21 de septiembre 2012

Qumica General ll Q. Lidia Escutia Guadarrama

Experiencia de ctedra Definicin de equilibrio qumico Ley de accin de masas Constante de equilibrio y cociente de reaccin Equilibrios entre gases Relacin entre Kc y Kp Ejercicios Aplicaciones

http://bit.ly/RkylCi

Hemos aprendido que todas las reacciones qumicas se llevan a cabo en una sola direccin

http://bit.ly/UfSLOE

Todos los procesos qumicos evolucionan de reactivos a la formacin de productos y viceversa hasta llegar a una condicin que llamaremos

Una reaccin en equilibrio es un proceso dinmico en el que los reactivos se convierten a productos y los productos en reactivos a la misma velocidad.

Vd = Velocidad directa Vi = Velocidad inversa

G = 0

Condiciones energticas ms favorables

Las concentraciones de reactivos y productos no varan al equilibrio, mas NO significa que sean iguales!
En cambio, las velocidades de la reaccin directa y la reaccin inversa S son iguales cuando la reaccin ha llegado a un estado de equilibrio.

Consideremos la reaccin H2 + I2 2 HI que ocurre cuando molculas de yodo e hidrgeno colisionan. La velocidad de la reaccin es proporcional a la concentracin de los reactivos

Vd = Kd [H2] [I2]
Al formarse el producto HI, tambin pueden colisionar esas molculas entre s recuperando el I2 y el H2

Vi = Ki [HI]2
Imagen tomada de: http://bit.ly/jYoB14

Cuando la reaccin haya llegado a un estado de equilibrio qumico se cumplir:

Kd [H2] [I2] = Ki [HI]2

Si agrupamos constantes de un lado y las concentraciones AL EQUILIBRIO del otro, obtenemos:

Kd = [HI]2 Ki [H2] [I2]

Definimos el cociente entre Kd y Ki como una nueva constante que llamaremos Kc

Kc = [HI]2 [H2] [I2]

Imagen tomada de: http://bit.ly/jYoB14

Guldberg y Waage, 1864

Para cualquier proceso qumico, existe una relacin entre la multiplicacin de las concentraciones de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos dividido entre la multiplicacin de las concentraciones de los reactivos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos. Esta relacin es constante a una temperatura dada.

Las concentraciones siempre se expresan en mol/L. Los gases se expresan como presin parcial de 1 atm y no se consideran en la ecuacin de Kc ya que Kc es expresada solo en funcion de concentraciones molares.

La concentracin de slidos y precipitados se considera igual a 1, no se escriben en la ecuacin.

Caizares, M.P.; Duarte, G.A. (2007) Fundamentos de aumica analtica. Teora y ejercicios. Mxico: Facultad de Qumica, UNAM

Como los equilibrios se llevan a cabo en disolucin acuosa, la concentracin del agua se considera constante y no se escribe en la ecuacin.

Las concentraciones de H+ y OH- utilizadas para balancear equilibrios redox s se toman en cuenta en la constante.

Caizares, M.P.; Duarte, G.A. (2007) Fundamentos de aumica analtica. Teora y ejercicios. Mxico: Facultad de Qumica, UNAM

Ejemplo

Vamos a expresar la constante de equilibrio de:

1 atm 1 atm constante

Kc = 1 [H2O2]
constante 1 atm
constante

Kc = [Fe3+]14 [H+]48 [CIO4-]6

cido Base intercambio de H+

http://bit.ly/P1pXIT

http://bit.ly/OeyBYG

Formacin de complejos intercambio de partculas

Solubilidad formacin de precipitados

http://bit.ly/OeyYCp

http://bit.ly/RzuhUA

cido Base Ka (constante de disociacin cida)

Ejemplo
Para el equilibrio cido base: Base conjugada

cido

La constante de disociacin cida se expresa como:

Redox No se encuentran reportadas constantes sino potenciales de electrodo. Esto nos permite calcular la constante para un Determinado equilibrio como veremos ms adelante.

Algunos ejemplos

Tomado de: http://bit.ly/Ulivt9

Ejemplo
Para el equilibrio redox:

La constante de equilibrio se expresa como:

Y se calcula mediante la siguiente frmula:

Donde n es el nmero total de electrones intercambiados en la reaccin, en este caso, n = 2.

Complejos Normalmente se encuentran en tablas valores la constante Kc o Kd (son iguales) que se refieren al equilibrio de disociacin de un complejo.

Tomado de: http://bit.ly/UtADns

Tambin se encuentran tablas como sta que se refieren a la constante del equilibrio de formacin del complejo, Kf . Corresponde al inverso de Kd o Kc

Ejemplo
Equilibrio de formacin del complejo

Equilibrio de disociacin o de complejacin Y = cido etilendiamintetraactico

Solubilidad Se le llama Kps y se refiere a la constante del producto de solubilidad. Nos indica a qu concentracin un Compuesto empieza a precipitar.

Tomado de: Skoog D. A., West D. M. y Holler F. J.., "Qumica Analtica". Ed. Mc. Graw Hill. Mxico. 1995

Ejemplo
Para el equilibrio de solubilidad:

La forma en que se expresa la constante de equilibrio o producto de solubilidad es:

La magnitud de la constante de equilibrio nos da informacin sobre el sentido hacia el cual est desplazada la reaccin.
La mayora de los reactivos se han convertido en productos. Prcticamente solo existen los productos.

Keq >1

Keq

Keq <1

La mayora de los reactivos queda sin reaccionar.

CUANTITATIVA NO QUIERE DECIR RPIDA!

Una reaccin puede estar favorecida termodinmicamente y tener una cintica muy lenta
Imagen tomada de: http://bit.ly/U9X4zv

CINTICA LENTA Corrosin de metales

Imgenes tomadas de: http://bit.ly/ODeF1p

CINTICA RPIDA Combustin de madera

Permite predecir si un proceso ocurrir o no, es decir, si est favorecido energticamente. Todos los procesos tienden al estado de menor energa

Estudia la velocidad a la que se llevar a cabo una reaccin qumica y la relaciona con variables experimentales.

Imagen tomada de: http://bit.ly/S8BOIp

Imagen tomada de: http://bit.ly/QnctHc

EJEMPLO

En el sistema N2O4(g) 2NO2(g) a 25C se encuentra que las concentraciones en equilibrio son 0.0457M de NO2 y 0.448M de N2O4. Cmo ser el rendimiento de esta reaccin?

Imgenes tomadas de: Petrucci, R.H.; Harwood, W.S.; Herring, E.G. (2003) Qumica General. 8 edicin. Madrid: Editorial Pearson Educacin. pp. 647.

Solucin:

Keq = [NO2]2 [N2O4]

Keq = [0.0457]2 = 4.65 x 10-3 [0.448]

El cociente de reaccin permite conocer el sentido en el que proceder la reaccin cuando slo conocemos concentraciones iniciales.

Petrucci, R.H.; Harwood, W.S.; Herring, E.G. (2003) Qumica General. 8 edicin. Madrid: Editorial Pearson Educacin. pp. 640.

El cociente de reaccin Qc se da en un instante particular de tiempo, no necesariamente en el momento en que se alcanza el equilibrio. La constante de equilibrio Kc se expresa nicamente con las concentraciones de reactivos y productos que se tienen al momento de llegar al equilibrio.
http://bit.ly/PVwwiU

Ejemplo

Puede mantenerse indefinidamente una mezcla de 2.2 mol de O2, 3.6 mol de SO2 y 1.8 mol de SO3 en un matraz de 7.2 L a una temperatura en la que Kc = 100 para la siguiente reaccin? Por qu? 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

Qc = [SO3]2 [SO2]2[O2]

[0.25]2 = 0.8 [0.5]2[0.31]

Ejercicios

Es posible obtener el valor de la constante de equilibrio desconocida para una reaccin a partir de otras constantes conocidas.
N2O(g) + O2(g) N2(g) + O2(g) N2(g) + O2 (g) N2O(g) N2(g) + O2 (g) N2O(g) + O2(g) 2 NO(g) N2O(g) Kcglobal = ? Kc = 2.7 x 10-18

2 NO(g) Kc = 4.7 x 10-31 N2(g) + O2(g) Kc1 = 1/2.7 x 10-18 = 3.7 x 10-17 2 NO(g) Kc2 = 4.7 x 10-31 2 NO(g) Kcglobal = Kc1Kc2 = 1.7 x 10-13

Cuando todas las sustancias involucradas en una reaccin son gases, la constante de equilibrio se expresa en funcin de las presiones parciales y se le llama Kp en vez de Kc.

Kp =
Planta de produccin de amonaco Imagen tomada de: http://bit.ly/PoLdJD

PNH32 PN2 PH23

LEY DE DALTON La presin total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de cada gas, es decir, la presin que ejercera cada componente si estuviera solo en el mismo recipiente (mismo volumen).

En trminos de concentracin mol /L

Kc =

[NH3]2 [N2] [H2]3

P = n RT V
nH2 = PH2 V RT [N2] = nN2 = PN2 V RT

Gas ideal: PV = nRT

[NH3] = nNH3 = PNH3 V RT [H2] =

Sustituyendo:

Kc =

(PNH3/RT)2 (PN2 /RT)(PH2/RT)3

Kc =

(PNH3/RT)2 (PN2 /RT)(PH2/RT)3

Kc =

(PNH3)2 (RT)-1 (2-(3+1)) (PN2 )(PH2)3

Kc = Kp (RT)-1(-2)

RELACIN GENERAL ENTRE Kc Y Kp

Las estalagtitas y estalagmitas se forman por el goteo constante de agua saturada con carbonato de calcio, el cual se deposita sobre la roca caliza de la cueva. Existe un equilibrio de solubilidad.

Parque XPLOR, Quintana Roo

Grutas de Cacahuamilpa, Guerrero

Imagen tomada de: http://bit.ly/R2E0jR

Imagen tomada de: http://bit.ly/QF1SrQ

La lluvia cida representa un serio problema ambiental que afecta a grandes extensiones territoriales de Estados Unidos y Canad. La lluvia cida es particularmente daina para los lagos, los arroyos y los bosques as como para las plantas y los animales que viven en estos ecosistemas.

http://bit.ly/RCDHcr

http://bit.ly/RCEdqM

Se transporta piedra caliza a los lagos del este

PIEDRA CALIZA (Carbonato de calcio)

GRANITO (Cuarzo, feldespato y mica)

http://bit.ly/Qqz4Wr

El carbonato de calcio de la piedra caliza neutraliza la acidez de los lagos mediante un equilibrio cido base. Adems mantiene el pH constante por la formacin de un buffer.

Bibliografa

Garritz, A.; Gasque, L.; Martnez, A. (2005) Qumica Universitaria. Mxico: Editorial Pearson Educacin. Petrucci, R.H.; Harwood, W.S.; Herring, E.G. (2003) Qumica General. 8 edicin. Madrid: Editorial Pearson Educacin. Chang, R. (2002) Qumica. 7 edicin. Colombia: Editorial McGraw Hill Skoog D. A., West D. M. y Holler F. J., "Qumica Analtica". Ed. Mc. Graw Hill. Mxico. 1995 Imagen tomada de:
http://bit.ly/Ui3oRc