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154
SISTEMA DE IX PARA PURIFICACION
DE ELECTROLITO CONTENIENDO
SB, BI Y AS
From Tankhouse
To Tankhouse
Purified
Electrolyte
Tank
Absorption
Column
Absorption
Column
NaOH
Prep.
Tank
HCl
Filter
Pump
Tank
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Precipitation
Tank
Filter Press
Filter Cake
155
PROCESO PARA NEUTRALIZACION
DE SOLUCIONES ACIDAS
Y RECUPERACION DE NIQUEL
Plant Water
TANKHOUSE
LIBERATOR CELLS
ACID RECOVERY
Electrolyte Bleed
Copper
Cathode
De-Cu Solution
SOLUTION PURIFICATION
Impurity
Residue
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Recovered Sulfuric Acid
Water Treatment
Nickel Carbonate
NICKEL SALT PRECIPITATION
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CONTROL DE IMPUREZAS
EN REFINERIA DE CHINCHPADA (INDIA)
Primary Liberator Cells
Normal Cells
Bi, Sb PRECIPITATION IN
ELECTROLYTE
Liberator cell Outlet
Electrolyte
Tellurium Free
Leached Electrolyte
De-Copperised
Liquor
Copper Chips
DE-TELLURISATION
Leaching Liquor from
slime Plant
Water
ARSENICAL REMOVAL
3 x 3 De-
Copperisation Cells
As rich
cathode/sludge
for recycle
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Water
Recovered Acid to
cellhouse
Heavy Metal rich
Effluent
Metal Sulfide/Hydroxide
NICKEL / IRON REMOVAL
Nickel rich
Effluent
Evaporator
Precipitation Acid Purification Unit
NiSO4 + Na2SO4
Crystals for sale
157
TECNICAS Y OPERACIONES APLICABLES
AL TRATAMIENTO DE EFLUENTES
ADVANTAGES DISADVANTAGES METHOD
CONVENTIONAL METAL REMOVAL TECHNOLOGIES
Simple
Cheap
Mineralization
Mineralization
Metal recovery
Pure effluent (for recycle)
For higher concentrations
Difficult separation
NOT effective
Resulting sludges
Chemicals required (not universal)
Biological system (slow rates)
Climate Sensitive
For high concentrations
EXPENSIVE
High pressures
Membrane scaling
EXPENSIVE
Chemical precipitation and filtration
Chemical oxidation or reduction
Electrochemical treatment
Reverse osmosis
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Effective
Pure effluent metal recovery possible
Conventional
Sorbents (carbon)
Pure Effluent (for recycle)
Energy intensive
EXPENSIVE
Resulting Sludges
EXPENSIVE
Sensitive to particles
EXPENSIVE RESINS
Not for metals
Ion exhancge
Adsorption
Evaporation
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METODO VENTAJAS DESVENTAJAS
Precipitacin
Intercambio
Es posible la eliminacin de metales a
muy bajas concentraciones.
Presentan alta selectividad.
Es posible la recuperacin de los
metales por electrlisis.
Simplicidad de operacin.
Alto nivel de eliminacin de metales
pesados.
Bajo costo de operacin.
La presencia de agentes orgnicos disminuye su
rendimiento.
No es selectivo.
Se necesitan agentes coagulantes y floculantes
para separar los metales del efluente.
Generacin de lodos con alto costo de tratamiento.
La presencia de Calcio, Sodio y Magnesio
disminuye su rendimiento debido a que pueden
saturar la resina.
La posible competencia entre metales pesados y
otros cationes.
Las resinas no son muy tolerantes al cambio en
Inico
Osmosis
Inversa
Altos niveles de remocin.
Es un proceso fcilmente
automatizado.
No hay cambio en la composicin
qumica de las aguas residuales.
La recuperacin de metales pesados
es posible.
metales por electrlisis.
Las resinas no son muy tolerantes al cambio en
pH.
Los materiales orgnicos pueden envenenar la
resina.
La solucin contaminada debe de ser previamente
tratada para eliminar los materiales en suspensin.
Mediana selectividad y tolerancia a cambios de pH.
Bajo tiempo de vida con soluciones corrosivas.
Requiere de presiones muy altas para su
funcionamiento.
Requiere de mantenimiento frecuente para evitar
saturacin de la membrana.
Alto costo por reemplazar la membrana.
Es necesario separar las partculas insolubles o en
suspensin para evitar saturacin de las
membranas.
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Adsorcin
Altamente efectivo a muy bajas
concentraciones de metal.
Fcil de operar.
Permite la fijacin de metales en
presencia de otros cationes.
La recuperacin de metales pesados
es posible.
El adsorbente puede ser regenerado.
El costo del adsorbente y su regeneracin pueden
ser muy altos.
La capacidad de adsorcin es altamente
dependiente del pH.
Es necesario eliminar los materiales en
suspensin antes de que el efluente sea tratado.
159
PRECIPITACION
Proceso utilizado para remocin de impurezas y recuperacin de agua.
yM
x+
+ xA
y-
+ nH
2
O M
y
A
x
nH
2
O
(s)
Remocin de hierro: Fe
3+
+ 3OH
-
Fe(OH) Remocin de hierro: Fe
3+
(ac)
+ 3OH
(ac)
Fe(OH)
3(s)
Produccin de Al, Mg y Pt:
2NaAlO
2(ac)
+ 4H
2
O Al
2
O
3
H
2
O
(s)
+ 2NaOH
Mg
2+
(ac)
+ 2OH
-
(ac)
Mg(OH)
2(s)
PtCl
6
2-
+ 2NH
4
+
(NH
4
)
2
PtCl
6(s)
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Prdida de metales valiosos:
Ag
+
(ac)
+ 3Fe
3+
(ac)
+ 2SO
4
2-
(ac)
+ 6OH
-
(ac)
AgFe
3
(SO
4
)
2
(OH)
6(s)
(argentojarosita)
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160
PRECIPITACION DE CARBONATOS
METALICOS
Reaccin:
Produccin de: LiCO
3
, Na
2
CO
3
, NaHCO
3
, CaCO
3
mMe
2+
+ nCO
3
2-
( CO
2(g-ac)
) Me(CO
3
)
n(s)
-3
-2
-1
0
-20 -15 -10 -5 -0
Hg
2
Ca
3
Fe
3
Pb
6
Ag
3
Co
3
Mg
3
Ni
2
2
C
2
l
o
g

o

M
2
+
Solubilidad a: pH=9, T
4
=25C y [CO
3
]= 0.1 M
Composs pKCO
3
Concentracins residuelles
(ppm)
4,5
7,01.10
-2
4,0.10
-2
1,37.10
-3
3 43 10
4
11.07
8.59
8.30
11.21
10 51
Ag
2
CO
3
BaCO
3
CaCO
3
CdCO
3
F CO
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0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0 -5 -10 -15 -20
-4
Cu
3
Mn
2
Zn
2
+ Co
2
log o CO
3
2-
pH
Metal carbonate precipitation diagram 25C
3,43.10
-4
1,70.10
-3
2,45.10
-3
1.64
5,96.10
-6
1,55.10
-3
10.51
6.44
10.65
6.85
12.84
9.92
FeCO
3
Hg
2
CO
3
MnCO
3
NiCO
3
PbCO
3
ZnCO
3
161
PRECIPITACION DE SULFUROS METALICOS
Reaccin:
Reactivos: H
2
S (cido sulfhdrico), Na
2
S (sulfuro de sodio)
Me
2+
+ S
2-
MeS
(s)
CuSO
4
(sulfato de cobre) + Na
2
S CuS
(s)
(sulfuro de cobre) + Na
2
SO
4(ac)
0.01
0.01
Cd
Cu
0.05
0.01
Ni
Zn
Pb 0.05
Elemento
Concentracin residual en agua a
pH=7, (ppm)
L
o
g

a
M
3
+
-3
-2
-1
0
-50 -40 -30 -20 -10
Mg
2
Ag
3
Cu
2
Cu
3
Zn
3
Cd
2
Ni
2
Fe
2
Co
2
Mn
2
Bi
2
Pb
2
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Log O
5
2-
pH
-2 0 2 4 6 8 10
0 -10 -20 -30 -40 -50 -60
-4
Metal sulphide precipitation diagram (based on data for 25C and
1 atmosphere pressure of hydrogen sulphide)
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162
PRECIPITACION CON H
2
S
Me
2+
+ H
2
S
(ac)
MeS
(s)
+ 2H
+
100
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
,

%
H
2
S HS
-
S
2-
80
60
40
20
0
0 2 4 6 8 10 12 14
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As
3+
+ 3H
2
S As
2
S
3
+ 3H
+
Eliminacin de Arsnico:
pH
0 2 4 6 8 10 12 14
163
PRECIPITACION CON H
2
Ni
2+
+ H
2(g-ac)
Ni + 2H
+
MoO
4
2-
+ H
2
MoO
2
+ 2OH
-
ZnSO
4
+ 4H
2
ZnS + 4H
2
O
Metal Ion Activity
10
-1
M
E
h
V
o
l
t
s
10M 10
-2
M 10
-3
M
+0.5
0
Cd
++
Fe
++
Ni
++
H
+
Cu
++
Cu
2
UO
2
++
UO
2
Ni
2
Co
++
C
0
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E
pH
-0.5
-1.0
-1 1 3 5 7 9 11 13
Cd
2
Cd Fe
Fe
2
Zn
++
Zn
2
Ni
2
Co
0
H
+
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164
CEMENTACION
Precipitacin del cobre con chatarra de hierro:
Cementacin de cobre con polvo de zinc:
Cementacin de oro con polvo de zinc:
Cu
2+
+ Fe Cu + Fe
2+
Cu
2+
+ Zn Cu + Zn
2+
2Au(CN)
-
+ Zn 2Au + Zn(CN) + 2CN
-
Cementacin de oro con polvo de zinc: 2Au(CN)
2
+ Zn 2Au + Zn(CN)
2(ac)
+ 2CN
Cu + Cu
2+
2Cu
+
Fe + 3Fe
3+
3Fe
2+
2H
+
+ Fe H
2(g)
+ Fe
2+
Co
2+
(ac)
+ Zn Co + Zn
2+
(ac)
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Ag
+
(AgNO
3
) + Fe
2+
Ag + Fe
3+
PRECIPITADOR KENNECOTT DE CONO INVERTIDO
165
ELECTROLISIS
Me
n+
+ ne Me
Proceso utilizado para producir: Ag, Au, Cd, Cl, Cr, Co, Cu, Ga, Mn,
Ni, Pd, Pt, Sb, Se, Te, etc.
Ejemplos: Cu
2+
+ 2e Cu, Ni
2+
+ 2e Ni
Electrolito Rico
Cu
2+
C
2+
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Electrolito pobre
Cu
2+
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166
EXTRACCION LIQUIDO-LIQUIDO
(EXTRACCION POR SOLVENTES)
La extraccin lquido-lquido, a menudo llamada extraccin
con solventes, consiste en la separacin de los
tit t d l l id t t t constituyentes de una mezcla lquida por contacto con otro
lquido inmiscible (parcial o totalmente inmiscible), por lo
tanto, no supone cambio de estado fsico.
Si los componentes de la mezcla original se distribuyen de
forma diferenciada entre las dos fases lquidas, se produce
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q , p
un cierto grado de separacin, que puede acentuarse por la
combinacin de etapas mltiples.
167
En este tipo de operaciones, la solucin que contiene el
metal a ser extrado se denomina alimentacin o refinado
inicial, y el lquido con el que se pone en contacto
disolvente.
La fase rica en disolvente se denomina fase extracto o fase
orgnica y el lquido residual de donde se ha eliminado el
soluto se denomina refino.
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168
EXTRACCION LIQUIDO-LIQUIDO
S
R
Separacin
(Extracto + Refinado)
Separacin
(Fase ligera)
Transferencia de materia
Agitacin y
mezcla
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E
F
Mezcla
(Alimentacin + Disolvente)
Separacin
(Fase pesada)
169
Las caractersticas ms importantes de los disolventes, con
miras a su seleccin para un proceso de extraccin son las
siguientes:
SELECCION DEL DISOLVENTE
siguientes:
Coeficiente de distribucin, kj (o Di)
Se define como: ki=yi/xi
Aunque no es necesario que este coeficiente sea mayor que
la unidad, valores mayores son deseables, ya que implican
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la unidad, valores mayores son deseables, ya que implican
que se requiere menos disolvente para llevar a cabo la
operacin.
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170
Selectividad
La efectividad de un disolvente a los efectos de separacin
de los componentes i,j de una cierta mezcla, vendr
expresada por el valor de la concentracin relativa de los
mismos en las fases extracto y refinado es decir por el valor mismos en las fases extracto y refinado, es decir, por el valor
de la relacin:
ij o Sij = (yi/xi)/(yj/xj) = ki/kj
en el sistema de que se trate.
Para que la separacin sea posible esta selectividad debe
ser distinta de uno y cuanto ms distinta de la unidad sea
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ser distinta de uno, y cuanto ms distinta de la unidad sea,
ms fcil ser la separacin.
De este parmetro depender el nmero de etapas
necesarias para una separacin dada.
171
Insolubilidad del disolvente
Cuanto mayor sea la insolubilidad del disolvente y del
componente mayoritario del refinado, que no se desea
extraer ms fcil resultar la operacin de extraccin extraer, ms fcil resultar la operacin de extraccin.
Recuperabilidad
Puesto que siempre habr que recuperar el disolvente para
su reutilizacin, y ordinariamente tal recuperacin se realiza
por rectificacin, resultar indispensable que el disolvente no
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p , p q
forme compuestos con los componentes del sistema y, a ser
posible que no se degrade o volatilize.
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172
Densidad
Evidentemente, resulta indispensable que las densidades de
as fases en equilibrio sean distintas para que sea viable la
extraccin.
La operacin se desarrollar ms fcilmente cuanto mayor
sea la diferencia de densidades. As pues se seleccionarn
aquellos disolventes con densidad lo ms distinta posible a la
mezcla a extraer.
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Tensin interfacial
Cuanto mayor sea la tensin superficial entre las fases
extracto y refinado con mayor facilidad coalescern sus y y
emulsiones y con mayor dificultad se conseguir su mutua
dispersin.
Normalmente la etapa ms lenta es de coalescencia y
separacin de fases, la mezcla se puede favorecer aplicando
energa mecnica, por ello se suelen preferir disolventes que
proporcionen altas tensiones interfaciales.
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174
Reactividad y corrosividad
Los disolventes deben ser qumicamente estables, es decir,
inertes tanto respecto a los componentes del sistema, como
t l t i l d t i d l respecto a los materiales de construccin de las
instalaciones.
Viscosidad, presin de vapor, inflamabilidad,
temperatura de congelacin, costo y toxicidad
Todas estas propiedades deben tenerse en cuenta y deben
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Todas estas propiedades deben tenerse en cuenta y deben
serlo ms bajas posible, para facilitar el manejo y
almacenamiento de los disolventes.
175
Coeficiente de distribucin
Un sistema de extraccin por solventes implica una transferencia de masa del
elemento acuoso desde una fase a otra. La extraccin o la reextraccin se
produce por la dispersin de una fase a otra en forma de pequeas gotitas,
que favorece la transferencia de materia y se realiza por medio de agitacin
mecnica.
Al contactar una solucin acuosa que contiene al elemento M que interesa
extraer con una fase orgnica inmiscible. El elemento se distribuir entre las
dos fases hasta alcanzar el equilibrio. La concentracin del elemento en el
equilibrio depender de su afinidad relativa (o solubilidad) por ambas fases.
La razn entre la concentracin del metal en la fase orgnica y acuosa, en el
equilibrio, define al coeficiente de distribucin D (o coeficiente de extraccin
):
O
a
E
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. ):
El coeficiente de re=extraccin (stripping) se define del mismo modo:
O
A
O
A
M
M
S =
a
E
A
O
E
MA
MO
acuosa fase la en M de in Concentrac
orgnica fase la en M de in Concentrac
D
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176
Selectividad
La existencia de ms de una especie qumica en solucin dar
lugar a que dichas especies se distribuyan entre las fases acuosa y
orgnica de acuerdo a sus respectivas solubilidades. Las
diferencias en las solubilidades entre ambas fases se pueden diferencias en las solubilidades entre ambas fases se pueden
aprovechar para extraer las especies ms solubles y separarlas de
las menos solubles. De este modo, se puede establecer el
concepto de factor de separacin como la relacin de los
coeficientes de distribucin de dos especies distintas (DM y DN),
que realmente mide la posibilidad de separacin de las especies M
y N y que se conoce con el nombre de selectividad.
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M
N
D
S
D
=
177
NOMENCLATURA
La extraccin lquido-lquido implica, al menos, sistemas de
tres componentes, y en la mayor parte de los casos los tres
componentes aparecen en las dos fases componentes aparecen en las dos fases.
Utilizaremos la siguiente nomenclatura para describir las
concentraciones y caudales de las corrientes implicadas en
este tipo de procesos: A y B son sustancias puras,
parcialmente miscibles (disolventes) y C es la sustancia que
se distribuye o soluto.
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Las mezclas a ser extradas se componen normalmente de A
y C, y B es el agente extractante (disolvente).
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178
Se trabajar tanto en base msica como molar.
As pues, las unidades de las distintas mezclas implicadas
sern kg o mol para las operaciones en discontinuo y kg/h o sern kg o mol para las operaciones en discontinuo y kg/h o
mol/h para los caudales en operaciones en continuo.
Para las composiciones se utilizar la siguiente nomenclatura:
x = Fraccin msica o molar de C en la fase rica en A, pobre
en B, o fase refinado.
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y = Fraccin msica o molar de C en la fase rica en B, pobre
en A, o fase extracto.
179
X = x/(1-x) = razn msica o molar de C (kg o moles de C/(kg
o moles de A+B) en el refinado.
Y = y/(1-y) = razn msica o molar de C (kg o moles de C/(kg
o moles de A+B) en el extracto.
N = fraccin msica o molar de B en base libre de B (kg o mol
de B/(kg o mol de A+C).
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180
Los subndices se corresponden con la mezcla en cuestin y
los subndices numricos hacen referencia a la etapa de
donde sale una corriente dada. donde sale una corriente dada.
As xC3 es la fraccin msica de C en el refinado que sale
de la etapa 3, xM representa composicin de soluto en la
mezcla global.
Los caudales y composiciones en base libre de disolvente B
se indicarn con la misma letra con prima
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se indicarn con la misma letra con prima .
As pues, E indicar los kg de fase E libre de B: E=E(1 +N).
181
Para un sistema de dos fases (E, R en el caso de dos
lquidos o L, G en el caso de lquido-gas) formados por los
disolventes A y B, y un soluto C que se transfiere, la razn
molar o msica se define en cada fase como: molar o msica se define en cada fase como:
Fase ligera: Y = y/(1 -y) = (mol o kg de C)/(mol o kg de B)
Fase pesada: X = x/(1-x) = (mol o kg de C/(mo1 o kg de A)
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182
Dado que los lquidos A y B son insolubles, sus caudales
(dcada disolvente) se mantendrn constantes, al no
transferirse entre las fases. transferirse entre las fases.
As pues, todas las corrientes de refinado tendrn A mol o kg
de disolvente A, y todos los extractos tendrn B mol 0 kg de
disolvente B.
En estas condiciones resulta ventajoso utilizar diagramas de
equilibrio Y/X ya que en esta representacin las operativas
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equilibrio Y/X ya que, en esta representacin, las operativas
se hacen rectas.
183
La figura 1 muestra el esquema de esta operacin:
EXTRACCION EN UNA SOLA ETAPA
Disolvente
Extracto
o
Y
o
E'
1
Y
1
Refinado Alimento
1
o
X
o
R'
1
X
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Eo y Ro son caudales de inerte, del componente que no se
transfiere, con lo que permanecen constantes en todo el
proceso.
Figura 1
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184
Un balance de soluto proporciona:
Que se puede escribir como:
1 1 ' ' ' ' ' oX R Y E o oY E oXo R + = +

(3)
Evidentemente, la ecuacin 4 representa una recta en el diagrama Y-X, que
pasa por los puntos (X1,Y1) y (Xo, Yo) y tiene de pendiente Ro/Eo.
Por otra parte, las corrientes de salida de la etapa deben estar en equilibrio,
por lo que el punto X1,Y1 debe estar sobre la curva de equilibrio.
) /( ) ( ' / ' 0 1 1 X X Yo Y o E o R =
(4)
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As pues, se podra determinar las corrientes de salida de una etapa de
equilibrio conocidas las de entrada, bien analticamente resolviendo el
sistema formado por (4) y la ecuacin representativa del equilibrio, bien
grficamente obteniendo el punto de corte de la recta indicada por la
ecuacin (4) con la curva de equilibrio.
185
Para ello se sita en el diagrama la posicin del punto
(Xo,Yo) y se traza la recta (operativa) de pendiente (o/Eo).
La interseccin de esta recta con la curva de equilibrio nos
resuelve el problema planteado (ver figura 2).
Isoterma de distribucin y
recta de operacin, de
acuerdo a las definiciones
y balances planteados
anteriormente
Y
Y1
Yn
Yo
N
N
M
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anteriormente.
X1 Yn Xo X
Figura 2
93
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186
[ ]
(g/l) orgnico
en Me
ya
yb
Slope = minus A/O
[ ] el en Me
yb
yc
Single contacts of
Feed and solvent at
Various volume ratios
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[ ]
(g/l) acuoso
el en Me
Xc Xb Xa XO
Construccin una isoterma de extraccin
187
Si en lugar de tratarse de una etapa ideal, se tratara de una
etapa real con un determinada eficacia, el punto
representativo de las corrientes de salida no sera el N
(X1 Y1) sino el N(XN YN) (X1,Y1),sino el N (XN ,YN ).
Se define la eficacia (eficiencia) como:
As pues si se conoce la eficacia se puede determinar la
) /( ) ( ) /( ) ( / ' 1 ' 1 ' X X X X Y Y Y Y segmentoMN segmentoMN e O N O O N O i = = =
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As pues, si se conoce la eficacia se puede determinar la
composicin de las corrientes de salida.
94
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188
Si se conoce la eficacia global, el nmero de etapas reales se
determina simplemente dividiendo el nmero de etapas tericas
por la eficacia.
CALCULO DEL NUMERO DE ETAPAS
REALES
por la eficacia.
Esta eficacia, depender del sistema, caudales relativos de las
dos fases, tipo de aparato, temperatura, presin, etc.
Resulta evidente que deber determinarse experimentalmente en
condiciones de operacin lo ms aproximadas posible a las
deseadas.
Si se conoce la eficacia indi id al el procedimiento a emplear es
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Si se conoce la eficacia individual, el procedimiento a emplear es
similar al descrito anteriormente para el caso de disolvente nuevo.
Se debe determinar la curva de, equilibrio equivalente entre la
recta operativa y la curva de equilibrio y proceder al clculo
grfico del nmero de etapas, tal y como se ha descrito.
189
La combinacin de la isoterma de distribucin y la lnea de
operacin constituye el DIAGRAMA DE OPERACIN o
DIAGRAMA DE MCCABE THIELE el que es utilizado para
DIAGRAMA DE MCCABE-THIELE
DIAGRAMA DE MCCABE-THIELE, el que es utilizado para
ESTIMAR EL NMERO TERICO DE ETAPAS o pisos en
un sistema SX. La isoterma de distribucin es fija, y depende
slo de la qumica de sistema (concentracin de reactivos,
pH, ...).
La lnea de operacin se basa en el balance de masa, varia
con la razn A/O y las concentraciones de metal en la
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con la razn A/O y las concentraciones de metal en la
entrada y salida del sistema.
95
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190
Un diagrama tpico de operacin para la extraccin de Cu se
presenta en la figura siguiente.
Se supone que el orgnico descargado que entra en la ltima Se supone que el orgnico descargado que entra en la ltima
etapa de extraccin contiene 1,80 g/l Cu y que los flujos del
orgnico y del acuoso son iguales (razn A/O =1).
Conociendo eso, una recta de operacin puede ser
determinada, partiendo del punto dnde el orgnico
descargado intercepta a la isoterma de extraccin y
dibujando la recta hacia arriba y la derecha con una
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dibujando la recta hacia arriba y la derecha con una
pendiente igual a la razn A/O (=1 en este caso).
191
Equilibrium Extraction Isotherm
Organic: 8.7 V/V %LIX984 in Escaid 110
Aqueous: Cu=2.50 g/l, Fe (total) = 1.30 g/l, pH= 1,80
5.0
L O
(OR,OC)
Diagrama de McCabe-
Thiele para una
extraccin en 2 etapas
de cobre contenido en
una solucin rica de 2,5
L.O.
4.0
3.0
( , )
A/O
=1/(O/A)
=

2
.
5
0

g
/
l

C
u
O
r
g
a
n
i
c

g
/
l

C
u
E2
(8Ref,O8C
E1
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g/l Cu .
2.0
S.O.
(Ret,OD)
F
o
o
d

Raf.
0.22
1.0
Aqueous g/l Cu
2.0 3.0
96
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192
Para determinar el nmero de etapas de extraccin, se
dibuja una lnea vertical representando la concentracin de
la solucin rica (feed = 2.50 g/l Cu) hasta que intercepte la
recta de operacin.
Despus, se traza una recta horizontal hasta la isoterma de
extraccin y de ah una recta vertical hasta la recta de
operacin, creando de esa forma un escaln correspondiente
a la primera etapa de extraccin. Se repite este
procedimiento para crear un segundo escaln
correspondiente a la segunda etapa de extraccin.
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En este sistema, un refino de 0.22 g/l Cu y un orgnico
cargado de 4.24 g/l Cu se predicen para una extraccin en
dos etapas.
193
Aunque el diagrama de McCabe-Thiele que se muestra en la
figura anterior representa solamente una aproximacin del
sistema, resulta muy til para determinar el nmero de
etapas necesarias para alcanzar una cierta extraccin. p p
Un diagrama de McCabe-Thiele ms preciso podra
dibujarse a partir de la figura anterior, dibujando la recta de
operacin a partir de un punto situado a igual distancia de la
isoterma de extraccin y de la recta vertical representando la
composicin del refino. Entonces, se hace de nuevo el
diagrama de McCabe-Thiele, y se obtienen valores de 0.15
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diagrama de McCabe Thiele, y se obtienen valores de 0.15
g/l Cu en el refino y 4.17 g/l Cu en el electrolito cargado. La
construccin de un verdadero diagrama de McCabe-Thiele
es un proceso iterativo.
97
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194
En los mezcladores industriales, no se alcanza la
concentraciones de cobre en el orgnico y el acuoso al
equilibrio, pero solamente un 90% de extraccin respecto del
equilibrio, como lo muestra la figura siguiente, que
representa las etapas de una operacin industrial.
Circult Extraction Isotherm
Organic: 8.7 V/V% LIX984 In Escald 110
Extraccin de cobre en una
planta industrial, dnde no
se alcanza el equilibrio
g
Aqueous: Cu=2.50g/l, Fe (total)=1.30 g/l, pH = 1.80
5.0
L.O.
4.0.
3.0.
n
i
c

g
/
l

C
u
5
0

g
/
l

C
u
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se alcanza el equilibrio
(isoterma de distribucin)
2.0.
O
r
g
a
n
Aqueous g/l Cu
Raf.
0.28
1.0 2.0 3.0
F
e
e
d
=
2
.
5
195
Equilibrio Strip Isotherm
Organic: 8.7 V/V% LIX984 in Escaid 110
Aqueous: 30.7 g/l Cu, 170g/l H2SO4
60
P E
Diagrama de McCabe-
Thiele para una
reextraccin en 1 etapa
de cobre contenido en
un orgnico cargado
P.E.
50
40
S.E.
30
A
q
u
e
o
u
s

g
/
l

C
u
d

O
r
g
a
n
i
c

3
.
9
0
g
/
l

C
u
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g g
de 3.9 g/l Cu .
30
20
L
o
s
d
e
d
1
2
3
4
S.O.
1.77
Organic g/l Cu
98
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196
EL FENOMENO DE ADSORCION
Proceso de unin qumica de una especie en solucin
(tomo, in, molcula) a una superficie mineral.
Normalmente se considera que es un proceso reversible
y rpido (equilibrio).
H
H
H H
H
H
H
H
M
M
M
H
H
H
H
H
H
H H H
H
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Brown Jr. G.E. (1990) Spectroscopic studies of Chemisorption reaction mechanisms at oxide-
water interfaces. In M.F. Hochella Jr. and A.F. White (Eds.): Mineral-water interface
geochemistry, 309-363.
OUTER SPHERE
COMPLEX
INNER SPHERE
COMPLEX
197
La Adsorcin, es la transferencia selectiva de uno o ms
solutos (adsorbato) de una fase fluida a una de partculas
slidas (adsorbente).
La selectividad comn de un sorbente entre el soluto y el
fluido portador o entre varios solutos, hace posible la
separacin de ciertos componentes presentes en el fluido.
En forma similar, en la operacin inversa, llmese
Desorcin, .se realiza a menudo la separacin de las
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especies que se encontraban originalmente en el slido.
99
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198
En general, la Adsorcin incluye la acumulacin de molculas
de soluto en una interfase.
La acumulacin por unidad de rea es pequea; por
consiguiente se prefieren los slidos altamente porosos con
reas internas muy grandes por unidad de volumen.
Generalmente las superficies son irregulares y las energas
de enlace debidas bsicamente a las fuerzas de Van der
Waals
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Waals.
199
Los adsorbentes son materiales naturales o sintticos de
estructura amorfa y microcristalina.
Los utilizados en gran escala incluyen el carbn activado, Los utilizados en gran escala incluyen el carbn activado,
resinas de intercambio inico, zeolitas, la almina activa, el
gel de slice , la tierra de fuller , otras arcillas ,etc.
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100
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200
PROCESOS DE SORCION
SORCIN Interaccin de un contaminante con un slido
ADSORCIN
ABSORCIN
Retencin del contaminante metlico (adsorbato)
en la interfase entre la superficie de un slido
(adsorbente) y la fase acuossa
Difusin del contaminante adsorbido hacia el
interior del slido, a travs de microporos o
Defectos cristalinos
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Defectos cristalinos
DESORCIN
Implica la liberacin del adsorbato y su incorporacin a la solucin
201
Superficie Interfase entre dos medios (gas-slido o lquido gas)
PROCESOS SUPERFICIALES
EN EQUILIBRIO: ADSORCION
Cualquier tomo o molcula que se aproxime a una superficie experimenta
un potencial neto atractivo El atrapamiento de molculas (aunque sea
Adsorcin fsica fuerzas
dispersivas y elctricas
Adsorcin qumica
formacin de enlaces
qumicos
b
U a
un potencial neto atractivo. El atrapamiento de molculas (aunque sea
temporario) por parte de la superficie se denomina ADSORCION.
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1
z
1
2
101
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202
TAMAO DE PARTICULAS
10
10
9
10
8
10
7
10
6
10
5
10
4
10
3
10
2
10

1

Molecules
Colloids
e.g. clays
F OOH
L
E
S
Suspended particles
1 mm
0.45 m
Diameter (m)
FeOOH
SiO2
CaCO3
P
A
R
T
I
C
L
Virus
F
I
L
T
E
R

T
Y
P
E
SMolecular
sieves
Membrane
Silica
gels
Activated carbon
Diatomaceous
earths
Activated carbon (grains)
Micro
sieves
Sieves
Sand
Bacteria
Algae
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FActivated carbon
Micro-
pores
Pore,openings
Figure 10.1 The sizes of some natural particulate materials found
in surface-water and groundwaters, and the pore sizes of filters
used to remove them. After W. Stumm and J.J Morgan. Copyright
1981 by John Wiley & Sons. Reprinted by permission of john
Wiley & Sons, Inc.
203
Modelos empricos
Isoterma lineal.
C K C
d ads
=
C
ads
(mol/kg)
C (mol/L)
MODELOS DE ADSORCION
Isoterma de Freundlich.
Isoterma de Langmuir.
Modelos mecansticos (o termodinmicos).
b
F ads
C K C =
C K
C K
C C
L
L
ads ads
+
=
1
max
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Modelos mecansticos (o termodinmicos).
Modelos de complejacin superficial.
Modelos de intercambio inico.
102
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204
- Son modelos de ajuste de datos experimentales. Slo tienen
en cuenta la concentracin de un elemento.
- No sirven para predecir comportamientos fuera del rango del
ADSORCION: MODELOS EMPIRICOS
p p p g
experimento porque no tienen en cuenta:
- Variaciones de pH (K
D
vara con el pH).
- Conc. de otros elementos en solucin (competencia).
- Complejos acuosos de los elementos adsorbidos.
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Hacen falta modelos de aplicacin general: modelos
termodinmicos:
Modelos de complejacin superficial.
Modelos de intercambio inico.
205
Basados en la interpretacin directa de experimentos tipo
batch.
ADSORCION: MODELOS EMPIRICOS
C
0
C
M V
/
k
g
s
)
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C (mol/L)
C
a
d
s
(
m
o
l
/
K
D
(L/kg
s
)
103
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206
REACCIONES AGUA-SUPERFICIE:
RELACIONES EMPIRICAS
log C
ads
=log K
F
+n log C
log C
ads
n
o
l
/
k
g
)
g
ads
g
F
g
log C
log K
F
C
ads
= K
F
C
n
Freundlich
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C
ads
= K
d
C
C (mol/L)
C
a
d
s
(
m
o
Linear
207
Basados en la interpretacin directa de experimentos tipo
batch.
ADSORCION: MODELOS EMPIRICOS
C = K C
a
d
s
(
m
o
l
/
k
g
)
C
ads
= K
F
C
b
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C
ads
= K
d
C
C (mol/L)
C
a
104
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208
REACCIONES AGUA-SUPERFICIE:
RELACIONES EMPIRICAS

C
K
d L
max
1
C
ads
1
1
(
m
o
l
/
k
g
)
C
ads
= K
F
C
n
C K
+ 1
C K
C = C
L
L
ads ads
max
Freundlich
Langmuir
C
K
ads L

C
ads
max
1

C
1
1 1 1
+ =
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C
ads
= K
d
C
C (mol/L)
C
a
d
s
Linear
Langmuir
C
C
K

C
C
ads L ads ads
max max
+ =
209
El Carbn Activado es un excelente adsorbente que ha sido
utilizado exitosamente durante siglos: al principio en forma
de polvo para propsitos medicinales y purificacin del
CARBON ACTIVADO
p p p p y p
alcohol; ms tarde en forma granular durante la 1
ra
Guerra
Mundial en las mscaras antigases y ms recientemente
para la recuperacin de solventes y metales.
El carbn activo se produce especficamente para alcanzar
una superficie interna muy grande (entre 500 - 1500 m
2
/g).
Esta superficie interna grande hace el carbn tenga una
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adsorcin ideal. El carbn activo viene en dos variaciones:
Carbn activado polvo (PAC) con un dimetro menor a la
malla de tamiz # 200, y el carbn activo granular (CAG) con
un dimetro de partcula de 0.1 mm.
105
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210
La adsorcin es un fenmeno superficial en el cual el
adsorbato es retenido sobre la superficie del carbn debido a
las fuerzas de Van der Waals.
La saturacin est representada como su punto de equilibrio.
Estas fuerzas son fsicas, lo cual significa que el proceso es
reversible (a partir del uso de calor, presin, etc.).
El carbn tambin es capaz de absorcin. En estos casos
ocurre una reaccin qumica en la superficie del carbn que
cambia el estado del adsorbato Esta es una reaccin
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cambia el estado del adsorbato. Esta es una reaccin
irreversible y est ejemplificada en el proceso de
declorinacin el cual se produce por una reduccin cataltica.
211
Propiedad Medida
2
PROPIEDADES FISICAS TIPICAS
DE UN CARBON ACTIVADO COMERCIAL,
PRODUCIDO A PARTIR DE CASCARAS DE COCO
Area especifica total, m
2
/g 1.150 - 1.250
Tamao promedio de partculas (granular), mm 1,18 - 2,36
Densidad de partcula (carbn granular), g/cm
3
0,8 - 0,852
Densidad real (carbono C), g/cm
3
2,0 - 2,2
Densidad aparente en lecho, g/cm
3
0,45 - 0,48
Dimetro equivalente de poros, 10 < <10.000
Volumen de poros en las partculas, cm
3
/g 0,70 - 0,80
Factor de huecos en lecho relleno % 38 42
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Factor de huecos en lecho relleno, % 38 - 42
Mesoporos, % 3 - 5
Microporos, % 95 - 97
Calor especifico, kcal/kg/C 0,20 - 0,25
Contenido de ceniza, % 2 - 4

106
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212
Properties of Granular Activated Carbons
a
ICI America
Hydrodarco
3000 (lignite)
Calgon Filtrasorb
300 (8x30)
(Bituminous)
Westvaco Nuchar
WV-L (8x30)
(Bituminous)
Witco 517
(12x30)
(Bituminous)
Physical properties
Surface area,
m /g (BET)
Apparent density,
g/cm
Density, baskwashed
and drained, lb/ft
Real density g/cm
2
3
3
3
3
600-650
0.43
22
2.0
1 4 1 5
950-1050
0.48
26
2.1
1 3 1 4
1000
0.48
26
2.1
1 4
1050
0.48
30
2.1
0 92 Particle density g/cm
Effective size, mm
Uniform coefficient
Pore volume g/cm
Mean particle
diameter, mm
Specification
Sieve size (US
standard rises)
Larger than N.8
(max %)
Larger than N. 12
(max %)
Smaller than N. 30
(max %)
3
3
1.4-1.5
0.8-0.9
1.7
0.95
1.6
8
5
c
1.3-1.4
0.8-0.9
1.9 or less
0.85
1.5-1.7
8
5
c
1.4
0.85-1.05
1.8 or less
0.85
1.5-1.7
8
5
c
0.92
0.89
1.44
0.60
1.2
5
5
c
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(max %)
Smaller than N. 40
(max %)
Iodine Np.
Abrassion N.,
minimum
Ash (%)
Moisture as packed
(max (%)
650
c
900
70
8
2
b
b
b
c
950
70
7.5
2
c
1000
85
0.5
1
c
213
ADSORCION EN CARBON ACTIVADO
La adsorcin es un proceso donde un slido se utiliza para quitar una
sustancia soluble del agua. En este proceso el carbn activo es el slido. El
carbn activo se produce especficamente para alcanzar una superficie
interna muy grande (entre 500 - 1500 m2 /g). Esta superficie interna grande
hace que el carbn tenga una adsorcin ideal El carbn activo viene en dos hace que el carbn tenga una adsorcin ideal. El carbn activo viene en dos
variaciones: Carbn activado en polvo (PAC) y carbn activado granular
(GAC).
Las molculas a partir de la fase del gas o del lquido sern unidas de una
manera fsica a una superficie, en este caso la superficie es de carbn
activo. El proceso de la adsorcin ocurre en tres pasos:
Macro transporte: El movimiento del material orgnico a travs del sistema
del macro-poros del carbn activo (macro-poros > 50nm).
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Micro transporte: El movimiento del material orgnico a travs del sistema
del micro-poros del carbn activo (microporo < 2nm; meso-poro 2-50nm).
Absorcin: La adhesin fsica del material orgnico en la superficie del
carbn activo en los meso-poros y micro-poros del carbn activo.
107
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214
La actividad de un carbn est directamente ligada a su
porosidad y en especial de los poros intermedios, o
mesoporos, pues ser en ellos donde posteriormente se
adsorber el oro o la plata Se debe mencionar que los poros adsorber el oro o la plata. Se debe mencionar que los poros
se clasifican en:
Macroporos si su dimetro est entre los 500 y 20.000
Mesoporos si su dimetro est entre 100 y 500

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Microporos si su dimetro est entre los 8 y 100 .
215
CLASIFICACION DE LOS POROS
a) Macroporos : 500 a 20.000 () (vas de acceso a mesoporos).
b) Mesoporos : 100 a 500 () (adsorben molculas medianas y grandes).
c) Microporos : 8 a 100 () (tiles para fase gaseosa y molculas pequeas).
50
x
100 x
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100 x
500 x
108
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216













Adsorcin de
Oro como complejos:

Carbn Activado
Au(CN)
2
-
Au(NH
3
)
2
+
Au(S
2
O
3
)
2
3-

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Seno de la Solucin
rea disponible
slo a la solucin
rea disponible
a la solucin y
iones pequeos
rea disponible
al adsorbando
y a la solucin
217
C
a
r
b

n
Au (CN)2 aniones
CN aniones
Na K otros cationes
-
-
+ +
S
u
p
e
r
f
i
c
i
e

d
e
l
Na , K otros cationes
H2O molculas
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Representacin esquemtica de Adsorcin de oro como
par inico sobre el carbn activado.
109
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218
Superficie externa
Mesoporos
Macroporos
d > 50nm
p
2<d<50nm
Microporos
d < 2nm
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Representacin esquemtica del sistema poroso de un
carbn y clasificacin de los poros segn su tamao (d =
dimensin caracterstica del poro). Los crculos representan
las molculas del adsorbato.
219
Carbn activo en forma de polvo
Carbn activo granular
troceado conformado
Algunos tipos
de carbn activado
Fibras de carbn Telas de carbn
Monolitos hechos ntegramente de carbn Monolitos cubiertos de una capa de carbn
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Membrana de carbn sobre un tubo de acero
110
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220
El carbn activado es carbn poroso que se produce
artificialmente de manera que exhiba un elevado grado de
porosidad y una alta superficie interna. Estas caractersticas,
QUE ES EL CARBON ACTIVADO?
junto con la naturaleza qumica de los tomos de carbono
que lo conforman, le dan la propiedad de atraer y atrapar de
manera preferencial ciertas molculas del fluido que rodea al
carbn.
A esta propiedad se le llama adsorcin; al slido se le
denomina adsorbente y a la molcula atrapada,
adsorbato.
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La unin entre el carbn y el adsorbato se lleva a cabo
por medio de fuerzas de London, que son unas de las
clases de fuerzas de van der Waals. Estas son
relativamente dbiles y, por lo tanto, reversibles.
221
Por qu es importante el proceso de activacin?
Las caractersticas especficas de los distintos tipos de carbones activados
dependen principalmente de:
a) La materia prima.
b) El proceso de activacin utilizado.
Es importante mencionar que una misma materia prima que sea activada por
procesos diferentes dar como resultado carbones con propiedades
Qu es el proceso de activacin?
El proceso de activacin consiste bsicamente en reordenar los tomos de
carbono en anillos tipo benceno para lograr una estructura cristalina reticular
similar a la del grafito, en otras palabras, la activacin consiste en
"multiplicar" la cantidad de poros de un carbn dando como resultado una
estructura extremadamente porosa de gran rea superficial disponible para
llevar a cabo el proceso de adsorcin de impurezas que provocan olor color
p p p
diferentes.
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llevar a cabo el proceso de adsorcin de impurezas que provocan olor, color
o sabor indeseable.
111
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222
Cules son los principales procesos de activacin?
Existen bsicamente dos procesos a travs de los cuales se puede lograr la
activacin:
a) Proceso Fsico.
b) Proceso Qumico.
Proceso Fsico
La activacin fsica consiste en oxidar la
materia prima a altas temperaturas en
presencia de un agente oxidante
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presencia de un agente oxidante,
usualmente, vapor de agua. Debido a
que la reaccin es endotrmica es
necesario generar una temperatura
constante, normalmente y dependiendo
de la materia prima, sta es de 800 C.
223
Proceso Qumico
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La activacin qumica se basa en la deshidratacin de la materia prima,
mediante substancias qumicas y a una temperatura media (400 a 600 C.),
sta depende de la substancia qumica a utilizar para activar el carbn.
Los agentes qumicos normalmente utilizados son el cido fosfrico, el cloruro
de zinc y el cido sulfrico.
112
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224
Precursor
Molienda y clasificacin Mezcla con un ligante briqueteado
molienda
extrusin
carbonizacin
activacin
Molienda y clasificacin
Carbn activado granular Carbn activado en polvo
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Diagrama de los diferentes procesos que pueden tener
lugar en la activacin trmica.
acondionamiento
225
Precursor
molienda
Impregnacin
Tratamiento trmico
lavado
Recuperacin del agente activante
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Diagrama de la activacin qumica
secado
Molienda, clasificacin, acondicionado
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226
En trminos generales las variables ms importantes que afectan la adsorcin son:
Temperatura, pH y tamao de partcula.
TEMPERATURA
VARIABLES QUE AFECTAN
LA ADSORCION EN FASE LIQUIDA
TEMPERATURA
Una mayor temperatura generalmente permite llegar al equilibrio ms rpidamente;
sin embargo, la cantidad de impureza adsorbida es menor. Esto quiere decir que si
el tiempo no fuera Importante, se podra lograr una mayor adsorcin a menor
temperatura; lo cual rara vez es prctico a nivel industrial, por lo que aumentar la
temperatura- cuando es posible- normalmente resulta benfico.
pH
- Muchos compuestos que provocan color, varan su estructura y su color al cambiar
el PH. En la mayora de los casos la decoloracin a pH ms bajos es ms eficiente
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el PH. En la mayora de los casos la decoloracin a pH ms bajos es ms eficiente
por 2 razones:
- Los compuestos que generan color normalmente tiene una alta dependencia con
el PH, siendo menos intenso a PH menor.
- Posiblemente la adsorcin es ms eficiente a PH ms bajo.
Cuando se tiene certeza del comportamiento, es mejor no modificar el pH y buscar
un carbn activado con pH cercano al proceso.
227
Como ya se mencion, el rea del carbn es interna y en
consecuencia el tamao de la partcula no tiene efecto sobre
la capacidad adsortiva del carbn Sin embargo s tiene
TAMAO DE PARTICULA DEL CARBON
la capacidad adsortiva del carbn. Sin embargo, s tiene
efecto sobre la velocidad para alcanzar el equilibrio.
Por ejemplo: En una aplicacin determinada probablemente
se requerirn varias horas de contacto usando carbn
granular, para obtener el mismo resultado que se tendra
usando carbn pulverizado y 30 minutos de contacto. Las
desventajas de una menor partcula son:
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- En el caso de carbones granulares: Mayor cada de presin.
- En el caso de carbones pulverizados: Menor Filtrabilidad.
114
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228
EL PROCESO DE ADSORCION
Es conveniente analizar primero el
Proceso de Adsorcin, para as
comprender mejor como es que el
carbn activado realiza su funcin.
La adsorcin es un proceso por el
cual los tomos en la superficie del
carbn, atraen y retienen molculas
de compuestos e iones.
Estas fuerzas de atraccin son
conocidas como Fuerzas de Van
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Der Waals. Por lo tanto al ser un
fenmeno que ocurre en la
superficie, mientras mayor rea
superficial disponible tenga ste
slido, mejor adsorbente podr ser.
229
Los carbones activados se encuentran comercialmente disponibles en varias
formas: polvos, grnulos, en varios rangos de tamaos y formas o productos
moldeados extruidos dependiendo de la materia prima del cual se fabrica y su
utilizacin. El carbn estruido en forma de cilindro tiene comnmente entre 0,8 a 6
mm de dimetro por 3 a 10 mm de largo.
Carbon activado fabricado por extrusin a partir de cascaras de coco para cianuracin.
Las propiedades ms importantes de un carbn activado
para la extraccin de oro son:
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para la extraccin de oro son:
Alta Capacidad de Adsorcin.
Velocidad de Adsorcin Rpida.
Buena Resistencia Mecnica y Resistencia al Desgaste.
Caractersticas de Reactivacin.
115
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230
Remocin de impurezas que le dan color, olor y sabor al
agua potable.
Recuperacin de oro.
APLICACIONES
Respiradores de cartucho
Purificacin de aire y gases
Eliminacin de olores en lugares cerrados: cocinas,
bodegas, refrigeradores, etc.
Adsorbente de etileno para evitar la maduracin prematura
de frutas y verduras.
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y
Tratamiento de emisiones atmosfricas.
Tratamiento terciario de aguas residuales.
Tratamiento de agua en procesos industriales.
Eliminacin de olores en plantillas de zapato.
231
APLICACIN DE LOS DISTINTOS CARBONES ACTIVOS A AGUAS RESIDUALES
BASE
MATERIAL
DEL CARBN
TIPO
PRODUCTO
GALAQUIM
DUREZA
DISTRIBUCION DE
TAMAO DE POROS
TIPOS DE CONTAMINANTES A RETENIDOS
ACTIVO
GALAQUIM
Cscara de coco
GCO
PCO
++++ Microporoso
Molculas pequeas: compuestos clorados,
Compuestos orgnicos voltiles, etc.
Mineral
bituminoso
GMI
PMI
+++ Mesoporoso
Compuestos peso molecular intermedio> herbicidas,
Pesticidas, etc
Mineral ligntico
HOK G
HOK P
HOK S
++ Amplia distribucin poros
Contaminantes tamao molecular variado: aguas
Residuales distintos orgenes (municipales)
Madera
GMA
PMA
+ Macroporoso
Contaminantes alto peso molecular: grasas, aceites,
Tintes, etc
Aguas residuales industriales (textil, alimentacin,
Petrleo, etc)
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232
FUNCIONAMIENTO DE COLUMNAS
DE CARBON ACTIVADO
o C
o C
o C
o C o C
Curva
de ruptura
idealizada
o C 3 C b C 1 C

<
o C
x C
Vs
o C
e
8
EXHAUSTION POINT
E
C
O
N
C
E
N
T
R
A
T
I
O
N
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b C
b V Vx
b
BREAKTHROUGH CURVE
BREAKTHROUGH POINT
E
F
F
L
U
E
N
T

S
O
L
U
T
V. EFFLUENT VOLUME
233
La figura anterior muestra una curva de ruptura idealizado.
Los datos de una curva de ruptura son recolectados desde
un estudio a nivel piloto.
La curva relaciona la concentracin de adsorbato con el
volumen de efluente tratado por la(s) columna(s) de carbn volumen de efluente tratado por la(s) columna(s) de carbn
activado.
En la figura C es la concentracin de soluto y V es el
volumen de liquido que pasa a travs de la columna.
La ruptura est relacionada a la formacin y movimiento de
la zona de adsorcin activa y la zona saturada en columnas
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de adsorcin.
Cuando se alimenta la columna por la parte superior de un
lecho limpio de carbn activado, inicialmente la remocin
inicial de gran parte del adsorba ocurre en el extremo
superior de la columna.
117
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234
La zona saturada se mueve a travs del lecho precedida por
la zona de adsorcin activa de profundidad .
Por simplicidad, se asume que toda la adsorcin ocurre en la
zona de adsorcin activa y que la zona por detrs de ella
est completamente saturada.
Cuando el frente de la zona activa alcanza el fondo del lecho Cuando el frente de la zona activa alcanza el fondo del lecho,
ocurre la ruptura de la columna y la concentracin de soluto
en el efluente de salida de la columna se incrementa
rpidamente.
Finamente, el carbn activado estar completamente
saturado y la concentracin de soluto en el efluente en el
punto de saturacin Cx, se aproximar a Co, que es la
concentracin de soluto del influente
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concentracin de soluto del influente.
En la practica el punto de ruptura es definido como la
concentracin de soluto del efluente que alcanza un valor de
0,05Co, o el requerimiento de calidad del efluente. El punto
de agotamiento es usualmente definido como Cx = 0,95Co.
235
El punto en la curva de ruptura al cual la concentracin de
soluto del efluente alcanza su valor mximo es llamado el
punto de ruptura.
El punto donde la concentracin de soluto del efluente
alcanza el 95% de su valor en el influente es referido como el
t d t i t punto de agotamiento.
Para el calculo de la zona de adsorcin activa, el tiempo de
agotamiento se define como tx, mientras que el tiempo de
paso a travs de la zona de adsorcin activa como td:
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236
Donde V
b
= volumen de lquido que pasa a travs de la columna en el
punto de ruptura, V
x
= volumen de lquido que pasa a travs de la
columna en el punto de agotamiento, Q = flujo volumtrico o caudal,
F
m
= flujo msico de lquido, A = rea transversal de la columna.
L l id d l l l ti t d l l La velocidad a la cual la zona activa se mueve a travs de la columna
se asume como constante, excepto en el periodo en que est
formndose. La velocidad define la altura de la zona de adsorcin
activa :
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Donde L = Longitud de la columna, t
f
= tiempo de formacin de la zona
activa, U

= velocidad de la zona activa, t

= tiempo de paso de la
altura de la zona de adsorcin.
237
El tiempo de formacin en la zona de adsorcin activa puede ser
estimado como t
f
:
Donde f = capacidad fraccional de la zona de adsorcin activa, P
s
=
cantidad de soluto adsorbido en la zona de adsorcin activa desde la
ruptura hasta el agotamiento, y P
tc
= capacidad total del carbn en la
zona de adsorcin activa:
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238
Entonces,
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239
P
s
es igual al rea achurada entre los puntos b, g y e en la
curva de ruptura idealizada, C es la concentracin de soluto,
C
o
es la concentracin de soluto del influente, C
x
es la
concentracin de soluto del efluente en el punto de p
agotamiento, V es el volumen de liquido que ha pasado a
travs de la columna y dV es el diferencial de volumen.
Cuando f se aproxima a 1, t
f
se aproxima a cero, y se
suponen condiciones de flujo pistn ideal.
Cuando prevalecen las limitaciones de la transferencia e
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Cuando prevalecen las limitaciones de la transferencia e
masa, la curva de ruptura aumenta muy rpidamente.
120
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240
La profundidad de la zona activa, puede ahora ser
expresada en trminos de la capacidad fraccional, f:
Cuando la ruptura de la columna ocurre, la nica porcin de
la columna de adsorcin que no ha sido saturada, agotada o
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en equilibrio con la concentracin de soluto del influente (C),
es la porcin final de profundidad d en la columna.
241
La capacidad total de adsorcin hasta la ruptura puede ser definida
como:
Donde S
b
= masa de soluto adsorbido en el equilibrio por unidad de
rea transversal del lecho de adsorcin, (x/m)
Co
= masa de elemento
adsorbido por unidad de masa de carbn en la concentracin de
equilibrio Co, r
p
= densidad aparente del lecho de partculas de carbn
y L = Longitud o profundidad del lecho.
La capacidad de adsorcin efectiva de una columna de carbn
depende de la capacidad fraccional f. Cuando la capacidad fraccional
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p p p
(f) disminuye, la altura de la zona activa de adsorcin (d) incrementa
en tamao y la masa de soluto adsorbida por rea transversal (S
b
)
disminuye.
Por lo tanto, es muy importante maximizar la capacidad fraccional (f)
en la zona de adsorcin activa.
121
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242
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243
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244
COLUMNAS QUE CONTIENEN CARBON
ACTIVADO
Agua
contaminada
Grnulos
De carbn
activado
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Agua
limpia
245
Wastewater
influent
Backwash
Fresh
Carbon
Filll
Esquema
de una columna
de carbn activado
Bed expansion
During backwash
Backwash
T t d
Granular
Activated
Carbon
Bed
Collectorf
Distributor
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Treated
Effluent
Spent
Carbon
Discharge
Carbon Adsorption for Downward Flow
123
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246
Vent
RECYCLE
BIOMASS
Fluidized
Adsorbent
Media
PFM

Biomass
Harvesting
System
Di t ib t
Media
0
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Distributor
FrothFlow Contactor
INFLENT
Fig .34. Fluidized bed biological (FBB) granular-activated plant (source: Hydroxyl
System Inc.
247
INTERCAMBIO IONICO
Algunos minerales (por ej. zeolitas, arcillas) presentan
cargas de tipo electrosttico estructurales, debido a la
existencia de substituciones isomrficas (por ej. Al
3+
por
Si
4+
) Si
4+
).
El defecto de carga es compensado por iones en posiciones
intracristalinas y superficies (Na
+
, K
+
, Ca
2+
, Mg
2+
).
Intercambio inico: Intercambio entre iones en posiciones
intracristalinas/superficies e iones en solucin.
K+
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K
Na+ Na+ Na+
-
- -
Slido
Lquido
124
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248
INTERCAMBIO IONICO
TABLE 10.4 Cation exchange capacities (CECs) of some substances measured at
pH 7 and their pH dependences
Substance CEC (meq/100 g) pH dependence
Kaolinite
Glauconite (green sand)
Illite and chlorite
Smectite montmorillonite
Vermiculite
Zeolites
Organics in soils, humic materials
3 to 15
11 to 20
10 to 40
80 to 150
100 to 150
100 to 400
100 to 500
Strong
Slight
Slight
Absent or negligible
Negligible
Negligible
Strong
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Langmuir (1997)
Mn (IV) and Fe (III) oxyhydroxides
Sysnthetis cation exchange resins
100 to 740
290 to 1020
Strong
slight
Source: Grim (1968); Brady (1974); Mumpton (1977); Bodek et al. (1988); Lide (1995)
249
COMPUESTOS INORGANICOS QUE PUEDEN SER
UTILIZADOS COMO MATERIALES ADSORBENTES
O INTERCAMBIADORES IONICOS
Alumina
Ammonium molybdophosphate
Antimonate acid Antimonate acid
Barium sulfate (activated by calcium)
Cobalt hexacyanoferrate (with potassium hexacynoferrate)
Copper oxide
Ferric hydroxide
Magnesium oxide
Magnesium dioxide
Nickel hexacyanoferrate (with/without manganese dioxide or potassium hexacynoferrate
Silica
Sodium titanate
Tin antimonate
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Tin antimonate
Titanium antimonate
Titanium dioxide
Titanium phosphate
Zinc oxide
Zinc titanate
Zirconium oxide
Zirconium phosphate
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250
Adsorbent Notable properties Applications
Activated carbon
Silica gel
Activated alumina
Hydrophobic surfaces
Low cost
Hydrophobic surfaces
High capacity (for drying
Agents)
Surfaces can be made
hydrophobic
Hydrophobic surface
Removal of organic
Pollutants from air or
Water
Drying gases or organic
liquids
Drying of gases or organic
Ejemplos
de adsorbentes
comunes
Zeolites (molecular
Sieves)
Carbon molecular
Sieves
Organic solids
(polymers)
Very hydrophilic
Uniform pores
Lower capacities than
Silica gel or activated
alumina
y p
Hydrophobic surfaces
Approximately uniform
pores
Moderately expensive
Hydrophobic internals
More expensive than
Liquids
Driying of gases of liquids
Separation of gas mixtures
Gas separations
Removal of organics from
gases
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Reactive
(irreversible)
adsorbent
More expensive than
carbon
Reactive msurfaces
Specific to some
contaminants
gases
Removal of trace
Contaminants
Usually not cost effective
For removing more than
Trace quantities
Often Usted for strong acid
Or reactive
contaminants
251
RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO
El intercambio inico es un fenmeno de adsorcin donde el
mecanismo de adsorcin es electrosttico.
El intercambio inico (IX) ocurre cuando los iones que estn
unidos por fuerzas electrostticas a grupos funcionales sobre
una superficie slida, son intercambiados por iones de carga
similar presentes en una solucin en la cual el slido esta
inmerso. El slido es llamado resina.
Los iones adsorbidos reemplazan a los iones que estn
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Los iones adsorbidos reemplazan a los iones que estn
sobre la superficie de la resina, en una proporcin de cargas
1:1.
126
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252
POR EJEMPLO
+
H R
+
H R
+
H R
+
H R
+
+ Na 4
+
Na R
+
Na R
+
Na R
+
Na R
+
+ H 4
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253
El IX puede ser realizado en procesos batch o en columnas.
Los sistemas batch son menos complejos que los sistemas Los sistemas batch son menos complejos que los sistemas
columnares, sin embargo, son tambin ineficientes.
Por esta razn, la mayora de los proceso IX son realizados
en columnas.
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254
APLICACIONES DEL INTERCAMBIO IONICO
EN EL TRATAMIENTO DE EFLUENTES
LIQUIDOS
Ca, Mg se intercambian con Na o H.
Fe, Mn.
Recuperacin de metales valiosos tales como Ag, Au, U.
Desmineralizacin (intercambio de todos los cationes por H y
todos los aniones por OH).
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Remocin de NO
3
, NH
4
, PO
4
.
255
El empleo de resinas de intercambio inico es una posible
solucin al tratamiento de efluentes procedentes de la
industria de refinado de metales.
La acumulacin de metales pesados en el medio ambiente La acumulacin de metales pesados en el medio ambiente
es un serio problema para la salud debido a su alta toxicidad,
su capacidad de acumularse en los tejidos y, adems, que no
son biodegradables.
Esta situacin ha generado una serie de regulaciones en
cuanto a emisiones de metales txicos al entorno, que han
obligado a la industria a conceder una gran importancia al
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g g p
control de sus efluentes.
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256
En esta rea de aplicacin, las resinas orgnicas de
intercambio inico son las predominantes, pero se
encuentran muchos ejemplos de empleo de zeolitas
naturales y sintticas en el tratamiento de efluentes
contaminados, as como de biomateriales basados en
chitosan o alginato.
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257
Existen intercambiadores inicos sintticos y naturales. Las
resinas naturales han sido llamadas zeolitas, arenas verdes,
y otros.
Con pocas excepciones, la mayor parte de las resinas
usadas hoy en da son sintticas.
Estas ultimas son fabricadas de una matriz polimrica con
grupos funcionales inicos solubles, adheridos a las cadenas
polimricas.
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258
Cuando la resina es utilizada, se puede aplicar una solucin
concentrada del grupo funcional, para regenerar la resina.
C l i t h l i Como la resina es costosa, en muchos casos la regeneracin
es un deber econmico.
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259
Naturales: Protenas, Lignitas, Carbn.
TIPOS DE INTERCAMBIADORES IONICOS
xidos metlicos, Aluminosilicatos (zeolitas)
(NaOAl
2
O
3
.
4SiO
2
).
Zeolitas sintticas y lo mas comn: resinas polimricas
(macroreticulares, grandes poros).
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Las resinas polimricas son hechas en redes 3-D por
cadenas de hidrocarburos interconectadas.
La resina resultante es insoluble, inerte y relativamente rgida.
Los grupos funcionales estn adheridos a esta base.
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261 261
Polymer
chanis Cross-links
Fixed resin
Functional groups
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Exchangeable
Counterions
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RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO:
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263
RESINA ANIONICA CATIONICA
DE LECHO MIXTO
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264
RESINA ANIONICA DE LECHO MIXTO
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265
MONOESFERA NO-MONOESFERA
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266
Las resinas se clasifican principalmente en base al tipo de
grupo funcional que contienen.
CLASIFICACION DE LAS RESINAS
INTERCAMBIADORES CATIONICOS:
- Fuertemente cidos grupos funcionales derivados de
cidos fuertes, ej: R-SO
3
H (sulfnico).
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- Dbilmente cidos grupos funcionales derivados de cidos
dbiles, ej: R-COOH (carboxlico).
267
Intercambiadores Aninicos:
- Fuertemente bsicas grupos funcionales derivados de
compuestos de amonio cuaternarios, R-N-OH.
- Dbilmente bsicas grupos funcionales derivados de
aminas primarias y secundarias, R-NH
3
OH o R-R-NH
2
OH.
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268
TIPOS DE RESINAS DE INTERCAMBIO:
CATINICAS:
Intercambia iones positivos (cationes)
Estructura con grupos funcionales cidos g p
(resina cido fuerte/cido dbil)
Ej. Fuerte: Ac. Sulfnica
ANINICAS:
Intercambia iones negativos (aniones)
Estructura con grupos funcionales bsicos
(resina base fuerte/base dbil)
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Tipo de grupo funcional determina la SELECTIVIDAD y
POSICIN DEL EQUILIBRIO DE INTERCAMBIO.
269
FUNCTIONAL GROUPS
CATION EXCHANGERS ANION EXCHANGERS
TYPE
FUNCTIONAL
GROUP
TYPE
FUNCTIONAL
GROUP
Sulfonic acid
Carboxylic acid
Phosphonic acid
Phosphinic acid
+

H SO
3
+

H COO
+

H PO3
+
H HPO2
Quatemary amine
Quatemary amine
Tertiary amine
Secondary amine
+

OH CH N
3 3
) (
+

) ( ) (
2 3
EtOH CH N
+

) ) (
2 3
OH CH NH
+

) ) (
2 3
2
OH CH NH
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Phenolic
Arsonic
Selenomic
+

H O
+

H HAsO
3
+

H SeO
3
Primary amine
+

OH NH
3
135
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270
Las resinas y sus aplicaciones
Comunes de reduccin/remocin
Problema Regenerante Resina
Alcalinidad
Arsnico
Cianuro
ABF II
ABF I
ABFI
NaCl o KCl
NaCl o KCl
NaCl o KCl
+5
Cobre
Hierro
Nitrato
Selenio
Radio
Sulfatos
Uranio
Fluoruro
CAF
CAF
ABF II
ABF I
CAF
ABF II
ABF II
ABF II
NaCl o KCl
NaCl o KCl
NaCl o KCl
NaCl o KCl
NaCl o KCl
NaCl o KCl
NaCl o KCl
NaCl o KCl
Donde:
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CAF = intercambiador catinico de
cido fuerte
ABF I = anin de base fuerte Tipo I
ABF II = anin de base fuerte Tipo II
271
GENERAL PROPERTIES OF LON
EXCHANGERS
Exchange Capacity,
Exchanger, cycle
Cation exchangers:
Natural zeolite, Na
Synthetic zeolite, Na
Resin, Na
Resin H
175-350
350-700
350-1760
350-1760
NaCl
NaCl
NaCl
H2SO4
3-6
2-3
1.8-3.6
2-4
Regenerant
Regenerant Requirement,
geq
m
3
m
3
geq
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Resin, H
Anion exchanger:
Resin, OH
350-1760
700-1050
H2SO4
NaOH
2-4
5-8
136
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272
SELECTIVIDAD Y COEFICIENTE
DE ACTIVIDAD
La Selectividad es una propiedad de un medio de
intercambio inico; representa la preferencia que tiene el intercambio inico; representa la preferencia que tiene el
medio por diferentes iones.
La preferencia por determinados iones se expresa a menudo
a travs de una relacin de equilibrio utilizando el coeficiente
de actividad.
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Las reacciones de intercambio inico son estequiomtricas y
reversibles. Ellas son del siguiente tipo:
273
Para el intercambio de B
+
en solucin por A
+
sobre la resina:
+ + + +
+ + A B R B A R
Donde R es la resina, A+ es el ion funcional, y B+ es el ion
originalmente encontrado en la solucin.
El grado al cual el intercambio ocurre depende de la
+ + A B R B A R
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selectividad de la resina por el ion intercambiado.
137
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274
El coeficiente de selectividad K es definido como la
distribucin relativa de iones cuando una resina cargada es
puesta en contacto con diferentes iones pero de similar
carga carga.
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] solution
solution
sin
sin
in B
in A
x
re in A
re in B
K
+
+
+
+
=
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La magnitud de K representa la preferencia relativa por
adsorber B+ en comparacin a A+.
275
Desde otro punto de vista:
El superndice y subndice el la selectividad indican la
direccin de la reaccin. El superndice es el lado de los
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reactantes y el subndice el lado de los productos de la
reaccin de intercambio.
138
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276
Los coeficientes de selectividad son reportados para varias
resinas y varios iones intercambiables.
L fi i t d l ti id d d bi d Los coeficientes de selectividad pueden ser combinados para
dar una variedad de nuevos coeficientes de selectividad.
Por ejemplo:
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277
Tambin notar que:
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139
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278
Despreciando las correcciones de actividad, se puede
escribir:
Donde:
[A
+
], [B
+
]= mol A
+
, B
+
por litro de acuoso.
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[A ], [B ] mol A , B por litro de acuoso.
= mol de A
+
, B
+
en la resina por litro de resina.
279
El coeficiente de selectividad es una constante de
equilibrio operacional o de pseudoequilibrio.
Por qu?............
El coeficiente de selectividad es solo aplicable sobre un
rango estrecho de concentraciones debido a que los
coeficientes de actividad varan con la concentracin.
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140
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280
PREFERENCIA IONICA Y AFINIDAD
PARA DIFERENTES IONES
Strong Acid
Cation
Exchanger
Strong Base
Anion
Exchanger
Weak Acid
Cation
Exchanger
Weak Base
Anion
Exchanger
Weak Acid
Chelate
Exchanger
Barium (2+)
Lead (2+)
Mercury (2+)
Copper (1+)
Calcium (2+)
Nickel (2+)
Cadmium (2+)
Copper (2+)
Cobalt (2+)
Zinc (2+)
Cesium (1+)
( )
Iodide (1-)
Nitrate (1-)
Bisulfite (1-)
Chloride (1-)
Cyanide (1-)
Bicarbonate (1-)
Hydroxide (1-)
Fluoride (1-)
Sulfate (2-)
Hydrogen (1+)
Copper (2+)
Cobalt (2+)
Nicket (2+)
Calcium (2+)
Magnesium (2+)
Sodium (1+)
Hydroxide (1-)
Sulfate (2-)
Chromate (2-)
Phosphate (2-)
Chloride (1-)
Copper (2+)
Iron (2+)
Nicket (2+)
Lead (2+)
Manganese (2+)
Calcium (2+)
Magnesium (2+)
Sodium (1+)
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Iron (2+)
Magnesium (2+)
Potassium (1+)
Manganese(2+)
Ammonia (1+)
Sodium (1+)
Hydrogen (1+)
Lithium (1+)
282
CHELATING CATION RESIN
SELECTIVITIES FOR METAL
METAL
KM/Ca
a
Hg
+2
........................... 2,800 Hg ........................... 2,800
Cu
+2
........................... 2,300
Pb
+2
........................... 1,200
Ni
+2
.......................... 57
Zn
+2
........................... 17
Cd
+2
........................... 15
Co
+2
........................... 6.7
Fe
+2
4 7
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Fe
+2
............................ 4.7
Mn
+2
............................ 1.2
Ca
+2
............................ 1
Selectivity coefficient for the metal over calcium ions at a
pH of 4.
141
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283
ISOTERMAS DE INTERCAMBIO IONICO
Las isotermas son una alternativa a los coeficientes de
selectividad para describir el equilibrio.
Estas isotermas tienen la forma de una tpica isoterma de
adsorcin: Freundlich, Langmuir, etc.
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284
Small scale
ion exchange
columns
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142
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285
LARGE-SCALE ION EXCHANGE COLUMNS
285
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286
OPERACION UNITARIA
DE INTERCAMBIO IONICO
Cation waste stream
Regenerant
Backwash waste
(Rinsing waste)

) ( cycle sodium NaCl


) ( ; 4 2 cycle sodium SO H HCl
or

Anionic waste
Regenerant
Backwash waste
(Rinsing waste)

NaOH
or

OH NH4
(Rinsing waste)

) ( ; 4 2 cycle sodium SO H HCl

Cation exchanger
Anion exchanger
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Backwash
(and rinsing)
Regenerant
waste
Sodium salts (sodium cycle)
or
Acids (hydrogen cycle)

Backwash
(and rinsing)
Regenerant
Waste stream
(cation salts)
(a) Cation exchanger (a) Anion exchanger
143
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287
Elementos tpicos de una columna de
Intercambio en lecho fijo:
Inlet distributor and
Backwash outlet
OPERACIN CCLICA: Etapas
Tratamiento (hasta agotamiento o punto
de ruptura establecido)
Lavado contracorriente (opcional):
limpieza y uniformidad del lecho
Regeneracin (resina vuelve forma
original)
Lavado (eliminar exceso regenerante)
Freeboard
Bed depth
Regenerant distributor
Effluent distributor
Resin
bed
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Lavado (eliminar exceso regenerante) Exhaustion
Rinse Operating cycle Backwash
Regeneration
Figure 3 Fixed bed column contactor
288
Eluate
In
Feed
In
Eluate
In
Bed
1
Bed
2
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Eluate
Out
Product
Out
Eluate
Out
144
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289
Feed In
El t I
Bed
1
Bed
2
Bed
3
Elute In
Elute Out
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Feed Out
290
ZONA ACTIVA O ZONA DE INTERCAMBIO
Feed


L
1 C
1 C 2 C
b C

=<
Exhaustion
Clean water
u
e
n
t

s
o
l
u
t
e

c
o
n
c
e
n
t
r
a
t
i
o
n
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0
o
C
b C
b V x V
E
f
f
l
u
Volume of water treated, V
(b) (a)
Effluent
145
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291
Masa total de contaminante que escapo a la remocin desde
el inicio hasta que comenz la ruptura
Masa de contaminante retenido en la zona activa:
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292
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146
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293
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294
Tcnicas de Tratamiento de Efluentes
Aplicacin al As
Toxicidad
Las principales rutas de exposicin de las personas Las principales rutas de exposicin de las personas
al arsnico son la ingesta e inhalacin. El arsnico es
acumulable en el organismo por exposicin crnica y
superados ciertos niveles de concentracin, puede
ocasionar afecciones como alteraciones de la piel
(dilatacin y relajamiento de los capilares cutneos),
lesiones drmicas (neoplasias de piel), vasculopatas
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perifricas ("enfermedad del pie negro"), adems de
enfermedades respiratorias; neurolgicas (
neuropatas perifricas), cardiovasculares y diversos
tipos de cncer (pulmn, rin, hgado, vejiga y de
piel).
147
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295
Adems, personas que ingieren de forma prolongada arsnico
inorgnico, va agua de bebida, pueden presentar
hiperqueratosis palmo- plantar cuya manifestacin principal es la
pigmentacin de la piel y callosidades localizadas en las palmas
de las manos y pies.
La toxicidad del arsnico depende de:
- El estado de oxidacin
- La estructura qumica
- La solubilidad en el medio biolgico
La escala de toxicidad del arsnico decrece en el siguiente
orden:
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orden:
Arsina (H
3
As) > As
+3
inorgnico (arsenito) > As
+ 3
orgnico > As
+5
inorgnico (arsenato) > As
+5
orgnico > compuestos arsenicales
y arsnico elemental
296
ARSENICO
El arsnico se encuentra en muchas formas alotrpicas y tiene p y
propiedades a la vez metlicas y no metlicas.
El arsnico se presenta en forma natural en rocas sedimentarias
y rocas volcnicas (forma el 0,00005% de la corteza terrestre) y
tambin en aguas geotermales.
En la naturaleza se presenta con mayor frecuencia en forma de
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En la naturaleza se presenta con mayor frecuencia en forma de
sulfuro de arsnico (oropimente, As
2
S
3
) y arsenopirita (FeAsS),
encontrndose stos, generalmente, como impurezas en
depsitos mineros.
148
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297
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298
Arsnico en el agua
En aguas superficiales con alto contenido de oxgeno, la
especie ms comn es arsenato (As
+5
).
Bajo condiciones de reduccin, generalmente en los sedimentos
de los lagos o aguas subterrneas, predomina el arsenito
(As
+3
).
El arsenito se encuentra en solucin como H
3
AsO
3
, H
2
AsO
3
-
,
H
2
AsO
4
-
y H
2
AsO
4
-2
en aguas naturales con pH entre 5 a 9.
El arsenato se encuentra en forma estable en aguas con altos
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g
niveles de oxgeno como H
3
AsO
4
en un rango de pH de 2 a 13.
La conversin de As
+3
a As
+5
o viceversa es bastante lento. Los
compuestos reducidos de As
+3
pueden encontrarse en medios
oxidados y los compuestos oxidados de As
+5
en medios
reducidos.
149
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299
La estructura molecular de As
+5
y As
+3
Los arsenatos tienen mayor
capacidad de ionizacin
debido a la presencia del
doble enlace. La molcula
que al perder el in
hidrgeno por la disociacin,
queda con carga negativa
f d i i
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formando varios aniones.
300
Diagrama de Pourbaix
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150
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301
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302
Tratamiento del arsnico
Los tratamientos desarrollados describen diversos
mecanismos mediante los cuales puede removerse el
arsnico, entre ellos cuando se combinan sus iones con
metales como el hierro el aluminio principalmente o el itrio metales como el hierro, el aluminio, principalmente, o el itrio
y el lantano. Estos metales pueden adsorber el arsnico ya
que precipitan masivamente en forma de hidrxidos.
Existen diferentes mtodos de tratamiento para reducir el
arsnico presente en el agua y alcanzar los niveles de los
valores gua de agua para consumo humano.
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Debido a que el As
+5
es ms fcil de remover que el As
+3
, el
tratamiento se inicia con la oxidacin del As
+3
a As
+5
. Los
oxidantes ms utilizados son: cloro, hipoclorito de calcio y
permanganato de potasio.
151
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303
Osmosis Inversa
Es un proceso para eliminar las sustancias disueltas presentes
en el agua, forzando la circulacin del agua por una membrana
semipermeable bajo una presin superior a la osmtica.
Ventajas: Tiene una eficiencia de ms de 95 % de remocin de
arsnico disuelto. Este mtodo es efectivo para remover arsnico
de aguas subterrneas.
Desventaja: El rendimiento del proceso con osmosis inversa es
afectado principalmente por la turbiedad, hierro, manganeso y
slice.
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304
Nanoflitracin
Es un proceso de separacin liquida mediante membranas
operadas bajo presin que permite el paso de solventes y sales
monovalentes, iones metlicos y pequeas molculas orgnicas , y p q g
de peso molecular en el rango de 200 a 1000. Las membranas
tienen un tamao de poro que se encuentra entre los 0.001 y
0.005 micrones. Debido al pequeo tamao, puede remover
tanto As (III) como As (V).
Ventajas: puede ser llevada a cabo a presiones menores que la
smosis inversa, lo que se traduce en menores costos.
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Se han logrado reducciones del nivel de arsnico del orden de
65%.
Desventajas: Se tapan los microporos, (pretrat agua. superf.)
152
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305
Ablandamiento con Cal
Es usado para remover la dureza del agua y consiste en
adicionar cal (Ca(OH)
2
) al agua.
Este mtodo es efectivo para remover As
+3
As
+5
y la eficiencia
de la remocin est en funcin del pH. La remocin de As
+5
es p
mayor al 90 % a un pH de 10.5 o ms, siendo el pH ptimo de
operacin mayor que 10.5. Por debajo del rango del pH ptimo la
remocin disminuye a menos del 20%.
Ventajas: alto rendimiento para remover concentraciones de
arsnico de 50 g/L. La remocin de As
+5
es mayor al 90 % a un
pH de 10.5 o ms, siendo el pH ptimo de operacin mayor que
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10.5. Por debajo del rango del pH ptimo la remocin disminuye
a menos del 20%.
Desventajas: para reducir a 1 g/l se necesita de un tratamiento
secundario.
306
Intercambio inico
Inicialmente se inyecta un oxidante, como por ejemplo cloro, para
asegurar la oxidacin de As trivalente a As pentavalente.
Variables: pH, iones competitivos, tipo de resina, alcalinidad,
concentracin de arsnico en el afluente, disposicin de la resina
y los regenerantes usados, efectos secundarios de la calidad del
agua y los parmetros de diseo de la operacin.
Ventajas: Este mtodo puede remover fcilmente el arsnico,
llegando a recuperaciones del orden de 95-97%.
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Desventaja: sulfatos, nitratos, nitritos y otro slidos disueltos
totales compiten con el arsnico y afectan la duracin del
proceso. Se debe tener en cuenta que no se obtiene ningn
efecto de ablandamiento del agua al utilizar resinas aninicas.
Solo se logra la remocin de arsnico, nitratos y nitritos.
153
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307
Coagulacin - Filtracin
Es un proceso de tratamiento por el cual las cargas elctricas de
las sustancias coloidales disueltas o suspendidas son
neutralizadas con la adicin de sustancias insolubles en el agua g
(con sales de hierro y aluminio), lo que permite la formacin de
partculas mayores o aglomerados que pueden ser eliminadas
por sedimentacin o filtracin. El tipo y la dosis del coagulante y
el pH influyen en la eficiencia del proceso
El rendimiento del sulfato de aluminio es ligeramente menor que
el del sulfato frrico. A un pH de 7.6 o menor, ambos coagulantes
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tienen la misma eficiencia de remocin, sin embargo el sulfato
frrico remueve mejor a un pH menor de 7.6. Se determin que a
dosis mayores de 20 mg/l de cloruro frrico 40 mg/l de sulfato
de aluminio se alcanza una remocin de As
+5
de ms del 90 %. A
bajas dosis de coagulantes la remocin de As
+5
es menor.
308
Almina activada
Es un tipo de intercambio inico, donde los iones presentes en el
agua son adsorbidas por la superficie oxidada de la almina activada.
Almina activada es una forma granulada de xido de aluminio que
ha sido tratada trmicamente (calentamiento a 800C). Absorbe con
gran eficiencia qumicos inorgnicos. La almina activada adsorbe
preferentemente H
2
AsO
4
-
(As
+5
) ms que H
3
AsO
3
(As
+3
) adems de
otros iones competitivos, tal como se muestra en la siguiente
relacin:
OH
-
> H
2
AsO
4
-
>Si(OH)
3
O
-
>F
-
>HSeO
3
-
>TOC>SO
4
2-
>H
3
AsO
3
Ventaja: Es altamente selectiva para remover el As
+5
y efectiva para
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tratar agua con alto contenido de slidos disueltos totales Este
mtodo tiene alta remocin de arsnico a pH 8,2.
Desventaja: En la superficie de adsorcin de la almina activada
pueden interferir el selenio, fluoruro, cloruro y sulfato.
154
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309
Electrodilisis
Se trata de un mtodo nuevo, aceptado para la remocin del As.
Puede llegar a eficiencias de tratamiento del 80%, pero si se
realiza el reciclado de las soluciones residuales se alcanzan realiza el reciclado de las soluciones residuales, se alcanzan
valores ms elevados.
Ventajas: se trata de una tcnica generalmente automatizada,
por lo que puede considerarse apropiada para sistemas
pequeos.
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Desventaja: Tiene costos de operacin altos debido al uso de
energa elctrica.
310
Hidrogel activado de Hidrxido de Al.
En este mtodo la eliminacin del Arsnico se basa en un fenmeno de
adsorcin, producido por un hidrogel activado de Hidrxido de Aluminio puro
obtenido por sntesis qumica en el estado de crema gelatinosa que contiene
un agregado de Hipoclorito de Calcio para producir adems una desinfeccin un agregado de Hipoclorito de Calcio, para producir adems una desinfeccin
del agua basado en las propiedades del Cloro.
El Arsnico en sus dos formas, trivalente y pentavalente, es adsorbido por el
Hidrxido de Aluminio mediante fuerzas electrostticas de Van Der Walls.
Agua Artificial (1) 0,100 ppm < 0,010 ppm > 90,0%
A A tifi i l (2) 0 500 < 0 010 > 98 0%
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Agua Artificial (2) 0,500 ppm < 0,010 ppm > 98,0%
Agua Artificial (3) 1,000 ppm < 0,010 ppm > 99,0%
Agua Artificial (4) 5,000 ppm < 0,010 ppm > 99,8%
Agua Natural (a) 0,450 ppm < 0,010 ppm > 97,7%
Agua Natural (b) 0,600 ppm < 0,010 ppm > 98,3%
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311
Arsnico producto de la refinacin del
cobre
El arsnico es un residuo peligroso generado del procesamiento p g g p
de variados minerales, como en el Cu, Au, Ni, Pb, y Zn.
En el caso del cobre, se disuelven en el, obtenindose una
solucin acida de electrolito.
Un electrolito contiene tpicamente en g/L: Cu 30 60, As 1-7, Ni
1-20, Sb 0,1 0,7 y H2S04 150 250. En donde el arsnico es la
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1 20, Sb 0,1 0,7 y H2S04 150 250. En donde el arsnico es la
mayor impureza y debe ser removido.
El arsenico (III) puede existir en las dos formas de cido: HAsO
2
y H
3
AsO
3
. En soluciones fuertemente cidas el As3+ existe en la
forma de AsO
+
.
312
Tratamiento Va SX
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