FOTOCATLISIS HETEROGNEA EN EL TRATAMIENTO DE METALES PESADOS PRESENTES EN EFLUENTES DE MINERA AURFERA EN CORDOBA

HETEROGENEOUS PHOTOCATALYSIS IN THE TREATMENT OF HEAVY METALS PRESENT IN EFFLUENT OF GOLD MINING

Juan Figueroa S,1 Qumico, Jos Marrugo N,1* Ph.D.

1Universidad de Crdoba, Grupo de aguas, Qumica aplicada y ambiental. A.A. 354 Montera, Colombia. *Correspondencia: jlmarrugo@hotmail.com

RESUMEN Palabras clave: Fotocatlisis heterognea, metales pesados. ABSTRACT Key words:

INTRODUCCIN En el departamento de Crdoba en Colombia, se ha registrado en los ltimos aos un significativo incremento en las actividades mineras tales como: la produccin de ferronquel con el montaje de un nuevo horno por la empresa Cerromatoso para incrementar su produccin, la construccin de una nueva central trmica a orillas del ro San Jorge para el aprovechamiento del carbn en la cuenca (1), la apertura de muchas minas artesanales y a pequea escala de oro debido a los altos precios internacionales histricos que ha alcanzado el metal (2), y recientemente, la entrada de la minera de oro a gran escala por multinacionales (que aun est en fase de adecuacin de terrenos). Los efluentes generados en estas actividades (colas de minas) estn siendo vertidos en los ecosistemas acuticos sin tratamiento alguno y contaminndolos con metales pesados. Como evidencia, se ha reportado la presencia de altas concentraciones de metales pesados, en especial el mercurio, en agua, sedimentos y organismos acuticos (3,4,5,6,7), revelando la situacin de contaminacin en los ecosistemas acuticos en Crdoba. Metales traza tales como el mercurio (Hg), cromo (Cr), plomo (Pb) y otros se estn considerado como altamente peligrosos para la salud. Por lo tanto, la eliminacin de estos metales txicos es esencialmente importante para la salud humana y la calidad del agua(8).

Desde 1972, cuando Fujishima y Honda descubrieron la disociacin fotocataltica del agua utilizando electrodos de TiO2; las investigaciones sobre la fotocatlisis heterognea comenzaron a crecer rpidamente (9). El trabajo de lasinvestigaciones se centr en el almacenamiento de energa, y en los ltimos aos las aplicaciones se han dirigido hacia la

limpieza del medio ambiente (8).Las aplicaciones ambientales de la fotocatlisis heterognea incluyen la eliminacin de metales pesados tales como (Hg), cromo (Cr), plomo (Pb), cadmio (Cd), plomo (Pb), arsnico (As), nquel (Ni), cobre (Cu). La capacidad fotoreductora de la fotocatlisis se ha utilizado para recuperar los metales costosos de efluentes industriales, tales como el oro, platino y plata (10) La tcnica de remocin de metales a travs de fotocatlisis heterognea se est implementando a muchos procesos de tratamientos de aguas residuales, tanto en metales unitarios como mezclas de diferentes metales. Se han reportado resultados de remocin de arsnico de un 80% por fotocatlisis heterognea con TiO2 soportado en botellas y posterior agregado de hierro expuestas a radiacin UV artificial durante 6h (11). Varios reportes han mostrado la remocin de Cr(VI) de aguas residuales, utilizando TiO2 dando una remocin del 71% (12), y con nanoparticulas de TiO2alcanzando eficiencias de remocin hasta del 96% (13). Recientemente se ha mostrado la eficiente remocin de mercurio divalente (Hg(II)) desde soluciones acuosas, usando compositos de silica-TiO2 con remociones hasta del 90% (14), y con solo TiO2alcanzando remociones del 98% (15). En todos estos procesos, se ha estudiado el efecto del pH, la concentracin del catalizador y la concentracin de la sustancia de sacrificio, que puede ser metanol, cido frmico, cidos hmicos, acido oxlico, entre otras (15). El objetivo del presente estudio fue desarrollar e implementar un sistema a escala piloto de fotocatlisis heterognea solar con dixido de titanio (TiO2) para remover y/o estabilizar metales pesados (Hg, Cu, Ni, Cd, Pb) presentes en aguas residuales de la explotacin minera de oro en el departamento de Crdoba. MATERIALES Y MTODOS rea de Estudio. Recoleccin de las aguas residuales para los procesos. Las aguas residuales objeto de este estudio se tomaron en un efluente de una explotacin aurfera en el departamento de Crdoba. El agua del efluente minero fue colectada en tanques plsticos en cantidad suficiente y transportada a la universidad de Crdoba para su tratamiento en los reactores fotocatliticos. Caracterizacin de las aguas residuales. Se tomaron muestras de las aguas residuales y se medieron los parmetros fisicoqumicos de inters: temperatura, pH, conductividad, turbidez, oxigeno disuelto y potencial redoxin situ; DBO5, DQO, nitrgeno total, fosfatos, amonio, nitritos, nitratos, sulfatos, cloruros y slidos suspendidos, se midieron en el laboratorio con base a los Mtodos Normalizados para el Anlisis de Aguas Potables y Residuales establecidos por American PublicHealthAssociation (APHA, 2005). Se medieron las concentraciones de metales pesados por absorcin atmica y voltametra, segn mtodosvalidados por el Grupo de Investigacin en Aguas, Qumica Aplicada y Ambiental de la Universidad de Crdoba. Las muestras para anlisis fueron recolectadas segn los mtodos estndar para aguas residuales (APHA, 2005), en recipientes de vidrio mbar para plaguicidas y plsticos para metales, previamente acondicionados para su transporte al laboratorio en cavas refrigeradas a 4C.

Desarrollo de los procesos de tratamiento de los contaminantes. Se utilizaron dos reactores solares: uno con Colectores Parablicos Compuestos (CPC), y otro de placa plana inclinada para el tratamiento de agua residual de actividades minera. El CPC est compuesto de 10 tubos de borosilicato con una longitud de 1.2 m, 32 mm de dimetro externo y 1.4 mm de espesor, reflectores parablicos de aluminio anodizado con una longitud 1.1 m.y un flujo aproximados de de 30 L/min. El reactor de placa plana est constituido de una placa de vidrio de 122 cm de largo y 95 cm de ancho por 2.0 cm de espesor, colocado en una base de hierro en forma de mesa e inclinado con respecto a la horizontal unos 30; en la parte superior se encuentra un tubo de de PVC de unos 118 cm de largo con agujeros cada 1 cm distribuidos uniformemente con un flujo de 30 L/min, a recirculacin de la solucin por todo el sistema. Se evalu a travs de las unidades experimentales a nivel piloto la degradacin y/o remocin de los contaminantes presentes en los efluentes como se describe a continuacin: Se tomaron 40 litros de agua residual en el tanque para pruebas experimentales y posteriormente se adiciono el catalizador TiO2Degussa P-25 y se estabilizo el pH segn el tratamiento en el diseo experimental. Se recirculo la mezcla por 20 o 30 minutos en oscuridad en el reactor, cubierto con plstico negro para lograr el equilibrio de adsorcin en la superficie de la matriz; despus se quito la cubierta y empezo el proceso fotocataltico midiendo la intensidad de la radiacin solar con un radimetro portable Desininstrumens Serie FMC 3000 y el SofwareProasisDcswin 3.55. Las muestras se tomaron al principio y al final de cada experimento de cuatro horas para el clculo de la remocin de los metales tomando el dato de la radiacin acumulada en cuatro horas. Para la cintica de degradacin, se tomaron muestras a la media hora y despus cada hora midiendo tambin la cantidad de UV con el radimetro hasta finalizar el experimento de cuatro horas (10:00 am hasta las 2:00 pm). Para el anlisis qumico de las muestras, estas fueron sometidas a sedimentacin por un da en la oscuridad y analizadas segn los mtodos estndares para aguas residuales (APHA, 2005) para los parmetros fisicoqumicos y concentracin de metales. Diseo experimental para el tratamiento fotocataltico. Para este experimento se consideraron tres variables: la concentracin del catalizador TiO y el pH de la mezcla como variables controlables y la cantidad de energa acumulada UV como variable no controlable o de ruido. Las variables respuesta fueron el porcentaje de reduccin de la concentracin de los metales pesados y reduccin de ppm de sulfatos. Los niveles de las variables fueron: 0,4 y 0,6 g/L para la concentracin de TiO y 5.0 y 8.0 para el pH.

REFERENCIAS 1. DNP, Departamento Nacional de Planeacin. Bases para el Plan Nacional de Desarrollo. Bogot, DC: DNP; 2011. 621p. 2. UPME, Unidad de Planeacin Minero Energtica. El oro marca otro rcord, al terminar la jornada burstil del viernes en 1.298,1 dlares por onza. [En lnea, consultado en Octubre 7 de 2010]. URL disponible en: http://www1.upme. gov. co /index.php?option=com_content&view=article&id=457. 3. Marrugo J, Lans E. Impacto ambiental por contaminacin con nquel, mercurio y cadmio en aguas, peces y sedimentos en la cuenca del ro San Jorge, en el Departamento de Crdoba. Informe Final. Montera: Oficina de Investigaciones, Universidad de Crdoba; 2006. 106p. 4. Marrugo J, Lans E, Bentez L. Hallazgo de mercurio en peces de la Cinaga de Ayapel, Crdoba, Colombia. RevMVZ Crdoba 2007; 12(1): 878-886. 5. Marrugo J, Olivero J, Bentez L, Lans E, Vazquez F. Spatial and seasonalmercurydistribution in Ayapelmarsh at theMojanaregion, Colombia. I J EnvironHealth Res 2010; 20(6): 451459. 6. Gracia L, Marrugo J, Alvis E. Contaminacin por mercurio en humanos y peces en el municipio de Ayapel, Crdoba, Colombia, 2009. RevFacNac Salud Pblica 2010; 28: 118124. 7. Feria J, Marrugo J, Gonzalez H. Heavy metals in river Sin, department of Cordoba, Colombia, South America. Revista Facultad de Ingeniera Universidad de Antioqua 2010; 55: 35-44. 8. Ollis, DF, Pelizzetti, E., Serpone, N., (1991), Photocatalyzed destruction of water contaminants. Environmental Science and Technology 25:1522-1529. 9. Linsebigler AL, Lu G, Yates J. Photocatalysis on surfaces: Principles, mecanisms, and selected results. Chemical Reviews (1995); 95:735-758 10. Chavan BL. Solar photo catalytic degradation of environmental contaminants. Innovative Systems Design and Engineering (2011); 2(5):68-73 11. Morgada I, Levy M, Mateu M, Litter M. Tecnologas econmicas basadas en la fotocatlisis heterognea y el hierro cerovalente para la remocin de arsnico en la Llanura Chacopampeana, Argentina. En: Resultados finales del Proyecto OEA/AE141: investigacin, desarrollo, validacin y aplicacin de tecnologas solares para la potabilizacin de agua en zonas rurales aisladas de Amrica Latina y el Caribe. 2006. 924pp.http://www.cnea.gov.ar/xxi/ambiental/agua-pura/publicaciones/libro-06.pdf. Consultado Octubre 1 de 2011 12. Yang J, Lee S. Removal of Cr(VI) and humic acid by using TiO2photocatalysis. Chemosphere 2006, 63: 16771684. 13. Joshi K,.Shrivastava V. Photocatalytic degradation of Chromium (VI) from wastewater using nanomaterials like TiO2, ZnO, and CdS. ApplNanosci, 2011, 1:147155. 14. Byrne H, Mazyck D. Removal of trace level aqueous mercury by adsorption and photocatalysis on silicatitania composites. J Hazardous Materials, 2009, 170: 915919. 15. Lpez M, Aguado J, Arencibia A, Pascual R. Mercury removal from aqueous solutions of HgCl2 by heterogeneous photocatalysis with TiO2. Applied Catalysis B: Environmental, 2011,104: 220228.