30 50

Upgrading Units

Alkylate Reformate

Conversion Units

FCC Naphtha Coker Naphtha

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+"2/%(#/1%!)"*!-".+1*"$!3!-+$)4##/1%!)"!4*5,!3!4*5)! Hydrocracked Naphtha Natural Gas Liquids Purchases MTBE Ethanol 5 15 05 0 15 0 10 78 73 118 123 76 71 102 103 <4 " 150 <5 <5 11 13 8 18 2 3 -

67!89!:;<=>?9!89!6@AA! 2 1 1 -

La Figura 14 muestra los rangos de las distintas propiedades de los componentes de mezcla debido a que los valores patrimoniales especficos dependen de las propiedades del petrleo crudo y (para algunas mezclas de componentes, en particular el reformado y la nafta de FCC) el ndice de procesamiento en las unidades que los producen. Por ejemplo, como norma general, el contenido de azufre de la nafta de FCC es de alrededor de 1/10 del crudo a partir del cual se produce. Por esta causa, el petrleo crudo que contiene 2 % de azufre (20.000 ppm) podra producir una nafta de FCC con contenido de azufre de " 0,2 % (2000 ppm). Las propiedades indicadas son de los flujos crudos, es decir, los flujos que no continuaron su procesamiento para mejorar sus propiedades. En particular, los contenidos indicados de azufre no reflejan el hidrotratamiento descendente de las unidades que produjeron los flujos. Debido a su alto contenido de azufre y alta proporcin por contenido en el yacimiento de gasolina, la nafta de FCC es la fuente principal de azufre en la gasolina, que aporta hasta un 90% del azufre que sta contiene, antes del procesamiento para el control de azufre. La nafta del proceso de coquizacin y de destilacin directa aporta la mayor parte del azufre restante. En consecuencia, la produccin de ULSG requiere una desulfuracin severa (principalmente mediante el hidrotratamiento) de la nafta de FCC. En las refineras de conversin profunda, se requiere adems la desulfuracin de la nafta del proceso de coquizacin. Conforme a los estndares de azufre ms estrictos, la produccin de ULSG tambin requiere la desulfuracin de la nafta de destilacin directa y lquidos de gas natural.

5.1.2 Mezcla de componentes de combustible disel

Cada refinera produce uno o dos grados de disel (que se distinguen principalmente por sus contenidos de azufre, al igual que por su cantidad de cetano, densidad y otras propiedades fsicas). Por lo general, cada grado es una mezcla de tres a cinco componentes de mezcla producidos en la refinera (y, en algunos lugares, biodisel comprado y (en unos pocos casos) disel FischerTropsch). Como sucede con la gasolina, todos los grados de disel se mezclan a partir del mismo conjunto de componentes de mezcla, pero con diferentes frmulas. La Figura 15 enumera las mezclas de componentes de combustible disel ms comunes e indica los rangos tpicos de las propiedades de mezcla ms importantes de cada componente de mezcla.

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Figura 15: Proporcin tpica y propiedades caractersticas del estndar de mezclas de componentes de combustible disel Typical Share (Vol%) 25 - 33 31 - 35 15 - 21 8 - 10 7 - 15 Typical Properties Sulfur (ppm) " 3000 " 7000 " 12500 " 32000 " 100 Cetane Number 45 53 22 33 45 Aromatics (vol%) 19 21 80 40 20 Specific Gravity 0.82 0.85 0.93 0.89 0.86

Source

Blendstock Str. Run Kerosene Str. Run Distillate FCC Light Cycle Oil

Crude Distillation

Conversion Units

Coker Distillate Hydrocracked Distillate

Esta figura no muestra los rangos de las propiedades de los componentes de muestra, pero (como sucede con las mezclas de componentes de gasolina) los valores de estas propiedades dependen de las propiedades del petrleo para refinacin. Como se mencion anteriormente, las propiedades indicadas son de los flujos crudos, es decir, los flujos que no continuaron su procesamiento para mejorar sus propiedades. En particular, los contenidos indicados de azufre no reflejan el hidrotratamiento descendente de las unidades que produjeron los flujos. El aceite cclico ligero de FCC es el contribuyente ms grande de contenido de azufre del yacimiento de disel, antes del procesamiento para el control de azufre. El destilado de coque (que se produce en las refineras de conversin profunda) y los destilados de destilacin directa representan el azufre restante. La produccin de ULSD requiere una desulfuracin severa (principalmente mediante el hidrotratamiento) de todas las mezclas de componentes de combustible disel producidas en la refinera.

5.1.3 La funcin especial de las unidades de conversin

Las figuras 14 y 15 indican que: ! Los procesos de mejoramiento, a travs de sus tecnologas de proceso y los requerimientos del catalizador, producen la mezcla de componentes de gasolina con contenido ultra bajo de azufre.

! Los procesos de conversin (FCC, hidrocraqueo y coquizacin) producen componentes de mezcla

tanto para gasolina como para disel. En muchas refineras, la unidad de FCC, en particular, es el contribuyente ms grande del yacimiento de gasolina y de disel.

! El FCC y la coquizacin son las principales fuentes de azufre presentes en el yacimiento de

gasolina y de disel (y, en particular, el yacimiento de gasolina). En consecuencia, la tarea principal en la produccin de ULSG y ULSD es controlar el contenido de azufre de las mezclas de componentes de gasolina y de combustible disel producidos mediante los

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procesos de conversin (aunque el queroseno de destilacin directa y los flujos de destilados tambin requieren desulfuracin).

5.2 Procesos de refinacin vinculados con el cumplimiento de los estndares de ULSG y ULSD
Mediante la utilizacin de versiones ms actualizadas de unos pocos procesos de refinacin reconocidos, las refineras pueden producir ULSG y ULSD con contenido de azufre de niveles bajos de < 5 ppm en la puerta de la refinera.11 Muchos de estos elementos de tecnologa actual de control de azufre fueron desarrollados para responder a los estrictos estndares de ULSG y ULSD adoptados en los Estados Unidos, Canad, Europa Occidental y Japn, entre otros, durante la ltima dcada. En la actualidad, el aspecto econmico, el funcionamiento y la confiabilidad de la tecnologa de control estricto del azufre son bien conocidos. La Figura 16 muestra los principales procesos de refinacin que contribuyen con el cumplimiento de los estndares de ULSF. Figura 16: Procesos de refinacin para la produccin de ULSF Reduces Sulfur In. Process Hydrocracking FCC Feed Hydrotreating FCC Naphtha Hydrotreating Other Naphtha Hydrotreating Distillate Hydrotreating Process Type Conversion Treating Treating Treating Treating Primary Purpose Gasoline Yield Improvement Yield Improvement Sulfur Control Sulfur Control Sulfur Control ! ! ! ! ! Diesel ! !

La Figura 16 muestra estos procesos en dos categoras.

! Control de azufre: El nico fin de estos procesos es lograr el control de azufre necesario para
cumplir con los estndares de ULSF actuales. En prcticamente todos los casos, estos procesos son requeridos para la produccin de ULSF y, en la mayora de los casos, son suficientes para dicho propsito.

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Las inversiones en estos procesos son inversiones de permanecer en el negocio. No generan un rendimiento econmico de la inversin. Bsicamente permiten que las refineras cumplan los estndares actuales de azufre y, de este modo, puedan permanecer en el mercado.

! Mejoramiento de la produccin: El objetivo principal de estos procesos es incrementar la

elaboracin de productos livianos de las refineras, mediante la conversin de fracciones de crudo pesado en flujos ms livianos. El hidrocraqueo incrementa directamente la elaboracin de productos livianos de las refineras. La carga de FCC de hidrotratamiento cumple con el mismo propsito, indirectamente, mediante el mejoramiento de las operaciones de FCC (Seccin 4.2). Estos procesos contribuyen con el cumplimiento de los estndares ULSF, pero no son necesarios para hacerlo. En general, estos procesos no son suficientes por s solos para producir ULSF. Las inversiones en estos procesos son principalmente inversiones rentables. Se realizan para mejorar las realizaciones del producto y las economas de refinacin generales, en la medida que sea suficiente para producir un rendimiento satisfactorio de la inversin. Estas inversiones ofrecen beneficios adicionales, incluidos los que guardan alguna relacin con el control de azufre. Sin embargo estos son rara vez suficientes por s solos para justificar econmicamente la inversin en estos procesos. La produccin de ULSF tambin requiere la capacidad adecuada para la produccin de hidrgeno, suministro de energa de la refinera, recuperacin de azufre, movimiento y almacenamiento de petrleo. Ambos tipos de inversin en la capacidad de la refinera (entre otros conceptos) entran en juego en (1) el diseo y la construccin de nuevas refineras de base y (2) la expansin de las refineras actuales, para incrementar la capacidad de produccin del crudo y los productos derivados, as como cumplir con las nuevas normas reglamentarias. Sin embargo, en la mayora de los casos, slo las inversiones para el control de azufre entran en juego cuando se moderniza una refinera para cumplir con las nuevas normas reglamentarias, sin que se produzca un aumento simultneo de la demanda del producto.

5.3 Mejoramiento de la refinera para cumplir con los estndares ms estrictos de azufre
En trminos generales, existen tres medios para mejorar una refinera existente con el fin de producir ULSF o hacerlo de conformidad con un estndar nuevo y ms exigente.

! Agregar nuevas unidades de procesos de base para el control de azufre, con mayor
probabilidad nafta de FCC de hidrotratamiento, para el ULSG e hidrotratamiento de destilado de ULSD y (menos probabilidad), nafta de FCC de hidrotratamiento. ! Ampliar la capacidad de produccin de las unidades de procesos actuales para el control de azufre.

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! Acondicionamiento de las unidades de procesos actuales que permita tener un mayor control de azufre.12 En algunos casos, el medio ms prctico o econmico de producir ULSF puede ser mediante la combinacin de estas tres vas.13 Cada va requiere mejoramiento y capacidad adicional para la produccin y recuperacin de hidrgeno, el suministro de energa de la refinera, la recuperacin de azufre, movimiento y almacenamiento de petrleo, adems de otros servicios de apoyo, incluidos nuevos catalizadores, nuevos procedimientos operativos, etc. Dado que cada refinera es nica, es probable que tambin tengan una exclusiva va de mejoramiento.

5.3.1 Produccin de ULSG

Como se sugiere en la Figura 15, la reduccin del contenido de azufre de la gasolina requiere la desulfuracin (como primera medida) de la nafta de FCC, destilado de coque (que se realiza en las refineras de conversin profunda) y nafta de destilacin directa.

! La nafta de FCC, el principal contribuyente de contenido de azufre a la gasolina, puede someterse

a un proceso de desulfuracin de < 10 ppm de azufre en un hidrotratador de nafta de FCC correctamente configurado. Estas unidades se pueden disear o mejorar para lograr una reduccin > 97% en el contenido de azufre de la nafta de FCC y esta se puede producir con un bajo contenido de azufre de hasta 10 ppm. En las refineras de conversin, este paso es suficiente por s solo para alcanzar estndares de azufre bajos de hasta 10 ppm.

! La nafta del proceso de coquizacin, producida en las refineras de conversin profunda, pasa
por el proceso de desulfuracin en el hidrotratador de nafta de FCC (para la mezcla directa con la gasolina) o en el hidrotratador de nafta (para su uso como carga del reformador). ! La nafta de destilacin directa, desde la unidad de destilacin del crudo, pasa por el proceso de desulfuracin en la unidad de isomerizacin (un proceso de mejoramiento, analizado en la Seccin 4.1.3), en el caso de que la refinera ya disponga de la misma. De otro modo, si es necesario, la nafta de destilacin directa se puede desulfurizar en un hidrotratador especfico (nuevo).

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Otro enfoque, aunque poco frecuente, merece ser mencionado. Unas pocas refineras grandes de Estados Unidos tienen carga de FCC de hidrotratadores que operan a ndices excepcionalmente altos (casi al borde del hidrocraqueo). Estas unidades alcanzan tan alto grado de desulfuracin de carga de FCC que la nafta de FCC ya no necesita mas desulfuracin (es decir, no es necesaria la

!#

" El acondicionamiento por lo general implica una combinacin de diversos factores como (1) el suministro de volumen adicional del reactor,
(2) el aumento en la concentracin de hidrgeno, (3) la mejora en el contacto de lquido o vapor en el reactor, y (4) la adquisicin de un catalizador ms efectivo.

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nafta de FCC de hidrotratamiento) a fin de que el yacimiento de gasolina de la refinera alcance un nivel de azufre muy estricto.

5.3.2 Produccin de ULSD

Como se sugiere en la Figura 16, la reduccin del contenido de azufre del disel requiere la desulfuracin de todas las mezclas principales de componentes de combustible disel: queroseno y disel de destilacin directa, aceite cclico ligero, destilado de coque (en las refineras de conversin profunda) y destilado hidrocraqueado (en las refineras que disponen de hidrocraqueadores). La prctica comn consiste en mezclar todos estos flujos y luego se desulfurizan en un solo hidratratador de destilado. El cumplimiento de un estndar de contenido de azufre en disel, nuevo y ms estricto, implica el reemplazo, la expansin y/o acondicionamiento de un hidratratador de destilado existente, segn las capacidades especficas de dicha unidad y el estndar de azufre que se debe cumplir. El hidrotratamiento severo de FCC, del tipo que se mencion previamente, puede reducir considerablemente el contenido de azufre del aceite cclico ligero producto del FCC, pero no lo suficiente como para evitar la necesidad de recurrir a la capacidad adicional de hidrotratamiento del destilado para cumplir con los estndares ms estrictos de azufre.

5.4

Economa del cumplimiento de los estndares ULSF

5.4.1 Requisitos de la inversin

La inversin de capital necesaria para cumplir con un determinado estndar ULSF depende no slo de la va de mejoramiento seleccionada, sino tambin de los factores econmicos locales, como la propiedad de la refinera, los costos del trabajo, el tiempo de ejecucin de la construccin, el tipo de cambio, la tasa de impuestos, etc. Estos factores dificultan la generalizacin de los requisitos de inversin para la produccin de ULSF.

5.4.2 Costos de refinacin

Los principales componentes del costo de refinacin adicional por galn, vinculado con el cumplimiento de los nuevos y ms exigentes estndares de azufre en gasolina o disel son:

! Los gastos de remuneracin de capital vinculados con la inversin en capacidad de proceso e

instalaciones de apoyo nuevas o mejoradas. ! El costo del suministro adicional de hidrgeno. El consumo de hidrgeno en los diferentes procesos vinculados con el control de azufre depende del tipo de crudo para refinacin y los ndices operativos de los distintos procesos. La Figura 17 muestra los niveles aproximados del consumo de hidrgeno en los procesos de inters.
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Figura 17: Consumo aproximado de hidrgeno en los procesos de produccin de ULSF14

Process Hydrocracking FCC Feed Hydrotreating FCC Naphtha Hydrotreating Other Naphtha Hydrotreating Distillate Hydrotreating

Process Type Conversion Treating Treating Treating Treating

Primary Purpose Yield Improvement Yield Improvement Sulfur Control Sulfur Control Sulfur Control

Approximate H2 Consumption (Scf/Bbl) 1200 - 2500 800 - 2000 50 - 200 25 - 100 250 - 1000

! Costo del reemplazo del rendimiento perdido del producto Los procesos de hidrotratamiento siempre conllevan alguna prdida de rendimiento, como resultado de reacciones secundarias no deseadas (e inevitables) que convierten a la materia prima del hidrotratador en gases livianos. La prdida de rendimiento es insignificante, por los general en el orden de " 1 vol%, pero aumenta con el incremento en el ndice de hidrotratamiento.

! Costo del reemplazo del ndice de octano perdido de la gasolina

La nafta de FCC tiene una alta concentracin de compuestos de olefina (Figura 1). Las olefinas reaccionan fcilmente con el hidrgeno para formar parafinas. Esta reaccin se conoce como saturacin de olefinas, una reaccin secundaria de la desulfuracin deseada. Las parafinas, en general, tienen un nivel ms bajo de octano que las olefinas, de modo que la saturacin de olefinas, en la medida en que esto suceda, reduce el ndice de octano de la nafta de FCC. Los catalizadores de hidrotratamiento de la nafta de FCC estn diseados para limitar la saturacin de olefinas, pero no la eliminan del todo. En consecuencia, el hidrotratamiento de la nafta de FCC ocasiona una prdida de " 1! de octanaje. El octano perdido se debe compensar mediante el aumento de la produccin de unidades de mejoramiento, principalmente el reformado cataltico, con los correspondientes costos operativos. Las primeras tres de las categoras de costos mencionadas anteriormente se aplican al ULSG y ULSD. Es claro que la ltima se aplica slo al ULSG. Finalmente, el costo de refinacin necesario para cumplir con los estndares ULSF nuevos y ms estrictos corresponde al nuevo estndar de azufre y al estndar anterior. Por ejemplo, el costo de cumplimiento de un estndar de azufre de 10 ppm es ms alto si el estndar actual es de 500 ppm en lugar de 50 ppm.

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"El uso de hidrgeno se mide en pies cbicos estndar (Scf) por barril (Bbl) de produccin de hidrocarburo. En trminos del contenido de
energa, unos 20.000 Scf de hidrgeno equivalen a 1 Bbl de aceite combustible.

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5.4.3 Uso de energa y emisiones de CO2

La reduccin del contenido de azufre de un flujo de refinera o un producto terminado (es decir, gasolina, combustible disel, aceite residual) requiere el empleo de energa de la refinera y, en consecuencia, esto ocasiona un incremento en las emisiones de CO2. La energa de la refinera se debe emplear para (1) producir el hidrgeno adicional necesario para la desulfuracin, (2) incrementar la produccin de la refinera y de los procesos, segn sea necesario para reemplazar las prdidas del rendimiento del producto ocurridas durante la desulfuracin, e (3) incrementar el ndice del reformado cataltico y otras operaciones de mejoramiento, segn sean necesarias para reemplazar las prdidas de octano que tienen lugar durante la desulfuracin. El incremento requerido de energa de la refinera es el resultado de quemar gas natural adicional (comprado) y, en menor medida, gas de destilacin adicional (una mezcla de flujos de gas liviano que son subproductos de varios procesos de refinacin). La combustin de los hidrocarburos adicionales hace que las refineras emitan ms CO2. (Adems, las plantas de hidrgeno producen CO2 como subproducto). En lo que respecta a los costos de refinacin, las magnitudes del consumo adicional de energa y las emisiones de CO2 vinculadas con el cumplimiento de un estndar ULSF nuevo y ms estricto corresponden al nuevo estndar de azufre y al estndar anterior. Por ejemplo, los requisitos de energa adicional y las emisiones de CO2 vinculadas con el cumplimiento de un estndar de azufre de 10 ppm son ms altas si el estndar actual es de 500 ppm en lugar de 50 ppm. Los antecedentes recientes del uso de energa en las refineras de los Estados Unidos indican de manera aproximada la magnitud del uso de energa adicional vinculado con la produccin de combustibles de bajo contenido de azufre. En base a una produccin por barril, el uso total de energa de las refineras en los Estados Unidos disminuy aproximadamente un 10% en un lapso de veinte aos que finaliz en 2005. La tendencia descendiente en el uso de energa por barril de crudo se revirti en 2006. En 2010 dicho uso aument alrededor del 5% en comparacin con el nivel registrado en 2006. Este retroceso probablemente fue el resultado del cumplimiento de los nuevos estndares federales sobre el contenido de azufre en la gasolina (nivel 2) y el combustible disel (ULSD) que entraron en vigencia en 2006 en la mayora de las regiones del pas.

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6. C ITAS
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