QUMICA GRAL E INORGNICA 5 AO 2013

CUADERNILLO
Cuadernillo orientativo para el desarrollo e introduccin a los contenidos de Tcnicas Analticas E.E.T.N3 -Spolidori AO 2013

QUMICA GENERAL E INORGNICA

Contenidos mnimos 1. Propiedades de los distintos elementos de la tabla peridica. 2. Reacciones y ecuaciones qumicas. 3. Reacciones y ecuaciones de neutralizacin y rdox. Estequiometra. Soluciones. Concentracin de soluciones: expresiones qumicas de la concentracin. 4. Cintica de las reacciones qumicas. Orden de reaccin. Teoras del choque y del complejo activado. Relacin entre velocidad de reaccin y temperatura. 5. Equilibrio inico. Ley de accin de masas. Principio de Le Chatelier. 6. Aplicaciones del equilibrio qumico, equilibrio cido-base: teoras cido-base, producto inico del agua, pH, pOH y pKw. Propiedades coligativas. Solubilidad. Solvatacin de iones. Equilibrio qumico en sistemas homogneos y heterogneos. Cambios de fases en substancias puras y en sistemas multicomponentes; Equilibrios de fases: sistemas cristalinos, presin de vapor y temperaturas de cambios de fases, sistemas binarios, leyes de Raoult y Henry, fenmenos de superficie, adsorcin en slidos. Bibliografa:
ARTCULOS TCNICOS AT004 , CIQUIME Argentina QUMICA ANALTICA - EJERCICIOS DE QUMICA ANALTICA CON RESOLUCIN 2004 LICENCIATURA EN BIOQUMICA FACULTAD DE CIENCIAS UNIVERSIDAD DE LA REPBLICA JULIO BERBEJILLO UNIDAD DE BIOQUMICA ANALTICA (CIN)

1 Propiedades de los distintos elementos de la tabla peridica. Consultar en las siguientes pginas:

1. www.slideshare.net/wilmarykm10/propiedades-de-los-elementos-quimicos 2. escritorioalumnos.educ.ar/datos/.../pdf/fisica_quimica/tabla_periodica.pd..
1. INTRODUCCIN La tabla peridica de los elementos qumicos que hoy conocemos es fruto de un vasto trabajo organizativo llevado a cabo por 3 qumicos europeos del siglo XIX (Mendelyev, Meyer y Werner), los cuales conseguieron ordenar los distintos elementos qumicos en base a sus propiedades qumicas y fsicas, entre las que destacan: la afinidad electrnica, el radio atmico, la energa de ionizacin, el carcter metlico, el poder oxidante y el poder reductor. A continuacin se presenta una tabla-resumen con las principales propiedades de los elementos y cmo varan estas en la tabla peridica. Espero que os sea de utilidad. 2. TABLA RESUMEN DE LAS PROPIEDADES PERIDICAS DE LOS ELEMENTOS En la tabla que se presenta a continuacin podris comprobar cmo varan cada una de las caractersticas de los elementos qumicos en la tabla peridica. A modo de resumen: La afinidad electrnica, la energa de ionizacin y el poder oxidante aumentan cuanto ms ARRIBA y a la DERECHA se encuentra el elemento en la tabla peridica. El radio atmico, el carcter metlico y el poder reductor aumentan cuanto ms ABAJO y a la IZQUIERDA se encuentra el elemento en la tabla peridica. Tabla 1. Cmo varan las propiedades de los elementos en la tabla peridica

Afinidad electrnica

Energa de ionizacin

Poder oxidante

Radio atmico

Carcter metlico

Poder reductor

Afinidad electrnica en la tabla peridica Los elementos qumicos presentan mayor afinidad electrnica cuanto ms arriba y a la derecha de la tabla peridica se encuentren (Al igual que la energa de ionizacin y el poder oxidante). Es decir, el elemento con mayor afinidad electrnica es el Flor F(es el elemento que se encuentra ms arriba y a la derecha de la tabla peridica Sin tener en cuenta los gases nobles) y el elemento con menor afinidad electrnica ser el Francio Fr (es el elemento que ms abajo y a la izquierda se encuentra de la tabla peridica). 2. EJEMPLO (Ejercicio) Ordena los siguientes elementos de menor a mayor afinidad electrnica: Litio Li, Cromo Cr, Cloro Cl, y Flor F Respuesta: El elemento con menor afinidad electrnica es aquel que se encuentra ms ABAJO y a la IZQUIERDA de la tabla peridica, por tanto ser el Litio Li. Siguiendo este procedimiento, el segundo elemento con menor afinidad electrnica ser el Cromo Cr, seguido del Cloro Cl y finalmente el Flor F que ser el elemento

con mayor AFINIDAD ELECTRNICA, ya que es el elemento situado ms ARRIBA y a la DERECHA de la tabla peridica. El radio atmico aumenta al descender en un periodo y disminuye al avanzar en un grupo Los elementos qumicos tienen mayor radio atmico cuanto ms abajo y a la izquierda de la tabla peridica se encuentren (al igual que el carcter metlico y el poder reductor). Es decir, el elemento con mayor radio atmico ser el Francio Fr (es el elemento que se encuentra ms abajo y a la izquierda de la tabla peridica) y el elemento con menor radio atmico ser el Flor F (es el elemento que ms arriba y a la derecha se encuentra de la tabla peridica sin tener en cuenta los gases nobles). EJEMPLO: Para comprobar si has comprendido cmo diferenciar qu elemento qumico tiene mayor radio atmico, realiza el siguiente ejercicio: Ordena los siguientes elementos de mayor a menor radio atmico: Litio Li, Cesio Cs, Cloro Cl y Azufre S. RESPUESTA: El elemento que ms a la izquierda y abajo de la tabla peridica se encuentra es el Cesio Cs, despus el Litio Li, seguido del azufre S y por ltimo el Cloro Cl, que es el elemento situado ms arriba y a la derecha de la tabla peridica.

2 Reacciones y ecuaciones qumicas. Reacciones y ecuaciones de neutralizacin y rdox.

Consultar: www.slideshare.net/segundoclpsa/tipos-de-reacciones-qumicas-8059349

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3 Concentracin de soluciones: expresiones qumicas de la concentracin. Reacciones y ecuaciones de neutralizacin y rdox . Estequiometra. Soluciones.

Ejercicios de Qumica Analtica con Resolucin

1. El volumen de una disolucin acuosa se modifica a medida que cambia la temperatura. As, la concentracin de una disolucin dada a determinada temperatura puede no ser correcta para la misma disolucin a otra temperatura. Qu expresiones de concentracin sern independientes de la temperatura y cules dependientes de la misma? 2. Una disolucin 4.0 M de hidrxido de sodio tiene una densidad de 1.20 g.mL-1. Exprese su concentracin en trminos de porcentaje en masa. PM (NaOH) = 39.996 g.mol-1 Respuesta: 13,33 %. 3. El cido bromhdrico concentrado (48.0 % (m/m)) posee una densidad de 1.50 g.mL-1. Qu volumen y qu masa del mismo deben utilizarse para preparar 500 mL de disolucin 0.600 M? PM (HBr) = 80.917 g.mol -1 Respuesta: 33,72 mL ; 50,57 g. 4. Cul es la concentracin formal (moles.L-1) de cloruro de sodio cuando se disuelven en agua 32.0 g del mismo y se diluyen hasta 500 mL? PM (NaCl) = 58,442 g.mol-1 Respuesta: 1,095 F. 5. Toda disolucin acuosa diluida tiene una densidad cercana a 1.00 g.mL-1. Si la disolucin contiene 1 ppm de soluto, exprese su concentracin en: g.L-1, g.L-1, g.mL-1, mg.L-1. Respuesta: 1 x 10-3 g.L-1 ; 1000g.L-1 ; 1g.mL-1 ; 1 mg.L-1. 6. Se recomienda que el agua potable contenga 1.6 ppm de fluoruro para prevenir la caries dental. Cuntos gramos de fluoruro habr en 1.00 x 106kg de agua potable? Cuntos gramos de fluoruro de sodio contiene esta cantidad de fluoruro? PM (NaF) = 41.987 g.mol-1 PA (F) = 18.998 g.mol-1 Respuesta: 1600 g ; 3536,12 g. 7. Un recipiente de cido sulfrico concentrado cuya etiqueta dice H2SO4 98,0 % ( m/m) tiene una concentracin 18,0 M. a. Calcule su concentracin en g.L-1. b. Cuntos mL de reactivo deben diluirse para obtener 1.00 L de disolucin 1.00 M? PM (H2SO4) = 98.076 g.mol-1 Respuesta: 1765,37 g.L-1 ; 55,56 mL. 8. Dada la ecuacin: 2 NaNH2 + N2O NaN3 + NaOH + NH3 a. Determine la masa de amida de sodio y de xido de dinitrgeno que se requiere para preparar 5.00 g de acida de sodio. b. Cuntos gramos de amonaco se producen? PM (NaNH2) = 39.011 g.mol-1 PM (N2O) = 44.011 g.mol-1, PM (NaN3) = 65.007 g.mol-1 PM (NH3 ) = 17.030 g.mol-1 Respuesta: 6,00 g de amida de sodio y 3,39 g de xido de dinitrgeno ; 1,31 g de amonaco. 9. Dada la ecuacin:

3 NaNH2 + NaNO3 NaN3 + 3 NaOH + NH3 a. Cuntos gramos de acida de sodio pueden obtenerse a partir de la reaccin de 3.50 g de amida de sodio y 3.50 g de nitrato de sodio? b. Si se obtienen 1.20 g de acida de sodio, cul es el porcentaje de rendimiento de la reaccin? PM (NaNO3) = 84.992 g.mol-1 Respuesta: 1,94 g ; 61,73 %. 10. Qu masa de iodato de potasio se requiere para preparar 5.00 L de una disolucin 0.10 M del mismo? PM (KIO3) = 213.999 g.mol-1 Respuesta: 107,00 g. 11. Cuntos mL de disolucin 0.500 M de nitrato de plata se necesitan para reaccionar con 35.0 mL de una disolucin 0.750 M de cromato de sodio? La ecuacin para la reaccin es: Na2CrO4 + 2 AgNO3 Ag2CrO4 + 2 NaNO3 Respuesta: 105 mL. 12. Dada la reaccin: Na2CO3 + 2 HCl 2 NaCl + CO2 + H2O a. Qu masa de carbonato de sodio se encuentra presente en una muestra impura del compuesto Si se necesitan 35.0 mL de una disolucin 0.250 M de cido clorhdrico para hacerlo reaccionar? b. Si la muestra tena una masa igual a 1.25 g: qu porcentaje del material es carbonato de sodio? PM (Na2CO3) = 105.986 g.mol-1 Respuesta: 0,46 g; 37,10 %. 13. Cules seran las normalidades de las siguientes disoluciones: cido clorhdrico 6.00M, cido sulfrico 6.00 M y cido fosfrico 6.00 M, si estos cidos reaccionaran cediendo todos sus iones hidrgeno? Respuesta: 6 N; 12 N ; 18 N. 14. El cido ctrico tiene una frmula molecular C6H8O7. Una masa de 0.571 g del mismo requiere 42.5 mL de una disolucin 0.210 N de hidrxido de sodio para su neutralizacin completa. a. Cul es la masa equivalente del cido ctrico? b. Cuntos hidrgenos cidos tiene el cido ctrico? PM (C6H8O7) = 192.122 g.mol-1 Respuesta: 63,98 g.eq-1 ; 3. 15. Balancee las siguientes ecuaciones en medio cido por el mtodo de in - electrn: SeO42- + Hg + Cl- SeO32- + Hg2Cl2 CH3CHO + Cr2O72- Cr3+ + CH3COOH Respuesta: 2 H+ + SeO42- + 2 Hg + 2 Cl- SeO32- + H2O + Hg2Cl2 16. Balancee las siguientes ecuaciones en medio bsico por el mtodo del in - electrn: BH4- + H2O H3BO3 + H2 Mn2O3 + Hg + CN- Mn(CN)64-+ Hg(CN)2 Respuesta: 3 CH3CHO + 8 H+ + Cr2O72- 2 Cr3+ + 4 H2O + 3 CH3COOH

4. En el caso de la sal cloruro de sodio, cuando se produce una disolucin diluyendo un mol de la misma en 1 L de agua, la concentracin formal es 1 mol.L-1. Sin embargo, la concentracin real de cloruro de sodio es prcticamente nula, puesto que es un electrolito fuerte. La Formalidad se refiere por tanto a la cantidad de sustancia disuelta sin tener en cuenta la composicin real de la disolucin.

El parmetro i representa en las reacciones cido base los equivalentes de iones hidrgeno (H+) que cede o acepta un mol de cido o base, respectivamente. El parmetro i representa en las reacciones redox los equivalentes de electrones que cede o acepta un mol de agente reductor u oxidante, respectivamente. Por lo tanto: N de HCl = 6 N (1 mol de HCl cede 1 equivalente de H+) N de H2SO4 = 12 N (1 mol de H2SO4 cede 2 equivalentes de H+) N de H3PO4 = 18 N (1 mol de H3PO4 cede 3 equivalentes de H+)

4 Cintica de las reacciones qumicas. Orden de reaccin. Teoras del choque y del complejo activado. Relacin entre velocidad de reaccin y temperatura.

5 Equilibrio inico. Ley de accin de masas. Principio de Le Chatelier.

6 Aplicaciones del equilibrio qumico, equilibrio cido-base: teoras cido-base, producto inico del agua, pH, pOH y pKw.

1. Identifique los cidos de Brnsted-Lowry entre los reactivos de las siguientes reacciones: a. NaHSO3 + NaOH Na2SO3 + H2O b. KCN + HI HCN + KI c. PO43- + H2O HPO42- + OH2. Si las siguientes sustancias se disuelven en agua, resultar la disolucin cida, bsica o neutra? a. Na+Brb. Na+CH3COOc. NH4+Cld. K3PO4 e. (CH3)4N+Cl3. Calcule la masa de iodato de bario que puede disolverse en 500 mL de agua a 25 C. Kps (Ba(IO3)2) = 1.57 x 10-9 PM (Ba(IO3)2) = 487.13 g.mol-1 Respuesta: 0,178 g. 4. Cuando el sulfato de amonio se disuelve, tanto el anin como el catin experimentan reacciones cido base en el agua: (NH4)2SO4 (s) 2 NH4+ + SO42Kps = 2.76 x 102 + NH4+ NH3 + H Ka = 5.7 x 10-10 + 2HSO4 H + SO4 Ka = 1.0 x 10-2 a. Plantee un balance de carga elctrica para este sistema. b. Formule un balance de masa para este sistema. c. Halle la concentracin de NH3 (ac) si el valor de pH se fija en 9.25. Respuesta: 6,58 M. 5. El fluoruro de calcio en disolucin acuosa presenta una constante de solubilidad, Kps, de 3.9 x 10-11. El in fluoruro disuelto se comporta como una base dbil, cuya Kb = 1.5 x 10-11. Calcule la molaridad del in calcio si se trabajara a pH 3.00. Respuesta: 3,94 x 10-4 M. 6. El sulfato de plomo tiene una Kps de 2.0 x 10-8. Si una disolucin de nitrato de plomo (II) es tratada con cido sulfrico 0.05 M, calcule la concentracin de Pb2+ en la disolucin. PbSO4 Pb2+ + SO42HSO4- H+ + SO42Ka2 = 1 x 10-2 Respuesta: 3,46 x 10-4 M. 7. Considere un sistema acuoso en el cual se presentan los siguientes equilibrios: H2A H+ + HA- Ka1 HA- H+ + A2- Ka2 0.100 moles de una sal de A2- se disuelven en 100.00 mL de disolucin. El valor de pH de la misma se fija en 7.00 mediante el empleo de una disolucin amortiguadora. Deduzca una ecuacin que indique la concentracin de A2-. La ecuacin debe incluir la [A2-], K1 y K2 como nicas variables.

8. Cierta sal metlica del cido acrlico tiene la frmula M(H2C=CHCO2)2. Halle la concentracin de M2+ en una disolucin acuosa saturada de esta sal en la que la concentracin de iones hidrxido se mantiene en el valor 1.8 x 10-10 M. Los equilibrios a considerar son: M(H2C=CHCO2)2 (s) M2+ + 2 H2C=CHCO2- Kps = 6.3 x 10-14 H2C=CHCO2H H+ + H2C=CHCO2Respuesta: 3,97 x 10-5 M. Ka = 5.6 x 10-5

9. El sulfuro mercrico o sulfuro de mercurio (II), mineral que constituye el pigmento del color bermelln, contamin una muestra biolgica acuosa, dando lugar a las siguientes reacciones en ella: HgS (s) Hg2+ (ac) + S2-(ac) S2-(ac) + H2O HS- (ac) + OH- (ac) HS- (ac) + H2O H2S (ac) + OH-(ac) Kps = 5.0 x 10-54 Kb1 = 8.0 x 10-1 Kb2 = 1.1 x 10-7

a. Plantee un balance de carga elctrica para este sistema. b. Calcule la concentracin de in mercrico si se fija el valor de pH en 8.00. Respuesta: 2,11 x 10-24 M. 10. Calcule las relaciones de concentracin de todas las especies de carbonatos en el equilibrio en una muestra de sangre humana que tiene un valor de pH de 7.3. H2CO3 H+ + HCO3- Ka1 = 4.6 x 10-7 HCO3- H+ + CO32- Ka2 = 4.4 x 10-11 Respuesta: [H2CO3] = 0,11 [HCO3- ] ; [HCO3- ] = 1139,06 [CO32-] ; [H2CO3] = 124,10 [CO32-]. 11. Calcule la molaridad del in bario en una disolucin de oxalato de bario a la cual se le fija el valor de pH en 5.00. Los equilibrios a considerar seran los siguientes: BaC2O4 (s) Ba2+(ac) + C2O42- (ac) Kps = 1 x 10-6 H2C2O4 (ac) HC2O4- (ac) + H+ (ac) Ka1 = 5.6 x 10-2 HC2O4- (ac) C2O42- (ac) + H+ (ac) Ka2 = 5.4 x 10-5 -3 Respuesta: 1,09 x 10 M. 12. Calcule la molaridad del in plata en una disolucin acuosa saturada de fosfato de plata a pH 6.00 si los equilibrios son: Ag3PO4 (s) 3 Ag+ + PO43- Kps = 2.8 x 10-18 HPO42- H+ + PO43- Ka3 = 1.6 x 10-11 H2PO4- H+ + HPO42- Ka2 = 6.3 x 10-8 H3PO4 H+ + H2PO4- Ka1 = 7.1 x 10-3 Respuesta: 1,73 x 10-3 M.

REPARTIDO N 3: Equilibrio Qumico - RESOLUCIN 1. a) NaHSO3 + NaOH Na2SO3 + H2O CIDO 1 BASE 2 BASE 1 CIDO 2 b) KCN + HI HCN + KI BASE 1 CIDO 2 CIDO 1 BASE 2 c) PO43- + H2O HPO42- + OHBASE 1 CIDO 2 CIDO 1 BASE 2 2. a) Na+Br- NEUTRA. Tanto el in sodio como el in bromuro no hidrolizan el agua. b) Na+CH3COO- BSICA. CH3COO- + H2O CH3COOH + OHc) NH4+Cl- CIDA. NH4+ + H2O NH3 + H3O+ d) K3PO4 e) (CH3)4N+ClBSICA. PO43- + H2O HPO42-+ OHNEUTRA. Tanto el in tetrametilamonio como el in cloruro no hidrolizan el agua.

4. a) [NH4+] + [H+] = [HSO4-] + 2 [SO42-] + [OH-] b) [NH4+]0 = 2 [SO42-]0 [SO42-]0 = [SO42-]eq+ [HSO4-]eq [NH4+]0 = [NH4+] eq + [NH3] eq [NH4+] eq + [NH3] eq =2([SO42]eq+ [HSO4-]eq) c) De ahora en ms se omitirn los subndices de equilibrio. Se recomienda a la hora de establecer el sistema de ecuaciones, el empleo de variables sencillas para facilitar su resolucin.

([H+] = 0,05 M debido a la primera disociacin completa del H2SO4, cido que se encuentra en exceso)

REPARTIDO N 4: Titulaciones cido - base 1. Halle el valor de pH y la concentracin de cido sulfuroso (Ka1 = 1.23 x 10 -2, Ka2 = 6.60 x 10 8), hidrgeno sulfito y sulfito en cada una de las siguientes disoluciones: a. cido sulfuroso 0.050 M b. Hidrgeno sulfito de sodio 0.050 M c. Sulfito de sodio 0.050 M Respuesta:

2. a. Dibuje en un mismo par de ejes las curvas de valoracin de 5 cidos monoprticos, cuyos valores de pKa son 2, 4, 6, 8 y 10 respectivamente. b. Dibuje en un mismo par de ejes las curvas de valoracin de 5 cidos monoprticos, cuyos valores de concentracin son 20 mM, 2 mM, 0.2 mM, 0.02 mM y 0.002 mM respectivamente. 3. Dibuje y describa la curva de valoracin de un cido triprtico. 4. Calcule el valor de pH en el punto de equivalencia para las siguientes titulaciones cido base y elija de la tabla anexa un indicador adecuado para cada una. a. b. c. d. cido benzoico (pKa = 4.20) 0.01 M con hidrxido de sodio 0.2 M Aziridina (pKa = 8.04) 0.01 M con cido clorhdrico 0.2 M cido ntrico 0.01 M con hidrxido de potasio 0.2 M Etilamina (pKa = 10.60) 0.01 M con cido perclrico 0.2 M

Indicador Intervalo de viraje Rojo de cresol 0.2 - 1.8 Anaranjado de metilo 3.1 - 4.4 Anaranjado de etilo 3.4 - 4.8 Rojo de metilo 4.8 - 6.0 p-Nitrofenol 5.6 - 7.6 Prpura de cresol 7.6 - 9.2 Azul de timol 8.0 - 9.6 Nitramina 11.1 - 12.7 Respuesta: a. pH 8,10; prpura de cresol o azul de timol b. pH 5,02; rojo de metilo c. pH 7,00; prpura de cresol d. 6,30; p - nitrofenol 5. Para titular 10 mL de cido succnico (H2Su) 0.0617M (Ka1 = 6.46 x 10-5, Ka2 = 3.31 x 10-6) se tiene en el laboratorio una disolucin de hidrxido de sodio 0.0954 M y los indicadores del ejercicio anterior. Qu indicador empleara para la titulacin? Justifique. 6. Se requieren 27.63 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 0.09381 M para alcanzar el punto equivalente de la titulacin de 100.00 mL de una disolucin de un cido monoprtico muy dbil. El pH alcanzado en este punto fue 10.99. Calcule el pKa de dicho cido. Respuesta: pKa 9,69. 7. a. Calcule el valor de pH de 50.00 mL de una disolucin de cianuro de sodio 0.100 M (Ka HCN = 4.0 x 10-10).

b. La disolucin anterior se titula con cido perclrico 0.438 M. Calcule el valor de pH del punto equivalente. Respuesta: a. pH 11,20. b. pH 5,24. 8. Calcule el valor de pH de 50.00 mL de una disolucin de cido nitroso 0.100 M despus de agregar 0.00, 25.00, 50.00 y 55.00 mL de hidrxido de sodio 0.100 M. Por qu en este caso el valor de pH de la disolucin en el punto equivalente no es neutro? Para el cido nitroso, Ka = 7.1 x 10-4. Respuesta: 2,09 ; 3,15 ; 7,92 ; 11,68. 9. Se tiene un cido diprtico H2A con pKa1 = 4.6 y pKa2 = 9.2. Para titular 10 mL de una disolucin 0.1 M de dicho cido se emplea hidrxido de potasio 0.50 M. a. Qu volumen de KOH se necesita para titular hasta el primer punto de equivalencia? b. Qu volumen de KOH se necesita para titular hasta el segundo punto de equivalencia? c. Calcule el valor de pH en los siguientes volmenes de KOH agregados

d. Si tanto el cido H2A como el titulante KOH se diluyen 10 veces, los volmenes empleados en la titulacin son iguales pero algunos pH cambian. Calcule los valores de pH para los siguientes volmenes de KOH (0.05 M) en la titulacin de 10 mL de H2A 0.01 M.

Respuesta: a. 2 mL. b. 4 mL c. 2,80 ; 4,6 ; 6,9 ; 9,2 ; 11,03 ; 12,52. d. 3,30 ; 4,6 ; 6,9 ; 9,2 ; 10,53 ; 11,52.