UNIVERSIDADE DE UBERABA FARMCIA

APOSTILA DE AULAS PRTICAS

CONTROLE FSICO-QUMICO I QUMICA ANALTICA QUANTITATIVA QUMICA ANALTICA INSTRUMENTAL

PROF. DR. RENATO BORTOCAN

ALUNO: _____________________________________ RA: _______________ ANO/SEMESTRE: 2014/01 UBERABA MG

EXPERIMENTO 1 PREPARO E PADRONIZAO DE SOLUO Em anlise volumtrica, a concentrao ou massa da amostra determinada a partir do volume da soluo titulante de concentrao conhecida. Qualquer erro na concentrao da soluo titulante levar a um erro na anlise, e quando se trata de analisar medicamentos este erro pode at mesmo colocar em risco a vida dos consumidores. O processo da adio da soluo padro at que a reao esteja completa chamado de titulao. O reagente de concentrao exatamente conhecida chamado de titulante e a subst ncia a ser determinada chamada titulada. !abendo"se qual a quantidade da soluo padro necessria para reagir totalmente com a amostra e a reao qu#mica envolvida calcula"se a concentrao da subst ncia analisada. O ponto exato onde reao se completa chamado de ponto de equival$ncia ou ponto %inal te&rico. O trmino da titulao percebido por alguma modi%icao %#sica provocada pela pr&pria soluo ou pela adio de um reagente auxiliar, conhecido como indicador. O ponto em que isto ocorre o ponto %inal da titulao. ' determinao da concentrao do titulante deve ser reali(ada, pre%erencialmente, atravs do mesmo mtodo que ser aplicado na anlise, neste caso a titulao de neutrali(ao, mas ela aplica"se )s outras volumetrias, gravimetria e mtodos instrumentais. Em qualquer reao estequiomtrica, o n*mero de mols dos reagentes deve relacionar"se com o n*mero de mols de outros reagentes e produtos. +artindo"se desse princ#pio, temos, A B ! C" #$%& A ' ( ()#*+,( & B # +-+./($+& $ A 0 $B MA .1A 0 MB . 1B dependendo se %oi reali(ada a medida de massa da amostra ou volume de uma soluo desta. ' soluo padro a ser usada em uma anlise volumtrica deve ser cuidadosamente preparada, pois, caso contrrio, a determinao resultar em erros. ' preparao dessas solu-es requer direta ou indiretamente, o uso de um reagente quimicamente puro e com composio per%eitamente de%inida. Os reagentes com essas caracter#sticas so chamados de padr-es primrios. Os reagentes usados na anlise quantitativa devem satis%a(er certos requisitos, mais ou menos rigorosos con%orme o caso, no tocante ao seu grau de pure(a. Os reagentes so encontrados com di%erentes graus de pure(a, nem sempre adequados para a prtica da anlise. +adr-es primrios, de trabalho e secundrios. !o reagentes com alto grau de pure(a de%inidos pela !eo de Qu#mica 'nal#tica da .nio /nternacional de Qu#mica +ura e 'plicada da seguinte maneira, a0 padro primrio uma subst ncia dispon#vel comercialmente com pure(a de 12232,2456 b0 padro de trabalho uma subst ncia dispon#vel comercialmente com pure(a de 12232,2756 c0 padro secundrio uma subst ncia de menor pure(a que pode ser padroni(ada contra um padro primrio. Os %abricantes no %a(em distino entre padr-es primrios e de trabalho. 8ada lote de %abricao cuidadosamente analisado e o reagente %ornecido com o certi%icado de anlise. Os reagentes padr-es com pure(a no menor do que 99,975 so dispon#veis em n*mero muito limitado. .ma excelente %onte de padr-es primrios o .. !. :ational ;ureau o% !tandards. <eagentes analisados. !o os reagentes comumente usados na qu#mica anal#tica. !o reagentes de elevada qualidade, que o %abricante garante estarem em con%orme com as especi%ica-es m#nimas em matria de pure(a. :os Estados .nidos, por exemplo, o 8omit$ de <eagentes 'nal#ticos da !ociedade 'mericana de Qu#mica preparou as especi%ica-es e os ensaios para veri%icar a pure(a de centenas de reagentes6 ento, os %abricantes de reagentes anal#ticos, interessados em apresentar seus produtos como enquadrados nas especi%ica-es daquela entidade, usam o d#stico ='.8.!. <eagent= no r&tulo da embalagem. Em certos casos, os %abricantes de reagentes analisados exibem os resultados da anlise do lote de seus produtos atravs de um certi%icado impresso no r&tulo da embalagem. 'ssim, os reagentes anal#ticos analisados podem ser classi%icados em duas categorias, os que simplesmente atendem )s especi%ica-es de pure(a e aqueles que, alm disso, do indica-es quantitativas sobre as di%erentes impure(as. >entro da *ltima categoria, alguns %abricantes incluem ainda reagentes com n#veis de impure(as particularmente baixos ?por exemplo, os reagentes =suprapuro= da %irma @ercA0, que so produtos muito caros e destinados para usos que requeiram reagentes de qualidades excepcionais. <eagentes segundo a %armacopia. !o os reagentes que atendem )s especi%ica-es da %armacopia, por exemplo, os reagentes =..!.+. Brade= de %abricao norte"americana. 's toler ncias especi%icadas para as impure(as so %ixadas ) base de critrios de nocividade ) sa*de.

/sso signi%ica que os reagentes segundo a %armacopia podem estar, eventualmente, bastante contaminados com impure(as %isiologicamente in&cuas. Cs ve(es so su%icientemente puros e satis%at&rios para certos %ins anal#ticos, mas isso no ocorre obrigatoriamente. <eagentes quimicamente puros. Esta designao e outras semelhantes no correspondem a uma graduao de pure(a de%inida. Em geral, so reagentes de melhor qualidade do que os quali%icados como tcnicos ou comerciais, mas o certo que os di%erentes %abricantes ao adotar as designa-es em questo no usam critrios uni%ormes. O mais prudente evitar o uso de reagentes =quimicamente puros= nos trabalhos anal#ticos6 quando isso no %or poss#vel, o pr&prio analista dever testar o reagente para certi%icar"se da aus$ncia de impure(as prejudiciais. <eagentes tcnicos e comerciais. !o reagentes de qualidade indeterminada e varivel, %abricados para %ins em que uma elevada pure(a no essencial. Dia de regra, os reagentes tcnicos e comerciais no so usados nos trabalhos anal#ticos. 8on%orme %oi assinalado, os trabalhos anal#ticos so em geral reali(ados com o aux#lio de reagentes analisados. Obviamente, o r&tulo do %abricante garante a qualidade do reagente apenas at o momento em que rompido o selo original do recipiente. Ento, comea a responsabilidade do usurio. ' con%iana com que se pode continuar usando um reagente, depois de aberta a embalagem original, depende inteiramente do cuidado com que %oi sucessivamente manipulado. .ma srie de regras deve ser rigorosamente obedecida para evitar a contaminao dos reagentes. Em primeiro lugar, recomendvel recorrer ) menor embalagem dispon#vel capa( de suprir a quantidade do reagente. O recipiente somente deve ser aberto depois que a parte externa, particularmente a tampa e o gargalo, tenham sido convenientemente limpos. ' introduo de colheres ou esptulas nos recipientes contendo um reagente deve ser evitada sempre que poss#vel6 quando necessrio, o instrumento deve, ter sido rigorosamente limpo no momento. O mais seguro agitar vigorosamente o recipiente com a tampa no lugar para deslocar o seu conte*do e, ento, verter para %ora apenas ) quantidade requerida do reagente. ' tampa do recipiente deve ser recolocada imediatamente para evitar a contaminao do reagente com poeiras, gases ou vapores presentes na atmos%era. :unca se deve retornar ao recipiente algum excesso de reagente, antes retirado e no utili(ado. .m reagente nunca deve ser vertido diretamente para dentro de um recipiente contendo uma soluo da qual se desprendam gases, vapores ou borri%os, que ocasionariam srias contamina-es da parte restante6 o reagente deve ser trans%erido primeiramente para um recipiente auxiliar e, depois, deste para o recipiente de%initivo. PR2TICA " 8alcular a massa de :aOE necessria para preparar 472 mF de uma soluo 2,1 molGF. +esar a massa calculada em balana tcnica, preparar a soluo e trans%eri"la para um recipiente plstico. " !ecar bi%talato de potssio ?padro primrio0 em estu%a a 112 o8 por 1 a 4 h. <es%riar em dessecador. " 8alcular a massa de bi%talato de potssio necessria para reagir com aproximadamente 47 mF da soluo de :aOE preparada. " .tili(ando um bquer pequeno, pesar em uma balana anal#tica a massa bi%talato de potssio necessria e em seguida trans%erir quantitativamente para um erlenmeHer, utili(ando cerca de 47 mF de gua. 'dicionar 4 gotas de %enol%tale#na e titular com :aOE. " <epetir o procedimento pelo menos mais uma ve(. "8alcular a concentrao da base. " 8alcular o erro relativo entre as determina-es em partes por mil.

EXPERIMENTO 2 DETERMINAO DO TEOR DE PARACETAMOL 3ACETAMINOFENO4 EM UMA AMOSTRA ATRA15S DA T5CNICA DE ESPECTROFOTOMETRIA NO U1 +aracetamol um analgsico"antipirtico pertencente ) classe dos derivados do p"amino%enol, introdu(ido no sculo passado como resultado de pesquisas destinadas a substitutos para acetanilida. Embora possuam propriedades analgsico"antipirticas, a %enacetina e a acetanilida do origem ) metemoglobina ?hemoglobina incapa( de transportar oxig$nio0, devido ) %ormao de um precursor da anilina. Ianto a acetanilida quanto a %enacetina so metaboli(adas a paracetamol, a subst ncia ativa. Outros %rmacos dessa classe so a anidoxina, butacetina, etoxa(ena, %enacetinol, parapropanol e parsalmida. O paracetamol obtido por acetilao do p"amino%enol com cido actico glacial e anidrido actico. Esse %rmaco se apresenta como um p& branco, inodoro e ligeiramente hidrossol*vel e as suas atividades analgsicas e antipirticas so similares )s da acetanilida e %enacetina, da qual metab&lito. O paracetamol no tem atividade antiin%lamat&ria, mas ainda assim provavelmente o antipirticoanalgsico de segunda escolha, sobretudo para pacientes alrgicos ao cido acetilsalic#lico ou que so%ram de *lceras ppticas. :este experimento iremos determinar o teor de paracetamol em uma amostra. ' determinao deste %rmaco ser reali(ada na regio do ultravioleta ?.D0, mais especi%icamente em 4JJ nm, comprimento de onda no qual o paracetamol apresenta a maior absortividade molar. /sto decorre do %ato de que este composto incolor, no apresentando assim absoro na regio do vis#vel.

F-6.,( 1 K L&rmula estrutural do paracetamol 's leituras de absorb ncia devero ser reali(adas no comprimento de onda ?Mmx N 4JJ nm0. :este experimento ser reali(ada a leitura de absorb ncia de uma soluo padro de paracetamol ?soluo cuja concentrao OexatamenteP conhecida0, soluo amostra ?concentrao desconhecida0, alm de uma soluo branco. P(,+& E78&,-)&$+(/ P,&8(,# %# 9,($:# " :esta determinao usar gua destilada como branco. P,&8(,# %( *#/.;<# 8(%,<# " +esar com exatido 2,2142 g de paracetamol e dissolva este em 1 mF de metanol em um balo volumtrico de 1 F. 8omplete o mesmo com gua destilada at a marca. <eserve esta soluo para medida de absorb ncia.

P,&8(,# %( ()#*+,( " >issolva cerca de 2,1422 g da amostra, cuidadosamente pesados em 12 mF de metanol em um balo volumtrico de 722 mF e dilua com gua at a marca. Irans%ira 7,22 mF desta soluo para um balo volumtrico de 122,2 mF e dilua com gua at a marca. <eserve esta soluo para se %a(er a medida de absorb ncia. R&(/-=(;<# %(* )&%-%(* " @edir a absorb ncia no comprimento de onda Mmx N 4JJ nm ?comprimento de mxima absoro para o paracetamol0, utili(ando uma cubeta com caminho &ptico de 1 cm, (erando o espectro%otQmetro com o branco ?E 4O0. T(9&/( 1 K <esultados experimentais dos valores de absorb ncia.

EXPERIMENTO > PREPARAO DE UMA SOLUO TAMPO @uitas ve(es existe a necessidade de manter o pE de uma %ormulao %armac$utica em valores inalterveis durante o per#odo de arma(enamento, no apenas satis%a(endo um simples ajuste do mesmo a um valor desejado, mas tambm como uma %orma de conservar a integridade de tal preparao. :estes casos, usa"se acrescentar uma soluo tampo que tem um valor de pE de%inido e que consiste numa mistura de um cido %raco com o seu sal. ' quantidade adicionada numa preparao %armac$utica pode ir de 15 at o uso do tampo puro. Quando o tampo a ser acrescentado tiver um valor de pE muito distante do valor em que se encontra a preparao %armac$utica, o melhor a %a(er acertar o pE e depois acrescentar o tampo. !e o valor do pE da preparao estiver pr&ximo ao do tampo que ser acrescido, basta acrescentar quantidade su%iciente do tampo. ' equao de Eenderson"Easselbach permite calcular a composio que uma dada soluo deve ter para se obter um determinado pE, conhecendo"se o pRa do par cidoGbase que a comp-e.

+ode"se preparar um tampo de duas %ormas, ?10 pesar eGou medir separadamente os dois componentes de maneira a se obter a ra(o desejada entre eles e dissolv$"los em gua, ou ?40 obter ambos os componentes da mistura a partir de uma dada quantidade de um dos componentes da mistura, sendo o segundo %ormado pela adio de uma quantidade especi%icada de um cido ou base %orte. :esta aula vamos utili(ar o mtodo indicado em ?10. PR2TICA " Em um bquer pesar com exatido 2,J122 g de acetato de s&dio ?@ N S4,2T gGmol0 e em seguida trans%ira"o quantitativamente para um balo de 72,2 mF sem completar o volume. " 8om uma pipeta graduada de 1,22 mF pipetar 2,T2 mF de cido actico concentrado ?1U,7 molGF6 @ N V2,27 gGmol6 Ra N 1,S x 12"70 e trans%erir para o balo 72,2 mF do item anterior e completar o volume com gua destilada at a marca e homogenei(ar. " Irans%erir uma al#quota de 47 mF da soluo"tampo preparada anteriormente para um bquer de 72 mF e mea o pE da soluo con%orme instru-es do pro%essor. ?8ompare esse valor de pE com aquele previsto teoricamente0. " Em seguida adicione 12 mF de uma soluo de hidr&xido de s&dio 2,1 molGF e mea novamente o pE. 8alcule a variao de pE. " Irans%erir os outros 47,2 mF restantes da soluo"tampo para um bquer de 72 mF e adicionar 12 mF de uma soluo de E8l 2,12 molGF. Em seguida mea o pE. " Em outros dois bqueres coloque uma al#quota de 47 mF de gua destilada mea o pE e em seguida adicione 12 mF de :aOE 2,1 molGF ao primeiro e 12 mF de E8l 2,1 molGF ao segundo, medindo novamente o pE de cada um deles. 8alcule a variao de pE. " 8ompare os resultados obtidos no item J e 7 com aqueles obtidos em V.

EXPERIMENTO 4 DETERMINAO DO TEOR DE 2CIDO O?ACETILSALIC@LICO 3AAS4 EM UMA AMOSTRA ATRA15S DA T5CNICA DE ESPECTROFOTOMETRIA NO U1/1IS@1EL O controle de qualidade uma das etapas mais importantes dentro de uma ind*stria %armac$utica. W esta etapa que ir garantir a qualidade do produto que ser liberado para consumo. .ma das matrias"primas mais conhecidas na ind*stria %armac$utica o cido acetilsalic#lico, que utili(ado como principio ativo na %ormulao de vrios de medicamentos, sendo a aspirinaX o mais conhecido deles. O ''! %oi desenvolvido na 'lemanha h mais de cem anos por Lelix Eo%%mann, um pesquisador das ind*strias ;aHer. Este %rmaco de estrutura relativamente simples atua no corpo humano como um poderoso analgsico ?alivia a dor0, antipirtico ?redu( a %ebre0 e antiin%lamat&rio. Iem sido empregado tambm na preveno de problemas cardiovasculares, devido ) sua ao vasodilatadora. :este experimento iremos reali(ar a determinao de ''! em uma %ormulao %armac$utica, atravs da sua hidr&lise em meio bsico, con%orme esquema abaixo,

P,#:&%-)&$+# P(,+& 1: P,&8(,($%# #* 8(%,A&* S#/.;<# %& F&> 0"02B )#//L. 1. 'dicione V,S g de Le8lT.VE4O em um bquer de 472 mF contendo 122 mF de gua deioni(ada. 'dicione T mF de E8l e 14,2 g de R8l. 2. >issolva e dilua com gua em um balo volumtrico de 1 F. 8omplete com gua destilada at a marca.

S#/.;<# 8(%,<# %& *(/-:-/(+# ( 8(,+-, %& C:-%# (:&+-/*(/-:D/-:#. 1. Em uma balana semi"anal#tica, pese uma massa de 400 )6 de cido de acetilsalic#lico +.'. e trans%ira"a para um erlenmeHer de 147 mF. 'crescente 12 mF de uma soluo de :aOE 1 molGF, e aquea at a %ervura. >eixar em ebulio por 7 minutos, tomando cuidado para no perder material. <es%rie a soluo. 2. Irans%ira quantitativamente a soluo para um balo volumtrico de 472 mF, e dilua com gua destilada ) marca. >. +ipete uma al#quota de 0"B )L desta soluo padro para um balo volumtrico de 72,2 mF. >ilua ) marca com uma soluo de F&3III4 0"02 )#//L. Esta a soluo A. 4. +repare solu-es semelhantes trans%erindo al#quotas de 1"0E 1"B & 2"0 )L do padro de aspirina para J bal-es volumtricos de 72,2 mF, e complete"os com soluo de F&3III4 0"02 )#//L at a marca. Etiquete estes com as letras B" C & D" respectivamente. P(,+& II: P,&8(,# %( *#/.;<# ()#*+,( ( 8(,+-, %& .) +(9/&+& %& (*8-,-$(. 1. +ese B00 )6 de aspirina ?amostra0 3F#,$&:-%( 8&/# 8,#F&**#,4 em um %rasco de erlenmeHer de 147 mF. 'crescente 12,2 mF de uma soluo de :aOE 1 molGF ao %rasco, e aquea at ) ebulio. >eixar em ebulio por 7 minutos, tomando cuidado para no perder material. <es%rie"a. 2. Irans%ira quantitativamente a soluo para um balo volumtrico de 472 mF, e dilua com gua destilada at a marca. >. +ipete uma al#quota de 1"0 )L desta soluo para um balo volumtrico de 72 mF. >ilua at a marca com uma soluo de F&3III4 0"02 )#//L. Esta a soluo amostra. M&%-%(* " Yere o espectro%otQmetro com uma soluo de Le TZ. 'pertar o boto calibra. " @ea a absorb ncia de cada uma das solu-es, tomando os cuidados necessrios ?limpe(a, ambiente, etc.0. T(9&/( 1 K <esultados de absorb ncia versus concentrao para construo de curva anal#tica de calibrao.

" 8om base nos valores da curva determine a equao da reta. " 8alcular o teor de cido acetilsalic#lico na amostra analisada expressando o resultado em 5 mGm.

EXPERIMENTO B DETERMINAO DO TEOR DE 2CIDO ACETILSALIC@LICO Iitulao usada para determinar o conte*do de ingredientes ativos em produtos %armac$uticos, como por exemplo, cido acetilsalic#lico em 'spirina, ou vitamina 8 em tabletes de polivitam#nicos, e para a determinao e controle de pure(a de elementos aditivos das drogas usados para a s#ntese de prepara-es medicinais. Iitula-es cido"base, i.e. a reao de neutrali(ao entre cidos e bases, muito %req[entemente executado na ind*stria %armac$utica. O cido acet#lsalic#lico ?aspirina0 um analgsico usado no tratamento de ce%alias, nevralgias e outras dores. 'nalgsicos so depressores do sistema nervoso central empregado para aliviar a dor sem causar a perda da consci$ncia. Em solu-es aquosas, as titula-es de neutrali(ao so aquelas nas quais #ons hidrog$nio ? G>O 0, so titulados com #ons hidroxila ?OG?0 ou vice"versa. O 8#$+# F-$(/ sinali(ado com aux#lio de -$%-:(%#,&* C:-%#?9(*&. 8ada indicador possui uma (ona de transio pr&pria. >evese, portanto, conhecer o ponto da escala do pE em que se situa o ponto de equival$ncia da titulao, particularmente em torno do ponto de equival$ncia. O indicador usado no experimento de hoje ser a %enol%tale#na, cuja %aixa de viragem se encontra entre os pEs S,2 a 9,V. 'baixo desta %aixa a este indicador se apresenta incolor, enquanto que em pE acima desta %aixa sua colorao vermelha. PR2TICA " +esar T amostras de 2,U22 g de cido acetilsalic#lico ?''!06 " Irans%erir cada amostra para um erlenmeHer de 147 mF6 " 'dicionar T2 mF de :aOE 2,7 mol F"16 " 'quecer esta mistura brandamente por 12 minutos6 " 'p&s es%riar, adicionar T gotas de %enol%tale#na 2,156 " Iitular o excesso de :aOE com E8l 2,7 mol F"1 at a soluo tornar"se incolor6 " 'note o volume gasto de E8l6 " <epetir o procedimento mais duas ve(es " La(er uma titulao em branco ?sem adio do analgsico0 " 8alcular a quantidade de cido acetilsalic#lico em gramas nas amostras analisadas a partir da mdias encontrada na T determina-es.

EXPERIMENTO H DETERMINAO DE FERRO EM MEDICAMENTO PELO M5TODO DE ADIO DE PADRO ' ind*stria %armac$utica brasileira disponibili(a no mercado uma srie de medicamentos contendo sul%ato %erroso ?Le!OJ0 para diversos tipos de tratamentos, anemia %erropriva, p&s"operat&rios, mulheres em idade %rtil, gravide(, etc. 's %ormula-es %armac$uticas dispon#veis so, soluo oral, xaropes, drgeas, complexos vitam#nicos. O %erro // ?Le4Z0 um mineral essencial ao organismo e indispensvel ) constituio da hemoglobina, mioglobina e en(imas, tais como xantino"oxidase, citocromo oxidase e outras. W %acilmente assimilvel e, em quantidade su%iciente, corrige a anemia %erropriva e restabelece os #ndices normais de arma(enamento de %erro corporal. ' biodisponibilidade de sul%ato %erroso e %rrico ?LeTZ0 bastante varivel dependendo da %orma %armac$utica, do estado de oxidao e da solubilidade do %erro na presena de subst ncias quelantes ou oxidantes na dieta. Lrente ao pE cido do estQmago, os dois tipos so sol*veis6 ) medida que aumenta o pE no duodeno, o sal %rrico tende a %ormar hidr&xidos %rricos insol*veis. ' adio de agentes oxidantes, como o cido asc&rbico, garante que o %erro esteja na %orma redu(ida, ainda sol*vel em pE neutro. >esta %orma, a absoro do Le 4Z no intestino dever ser isenta de Le TZ, o que normalmente causa e%eitos colaterais, como enjQos e colorao escura nas %e(es. ' oxidao do Le 4Z ) LeTZ ocorre atravs de diversos %atores como incid$ncia de lu(, umidade, calor, pE, diminuindo, assim, o teor recomendado da dose administrada.Em 4222, +aschoal e Iessarolo, publicaram trabalho em que %oi recomendado o mtodo espectro%otomtrico para o doseamento simult neo de Le 4Z em matrias primas e comprimidos revestidos. :este mtodo, o Le4Z, complexado pelo agente cromog$nico 1,12"%enantrolina, gerando soluo vermelha"alaranjada, com absorb ncia no comprimento de onda de 712 nm ?Mmx0. ' reao envolvida apresentada a seguir,

F-6.,( 1 K <eao entre Le4Z e 1,12"%enantrolina para %ormao de complexo colorido. O espectro de absoro do Le4Z com a 1,12"%enantrolina apresentado a seguir,

F-6.,( 2 ? Espectros de absoro obtidos das solu-es de uso das amostras estudadas 3(4 drgeas, 394 soluo oral e 3:4 xarope.

1. PREPARO DOS REAGENTES (4 Soluo estoque e Fe!" #$%% &'(L) >issolver 2,U24V g de sul%ato %erroso amoniacal +.' em aproximadamente 172 mF de E 4O, adicionar T mF de E4!OJ concentrado, trans%erir para balo volumtrico de 1 F e completar o volume. 94 Soluo e $*$% +e,-,t.ol/,- %*!0 1 >issolver 2,VT2T g de 1,12 %enantrolina em aproximadamente 172 mF de E 4O a quente, trans%erir para balo volumtrico de 472 ml e completar o volume. :4 Soluo e 2lo./ .-to e 3/ .o4/l-&/,- - $% 1 #5(6) >issolver 4,7297 g de cloridrato de hidroxilamina em aproximadamente 142 mF de E 4O, trans%erir para balo volumtrico de 472 mF e completar o volume. %4 P,&8(,# %( *#/.;<# ()#*+,( Solues de amostra -estoque Obter inicialmente solu-es"estoque com concentra-es de cerca de 100 )6 L?1 de %erro. D,C6&(*: pesar cuidadosamente cinco amostras tritura"las em um almo%ari(. !olubili(ar meio peso mdio ? massa correspondente meia drgea0 em um bquer contendo gua deioni(ada e 72 mF de soluo de E 4!OJ 1,7. Em seguida %iltrar para um balo volumtrico de 1 F completando"se o volume com gua deioni(ada. S#/.;<# #,(/ & 7(,#8&: para uma al#quota de 1 mF da amostra, acrescentou"se 7 mF de soluo de E 4!OJ 1,7 e 8ompletou"se o volume de um balo volumtrico de 122 mF com gua deioni(ada. 2. PREPARO DAS SOLUIES PARA OBTENO DA CUR1A !eparar tr$s bal-es volumtricos de 122 mF. +reparar as solu-es de acordo com a tabela, T(9&/( 1 K >escrio para preparo de solu-es para construo da curva anal#tica de calibrao.

@edir as absorb ncias das tr$s solu-es em Mmx usando a soluo do branco no %eixe de re%er$ncia. T(9&/( 2 K Dalores de absorb ncia obtidos na anlise.

" 8om base nos valores da curva determine a equao da reta. " >eterminar a concentrao de %erro total presente no medicamento ?drgea ou xarope0, levando em considerao as dilui-es reali(adas.

EXPERIMENTO J DETERMINAO DE GIDRKXIDO DE MAGN5SIO EM LEITE DE MAGN5SIA .ma das etapas mais importantes em uma anlise a amostragem, pois, em geral, apenas uma pequena poro do material de interesse ser analisado, e esta deve ser representativa do todo. @uitas ve(es a amostra no est em condi-es de ser diretamente analisada, j que a maioria dos mtodos anal#ticos empregam solu-es, e nem sempre o material sol*vel em gua. +ode ser necessria a abertura da amostra, e o mtodo empregado depende de sua nature(a. 'p&s a obteno da soluo pode ser necessria uma separao ou imobili(ao de inter%erentes. Outro %ator importante a escolha do mtodo, que depende %undamentalmente da concentrao do analito. @todos clssicos so aplicados a macrocomponentes e mtodos instrumentais so aplicados a sistemas em que se deseja determinar os microcomponentes. Volu&et./- e Neut.-l/7-o C amostra adicionado excesso ?Da0 de soluo padro de cido ?@a0, ocorrendo a seguinte reao, M63OG42 2 GC/&7: M6C/2 2G2O

O excesso de cido titulado com soluo padro de :aOE, GC/3L.& $<# ,&(6-.4 N(OG3+-+./($+&4 N(C/ G 2O

8onhecendo"se o n*mero de mols total de cido ?n a0 adicionado e o n*mero de moles em excesso ?n aexc0, determina"se o n*mero de moles que reagiu ?nar0 com o @g?OE04, atravs da regra de tr$s,

PR2TICA " 'gitar vigorosamente o %rasco de leite de magnsia. " +esar imediatamente, com o aux#lio de um conta gotas, no mais que 2,J g da amostra em um bquer. " 'dicionar, com uma pipeta volumtrica, exatamente 47 mF de soluo padro de E8l 2,1molGF e agitar com basto at dissolver completamente, tomando cuidado para que no haja perda. " .sando no mximo 47 mF de gua, trans%erir quantitativamente a amostra para um erlenmeHer de 147 mF. " 'dicionar T gotas de %enol%tale#na ou vermelho de metila e titular com soluo padro de :aOE 2,1 molGF. " <epetir o procedimento pelo menos mais duas ve(es. " 8alcular o valor mdio e o desvio padro. " 8alcular a porcentagem de hidr&xido de magnsio no leite de magnsia " Beralmente se encontram nos procedimentos de titulao a recomendao de que sejam adicionadas apenas algumas gotas ?3 T gotas0 de indicador ) soluo que ser titulada.

EXPERIMENTO M DETERMINAO SIMULTNNEA DE CAFE@NA E PARACETAMOL EM UMA AMOSTRA 8a%e#na e paracetamol aparecem associados em vrias %ormula-es %armac$uticas comerciais. /sso se deve ao %ato de a ca%e#na aumentar o e%eito analgsico do paracetamol. !endo assim, na ind*stria %armac$utica a determinao simult nea de princ#pios ativos pode ser de grande utilidade no controle de qualidade para liberao do produto j acabado ?pronto para comerciali(ao0. Existem muitos mtodos que podem ser utili(ados para a determinao simult nea de ca%e#na e paracetamol, dentre os quais podemos destacar os mtodos espectro%otomtricos, eletroanal#ticos, cromatogra%ia l#quida de alto desempenho ?E+F80 e cromatogra%ia gasosa ?8B0. E+F8 e 8B so mtodos que requerem equipamentos de custo elevado e )s ve(es consomem muito tempo para a reali(ao das anlises. Entretanto os mtodos espectro%otomtricos so bem mais simples e rpidos para a reali(ao de tais determina-es. ' %igura 1 a seguir apresenta o gr%ico de absoro de cada uma das espcies a serem analisadas.

F-6.,( 1 K Espectro no .DGDis para o paracetamol ?10 e ca%e#na ?40 e para uma mistura das duas espcies. ?72 \gGmF de paracetamol e 42 \gGmF de ca%e#na0. 'nalisando o gr%ico da %igura anterior tem um Mmx N 4JJ nm para o paracetamol e Mmx N 4U7 nm para a ca%e#na. :este experimento iremos determinar a quantidade de paracetamol ?Mmx N 4JJ nm0 e ca%e#na ?Mmx N 4U7 nm0 em uma amostra usando a tcnica de anlise de misturas. +ara a mistura em questo teremos que a absorb ncia total ?mistura0 ser igual ) soma das absorb ncias de cada componente individualmente, con%orme apresentado a seguir, ' total N 'P-.-2et-&ol Z 'C-+e8,8omo temos de encontrar dois valores de concentrao deveremos ento escrever um sistema de duas equa-es ? uma obtida em Mmx = 244 nm e a outra em Mmx = 2 ! nm0 e ento resolv$"lo para cada uma das variveis ?concentrao0. >essa %orma teremos o seguinte sistema de equa-es. ' total"244# N ]^4JJ . b . 8$aracetamol Z ]^^4JJ . b . 8%a&e'na ' total"2 !# N ]^4U7 . b . 8$aracetamol Z ]^^4U7 . b . 8%a&e'na

onde os quatro valores de absortividades molares ?]^ 4JJ, ]^4U7, ]^^4JJ e ]^^4U70 devem ser determinados a partir de solu-es padr-es ?soluo de concentrao exatamente conhecida0 preparadas para cada uma das espcies separadamente. :este sentido o objetivo deste experimento apresentar ao aluno a tcnica de anlise de misturas, que pode ser muito *til dentro de certos limites, j que no necessrio recorrer a uma separao prvia dos componentes da amostra para se proceder ) anlise. W tambm objetivo deste experimento mostrar ao aluno import ncia de %a(er o controle de qualidade dentro da ind*stria %armac$utica. P(,+& E78&,-)&$+(/ P,&8(,# %# 9,($:# " nesta determinao usar gua destilada como branco. P,&8(,# %(* *#/.;A&* 8(,( %&+&,)-$(;<# %(* (9*#,+-O-%(%&* )#/(,&* 3 ] 4 " +repare 72,2 mF de uma soluo U,9J x 12"7 molGF ?()(*2( g exatamente pesados para * + de gua0 de paracetamol. Em seguida prepare tambm 72,2 mF de uma soluo 1,J7 x 12 "J molGF ?()(*!4 g exatamente pesados para * + de gua0 de ca%e#na. ' seguir %aa a leitura de absorb ncia das duas solu-es separadamente nos dois comprimentos de onda estabelecidos ?4JJ e 4U7 nm0 utili(ando uma cubeta de quart(o com caminho &ptico de 1 cm e gua destilada como branco. Encontre os valores de ] atravs da equao,

T(9&/( 1 K <esultados obtidos para o clculo das absortividades molares.

P,&8(,# %( *#/.;<# ()#*+,( & ,&(/-=(;<# %(* )&%-%(* " , soluo 5.o9le&- ser &ornecida pelo pro&essor . .ma ve( %ornecida trans%ira exatamente 7 mF da soluo problema para um balo volumtrico de 72 mF e completo"o at a marca com gua destilada. ' seguir, utili(ando uma cubeta de quart(o com caminho &ptico de 1 cm, mea a absorb ncia da soluo nos comprimentos de onda Mmx N 4JJ nm e Mmx N 4U7 nm, (erando o equipamento antes de cada medida com gua destilada. T(9&/( 2 K <esultados experimentais dos valores de absorb ncia para a mistura nos comprimentos de onda 4JJ e 4U7 nm.

8alcule a concentrao de paracetamol e ca%e#na na amostra analisada.

EXPERIMENTO P 1OLUMETRIA DE PRECIPITAO " M5TODO DE MOGR DETERMINAO DE CLORETO DE SKDIO EM SORO FISIOLKGICO ' volumetria de precipitao envolve a reao na qual %orma"se um produto de baixa solubilidade. !ua principal aplicao est na determinao de haletos e alguns #ons metlicos. ' curva de titulao e a determinao do ponto %inal so grandemente a%etadas pela diluio das solu-es e solubilidade do produto. ' reao deve processar"se praticamente de %orma quantitativa no ponto de equival$ncia, completar"se em tempo relativamente curto e o%erecer condi-es para uma sinali(ao do ponto %inal. O titulante mais empregado a soluo padro de 'g:O T. O ponto %inal pode ser determinado de tr$s %ormas di%erente, &orma-o de um s.lido colorido "ex/ m0todo de 1o2r# &orma-o de um complexo sol3vel "ex/ m0todo de 4ol2ard# mudana de cor associada com a adsor-o de um indicador sobre a super&'cie de um s.lido "ex/ m0todo de 5a6ans# :a determinao de cloreto, pelo mtodo de @ohr, o ponto %inal detectado atravs da %ormao de um precipitado vermelho entre o indicador R48rOJ e 'g:OT. 's rea-es envolvidas so as seguintes, A6
3(L4

C/?3(L4 ! A6C/3*4 "rea-o do cloreto na amostra# C,O42?3(L4 ! A62C,O43*4 "rea-o do indicador#

2 A6 3(L4

+ara que o ponto %inal seja visuali(ado preciso adicionar"se um excesso e titulante, tornando necessria reali(ao de um branco ?Db0 que deve ser descontado do resultado da titulao da amostra ?Da0. O mtodo de Dolhard um procedimento indireto para determinao de #ons que precipitam com a prata. O excesso de prata determinado por meio de titulao, com uma soluo padro de tiocianato de potssio ou de amQnio usando"se #ons %erro?///0 como indicador. PRTICA M5TODO DE MOGR " !ecar 'g:OT por 4 h a 172o8, res%riar e manter em dessecador. " !oluo padro de 'g:O T a 2,1 molGF, +esar J,47 g de 'g:O T em balana anal#tica, dissolver com gua e diluir a 472 mF. Cu/ - o* est- soluo 5.o6o2- &-,23-s es2u.-s ,- 5ele e .ou5-s: " !oluo do indicador R48rOJ a 75, +esar 4,7 g de R48rOJ, dissolver com gua e diluir a 72 mF. " @edir, em pipeta ou em bureta, 17 mF de uma soluo de soro %isiol&gico ?2,950. " 'dicionar 47 mF de gua e 1 mF de indicador. " Iitular com soluo padro de 'g:OT a 2,1 molGF at mudana de cor de amarelo para marrom avermelhado. " <epetir a anlise de soro mais duas ve(es. " 8alcular a porcentagem de :a8l e 8l" no soro e 2o&5-.-. 2o& os - os - e&9-l-'e&.

EXPERIMENTO 10 DETERMINAO DE N(C/ EM SORO FISIOLKGICO POR ESPECTROMETRIA DE EMISSO ATQMICA O soro %isiol&gico a soluo universalmente adotada para prover o organismo de s&dio e cloro ) assim chamado porque isotQnico em relao ) %ase l#quida do corpo. W uma soluo de sais em gua em uma concentrao isotQnica, ou seja, de concentrao igual ) das clulas. O s&dio e o cloro so absorvidos juntamente com a gua, devido ao d%icit extracelular desses #ons. :a ind*stria %armac$utica prtica comum reali(ar"se o controle de qualidade do soro %isiol&gico no sentido de assegurar a correspond$ncia entre o teor real e o teor especi%icado ?r&tulo0. +ara este %im podem"se usar vrias tcnicas anal#ticas, porm merece destaque a volumetria de precipitao e espectrometria de emisso atQmica ?%otometria de chama0. ' %otometria de chama a mais simples das tcnicas anal#ticas baseadas em espectroscopia atQmica. :esse caso, a amostra contendo ctions metlicos inserida em uma chama e analisada pela quantidade de radiao emitida pelas espcies atQmicas ou iQnicas excitadas. Os elementos, ao receberem energia de uma chama, geram espcies excitadas que, ao retornarem para o estado %undamental, liberam parte da energia recebida na %orma de radiao, em comprimentos de onda caracter#sticos para cada elemento qu#mico. 'pesar da simplicidade da tcnica, diversos conceitos importantes esto envolvidos no desenvolvimento de experimentos usando a %otometria de chama, desde os princ#pios de espectroscopia at a estat#stica no tratamento de dados, passando por preparo de amostra e eliminao de inter%er$ncias. ' espectroscopia atQmica baseia"se em mtodos de anlise de elementos de uma amostra, geralmente l#quida, que introdu(ida em uma chama, na qual ocorrem %enQmenos %#sicos e qu#micos, como evaporao, vapori(ao e atomi(ao. .m esquema dos %enQmenos que ocorrem na chama apresentado na %igura 1. +ara que todos esses processos possam ocorrer necessrio que amostras l#quidas sejam convertidas em um aerossol l#quido"gs com part#culas in%eriores a 7"12 \m para introduo na chama.

F-6.,( 1 " 7squema das reaes que ocorrem na c2ama

' energia eletrQnica quanti(ada, isto , apenas certos valores de energia eletrQnica so poss#veis. /sso signi%ica que os eltrons s& podem ocupar certos n#veis de energia discretos e que eles absorvem ou emitem energias em quantidades discretas, quando se movem de um orbital para outro. Quando o eltron promovido do estado %undamental para um estado excitado, ocorre o %enQmeno de absoro e quando este retorna para o estado %undamental observa"se o processo de emisso. .ma ve( que um tomo de um determinado elemento origina um espectro caracter#stico de raias, conclui"se que existem di%erentes n#veis energticos, e que estes so caracter#sticos para cada elemento. _tomos na %ase gasosa podem ser excitados pela pr&pria chama ou por uma %onte externa. !e %orem excitados pela chama, ao retornarem para o estado %undamental, liberam a energia na %orma de radiao eletromagntica. Essa a base da &*8&:+,#)&+,-( %& &)-**<# (+R)-:( que, antigamente, era conhecida como F#+#)&+,-( %& :S()( e utili(ada largamente em anlises cl#nicas, controle de qualidade de %rmacos e alimentos, alm de in*meras outras aplica-es, para averiguar a quantidade de #ons de metais alcalinos e alcalino"terrosos, como s&dio, potssio, l#tio e clcio. Esses elementos emitem radiao eletromagntica na regio do vis#vel em uma chama ar"gs combust#vel ?BF+0, que opera em uma temperatura entre 1U22 e 1922 o8. >essa %orma, a energia %ornecida baixa, porm su%iciente para excitar :a, R, Fi e 8a e, conseq[entemente, gerar a emisso de linhas atQmicas caracter#sticas para cada elemento. ' intensidade de cada linha emitida depende da concentrao da espcie excitada e da probabilidade de ocorr$ncia da transio eletrQnica. Os valores de energia da primeira ioni(ao para Fi, :a, R e 8a so, respectivamente, 742, J9U, J19 e 792 A` mol de tomos"1, enquanto os valores de energia de excitao so, respectivamente, 1UT, 42T, 17J e 4S2 A` mol de tomos"1. Este experimento tem como objetivo introdu(ir ao aluno a utili(ao da espectrometria de chama e os conceitos bsicos envolvidos na utili(ao quantitativa das emiss-es atQmicas em chama. P,#:&%-)&$+# &78&,-)&$+(/: P,&8(,# %#* 8(%,A&* 8(,( #9+&$;<# %( :.,O( %& :(/-9,(;<#: Em bal-es volumtricos de 72,2 mF, devero ser preparadas T solu-es padro de :aZ nas concentra-es de 10" >0 & B0 )6/L, a partir de uma soluo estoque na concentrao de B00 )6/L, %ornecida pelo pro%essor. Laa os clculos dos volumes a serem tomados para o preparo de cada um dos padr-es e preencha a tabela a seguir. T(9&/( 1 K Dolumes de soluo estoque a serem utili(ados na preparao dos padr-es.

P,&8(,(;<# %( *#/.;<# ()#*+,( %& *#,# F-*-#/T6-:# Irans%ira para um balo volumtrico de 122,2 mF exatamente 1,22 mF de soro %isiol&gico. Eomogenei(ar a soluo e reserv"la para medida. M&%-%(* +roceda com as medidas con%orme instru-es dadas pelo pro%essor, tendo o cuidado de %a(er a leitura de cada um dos padr-es em ordem crescente de concentrao e, por %im reali(e a leitura da amostra ?soro %isiol&gico0. 'o se %a(er as medidas, preencha a tabela a seguir. Esses resultados sero muito importantes para se determinar a curva anal#tica de calibrao assim como o clculo do teor de :a8l no soro %isiol&gico.

T(9&/( 2 K <esultados das medidas reali(adas.

8 9gua deioni:ada. D- os; N-Cl < 0=*>> '(&ol e N-" !!*?? '(&ol. Obtenha uma curva de calibrao atravs da regresso linear obtida para as medidas reali(adas. 8alcule o teor de :a8l no soro %isiol&gico e compare o valor encontrado com o valor do r&tulo. ' seguir calcule o erro relativo.

EXPERIMENTO 11 1OLUMETRIA DE PRECIPITAO " M5TODO DE 1OLGARD DETERMINAO DE CLORETO DE SKDIO EM SORO FISIOLKGICO O mtodo de Dolhard trata"se de um mtodo indireto, onde se adiciona um excesso de uma soluo padro de nitrato de prata ) soluo co ntendo #ons cloreto. O excesso de prata em seguida determinado por meio de uma titulao com soluo padro de tiocianato de potssio usando #ons Le TZ como indicador do ponto %inal da titulao, devido a %ormao do complexo vermelho Le?!8:0nT"n. >urante a titulao, h a %ormao do precipitado 'g!8: ?Rso N 1,1 x 12"140, portanto antes de titular adiciona"se no meio nitroben(eno para proteger o precipitado 'g8l e evitar erro de titulao.

PRTICA " +esar cerca de 4,JT g de R!8: seco por 1" 4 h a 172o8, em estu%a e res%riado e mantido em dessecador. " >issolver em gua e completar o volume em balo de 472 mF com gua destilada. " @edir em pipeta ou bureta, 12 mF de uma soluo de soro %isiol&gico ?2,950. " Irans%erir para um erlenmeHer de 147 mF, e adicione 47 mF de nitrato de prata 2,1 molGF, > )L %& $-+,#9&$=&$# e 1,2 mF de indicador ?soluo saturada de sul%ato %rrico amoniacal a J250 acidi%icar o meio com 7,2 mF de E:O T V,2 molGF. 'gite por T minutos. " Iitular com soluo de tiocianato de potssio 2,1 mol F"1 padro at que aparea uma colorao marrom"avermelhada. O9s:; , primeira mudana percept'vel de cor para o avermel2ado ocorre cerca de *; antes do ponto de equival<ncia) por que os 'ons prata ainda est-o presentes na super&'cie do precipitado) por adsor-o= ,p.s o aparecimento da primeira mudana de cor) continua-se a titula-o &orte at0 o aparecimento de uma colora-o marrom-avermel2ado) que persiste mesmo sob &orte agita-o= " 'notar o volume gasto do titulante e repetir o procedimento pelo menos mais duas ve(es " 8alcular a porcentagem de :a8l e 8l" no soro %isiol&gico e comparar com os dados da embalagem.

EXPERIMENTO 12 DETERMINAO DE L- 3L@TIO4 EM DROGAS ANTIDEPRESSORAS POR FOTOMETRIA DE CGAMA O l#tio na %orma de carbonato pode ser encontrado em %armcias, como medicamento antidepressivo e para o tratamento de outras doenas que envolvem o sistema nervoso central. 8omercialmente pode ser encontrado com o nome de 8'<;OF/I/.@X ?T22 mg0 ou 8'<;OF/I/@ 8<X ?J72 mg0, sendo este *ltimo de ao prolongada. O carbonato de l#tio ?Fi 48OT0 %req[entemente designado como droga O antiman'acaP, mas em muitas partes do mundo considerado como uma droga Oestabili:adora do 2umorP, devido ) sua ao primria na preveno de oscila-es do humor em pacientes com dist*rbio a%etivo bipolar ?man#aco"depressivo0. 'pesar de investiga-es considerveis, o modo de ao do l#tio ainda no %oi esclarecido. 's principais possibilidades que esto sendo investigadas incluem ?10 seus e%eitos sobre eletr&litos e sobre o transporte iQnico6 ?40 seus e%eitos sobre neurotransmissores e sua liberao6 e ?T0 seus e%eitos sobre os segundos mensageiros que medeiam a ao dos transmissores. ' *ltima dessas tr$s abordagens parece ser a mais promissora. :esse experimento temos como objetivo a determinao de do teor de Fi 48OT em drgeas que podem conter T22 mg ou J72 mg de carbonato de l#tio e apresentar mais uma aplicao da %otometria de chama dentro da ind*stria %armac$utica. P,#:&%-)&$+# &78&,-)&$+(/: P,&8(,# %#* 8(%,A&* 8(,( #9+&$;<# %( :.,O( %& :(/-9,(;<#: Em bal-es volumtricos de 72,2 mF, devero ser preparadas T solu-es padro de FiZ nas concentra-es de 10" 20" >0 )6/L, a partir de uma *#/.;<# &*+#L.& na concentrao de B00 )6/L, %ornecida pelo pro%essor. Laa os clculos dos volumes a serem tomados para o preparo de cada um dos padr-es e preencha a tabela a seguir. T(9&/( 1 K Dolumes de soluo estoque a serem utili(ados na preparao dos padr-es.

P,&8(,(;<# %( *#/.;<# ()#*+,( ( 8(,+-, %& .) :#)8,-)-%# %& CARBOLITIUMU +esar, em uma balana anal#tica, o comprimido de 8arbolitiumX %ornecido pelo pro%essor, anotando a sua massa . M(**( %# :#)8,-)-%#: ___________ 6. Em seguida triture o comprimido em um almo%ari(. 'dicione 12,2 mF de cido clor#drico 2,1 mol F"1 ao almo%ari( para dissolver o comprimido. Em seguida, trans%ira quantitativamente todo o material para um balo volumtrico de 472 mF e complete o volume com gua destilada. .ma al#quota desta soluo dever ser %-/.D%( 10 7, para que a concentrao de l#tio %ique no intervalo linear.b VN#+(, >sso pode ser &eito trans&erindo-se exatamente uma al'quota de 2!)(( m+ da solu-o preparada anteriormente com uma pipeta volum0trica de 2!)(( m+ para um bal-o de 2!( m+= M&%-%(* +roceda com as medidas con%orme instru-es dadas pelo pro%essor, tendo o cuidado de %a(er a leitura de cada um dos padr-es em ordem crescente de concentrao e, por %im reali(e a leitura da amostra ?soluo dilu#da de 8arbolitiumX0. Os resultados obtidos devero ser anotados na tabela a seguir, para que se possa obter a curva de calibrao.

T(9&/( 2 K <esultados das medidas reali(adas.

8 9gua deioni:ada. Obtenha a curva de calibrao e equao de regresso linear em mgGF de Fi Z a partir dos dados da tabela 4. 8alcule a massa de Fi 48OT, em mg, presente em um comprimido de 8arbolitiumX e calcule o teor de carbonato de l#tio em relao ao valor descrito no r&tulo e em relao ) massa total do comprimido. D- os; L/!CO@ N A@*=?'(&ol e L/" N B*?> '(&ol.

EXPERIMENTO 1> DETERMINAO DE M63OG42 POR COMPLEXOMETRIA ' titulometria com %ormao de complexos ou complexometria baseia"se em rea-es que envolvem um #on metlico e um agente ligante com %ormao de um complexo su%icientemente estvel. 'pesar de existir um grande n*mero de compostos usados na complexometria, os complexos %ormados com o cido etilenodiaminotetractico 3EDTA4, so um dos mais comuns. Onde vrios #ons metlicos reagem estequiometricamente com o EDTA. Este um cido tetracarbox#lico, possuindo quatro hidrog$nios ioni(veis, sendo simpli%icadamente representado por G4W. ' reao com #on metlico pode ser genericamente representa por, M$ W4? MW?34?$4

O EDTA na %orma de cido ou sal diss&dico pode ser obtido em alto grau de pure(a, podendo ser usado como padro primrio, porm, se necessrio pode ser padroni(ado contra soluo padro de (inco. ' soluo aquosa de EDTA apresenta as espcies G4W" G>W?" G2W2?" GW>? & W4?" sendo que a %orma predominante depende do pE. O EDTA um cido %raco para o qual 8X1 0 2"0E 8X2 0 2"JE 8X> 0 H"2E 8X40 10">. Estes valores demonstram claramente que os dois primeiros pr&tons so mais %acilmente ioni(veis do que os outros dois restantes. Este reagente possui uma grande versatilidade que provm da sua pot$ncia como agente complexante e da disponibilidade de numerosos indicadores #on"metal, cada um e%etivo em um intervalo limitado de pE. ' espcie complexante W4?, portanto necessrio um ajuste de pE, a %im de obter uma constante de %ormao condicional ?R^0 %avorvel para o #on metlico em questo. XY0 X(9*.c4 onde c4 a %rao da espcie W4? em dado pE, e X(9* a constante de %ormao absoluta do complexo %ormado por EDTA e o #on metlico. PRTICA " !oluo de E>I' 2,24 molGF,!ecar :a 4E4d.4E4O a U2"S2o8 por 4h. <es%riar em dessecador. +esar 1,9 g e dissolver a 472 mF. " !oluo tampo pE 12, >issolver V,J g de :EJ8l em gua, adicionar 7U mF de :EJOE e dissolver a 122 mF " 'gitar vigorosamente o %raco de leite de magnsia. " +esar imediatamente, com o aux#lio de um conta gotas, no mais que 2,T g da amostra em um bquer. " 'dicionar algumas gotas de E8l concentrado ?apenas o necessrio para completa dissoluo0. " .sando no mximo 47 mF de gua, trans%erir quantitativamente a amostra para um erlenmeHer de 147 mF. " 'dicionar 4 mF de soluo tampo :EJOEG:EJ8l pE 12. " 8olocar uma pequena quantidade do indicador Wrio I ?chamar o pro%essor antes de colocar o indicador0. " Iitular com soluo de E>I' 2,24 molGF at que a cor da soluo mude de vinho para a(ul. " <epetir o procedimento pelo menos mais duas ve(es. " 8alcular a porcentagem de hidr&xido de magnsio no leite de magnsia.

EXPERIMENTO 14 DETERMINAO DE XI EM XAROPES POR FOTOMETRIA DE CGAMA O iodeto de potssio ?R/0 utili(ado como expectorante ?%rmacos considerados *teis para desprender e lique%a(er o muco, aliviar a mucosa brQnquica irritada e tornar a tosse mais OprodutivaP0 para lique%a(er o escarro espesso e viscoso na bronquite crQnica, asma brQnquica e en%isema pulmonar. Entretanto o valor terap$utico do iodeto de potssio como expectorante ainda no %oi demonstrado de modo convincente. Embora o iodeto de potssio seja bem tolerado por um n*mero signi%icativo de pacientes, %oi constatado o desenvolvimento de b&cio indu(ido pelo iodeto e hipotireoidismo. 8omercialmente o iodeto de potssio pode ser encontrado com os nomes de BlHteolX, /odepolX, etc., associado ) guai%enesina ?expectorante de ao comprovada e reconhecida0. Drios mtodos podem ser utili(ados para determinao do teor de iodeto de potssio em xaropes e, neste experimento tal determinao ser reali(ada atravs da %otometria de chama pelo mtodo de adio padro. /sto se torna interessante aqui pelo %ato de que o xarope no se trata de uma soluo contendo apenas o iodeto, porm cont$m outros compostos ?e42/5/e,tes" 1entol) edulcorante) etc? 5./,285/o -t/6o " guai&enesina 0 que podem vir a inter%erir na determinao. /sto se %a( necessrio pelo %ato de que reprodu(ir um ObrancoP contendo todas as subst ncias presentes no xarope nas mesmas concentra-es seria uma tare%a extremamente di%#cil, para no di(er imposs#vel. !endo assim, a adio padro %a( com que a concentrao daquelas espcies que Ono conhecemosP seja a mesma em todas as solu-es e, dessa %orma caso haja alguma inter%er$ncia ela ter a mesma intensidade em todas as medidas, no prejudicando dessa %orma a relao proporcional entre concentrao da espcie a ser determinada e o sinal anal#tico gerado. :este sentido, a adio padro usada de %orma conveniente para eliminar quaisquer inter%er$ncias. :esse experimento tem"se por objetivo determinar o teor de R/ em um expectorante atravs da tcnica conhecida por %otometria de chama e o mtodo de adio padro, para Oeliminar inter%er$ncia.P P,#:&%-)&$+# &78&,-)&$+(/: P,&8(,# %& .)( *#/.;<# ()#*+,( %# 7(,#8&: 'note o valor da concentrao de R/ especi%icada no r&tulo do xarope, eeeeeeeeee mgGmF. Em um balo volumtrico de 122,2 mF adicionar exato e cuidadosamente 4,22 mF do xarope %ornecido pelo pro%essor ?aguarde certo tempo para que se ten2a um escoamento bom do xarope) caso este se6a viscoso 0. >iluir com gua deioni(ada at a marca. E*+( ' ( *#/.;<# ()#*+,(. P,&8(,# %#* 8(%,A&* 8(,( #9+&$;<# %( :.,O( %& :(/-9,(;<#: :umere L.(+,# bal-es volumtricos de 72,2 mF e adicione a cada um deles 12,22 mF da soluo amostra ?soluo do item anterior0. ' seguir, utili(ando a *#/.;<# 8(%,<# %& X na concentrao de B00 )6/L, adicione os volumes descritos na tabela 1 em cada um dos bal-es. 8omplete cada um dos bal-es com gua destilada at a marca. T(9&/( 1 K Dolumes de soluo estoque a serem utili(ados na preparao dos padr-es.

M&%-%(* +roceda com as medidas con%orme instru-es dadas pelo pro%essor, tendo o cuidado de %a(er a leitura de cada um dos padr-es em ordem crescente de concentrao. Os resultados obtidos devero ser anotados na tabela a seguir, para que se possa obter a curva de calibrao. T(9&/( 2 K <esultados das medidas reali(adas.

Obtenha a curva de calibrao e equao de regresso linear em mgGF de RZ a partir dos dados da tabela 8alcule a concentrao de RZ e R/ no xarope analisado. D- os; CI N $BB*%% '(&ol e C < @?*%?= '(&ol.

EXPERIMENTO 1B DETERMINAO IODIM5TRICA DE 1ITAMINA C EM COMPRIMIDO OU PK ' titulometria de &xido reduo envolve rea-es em que ocorrem trans%er$ncias de eltrons. ' vitamina 8 ?8 VESOV0, ou cido asc&rbico ?com massa molar igual a 1UV,1T g mol "10 %acilmente oxidado ao cido dehidroasc&rbico. ' anlise de cido asc&rbico normalmente reali(ada atravs de reao com um agente oxidante, a qual dever ser condu(ida o mais rapidamente poss#vel, visto que o cido %acilmente oxidado pelo pr&prio oxig$nio do ar. ' semi"reao de oxidao do cido asc&rbico a seguinte,

ZC ( *&)-?,&(;<# &) L.& # -#%# &*+C &$O#/O-%# ' %(%( 8#,:

O iodo um oxidante de poder moderado, de tal modo que oxida o cido asc&rbico somente at cido deidroasc&rbico. ' reao global envolvida na titulao ,

:este experimento ser reali(ada a determinao da concentrao de vitamina 8 contida em uma amostra de comprimido e%ervescente, utili(ando a tcnica de titulao de &xido"reduo baseado na reao de oxidao da vitamina 8 pelo iodo ?/40 . 8on%orme a vitamina 8 oxidada pelo iodo, este se trans%orma em iodeto ?/ "0. Quando o ponto %inal atingido ?toda vitamina 8 %oi oxidada0, o excesso de iodo ir interagir com a soluo de amido ?indicador0 e %ormar um complexo de cor a(ul, indicando o %inal da titulao. I! " -&/ o #/, /2- o.) 2o&5le4o -7ul W importante salientar que embora a vitamina 8 seja muito estvel quando seca, ela rapidamente oxidada pelo oxig$nio dissolvido na soluo. >essa %orma as amostras devem ser imediatamente analisadas ap&s a dissoluo, a %im de se evitar erros nas determina-es.

PR2TICA 14 P,&8(,# %( ()#*+,(: " +esar um comprimido de aspirina e%ervescente em uma balana semi"anal#tica, anotar a massa6 " Irans%erir o mesmo para um bquer e colocar 72 mF de gua e esperar parar a e%ervesc$ncia6 " Irans%erir o conte*do do bquer para um balo volumtrico de 122,2 mF e completar o volume do mesmo com gua destilada. 24 D&+&,)-$(;<# %( 1-+()-$( C. " .tili(ando pipeta volumtrica, pipetar exatamente 47,22 mF da soluo para um erlenmeHer de 147 mF6 " 'dicionar 7,2 mF de amido ?soluo indicadora0 ao erlenmeHer6 " La(er ambiente da bureta com soluo de iodo 2,247 @ e preencher a bureta com a mesma soluo. " Iitular a soluo de vitamina 8 com / 4 2,247 @ at o aparecimento de um complexo de cor a(ul e anotar o volume de iodo gasto. <epetir a determinao acima mais duas ve(es. 8alcule o volume mdio da soluo de /4 gasto na titulao e o desvio padro. 8alcular a quantidade de vitamina 8 em mg e em g ?gramas0 na amostra, comparando seu resultado com o da embalagem.

EXPERIMENTO 1H DETERMINAO POTENCIOM5TRICA DE 2CIDO FOSFKRICO 3G>PO44 EM BIOTQNICO FONTOURA Em potenciometria o potencial de uma cela eletroqu#mica medido sob condi-es estticas. 8omo nenhuma, ou apenas uma quantidade despre(#vel de corrente %lui atravs do sistema, tem"se que a composio da soluo que se est analisando permanece com a composio constante. +or esta ra(o, a potenciometria *til como um mtodo quantitativo. 's primeiras aplica-es da potenciometria apareceram logo ap&s a %ormulao, em 1SS9, da equao de :ernst relacionando o potencial de uma cela eletroqu#mica com a concentrao de espcie eletroativa na cela. Quando %oi desenvolvida, a potenciometria %icou restrita aos equil#brios de &xido"reduo para eletrodos metlicos, limitando sua aplicao a uma pequena quantidade de #ons. Em 192V, 8remer descobriu que existe uma di%erena de potencial entre os dois lados de uma %ina membrana de vidro quando os lados opostos da membrana esto em contato com solu-es que contenham di%erentes concentra-es de E TOZ. Esta descoberta levou ao desenvolvimento de eletrodos de vidro para medida de pE em 1929. Outros tipos de membrana tambm podem levar a obteno de potenciais de interesse anal#tico. Roltho%% e !anders, por exemplo, mostraram em 19TU que ObolinhasP compostas de 'g8l poderiam ser usadas na determinao da concentrao de 'g Z. Eletrodos baseados em potenciais de membrana so denominados de eletrodos #ons"seletivos, e seu cont#nuo desenvolvimento t$m levado a potenciometria, aos mais diversos campos da ci$ncia. :o presente experimento iremos utili(ar um eletrodo de vidro para acompanhar a variao do pE durante o curso da titulao do cido %os%&rico ?ET+OJ0 com :aOE de modo a determinar sua quantidade no ;iotQnico Lontoura. 8omo se sabe, em uma titulao cido"base, pr&ximo ao ponto de equival$ncia o pE so%re uma variao brusca, sendo esta regio aquela que cont$m o ponto %inal da titulao. ' %igura 1 apresenta a curva de titulao caracter#stica para um cido tripr&tico tal como o cido %os%&rico.

F-6.,( 1 K 8urva de titulao para um cido tripr&tico com uma base %orte. Observando a %igura acima se pode notar a presena de tr$s regi-es de mxima inclinao que correspondem aos tr$s hidrog$nios ioni(veis do re%erido cido. :a titulao potenciomtrica o ponto de equival$ncia pode ser determinado de vrias %ormas e para encontr"lo o mtodo mais apropriado o mtodo computacional que calcula a primeira e segunda derivadas do pE em %uno do volume ?D0 de base de modo a detectar %acilmente o volume de base gasto na titulao. Este clculo pode ser reali(ado analiticamente tambm, porm trata"se de um clculo um pouco trabalhoso. ' %igura a seguir apresenta o gr%ico da primeira derivada ?fpEGfD0 em %uno do volume de titulante ?base0.

F-6.,( 2 K +rimeira derivada ?fpEGfD0 em %uno do volume de titulante para determinao do +.E. O ponto de equival$ncia est locali(ado no mximo da curva apresentada na %igura 4. 8omo ela apresenta tr$s mximos podemos perceber que a titulao apresenta T pontos de equival$ncia. Os outros mtodos conhecidos para determinao do ponto de equival$ncia so denominados de geomtricos. !o eles o mtodo das tangentes paralelas e o mtodo dos c#rculos tangentes. Entretanto, ressalta"se que resultados mais satis%at&rios so obtidos com o mtodo apresentado anteriormente. :esse experimento tem"se por objetivo determinar a concentrao de cido %os%&rico em ;iotQnico Lontoura, ilustrando assim a aplicao da potenciometria em titula-es de interesse %armac$utico. P,#:&%-)&$+# &78&,-)&$+(/ C(/-9,(;<# %# &/&+,#%# " Fave o eletrodo com gua destilada e seque"os com um papel absorvente macio.@ergulhe o eletrodo em tampo %os%ato ?pE N U0. " 'juste o 9#+<# */#8& %# 8#+&$:-R)&+,# 8(,( 100[, e selecione o equipamento para %a(er leitura de pE. Espere por 12 a 17 min e ajuste o pE com aux#lio do 9#+<# E para o valor do tampo utili(ado ?caso seja necessrio repita esta operao0. " <emova o eletrodo do tampo %os%ato, lave"o com gua destilada e seque"o. " @ergulhe os eletrodos agora em tampo bi%talato e ajuste o pE *#)&$+& :#) # 9#+<# */#8& seguindo o mesmo procedimento anterior. " <emova o eletrodo e %aa a medida de pE da amostra %ornecida. D&+&,)-$(;<#: " +ipetar 12,22 mF de amostra de @iotAnico 5ontoura num bquer de 122 mF, contendo uma barrinha magntica. " 8olocar sobre o agitador magntico ?observar esquema na %igura T0, montar o eletrodo de vidro de modo a %icar pr&ximo ao %undo do bquer, sem tocar na barrinha ? M.-+# :.-%(%#" 8#-* # &/&+,#%# %& O-%,# ' &7+,&)()&$+& F,C6-/ & L.(/L.&, :S#L.& 8#%&,C #:(*-#$(, *.( L.&9,(" -$.+-/-=($%#?#\ 0. 'crescentar, medindo com aux#lio de uma proveta, quantidade su%iciente de gua para cobrir a membrana e a juno do eletrodo. 'notar o volume. " @edir o pE inicial e titular com soluo de :aOE 2,12 @ padroni(ada. F-7e. - t/tul-o - /2/o,-, o 6olu&es e %*0 &L - 9-se e .e-l/7-. - le/tu.- e 5D -,tes e 2- - - /o: Co,t/,u-. t/tul-, o -tE 5D /'u-l ou su5e./o. - $%:

? L(O(, #* &/&+,#%#* & 6.(,%C?/#* /&)9,($%# %& F&:S(, # :#)8(,+-)&$+# %# &/&+,#%# %& ,&F&,]$:-(. " 8onstruir o gr%ico pE versus volume de titulante. 8alcular os pontos estequiomtricos utili(ando a derivada 1a. " 8alcular a concentrao de cido %os%&rico no @iotAnico 5ontoura.

F-6.,( > K 'rranjo da instrumentao a ser utili(ada no experimento. .tili(e a tabela 1 a seguir para reali(ar as anota-es pertinentes do experimento. T(9&/( 1 K <esultados das medidas reali(adas.

" 8alcule a concentrao de ET+OJ no @iotAnico 5ontoura e compare com o valor do r&tulo.

EXPERIMENTO 1J AN2LISE DE UMA AMOSTRA DE 2GUA OXIGENADA POR IODOMETRIA ' gua oxigenada comercial pode ser titulada pelo mtodo iodomtrico ou pelo mtodo permanganomtrico. !ob aspectos, a titulao com R@nO J menos indicada devido )s inter%er$ncias causadas pelos produtos preservativos e estabili(antes presentes, tais como cido b&rico, cido salic#lico ou cido ben(&ico e glicerol. >esta %orma, o mtodo iodomtrico o de melhor escolha. :este procedimento o per&xido de hidrog$nio reage com #ons iodeto em meio cido, segundo a equao,

Esta reao muito lenta, mas pode ser catalisada por #ons molibdato, @oO J4". :a prtica a soluo de gua oxigenada deve ser dilu#da a uma soluo equivalente a 4 volumes ou menos K lembrar que o +erhidrol tem 142 volumes de oxig$nio e aproximadamente TT5 ?mGm0. +ara uma soluo de E 4O4 comercial 42 volumes, trans%erem"se exatamente 12,22 mF para um balo volumtrico de 472 mF e dilui"se com gua destilada. >esta diluio, titulam"se al#quotas de 47,22 mF. 8omercialmente a gua oxigenada est dispon#vel numa %ormulao de Oporcentagem em massaP ou como solu-es aquosas de 12, 42, J2 ou 122"volumes. 'qui o n*mero de volumes corresponde a 12 ve(es seu volume de O 4 medido a 121,T47 A+a ? B( mmCg ou * atm0 e 2o8. .ma soluo 12 volumes ?1 )L %( *#/.;<# 8,#%.=-,C 10 )L %& O2364 $(* CNTP0 T5 ?mGv0 em E4O4. PR2TICA I&5o.t-,te; Ds reagentes dever-o ser adicionados na ordem exatamente na ordem descrita a seguir= %aso essa ordem de adi-o dos reagentes n-o se6a obedecida a anlise resultar em erros= " >iluir, em um balo volumtrico de 472,2 mF6 1,2 mF da amostra de gua oxigenada recebida ?concentrada0. 8omplete o volume com gua destilada e homogene#(e a soluo. " +ipetar uma al#quota de 47,2 mF da *ltima soluo e trans%ira"a para um erlenmeHer de 472 mF. " 'dicionar 122 mF de cido sul%*rico 1 molGF. " +esar 1,2 g de iodeto de potssio ?R/0 e trans%ira para o erlenmeHer e agite a mistura. " Em seguida adicione T gotas de uma soluo neutra de molibdato de amQnio, ?:E J04@oOJ a T5 ?mGv0. " Iitular com soluo padro de tiossul%ato de s&dio padro 2,1 molGF, at colorao levemente amarela. " 'dicione 1,2 mF de amido 15 ao erlenmeHer em que se est reali(ando a titulao e, continue a adio de tiossul%ato gota a gota at viragem do indicador ? 6/.-'e&; -7ul 5-.- /,2olo.# = O9s:; Cu/ - o 2o& - 2o. o./'/,-l - soluo -o - /2/o,-.-se o -&/ o: Se +/2-. 6/olet-* e ,o -7ul* /sto e&o,st.que est- soluo E /&5.F5./- 5-.- se.6/. e /, /2- o.: De6e-se 5.e5-.-. out.- soluo e -&/ o $1 . " 8alcular a concentrao de E 4O4 na amostra em )#//L6 [ 3)/O4 e em 6/L. +elas rea-es envolvidas, nota"se que cada mol de E4O4 ?)(**( )#/(, 0 >4"01 6/)#/0 reage com 4 mols de iodeto de potssio ?R/0 para produ(ir 1 mol de /4 que ir reagir com 4 mols de :a 4!4OT. 'ssim a quantidade de matria em E4O4 igual a quantidade de matria em !4OT4", dividida por 4.

Se&/-.e-Ges e,6ol6/ -s;

EXPERIMENTO 1M AN2LISE DE UMA AMOSTRA DE 2GUA OXIGENADA POR PERMANGANOMETRIA O per&xido de hidrog$nio ?E4O40 normalmente encontrado em solu-es que cont$m cerca de V5, 145 ou T25 de per&xido de hidrog$nio em gua, conhecidas como solu-es de per&xido de hidrog$nio a 42 volumes, J2 volumes e 122 volumes, respectivamente. Essa terminologia se baseia no volume de oxig$nio liberado quando uma soluo decomposta por aquecimento at a ebulio. :estas condi-es, 12 mF de E 4O4 a 122 volumes libera 122 mF O4 na 8:I+. ' reao seguinte ocorre quando se adiciona a soluo de permanganato de potssio ?R@nO J0 ) soluo de per&xido de hidrog$nio em cido sul%*rico dilu#do,

Essa reao a base do mtodo de anlise descrito a seguir. W boa prtica usar uma concentrao ra(oavelmente elevada de cido e uma velocidade e uma velocidade baixa de adio para redu(ir a %ormao de di&xido de mangan$s ?@nO 40, que um catalisador e%etivo na decomposio do per&xido de hidrog$nio. Quando se %i(er uso de solu-es ligeiramente coloridas ou solu-es de R@nO J muito dilu#da, recomenda"se o uso de %erro#na como indicador. PR2TICA " >iluir, em um balo volumtrico de 122,2 mF6 4,7 mF da amostra de gua oxigenada recebida ?concentrada0. " Eomogenei(ar a soluo. " +ipetar uma al#quota de 12,22 mF da *ltima soluo e trans%ira"a para um erlenmeHer de 147 mF. " Iitular com uma soluo padro de R@nOJ 2,24 molGF at o aparecimento da primeira cor r&sea permanente. " <epetir a titulao mais duas ve(es. O9s:; Du-s ete.&/,-Ges 2o,se2ut/6-s ,o e6e& /+e./. e &-/s e %*$% &L. " 8alcular a concentrao de E4O4 na amostra em )#//L6 [ 3)/O4, e em 6/L.