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CROMATOGRAFA DE GASES Y DE LQUIDOS DE ALTA RESOLUCIN

TEMA XVI
CURSO DE POSTGRADO

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Cromatografa postgrado. JAP

TEMA XVI La fase mvil en Cromatografa de Gases. Gases portadores y auxiliares para cromatografa: caractersticas. Sistemas de control y regulacin de la pneumtica. Uso de un gas como fase mvil. Influencia de la fase mvil en la separacin.

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La fase mvil en cromatografa de gases, y de ah precisamente viene este trmino, est constituida por un gas en movimiento en contacto con la fase estacionaria depositada sobre el soporte. La naturaleza y accin del gas portador repercuten sobre la : a) Eficacia b) Resolucin c) Sensibilidad del detector La influencia en los dos primeros es pequea y se ejerce a travs de la presin y caudal usados en el proceso, pero la ltima sealada, afecta tan considerablemente los resultados que en muchas ocasiones lleva a realizar la seleccin del portador en funcin de la deteccin usada.
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En los mtodos analticos corrientes se presta poca atencin a la seleccin del portador, pero cuando se han de realizar separaciones rpidas y conseguir tiempos mnimos de separacin, las propiedades fsicas del portador juegan un papel muy importante. Desde este punto de vista del tiempo mnimo de separacin y de la eficacia, los gases ms apropiados son los que presentan menor difusividad que en general, para diversos solutos, sigue el orden: Hidrgeno < helio < nitrgeno < argon. El control del tiempo mnimo de separacin no solamente es til en los sistemas automticos y anlisis repetitivos industriales, sino tambin en aquellas separaciones en las que la disminucin del tiempo de estancia de los solutos inestables en la columna reduce la velocidad de descomposicin o produccin de reacciones indeseables.
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Las condiciones que debe reunir un gas para ser utilizado como fase mvil son : a) inercia qumica b) insolubilidad en la fase estacionaria, y c) baja viscosidad.

viscosidad

LQUIDOS GASES

temperatura
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Con lo que las posibilidades quedan limitadas a: He, N2, Ar, CO2 e H2 siendo los ms empleados nitrgeno y helio.

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PUREZA DE LOS GASES PORTADORES

Impurezas de los comerciales estndar y especiales para cromatografa (1 ppm). Agua, hidrocarburos, oxgeno,organoclorados, orgnicos voltiles. Ruido y deriva. Trabajo a temperatura variable. O2: oxidacin de fases y elementos metlicos. Trampas para impurezas de gases. Difusin por juntas y elementos de plstico. Filtros para retencin de micropartculas slidas.

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GASES AUXILIARES

Para llamas en ciertos detectores (combustible y comburente). Para detectores con columnas capilares. Evitan fluctuaciones del portador. Necesitan control pneumtico independiente. Naturaleza y flujo afectan sensibilidad. Para purga de algunos sistemas e inyeccin.

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SISTEMAS DE CONTROL Y REGULACIN PNEUMTICA Nivel de regulacin y control proporcionado a la funcin a desempear por el gas. Regulacin del portador: REGULADOR DE PRESIN (en columnas capilares) REGULADOR DE FLUJO (en clsicas de relleno)

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ESQUEMAS DE SISTEMAS DE CONTROL DEL GAS

Regulador de presin

Regulador de flujo

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CONTROLADOR DE FLUJO ELECTRNICO

a la columna

F F

T T

R R

I cierra vlvula I abre vlvula

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CAUDALMETRO SENCILLO
bureta graduada

CRONOMETRADO ENTRE MARCAS

A la salida del cromatgrafo Burbujas de detergente

chupeta de ltex

mL/min
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REPERCUSIN DEL USO DE UN GAS COMO FLUIDO

1. Compresibilidad alta (variables: volumen, presin, velocidad circulacin y eficacia). 2. Coeficiente de difusin elevado (aumenta AEPT).

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Difusin molecular

RESULTANTE

AEPT

Resistencia a la transferencia de masa Difusin parsita (Eddy)

Velocidad ptima

2 DG 8 2 k (1+k)2 df2 DL
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AEPT = 2 dp + --------- + --- ----------- --------

COMPARACIN DE EFICACIAS CL-CG

Difusin molecular en la FM

Resistencia a la transferencia de masa

CG

AEPT

CL
lquido

gas
Difusin parsita

Velocidad circulacin fluido


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INFLUENCIA DE LA FASE MVIL EN LA SEPARACIN

PRESIN: P FLUJO: F

DG AEPT

AEPT

TIEMPO DE RETENCIN: nula La forma de la hiprbola van Deempter depende del portador usado. RESOLUCIN: mxima para opt. Depende del tipo de portador usado

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Curvas de eficacia de una separacin usando distintos portadores

AEPT

velocidad lineal media


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Efecto de la naturaleza del gas portador en la resolucin de una separacin n-heptadecano y pristano.

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DETECCIN Y GAS PORTADOR

1. Conductividad trmica, condicin: conductividad del portador muy distinta de los solutos, He = 33,6; H2 = 39,6 cal/cm s K (6 a 7 veces superiores a los compuestos orgnicos tpicos) [N2 = 5,7 cal/cm s K, no adecuado] 2. H2 (mnima viscosidad) problemas de seguridad y carcter reductor. 3. Sensibilidad del detector (!).

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Sensibilidad del detector FID segn el gas portador usado

nitrgeno

helio

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