Mtodos y Tcnicas Analticas II

Introduccin a los mtodos analticos 2011

Tema 2: Introduccin a los mtodos analticos instrumentales

Contenidos Introduccin a los mtodos analticos. Mtodos instrumentales. Mtodos fsicos y fsico-qumicos. Mtodos pticos. La naturaleza de la luz: el modelo corpuscular de Newton, el modelo ondulatorio de uy!ens, la luz como onda electroma!ntica. La luz "onda o corp#sculo$ La propa!acin de la luz. %escomposicin de la luz. &olor de los cuerpos. 'e!iones del espectro electroma!ntico y ran!os de lon!itud. 1. INTRODUCCIN (ste curso introductorio permite al estudiante iniciarse en los mtodos y tcnicas del an)lisis cuantitati*o que en el futuro ser)n de !ran utilidad para determinar la composicin y la calidad de un alimento y de cualquier producto relacionado con la a!roindustria. La qumica analtica comprende las tcnicas y mtodos que dan contestacin a las pre!untas "+u$ y "&u)nto$ con relacin a la composicin qumica de una muestra de materia. La primera pre!unta corresponde al campo del an)lisis cualitati*o, con el cual la mayora de los estudiantes ,an tenido ya al!una e-periencia. La se!unda pre!unta, al an)lisis cuantitati*o, que est) relacionado con los pro.lemas que intentan la determinacin de la cantidad de las especies presentes en una muestra dada. /unque a,ora interesa principalmente el #ltimo, es instructi*o considerar las seme0anzas y diferencias entre estos dos e-tensos tipos de an)lisis. /m.os ,acen uso de cualesquiera propiedades fsicas o qumicas que sean con*enientes para el fin que se proponen, esto es, identificacin o determinacin1 en al!unos casos, la misma propiedad es #til para los dos propsitos. /m.os requieren !eneralmente operaciones preliminares para aislar las especies en cuestin de otras que interferiran con los procesos analticos. 2in em.ar!o, es de notar que se pueden tolerar prdidas parciales de las especies que interesan durante las separaciones que preceden a una reaccin cualitati*a1 solamente es necesario que persista la cantidad suficiente para dar la reaccin. 3or el contrario, estas prdidas de.en mantenerse a.solutamente mnimas durante las separaciones pre*ias a una determinacin cuantitati*a. 4na reaccin cualitati*a se puede .asar en una reaccin qumica que no sea completa1 puede consistir tam.in en *arias reacciones simult)neas que ori!inan un cierto n#mero de productos. Los mtodos analticos cuantitati*os est)n relacionados con los pro.lemas que intentan determinar la cantidad de las especies qumicas presentes en una muestra dada. &ada in*esti!acin e-perimental depende, en al!una e-tensin, de los resultados de medidas analticas. 3or otro lado, la estimacin cuantitati*a de al!unas especies requiere que el efecto o.ser*ado est relacionado con su concentracin en al!una manera reproduci.le1 por esto, en !eneral, las reacciones #tiles para el an)lisis cuantitati*o est)n restrin!idas a aquellas que transcurren de manera total con la formacin de una sola serie de productos. /dem)s, cuando una reaccin cuantitati*a es completa, de.e ser posi.le medir al!una propiedad del sistema que est reproduci.lemente li!ada con la cantidad de las especies que se analizan.
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(stas limitaciones adicionales restrin!en el n#mero de reacciones que son utiliza.les en el an)lisis cuantitati*o. 2. IM ORT!NCI! D" #! $U%MIC! !N!#%TIC! La qumica analtica ,a ocupado siempre una posicin, *ital en el desarrollo de la qumica. La afortunada e-plicacin por La*oisier del proceso de la com.ustin fue de.ida principalmente al empleo de una .alanza en sus in*esti!aciones1 l fue de los primeros en reconocer la inmensa importancia de las medidas cuantitati*as en la in*esti!acin qumica. La qumica primiti*a fue principalmente de naturaleza analtica. 2olamente cuando creci el n#mero de ,ec,os e-perimentales le fue posi.le al qumico especializarse en otros campos. 2in em.ar!o, independientemente de su eleccin, l continu fuertemente li!ado a los mtodos y tcnicas analticas para o.tener informacin e-perimental. %e este modo, la qumica analtica asume el papel fundamental de ,erramienta indispensa.le para el a*ance de los conocimientos en los campos de la qumica inor!)nica, or!)nica y fsica. (sta situacin es aplica.le a la qumica de ,oy como a la del pasado1 cada in*esti!acin e-perimental depende, en al!una e-tensin, de los resultados de medidas analticas. 4n completo fundamento en qumica analtica es, por lo tanto, una necesidad *ital para los que aspiran a ser qumicos, independientemente del campo de su especializacin. 2in que necesiten limitarse estas o.ser*aciones a qumicos in*esti!adores. Los in*esti!adores *irtualmente en todas las ciencias fsicas y .iol!icas est)n o.li!ados en el curso de sus tra.a0os a ,acer uso de datos analticos. Los mdicos dependen !randemente de los resultados de los an)lisis de fluidos .iol!icos para ela.orar sus dia!nsticos. Las tcnicas analticas son indispensa.les en el estudio .ioqumico de la materia *i*a y sus procesos meta.licos. La clasificacin de un mineral es incompleta sin el conocimiento de su composicin qumica. Las tcnicas analticas son empleadas por el fsico para identificar los productos de los .om.ardeos de ele*ada ener!a. 4n cat)lo!o tal como ste se puede e-tender *irtualmente sin lmite. (l empleo de la qumica analtica en la industria moderna es de inestima.le importancia. (s difcil ima!inar un artculo del comercio de nuestros das cuyas materias primas no ,ayan estado, en al!#n momento, sometidas al control analtico. La calidad uniforme del papel so.re el que est)n impresas estas pala.ras es de.ida en parte al cuidadoso an)lisis durante las *arias fases de su produccin1 cientos de an)lisis son realizados con los materiales que constituyen una mercanca tan comple0a como es un autom*il. La produccin, distri.ucin y comercializacin de alimentos dentro de un pas, est)n relacionadas directamente con la posi.ilidad de conse!uir una nutricin adecuada1 por lo tanto ,asta donde sea posi.le, de.en considerarse los mtodos analticos para me0orar la produccin y calidad de los alimentos. (s a, donde el tcnico a tra*s del estudio de las tcnicas analticas, estar) capacitado para realizar an)lisis cualitati*os y cuantitati*os de elementos y compuestos que inte!ran los alimentos, as como la determinacin de impurezas y contaminantes en los alimentos y5o materias primas, aditi*os y productos relacionados, utilizadas durante su proceso de ela.oracin. (ste tipo de acti*idad es fundamental durante el desempe6o de su la.or profesional. 7inalmente, al lado de estas consideraciones altamente pr)cticas, un estudio del an)lisis cuantitati*o es #til en la medida que coloca el premio m)s alto tras un tra.a0o

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cuidadoso y ordenado y una o.ser*acin intelectual ,onesta1 independientemente de su #ltimo campo de esfuerzo, estos son ras!os di!nos de culti*ar. &. C#!'I(IC!CIN D" #O' M)TODO' D" !N*#I'I' (l #ltimo o.0eto de un an)lisis cuantitati*o es el a*eri!uar qu cantidad de una determinada especie est) presente en una muestra de materia1 se!#n el procedimiento empleado esto puede conse!uirse directa o muy indirectamente. 2in em.ar!o, prescindiendo de cmo se ,ace, es in,erente a cada determinacin una medida final de al!#n tipo y de ella se deduce la cantidad de la especie en cuestin. (s con*eniente clasificar los mtodos del an)lisis cuantitati*o se!#n la naturaleza de esta medida final. %e este modo, si sta consiste en determinar e-actamente el peso de un slido, el mtodo es clasificado como un an)lisis !ra*imtrico1 cuando la medida final implica la determinacin de un *olumen, el mtodo se llama un an)lisis *olumtrico1 si se mide la a.sorcin de la luz, el procedimiento es denominado espectrofotomtrico, a *eces an)lisis colorimtrico1 y cuando es determinada una propiedad elctrica, el mtodo puede ser clasificado como electroanaltico. &omo se puede *er a partir de la clasificacin de los mtodos, es di*ersa la *ariedad de medidas que son #tiles en an)lisis. La mayor parte de los primeros mtodos analticos fueron procedimientos !ra*imtricos o *olumtricos1 por esta razn, stos se suelen conocer como mtodos cl)sicos de an)lisis. Los procedimientos .asados en la medida de propiedades pticas, elctricas, trmicas, y de otra clase, todo este con0unto se suele denominar mtodos instrumentales. (n muc,os aspectos, esta do.le clasificacin es desafortunada, puesto que implica que los mtodos cl)sicos y los mtodos instrumentales son .)sicamente diferentes. (n realidad, no e-isten diferencias fundamentales entre las dos cate!oras, pues am.as est)n .asadas en la correlacin de una medida fsica con la concentracin1 am.os emplean un instrumento para esta medida1 puesto que nin!uno es especfico, las separaciones preceden frecuentemente a am.os tipos de an)lisis. 7inalmente, el tratamiento de la muestra antes del an)lisis es fundamentalmente el mismo en am.os casos. La clasificacin de los mtodos como cl)sicos o instrumentales est) por lo tanto fundada principalmente en su desarrollo cronol!ico. 8a.la 9: &lasificacin de los mtodos instrumentales
Clasificacin general Gravimtrico Subclasificacin Mtodo directo Mtodo indirecto Mtodos de valoracin Volumtrico Anlisis de gases Espectroscopia emisin Espectroscopia de absorcin ptico olarimetra !e"ractometra #urbidimetra$ ne"elometra Cantidad medida peso de compuestos conteniendo especies prdida de peso debido a volatilizacin de especies volumen de disolucin que es qumicamente equivalente a las especies deseadas volumen de una especie gaseosa producida o consumida radiacin emitida por especies radiacin absorbida por una especie incluyendo colorimetra rotacin por las especies de la luz polarizada ndice de re"raccin de disolucin de especies dispersin de radiacin por especies

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otenciometra %onductometra Electroanaltico %oulometra olarogra"a Mtodos de alta "recuencia Espectroscopia de masa Varios Mtodos radioqumicos Mtodos de conductividad Valoraciones entlpicas

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potencial de un electrodo en equilibrio con las especies conductividad de una disolucin de las especies cantidad de corriente equivalente a las especies corriente asociada con la reaccin en un electrodo polarizable capacitancia de una disolucin de especies relacin de carga a masa de productos de descomposicin de especies decrecimiento radioqumico de las especies conductividad trmica de las especies calor de reaccin de especies

Los mtodos fsicos est)n relacionados fundamentalmente con la ener!a, en tanto que los qumicos se encuentran *inculados a cantidades de masa. &uando en una determinacin no ay in*olucrada una r!accin +umica el mtodo aplicado para lle*arla a ca.o es puramente fsico. (-isten muc,as propiedades fsicas que son funcin de la masa de un componente o .ien de su concentracin. 3or e0emplo la intensidad del color de una solucin es proporcional a la concentracin de las especies a.sor.entes del color complementario en esa solucin. 3or tanto midiendo de al!#n modo apropiado la intensidad del color que presenta la solucin podr) determinarse la concentracin de la especie responsa.le de la a.sorcin de ener!a electroma!ntica :luz;. (s frecuente que el componente a determinar no posea propiedades a.sor.entes, pero s las manifieste un deri*ado del mismo, en cuyo caso la determinacin ser) facti.le, pre*ia reaccin qumica, tal que conduzca a la formacin de especies coloreadas y el mtodo en tal caso se denominar) fsico-qumico. 2al*o al!unas e-cepciones tales como la a.sorciometra *isual o la tur.idimetra *isual, los mtodos fsicos y fsico-qumicos de an)lisis son instrumentales. (n ri!or todos los mtodos son instrumentales, puesto que cualquier determinacin que forme parte del an)lisis de una muestra dada, implica al menos una pesada y para ello se ,ace uso de una .alanza. 2in em.ar!o es norma denominar Mtodos Instrumentales solo a aquellos que requieren el uso de otros instrumentos m)s sofisticados adem)s de la .alanza y la .ureta. Los mtodos fsicos y fsico-qumicos de an)lisis pueden a!ruparse en tres tipos principales: 9. Mtodos <pticos: =asados fundamentalmente en la a.sorcin o emisin de ener!a radiante. (ntre otros merecen citarse la a.sorciometra en distintas zonas del espectro electroma!ntico :I', 4>, >isi.le;, la 7otometra de llama, la /.sorcin /tmica y la %ifraccin de 'ayos ?. @. Mtodos (lectromtricos: 2on aquellos que in*olucran una medida elctrica tal como intensidad de corriente, resistencia, conducti*idad, diferencia de potencial etc. (ntre los m)s difundidos se encuentran la &onductimetra, /mperometra, &oulom.imetra, 3olaro!rafa y 3otenciometra. A. Miscel)neos: 2uelen denominarse as a los no comprendidos en los dos !rupos ya mencionados, y su uso es poco frecuente.

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2era errneo suponer que los mtodos instrumentales permiten eliminar el factor ,umano o que son capaces de sustituir o eliminar totalmente las operaciones fundamentales de los mtodos con*encionales. /#n en el caso de 7luorescencia de 'ayos ? es necesario disponer de patrones de composicin perfectamente conocida y similar a la de la muestra que se desea analizar y para la confeccin de estos patrones se de.e recurrir a mtodos cl)sicos que ase!uren m)-ima e-actitud. Las *enta0as que presentan los mtodos fsicos y fsico-qumicos de an)lisis frente a los puramente qumicos residen en la mayor facilidad operati*a, mayor *ersatilidad y mayor rapidez, adem)s de la ele*ada sensi.ilidad en la deteccin de trazas que poseen los primeros. Bstos atri.utos 0unto al ,ec,o que en muc,os casos pueden lle*arse a ca.o las determinaciones, sin procesos separati*os pre*ios los ,acen muy adecuados para efectuar determinaciones de control que son las que *an co.rando cada *ez mayor importancia en la industria.

+. Mtodos ,ticos
2e a!rupan en este apartado las tcnicas cuyo fundamento comporta la interrelacin entre la ener!a electroma!ntica y la materia. (n !eneral se asi!na tam.in a estos mtodos el nom.re !lo.al de espectroscopia. Los efectos que pro*oca la radiacin so.re la materia son de *arios tipos. /s, se puede pro*ocar la a.sorcin de la luz, la emisin de radiacin por parte de la materia en estados e-citados, o .ien al!#n cam.io en su trayectoria o en sus planos de *i.racin. 8odos estos fenmenos dan lu!ar a distintos tipos de espectroscopia. (s tam.in frecuente di*idir las tcnicas pticas de acuerdo con la re!in espectral que interacciona con la materia. /s, es frecuente denominar a la espectroscopia como de rayos ?, ultra*ioleta le0ano, ultra*ioleta cercano y *isi.le, infrarro0o cercano y medio, infrarro0o le0ano, microondas y radiofrecuencia. &ada zona espectral corresponde a un tipo de interaccin que se *er) separadamente.

La espectroscopia de a.sorcin de *isi.le y ultra*ioleta es la m)s empleada por su sencillez y el .a0o coste de los aparatos m)s sencillos capaces de lle*arla a ca.o: los colormetros. (sta tcnica especialmente cuantitati*a se fundamenta en la disminucin de intensidad que sufre un rayo de luz monocrom)tica al atra*esar una disolucin que conten!a un constituyente que a.sor.a parte de la radiacin. (ste mtodo presenta !ran cantidad de aplicaciones cuantitati*as tanto or!)nicas como inor!)nicas. 8am.in se utiliza como indicadora del punto final de una titulacin. La espectroscopia de a.sorcin infrarro0a se emplea con profusin para fines cualitati*os en qumica or!)nica, pues permite el an)lisis sencillo de los !rupos funcionales de una molcula. (llo es de.ido a que la radiacin infrarro0a interacciona con los estados de ener!a *i.racional de los enlaces y stos son caractersticos de los )tomos que los forman. La espectroscopia de a.sorcin atmica se emplea en la determinacin cuantitati*a de metales en disolucin y se .asa en la a.sorcin de radiacin !enerada en una l)mpara, que contiene el propio metal sometido a estudio, cuando atra*iesa una llama en la que se ,alla pul*erizada la disolucin pro.lema que contiene dic,o metal. (s una tcnica muy empleada por su sencillez de mane0o y por la cantidad de elementos que puede detectar.

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La fluorimetra es una tcnica de emisin de radiacin1 sta se produce despus de la a.sorcin de un fotn por parte del constituyente, se!uida por la prdida de la ener!a adquirida por un mecanismo de intercam.io de calor :c,oques moleculares; y por emisin de un nue*o fotn. Las sustancias or!)nicas de molculas !randes y r!idas son las que presentan esta importante cualidad analtica cuantitati*a. La fluorimetra utiliza en !eneral la radiacin ultra*ioleta como a!ente de e-citacin y la radiacin emitida cae frecuentemente en la zona *isi.le. La espectroscopia de llama es otro mtodo de emisin .asado en la e-citacin a tra*s de la ener!a de una llama. 3or ser una tcnica de .a0o costo y apta para metales li!eros, se utiliza profusamente en analtica clnica. 2us resultados son cuantitati*os. La tur.idimetra y la nefelometra son dos tcnicas complementarias que se utilizan para el an)lisis cuantitati*o de disoluciones coloidales, emulsiones, ,umos o nie.las. (n !eneral se utiliza radiacin en la zona *isi.le, que al atra*esar la cu.eta con el pro.lema es dispersada por las peque6as partculas de ste. (n la tur.idimetra se compara la intensidad del rayo de luz que emer!e con la del rayo que lle!a a la disolucin. (n cam.io, en la nefelometra la medida de la intensidad de luz se ,ace con un )n!ulo de CDE con respecto a la radiacin incidente. La refractometra suministra un r)pido mtodo de an)lisis que si .ien resulta especfico para fines cualitati*os, puesto que la mayor parte de compuestos or!)nicos tienen ndices de refaccin que oscilan entre 9,@F y 9,GD, se ,an utilizado para fines cuantitati*os en an)lisis de mezclas de dos componentes. (l principio del mtodo se .asa en la medicin de los )n!ulos de incidencia y refraccin de un ,az luminoso al pasar por la frontera de separacin de los medios. Los refractmetros diferenciales detectan la *ariacin de la composicin de una muestra frente a un lquido de referencia. La polarimetra se fundamenta en el ,ec,o de que al!unas materias or!)nicas son suscepti.les de pro*ocar la rotacin del plano de polarizacin de la luz que las atra*iesa. La e-tensin de esta rotacin depende de la naturaleza de la sustancia y de su concentracin. -. O "R!CION"' COMUN"' ! TODO' #O' M)TODO' !N!#%TICO'

4n cierto n#mero de operaciones preliminares son una parte com#n de todos los procedimientos analticos. a. "leccin del mtodo a utili/ar 2e de.e considerar cuidadosamente la eleccin del mtodo empleado en el an)lisis de una sustancia. /l realizar esta eleccin, el qumico de.e de tener en cuenta *arios factores. (ntre stos el principal es la e-actitud que se de.e conse!uir y el tiempo utiliza.le para o.tener los resultados. 3or lo !eneral, el tiempo requerido para un an)lisis aumenta tremendamente cuando se ,acen m)s estrictas las e-i!encias de e-actitud. (ntonces, frecuentemente, el qumico se enfrenta con la difcil tarea de encontrar un mtodo analtico que represente un compromiso satisfactorio entre la demanda de e-actitud y el tiempo !astado.

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8am.in se considerar) el n#mero de muestras a analizar. &uando stas son muc,as, el qumico puede afrontar la eleccin de un mtodo que requiera preparaciones preliminares tales como el monta0e de equipo instrumental, preparacin de disoluciones, o cali.raciones. 3or otra parte, con una sola muestra o con pocas muestras puede resultarle m)s e-pediti*o ele!ir un procedimiento que e*ite tales pasos preliminares. 7inalmente, el mtodo ele!ido de.e considerar la comple0idad de la sustancia a analizar y si el an)lisis ,a de ser de un solo constituyente o de todos los componentes de la muestra. La eleccin del mtodo es con frecuencia una etapa muy difcil en un an)lisis, y una de las que requiere .uena cantidad de e-periencias y sentido qumico. 0. Toma de muestra 3ara producir resultados si!nificati*os, el an)lisis de.e de ser realizado so.re una muestra cuya composicin refle0e fielmente a todo el material del cual fue tomada. (l pro.lema de procurarse una muestra representati*a es frecuentemente tremendo. &onsiderar, por e0emplo, un *a!n de ferrocarril conteniendo @F toneladas de mineral de plata. &omprador y *endedor de.en de ponerse de acuerdo acerca del *alor del car!amento1 ste se .asar) fundamentalmente en su contenido en plata. (l propio mineral es in,erentemente ,etero!neo, formado por .loques de tama6o *aria.le y de contenido de plata desi!ual. (l ensayo efecti*o de este car!amento se realiza so.re una muestra que pesa alrededor de 9 !1 su composicin de.e de ser representati*a de las @F toneladas - o @F.DDD.DDD !ramos- de mineral en el car!amento. (s claro que la seleccin de una peque6a muestra para este an)lisis no puede ser una sencilla operacin de un solo paso1 .re*emente, ser) necesaria una preliminar manipulacin sistem)tica de todo el material antes de que sea posi.le seleccionar 9 !ramo y tener al!una confianza de que su composicin es representati*a de los @F.DDD.DDD !ramos de los cuales fue tomada. c. re,aracin de la muestra ,ara el an1lisis 4na *ez seleccionada la muestra, de.e de con*ertirse en una forma utiliza.le para el an)lisis. &on materiales slidos, esto puede implicar trituracin para reducir el tama6o de la partcula y despus mezclado para ase!urar la ,omo!eneidad del slido. La primera operacin es particularmente importante con sustancias difcilmente solu.les ya que la *elocidad de disolucin aumenta !randemente por reduccin del tama6o de las partculas1 la misma operacin de la toma de muestra incluye frecuentemente etapas de desmenuzamiento y pul*erizacin. Htra operacin preparatoria de considera.le importancia con la mayora de los slidos es la separacin de la ,umedad a.sor.ida. 7recuentemente, la composicin centesimal de una sustancia depender) de la, ,umedad de su entorno en el momento de su an)lisis de.ido a la a.sorcin o desorcin de a!ua. / fin de e*itar los pro.lemas deri*ados de tales *ariaciones es pr)ctica com#n intentar la separacin de toda la ,umedad a.sor.ida y .asar los an)lisis so.re una muestra seca. 7recuentemente, esto implicar) calentamiento del material a unos 9DDI &, o su e-posicin a una atmsfera seca durante adecuados perodos de tiempo. d. O0tencin de una cantidad medida de muestra Los resultados analticos cuantitati*os son e-presados usualmente en trminos relati*os- esto es, de modo que e-presen la cantidad del componente deseado presente por unidad de peso o *olumen de la muestra. La composicin en tantos por ciento es pro.a.lemente la m)s com#nmente empleada de stas. / fin de e-presar los resultados de
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una manera si!nificati*a es necesario, por lo tanto, conocer el peso de la muestra so.re la que se realiza el an)lisis. La finalidad de todas las etapas su.si!uientes es la e*aluacin del peso de las especies deseadas presente en este peso de muestra. e. Disolucin de la muestra Muc,os, pero no todos los mtodos de an)lisis se realizan so.re una disolucin de la sustancia pro.lema. (n estos casos, la eleccin del disol*ente y el mtodo de disolucin resulta un preliminar importante del an)lisis. La eleccin de disol*ente est) limitada por *arias consideraciones. Jeneralmente, es desea.le que el disol*ente sea efecti*o disol*iendo a todos los componentes de la muestra, y no solamente a las especies que se trata de determinar. (l proceso de disolucin de.e tener lu!ar en un perodo de tiempo razona.le. La composicin qumica del disol*ente de.e ser tal que no ofrezca interferencia en las su.si!uientes etapas del an)lisis1 faltando esta cualidad, si tales interferencias se producen de.en ser f)ciles de eliminar. (n !eneral, es aconse0a.le emplear el disol*ente m)s sua*e y la temperatura de disolucin en consecuencia con la r)pida disolucin de la muestra. (l empleo de reacti*os innecesariamente concentrados puede producir una reaccin suficientemente *iolenta para causar la prdida fsica de una parte de la muestra finamente di*idida. 4n considera.le n#mero de sustancias inor!)nicas :particularmente cloruros; son aprecia.lemente *ol)tiles a temperaturas moderadas, y el uso indiscriminado del calor para acelerar el proceso de disolucin permite a menudo serias prdidas de las sustancias de inters. 2. 'e,aracin de las sustancias 3ue inter2ieren (-isten pocas propiedades fsicas o qumicas de importancia, si es que ,ay al!una, en an)lisis que sean totalmente e-clusi*as de una sola especie qumica1 m)s .ien, las reacciones usadas y las propiedades medidas son !eneralmente caractersticas de un cierto n#mero de elementos o compuestos. (sta falta de reacciones y propiedades *erdaderamente especificas aumenta !randemente las dificultades con las que se enfrenta el qumico al emprender un an)lisis1 esto si!nifica que de.e trazarse un esquema para el aislamiento de las especies que interesen de todas las dem)s presentes en el material ori!inal y que producen un efecto so.re la medida final. Los compuestos o elementos que impiden de este modo la medida directa de las especies que se est)n determinando se llaman interferencias, y su separacin antes de la medida final constituye un paso importante en la mayora de los an)lisis. No se pueden dar re!las infle-i.les y r)pidas para la eliminacin de interferencias1 este pro.lema es con frecuencia el aspecto m)s imponente del an)lisis. 4. #a terminacin del an1lisis 8odas las etapas preliminares en un an)lisis se emprenden a fin de ,acer de la medida final una *erdadera indicacin de la cantidad de las especies que se est)n determinando. 4na indicacin de la di*ersidad que caracteriza las medidas finales se puede conse!uir mediante la inspeccin de la clasificacin de los mtodos. (s con este aspecto con lo que concierne principalmente un curso de introduccin en an)lisis cuantitati*o. 2in em.ar!o el estudiante de.e de recordar constantemente que en la mayora de los casos la medida final es el aspecto menos difcil del an)lisis. 5. C1lculo e inter,retacin de los resultados Los *alores numricos de los datos e-perimentales suministrados por la medida final est)n directamente relacionados con la cantidad de las especies presentes en la muestra. 3uesto que la informacin deseada a partir del an)lisis es usualmente e-tensa por
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naturaleza, es necesario relacionar matem)ticamente el *alor de la medida final con el peso de la muestra empleado para o.tenerla. 7inalmente, el informe de un an)lisis cuantitati*o es incompleto si no se da al!una indicacin en relacin con 9a e-actitud de los resultados. 4na tal e*aluacin se puede .asar en pre*ias e-periencias con el mtodo en cuestin, o en estimar que la e-actitud es an)lo!a a la del mtodo empleado, o a partir de los mismos datos analticos. Mientras que las anteriores, puede considerarse, representan las etapas comunes a todos los an)lisis cuantitati*os, se de.e reconocer que no se puede ,acer una declaracin inclusi*a con respecto a su relati*a dificultad. &ada an)lisis emprendido es #nico en la e-tensin de la importancia de los pro.lemas que sur!en en las diferentes etapas1 porque lo que representa el aspecto m)s formida.le de una determinacin puede ser de importancia desprecia.le en otra. /dem)s, se de.e de resaltar que la necesaria ,a.ilidad mec)nica para que se pueda conse!uir con -ito la pronta terminacin de un an)lisis puede ser encomendada a personas con poca o nin!una .ase cientfica1 *erdaderamente, un an)lisis de rutina puede ser realizado me0or por el tcnico que por su super*isor con un entrenamiento m)s ele*ado. 2in em.ar!o, una e*aluacin inteli!ente de los factores importantes :y de los no importantes; en las *arias etapas que comprende un an)lisis cuantitati*o, requiere m)s conocimientos qumicos que los posedos por el tcnico. 6. #! N!TUR!#"7! D" #! #U7 La naturaleza de la luz ,a sido o.0eto de la atencin de filsofos y cientficos desde tiempos remotos. Ka en la anti!ua Jrecia se conocan y se mane0a.an fenmenos y caractersticas de la luz tales como la refle-in, la refraccin y el car)cter rectilneo de su propa!acin, entre otros. Los !rie!os primero y los )ra.es despus sostu*ieron que la luz es una emanacin del o0o que se proyecta so.re el o.0eto, se refle0a en l y produce la *isin. (l o0o sera, pues, el emisor y a la *ez el receptor de los rayos luminosos. / partir de esa primera e-plicacin conocida, el desarrollo ,istrico de las ideas so.re la naturaleza de la luz constituye un e0emplo de cmo e*olucionan las teoras y los modelos cientficos a medida que, por una parte, se consolida el concepto de ciencia y, por otra, se o.tienen nue*os datos e-perimentales que ponen a prue.a las ideas disponi.les. "l modelo cor,uscular de Ne8ton Isaac Newton :9LM@-9N@N;, propuso una teora o modelo acerca de lo que es la luz, cuya aceptacin se e-tendera durante un lar!o periodo de tiempo. /firma.a que el comportamiento de la luz en la refle-in y en la refraccin podra e-plicarse con sencillez suponiendo que aqulla consista en una corriente de partculas que emer!en, no del o0o, sino de la fuente luminosa y se diri!en al o.0eto a !ran *elocidad descri.iendo trayectorias rectilneas. (mpleando sus propias pala.ras, la luz podra considerarse como O!ran cantidad de inima!ina.les peque6os y *elocsimos corp#sculos de *arios tama6osP. /s, e-plic la refle-in luminosa asimil)ndola a los fenmenos de re.ote que se producen cuando partculas el)sticas c,ocan contra una pared r!ida. (n efecto, las leyes de la refle-in luminosa resulta.an ser las mismas que las de este tipo de colisiones. &on el au-ilio de al!unas suposiciones un tanto artificiales, consi!ui e-plicar tam.in los fenmenos de la refraccin. /unque con mayores dificultades que las ,a.idas
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para e-plicar la refle-in, lo!r deducir las leyes de la refraccin utilizando el modelo corpuscular. "l modelo ondulatorio de 9u:4ens &,ristian uy!ens :9L@C-9LCF; dedic sus esfuerzos a ela.orar una teora ondulatoria acerca de la naturaleza de la luz, que con el tiempo *endra a ser la !ran ri*al de la teora corpuscular de su contempor)neo Newton. 3ara que fuera posi.le su propa!acin de.a e-istir un medio material que ,iciera de soporte de las mismas. /s, el aire era el soporte de las ondas sonoras y el a!ua el de las ondas producidas en la superficie de un la!o. uy!ens supuso que todo o.0eto luminoso produce pertur.aciones en el ter :medio sutil y el)stico que llena.a el espacio *aco;, al i!ual que un sil.ato en el aire o una piedra en el a!ua, las cuales dan lu!ar a ondulaciones re!ulares que se propa!an a su tra*s en todas las direcciones del espacio en forma de ondas esfricas. /dem)s, cuando un punto del ter es afectado por una onda se con*ierte, al *i.rar, en nue*a fuente de ondas. (stas ideas .)sicas que definen su modelo ondulatorio para la luz le permitieron e-plicar tanto la propa!acin rectilnea como los fenmenos de la refle-in y la refraccin, que eran, por otra parte, comunes a los diferentes tipos de ondas entonces conocidas. / pesar de la mayor sencillez y el car)cter menos artificioso de sus suposiciones, el modelo de uy!ens fue ampliamente rec,azado por los cientficos de su poca. 8,omas Koun! :9NN@-9G@C; pu.lic en 9G9G un tra.a0o titulado O(s.ozos de e-perimentos e in*esti!aciones respecto de la luz y el sonidoP. 4tilizando como analo!a las ondas en la superficie del a!ua, descu.ri el fenmeno de interferencias luminosas, se!#n el cual cuando dos ondas procedentes de una misma fuente se superponen en una pantalla, aparecen so.re ella zonas de m)-ima luz y zonas de oscuridad en forma alternada. (l ,ec,o de que, en diferentes zonas, luz m)s luz pudiese dar oscuridad, fue e-plicado por Koun! en .ase a la teora ondulatoria, suponiendo que en ellas la cresta de una onda coincida con el *alle de la otra, por lo que se produca una mutua destruccin. (l modelo corpuscular era incapaz de e-plicar las interferencias luminosas. 8ampoco poda e-plicar los fenmenos de difraccin en los cuales la luz parece ser capaz de .ordear los o.st)culos o do.lar las esquinas como lo demuestra la e-istencia de una zona intermedia de penum.ra entre las zonas e-tremas de luz y som.ra. Las ideas de uy!ens pre*alecan, al fin, so.re las de Newton tras una pu!na que ,a.a durado cerca de dos si!los. #a lu/ como onda electroma4ntica Qames &larR Ma-well en 9GLF situ en la c#spide las primiti*as ideas de uy!ens, aclarando en qu consistan las ondas luminosas. /l desarrollar su teora electroma!ntica demostr matem)ticamente la e-istencia de campos electroma!nticos que, a modo de ondas, podan propa!arse tanto por el espacio *aco como por el interior de al!unas sustancias materiales. Ma-well identific las ondas luminosas con sus tericas ondas electroma!nticas, prediciendo que stas de.eran comportarse de forma seme0ante a como lo ,acan aqullas. La compro.acin e-perimental de tales predicciones *ino en 9GGG de la mano del fsico alem)n enric, ertz, al lo!rar situar en el espacio campos electroma!nticos *ia0eros, que fueron los predecesores inmediatos de las actuales ondas de radio. %e esta manera se
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a.ra la era de las telecomunicaciones y se ,aca .uena la teora de Ma-well de los campos electroma!nticos. La diferencia entre las ondas de radio :no *isi.les; y las luminosas tan slo radica.a en su lon!itud de onda, desplaz)ndose am.as a la *elocidad de la luz, es decir, a ADD.DDD Rm5s. 3osteriormente una !ran *ariedad de ondas electroma!nticas de diferentes lon!itudes de onda fueron descu.iertas, producidas y mane0adas, con lo que la naturaleza ondulatorio de la luz queda.a perfectamente encuadrada en un marco m)s !eneral y pareca definiti*a. 2in em.ar!o, al!unos ,ec,os e-perimentales nue*os mostraran, m)s adelante, la insuficiencia del modelo ondulatorio para descri.ir plenamente el comportamiento de la luz. #os 2otones de "instein Ma- 3lancR :9GFG-9CMN;, al estudiar los fenmenos de emisin y a.sorcin de la luz por parte de la materia, admiti que los intercam.ios de ener!a que se producan no se lle*a.an a ca.o de forma continua, sino discreta, a salto o en paquetes de ener!a, que llam cuantos de ener!a. /l.ert (instein :9GNC-9CFF;, estudi el fenmeno fotoelctrico, al!unos metales como el cesio, emiten electrones cuando son iluminados por un ,az de luz. (ste ,ec,o no poda ser e-plicado por el modelo ondulatorio. /firm que no solo la emisin y a.sorcin son discontinuas, sino fue m)s all), diciendo que la radiacin es discontinua. 2e!#n el modelo de (instein, la luz esta formada por una sucesin de cuantos elementales que a modo de paquetes de ener!a c,ocaran contra la superficie del metal, arrancando los electrones m)s e-ternos. (stos nue*os corp#sculos ener!ticos se llamaron fotones. #a lu/ ;onda o cor,<sculo= La interpretacin efectuada por (instein del efecto fotoelctrico fue indiscuti.le, pero tam.in lo era la teora de Ma-well de las ondas electroma!nticas. /m.as ,a.an sido el producto final de la e*olucin de dos modelos cientficos para la luz, en un intento de a0ustarlos con m)s fidelidad a los resultados de los e-perimentos. /m.os e-plican la realidad, a pesar de lo cual parecen incompati.les. 2in em.ar!o, cuando se analiza la situacin resultante prescindiendo de la idea de que un modelo de.a pre*alecer necesariamente so.re el otro, se ad*ierte que de los m#ltiples fenmenos en los que la luz se manifiesta, unos, como las interferencias o la difraccin, pueden ser descritos #nicamente admitiendo el car)cter ondulatorio de la luz, en tanto que otros, como el efecto fotoelctrico, se acoplan slo a una ima!en corpuscular. No o.stante, entre am.os se o.tiene una idea m)s completa de la naturaleza de la luz. 2e dice por ello que son complementarios. Las contro*ersias y los anta!onismos entre las ideas de Newton y uy!ens ,an de0ado paso, al ca.o de los si!los, a la sntesis de la fsica actual. La luz es, por tanto, onda, pero tam.in corp#sculo, manifest)ndose de uno u otro modo en funcin de la naturaleza del e-perimento o del fenmeno mediante el cual se la pretende caracterizar o descri.ir.

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7i!ura 9: Hnda luminosa

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: 0on%itud d! onda: distancia !ntr! dos 1untos adyac!nt!s cual!s+ui!ra +u! ti!n!n la misma 1osicin r!lati*a !n ondas cons!cuti*as# 1or !2!m1lo# distancia !ntr! dos cimas o dos *all!s3 : 4r!cu!ncia5 n6m!ro d! lon%itud!s d! onda +u! 1asan 1or un 1unto dado !n la unidad d! ti!m1o3 0a onda inf!rior d! la fi%ura ti!n! mayor fr!cu!ncia +u! la onda su1!rior3 0a unidad d! fr!cu!ncia !n !l Sist!ma Int!rnacional !s !l $!r"# 1 $" 7 1 s8l
A: Am1litud# *alor m9imo d!l d!s1la"ami!nto 1 ciclo: 1 lon%itud d! onda3

>. #! RO !?!CIN D" #! #U7 La luz emitida por las fuentes luminosas es capaz de *ia0ar a tra*s de materia o en ausencia de ella, aunque no todos los medios permiten que la luz se propa!ue a su tra*s. %esde este punto de *ista, las diferentes sustancias materiales se pueden clasificar en o1acas# trans1ar!nt!s y traslucidas3 /unque la luz es incapaz de traspasar las opacas, puede atra*esar las otras. Las sustancias transparentes tienen, adem)s, la propiedad de que la luz si!ue en su interior una sola direccin. Bste es el caso del a!ua, el *idrio o el aire. (n cam.io, en las traslucidas la luz se dispersa, lo que da lu!ar a que a tra*s de ellas no se puedan *er las im)!enes con nitidez. (l papel *e!etal o el cristal esmerilado constituyen al!unos e0emplos de o.0etos trasl#cidos. (n un medio que adem)s de ser transparente sea ,omo!neo, es decir, que manten!a propiedades idnticas en cualquier punto del mismo, la luz se propa!a en lnea recta. (sta caracterstica, conocida desde la anti!Sedad, constituye una l!y fundam!ntal de la ptica !eomtrica. %ado que la luz se propa!a en lnea recta, para estudiar los fenmenos pticos de forma sencilla, se acude a al!unas simplificaciones #tiles. /s, las fuentes luminosas se consideran 1untual!s# esto es, como si estu*ieran concentradas en un punto, del cual emer!en rayos d! lu" o lneas rectas que representan las direcciones de propa!acin. 4n con0unto de rayos que parten de una misma fuente se denomina ,az. &uando la fuente se encuentra muy ale0ada del punto de o.ser*acin, a efectos pr)cticos, los ,aces se consideran formados por rayos paralelos. 2i por el contrario la fuente est) pr-ima la forma del ,az es cnica. @. D"'COM O'ICIN D" #! #U7 &uando un rayo luminoso incide so.re una de las caras de un prisma :o.0eto transparente de paredes planas y pulidas, no paralelas;, se refracta y sale des*iado por otra cara, descompuesto en los colores del arco iris, ro0o, naran0a, amarillo, *erde, azul, ndi!o y *ioleta. (l color que m)s se des*a es el *ioleta y el que menos, el ro0o.

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7i!ura @. %escomposicin de luz

A. CO#OR D" #O' CU"R O' (l color de los cuerpos no es una propiedad de ellos, sino que es atri.uido por nuestra *isin. 3or e0emplo, si un cuerpo opaco al ser iluminado por la luz natural lo *emos de color *erde, es porque a.sor.e toda la radiacin luminosa e-cepto la *erde. 2i refle0a toda la radiacin, lo *emos de color .lanco y si la a.sor.e totalmente, lo *emos de color ne!ro. (n ri!or, no e-iste el color ne!ro, m)s .ien de.e ,a.larse de ausencia de color. 1B. R"?ION"' D"# "' "CTRO "#"CTROM!?N)TICO (l espectro electroma!ntico cu.re un enorme inter*alo de lon!itudes de onda. (n el dia!rama :fi!ura A; se representa cualitati*amente las principales di*isiones del espectro. (n su representacin a sido empleada una escala lo!artmica. (s f)cil o.ser*ar que la re!in que comprende la luz *isi.le es pr)cticamente peque6a. 'adiaciones tan di*ersas como los rayos !ama y las ondas de radio son radiaciones electroma!nticas que difieren solamente de la luz *isi.le en su lon!itud de onda y por lo tanto de su ener!a. (l espectro electroma!ntico a.arca un inter*alo muy amplio de lon!itudes de onda :o ener!as;. 4n fotn de rayos ? : 9D-9D m por e0emplo;, es apro-imadamente 9DDDD *eces m)s ener!tico que el emitido por un filamento de tun!steno incandescente : 9D-M m; y 9D99 *eces m)s ener!tico que un fotn de radiofrecuencia : 9DF m;.

7i!ura A. (spectro luminoso

H.sr*ese que tanto la frecuencia como la lon!itud de onda est)n en la escala lo!artmica, y que la re!in percepti.le por el o0o ,umano :!l !s1!ctro *isibl!; no es m)s que una peque6a parte del espectro. 'adiaciones tan distintas como los rayos !amma y las

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ondas de radio #nicamente se diferencian de la luz *isi.le en la frecuencia y, por tanto, en la ma!nitud de la ener!a. (l o0o ,umano solo perci.e las lon!itudes de onda que est)n comprendidas entre MDD y NDD nm. :9 nm T 9D-C m;. La 8a.la 9 detalla el espectro luminoso de la re!in *isi.le.
8a.la @: Lon!itudes y 7recuencias de onda para *arios colores.

Color Dermelln CroEo. NaranEa !marillo Gerde !/ul Gioleta

#on4itud de onda Cnm. >@BF622 622F-A> -A>F->> ->>F+A2 +A2F+-+--F&AB

(recuencia C1B12 9/. &@+F+@2 +@2F-B& -B&F-2B -2BF61B 61BF6-A 6-AF>6A

La fi!ura M representa las re!iones del espectro electroma!ntico que se emplean en el an)lisis espectroscpico. 8am.in se indican los tipos de transiciones atmicas y moleculares responsa.les de la a.sorcin y emisin en cada re!in. %e.e notarse que las escalas para la lon!itud de onda y el n#mero de onda son lo!artmicas.

7i!ura M. 'e!iones del espectro electroma!ntico y tipos de transiciones atmicas y moleculares

Di0lio4ra2a
Mario %i >ece. @DD9. (spectro de ondas electroma!nticas. Uen lneaV.%isponi.le en: ,ttp55www. lafacu.com La luz y la ptica !eomtrica. Uen lneaV.%isponi.le en: ,ttp55www. lafacu.com Justa*o 7ern)ndez, Mara 2ummiso, >ernica Muerro. La ptica. Uen lneaV. %isponi.le en: ,ttp55www. lafacu.com

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<ptica. Uen lneaV.%isponi.le en: ,ttp55www.eneayudas.cl 'esnicR ', alliday %. 9CNF. 7sica 3arte II. GW (dicin. =uenos /ires. &a (ditorial &ontinental.

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