CAPITULO 1. GENERALIDADES 1.

1 Introduccin a la corrosin Definiciones: Deterioro que sufren los materiales por la interaccin qumica y electroqumica con el medio ambiente

a. Qumica. Transformacin de materia b. Electroqumica. Produccin de electricidad Tendencia que tienen los metales a volver al estado combinado (natural) etal ! edio Productos ! Ener"ia

#e"reso a su estado natural: a. $ombinacin del metal con el o%"eno del aire b. &ormacin de micropilas $orrosin act'a en combinacin con mecanismos de falla: fati"a( des"aste( cavitacin( erosin y esfuer)o 1.2 Im ortancia d! la corrosin *lto per+uicio econmico ,.- . /.- 0 P12 a. P3rdidas directas. 4e refieren al valor de las pie)as o instalaciones afectadas o destruidas por corrosin. b. P3rdidas por mantenimiento. 4e refieren al costo de los tratamientos para combatir o prevenir la corrosin. c. P3rdidas por sobredimensionamiento. 4e refieren al mayor espesor o di5metro de ciertos elementos d. P3rdidas indirectas. 4e refieren al costo que tienen los accidentes( las parali)acin de la produccin( las contaminaciones( da6o al ecosistema y otros 1." Ecuacin d! la #!locidad d! !n!tracin d! la corrosin 7a velocidad de penetracin de la corrosin ($) viene dada por
C= E t

(,.,)

Donde

E 8 perdida de espesor 1

t 8 tiempo de e%posicin 7a densidad D de un material viene dada por

D= W V

(,.9)

Donde

: 8 p3rdida de masa ; 8 volumen Despe+ando ; se tiene

V = W D

(,.9a)

El volumen de material corrodo es ; 8 *. E

(,./)

<"ualando las ecuaciones (,.9a) y (,./) y despe+ando E( se tiene

E = W DA

(,.=)

&inalmente reempla)ando (,.=) en (,.,) se tiene la ecuacin de la velocidad

C = W D At

(,.-)

<ntroduciendo una constante por unidades se tiene

C =K W D At

(,.>)

$onsiderando que las unidades de penetracin m5s utili)adas son m $ (mil3simas de pul"ada por a6o) y mdd (mili"ramos decmetro cuadrado por da)( se tiene
C mpy = -/= C mdd W D At W = /?9 D At

(,.?) (,.@)

7a equivalencia entre estas unidad es la si"uiente

C mdd = B(>A> D C mpy

(,.A) (,.9B)

C mpy = ,(==

C mdd D

Tomando en cuenta la unidad m $ se clasifican los materiales en las si"uientes cate"oras: enos de , mpy , a - mpy - a 9B mpy 9B a -B mpy -B a 9BB mpy 5s de 9BB mpy 1.% &actor!s 'u! in(lu$!n !n la corrosin 2 E%celente uy 1ueno 1ueno #e"ular malo inaceptable

a. b. c.

&actores ambientales C%"eno ;elocidad del medio corrosivo Temperatura Presin *"resividad del medio PD Dumedad &actores metal'r"icos $omposicin icroconstituyentes Procesos de fabricacin <mpure)as $ondiciones de superficies Tratamiento t3rmicos $ondiciones de servicio Estado de superficie &ormas de las pie)as Esfuer)os Empleo de inEibidores o pasivadores $aractersticas de acoplamiento Potencial natural respecto al medio corrosivo

d. &actores que dependen del tiempo Enve+ecimiento Esfuer)os odificacin de revestimientos protectores *plicaciones beneficiosas ,. 9. /. =. Feneracin de electricidad en las pilas Proteccin catdica Pulido electroltico Ctras

CAPITULO 2. &UNDA)ENTOS DE LA CORROSION. 3

2.1 *UI)ICA DE LA CORROSION. Desde el punto de vista qumico los medio corrosivos pueden ser: *cidos( soluciones neutras y alcalinas( y otros sistemas. CORROSION EN ACIDOS. 7a introduccin de un peda)o de Ginc en una solucin de 5cido clorEdrico diludo Gn ! 9D$7 HHH Gn$l9 ! D9 Ctros metales tambi3n son disueltos o corrodos por medio de 5cido liberando Eidr"eno. &e ! 9D$7 HHH &e$l9 ! D9 9*l ! >D$7 HHHH 9*l$l/ ! /D9 CORROSION EN SOLUCIONES NEUTRAS + ALCALINAS. 7a corrosin de los metales tambi3n puede presentarse en a"ua limpia( a"ua de mar( soluciones salinas( y soluciones alcalinas o b5sicas. En la mayoria de las cuales la corrosin solamente ocurre cuando las soluciones contienen o%"eno disuelto del aire. =&e ! >D9C ! /C9 HHH =&e(CD)/ #eacciones similares ocurren cuando el Ginc se e%pone al a"ua o aire E'medo. 9Gn ! 9D9C ! C9 HHH 9Gn(CD)9 Gn(CD)9 HHH GnC ! D9C 7os 5lcalis pueden producir un ataque tan en3r"ico como el de los 5cicos cuando el %ido del metal es soluble en ellos. Por eso( al contrario que el Eierro( los metales Gn( *l y 4n se destruyen intensamente por corrosin en soluciones alcalinas CORROSION EN OTROS SISTE)AS. 7os metales tambi3n pueden ser atacados en soluciones que no conten"an o%"eno o 5cidos y las soluciones tpicas son aquellas denominadas o%idantes que contienen sales f3rricas o compuestos c'pricos. Gn ! 9&e$l/ HHH Gn$l9 ! 9&e$l Gn ! $u4C= HHH Gn4C= ! $u 2.2 ELECTRO*UI)ICA DE LA CORROSION. #eacciones electroqumicas son aquellas reacciones qumicas en las cuales e%iste una transferencia de electrones( es decir( es una reaccin qumica que comprende el fenmeno de o%idacin y reduccin. En la reaccin del Ginc Gn ! 9D$l HHH Gn$l9 ! D9 4i se asume que el 5cido clorEdrico y el cloruro de Ginc( se encuentran completamente ioni)ados( se tiene: Gn ! 9D! HHH Gn!! ! D9 4

Esta reaccin puede dividirse en dos parciales: Ina reaccin andica Gn HHH Gn!! ! 9e( y

Ina reaccin catdica 9D! ! 9e HHH D9 Corrosin , R!accin andica - R!accion catdica. 7a reaccin andica "eneral que se produce durante un proceso de corrosin es HHH !n ! ne 7a reaccin catdica para corrosin en soluciones 5cidas en ausencia de o%"eno es 9D! ! 9e HHH D9 7a reaccin catdica para corrosin en soluciones 5cidas en presencia de o%"eno es C9 ! =D! ! =e HHH 9D9C 7a reaccin catdica para corrosin en soluciones neutras o alcalinas es C9 ! 9D9C ! =e HHH =CDH 7a corrosin es la combinacin de una o m5s de las reacciones catdicas indicadas( unidas a una reaccin andica. En la mayoria de los casos pr5cticos( la presencia de o%"eno disuelto en las soluciones( incrementa el proceso catdico de las reacciones. El efecto del o%"eno disuelto sobre la r5pide) de corrosin es doble: act'a en la formacin de %idos y como despolari)ador catdico.

Z in c Zn e e H H H
+ + + ++

Cl

H S o lu c i n d e H C L

Cl

&i"ura 9., $orrosin del Gn en 5cido clorEdrico en ausencia de o%"eno $uanto mayor sea el flu+o de electricidad a trav3s de la pila( mayor sera la cantidad de metal activo disuelto o que se corroe( y esta relacin se cuantifica de acuerdo con la ley de &araday.
w= ItM n F

(9.,)

Donde

: 8 masa del metal que se corroe. 5

< 8 intensidad de corriente de corrosin. t 8 tiempo de e%posicin. 8 masa atmico del metal. n 8 valencia del metal. & 8 constante de &aray 8 A>-BB *.se".Jmol 4i se reempla)a la ecuacin (9.,) en la (,.>)( se obtiene:

C= K .
Donde

M . I M .i i.M = K . = B(,9A n . F . D . A n . F. D n D

(9.9)

i 8 densidad de corriente( en u*Jcm9. K 8 B.,9A (4i se quiere obtener $ en mpy).

Z in c . e

Zn

++

H+

Z n+ + Z n+ + e e e e e H+ H+ O2 H H H H H 2O S o lu c i n d e H C L a e re a d a O2 Cl H 2O
-

Cl

H2

&i"ura 9.9 #eacciones que ocurren durante la corrosin del Gn en D$l aereado 2.2.1 DI&ERENCIA DE POTENCIAL ELECTRICO Ino de los factores m5s importantes que influye en la corrosin es la diferencia en potencial el3ctrico de metales no similares cuando est5n acoplados con+untamente y sumer"idos en un electrlito. *l"una indicacin de cuales metales pueden ser andicos en comparacin con el Eidr"eno est5 dada por la 4E#<E DE &IE#G* E7E$T#C CT#<G (Potenciales de electrodo est5ndar). 7a lista de la tabla 9.,( aparece en orden decreciente de actividad. 7os metales que se encuentran por encima del Eidr"eno presentar5n una tendencia a desalo+ar Eidr"eno de su solucin inica. 6

Tabla 9.,. 4erie de fuer)a electromotri) ELE)ENTO 7itio #ubidio Potasio $alcio 4odio a"nesio 1erilio *luminio Titanio Ginc $romo $romo Dierro $admio 2iquel Esta6o Plomo Dierro Didr"eno $obre C%"eno $obre Plata ercurio Platino C%"eno Cro ELECTRODO 7i!( 7i #b!( #b K!( K $a9!( $a 2a!( 2a "9!( " 1e9!( 1e *l/!( *l Ti9!( Ti Gn9!( Gn $r9!( $r $r/!( $r &e9!( &e $d9!( $d 2i9!( 2i 4n9!( 4n Pb9!( Pb &e/!( &e D!( D9(") $u9!($u C9 ! 9D 9 C ! =e =CDH $u!( $u *"!( *" D"9!( D" Pt9!( Pt C9 ! =D! ! =e 9D 9 C *u/!( *u POTENCIAL. Eo H9(A-A H9(A9H9(A9= H9(?>/ H9(?,= H9(/? H,(@H,(>A H,(>/ HB(?>, HB(?, HB(HB(== HB(=9 HB(9/ HB(,= HB(,/ HB(B=B B(//? B(=B, B(-99 B(?A? B(?A@ ,(9 ,(99A ,(-

7a serie de fuer)a electromotri) es v5lida slo para metales en condiciones en que se determin la serie. 7os electrlitos contenan especficas concentraciones de sales del mismo metal que se estudio. 7os metales m5s activos de la parte superior de la tabla e%Eiben una tendencia m5s fuerte a disolver que aquellos que aparecen al 'ltimo de la lista. En la tabla 9.9( aparece la serie "alv5nica para cierto n'mero de metales y aleaciones en a"ua de mar que se mueven a alta velocidad. En cualquier pare+a( el metal cercano al e%tremo andico sufrir5 corrosin( mi3ntras que el otro m5s pr%imo al e%tremo catdico resultar5 prote"ido. 7a diferencia en potencial el3ctrico entre dos metales est5 relacionada con la distancia entre ellos en la serie "alv5nica. In metal acoplado con otro cercano a 3l sobre esta lista corroer5 "eneralmente en forma m5s lenta que cuando se acopla con otro m5s ale+ado por deba+o de 3l. 7

Tabla 9.9. 4erie "alv5nica E/tr!mo corro0do 1andico o m!nos no2l!3 a"nesio *leaciones de ma"nesio Ginc *cero "alvani)ado *leaciones de aluminio -B-9( /BB=( /BB/( ,,BB( >B-/( en este orden $admio *leaciones de aluminio 9,,?( 9B,?( 9B9=( en este orden *cero de ba+o carbono Dierro for+ado Dierro colado 2iH #esist (Eierro fundido de alto niquel) *cero ino%idable Tipo =,B (activo) 4oldadura de -B plomo y -B de esta6o *cero ino%idable Tipo /B= (activo) *cero ino%idable Tipo /,> (activo) Plomo Esta6o *leacin de cobre 9@B ( etal unt)( >B 0) *leacin de cobre >?- (1ronce al man"aneso *) *leaciones de cobre =>=( =>-( =>>( =>? (1ronce naval ) 2iquel 9BB (activo) *leacin <nconel >BB (activa) Dastelloy 1 $Elorimet 9 (>> 0 de 2i( /9 0 de o y , 0 de &e) *leacin de cobre 9?B (7atn amarillo( >- 0) *leaciones de cobre ==/( ===( ==- ( etal *dmiralty) *leaciones de cobre >B@( >,= (1ronces al aluminio) *leacin de cobre 9/B (7atn ro+o( @0) $obre ,,B ( $obre ETP) *leaciones de cobre >-,( >-- (1ronces al silicio) *leacin de cobre ?,- (cobreHnquel( /B 0) *leacin de cobre fundida A9/ (1ronce plomado esta6ado F) *leacin de cobre fundida A99 (1ronce plomado esta6ado ) 2iquel 9BB (pasivo) *leacin <nconel >BB (pasiva) *leacin monel =BB *cero ino%idable Tipo =,B (pasivo) *cero ino%idable Tipo /B= (pasivo) *cero ino%idable Tipo /,> (pasivo) *leacin <ncoloy @9*leacin <nconel >98

Dastelloy $ $Elorimet / Plata Titanio Frafito Cro Platino

A E le c tr o n e s H
2

Zn

++

+ + + +

Zn

A c tiv id a d H += 1 E le c tr o d o P la t in a d o

&i"ura 9./. $elda para determinar los potenciales estandar de los metales 2.2.2 ORIGEN DE LAS DI&ERENCIAS DE POTENCIAL DURANTE LA CORROSION. En los procesos de corrosin electroqumica se tiene que en "eneral se establecen sobre el material en corrosin diferencias de potencial que ori"inan el ataque. 7as causas m5s frecuentes de diferencia de potencial son: . Detero"eneidades en el metal: Presencia de composiciones diferentes o fases de diferentes potencial. . Detero"eneidades en el medio: Diferentes concentraciones de un mismo electrlito( diferentes concentraciones de o%"eno( etc.

2." TER)ODINA)ICA DE LA CORROSION. 7a termodin5mica muestra que para que una reaccin qumica se desarrolle e%pontaneamente es necesario que vaya acompa6ada por una disminucin en la ener"a libre del sistema. $on el fin de saber la posible espontaneidad de una reaccin dada( es necesario Eallar la diferencia en ener"a entre los productos y los reactivos.

Para que la reaccin se lleve a cabo( el cambio en la ener"a libre ( F) debe ser ne"ativo. 4i F es positivo( entonces no ocurrir5 la reaccin y no se llevar5 a efecto la corrosin. 7os metales tienden a su estado de menor ener"a( es decir a su estado natural. $on base en la termodin5mica se tiene:
G = G ( productos ) G ( reactivos)

(9./) (9.=)

G G o =

T ln

a pr ar

Donde

LF8 cambio de ener"ia libre para la reaccin( a cualquier temperatura. LFo 8 cambio de ener"ia libre est5ndar (a condiciones determinas) apr y ar 8 "rado de actividad de los productos y reactivos( respectivamente

7a proporcionalidad aprJar se conoce como constante de equilibrio( K de la reaccin. M la ecuacin (9.=) se representa de la si"uiente manera:
G G o = T ln !

(9.-)

4i las actividades de los productos y los reactivos son i"uales a uno( entonces K 8 , y LF 8 LF . El cambio en la ener"a libre de una reaccin qumica se puede relacionar con la ener"a el3ctrica mediante la relacin si"uiente:
o

G = nEF

(9.>)

en la cual E es la fuer)a electromotri) de la celdilla electroqumica apropiada( n es el n'mero de electrones que participan en la reaccin( & es la constante de &araday y es i"ual a A>-BB coulombJmol. Por analo"a podemos e%presar:
G o = n E o F

(9.?)

en la cual LFo es el cambio de ener"a libre est5ndar de una reaccin electroqumica( y Eo es la fuer)a electromotri) est5ndar que corresponden a la ener"a libre est5ndar en la cual todos los productos y reactivos est5n en unidades de actividad a 9-o$( y a , atmsfera. *l 4ustituir las ecuaciones (9.>) y (9.?) en la ecuacin (9.=)( se tiene:
E = Eo a pr T ln nF ar

(9.@)

Esta ecuacin se la conoce con el nombre de ecuacin de 2ernst. 2.".1 APLICACION DE LA ECUACION DE NERNST. 7a reaccin andica "eneral es HHH
ne

! ne

4e"'n el criterio de o%idacin( se deben tomar todas las reacciones tanto andica como catdicas como reacciones de o%idacin( para aplicar a ellas la ecuacin de 2ernst. Por lo tanto aplicando la ecuacin mencionada a la reaccin de disolucin de metal se tiene: 10

o EM = EM

T nF

ln

M ne M

(9.A)

Donde

ne

8 representa la actividad de los iones met5licos. 8 representa la actividad del metal (slido puro 8,). # 8 constante universal de los "ases. & 8 constante de &araday. T 8 temperatura absoluta. n 8 valencia del metal. E o 8 potencial est5ndar del metal. E 8 potencial del metal.

*l cambiar ln a lo"aritmo 9./B/ y al sustituir los valores para # 8 @./9 NJmolH oK( & 8 A>=AB $Jmol( y T 8 9A@oK( el t3rmino 9./B/#TJ& 8 B.B-A9 ;. Entonces( la ecuacin (9.A) puede e%presarse de la si"uiente forma:
o EM = EM

B.B-A9 n

lo" M

ne

(9.,B)

7a reaccin catdica en soluciones 5cidas en ausencia de o%"eno es D9 HHHH 9D! ! 9e 4i a esta reaccin de o%idacin se aplica la ecuacin de 2ernst se tiene:
o EM = EM

T nF

ln

(" + ) 9 "

(9.,,)

*l reali)ar las sustituciones anteriores en la ecuacin (9.,,)( y en vista de que D9 8 PD9 8 ,( se obtiene:
o EM = EM

B.B-A9 9

lo"

("

)9

"

o = EM

B.B-A9 9

(9 lo" "

lo" " )

(9.,9)

Desarrollando y sustituyendo PD 8 H lo"(D!)( se tiene:

o EM = EM B.B-A9 lo" " +

B.B-A9 9

lo" #" 9

(9.,/) (9.,=)

o EM = EM + B.B-A9 #" +

B.B-A9 9

lo" # " 9

7a reaccin catodica en soluciones 5cidas en presencia de o%"eno es 9D9C HHHH C9 ! =D! ! =e 4i a esta reaccin de o%idacin se le aplica la ecuacin de 2ernst se tiene:
o E $= E $ '

.T n.F

.ln

* $ ( .& " % " ($

(9.,-)

11

*l reali)ar las sustituciones anteriores en la ecuacin (9.,-)( y en vista de que D 9C 8 , y C9 8 PC9 8 ,( se obtiene:
* o o E $ = E $ ' ,.,-.( + /o0" = E $ * ,.,-.( + #"

(9.,>)

7a reaccin catdica en soluciones neutras y alcalinas es =(CD)H HHHH C9 ! 9D9C ! =e 4i a esta reaccin de o%idacin le aplica la ecuacin de 2ernst se tiene:
E $= E $*
o

.T n .F

. ln

$( & $" %
' )

E $= E $*

.T n .F

. ln

$( & $" ' % )

(9.,?)

*l reali)ar las sustituciones anteriores en la ecuacin (9.,?)( y en vista de que C 9 8 PC98 ,(se obtiene: o ' o ' (9.,@) E $ = E $ * ,.,-.( + lo"& $" % E $ = E $ * ,.,-.( + lo"& $" % 2.% POLARI4ACION *l poner un metal en una solucin que conten"a sus iones aparecer5 una diferencia de potencial por el paso de iones met5licos entre el metal y la solucin &inalmente( se lle"ar5 a un equilibrio para el cual de+a de Eaber paso neto en una u otra direccin. Para cada metal Eabr5 un potencial de equilibrio diferente( tal como se muestra en la tabla 9.,( de potenciales electroqumicos. 7a ma"nitud de la variacin de potencial causado por la corriente neta aplicada o e%traida de un electrodo( se denomina polari)acin. Entonces la polari)acin viene a ser la desviacin del electrodo de sus valores de equilibrio( los cuales son potenciales de circuito abierto. 7a fuer)a impulsora para la corrosin es la diferencia de potencial inicial que e%iste entre las reacciones andica y catdica. $uando la corriente de corrosin comien)a a fluir( ocurren ciertos efectos irreversibles +unto a los electrodos. 7a polari)acin continua Easta alcan)ar un estado constante conocido como potencial de corrosin Ecorr.. En este potencial de corrosin( la suma de las velocidades de todas las reacciones de o%idacin (andicas)( i"uala a la suma de las velocidades de las reacciones de reduccin (catdicas).

E
C a t d ic o

o c!

P o te n c ia l

E
A n d ic o

c o r r.

o a!

io

c!

io

a!

Log i

12

&i"ura 9.=. Esquemati)acin de la polari)acin 7a corriente que corresponde al potencial de corrosin se conoce como corriente de corrosin <corr.( que es la corriente m5%ima posible( producida por una celda de corrosin( la cual puede convertirse a p3rdida de peso usando la ley de &araday. $uanto mayor sea la polari)acin de los electrodos( menor ser5 la corriente de corrosin( aunque la diferencia de potencial del circuito abierto de la celda de corrosin sea elevada. E$orr. <$orr. 8 <a 8 <c 7a polari)acin en la pr5ctica( puede producirse de tres formas: Por activacin( por concentracin y por caida de <#. 2.%.1 POLARI4ACION POR ACTI5ACION. 4e produce debido a las variaciones de ener"a libre de la intercara metalHsolucin ocasionadas por el paso de los 5tomos del metal al estado de in o viceversa. Es el tipo de polari)acin que interviene m5s frecuentemente en los fenmenos de corrosin. 7os cambios de potencial del electrodo se pueden relacionar con la densidad de corriente i( que fluye en la celda( mediante la relacin de Tafel: i = . lo" (9.9B) io Donde O 8 inclinacin de la curva de polari)acin (B.B-HB.,-) io 8 corriente de intercambio de un electrodo particular. 8 variacin de potencial. En un metal que se corroe( la corriente de corrosin es la corriente de polari)acin i 8 i$orr. Ecorr.8 Ec 8 Ea E Corr .= E o &c% * c = E o &a% * a (9.9,) (9.99) 8 (9.,A) Ea 8 Ec

*l sustituir los valores de la ecuacin (9.9B)( en la ecuacin (9.99)( se tiene E Corr .= E o &c% ' c . lo" i Corr i = E o &a% * a . lo" Corr i o &c% i o &a% (9.9/)

$uando se aplica una corriente e%terna en la muestra que se corroe( de+a de e%istir la relacin simple ia 8 ic 8 i$orr . 4e perturba el estado de equilibrio y aparece una nueva relacin ia ! i% 8 ic Donde i% 8 corriente aplicada( catdica o andica. *plicando la ecuacin de tafel en este caso tenemos: 13 (9.9=)

 = . lo" i 1 i corr 2.%.2 POLARI4ACION POR CONCENTRACION.

(9.9-)

4e produce cuando la velocidad de difusin de un in Eacia el electrodo lmita la velocidad de reaccin en el electrodo. $onforme se efect'a la reaccin en los electrodos( la concentracin inica en las cercanias de cada electrodo se vuelve diferente de la del cuerpo principal del electrolito. Es decir( la concentracin inica en las cercanias de cada electrodo se empobrece como resultado de la lentitud de difusin de los iones de las )onas adyacentes. 7a polari)acin por concentracin se altera en "ran medida por la velocidad de la solucin adyacente a la superficie del electrodo( y por la concentracin de las muestras que se difunden en el medio ambiente. 7a polari)acin por concentracin se puede calcular a partir de la si"uiente relacin:

= (.2,2 +

.T n.F

+ lo"

Cs C4

= (.2,2 +

.T n .F

+ lo"

i3 i 3'i

(9.9,)

Donde 8 variacin de potencial de polari)acin por concentracin. $s 8 concentracin interf5sica de los iones met5licos. $b 8 concentracin total de los iones de metal. i7 8 densidad de corriente lmite. * medida que i se apr%ima a i7( P se apr%ima a infinito. 7a polari)acin por concentracin suele pesentarse con densidades de corrientes muy "randes( cuando la difusin empie)a a limitar la velocidad de transferencia de las muestras que reaccionan Eacia el electrodo o a partir de 3ste. #odeando a los electrodos sumer"idos en un electrolito( se encuentra una pelcula de lquido de espesor d( cuyo movimiento es pr5cticamente nulo. El espesor de dicEa pelcula varia con el "rado de a"itacin del electrolito. En soluciones fuertemente a"itadas puede alcan)ar valores del orden de ,B H/ cm( en tanto que en soluciones estancadas suele tener espesores de unos ,BH9 cm. El transporte de materia a trav3s de 3sta pelcula se reali)a por difusin. C4 'Cs (9.99) i 3 = n.F.D Donde D 8 coeficiente de difusin del in. 8 espesor de la capa de difusin (capa de 2ernst).

7a polari)acin por concentracin no es m5s una barrera qumica( mi3ntras que la polari)acin por activacin es una barrera de tipo fsico o el3ctrico. *mbas reducen la velocidad de corrosin. 2.%." POLARI4ACION POR RESISTENCIA. Es la caida de potencial que se produce a trav3s de la porcin del electrlito que rodea al electrodo o de la pelcula superficial del producto de la reaccin con el metal formado sobre la superficie( o por ambas causas. Esta contribucin a la polari)acin es i"ual a i#( donde i es la densidad de corriente y # es la resistencia. 14

=i .
Donde # 8 #esistividad de la pelcula o capa

(9.9/)

2.%.% IN&LUENCIA DE LA POLARI4ACION EN LA 5ELOCIDAD DE CORROSION. 7a resistencia del electrolito y la polari)acin de los electrodos limitan la cantidad de corriente producida por una pila "alv5nica.

&i"ura 9.- En el circuito "alvanost5tico (a): &uente de corriente continuaQ #: #esistenciaQ r: #esistencia de la celdaQ m;: ilivoltmetroQ m*: iliampermetroQ E#: Electrodo de referencia. En el circuito potenciost5tico (b). ,: probetaQ 9: Electrodo de referenciaQ /: $ontraelectrodo inerteQ =: $ircuto potenH ciom3tricoQ -: PotenciostatoQ E: EntradaQ 4: 4alidaQ >: *mpermetro. 7as curvas de polari)acin pueden determinarse aplicando una corriente constante y midiendo el potencial. 4e repite este procedimiento para diferentes valores de corriente( midiendo en cada caso el nuevo potencial alcan)ado (m3todo Falvanost5tico). 7a otra forma es aplicando un potencial constante y determinando la forma en que varia la corriente (m3todo Potenciost5tico). Estas curvas de polari)acin requieren equipamentos m5s comple+os que las anteriores( pero son las que encuentran mayor aplicacin en los estudios de corrosin de metales que se pasivan. El potencial a que se somete la probeta se obtiene mediante un potenciostato y se Eace variar linelamente en funcin del tiempo. *l empe)ar el e%perimento el metal ob+eto del estudio constituye el c5todo de la celda. El potencial que se le aplica se Eace cada ve) m5s positivo de tal manera que a partir de un cierto valor( el metal se convierte en el 5nodo de la celda. 7os tipos de curvas m5s comunes son los si"uientes:

15

E E
c

E E

E Log i

a! E E c

"! E E

lo g i

E lo g i

c!

d!

Log i

&i"ura 9.> Tipos de curvas de polari)acin a. 7os electrodos son polari)ables (fi"ura 9.> a). b. El c5todo es impolari)able (reaccin de corrosin controlada catodicamente) (fi"ura 9.> b). c. El 5nodo es impolari)able (reaccin de corrosin controlada andicamente) (fi"ura 9.> c). d. 7os electrodos son impolari)ables (recubrimiento aislante) (fi"ura 9.> d). e. Ino de los electrodos puede pasivarse( recubriendose de una pelcula que introduce una resistencia al paso de la corriente (fi"ura 9.? ). 2.6 PASI5IDAD. In metal pasivo es aquel que es activo en la serie electroqumica( pero que no obstante solo se corroe a velocidad muy peque6a. 7a pasividad es la propiedad fundamental de la resistencia 'til y natural a la corrosin de mucEos metales estructurales( includos( el aluminio( cromo( y aceros ino%idables. *l"unos metales y aleaciones se pueden pasivar por e%posicin a medios pasivadores (pasividad artificial). 7a pasividad se mantiene por una pelcula superficial( probablemente de %ido o talve) de al"'n otro compuesto. El fenmeno de la pasivacin puede entenderse al observar la relacin que e%iste entre el dia"rama de Pourbai% de un metal que se pasiva a unas condiciones dadas de PD y potencial( y su correspondiente dia"rama de polari)acin andica. Por encima de E p( la velocidad de corrosin disminuye y se dice que el metal est5 pasivado. 16

A c tiv o Log i

a! E

# ra n s $ a s iv o P a s iv o A c tiv o

"!

Log i

&i"ura 9.?. $urva de polari)acin andica de un metal que sufre pasivacin El efecto de la reaccin catdica en la velocidad de corrosin depende de dos factores: H H El factor cin3tico (densidad de corriente). El factor termodin5mico (potencial).

7a pasivacin aparece siempre a un potencial( denominado( potencial de &lade( que varia se"'n el metal y el medio corrosivo considerados. El potencial de &lade vara con el PD de las soluciones( de acuerdo con la ecuacin: E& 8 Eo (9.9=) H B.B-@RPD

2.7 DIAGRA)A DE POUR8AI9. 7a qumica y electroqumica nos dan una "ran cantidad de informacin 'til sobre las posibles reacciones que pueden ocurrir durante la corrosin de un metal.

17

&i"ura 9.@. Dia"rama de Pourbai% del 4istema &eH*"ua. Pourbai% desarrollo recientemente una forma in"eniosa de reunir datos electroqumicos en un solo dia"rama. En este "r5fico las lineas Eori)ontales corresponden a reacciones con intercambio de electrones( independientes del PD: (<) 8
!!

! 9e

7as lineas verticales corresponden a aquellas reacciones dependientes del PD( pero independientes del potencial: (<<) (<<S) ! 9D9C HHHH (CD)9 HHHH (CD)9 ! 9D! C9HH ! 9D!

*quellas reacciones que dependen del potencial y del PD pueden presentar diferentes pendientes: (<<<) (<<<S) ! 9D9C HHHH ! 9D9C HHHH (CD)9 ! 9D! ! 9e C9HH ! =D! ! 9e

Debe tenerse presente que los dia"ramas de Pourbai%( Eacen solamente una descripcin termodin5mica del sistema metalHsolucin. <ndican el estado final al que tiende el sistema( pero no Eacen nin"una mencin sobre la velocidad con que se lle"a a tal estado. 2.: APLICACIONES DE LAS CUR5AS DE POLARI4ACION 7as curvas de polari)acin tienen comprobada utilidad en el estudio de la corrosin porque: 18

,. Permiten predecir el comple+o comportamiento de la corrosin. 9. Tiene amplio uso en el desarrollo de nuevos m3todos para prevenir la corrosin. /. Pueden ser usados como base para la determinacin de la velocidad de corrosin. 2.:.1 PREDICCION DEL CO)PORTA)IENTO DE LA CORROSION. El e%5men de las curvas intensidadHpotencial( proporcionan numerosa informacin sobre el comportamiento de un metal sumer"ido en un medio corrosivo dado( especialmente en lo que Eace referencia a su aptitud para pasivarse y tambi3n a la corrosin por picaduras( que se manifiesta por oscilaciones de la intensidad en un dominio de potenciales m5s o menos amplio. 2o obstante( conviene se6alar que las formas de las curvas y los potenciales que las caracteri)an son muy sensibles a ciertos factores( como son el estado de superficie o el estado estructural del metal( la a"itacin de la solucin( la presencia de tra)as de impure)as en el medio( etc. 4i se conoce la curva de polari)acin andica de un metal en un determinado medio( aplicando los dia"ramas de Evans( es posible predecir el comportamiento de dicEo metal en presencia de diferentes o%idantes o a diferentes velocidades de un medio corrosivo. 4uperponiendo a dicEa curva andica las curvas catdicas de diversos o%idantes o la correspondiente a diferentes velocidades se obtienen los llamados dia"ramas de Evans (fi"uras 9.,B y 9.,,).

&i"ura 9.A. $urvas de polari)acin de aleaciones de nquel en 5cido clorEdrico

19

) ( ' 2 1 A c tiv o ) ( ' 2 1 + * A % C & A c t iv o - P a s iv o "! Log i E H C o n c e n tr a c i n a! Log i C o n c e n tr a c i n

&i"ura 9.,B. Efecto del aumento de la concentracin de un corrosivo en la velocidad de corrosin En la fi"ura 9.,B.a( se puede ver que al aumentar la concentracin del corrosivo aumenta la velocidad de corrosin en los metales de comportamiento activo( pero esto no se puede tomar como re"la "eneral( porque pueden e%istir ciertas sustancias diluidas que pueden ser m5s a"resivas que las concentradas( tal es el caso del 5cido ntrico diluido que es m5s corrosivo que el concentrado con respecto al acero. En la fi"ura 9.,B.b( se puede ver as mismo que al aumentar la concentracin del corrosivo aumenta la velocidad de corrosin desde el punto * al D( pero en el punto E a una concentracin determinada del corrosivo se produce la pasivacin del metal( en ese momento disminuye la densidad de corriente de corrosin (velocidad de corrosin) Easta & y se mantiene as a'n cuando se aumenta la concentracin( pero cuando el aumento de la concentracin supera el punto F( empie)a nuevamente a aumentar la densidad de corriente de corrosin. De la misma manera la velocidad del medio corrosivo tiene un efecto parecido al de la concentracin( en la fi"ura 9.,,.a se puede ver claramente que al aumentar la velocidad del medio corrosivo aumenta la densidad de corriente de corrosin y por ende la velocidad de corrosin en los metales de comportamiento activo. En la fi"ura 9.,,.b( se puede ver que para un metal de comportamiento activoHpasivo( al aumentar la velocidad del medio corrosivo aumenta la densidad de corriente de corrosin desde * Easta 1( pero a una determinada velocidad (punto $) se produce la pasivacin del metal y la densidad de corriente disminuye Easta D y se mantiene as a'n cuando continue aumentando la velocidad del medio corrosivo.

20

E A c tiv o C & -n c re . e n to / e lo c id a d ( ) , Log i

A 1

% 2 a!

'

E & A c tiv o - P a s iv o % 1 "! 2 ' C ( ) Log i -n c re . e n to / e lo c id a d

&i"ura 9.,,. Efecto de la velocidad del medio corrosivo en la velocidad de corrosin

H 1H 2

2 H + 2 e

E E

a c o $ l.

H
2

c o rr

Zn

e + 2

- E

0 n 1 0 n+ +

Zn

iO

H 2!

iO

++

0n!

ic o r r

0n!

iO

H 2 -P t!

ic o r r

0 n -P t!

lo g i

&i"ura 9.,9. <nfluencia de la presencia de un metal m5s noble En la fi"ura 9.,9 se puede ver en cambio la influencia que tiene la presencia de un metal m5s noble en una celda "alv5nica. *s por e+emplo( si el Gn se encuentra en contacto con un 5cido tendr5 21

una densidad de corriente de corrosin icorr ()n) ( pero si e%iste la presencia de un metal m5s noble como el platino( la densidad de corriente de corrosin aumenta Easta icorr (GnHPt)..

c o rr .

C 2 A

c o rr

i c o rr A = C

C 3 A

c o rr

&i"ura 9.,/ <nfluencia de la relacin de tama6o entre c5todo y 5nodo. ediante el an5lisis de las curvas de polari)acin se puede tambi3n visuali)ar el efecto que tiene la relacin de tama6o entre c5todo $ y 5nodo * (fi"ura 9.,/). *s se ve que cuando esta relacin $J* aumenta( aumenta la intensidad de corriente de corrosin y por lo tanto aumenta la velocidad de corrosin. Este y mucEos efectos pueden ser anali)ados a trav3s de la forma y posicin que tienen las curvas de polari)acin.

2.:.2 PRE5ENCION DE LA CORROSION. 2.:.2.1 PROTECCION ANODICA. 7a proteccin andica( o prevencin de la corrosin por corriente andica impresa( es una muy reciente innovacin. In metal se corroe a una rata i"ual a < corr.(activa). 4i el metal pasa a un estado pasivo( la rata de corrosin puede ser reducida a <corr.(pasiva). El ran"o de potencial en el cual la proteccin andica puede ser posible es llamado ran"o de proteccin( el cual corresponde a la re"in de pasividad. El potencial ptimo para la proteccin andica est5 en la mitad de la re"in de pasividad( esto permite variaciones en el potencial controlado sin afectar la rata de corrosin. 7a densidad de corriente andica aplicada es i"ual a la diferencia entre la rata total de o%idacin y de reduccin del sistema. Esto es:

I app &anodica% = io1id ' ired

(9.9-)

22

Donde iapp(anodica) 8 densidad de corriente andica aplicada.

+ E
H

E
++ 1H 2

iO

H 2!

P o te n c ia l o $ ti. o E
++

4 ango de P r o te c c i n

- E

5 15

++

c o r r . $ a s iv a !

c o r r . a c t iv a !

Log. i

&i"ura 9.,=. #an"o para la proteccin andica

7a misma fi"ura 9.,-( muestra que la densidad de corriente aplicada as como el potencial del sistema estan despla)ados desde el potencial de corrosin al potencial optimo de corrosin E=. *l potencial de corrosin( la densidad de corriente andica aplicada es cero( debido a que io%id8 ired y la rata de corrosion es ,BBu*Jcm9. 4i el potencial es incrementado a E, con un potenciostato( una densidad de corriente aplicada de ,BBBH,B o AAB u*Jcm9 es requerida. *l potencial E9( correspondiente al m5%imo de la curva activaHpasiva( la densidad de corriente andica aplicada de apro%imadamente ,B.BBB u*Jcm9 es requerida para mantener este potencial( mi3ntras al E/( la densidad de corriente aplicada decrece a apro%imadamente B.A u*Jcm 9. *l potencial ptimo E=( la densidad de corriente andica aplicada es apro%imadamente ,u*Jcm9( la cual es i"ual para la rata de corrosin a este potencial.

23

iO

H 2!

E E

++

1H 2 E( E'

i a $ l. ( ! i a $ l. ' !

2 1 c o rr.

E E

i a $ l. i a $ l.
++

2! 1!

E - E
5 15

C ++

i a $ l.

c!

16

-2

16

-1

16

16

16'

16

Log. i

&i"ura 9.,-. Proteccin andica y catdica Este proceso se denomina proteccin andica( debido a que la corriente fluye en direccin opuesta a aquella que se utili)a en la proteccin catdica que se vera a continuacin. 4in embar"o( mientras que la proteccin catdica se puede aplicar a los metales pasivos y no pasivos( la proteccin andica slo es aplicable a los metales que puedan pasivarse( cuando se polari)an andicamente

2.:.2.2 PROTECCION CATODICA. En la misma fi"ura anterior puede ser ilustrada la proteccin catdica por aplicacin de corriente. 7a densidad de corriente catdica aplicada es i"ual a la diferencia entre la rata total de reduccin y la total de o%idacin. Esto es:

iapp &catodica% = ired ' io1id

Donde iapp(catdica) 8 densidad de corriente catdica aplicada.

(9.9>)

*plicando esta ecuacin al sistema mostrado en la fi"ura( es aparente que si el potencial es despla)ado a Ec( la densidad de corriente catdicaaplicada de ,B.BBB H , o apro%imadamente ,B.BBB u*Jcm9 son requeridos. 7a rata de corrosin del metal al E c es , u*Jcm9 como se muestra. Esto es( ,B.BBB u*Jcm 9 de corriente catdica o , u*Jcm9 de corriente andica producen i"ual reduccin en la rata de corrosin. Este e+emplo demuestra que la proteccin andica es mucEo m5s eficiente que la proteccin catdica en soluciones 5cidas. 24

2.:." )EDICION DE LA 5ELOCIDAD DE CORROSION. 2.:.".1 )ETODO DE E9TRAPOLACION DE TA&EL. Esta t3cnica usa datos obtenidos desde la medicin de la polari)acin andica o catdica. 7os datos de la polari)acin catdica son preferidos( debido a que estos son facilmente medidos e%perimentalmente. + E iO
H 2!

E E

++

1H 2

++

C u r v a d e la d e n s id a d d e c o r r ie n t e a $ lic a d a

c o rr.

++

E - E
5 15

C ++

io

5!

4 e g i n d e # a 7e l

ic o rr.

L o g i a $ l.

&i"ura 9.,>. $urva de polari)acin catdica mostrando la re"in de Tafel 4i el potencial del electrodo es "raficado frente al lo"aritmo de la corriente aplicada( se obtiene una "r5fica similar a la que se muestra en la fi"ura 9.,>. En la pr5ctica actual( la curva de la polari)acin aplicada lle"a a ser lineal sobre el plano semilo"aritmico a apro%imadamente -B m; m5s activo que el potencial de corrosin. Esta re"in de linealidad es conocida como la re"in de Tafel 2.:.".2 POLARI4ACION LINEAL

&i"ura 9.,?. $orriente aplicada para la polari)acin lineal 25

Dentro de los ,B m; m5s nobles o m5s activos que el potencial de corrosin( se observa que la densidad de corriente aplicada es una funcin lineal del potencial de electrodo. 7a pendiente de esta curva de polari)acin lineal es relacionado a los par5metros cin3ticos de sistema si"uientes:

a . c E = (.2 + i corr .6 a * c 5 i
app

(9.9?)

Donde Oa y Oc son las pendientes de Tafel de las reacciones andica y catdica respectivamente. El t3rmino EJTiapp esta dado en oEms (voltsJamperios o milivoltsJmiliamperios). 4i los valores de beta son conocidos( la rata de corrosin puede ser calculada por sustitucin en la ecuacin (9.9?). 7a pendiente de la curva de polari)acin lineal EJTiapp es controlada principalmente por la icorr y es relativamente insensible a los cambios en los valores de beta como se muestra en la ecuacin (9.9A). Por lo tanto( es posible formular una apro%imacin ra)onablemente se"ura de 3sta ecuacin. *sumiendo que los valores de beta andica y catdica son de B.,9 ;olt. la ecuacin (9.9A) se reduce a:
E ,.,(7 = iapp i corr .

(9.9@)

26

CAPITULO ". &OR)AS DE CORROSION ".1 Corrosin s!;<n !l m!dio= $orrosin qumica. $orrosin bioqumica. $orrosin electroqumica: a. $orrosin "alv5nica. b. $orrosin electroqumica propiamente dicEa.

".1.1 CORROSION *UI)ICA (2o e%iste produccin de electricidad) etal ! 4e estudia ba+o esta denominacin: a. 7a corrosin en sistemas no electrolticos( tales como "ases y vapores a temperaturas que impiden su condensacin sobre la superficie met5lica (corrosin en Eornos( en motores de combustin interna( en turbinas de "as y vapor( la o%idacin de metales por calentamiento) b. 7a corrosin en lquidos no conductores de la corriente el3ctrica (solventes de naturale)a or"5nica con sustancias disueltas con propiedades a"resivas tales como benceno con bromo disuelto( alcoEol metlico con yodo disuelto( etc.) c. 7a corrosin en 5cidos y 5lcalis. Pro2l!mas d! corrosin 'u0mica. 7as industrias qumica y del petrleo tienen los problemas m5s "raves de corrosin qumica. En la industria del petrleo( el a"ua salada( los sulfitos( 5cidos or"5nicos y otros contamiantes aceleran la corrosin. 7as formas de control de este tipo de corrosin son: ,. *dicin de inEibidores al medio corrosivo. 9. Iso de recubrimientos ya sea met5licos o no met5licos. /. Itili)acin de atmsferas inertes u Eornos de atmsfera controlada. O9IDACION DE UN )ETAL 4upn"ase que se e%pone una superficie met5lica limpia a la accin del o%"eno. El metal comen)ar5 a reaccionar con el o%"eno y formar5 %idos. El proceso pasa o%idacin pasa por dos etapas: ,. *parecimiento de n'cleos de %ido que comien)an a e%tenderse sobre la superficie del metal. 9. En"rosamiento del %ido resultante de este con"lomerado de n'cleos. 7a nucleacin depende de la temperatura y de la presin del o%idante. edio no inico Producto corrosivo

27

L e 8 L in e a l 9 = : .t

L e 8 P a r a " lic a ; = < t + c

P e l>c u la $ o r o s a a ! tie . $ o

P e lic u la = o . o g e n e a 8 c o n tin u a " ! tie . $ o

a. 4i la pelcula formada es porosa y permite el libre acceso de o%"eno Easta el metal( el ataque continuar5 en forma constante Easta consumir el metal o a"otar el o%"eno ( 7ey lineal) b. 4i la pelcula de %ido es Eomo"3nea y continua la corrosin estar5 "obernada por difusin (7ey parablica) 4e"'n Pillin" y 1edUortE las caractersticas de la pelcula formada se determina mediante la si"uiente relacin:
#8 = w.d W.D

(/.,)

Donde

U 8 peso molecular del %ido. : 8 peso atmico del metal. D 8 densidad del %ido. d 8 densidad del metal. 4i la relacin es menor que , se tiene un %ido poroso( si es mayor que , el %ido es continuo.

".1.2 CORROSION 8IO*UI)ICA. Est5 constituda por el ataque de los metales por parte de bacterias( y que tiene lu"ar en ob+etos met5licos enterrados o sumer"idos en a"uas estancadas. ecanismos de corrosin bioqumica: a. *UI)ICO. Debido a la produccin de sustancias corrosivas tales como $C9( D94( D94C=( 2D/( o de un 5cido or"5nico. Por e+emplo( los TD<C1*$<7C4 captan 4 del suelo y mediante su metabolismo producen D94C= . 2. DESPOLARI4ACION DE LOS CATODOS. $iertas bacterias como las DE4I7&C;<D#<C DE4I7&I#*$*24 (bacterias anaerbicas)( pueden reducir los sulfatos por medio del Eidr"eno: 4C=HH ! @D! HHHH 4HH ! =D9C c. &OR)ACION DE DEPOSITOS O INCRUSTACIONES. En ciertos casos( se pueden observar sobre las canali)aciones( cascos de barcos( etc.( depsitos adEerentes resultantes del ataque( no del propio metal( sino de ciertos constituyentes del medio ambiente( por las bacterias( al"as( diatomeas y Eon"os. El resultado es la formacin de picaduras sobre el metal en el sitio donde se Ea producido el depsito.

28

d. LA PROLI&ERACI>N )ICRO8IANA. Puede producir tambi3n la obturacin de los filtros de turbinas de aviones y buques. 7as formas mediante las cuales se puede controlar este tipo de corrosin son: ,. Drena+e de las a"uas sucias o estancadas. El ries"o mayor aparece en re"iones E'medas y c5lidas. 9. *n5lisis biol"ico del a"ua o del terreno( que permita dia"nosticar el "rado de contaminacin y el tipo de microor"anismos( para seleccionar el biocida adecuado( ya que este es el m3todo m5s efectivo para combatir la proliferacin microbiana. /. Iso de pinturas adecuadas. El uso de pinturas antiincrustantes tienen por ob+eto prevenir la fi+acin y posterior crecimiento de los microor"anismos. ".1." CORROSION ELECTRO*UI)ICA. 7a corrosin por accin electroqumica es la que tiene lu"ar sobre los metales e%puestos a la atmsfera E'meda( o sumer"idos en a"ua( enterrados( o inmersos en medios electrolticos (a"ua de mar( soluciones de 5cidos( sales y 5lcalis). 4e produce cuando e%iste una Eetero"eneidad( sea en el metal( o en el medio ambiente corrosivo (formacin de micropilas). Esta clase de corrosin puede producirse sin fuer)a electromotri) e%terior( constituyendo la corrosin GAL5ANICA( y por la accin( adem5s( de una fuer)a electromotri) e%terior( constituyendo la corrosin ELECTRO*UI)ICA propiamente dicEa. a. CORROSION GAL5ANICA. Este tipo de corrosin ocurre cuando dos metales diferentes est5n en contacto el3ctrico entre s( y se e%ponen a un electrlito. In metal menos noble( como el Ginc( se disolver5 y formar5 el 5nodo( mientras que el metal m5s noble( por e+emplo( el cobre( actuar5 como el c5todo. 7a corrosin puede darse se"'n la naturale)a del medio mediante la produccin de D o la absorcin de C. Puede darse la corrosin sin que ni siquiera e%ista otro metal( bi3n sea por Eetero"eneidadades en el mismo metal o por Eetero"eneidadades en el medio circundante. Entre dos metales diferentes usualmente e%iste una diferencia de potencial cuando ellos son sumer"idos en una solucin corrosiva 7os factores que influyen en este tipo de corrosin son: a. Diferencia de potencial el3ctrico entre los dos metales. $uanto m5s ale+ados est3n dos metales entre s en la serie "alv5nica( mayor ser5 la diferencia de potencial y por lo tanto mayor la intensidad de deterioro por corrosin. b. *rea relativa c5todoJ5nodo. 7a velocidad de corrosin del 5nodo aumenta cuando el 5rea relativa c5todoJ5nodo aumenta. c. *"resividad del medio ambiente. * mayor a"resividad del medio ambiente mayor velocidad de corrosin. 29

d. ;elocidad del metal en el medio corrosivo. * mayor velocidad( mayor velocidad de corrosin. E+emplo( en un disco de metal "irando en a"ua salada( el centro actuar5 como c5todo y la periferie como 5nodo. e. Distancia de la unin c5todoH5nodo. 7os da6os por corrosin debido al efecto "alv5nico son mayores en )onas cerca de la unin c5todoH5nodo( el ataque va disminuyendo a medida que se ale+a de 3sta )ona. f. #esistencia el3ctrica del electrlito. 7a resistencia del medio corrosivo es un factor importante sobre la velocidad de corrosin( pues esta 'ltima aumenta cuando la resistencia del electrlito disminuye. 7as formas mediante las cuales se puede controlar este tipo de corrosin son las si"uientes: ,. $ombinar metales que se encuentren lo m5s cerca posible uno del otro( en la serie "alv5nica. 9. Evitar el efecto de 5rea relativa desfavorable( es decir de peque6o 5nodo y un c5todo "rande. /. Donde sea posible( aislar los metales diferentes. Es importante que la aislacin sea completa. =. *plicar recubrimientos. -. 4i es posible( a6adir inEibidores( para disminuir la a"resividad del medio ambiente. >. #eali)ar dise6os de tal forma que las partes andicas sean f5cilmente reempla)ables( o que sean de mayor espesor para prolon"ar su vida 'til. ?. <nstalar un tercer metal el cual sea andico a los otros dos en contacto "alv5nico. @. Evitar uniones roscadas entre materiales muy separados en la serie "alv5nica. 2. CORROSION ELECTRO*UI)ICA PROPIA)ENTE DIC?A. En los casos de corrosin electroqumica Easta aEora considerados( Ea sido el propio metal o los dos metales en contacto o muy pr%imos los que Ean proporcionado la fuer)a electromotri) para la corrosin. Por esto la velocidad de ataque y( por tanto( la corrosin est5 for)osamente limitada. Pero cuando se aplica una fuer)a electromotri) e%terior( las velocidades de corrosin pueden ser mucEisimo mayores.
A li. e n ta c i n $ o s itiv a

# r a n v ia r ie l Anodo # u " e r ia C ? to d o Anodo A li. e n ta c i n n e g a t iv a C ? to d o # ie r r a

7a fuer)a electromotri) e%terior pueden ser corrientes va"abundas( es decir aquellas que si"uen otros caminos que el circuito previsto( o son corrientes e%tra6as de la tierra. 4i en una estructura 30

met5lica entran corrientes de esta clase producen corrosin en las 5reas por las que la corriente abandona el metal para volver al circuito ori"inal. 7as fuentes de corriente va"abunda son por lo com'n los ferrocarriles el3ctricos( m5quinas de soldar( sistemas de proteccin catdica y plantas de recubrimientos electrolticos. 7as formas de controlar este tipo de corrosin son las si"uientes: ,. Drena+e el3ctrico. Isando pie)as de desa"ue( es decir en las re"iones andicas( se conectan el3ctricamente a la tubera pie)as met5licas enterradas. 9. Itili)acin de +untas aislantes. 7os diferentes tramos de la canali)acin se aislan el3ctricamente unos de otros. /. Proteccin pasiva. 4e aisla o recubre la canali)acin por medio de un revestimiento de alquitr5n de Eulla( o de asfalto. ".2 Corrosin s!;<n la (orma= $orrosin uniforme ($orrosin atmosf3rica) $orrosin locali)ada: a. $orrosin por picado. b. $orrosin inter"ranular. c. $orrosin en rendi+as. e. $orrosin selectiva. f. Da6o por Eidr"eno. ".2.1 CORROSION UNI&OR)E. Es aquella por la cual el ataque se e%tiende en forma Eomo"enea sobre toda la superficie de un metal y la penetracin media es i"ual en todos los puntos. In ataque de este tipo permite calcular f5cilmente la vida de los materiales corrodos y es la forma menos peli"rosa.

31

Esta se caracteri)a normalmente por una reaccin qumica o electroqumica que se produce uniformemente sobre toda la superficie e%puesta( y por la formacin de 5nodos y c5todos cercanos intercambiables. 7a corrosin atmos(@rica es un e+emplo tpico de esta forma de corrosin y recibe "ran atencin por cuanto al menos el @B 0 del acero y de otros metales en uso est5n su+etos a esta forma de corrosin. 7os factores que influyen en la severidad de la corrosin atmosf3rica son: a. 7a presencia de e%ceso de o%"eno. El o%"eno cumple una doble funcin en el proceso de corrosin: *ct'a de o%idante del metal y en la despolari)acin de los c5todos. b. Dumedad relativa. 7a E'medad relativa crtica est5 comprendida( en "eneral entre -B y ?B 0 para el acero( cobre( nquel y Ginc. Por deba+o de este ran"o de Eumedad relativa crtica no Eay corrosin apreciable. c. Temperatura. 7a Eumedad relativa aumenta cuando ba+a la temperatura. d. $ontaminantes. 7os contaminantes atmosf3ricos aceleran la corrosin a traves de sus efectos sobre la conductividad del electrolito( el proceso andico y el proceso catdico. 7os principales contaminantes de la atmsfera son el 2a$l (costa)( el 4C 9 y el polvo que forma pilas de aereacin diferencial. 7a variacin de los tres 'ltimos factores dan como resultado los diferentes tipos de atmsferas. In metal resistente en una atmsfera determinada puede perder efectividad en otro lu"ar. *T C4&E#*4 2*TI#*7E4. *T C4&E#*4 #ural Irbana arina <ndustrial $*#*$TE#<4T<$*4 *ire sustancialment libre de impure)as *ire contaminado por 4C9( Dolln y polvo *lta Eumedad y sal $ontiene "ases como: 4C9( 4D9( 2D9( 2C9( y otros.

&ormas de control para la corrosin atmosf3rica: ,. 4obredimensionando en el dise6o. 9. 4eleccionando materiales adecuados para determinados ambientes. El $u( 2i y $r( adicionados al acero en cantidades peque6as( son efectivos para reducir la corrosin atmosf3rica. /. #educiendo la E'medad relativa. =. Empleando recubrimientos superficiales. -. Empleando inEibidores. ".2.2 CORROSION LOCALI4ADA. 32

Es aquella por la cual el ataque se e%tiende en el metal en forma no uniforme( es decir a diferente velocidad en cada tramo de superficie. 4e manifiesta en unos sitios m5s que en otros. 7as reacciones de este tipo de corrosin son qumicas y electroqumicas. En los casos de ataque locali)ado la cantidad de material afectado no "uarda relacin con la ma"nitud de inconvenientes que puede causar. *unque la cantidad de material atacado sea peque6a este tipo de corrosin resulta muy peli"roso. 4e observa una disminucin de la car"a de rotura y del alar"amiento. 7a corrosin locali)ada comprende los si"uientes tipos: a. CORROSION POR PICADO. Es un ataque que produce Euecos o cavidades "eneralmente peque6as( que incluso pueden traspasar completamente a ciertos elementos mec5nicos. El picado es una forma de corrosin muy com'n en metales que se pasivan( que est5n en contacto con soluciones que contienen cloruros( Eipocloritos( bromuros( nitratos y sulfocianuros( o cualquier otro anin capa) de atacar la pelcula pasivada. Esta es una de las m5s destructivas y peli"rosas formas de corrosin despu3s de la corrosin ba+o tensin( por las si"uientes ra)ones: a. 4on muy dificiles de detectar( debido a su di5metro tan peque6o y por estar frecuentemente cubiertos por productos de corrosin pasan inadvertidos. b. 4on muy locali)ados e intensos los ataques( por lo que las fracturas ocurren inesperadamente( sin que se pueda controlar. c. 4on muy difciles de predecir en pruebas de laboratorio( debido a que tardan meses o a6os en manifestarse. d. 4on dificiles de evaluarlas cuantitativamente. EA!m los= Tanques y ca6erias de acero que est5n en contacto con a"ua potable( debido a la presencia de cloruros. *cero ino%idable en a"ua de mar. 7a corrosin por pittin" es un proceso autocataltico( es decir que el proceso de corrosin dentro del picado( produce condiciones que son necesarias y estimulantes para continuar la actividad corrosiva. 7os factores que m5s afectan la velocidad del picado (pittin") son: a. 7a velocidad de re"eneracin de la capa pasivada. * mayor velocidad de re"eneracin de la capa pasivada menor velocidad de picado. b. 7a composicin. 7os elementos aleantes $r( 2i( los elementos 4i y 4 disminuyen. c. El acabado superficial. de picado. o aumentan la resistencia al picado. En cambio

i3ntras m5s pulida sea una superficie met5lica e%iste menos posibilidad i3ntras m5s Eomo"enea sea una estructura metalo"r5fica menor es la 33

d. 7a estructura metalo"r5fica.

posibilidad de picado. e. El porcenta+e de traba+o en fro. Este tipo de corrosin se puede controlar de las si"uientes formas: ,. 9. /. =. -. ediante la seleccin de materiales adecuados. *l"unos materiales son m5s resistentes que otros al ataque por pittin"( por e+emplo( la adicin de 90 de molibdeno al acero ino%idable /,>( le da mayor resistencia al pittin" que el acero ino%idable /B=. Preparacin adecuada de las superficies. odificacin del ambiente( remocin de iones a"resivos( eliminacin de a"entes o%idantes. *dicin de inEibidores. $ontrol de las variables de procesos: velocidad( temperatura( presin y PD

2. CORROSION EN RENDIBAS 1CRE5ICE CORROSION3 4e considera como una variacin de la corrosin por picado( porque en este caso el material no est5 en contacto directo con el medio corrosivo( pero el ataque se presenta en forma de peque6os Euecos( caracterstica de la corrosin por picado. 7a corrosin en rendi+as o en Eendiduras se produce en: a. Iniones traslapadas o dentro de rendi+as( donde la remocin del medio corrosivo puede producirse por difusin o en sitios donde e%iste estancamientos de peque6os vol'menes de solucin( esto es en Euecos y "rietas Deba+o de la cabe)a de pernos o remacEes. En superficies met5licas en contacto con empaques( madera( pl5sticos( caucEo( vidrio( concreto( asbesto( cera y telas.

b. c.

*l i"ual que la corrosin por picado es un proceso autocataltico. EA!m lo= El acero ino%idable /B= acoplado con empaques de caucEo en a"ua de mar es muy suceptible a este tipo de ataque. Este tipo de corrosin se puede controlar de las si"uientes formas: a. Isar uniones soldadas en lu"ar de uniones empernadas. b. En soldaduras de un solo lado debe obtenerse completa penetracin. c. $errar con soldadura las ranuras e%istentes en uniones traslapadas. d. Isar empaques no absorventes o fibrosos (tefln). e. Dise6ar tanques para reali)ar una limpie)a f5cil y drena+e completo. f. <nspeccionar los equipos y remover los depsitos frecuentemente. ". En las paradas lar"as de los equipos( cambiar los empaques E'medos. 34

E. 4eleccionar materiales adecuados. i. *dicin de inEibidores.

c. CORROSION INTERGRANULAR. Es la que ocurre de preferencia en las fronteras o +untas de los "ranos o pr%imas a ellas. $omo resultado de este tipo de corrosin( el material se fra"ili)a o debilita en los bordes de "rano( y se desinte"ra o pierde resistencia mec5nica. 7a corrosin inter"ranular puede ser causada por una de las si"uientes ra)ones: a. ayor concentracin de impure)as en los lmites de "rano( porque en estas )onas los 5tomos presentan una distribucin menos compacta.

b. Diferencia de composicin entre los lmites de "rano( y los "ranos mismos( causada por calentamientos inadecuados (soldadura y tratamientos t3rmicos)( que causan precipitacin m5s r5pida en las fronteras de "rano.
C a r" u ro d e c ro . o

1@ A C r @ A Bi

C6 A C r @ A Bi L i. ite s d e g r a n o Z o n a e . $ o " r e c id a d e c r o . o

7a corrosin inter"ranular se presenta en los aceros ino%idables austenticos( en aleaciones de aluminio( Ginc( a"nesio y cobre. EA!m lo= En los aceros ino%idables con porcenta+es de carbono superiores a B.B90( calent5ndolos entre -BB H @BBo$( sufren sensibili)acin o precipitacin en los bordes de "rano. Debido a que se forma el precipitado carburo de cromo dentro de los bordes de "ranoQ las )onas cercanas se empobrecen de cromo y se forma un tipo de corrosin "alv5nica entre los centros de "rano con alto contenido de cromo (,@0) y las )onas cercanas a los bordes de "rano con ba+o porcenta+e de cromo (,B0). 7as formas de control son las si"uientes: *. Para aceros ino%idables: ,. 4olubili)acin a alta temperatura (,.B-B H ,.,BBo$)( se"uida de enfriamiento r5pido. 35

9. Emplear aceros estabili)ados con Titanio o 2iobio( que son fuertes formadores de carburos. /. Disminuir el porcenta+e de carbono a menos de B.B90. 1. Para otras aleaciones: ,. Disolver los precipitados por tratamientos t3rmicos. 9. *dicionar estabili)adores a la aleacin d. CORROSION SELECTI5A. Es la remocin de un elemento en una solucin slida( por un proceso de corrosin. EA!m los= 7a decincificacin o remocin del )inc en los latonesQ la "rafiti)acin o remocin del Eierro en las fundiciones "risesQ la dealuminacin o remocin del aluminio en aleaciones con aluminioQ la decobalti)acin o remocin del cobalto en aleaciones con cobalto. DECINCI&ICACION. 4e conoce con este nombre la remocin selectiva del Ginc en los latones. 7as porciones decincificadas presentan muy ba+a resistencia a la tensin y f5cilmente producen la fractura de la pie)a (2o tienen ductilidad). 7as condiciones para que se produ)ca la decincificacin son: a. $ontacto con soluciones 5cidas. b. Temperaturas elevadas. c. &ormacin de pelculas porosas o permeables. d. 1a+a velocidad de recirculacin del medio corrosivo. 7a decincificacin se manifiesta en los intercambiadores de calor( condensadores y en las canali)aciones para a"ua de mar de navios. 7as formas mediante las cuales se puede controlar este tipo de corrosin son las si"uientes: ,. 4eleccin de materiales adecuados. Por e+emplo: En lu"ar de utili)ar latn amarillo (9BH/>0 Gn) utili)ar latn ro+o (- H ,B0 Gn). 9. Proteccin catdica( pero 3sta puede resultar antieconmica. /. <nEibidores para reducir la a"resividad del medio. =. *dicionar a los latones amarillos ,0 de 4n( o peque6os porcenta+es de *s( 4b( o P con o sin 4n. !. DACO POR ?IDROGENO. Es el que se produce por la penetracin del Eidr"eno atmico en el metal a temperaturas ordinarias( que ori"inan deformacin o destruccin total. El Eidr"eno penetra al material por un proceso de difusin y se acumula en vacios o intersticios y dislocaciones( formando Eidr"eno molecular( lo que produce: a. Frandes presiones capaces de romper el material b. &ormacin de Eidruros fr5"iles( ampollas y "rietas c. El Eidr"eno con+untamente con la Eumedad y alta temperatura pueden remover el carbono de los aceros( produciendo descarburaciones. d. Disminucin de resistencia y ductilidad 36

EA!m lo= la presencia de soluciones acuosas de D94 en el medio( causa la produccin de D en la superficie del Eierro: &e ! D94 HHHH &e4 ! 9D 7a proteccin catdica no se recomienda para evitar problemas de corrosin ba+o esfuer)os( en especial en aceros ferrticos de alta resistencia. 7a tendencia a la fra"ilidad por Eidr"eno ocurre en los aceros ino%idables martensticos y ferrticos( aleaciones nH&e( titanio( vanadio( columbio( molibdeno y tantalio (b.c.c) con e%cepcin del titanio V (E.c.p.) 7as formas mediante las cuales se puede controlar este tipo de corrosin son las si"uientes: ,. Isar revestimientos met5licos( or"5nicos o inor"5nicos impermeables a la penetracin del Eidr"eno y resistentes a la a"resividad del medio ambiente. 9. Evitar condiciones de "eneracin de Eidr"eno sobre la superficie del metal. /. $alentamiento durante lar"os perodos de tiempo para eliminar el Eidr"eno. =. Isar acero deso%idado( que presentan menos porosidades que los efervescentes( y por lo tanto mayor resistencia al da6o por Eidr"eno. -. Isar aceros y aleaciones que conten"an nquel( porque estos materiales tienen velocidades ba+as de difusin de Eidr"eno. >. Isar inEibidores. "." SEGDN EL )ECANIS)O DE &ALLA CON EL *UE ACTUA $orrosin ba+o tensin $orrosin por fati"a $orrosin por cavitacin $orrosin por erosin $orrosin por friccin

".".1 CORROSION 8ABO TENSION. Es la que ocurre ba+o la accin combinada de esfuer)os de tensin est5ticos y medios corrosivos. 7os esfuer)os pueden ser residuales o aplicados.
P ic a d u r a d e c o r r o s i n

C o n c e n tr a c i n d e E s 7u e r0 o s a!

Zona C o r r o id a A g r i e t a . ie n t o E s 7u e r0 o s

37

"!

a.

#esiduales. Debido al enfriamiento desi"ual( la precipitacin y la transformacin de fase( un dise6o pobre( el traba+o en fro y soldadura. b. *plicados. Debido a la funcin que cumple un elemento en una m5quina El esfuer)o causante de la fractura corrosiva puede estar entre B.? y B.A del esfuer)o de fluencia (4y)( y variar5 con respecto a la naturale)a del medio ambiente corrosivo. 7os datos disponibles indican que la mayor parte de las aleaciones comerciales son suceptibles a a"rietamieno por corrosin ba+o tensin( cuando se someten a esfuer)os tensiles y cuando est5n e%puestas a ciertos medios corrosivos. EA!m los= 7a presencia de nitr"eno en el Eierro y el acero( tiende a Eacerlos propensos a la corrosin ba+o esfuer)os. 7os aceros ino%idables en presencia de cloruros. 7as aleaciones de cobre en presencia de amoni5co. 4e considera que la corrosin se locali)a en )onas donde e%isten concentracin de tensiones y se ori"ina una disolucin andica acelerada. Ina ve) que se inicia el a"rietamiento( se propa"a r5pidamente Easta la fractura( que puede ser de tipo trans"ranular o inter"ranular( o una combinacin de ambas. 7os factores importantes que afectan el proceso de corrosin ba+o tensin son: a. 7a ma"nitud del esfuer)o a que est5 sometido el metal. b. 2aturale)a y a"resividad del medio corrosivo. c. Tiempo de permanencia del metal en ese medio y ba+o ese esfuer)o. d. $aractersticas "eom3tricas del metal. e. $omposicin qumica del metal. f. Estructura metalo"r5fica del metal. ". Temperatura. 7as formas mediante las cuales se puede controlar este tipo de corrosin son las si"uientes: ,. 9. /. =. -. >. 7a aplicacin de la proteccin catdica detiene el a"rietamiento al eliminar la corrosin. Eliminar esfuer)os residuales mediante un tratamiento t3rmico de recocido apropiado. Disminuir esfuer)os aplicados si es que es posible. *dicionar inEibidores al medio corrosivo. *umentar espesores. 4eleccin de materiales adecuados.

".".2 CORROSION POR &ATIGA. Es el deterioro debido a la accin combinada de esfuer)os repetidos o fluctuantes y un medio ambiente corrosivo Easta producir el a"rietamiento. El material atacado sufre una disminucin de la resistencia a la fati"a( produciendo fallas en pocos ciclos de esfuer)o que el requerido en un ambiente no corrosivo. Por consi"uiente( siempre que sea posible la fati"a( el metal debe prote"erse contra la corrosin. En la fati"a por corrosin( la falla se presenta por la propa"acin de "rietas trans"ranulares( las cuales pueden presentarse en casi todos los materiales inmersos en casi cualquier lquido corrosivo ba+o el efecto de esfuer)os cclicos. 38

EA!m lo= 7as tuberias y accesorios que portan vapor o lquidos calientes a temperaturas variables pueden fallar debido al ciclo t3rmico causado por contracciones y e%pansiones peridicas. El inicio de la fractura se presenta en un picadura( Eendidura o disminucin de espesor. El acero sufre corrosin por fati"a en a"ua dulce( a"ua de mar( condensados de productos de combustin y en medios qumicos en "eneral. 7os factores que influyen en el comportamiento de la corrosin por fati"a son: a. La (r!cu!ncia d!l ciclo d! !s(u!rEos . En ambientes a"resivos la resistencia a la fati"a es fuertemente dependiente de la frecuencia debido a la interaccin del material y su medio ambiente. 7a corrosin por fati"a es m5s pronunciada a ba+as frecuencias de esfuer)os por ser mayor el tiempo de contacto entre el metal y el medio corrosivo. b. Am litud d! los !s(u!rEos. 7os altos esfuer)os pueden causar deformacin pl5stica si"nificativa y la interaccin con el medio ambiente puede ser insi"nificante. 7a amplitud de los esfuer)os debe ser considerada con+untamente con la frecuencia. 1a+os niveles de esfuer)os pueden dar tiempos adecuados para la interaccin con el ambiente( pero si la frecuencia es alta. c. A;r!si#idad d!l m!dio corrosi#o. * mayor a"resividad del medio mayor velocidad de deterioro. d. Cont!nido d! o/0;!no. t!m !ratura. P? $ otros. El Eierro( aceros( aceros ino%idables y bronces al aluminio poseen una buena resistencia a la fati"a en a"ua. En a"ua salada los bronces al aluminio y los aceros ino%idables austenticos retienen solo cerca del ?B al @B 0 de su resistencia a la fati"a normal. 7as formas mediante las cuales se puede controlar este tipo de corrosin son las si"uientes: ,. Eliminar o disminuir esfuer)os. /. <ntroducir tensiones de compresin en la superficie mediante nitruracin o cementacin. =. $ambios en los dise6o( con el fin de evitar entalles en lo posible. -. *dicin de inEibidores. >. Isar recubrimientos ()inc( cromo( nquel y cobre). "."." CORROSION POR CA5ITACION. Es la que se produce por el cEoque o colapso de burbu+as que se forman en puntos( en los que la presin local es i"ual o inferior a la presin de vapor del lquido. El da6o de esta causa puede ser puramente mec5nico( como el e%perimentado por vidrios y pl5sticos( o cuando el da6o ocurre en un metal en lquidos or"5nicos. El da6o puede involucrar ambos factores qumico y mec5nico( particularmente si la pelcula protectora es destruida $uando un lquido pasa r5pidamente de una )ona de ba+a presin a otra de alta presin( como en los impulsores de bombas( o en los propulsores navales y se "eneran flu+os a "randes velocidades en conductos curvos( las cavidades de aire o vapor cEocan contra una superficie slida( y causan des"aste en le metal por abrasin o erosin( en forma de picaduras. 7a cavitacin produce una vibracin y un ruido fuertes( debido al colapso o al cEoque de las burbu+as. .

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* lu Do

P r e s i n A " s o lu ta

/ e lo c id a d

P r e s i n P r e s i n / e lo c id a d a t. o s 7E r ic a A r e a d o n d e la s " u r " u Da s s e c o la $ s a n

A re a d o n d e s e 7o r. a n " u r " u Da s

P r e s i n d e v a $ o r

$uando las burbu+as cEocan se producen esfuer)os muy altos (/B.BBB a -B.BBB lbJpul" 9)( debido a que la condensacin de las burbu+as de vapor se efect'a a velocidad considerable y las partculas de lquido( que llenan la cavidad de las burbu+as en condensacin( se precipitan a su centro y en el momento de finali)ar la condensacin producen un cEoque Eidr5ulico local( que elimina "radualmente partculas de la superficie. Da6os por cavitacin ocurren tambi3n en turbinas Eidr5ulicas( en cambios repentinos en la seccin transversal( y otras superficies donde se produce cambios de flu+o y presin a elevada velocidad. En el cilindro de motores diesel refri"erados por a"ua. Entonces el mecanismo de este tipo de corrosin se puede resumir en: ,. *l disminuir la presin sobre un lquido( este se vapori)a formando burbu+as. 9. *l aumentar la presin sobre el lquido( las burbu+as se rompen produciendo ondas de cEoque que alcan)an a "enerar altas presiones. /. 4e forma una superficie corroda sobre la cual se re"enera la pelcula. =. 4e forman nuevas burbu+as y se repite el proceso 7as formas de control de este tipo de corrosin son las si"uientes: a. b. c. d. e. f. 4eleccin de materiales adecuados (e+emplo acero ,@H@). *l dise6ar disminuir cadas de presin. Isar recubrimientos de caucEo de alta resiliencia. *umentar la dure)a superficial de los materiales. Evitar superficies ru"osas( ya que una superficie bien pulida inEibe la iniciacin de la cavitacin. Cperar las bombas a las m5s altas presiones de cabe)a posibles para evitar la formacin de burbu+as. ". Para los 5labes de turbinas( la aereacin del a"ua sirve como colcEn al da6o causado por el colapso de las burbu+as. E. Para reducir el da6o en los cilindros de los motores diesel( adicionar apro%imadamente 9BBB ppm de cromato de sodio al a"ua de refri"eracin.

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".".% CORROSION POR EROSION. Es el ataque que se produce en el metal debido al movimiento relativo entre un fluido corrosivo ("ases( vapores y lquidos) y la superficie met5lica. 7os principales factores que influyen en este tipo de corrosin son: ,. Presencia de slidos en suspensin. 7os slidos en suspensin e+ercen una accin mec5nica o abrasiva que elimina las capas protectoras de las 5reas locali)adas en la superficie met5lica 9. &lu+o turbulento del fluido corrosivo. El efecto del flu+o turbulento( puede ser el de adel"a)ar las capas protectoras( evitar la acumulacin de capas de productos insolubles de corrosin en la superficie met5lica( y eliminar las capas despu3s de que se Ean formado /. Frado de a"resividad del fluido corrosivo. El medio corrosivo contribuye a la formacin de celdillas diferenciales y a la formacin de Euecos en forma de canales locali)ados en los puntos andicos de las celdillas. Por efecto de la corrosin el metal es removido de la superficie y disuelto como iones o forma productos corrosivos( los cuales son mecanicamente barridos por la corriente. 7a corrosin por erosin es causada por la rotura de una capa protectora en el punto de cEoque( y su incapacidad subsecuente para reconstruirse en las circunstancias predominantes. $asi todos los metales son suceptibles a da6os de corrosin por erosin principalmente aquellos metales blandos como el cobre y el plomo. *l"unos metales como el aluminio y los aceros ino%idables forman una capa superficial que le da caracter pasivo a la superficie y toman cierta resistencia a la coH rrosin( produciendose la corrosin por erosin cuando esta superficie protectora se destruye o desaparece por des"aste erosivo. 7a efectividad de la pelcula protectora superficial que se forma sobre al"unos metales y aleaciones depende de la velocidad y de la facilidad con que ella se forma( de la resistencia a da6os mec5nicos( y a la velocidad con que se restaura en las partes que lle"a a destruirse. Ina pelcula fina( densa( adEerente y continua( dar5 me+or proteccin que una pelcula "ruesa( poco densa y que puede ser f5cilmente removida. *l"unas veces las propiedades de las pelculas protectoras que se forman en la superficie dependen del lquido que esta en movimiento. Todo tipo de equipos e%puestos a fluidos corrosivos en movimiento est5n su+etos a corrosin por erosin( tal es el caso de tuberas principalmente en codos( tees( v5lvulas( tambi3n en bombas( ventiladores( tubos en los intercambiadores de calor( 5labes de turbinas( condensadores( calentadores( o recipientes desde los cuales emer"en corrientes de lquidos o "ases de una abertura( y cEocan con la pared lateral. 7as formas mediante las cuales se puede controlar este tipo de corrosin son las si"uientes: ,. 9. /. =. -. >. ?. 4eleccionar los materiales m5s resistentes. *umentar el di5metro de tuberas dentro de lo posible. *umentar el espesor de pared. Evitar desalineamientos al colocar tuberas. Emplear inEibidores. Emplear recubrimientos. Disminuir mediante al"'n tratamiento el tama6o de "rano (el des"aste decrece conforme se disminuye el tama6o de "rano). 41

".".6 CORROSION POR &RICCION. 7a corrosin por friccin es un fenmeno qumico y mec5nico combinado. 7a corrosin por friccin ocurre en la interfase entre superficies met5licas en contacto y sumamente car"adas( cuando est5n sometidas a li"eros movimientos vibratorios relativos Estas superficies met5licas sumamente car"adas (altas presiones) deben estar en ntimo contacto( de tal modo que las vibraciones de interface produ)can el martilleo o ro)amiento de la superficie met5licaQ debe e%istir tambi3n un peque6o "rado de desli)amiento de esta superficie. EA!m los: Este tipo de corrosin se observan en las cEumaceras o co+inetes de rodillo( y de bola( las bielas( las a"u+as( los acoplamientos y los e+es. Entonces los requerimientos para la ocurrencia de este tipo de corrosin son: 7a interface debe estar ba+o car"a. 7a interface debe estar en vibracin con movimiento relativo de las dos superficies. Debe ocurrir deformacin pl5stica en las superficies.

7a corrosin por friccin es un tipo com'n de da6o a la superficie producido por una vibracin de amplitud muy peque6a B.BBB= H B.BBA pul". * amplitudes m5s altas puede iniciarse el des"aste mec5nico. Practicamente todos los materiales son suceptibles a corrosin por friccin y su incidencia en m5quinas vibratorias es elevada. 4e Ean dado dos teoras para e%plicar el mecanismo como se produce la corrosin por friccin:

A. USO F O9IDACION. El mecanismo uso o%idacin est5 basado en el concepto de que ocurre una soldadura en fro entre las superficies met5licas ba+o presin( y como las aspere)as se entrela)an a nivel microscpico al e%istir movimiento relativo se cortan o se rompen las aspere)as del metal menos duro adEiriendose al metal m5s duro( se o%idan debido al peque6o di5metro y al calor producido durante la friccin. Este proceso se repite( produciendose p3rdidas de metal. 8. O9IDACION F USO. El mecanismo o%idacin uso est5 basado en la Eiptesis de que casi todas las superficies met5licas estan prote"idas de la corrosin atmosf3rica por una fina capa de %ido adEerida. $uando los metales se ponen en contacto ba+o car"a y estan su+etos a movimientos relativos repetidos( la capa de 42

%ido se rompe produci3ndose partculas de %ido que se acumulan. *dem5s se asume que el metal e%puesto vuelve a o%idarse y as el proceso se repite. 7as formas mediante las cuales puede controlarse este tipo de corrosin son: ,. 7ubricar las superficies met5licas con aceites y "rasas de ba+a viscosidad y alta tenacidad. 9. Isar empaques para absorber vibraciones. /. *umentar la dure)a de una( o de las dos superficies en contacto. =. *umentar car"a para reducir los movimientos relativos entre superficies. -. &osfati)ado de las superficies. >. $ombinacin de un metal suave con un metal m5s duro. 7atn en contacto con acero( es menos per+udicial que acero contra acero.

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CAPITULO %. ENSA+OS + ANALISIS &ALLAS CORROSION %.1 INTRODUCCION $on los ensayos de corrosin se pretende e%plicar las causas del deterioro de un material ba+o condiciones conocidas y reproducibles( lo que permitir5 evaluar los factores decisivos del proceso corrosivo. &actor!s 'u! s! r!lacionan con !l m!tal= $omposicin qumica( proceso de fabricacin( presencia de impure)as( tratamientos t3rmicos o mec5nicos( condiciones de superficie y otros &actor!s 'u! s! r!lacionan con !l m!dio: $omposicin( concentracin( "radientes de concentracin( impure)as( PD( Eumedad( presencia de o%"eno( temperatura( presin( slidos en suspensin( frecuencia de renovacin del corrosivo y otros. &actor!s 'u! s! r!lacionan con la (orma d! !m l!o= edios de proteccin contra la corrosin( car"as mec5nicas( movimiento relativo entre el metal y el medio( condiciones de inmersin en el medio. 4i se conocen estas variables los ensayos ser5n reproducibles y tendr5n aplicabilidad. Es muy importante para las pruebas( el imitar las condiciones reales de servicio( lo m5s apro%imadamente posible. %.2 O8BETI5OS DE LOS ENSA+OS DE CORROSION 7os ensayos de corrosin puden proyectarse para obtener resultados cualitativos o cuantitativos( o ambos a la ve). 7os principales ob+etivos por los cuales se reali)an los ensayos de corrosin son: Para comprobar la consecucin de un determinado estandar de calidad del metal o del medio. Para seleccionar el metal m5s apropiado para una determinada aplicacin. Para estimar la vida de un metal en condiciones de servicio dadas. Para determinar los diferentes tipos de medio ambiente y condiciones en las que puede usarse satisfactoriamente un determinado metal. >. Para la obtencin de nuevas aleaciones( con una resistencia a la corrosin adecuada o m5%ima. ?. Para el estudio del mecanismo de la corrosin( en "eneral( o de un metal o aleacin determinada en particular. ,. /. =. -. 2in"una prueba de corrosin puede predecir el comportamiento de un metal en cada una de las condiciones posibles de corrosin( a las que pueda estar sometido en el uso industrial. %." CLASI&ICACION DE LOS ENSA+OS DE CORROSION 7os ensayos de corrosin pueden dividirse en tres "rupos: ,. Ensayos de campo. 9. Ensayos de laboratorio. /. Ensayos en plantas industriales reales o pilotos. 44

%.".1 ENSA+OS DE CA)PO 7os ensayos de campo son aquellos en los cuales la pie)a o probeta a ensayar est5 sometida directamente a las condiciones de ataque reales( o sea( est5 situada en el mismo sistema o medio que se quiere estudiar. Dentro de los ensayos de campo se encuerntran fundamentalmente: a. Ensayos en la atmsfera b. Ensayos en el a"ua. c. Ensayos en el suelo. 7a dificultad o imposibilidad de a+ustar o variar a voluntad las condiciones de reali)acin del e%perimentoQ lo cual impide el estudio de la influencia de los diferentes factores y por ende la determinacin de las causas de los problemas de corrosin. %.".2 ENSA+OS DE LA8ORATORIO 4e caracteri)an porque la composicin y dem5s caractersticas del medio a"resivo se pueden fi+ar y evaluar e%actamente( y en mucEos casos intensificar las condiciones de ataque con el fin de alcan)ar resultados en tiempos mucEo m5s cortos que en las pruebas naturales. 7a deficiencia fundamental de los ensayos de laboratorio consiste en la dificultad de reproducir e%actamente todos los factores que influyen en la realidad( por lo que los resultados obtenidos son com'nmente menos representativos del fenmeno. %."." ENSA+OS EN PLANTAS INDUSTRIALES O PILOTOS 7os ensayos en plantas reales son reali)ados cuando se dispone de una planta operando. Estudiar el comportamiento de la corrosin de los materiales e%istentes cuando las condiciones del proceso son cambiadas permite una me+or evaluacin del proceso. 7os ensayos en plantas pilotos son usualmente los me+ores y m5s convenientes. 7os ensayos son EecEos en plantas a peque6a escala( las cuales aseme+an las condiciones de operacin de las plantas reales. %.% PROCEDI)IENTO DE ENSA+O Ina ve) que se Ea definido el ob+etivo del ensayo se debe elaborar el procedimiento a se"uir. %.%.1 SELECCION DE )ATERIALES + PRO8ETAS. Esta es una importante etapa y puede ser comparada al cimiento de una casa. 4i la informacin completa sobre los materiales no es conocida( los datos obtenidos pueden no tener aplicabilidad. Para evitar malos resultados se recomienda un mnimo de tres duplicados de probetas o muestas %.%.2 PREPARACION DE LAS PRO8ETAS Es conveniente preparar la superficie de las muestras para: ,. Cbtener el mismo tipo de superficie que se utili)a en la pr5ctica. 9. *yudar a detectar cualquier corrosin li"era. /. Evitar en lo posible la contaminacin. 45

=. Cbtener una superficie m5s uniforme en todas las muestras. $uando para la identificacin de las muestras sea necesario imprimir marcas en ellas. Despues de la preparacin superficial las probetas deben ser cuidadosamente medidas y pesadas para permitir el c5lculo del 5rea e%puesta y la p3rdida de peso lue"o del proceso de corrosin. %.%." SELECCION DEL )EDIO CORROSI5O En la investi"acin fundamental( la seleccin del medio se basa siempre en ra)ones tericas particulares( mientras que en las pruebas pr5cticas se desarrollan en un medio de condiciones similares a las de servicio que se tiene en estudio( o en un medio similar creado en laboratorio. a. )!dios am2i!nt!s natural!s. 7os medios ambientes naturales pueden ser : *tmosferas( a"uas y suelos. 7a corrosin en estos medios( puede verse altamente influenciada por la accin bacteriol"ica sobre todo en a"uas y suelos en ambientes calidos y E'medos. 2. )!dios arti(icial!s. 4e debe ele"ir o preparar el medio corrosivo que m5s se apro%ime a las condiciones de servicio de las cuales se quiere tener informacin y esto depende del ob+etivo del ensayo. %.%.% EBECUCION DEL ENSA+O Para soportar las probetas durante la e%posicin en el laboratorio o en la planta( "eneralmente se utili)an bastidores de metal donde se suspenden las muestras o se colocan fi+as mediante aisladores. 7as consideraciones importantes que se deben tomar en cuenta son: a. El corrosivo debe tener f5cil acceso a la probeta. b. 7os soportes o bastidores no deben fallar durante el ensayo. c. 7as probetas deben ser aisladas del contacto el3ctrico con otros metales a menos que el efecto "alv5nico sea lo que se quiere evaluar. d. 7as probetas deben ser apropiadamente posicionadas si el efecto de inmersin completa( inmersin parcial( o fase vapor ser5n estudiadas. e. Para ensayos en plantas( las probetas deben tener f5cil acceso como sea posible. Ina re"la apro%imada para obtener resultados con respecto al mnimo tiempo de ensayo es la ecuacin:
2666 = duracin del ensa8o en =oras .$8

En ensayos de campo tales como e%posicin a la corrosin atmosf3rica o corrosin en suelos usualmente involucran velocidades ba+as de ataque( y en mucEas ocasiones varios a6os son necesarios para obtener resultados definitivos. Durante el ensayo se debe reali)ar el control de las variables del proceso posibles %.%.6 E5ALUACION DE RESULTADOS DE LOS ENSA+OS 46

a. 5ALORI4ACION DE E&ECTOS SO8RE EL )ETAL a1. )ETODO DE ESTI)ACION 5ISUAL. El e%amen visual macroscpico (valoracin cualitativa) se reali)a tanto con los productos de corrosin( como sin los productos de corrosin( y posterior comparacin con las foto"rafas patrones *4T que establece los "rados de corrosin (valoracin cuantitativa). El e%amen macroscpico utili)a Easta ,BB aumentos. $uando el e%amen macroscpico no es suficiente para indicar el pro"reso de la corrosin( se debe obtener informacin m5s detallada mediante la observacin microscpica. a2. )ETODOS GRA5I)ETRICOS. 2o se utili)an para valorar la corrosin locali)ada. 4olamente para corrosin uniforme( el m3todo m5s com'n es el de la p3rdida de peso. Para utili)ar el m3todo de p3rdida de peso( es necesario eliminar los productos de corrosin sin e+ercer nin"'n efecto ulterior sobre el metal. a". PERDIDAS DE LAS PROPIEDADES )ECANICAS. 7a p3rdida de propiedades mec5nicas( como consecuencia de la corrosin( es evidentemente importante en los metales destinados a fines estructurales (resistencia y elon"acin). a%. CA)8IOS EN LAS PROPIEDADES ELECTRICAS. 7a reduccin de la conductividad met5lica por corrosin es de "ran importancia pr5ctica( principalmente cuando se trata de alambres( y en ellos se determina m5s facilmente que en otros materiales. a6. CA)8IOS EN LAS PROPIEDADES OPTICAS. 7as mediciones de los cambios de las propiedades pticas se limitan principalmente a los efectos de corrosin superficiales( pero tienen la venta+a de no ser destructivos( de modo que se pueden Eacer mediciones sucesivas sobre la misma muestra. 2. 5ALORI4ACION DE E&ECTOS SO8RE EL )EDIO 21. )EDICIONES GASO)ETRICAS. 7a corrosin de los metales( ba+o condiciones de Eumedad( lleva implcito el desprendimiento de Eidr"eno o la absorcin de o%"eno( o ambas cosas a la ve). 22. )ETODOS ANALITICOS. 7a valoracin de la corrosin por medio del an5lisis qumico( puede Eacerse determinando el contenido de metal del producto de corrosin o del medio( o de ambosQ o determinando la variacin de concentracin de un constituyente del medio que sea esencial para el proceso de corrosin. 2". )ETODOS INDICADORES. $omo ayuda para el proceso de corrosin con este procedimiento( se puede observar el sitio donde se lleva a cabo el desprendimiento de Eidr"eno( y la precipitacin del producto de corrosin( as como los cambios de PD mostrados por medio del indicador. 2%. )EDICIONES ELECTRO*UI)ICAS. 2%.1 . )EDICION DEL POTENCIAL. Para este fin se requiere de un dispositivo electrnico denominado Potenciostato. El fundamento "eneral de este dispositivo y de los instrumentos correspondientes se basa en que la diferencia de potencial entre el electrodo de traba+o y un electrodo de referencia( se compara con un volta+e seleccionado en un potenciometroQ la diferencia entre los dos se amplifica y se emplea para controlar la corriente aplicada a trav3s de un electrodo au%iliar que minimi)a esa diferencia. 47

2%.2. )EDICIONES DE CORRIENTE. 7as mediciones de las corrientes de corrosin pueden llevarse a cabo m5s convenientemente en la corrosin bimet5lica (corrosin "alv5nica)( en la que los 5nodos y c5todos se reconocen y separan facilmente( pero tambi3n e%isten otros m3todos adecuados para re"istrar la corriente que fluye entre los 5nodos y c5todos naturales de una muestra 'nica. 2%.". CUR5AS DE POLARI4ACION. 7a t3cnica "alvanost5tica (corriente continua)( e%perimentalmente sencilla( implica el paso de corriente entre el electrodo corrosivo y un electrodo au%iliar (de platino platinado) ba+o el control de una resistencia e%terna( de un orden m5s elevado que la resistencia interna de la celda( debi3ndose aplicar una f.e.m. elevada en vista de la elevada resistencia incluida. 7a corriente se mide en micro o miliampermetros( y el potencial se mide por medio de un electrodo de referencia. 2%.%. )EDICIONES REDO9. 4e utili)a una sonda #edo% para suelos cuyo ob+eto es determinar las condiciones de o%idacin( y determinar si el terreno es favorable( o no( al desarrollo de bacterias anaerbicas y consecuentemente a la aceleracin de la corrosin del acero. 4i se Ealla que el PD se encuentra entre -.- y @.- debe considerarse posible la corrosin bacterial( determin5ndose( el potencial #edo%. 2%.6. CONDUCTI5IDD DEL )EDIO CORROSI5O . El efecto que pueda causar la corrosin sobre el medio corrosivo puede se"uirse a trav3s de medidas de conductividad( por medio de dos electrodos de platino platinados conectados a un puente de :Eeatstone. Es probable que la conductividad descienda cuando se emplean 5cidos y 5lcalis fuertes( y que aumente cuando se emplea a"ua destilada y soluciones diluidas. El m3todo( no obstante( sirve de poco en soluciones salinas( apro%imadamente neutras. 2%.7. CORRIENTES DISPERSAS. 7as corrientes dispersas( pueden ser causa fundamental y "rave de la corrosin de metales que est3n conti"uos a donde la corriente fluya directamente desde esos metales al suelo( mar u otro electrolito o( y esto menos corrientemente( cuando la corriente fluye desde el electrolito al metal. 7a corriente que fluye en el propio metal es una causa potencial( pero no una causa real de corrosin. %.%.7 E9PRESION E INTERPRETACION DE RESULTADOS. El estudio de la forma detallada de las curvas corrosinHtiempo( en condiciones cuidadosamente controladas y variadas( complementadas con una serie de observaciones cualitativas( sobre el caracter de la corrosin( proporciona valiosa y fundamental informacin sobre la corrosin de metales. 7as curvas de corrosinHtiempo si"uen una de las cinco leyes( que se pueden e%presar como si"ue: ,. Ecuacin rectilinea
9 = K .t * K 9 ,

(=.=)

9. Ecuacin parblica
9

( = K .t * K9 ,

(=.-)

/. Ecuacin de la rai) c'bica

9 = K .t
=. Ecuacin lo"artmica

(=.>)

48

9 = K, . lo" & K ( . t * K 2 %
-. Ecuacin e%ponencial
9 = K: &: ' e K ( &t ' to % %

(=.?)

(=.@)

donde M es la corrosin observada despu3s de la e%posicin para el tiempo t( e es la base de los lo"aritmos neperianos y K,( K9 y K/ son constantes o par5metros. %.6 ANALISIS DE &ALLAS POR CORROSION Ina parte o un elemento se considera que Ea fallado ba+o una de tres situaciones: a. $uando lle"a a ser completamente inoperable. b. $uando es todava operable pero no es satisfactoria su funcin. c. $uando un serio deterioro le Ea EecEo inestable o inse"ura para continuar en uso y debe ser inmediatamente removida de servicio. %.6.1 &UENTES &UNDA)ENTALES DE &ALLAS a. 2. D!(ici!ncias !n !l dis!Go Entalles y puntos de concentracin de tensiones $riterios inadecuados de dise6o Desconocimiento de especificaciones de cdi"os y normas. <nadecuado an5lisis de esfuer)os D!(ici!ncias !n la s!l!ccin d! un mat!rial #esistencia insatisfactoria de los materiales $riterio inapropiado de seleccin Presencia de imperfecciones en el material

c. Im !r(!ccion!s !n !l mat!rial Defectos internos y superficiales: se"re"aciones( inclusiones( porosidades( fisuras( etc. $aminos preferenciales para la propa"acin de fisuras( corrosin por picaduras e inter"ranular d. D!(ici!ncias !n !l roc!sami!nto Especificaciones inapropiadas de procedimientos de procesamiento( incompletos o ambi"uos $ambios reali)ados en las especificaciones sin una completa evaluacin &allas al se"uir especificaciones de procedimientos Errores del operador o da6os accidentales que producen altos esfuer)os residuales

!. Error!s !n !l montaA! onta+es incorrectos( incompletos o especificaciones ambi"uas. Errores o ne"li"encias del operador (. Condicion!s ina ro iadas d! s!r#icio $ondiciones severas de velocidad( car"a( temperatura y ambientes qumicos (corrosivos) 4in un mantenimiento re"ular( inspeccin y control %.6.2 PROCEDI)IENTO PARA EL ANALISIS DE &ALLAS 49

7as fases principales para el an5lisis de una falla son: a. R!col!ccin d! in(ormacin $ s!l!ccin d! mu!stras 7a informacin disponible con respecto a la manufactura( procesamiento e Eistoria en servicio del componente o estructura fallada( y reconstruyendo en la medida como sea posible la secuencia de eventos que condu+eron a la falla. 2. E/am!n r!liminar d! la art! (allada 1!/am!n #isual3 7a parte fallada( incluyendo todos sus fra"mentos( deben ser su+etas a un e%amen completo visual antes de que se emprenda cualquier limpie)a. * menudo( mancEas y restos encontrados en la parte proporcionan evidencia 'til en establecer las causas de la falla o en determinar una secuencia de los eventos que condu+eron a la falla. c. Pru!2as no d!structi#as ;arias pruebas no destructivas son sumamente 'tiles en la investi"acin y an5lisis de fallas( la inspeccin de metales f3rreos con partculas ma"n3ticas( la inspeccin de lquidos penetrantes( la inspeccin ultrasnica( y la inspeccin electroma"n3tica (corrientes de Eddy) de materiales que conducen electricidad. Todo estos ensayos so usados para detectar "rietas y discontinuidades superficiales. Ctro pruebas no destructivas usadas son la radio"rafa( principalmente para e%aminacin interna( y an5lisis e%perimental de esfuer)os( por determinacin de car"a de las m5quinas y esfuer)os de componentes que pueden causar falla. d. Ensa$os m!cHnicos 1inclu$!ndo dur!Ea $ t!nacidad3 El ensayo de dure)a es el m5s simple de las pruebas mec5nicas. Entre sus mucEas aplicaciones pueden ser: (a) *yudar en la evaluacin de los tratamientos t3rmicosQ (b) Proporcionar una apro%imacin de los esfuer)os de tensinQ (c) Detectar el endurecimiento por traba+ado causado por el sobrecalentamiento( por la descarburacin( o por carbono o absorcin de nitr"eno. !. S!l!ccin. id!nti(icacin $ r!s!r#acin $Io lim i!Ea d! todas las mu!stras 7a seleccin apropiada( preservacin y limpie)a de superficies de la fractura son vitales para prevenir que importante evidencia pueda ser destruida o alterada. 7as superficies de fractura puede sufrir da6o mec5nico o qumico. (. E/am!n $ anHlisis macrsco ico 1su !r(ici!s d! (ractura. (isuras s!cundarias $ otros (!nm!nos d! su !r(ici!3 7a e%aminacin detallada de las superficies de la fractura en un ran"o de amplificaciones de , a ,BB aumentos puede ser EecEo con el o+o sin ayuda( o con ayuda un lente de mano o un microscpio de ba+a. 7a cantidad de informacin que se puede obtener del e%amen de una fractura a ba+as amplificaciones es notablemente e%tensa. 7a consideracin de la confi"uracin de la superficie de fractura puede dar una indicacin del sistema de tensin que produ+o la falla. 50

;. E/am!n $ anHlisis microsc ico El e%amen microscpico de la superficie de la fractura( a veces llamaba microfracto"rafia es importante. 4e puede usar un microscopio li"ero para fracto"rafa( a pesar de su lmitado poder de resolucin (apro%imadamente B(- micras) y una profundidad de campo para las restricciones impuestas. J. S!l!ccin $ r! aracin d! s!ccion!s m!talo;rH(icas El procedimiento metalo"r5fico de pulido y de ataque de la seccin para su observacin por el microscopio ptico y por las t3cnicas electrnicasHpticas es una parte vital de investi"acin de fallas( y se lleva a cabo como un procedimiento rutinario. i. E/aminacin $ anHlisis d! las s!ccion!s m!talo;rH(icas $omprobacin de la dure)a y el e%amen microscpico( el e%amen metalo"r5fico de las secciones con un microscopio es pr5ctica normal en la mayora de an5lisis de fallas para determinar imperfecciones de los mateiales. A. D!t!rminacin d!l m!canismo d! (alla 7a informacin obtenida del e%amen de una re"in de falla( las superficies de fractura y secciones metalo"r5ficas para determinar la causa de fractura( es usualmente necesario para determinar el tipo de fractura. K. AnHlisis 'u0mico 1 local. roductos d! corrosin su !r(icial!s. d! sitos o r!cu2rimi!ntos3 En una investi"acin de falla( el an5lisis rutinario es determinar que el material ob+eto de estudio es uno de los que fue especificado en el dise6o. En investi"aciones especficas( particularmente donde la corrosin ba+o tensin est5 involucrada( el an5lisis qumico de cualquier depsito( escala o producto de la corrosin( o el medio con el que el material afectado Ea estado en contacto( es necesario para ayudar a establecer la causa primaria de la falla. l. AnHlisis d! los m!canismos d! (ractura 7os conceptos de mec5nicas de la fractura son 'tiles en la medida de la fractura por impacto( y proporcionar5n una base cuantitativa para evaluar la fiabilidad estructural. m. Ensa$os 2aAo condicion!s simuladas d! s!r#icio Durante las fases de conclusin de una investi"acin( puede ser necesario conducir ensayos que intenten simular las condiciones ba+o las cuales se cree que Ea ocurrido la falla. * menudo( los ensayos de servicio simulados no son factibles porque el equipamiento sofisticado requerido no est5 disponible y se los reali)ar5 siempre que sea posible. n. AnHlisis d! todas las !#id!ncias. (ormulacin d! conclusion!s $ r!daccin d!l in(orm! 1inclu$!ndo r!com!ndacion!s3

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En cada investi"acin( la evidencia revelada por la e%aminacin y los ensayos que son reali)ados son anali)ados e interpretados( y se formulan conclusiones. %.6." IDENTI&ICACION DE UNA &ALLA POR CORROSION %.6.".1 PLANTEA)IENTO DEL PRO8LE)A En esta fase se debe identificar plenamente el problema que se pretende resolver. Por e+emplo en un sistema de rie"o se tiene el problema que fallan al poco tiempo ciertas v5lvulas. El problema ser5: W&alla prematura de v5lvulas en un sistema de tuberas para rie"oX. %.6.".2 O8BETI5OS a. Determinar las causas de la falla prematura de v5lvulas b. Plantear alternativas de solucin %.6."." )ARCO TEORICO En esta fase se reali)ar5 un estudio terico sobre el elemento motivo de la investi"acin. En este caso sobre v5lvulas. ;5lvulas. Tipos de v5lvulas. 4eleccin de v5lvulas. <nstalacin( operacin y mantenimiento de v5lvulas. #eacondicionamiento de v5lvulas. %.6.".% )ETODOLOGIA En esta fase se listar5n y desarrollaran las actividades que permitan alcan)ar cada uno de los ob+etivos previstos. Por e+emplo en este caso para el problema de las v5lvulas se prev3n las si"uientes actividades: E%amen visual de una v5lvula que Ea fallado en este sistema( para identificar a primera vista el tipo de corrosin que afecto a la misma y que se deber5 verificar plenamente con las si"uientes actividades $ondiciones de operacin a las que funcionaba la v5lvula antes del fallo( para determinar si e%istieron o no sobrecar"as en el servicio *n5lisis especto"r5fico( para determinar la composicin de la v5lvula y verificar que los materiales de la v5lvula son los especificados en el dise6o Determinacin de la dure)a de las principales partes de la v5lvula incluyendo las afectadas E%amen metalo"r5fico para determinar los microconstituyentes e identificar la posible presencia de corrosin locali)ada *n5lisis de resultados

4e anali)an los resultados y se determinan las causas del fallo de las v5lvulas %.6.".6 CONCLUSIONES + RECO)ENDACIONES $on la informacin obtenida se plantean las conclusiones y se plantean las alternativas de solucin o recomendaciones.

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Ca itulo 6. )at!rial!s d! in;!ni!r0a 6.1 Introduccin *mplia variedad de materiales: etales $er5micos Polmeros ateriales compuestos 4eleccin *plicaciones diversas

Problema t3cnicoHeconmico

Propiedades qumicas (resistencia a la corrosin) Propiedades mec5nicas Propiedades fsicas Propiedades tecnol"icas $osto

6.2 )ATERIALES &ERROSOS Dierros fundidos: *leaciones &e H alto carbono que contienen 4i. 1. ?IERROS &UNDIDOS GRISES. $ontienen 9 . = 0 de $ y , . / 0 4i Parte del carbono en forma de Eo+uelas de "rafito atri) ferrtica o perltica 7os m5s usados en in"eniera (<ndustria automotri)) Para me+orar su resistencia a la corrosin pueden ser aleados 4usceptibles a la corrosin por "rafiti)acin 2. ?IERROS &UNDIDOS 8LANCOS. $asi todo el carbono en forma de cementita (&/$). Duros y fr5"iles $ontenido de silicio inferior al , 0 (4i promueve "rafiti)acin) #esistentes a la corrosin selectiva denominada "rafiti)acin ". ?IERROS &UNDIDOS )ALEA8LES. 4e obtienen a partir de Eierro fundido blanco. 1uena maleabilidad Parte del carbono en forma de rosetas de "rafito atri) ferrtica o perltica 7a capa superficial que se forma durante la maleabili)acin brinda proteccin a mucEos ambientes corrosivos 53

*plicacin industria automotri) %. ?IERROS &UNDIDO DUCTILES. 4e obtienen por adicin de " o $e en la cucEara. 1uena ductilidad

Parte del carbono en forma de esferoides de "rafito atri) ferrtica o perltica 7os m5s usados en in"eniera (<ndustria automotri)( tractores y Eerramientas) 4usceptibles a la corrosin por "rafiti)acin 6. ?IERROS &UNDIDOS ALTOS EN SILICIO. $ontienen m5s del ,= 0 4i 4e pasivan por la formacin de una pelcula de 4iC9 E%tremadamente resistentes a la corrosin( la e%cepcin el D& Por su dure)a resisten la corrosin por erosin (2o maquinables) Duriron ,=(- 0 4i DuricElor adicin de / 0 DuricElor -, adicin de $r: o: e+or resistencia al D$l( cloruro y picado

e+or resistencia a la mayoria de condiciones o%idantes

*leaciones fundidas para tuberas( bombas y otros equipos de procesos 7. ?IERROS &UNDIDOS ALEADOS. $ontienen 2i( $r y $u: e+or resistencia a la corrosin( a la abrasin( resistencia en caliente y buenas propiedades mec5nicas 2iH#esist (austentico): e+or resistencia a la corrosin e i"ual tenacidad que los Eierros fundidos "rises. $ontienen ,/.- a /9 0 2i. 2iHDard (D.&.1.): e+or resistencia a la corrosin por erosin en soluciones casi neutras y alcalinas. $ontienen = 0 2i y 9 0 $r ACEROS= *leaciones &eH$( que contiene Easta 9 0 $ ,. *$E#C4 *7 $*#1C2C. $arbono Tiene efecto en los tratamientos t3rmicos y propiedades mec5nicas Efecto peque6o o nin"uno en la velocidad de corrosin *"ua dulce y suelos nin"'n efecto *"ua de mar peque6o efecto (aumenta velocidad de corrosin) 54

*tmsfera nin"'n efecto *cidos tiene efecto( m5s pronunciado en 5cidos fuertes *)ufre( fsforo( carbono y nitr"eno tiene efecto en 5cidos *rs3nico en porcenta+es de B(9B 0 disminuye y en porcenta+es menores aumenta 7os m5s ampliamente usados como material de in"eniera 2. ACEROS DE 8ABA ALEACION $ontienen un total de Easta 9(- 0 de elementos aleantes *leantes $r( 2i( $u( oy;

e+or resistencia a la corrosin atmosf3rica e+or resistencia mec5nica ". ACEROS INO9IDA8LES *ceros de alta aleacin con $r( 2i y o ($r m5s del ,, 0 )

".a. ACEROS INO9IDA8LES )ARTENSITICOS 1%// $ 6//) ,,(- . ,@ 0 $r. Endurecibles por tratamiento t3rmico =,B =9B *mbientes corrosivos no muy a"resivos (B.,- 0 $ y ,,.- H ,/.B 0 $r) <nstrumentos quir'r"icos (B(,- 0 $ mn. y ,9 . ,= 0 $r)

Partes de v5lvulas( bolas de rodamientos e instrumentos quir'r"icos /.b. ACEROS INO9IDA8LES &ERRITICOS 1%//3 ,= . 9? 0 $r. Endurecibles por traba+ado en fro =BA =/B #esistente a altas temperaturas y soldable. Escape de automotores (B(B@ 0 $ y ,B.- . ,,.?0 $r) Itensilios cocina y adornos de autos (B.,9 0 $ y ,>H,@ 0 $r)

==9 y ==> #esistencia a la o%idacin a altas temperaturas y al ataque de "ases sulfurosos. Partes de Eornos (B.9B 0 $ y ,> . ,@ 0$rQ B(9B 0 $( 9/ . 9? 0 $r y B(9- 0 2) ".c. ACEROS INO9IDA8LES AUSTENITICOS 12// $ "//3 2i y $r por lo menos del 9/ 0. Endurecibles por traba+ado en fro 7a mayor resistencia a la corrosin que los anteriores /B= /,B 1uena resistencia a la corrosin para la mayora de aplicaciones (B.B@ 0 $( ,@ . 9B 0 $r y @ . ,B(- 0 2i) Equipos y partes de Eornos (ABB . ,,BB o$) (B.9- 0 $( 9= . 9> 0 $r y ,A . 99 0 2i) 55

/,> 7a mayor resistencia a la corrosin. Equipos marinos (B.B@ 0 $( ,> . ,@ 0 $r( ,B . ,= 0 2i y 9 . / 0 o ) /9, #esistencia a la corrosin inter"ranular (contiene Ti) (B.B@ 0 $( ,?H ,A 0 $r( A . ,9 0 2i y Ti:- % $mn.) ".d. ACEROS INO9IDA8LES DUPLE9 Porcenta+es altos de cromo ,@ . 9@ 0 $r Porcenta+es moderados de nquel =(- . @ 0 *dem5s de 9(- y = 0 de o Estructura ferrtica y austentica *plicaciones marinas para temperaturas al"o elevadas. Plantas de desalini)acin( intercambiadores de calor y plantas petroqumica 99Bayor resistencia a la corrosin que el /,>7.

Los ac!ros ino/ida2l!s son r!sist!nt!s a 1. cido ntrico( sobre un amplio ran"o de concentraciones y temperaturas. 2. D94C= muy diluido a temperatura ambiente aereado. 3. ucEos 5cidos or"5nicos( incluyendo practicamente todos los 5cidos alimenticios y 5cido ac3tico (pero no el 5cido ac3tico "lacial en ebullicin). 4. *lcalies. E%cepto ba+o esfuer)os en soluciones concentradas ca'sticas calientes. 5. 7a atmsfera. Tipos /B9 y /B= son usados satisfactoriamente como adornos arquitectnicos de edificios. Estos y el tipo =/B son usados para adornos de autos. Los ac!ros ino/ida2l!s no son r!sist!nt!s a: 1. D$l( D1r( D&( diludos o concentrados. Tampoco son resistentes a las sales que Eidroli)an estos 5cidos. 2. C%idantes clorinados. 3. *"ua de mar e%cepto para peque6os perodos( o cuando estan catodicamente prote"idos. 4. 4oluciones foto"r5ficas( especialmente soluciones fi+adoras conteniendo tEiosulfatos. 5. *l"unos 5cidos or"5nicos( incluyendo el o%5lico( frmico y l5ctico. 6." ALEACIONES NO &ERROSAS ALU)INIO + SUS ALEACIONES Pelcula de %ido de aluminio lo prote"e de la corrosin en mucEos ambientes Esta pelcula es bastante estable en soluciones neutras y mucEas soluciones 5cidas( pero es atacada por los alcalies. *luminio esta e%puesto al picado y a la corrosin "alv5nica. El metal m5s puro es el m5s resistente a la corrosin( e%cepto n( " y Gn *luminioH an"aneso (/%%%). 1uena resistencia a la corrosin. Equipos de mane+o y almacenamiento de alimento y sustancias qumicas( tanques para "asolina y aceite. *luminioH a"nesio (-%%%). #esistencia a la corrosin equivalente a la serie ,%%% (aluminio puro). as resistentes al a"ua salada y al"unas soluciones alcalinas 56

*luminioH a"nesioH4ilicio (>%%%). 1uena resistencia a la corrosin atmosf3rica( pero un poco menor que la serie -%%% *luminioHGinc (?%%%). 1uena resistencia a la corrosin y muy buena maquinabilidad. *ccesorios y estructuras para aviones. El aluminio 1Ti o 11LL3 !s r!sist!nt! a= 1. 2D=CD( caliente o fro. 2. *cido ac3tico( caliente o fro( y mucEos otros 5cidos or"5nicos. 3. *cidos "rasos. 4. *cido ntrico( a concentraciones marores al @B0 cerca de -Bo$. 5. *"ua destilada y dulces. 6. E%posicin atmosf3rica (E%celente resistencia a las atmsferas rural( urbana e industrialQ menos resistente a la atmsfera marina). 7. *)ufre( *tmsferas sulfurosas( D94. El aluminio es usado para la e%plotacin del a)ufre. 8. #efri"erantes "aseosos fluorinados (&reon( pero no al cloruro de metilo o bromuro de metilo). 9. ayor parte de suelos. 10. $asi todos los productos alimenticios. 11. 4oluciones neutras. El alumino no !s r!sist!nt! a= ,. *cidos fuertes( tales como D$l( y D1r (diludo o concentrado)( D 94C= (satisfactorio para aplicaciones a temperatura ambiente deba+o del ,B0)( D&( D$lC=( D/PC=. @. *lcalies (la cal y concreto fresco son corrosivos tan fuertes como los alcalies). El 2aCD y las aminas or"5nicas muy alcalinas. A. D" y sales de D". ,B. *"ua de mar (presencia de iones de metales pesados). ,,. *"ua que contiene iones de metales pesados ($u( &e o a"ua de minas). ,9. 4olventes clorinados. ,/. *lcoEol etlico anidro( proplico o butlico a elevada temperatura. In vesti"io de a"ua actua como inEibidor. ,=. *cidos frmico( o%5lico y tricloroac3tico. )AGNESIO + SUS ALEACIONES Es uno de los menos resistentes a la corrosin( pero m5s resistente que el aluminio a los alcalies *nodos de sacrificio y celdas de bateras secas *leados son sensibles a la corrosin ba+o tensin y corrosin por erosin Es atacado por m5s 5cidos or"5nicos e inor"5nicos e%cepto el crmico y el fluorEdrico El ma;n!sio !s r!sist!nt! a= 1. E%posicin atmosf3rica. 2. *"ua destilada. 3. 4oluciones de m5s del 90 D&. &orma una pelcula protectora de "&9. 4. *lcalies. * diferencia del *l( el ma"nesio es resistente a los alcalies. 5. *cidos crmico y fluorEdrico. El ma;n!sio no !s r!sist!nt! a= 1. *"ua conteniendo vesti"ios de iones de metales pesados. 57

2. 3. 4. 5. 6.

*"ua de mar. *cidos or"5nicos e inor"5nicos y sales 5cidas (2D=). etanol (anEidro). Fasolina me)clada con plomo. $$l9&9 (fren) m5s a"ua.

PLO)O + SUS ALEACIONES Pelcula protectora consistente de sulfatos( %idos y fosfatos *plicaciones corrosivas: $eldas de bateras y equipamiento de procesos qumicos. #esistente a los 5cidos sulf'rico( crmico( fluorEdrico y fosfrico El lomo !s r!sist!nt! a= ,. * mucEos 5cidos fuertes: H D94C=( en concentraciones menores al A>0 a temperatura ambiente. H D/PC= comercial (caliente o fro). H D9$rC=. H D& en concentraciones menores del >B al >-0 (a temperatura ambiente). H D94C/. 9. E%posicin atmosf3rica( particularmente industrial. /. *"ua de mar (B.- mpy). =. $loro E'medo o seco( a temperaturas menores de ,BBo$. -. 4oluciones neutras. >. 4uelos. El lomo no !s r!sist!nt! a= 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. D2C/( en concentraciones menores al ?B0. D$l D94C= concentrado (Easta concentraciones mayores al A>0( temperatura ambiente). *lcalies. D&( "aseoso. ucEos 5cidos or"5nicos aereados. *cido ac3tico

CO8RE + SUS ALEACIONES $ombina resistencia a la corrosin con alta conductividad( formabilidad( maquinabilidad y resistencia mec5nica cuando est5 aleado( e%cepto para altas temperaturas. $obre y latones ($uHGn) est5n su+etos a la corrosin por erosin( corrosin inter"ranular y decincificacin (7atones amarillos m5s del 9B 0 de Gn). 7atones ro+os - . 9B 0 Gn presentan resistencia a la decincificacin. 1ronces y latones al aluminio ($uHaleantes:4n ( 4i( *l y 1e) son mucEo me+ores al respecto. $upronqueles ($uH2i) son superiores en resistencia a la corrosin por erosin y a la fati"a en a"ua de mar 58

Plata nquel ($uH2iHGn) buena resistencia a la corrosin por sustancias alimenticias( a"ua y atmsfera. D'ctiles El co2r! !s r!sist!nt! a= a. b. c. d. e. *"ua de mar. *"ua dulce( caliente o fra. *cidos desaereados calientes o fros( D94C=( D/PC=( ac3tico y otros 5cidos no o%idantes. E%posicin atmosf3rica (resistente a las atmsferas urbana( marina e industrial). 4oluciones neutras y li"eramente alcalinas.

El co2r! no !s r!sist!nt! a= a. b. c. d. e. f. *cidos o%idantes (D2C/( D94C= concentrado caliente y 5cidos aereados no o%idantes). 2D=CD (m5s o%"eno). *"ua aereada a alta velocidad y soluciones acuosas. 4ales o%idantes de metales pesados Y&e$l/( &e9 (4C=)/Z. D94( 4( al"unos compuestos de 4. *moniaco.

NI*UEL + SUS ALEACIONES $onstituyente principal de los recubrimientos( aceros ino%idables( aleaciones cobreHnquel y aleaciones de base nquel 1uena resistencia a la corrosin y a la o%idacin *leaciones nquelH cobre onel. #esistencia a los 5cidos( 5lcalis( salmueras( a"uas( productos alimenticios y atmosf3ra. e+ores propiedades mec5nicas que los bronces y latones( pero menores que los aceros aleados. *leaciones nquelHsilicioHcobre Dastelloy D. E%celente resistencia al 5cido sulf'rico concentrado a elevadas temperaturas. Evaporadores recipientes para reaccin( ductos( tuberas y accesorios en la industria qumica. *leaciones nquelHcromoHEierro <nconel. #esistencia a la corrosin y o%idacin( alta resistencia y tenacidad. Equipos para procesamiento de alimentos( m'ltiples de escape y calentadores de motores de avin( recipientes de nitruracin( carburacin y tubos de proteccin para termopares *leaciones nquelHmolibdenoHEierro Dastelloy * y 1. *lta resistencia a la corrosin por los 5cidos clorEdrico( fosfrico y otros no o%idantes. <ndustria qumica para mane+ar( transportar y almacenar 5cidos y otros corrosivos. *leaciones nquelHcromoHmolibdenoHEierro Dastelloy $. *lta resistencia a la corrosin por 5cidos o%idantes( como el ntrco( crmico y sulf'rico. 1uenas propiedades a altas temperaturas (,B-B o$). <ndustria qumica( partes de bombas y 59

v5lvulas( inyectores a cEorro( tubos de escape de motores de propulsin( alabes de turbinas y aplicaciones similares. *leaciones nquelHcromoHmolibdenoHcobre <llium. #esistencia a los 5cidos sulf'rico y ntrico en un amplio intervalo de condiciones de concentracin y e%posicin. $o+inetes de impulso y rotativos( pie)as de bombas y v5lvulas de alta dure)a en medios corrosivos. *leaciones nquelHEierroHcromo <ncoloy. Elevada resistencia a la corrosin y o%idacin Equipos de tratamientos t3rmicos e intercambiadores de calor para la industria qumica( petroqumica y nuclear. El n0'u!l !s r!sist!nt! a= 1. 2. 3. 4. 5. *lcalies( calientes o fros. <ncluyendo alcalies fundidos. *cidos no o%idantes diluidos inor"5nicos y or"5nicos. 7a atmsfera. $ondiciones nitruri)antes (amoniaco disociado) y en cloro o cloruros "aseosos. 4oluciones neutras y li"eramente 5cidas (diludas).

El n0'u!l no !s r!sist!nt! a= 1. 2. 3. 4. 5. 6. *cidos o%idantes (D2C/). 4ales o%idantes (&e$l/( $u$l9( K9$r9C?) Didr%ido de amonio aereado. Dipocloritos alcalinos. *"ua de mar. *)ufre o ambientes reductores que contienen a)ufre( a temperaturas mayores a /,-o$.

4INC + SUS ALEACIONES 2o es resistente a la corrosin Falvani)ado y metal de sacrificio para la proteccin catdica de cascos de barcos( tuberas y estructuras. ESTACO + SUS ALEACIONES #esistencia a la corrosin y buenas propiedades de lubricacin. $omo recubrimiento ( fabricacin de Eo+alata)( elemento aleante de bronces y latones( y aleaciones antiHfriccin babbit (4n( 4b y $u). TITANIO + SUS ALEACIONES #esistencia a la corrosin a todos los ambientes naturales (a"uas( suelo y atmsfera)( formacin de una pelcula de TiC9( resistente Easta -/?o$

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*finidad con los "ases Eidr"eno( nitr"eno y o%"eno que fra"ili)an al titanio. &usin y soldeo en atmsferas inertes. *plicaciones del titanio puro donde se requiere alta ductilidad para la fabricacin pero poca resistencia( como tuberas para procesos qumicos( v5lvulas y tanques( paredes cortafue"os para aviones y tubos de escape. #esistencia sobresaliente al a"ua salada y otras soluciones con cloro( Eipocloritos y cloro E'medo( y al 5cido ntrico. . El titanio !s r!sist!nt! a= 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. *"ua de mar( B.BB/ mpy( = ,J9 a6os de e%posicin( incluyendo condiciones de alta velocidad. $loro E'medo ($on un contenido de a"ua mayor al B.BB-0 ). *cido ntrico. 4ales o%idantes. Dipocloritos. Todos los ambientes naturales (aire( suelo y a"ua). $ondiciones reductoras inEibidas (ambientes con 5cidos clorEdrico o sulf'rico e inEibidores o%idantes o con 5cidos or"5nicos inEibidos y peque6as cantidades de a"ua)( neutras (a"ua potable( salada y salobre( soluciones salinas neutras y suelos naturales) y o%idantes (5cido ntrico( soluciones o%idantes de cloruro &e$l/ y $u$l9( y cloro "aseoso E'medo).

El titanio no !s r!sist!ncia a= 1. D&( acuoso. 2. &luor. 3. D$7( D94C= en ebullicin a concentraciones 5cidas mayores al ,0( o a temperatura ambiente a concentraciones apr%imadas del ,B0 en peso de 5cido. 4. *cido o%5lico y frmico. 5. $oncentraciones mayores al --0 de $a$l9( en calderos. 6. $oncentrados calientes alcalinos (soluciones ca'sticas). 7. 4ales fundidas (*l$l/( 2a$l( 7i$l( fluoruros). 8. E%posicin a aire( nitr"eno( Eidr"eno a alta temperatura. 9. 4oluciones de 5cido fosfrico (a concentraciones mayores del 9-0 en peso). 10. $loro "aseoso seco. 11. *moniaco anEidro a m5s de ,-Bo$. 12. 4ulfuro di5cido de Eidr"eno seco a esta misma temperatura o mayor. )ETALES RE&RACTARIOS. Estos metales se caracteri)an por su muy alto punto de fusin comparado con el del Eierro y acero. Desafortunadamente ellos muestran mala resistencia a la o%idacin a altas temperaturas( y medidas de proteccin son necesarias COLU)8IO: El colum2io !s r!sist!nt! a= ,. ayoria de 5cidos or"5nicos e inor"5nicos. El colum2io !s atacado or= ,. *cido &luorEdrico. 9. *cido 4ulf'rico concentrado caliente. 61

/. *cido clorEdrico. =. 4oluciones alcalinas. )OLI8DENO: El moli2d!no !s r!sist!nt! a= ,. *cidos fluorEdrico( clorEdrico y sulf'rico. 9. 4oluciones acuosas alcalinas. El moli2d!no !s atacado or: ,. *cido ntrico. 4IRCONIO= El Eirconio !s r!sist!nt! a: ,. *lcalies. 9. *cido clorEdrico. /. *cido ntrico. =. *cido sulf'rico. -. *cido fosfrico. >. *cidos frmico( ac3tico( l5ctico y ntrico. ?. *"ua de mar ([ B.B, mpy(,- ,J9 semanas de e%posicin). @. *"ua y vapor. A. *cidos iodiEdrico y bromiEdrico. El Eirconio no !s r!sist!nt! a= ,. $loruros met5licos o%idantes (&e$l/( $u$l9). 9. D&( D94i&>. /. $loro E'medo. =. C9( 29( D9 a elevadas temperaturas. -. *"ua re"ia. >. *cido tricloroac3tico. ?. \ --0 $a$l9. @. *cidos fluorEidrico( clorEdrico y sulf'rico concentrados calientes. TANTALIO= El tantalio !s r!sist!nt! a= ,. *cido clorEdrico. 9. *cido ntrico. /. *cido sulf'rico. =. *cido crmico( caliente o fro. -. *cido fosfrico. >. Fases Eal"enos. ?. *"ua re"a. @. $loruros met5licos o%idantes. A. *cidos or"5nicos. 75ctico( o%5lico( ac3tico. El tantalio no !s r!sist!nt! a= ,. *lcalies. 9. D&( fluoruros. /. *cido sulf'rico fumante. =. C%"eno( nitr"eno( Eidr"eno a elevadas temperaturas. TUNGSTENO: 62

El tun;st!no !s r!sist!nt! a: ,. *cidos. 9. *lcalies. El tun;st!no no !s r!sist!nt! a= ,. 4oluciones acuosas. COLU)8IO. Este metal e%Eibe buena resistencia a la corrosin por 5cidos or"5nicos e inor"5nicos e%cepto al 5cido fluorEdrico y a los 5cidos sulf'rico concentrado caliente y clorEdrico. *parentemente la formacin de una pelcula de $b9C- resulta en proteccin. El columbio es malo en soluciones alcalinas. )OLI8DENO. E7 molibdeno muestra buena resistencia a los 5cidos fluorEdrico( clorEdrico( y sulf'rico( pero a"entes o%idantes tales como el 5cido ntrico causan r5pido ataque. Es bueno en soluciones acuosas alcalinas. Este metal forma un %ido vol5til ( oC /) en aire a temperaturas sobre los ?BBo$. Ina "ran venta+a del molibdeno desde el punto de vista mec5nico es su alto mdulo de elasticidad -B.BBB.BBB lbJpul".9. TANTALIO. Debido a que el tantalio tiene la superior resistencia a la mayoria de ambientes tiene que ser usado por mucEos a6os. Inas pocas e%cepciones incluyen alcalies( 5cido fluorEdrico( y 5cido sulf'rico concentrado y caliente. Es usado en el mane+o de soluciones qumicas puras tal como el 5cido clorEdrico. Porque el tantalio tiene un amplio espectro de resistencia a la corrosin es utili)ado en restaurar equipamiento de vidrio rayado. ucEa evolucin de Eidr"eno cerca del tantalio resultar5 en absorcin y fra"ilidad de este metal. 7a desabsorcin de Eidr"eno restaura la ductilidad( pero no es practico porque se requiere alta temperatura y alto vacio. El tantalio es usado para implantes quir'r"icos. TUNGSTENO. El tun"steno tiene el m5s alto punto de fusin de estos metales. 4u principal uso implica la resistencia a altas temperaturas. In com'n e+emplo es filamentos en los bulbos de lu). El tun"steno muestra buena resistencia a los 5cidos y alcalies( pero no es comunmente usado para soluciones acuosas. El tun"steno e%Eibe una resistencia a la tensin de 9B.BBB lbJpul".9 a ,>-Bo$. 4IRCONIO. El )irconio tiene alta resistencia al a"ua y vapor. 4u e%celente resistencia a la corrosin es debida a una pelcula protectora de %ido. Este metal e%Eibe buena resistencia a la corrosin en alcalies y 5cidos (incluyendo los 5cidos <odiEdrico y bromiEdrico)( e%cepto para los 5cidos fluorEdrico y clorEidrico y sulf'rico concentrados calientes. El cloruro c'prico y f3rrico causan picado. El )irconio tiene establecida al"una aplicacin en servicio en el 5cido clorEdrico. 4u resistencia a la corrosin es afectada por impure)as en el metal tales como nitr"eno( aluminio( Eierro( y carbono. El )irconio aleado con peque6as cantidades de plomo( Eierro( cromo( y nquel ()ircalloys) muestra me+orada su resistencia al a"ua a altas temperaturas. El )irconio y sus aleaciones en a"ua a altas temperaturas muestra primero una disminucin de la rata de corrosin que puede ser se"uida por un r5pida rata lineal de ataque. Ellas tambi3n tienen tendencia a picar a partir del Eidr"eno de la reaccin de corrosin y volviendose fr5"il. El )irconio posee una resistencia a la tensin de cerca de ,>.BBB lbJpul".9 a =9?o$ y de @B.BBB lbJpul".9 a temperatura ambiente. )ETALES NO8LES. Estos materiales est5n caracteri)ados por un alto potencial positivo en relacin al electrodo de Eidr"eno( e%celente resistencia a la corrosin por 5cidos y sustancias qumicas comunes( %idos inestables( buena conductividad el3ctrica y alto costo. 7o 'ltimo cuenta para el t3rmino de metales preciososi. En la mayoria de casos( no se requiere la formacin de una pelcula protectora (pasividad). 63

7os metales nobles son el oro( plata( platino y otros cinco metales de la familia del platino (platinados)( iridio( osmio( paladio( rodio( y rutenio. El oro( plata( platino y paladio estan disponibles en la mayoria de formas comercialesQ los primeros tres son e%tensamente usados en la industria. 7os otros metales nobles son utilia)dos principalmente como elementos de aleacin( por e+emplo( PtH#E alambre de termocuplas. El uso de metales nobles para +oyera es bi3n conocido. * pesar de su alto costo( los metales nobles son los m5s econmicos para numerosas aplicaciones de corrosin. 4u alto valor fra"mentado es una venta+a caracterstica. )ETALES NO8LES= ORO= El oro !s r!sist!nt! a= ,. *cido ntrico diludo. 9. *cido sulf'rico concentrado caliente. El oro no !s r!sist!nt! a= ,. *"ua re"a. 9. *cido ntrico concentrado. /. $loro( bromo. =. ercurio -. $ianuros alcalinos. PLATINO= El latino !s r!sist!nt! a= ,. ucEos ambientes corrosivos. El latino no !s r!sist!nt! a= ,. *"ua re"a. 9. *cido iodiEdrico y bromiEdrico. /. $loruro ferrico. =. $loro y bromo. PLATA= La lata !s r!sist!nt! a= ,. *cido fluorEdrico. 9. Didr%ido de sodio puro anEidro. /. Irea. =. *cidos or"5nicos. La lata no !s r!sist!nt! a= ,. *cido ntrico 9. *cido clorEdrico caliente. /. *cido iodiEdrico y bromiEdrico. =. ercurio. -. $ianuros alcalinos. ORO. El oro es uno de los metales m5s anti"uos utili)ados por el Eombre porque se establece en la naturale)a en estado puro. Noyeria y monedas representan su primera aplicacin( con +oyeria contamos para la mayoria de su consumo diario. En este caso( el oro es aleado con el cobre porque el oro puro es e%tremadamente suave. onedas de oro son raras. In ]ilate es la ,J9= parte( as fino u oro puro es 9= ]ilates. 7os ,9 ]ilates pueden ser -B0 de oro. En adicin( el oro y sus aleaciones son usadas para incrustaciones dentales( contactos el3ctricos( dorado( va+illa( equipamiento de procesos qumicos 64

(e+emplo( condensadores y destiladores)( circuitos impresores( Eo+as de oro en ciru"a e implantes Eumanos( y para propsitos decorativos. El oro es muy bueno en 5cido ntrico diludo y 5cido sulf'rico fuerte caliente. Es atacado por el a"ua re"ia( 5cido ntrico concentrado( cloro( bromo( mercurio y cianuros alcalinos. PLATINO. 7as principales propiedades del platino son alta resistencia a la corrosin( elevado punto de fusin( color blanco y ductilidad. Porque es resistente a mucEos ambientes o%idantes y particularmente aire a altas temperaturas( el platino es utili)ado para termocuplas (PtHPt#E)( tanques para fundido de vidrio( crisoles para an5lisis qumico( espiras para resistencias el3ctricas de Eornos (aleaciones sobre los ,?>Bo$)( y c5maras de combustin o reaccin para ambientes e%tremadamente corrosivo a temperaturas sobre A@9o$. 2o es atacado por el mercurio. El platino es atacado por el a"ua re"ia( por el 5cido <odEdrico y bromEdrico( cloruro f3rrico( y cloro y bromo. PLATA. 7a plata es la m5s conocida para usos como la acu6acin y va+illa( en forma slida y de recubrimiento. 7a plata esterlina no contiene m5s de ?.-0 de cobre para dure)a. 7a plata pierde su noble)a en contacto con componentes sulfurosos el empa6ado es muy conocido. 7a plata tiene la m5s alta conductividad el3ctrica y t3rmica de todos los materiales de contactos. 4irve como contactos el3ctricos( interruptores el3ctricos de buses( bronces( sueldas( y aleaciones dentales con mercurio. 7a plata es ampliamente usada en la industria qumica como plata slida y tambi3n como solucin( recubrimiento( o forro bronceado. 7as aplicaciones incluyen silenciadores( bobinas de calentamiento( y condensadores para 5cido fluorEdrico puro( evaporadores para la produccin qumica del Eidr%ido de sdio anEidro puro( autoclaves para la produccin de urea( y toda clase de equipamiento para la produccin de alimentos y dro"as donde la pure)a del producto es primordial. Es altamente resistente a los 5cidos or"5nicos. 7a plata es atacada por el 5cido ntrico( 5cido clorEdrico caliente( 5cidos iodEdrico y bromEdrico( mercurio( y cianuros alcalinos y puede ser corrodo por la reduccin 5cida si los a"entes o%idantes est5n presentes. PALADIO. 4e parece al platino en mucEos aspectos y le si"ue en importancia. 4u principal venta+a en comparacin con el platino es su menor costo. 7a aplicacin m5s importante del paladio es en los contactos para tel3fonosQ adem5s( se utili)a como catali)ador para eliminar o%"eno de las atmsferas de tratamiento t3rmico y como filtro para purificar "as Eidr"eno. El paladio en Eo+as se utili)a para efectos decorativos en encuadernacin( rtulos en vidrio y molduras. $omo el platino( el paladio forma soluciones slidas completas con casi todos los elementos de aleacin. IRIDIO. Es el elemento m5s resistente a la corrosin. El iridio puro se Ea utili)ado para crisoles en el estudio de las reacciones de escoria a muy altas temperaturas y como troqueles de e%trusin para vidrios de muy alto punto de fusin. El iridio se usa principalmente como endurecedor para el platino. Peque6as cantidades de iridio( Easta de B., 0 apro%imadamente( se utili)an para refinar el tama6o de "rano y me+orar las propiedades mec5nicas de las aleaciones de fundicin a base de oro y plata. OS)IO. Este metal tiene un alto punto de fusin y no puede traba+arse aun a muy altas temperaturas. El y sus aleaciones tienen alta dure)a( "ran resistencia al des"aste y buena resistencia a la corrosin. 65

Entre las aplicaciones tpicas se incluyen puntas para plumas fuente( a"u+as para fon"rafo( contactos el3ctricos y pivotes para instrumentos. RODIO. Este metal es seme+ante al platino en color y tiene considerablemente mayor reflectividad. Posee e%cepcionalmente alta resistencia a la corrosin( casi i"ual a la del iridioQ adem5s( proporciona un electrodepositado que no se decolora con alta reflectividad. 4e utili)a como cEapas de terminado en +oyera y en reflectores para proyectores de pelculas y para faros de b'squeda en los aviones. 4e utili)a principalmente como elemento de aleacin para platino y paladio. RUTENIO. Este elemento no puede traba+arse en fro( pero si for+arse a temperaturas superiores a ,-/? o$. 7a resistencia "eneral a la corrosin del rutenio se apro%ima a la del iridio. El metal rara ve) se utili)a en la forma pura( e%cepto como catali)ador para la sntesis de ciertos Eidrocarburos. 4e emplea principalmente como endurecedor para platino y paladio. 6.% NO )ETALES 6.".1 CAUC?O SINTETICO + NATURAL. 7as caractersticas sobresalientes de los caucEos y el5sticos son resiliencia( o ba+o mdulo de el5sticidad. 7a fle%ibilidad cuenta para la mayoria de aplicaciones tales como tubos( bandas( y llantas de automviles. 4in embar"o( la resistencia qumica y a la abrasin( y buena cualidad de aislador( resultan en mucEas aplicaciones corrosivas. El caucEo y el 5cido clorEdrico forman una combinacin natural para encaucEar lineas de tuberas de acero y tanques que podr5n tener mucEos a6os en servicio. Feneralmente Eablando el caucEo natural tiene me+ores propiedades mec5nicas (resiliencia y resistencia al corte) que los sint3ticos o caucEos artificiales( pero los sint3ticos tienen me+or resistencia a la corrosin. CAUC?O NATURAL. Cr"anicamente Eablando( el caucEo es una mol3cula de cadena lar"a de isopreno (polyisoprene). ;iene desde 5rboles como un lquido late%. El caucEo suave tiene una temperatura lmite de alrededor de ?,o$. Esta temperatura lmite puede ser elevada a cerca de @9o$ por endurecimiento fuerte aleandolo. *dicionando a)ufre y calentandolo Eace que el caucEo se endure)ca y se vuelva fr5"il. 7os caucEo semiduro y duro son usados para llantas( forros de tanques( y mucEos otros artculos. 7a resistencia a la corrosin usualmente se incrementa con la dure)a. En el caso de forros de tuberias y tanques el caucEo es usualmente aplicado suave y lue"o curado en el sitio (para "randes artculos) o en autoclaves. El mdulo de el5sticidad varia fuertemente desde -BB a -BB.BBB lbJpul". 9 para el caucEo suave y duro( respectivamente. CAUC?O SINTETICO. Ina amplia variedad de caucEos sint3ticos est5n disponibles( incluyendo combinaciones con pl5sticos. Productos de aporte plastificantes y endurecedores son me)clados para obtener un "ran ran"o de propiedades el5sticidad( resistencia a la temperatura( y resistencia a la corrosin. 7a tabla -., ilustra estos aspectos. 2otese las variaciones que se obtienen en dure)a( elon"acin( resistencia a la tensin( elasticidad( resistencia a la temperatura( resistencia al des"arre y resistencia a la corrosin. 7os caucEos 2eopreno y nitrilo poseen resistencia a los aceites y "asolina. Ina de las primeras aplicaciones del neoprene fue y es man"ueras de "asolina. Ina caracterstica sobresaliente del caucEo butyl es impermeabilidad a los "ases. Esto cuenta para su uso como c5maras de aire y equipamiento de procesos tales como +untas de estanqueidad para tanques flotantes de almacenamiento fi+o. El caucEo butyl e%Eibe la me+or resistencia a los ambientes o%idantes tales como el aire y el 5cido ntrico diludo. 7os caucEos 2eopreno y 2itrilo para el mane+o de Eidr%ido de sodio fuerte. 66

Ino de los nuevos elastmeros es el polietileno clorosulfonado (Dypalon) el cual posee superior resistencia a los ambientes o%idantes tales como al 5cido sulf'rico al AB0 y al 5cido ntrico al =B0 a la temperatura ambiente. 7os caucEos suaves son me+ores para la resistencia a la abrasin. In com'n error reali)ado( es usar caucEos duros para condiciones de corrosin por erosin. 7os recubrimientos pueden tambi3n consistir de capas de caucEos duros y suaves. 7a qumica y composicin de todos los tipos de caucEos son bastante comple+as( y la informacin no es realmente disponible para consumidores. 6.".2 PLASTICOS. 7a produccin y utili)acin de plasticos fue incrementada durante los 'ltimos ,a6os. 7os pl5sticos son sustancias or"5nicas a las que se puede dar formas diversas adaptadas a la produccin de componentes estructurales. Estos materiales salieron a la lu) como resultado de la continua busqueda de sustitutos artificiales que funcionaran me+or o pudieran producirse a menor costo que los materiales naturales( como madera( vidrio( y metales( los cuales requieren e%traccin( refinacin( procesamiento( labrado a m5quina y acabado. 7a conformacin se Eace ordinariamente por calor y presin. 7os pl5sticos son aEora disponibles en una amplia variedad de formas incluyendo bolas de billar( bombas( v5lvulas( tubos( ventiladores( puntas de toberas de inyectores( aeroplanos( capotas de autos( tel3fonos( "3neros de punto( cabinas de radio( aisladores( man"uitos( poleas( ceras( recipientes manuales( roldanas de v5lvulas( y otros implantes Eumanos. 7os pl5sticos son producidos por fundicin( moldeo( e%trusin( y satinado. Ellos est5n disponibles como partes slidas( forros( revestimientos( espumas( fibras( y pelculasii. 7os pl5sticos se dividen en dos clases( los termopl5sticos y los termoendurecibles. A. TER)OPLASTICOS. 4on aquellos que se ablandan cuando se los calienta. Estan constituidos por resinas de polimeri)acin. Pueden ser modificados en su forma por medio del calor. 4us mol3culas estan unidas por enlaces o fuer)as intermoleculares. &LUOROCAR8UROS. El tefln y otros fluorocarburos son los nobles de los pl5sticos debido a que ellos son resistentes a la corrosin practicamente a todos los ambientes arriba de 9AB o$. Ellos consisten de carbono y fluor. El primer politetrafluoretileno fue producido por la Du Pont y desi"nado con el nombre de Tefln (T&E). En adicin a la resistencia a la corrosin( el ba+o coeficiente de friccin del tefln es la base para su amplia aplicacin en situaciones de friccin.. Crdinariamente en"rasados son atacados por mucEos ambientes. Ctros usos son +untas de estanqueidad( empaques( aislador de cables( +untas de e%pansin( camisas para tubos( cinta( diafra"mas de v5lvulas( recubrimientos y uniforme para intercambiadores de calor. ACRILICOS. etacrilato de metil (lucita o ple%i"las) es el m5s conocido de este "rupo. Es usado para cepillos y bolsas de mano( muestras transparentes( modelos de traba+o( arriostramiento de alas de avin( y colas. Es bonito y transmite y conduce lu). 7os acrlicos son suaves( f5cilmente rayados( y no son muy resistentes a la temperatura. N+LON. Este material es m5s conocido como "eneros de punto( pero tambi3n es muy usado para aplicaciones estrictamente de resistencia a la corrosin. 4u mayor aplicacin depende de su resistencia( ba+o coeficiente de friccin( y resistencia al des"aste. Estos son en"rana+es( embutidos( y rodillos soportes( Eilo de pescar( Eilos de raquetas de t3nis costuras( topes de puertas de automviles( cerdas de cepillos( etc. Es tambi3n utili)ado para aisladores el3ctricos los cuales permiten mayor temperatura de 67

operacin que los caucEos. Tienen un alto punto de deformacin por calor( sobrepasado slo por el tefln. POLIESTER CLORADO. El penton( es un poliester clorado( es uno de los nuevos pl5sticosQ es ampliamente usado para mane+os corrosivos( incluyendo ambientes a"resivos. Partes slidas como v5lvulas( tubos y tambi3n para recubrimientos. POLIETILENO. Es un material de color blanco de a"ua( translucido( de consistencia de caucEo( con e%traordinaria resistencia a las sustancias qumicas y a los disolventes( propiedades el3ctricas superiores y resistentes a la Eumedad( su resistencia al calor es ba+a. Ellos son usados para fundas de embala+e( l5minas( botes desecEables( recipientes varios( vasos( cubetas de Eelados( y mucEos otros artculos de casa. Tuberas para a"ua y otros qumicos son comunes. $iertos solventes producen fisuras de corrosin ba+o tensin del polietileno. 4e ablanda mucEisimo entre ,BB y ,,- o$. 4u resistencia diel3ctrica y su resistividad son elevadas. POLIPROPILENO. 4e obtiene de la polimeri)acin cataltica del propileno. E%Eibe me+or resistencia al calor y a la corrosin( y es m5s duro que el polietileno. Es adecuado para v5lvulas( botes esterili)ados por calor( tubos( accesorios( y partes de patinetas. POLIESTIRENO. 4e obtiene de la polimeri)acin cataltica del estireno. Es usado para ca+as de baterias( medidores de flu+o( cabinas de radio( tapas de botes( y equipamiento de refri"eracin. Posee buena resistencia qumica( pero es demasiado fr5"il para mucEas aplicaciones estructurales. El poliestireno muestra buena resistencia al 5cido &luorEdrico. Es e%traordinario en su claridad cristalina( tiene e%celentes propiedades el3ctricas( resistencia al a"ua y a las sustancias qumicas. CLORURO DE POLI5INILO RIGIDO 1P5C3. 4e obtiene de la polimeri)acin cataltica del cloruro de vinilo. Este material es b5sicamente r"ido( pero puede ser suavi)ado por la adicin de acetato de polivinil y plastificantes( para variar las propiedades mec5nicas. El P;$ es usado para tubos y accesorios( ductos( ventiladores( l5minas( contenedores y forros. En su estado puro o sin componentes( se caracteri)an por ser duros( tenaces( resistentes a 5cidos( 5lcalis y disolventes. 5INILES. ucEos de ellos son copolmeros del vinil clorado y acet5to de vinil. *l"unos usos son tubos( fundas de embala+e( baldosas de piso( fibras( discos de fon"rafo( impermeables( man"ueras de +ardn y aisladores. 8. PLASTICOS TER)OESTA8LES. 4on aquellos que e%perimentan cambios qumicos y se endurecen cuando se los calienta( no se funden sino que se carboni)an y se descomponen. 4us mol3culas est5n unidas con enlaces qumicos que se consi"uen introduciendo endurecedores en los pl5sticos. Es decir( se endurecen o curan por la aplicacin del calor y sobre los cuales no tiene nin"'n efecto de ablandamiento un calentamiento ulterior. Estan constituidos por resinas de condensacin. En t3rminos "enerales( los materiales termoestables tienen me+ores propiedades mec5nicas y mayor resistencia al calor que los termopl5sticos. RESINA EPO9I. Epon( durcon( araldite( y otras epo%is representan la m5s perfecta combinacin de resistencia a la corrosin y propiedades mec5nicas. 7as epo%is estan disponibles como productos fundidos( e%trusiones( l5minas( adEesivos y recubrimientos. Estas resinas tienen e%cepcionales condiciones de dure)a( fle%ibilidad y( en "eneral buenas propiedades mec5nicas y el3ctricas. RESINAS &ENOLICAS. 7os materiales fenlicos (1aquelita( dure)( resino%) est5n basados principalmente en el fenolHformaldeEido. Estoa materiales se combinan con rellenos fibrosos para producir una resina fenlica( que cuando se calienta e%perimenta la r5pida y completa formacin de 68

enlaces cru)ados que ori"inan estructuras altamente cru)adas( que tienen elevada dure)a( ri"ide)( resistencia mec5nica( t3rmica y qumica( y buenas propiedades el3ctricas. *dem5s de las propiedades anotadas( resisten ra)onablemente los 5cidos que no sean fuertemente o%idantesQ los 5lcalis tienen un efecto que depende de la concentracin. 4on e%tremadamente resistentes a los disolventes or"5nicos. Entre las aplicaciones de las resinas fenlicas se consideran partes de automviles (cubiertas de distribuidores( rotores( forros de freno)( man"os de utensilios de cocina( perillas( componentes el3ctricos y electrnicos (conectores( interruptores( conmutadores( disyuntores)( microtel3fonos( tapones de botellas( a"itadores de m5quinas lavadoras( ca+as para radios peque6os. 4e emplea en forma de barnices( de colas( cementos( y de polvos para moldeo. POLIESTERES. 7os pl5sticos poliesteres ( ylar( dracon( dypol( vibrin) son m5s conocidos para el publico en "eneral por su uso en vidrios espaciales de sat3lites. En combinacin con materiales de refuer)o( como fibra de vidrio( las resina curadas presentan notable resistencia mec5nica( "ran ri"ide)( elevada relacin peso resistencia( resistencia al impacto y qumica. 7os poliesteres se emplean para la fabricacin de carrocerias de automviles( cascos de embarcaciones li"eras( estucEes de aparatos( componentes el^ctricos y electrnicos( bande+as para usos dom3sticos( y tambi3n me)cladas con otras fibras para la fabricacin de te+idos. SILICONES. 7os silicones son sobresalientes por su resistencia en caliente. 7as propiedades mec5nicas cambian poco con variaciones en la temperatura. Estos pl5ticos difieren de los dem5s( en que un importante in"rediente es el silicio inor"5nico. 7os silicones son totalmente insolubles en todos los disolventes corrientes( repelen la Eumedad( tienen una "ran resistencia a los 5cidos y e%celentes propiedades el3ctricas. M sobre todo son e%traordinariamente estables al calor y a la lu). UREAS. 7as ureas (7au%ite( beetle( avisco) son la se"unda clase importante( despu3s de las fenlicas. Ellas est5n basadas en Irea y formaldeEdo. 7a resistencia a la corrosin no es buena. Estas resinas son fabricadas de la misma manera que las de fenolHformaldeEdo( y proporciona productos de propiedades comparables( con al"unas e%cepciones. 7as soluciones acuosas se emplean para impre"nacin de papel (alta resistencia a la Eumedad)( te+idos( amianto( etc.Q como adEesivos para la fabricacin de tableros contracEapados( y como cola( barnices( lacas( etc. Ctras aplicaciones tipicas comprenden utensilios de mesa (platos( vasos( etc.)( material el3ctrico y pantallas para alumbrado. 6."." CERA)ICOS. Estan compuestos de elementos met5licos y no met5licos. In simple e+emplo es el "C u ma"nesia. En "eneral( comparando con los metales( los cer5micos resisten altas temperaturas( tienen me+or resistencia a la corrosin y abrasin( incluyendo resistencia a la corrosin por erosin y son buenos aislantesQ pero los cer5micos son fr5"iles( poco resistentes a la tensin y su+etos a los cEoques t3rmicos. 7a mayoria de los materiales cer5micos e%Eiben buena resistencia a los qumicos con las e%cepciones del 5cido fluorEdrico y sustancias ca'sticasiii. CERA)ICA 5ITRI&ICADA + PORCELANA. *mbos cumplen mucEas aplicaciones por su buena resistencia a la corrosin. 7as partes de porcelana son usualmente peque6as en tama6o que las de cer5mica vitrificada( y la porcelana es menos porosa.*mbas pueden ser vitrificadas por simple deso%idacin. 7a cer5mica vitrificaday la porcelana muestran resistencias a la tensin de cerca de 9BBB a -BBB lbJpul".9( respectivamente. 4umideros de cer5mica vitrificada( vasi+as( y otros recipientes( torres de absorcin( tubos( v5lvulas y bombas est5n disponibles. De la porcelana puede ser EecEa en forma similar equipamientos y es ampliamente usada como aisladores y bu+as de encendido.

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5IDRIO. El vidrio es un %ido inor"5nico amorfo( principalmente silice( enfriado adquiere una condicin de ri"ide) sin cristali)acin. El vidrio para artculos de laboratorio( tal como el Pyre%( y recipientes son bi3n conocidos. Tuberias y bombas son disponibles. Transparentes son utili)ados para equipos tales como medidores de flu+o. 7as fibras de vidrio son usadas para filtros de aire( aisladores( y pl5sticos refor)ados. El 5cido fluorEdrico y soluciones c5usticas atacan el vidrio( y presenta un li"ero ataque en a"ua caliente. CONCRETO. Tanques y tubos son EecEos de concreto se utili)an para el mane+o de corrosivos suaves. Para ambientes a"resivos el concreto es prote"ido por recubrimientos o forros. Ellos son usados para resistir metales fundidos( escoria y "ases calientes. CAR8ONO + GRA&ITO. El "rafito es una modificacin cristalina del carbono. 4on los 'nicos no met5licos que son buenos conductores del calor y de la electricidad. *lta conductividad t3rmica resulta en e%celente resistencia al cEoque t3rmico. Ellos son usados para intercambiadores de calor( columnas( bombas( y 5nodos de corriente impresa. Ellos son d3biles y fr5"iles comparados con los metales. El carbono y el "rafito son inertes a mucEos ambientes corrosivos. 7a resistencia a la tensin varia entre cerca de -BB y /BB lbJpul".9( y la resistencia al impacto es nula. 7a resistencia a la abrasin es pobre. 7a estabilidad a alta temperatura es buena y ellos pueden ser usados a temperaturas arriba de 9.9B= o 9.?>B o$ debe ser prote"ida de los o%idantes. El carbono e%Eibe buena resistencia a los alcalies y mayor parte de 5cidos. 7os 5cidos o%idantes tales como 5cido ntrico( sulf'rico concentrado( y 5cido crmico atacan. El fluor( yodo( bromo( cloro( y di%ido de cloro estos probablemente atacan al carbono. El Karbate( una resina a"lomerada de "rafito( tiene amplia aplicacin fundamental en los procesos de la industria qumica. El "rafito en reactores nucleares es bastante bien conocido. 4e aplican para contactos el3ctricos( crisoles de fundicin( moldes de fundicin( materiales para co+inetes( calentadores( fundas protectoras para termopares( etc. 6.".% )ADERA. El cipr3s( pino y roble son las maderas m5s usadas para aplicaciones de corrosin. 7as maderas se emplean en calidad de materiales de construccin en diversas ramas de la industria. Feneralmente( la madera esta limitada al a"ua y diludos qumicos. *cidos fuertes( 5cidos o%idantes( y diluidos alcalinos atacan la madera. Ellos estan tambi3n su+etos al ataque biol"ico. 7a impre"nacin con ceras y pl5sticos reducen el ataque qumico y biol"icoiv. 7as maderas poseen elevada resistencia especfica( buena resistencia al impacto y car"as vibratorias( peque6a conductividad t3rmica y ba+o coeficiente de dilatacin lineal.

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CAPITULO 7. PROTECCION CONTRA LA CORROSION. 7.1 GENERALIDADES. 7os principales factores que se deben considerar en el estudio de las protecciones contra la o%idacin y corrosin son los si"uientes: a. CLASE + ESTADO DEL )ATERIAL= Evidentemente Eay que tener en cuenta( en primer lu"ar( la clase de metal y el estado en que se encuentra. 2. )EDIO EN *UE SE ENCUENTRA= El ataque al material partir5 del medio en que se encuentra( este determinar5 la clase de corrosin que se puede producir y los medios de evitarla. c. CLASE DE CONTACTO ENTRE )ATERIAL + )EDIO= El contacto entre el metal y el medio en que se encuentra queda definido por la forma de la pie)a( estado de la superficie( condiciones de inmersin( etc. 4obre la eleccin del procedimiento m5s adecuado para cada caso no se pueden dar normas "enerales. $ada problema debe ser estudiado como un caso particular. 7.2 PROTECCION CATODICA. 7a proteccin catdica es el 'nico medio que ase"ura la inmunidad casi completa del metal contra la corrosin. $on la proteccin catdica se neutrali)a cualquier corriente que circula por una estructura y que ori"ina corrosin. Ello se consi"ue con la polari)acin del c5todo por medio de una corriente e%terna (parte $H*)( llevando el potencial de corrosin E corr. al potencial del 5nodo a circuito abierto Ea. Estar5n al mismo potencial y no Eabr5 m5s corrosin en el 5nodo(&i"ura >.,).

Ec

E c o rr Ea < a p lic a d a

$ *

< c o rr

<

&i"ura >.,. &undamento de la proteccin catdica

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7a proteccin catdica se lo"ra suministrando electrones al metal o estructura con el fin de invertir la reaccin andica y acelerar la reaccin catdica (polari)acin catdica). 7a proteccin catdica se Ea empleado cada ve) m5s en enfriadores de a"ua en recipientes abiertos( en tanques de a"ua( en condensadores( en cascos de embarcaciones( en tuberas subterr5neas( y en estructuras subterr5neas. 7.2.1 PRO+ECTO DE UN SISTE)A DE PROTECCION CATODICA El procedimiento a se"uir es el si"uiente: 7.2.1.1 ESTUDIO PRE5IO 4e efectua un reconocimiento del estado de la superficie de la estructura( midiendo al mismo tiempo los potenciales naturales respecto al medio( con referencia a un electrodo impolari)able( por e+emplo de cobreHsulfato de cobre. 4on potenciales naturales los que adquiere la estructura al ser sumer"ida en el medio corrosivo (electrlito)( e%cento de campos perturbadores. 7.2.1.2 SELECCI>N DE SISTE)A DE PROTECCION ADECUADO 7a corriente e%terna puede ser suministrada por una fuente de corriente continua( "eneralmente mediante una unidad rectificadora( o por accin "alv5nica con la utili)acin de 5nodos solubles de ma"nesio( aluminio o Ginc( o por el sistema mi%to de 5nodos y rectificadores. A. SISTE)AS DE PROTECCION POR ANODOS GAL5ANICOS 7os 5nodos "alv5nicos son aplicables y efectivos donde los requerimientos de corrientes( son ba+os( donde la estructura a prote"er se encuentre bi3n revestida y donde e%iste ba+a o media resistividad del medio circundante.

S u e lo

# u " e r ia

% a c < 7ill

Anodo

&i"ura >.9. 4istema de proteccin por 5nodos "alv5nicos. 7as venta+as del sistema de proteccin por 5nodos "alv5nicos son las si"uientes: 2o es necesario el suministro de ener"a e%terna. 7os costos de instalacin y mantenimiento son ba+os #ara ve) causan problemas de interferencia a otras estructuras. 72

 e+or distribucin de la corriente de proteccin. 7as desventa+as principales de este sistema de proteccin catdica son: 7a densidad de corriente suministrada a la estructura est5 limitado por la diferencia de potencial bastante ba+a( entre los 5nodos y la estructura 7imitaciones con la resistividad del electrlito (menor a >BBB oEmHcm) Para estructuras desnudas o pobremente recubiertas es alto el costo de la proteccin( fundamentalH mente en aquellas de "randes dimensiones. 7os 5nodos "alv5nicos deber5n satisfacer ciertas e%i"encias: que sea bueno el rendimiento terico en corriente respecto a los pesos consumidos( que el suministro de corriente no disminuya con el tiempo( y que el rendimiento pr5ctico( tambi3n en corriente( no sea muy inferior al terico. El rendimiento terico del aluminio que es de 9.A@B *HEoraJ]" es m5s elevado que el del ma"nesio de 9.,@B *HEoraJ]" y que el del Ginc de @9B *HEoraJ]". Desde este punto de vista sera el aluminio el m5s adecuado( pero pronto se recubre de una capa de %ido que limita el suministro de corriente. ANODOS DE )AGNESIO: <nstalaciones enterradas o sumer"idas en a"uas dulces (suelos de resistividad Easta de /BBB CEmHcm) ANODOS DE 4INC= <nstalaciones enterradas o inmersas (4uelos de resistividad Easta de ,BBB CEmHcm) ANODOS DE ALU)INIO= <nstalaciones inmersas( principalmente de instalaciones martimas como plataformas petroleras T*17* >., #elacion resistividad del medio con la corrosividad #E4<4T<;<D*D DE 7 E7E$T#C7<TC CEmHcm enos de ABB ABB . 9/BB 9/BB . -BBB -BBB . ,BBBB as de ,BBBB $*#*$TE#<4T<$*4 DE $C##C4<;<D*D uy corrosivo $orrosivo oderadamente corrosivo edianamente corrosivo Poco corrosivo

T*17* >.9. Propiedades de los principales 5nodos "alv5nicos *2CDC4 Ginc a"nesio *luminio $*P*$<D*D DE $C##<E2TE (*.EJK") ?=B ,,BB 99BBJ9@== PCTE2$<*7 E2 ;C7T<C4 ($uJ$u4C=) E&<$<E2$<* (0) H,.,B ABJAH,.>B -BJ>B H,.,B ?-JA-

8. SISTE)AS DE PROTECCION POR CORRIENTE I)PRESA.

73

Este tipo de proteccin se puede definir como la introduccin de una fuente de corriente continua dentro de la celda de corrosin para producir un flu+o de corriente en oposicin a la corriente de corrosin. En este m3todo el flu+o de corriente requerido se ori"ina en una fuente de corriente "eneradora continua re"ulable o simplemente se Eace uso de rectificadores que alimentados por corriente alterna ofrecen una corriente el3ctrica continua apta para la proteccin de la estructura. 7a dispersin de la corriente el3ctrica en el electrlito se efect'a mediante la ayuda de 5nodos inertes cuyas caractersticas y aplicacin dependen del electrlito. 7a unidad rectificadora est5 constituida por transformadores y celdas rectificadoras. 4e alimentan mediante corriente alterna (99BJ/>B volt( -BD)) y poseen dos robustos bornes de salida que permiten las cone%iones de las mismas con la estructura a prote"er (borne ne"ativo) y con el electrodo au%iliar (borne positivo)( denominado com'nmente "roundHbed o dispersor superficial. 7as venta+as del sistema de proteccin por corriente impresa son las si"uientes: Posibilidad de suministrar mayores cantidades de corriente a las estructuras. Posibilidad de controlar las cantidades de corriente suministradas Posibilidad de ser aplicados en cualquier electrolito (elevada resistividad) Posibilidad de ser aplicado( con eficacia( para la proteccin de estructuras vie+as o pobremente revestidas Posibilidad de ser aplicado( con economa( para la proteccin de instalaciones met5licas de "ran tama6o 7as desventa+as principales de este sistema de proteccin catdica son: 7a necesidad de mantenimiento peridico. Posibilidad de "enerar problemas de interferencia con otras estructuras met5licas enterradas en las pro%imidades 7os costos de mantenimiento e instalacin son altos. #equieren de alimentacin de corriente el3ctrica e%terna.

4 e c t i7 ic a d o r

S u e lo

# u " e ria

% a c < 7 ill

Anodo

&i"ura >./. 4istema de proteccin por corriente impresa. 74

7.2 DISECO DE UN SISTE)A DE PROTECCION CATODICA. 7.2.2.1 POR ANODOS GAL5ANICOS. Despu3s de reali)ado el estudio sobre factibilidad( se procede al dise6o del sistema de proteccin catdica: a.D!t!rminar la su !r(ici! m!tHlica a rot!;!r. Es importante tener en cuenta que el 5rea a prote"er por medio del sistema es la que se encuentra en contacto directo con el electrlito. Para tuberas enterradas:
A =0 3 D

(>.,)

Donde

* 8 5rea a prote"er. 0 8 porcenta+e de proteccin. 7 8 lon"itud de la tubera. D 8 di5metro e%terno.

Para tanques de lavado de petroleo:

A = 0 A ; + A/ + A4

(>.9)

Donde

*f 8 5rea de fondo del tanque. *l 8 5rea lateral. *b 8 5rea de los bafles.

A; =
A/ = D " ca

D9
=

(>./) (>.=) (>.-)

A 4 = [ 3 4 , + 3 4 9 + 3 4 / + 7 4 = ] " ca

Donde

7 8 lon"itud o altura de los bafles b 8 ancEo de los bafles Dca 8 altura del colcEn de a"ua

b. D!t!rminar la d!nsidad d! corri!nt! n!c!saria ara la rot!ccin 7a densidad se encuentra tabulada de acuerdo a los medios( los materiales de la estructura y la e%periencia( o se puede calcular mediante formulas empricas.
i = ?/(?/ ,/(/- lo"

(>.>)

Donde

i 8 densidad de corriente (m*Jm9) 8 resistividad del electrolito (oEmHcm)

4e"'n la NACE( se tiene la si"uiente recomendacin: Estructuras sin recubrir: / m*Jpie9 75

Estructuras con recubrimiento en estado re"ular: Estructuras con recubrimiento ptimo: c. D!t!rminar la corri!nt! total d! rot!ccin.
It = Ai

B., m*Jpie9 ,BH= m*Jpie9

(>.?)

Donde

<t 8 corriente total de proteccin. * 8 5rea a prote"er. i 8 densidad de corriente.

d. S!l!ccionar !l mat!rial andico $ d!t!rminar d!l n<m!ro d! Hnodos. Esta seleccin debe estar relacionada con la densidad de corriente de proteccin y la cantidad de material necesario se determina mediante la si"uiente relacin
M = @?>BV I CF

(>.@)

Donde

8 masa de 5nodos necesaria( K" ; 8 vida 'til( a6os $ 8 capacidad de corriente del 5nodo( *EJ]" & 8 factor de utili)acin (B.- . B.@-)

Ina ve) seleccionado el material de los 5nodos se procede a calcular el n'mero y distribucin de los mismos:
<a = M ma

(>.A)

Donde

2a 8 n'mero de 5nodos. <t 8 corriente total requerida. <a 8 corriente de salida de cada 5nodo.
E= 3 <a

(>.,B)

Donde

E 8 espaciamiento entre 5nodos. 7 8 lon"itud de la tubera a prote"er.

7.2.2.2 POR CORRIENTE I)PRESA. El procedimiento para el dise6o de un sistema de proteccin catdica por corriente impresa es similar al de anodos "alv5nicos en todas sus etapas: *dicionalmente: a. 4e calcula la resistencia total
t

as

(>.,,)

#v 8 #esistencia de los 5nodos en posicin vertical #i 8 #esistencia interna entre 5nodo y bac]fill 76

#, 8 #esistencia del cable primario 5nodoHrectificador #as 8 #esistencia entre 5nodos 7a resistencia de los 5nodos en posicin vertical se calculan mediante la si"uiente ecuacin
v

93 @3 ln , + ln (B.>-> < a ) 9 <a 3 D E

(>.,9)

7a resistencia interna entre 5nodo y bac]fill se calcula mediante

<a

(>.,/)

#a 8 #esistencia del 5nodo #b 8 #esistencia del bac]fill 7a resistencia del 5nodo se calcula mediante la si"uiente ecuacin
a

a @ 3 ln , 9 3 D

(>.,=)

7a resistencia del bac]fill se calcula mediante la si"uiente ecuacin

=

4 @ 34 , ln 9 34 D4

(>.,-)

7a resistencia del primario rectificador se determina por la ecuacin

,

= 3c

+ B., 3c

(>.,>)

7a resistencia entre 5nodos se determina por la si"uiente ecuacin

as

= E ( < a ,)

+ B., E ( < a ,)

(>.,?)

b. 4e determina el volta+e requerido

Vo/ta>e re=uerido = I
t

(>.,@)

c. 4e determina el ampera+e necesario

Ampera>e =,.9- I

(>.,A)

d. 4e determina el rectificador de corriente necesario para el sistema de proteccin

77

T*17* >./. *nodos inertes para sistemas de corriente impresa DENSIDAD DE CORRIENTE (*Jm9) Dasta / Dasta ,Dasta ,-BJ,BB Dasta ,BBB Dasta ?BB Dasta ,,BB Dasta ,,BB Dasta ,,Dasta ,,Dasta ,,DESGASTE )EDIO 1M;IA.AGo3 B.9B B./B./- (9) B.,B Despreciable Despreciable Despreciable Despreciable B.B= B.BBB= (/) B.BBB= (/)

*2CDC Frafito DierroJ4ilicio (&eH4i) DierroJ4ilicioJ$romo (&eH4iH$r) PlomoJantimonioJPlata(PbH4bH*") Titanio platini)ado (TiHPt) 2ibio platini)ado (2bHPt) Tantalo platini)ado (TaHPt) Titanio o%idado a"netita (&e/C=) &errita (B(= C. B(> &e9B/) &errita (B(, C. B(A &e9B/)

7.2.1.% INSTALACION + PRUE8AS DEL SISTE)A Ina ve) efectuado el estudio previo de proteccin catdica y comprobada la necesidad de instalar 5nodos "alv5nicos( se procede como si"ue: * una distancia de 9 a / m del e+e de la estructura( se reali)a una perforacin en el terreno de 9 m de profundidad y B.9- m de di5metro apro%imadamente. E%cavado el po)o( se introduce el 5nodo( que est5 constituido por la pie)a met5lica de consumacin rodeada por una material denominado bac]Hfill. El anodo est5 contenido en una bolsa de liencillo. El bac]Hfill es una me)cla bien Eomo"enei)ada y apisonada de yeso Eidratado( bentonita y sulfato de sodio. 4u finalidad es re"ular la corrosin del 5nodo. Entonces los rellenos se utili)an para aumentar la eficiencia del 5nodo y para eliminar el efecto de la composicin de al"unos suelos. 4e sabe que los fosfatos( los carbonatos y los bicarbonatos pasivan los 5nodos de Ginc( y los carbonatos y bicarbonatos pasivan el ma"nesio( tambi3n se sabe que los cloruros atacan el ma"nesio y reducen su eficiencia. El relleno aisla el contacto directo del 5nodo con estas sustancias y adem5s conservan la Eumedad ambiente( disminuyendo su resistividad. 7ue"o de introducir en la bolsa( se rellena el po)o con suelo seleccionado de buena conductividad( carente de piedras. 4e destaca que se pondr5 especial cuidado en que la cabe)a del 5nodo (o de la bolsa) quede a la profundidad del e+e de la estructura. El 5nodo podr5 conectarse directamente a la estructura o indirectamente por medio de bornes( de una ca+a de medicin montada especialmente. Estas ca+as facilitan la medicin de los potenciales de la estructura contra tierra y las corrientes drenadas por los 5nodos. Feneralmente se las pinta con fines de se6ali)acin. Para los sistemas de proteccin catdica por corriente impresa( una ve) determinado el sitio de la instalacin de la proteccin catdica dentro de las posibilidades pr5cticas (lu"ar con suministro de ener"a el3ctrica( espacio para ubicar los electrodos( etc.) se procede a efectuar las e%cavaciones destinadas a alber"ar los electrodos de corriente impresa. Estas e%cavaciones se reali)ar5n dentro de lo posible en direccin paralela a la estructura a prote"er( a no menos de /B metros de la misma( separando los po)os entre > m apro%imadamente. Previo a la reali)acin de los traba+os( es necesario estimar la potencia nominal de salida del rectificador y el n'mero de electrodos a instalar. Para ello( deber5n efectuarse ensayos de necesidades de corriente para obtener en toda la estructura a prote"er el potencial mnimo de inmunidad adecuado al metal de que se trate. Efectuados estos ensayos( mediante instalaciones provisionales similares a las definitivas (por e+emplo: utili)ando un "enerador de corriente contin'a y ballestas)( quedan 78

determinados los amperes de proteccin necesarios y consecuentemente( la potencia nominal de salida el rectificador. 7." RECU8RI)IENTOS )ETALICOS. Ino de los procedimientos m5s empleados contra la o%idacin y la corrosin es el recubrir la superficie que se desea prote"er con una capa o pelcula de metal autoprotector lo m5s compacta y adEerente posible. 7a eleccin del metal empleado en el recubrimiento se Eace de acuerdo con el metal que se Ea de prote"er( el tipo de elemento y el espesor que se proyecta dar a la capa protectora. $ualquiera que sea el recubrimiento( debe desen"rasarse previamente la pie)a con un disolvente apropiado. Despu3s se elimina el orin y cascarilla de la superficie del metal someti3ndolo a un decapado. 7os recubrimientos met5licos pueden aplicarse por varios procedimientos: Por electrlisis( por inmersin en el ba6o del metal protector fundido( por metali)acin( por cementacin y por cEapado. 7.".1 PREPARACION DE LAS SUPER&ICIES. Previamente a todo tratamiento es imprescindible proceder a lo que se denomina preparacin de la superficie( que tiene como fin eliminar toda presencia fsica o qumica sobre la superficie a tratar: a. PULIDO. Este pulido puede ser: desbastado o esmerilado y pulido. Es importante y en mucEos casos decisivo no considerar suficientemente acabadas las superficies procedentes directamente del torno o de la rectificadora y es necesario preveer otro tratamiento final para alcan)ar una finura( y de ser posible lle"ar a una ru"osidad no superior a un micrn. 2. DECAPADO. $on el fin de eliminar los productos de transformacin de superficies (%idos( cascarilla( etc.)( se suele reali)ar el decapado mediante 5cidos m5s o menos diludos (principalmente clorEdrico y sulf'rico( y menos frecuentemente ntrico( fluorEdrico o fosfrico) llevando al"'n producto or"5nico que act'a como inEibidor del ataque del metal base cuando la suciedad Eaya sido separada ya de su superficie. C. DESENGRASE. 4e aplica con el fin de eliminar aceite o "rasa de las superficies( sea como consecuencia de al"'n tratamiento t3rmico o mec5nico( sea como consecuencia del pulido o decapado o como consecuencia de la manipulacin por parte de los operarios. 4uele constituir la operacin final de las operaciones preparatorias( aunque en al"unos casos suele ser anterior al decapado. 7.".2 RECU8RI)IENTOS )ETALICOS POR ELECTROLISIS. 4i en un ba6o electroltico se introducen dos l5minas de metal( una conectada al polo positivo y la otra al polo ne"ativo de una bateria( la l5mina conectada al polo positivo (5nodo) tendr5 car"a el3ctrica positiva y la conectada al polo ne"ativo (c5todo) tendr5 car"a ne"ativa. 79

*l atrave)ar la corriente este ba6o( este se descompone dando lu"ar a la formacin de iones positivos y ne"ativos. 7os iones ne"ativos son atrados por la l5mina positiva (5nodo)( pues de este modo se neutrali)ar5 su car"a. 7o mismo sucede con los iones positivos( que son atrados por la l5mina ne"ativa (c5todo). El principio fundamental de la electrlisis es la conocida 7ey de &araday( la cual puede ser e%presada mediante el si"uiente enunciado: 7a cantidad de cualquier elemento (radical o "rupo de elementos) liberada ya sea en el c5todo o en el 5nodo durante la electrlisis es proporcional a la cantidad de electricidad que atravie)a la solucin. Partiendo de la ley de &araday( se puede obtener la ecuacin que permite determinar el espesor apro%imado de las pelculas depositadas.
e= T EI e ,BB p A

(>.9B)

Donde

e 8 espesor de la pelcula( en mm. T 8 tiempo de e%posicin( en Eoras. E 8 equivalente electroqumico. < 8 <ntensidad de corriente( en amperios. #e8 rendimiento electroltico (en 0). p 8 peso especfico del metal depositado. * 8 5rea a recubrir( en dm/. T*17* >.=. #endimientos electrolticos de los ba6os m5s com'nes.

Tipo de bao $romado brillante $admiado $obreado cianurado $obreado 5cido 7atonado 2iquelado Plateado Gincado cianurado Gincado 5cido Esta6ado alcalino

R!ndimi!nto 1N3 @ . ,9 @- H A>B H @B A> H ,BB ?B H @A- H ,BB A- H ,BB ?- H AA- H ,BB @- H A-

*l efectuar un depsito electroltico( el metal se deposita en forma cristalina sobre el c5todo( dependiendo en 'ltima instancia las propiedades del mismo( de la estructura adquirida. 7os dos m3todos mediante los cuales se puede cambiar la estructura de los depsitos son: I. Alt!rando las condicion!s d!l roc!so= a. DENSIDAD DE CORRIENTE. Dentro de ciertos lmites( un aumento de densidad de corriente lleva consi"o la disminucin del tama6o de los cristales( obteniendose recubrimientos de "rano fino.

80

2. GRADO DE AGITACION. 7a a"itacin favorece la difusin de los iones met5licos( dando lu"ar a depsitos uniformes. c. TE)PERATURA. In aumento de la temperatura del electrlito se traduce en una m5s f5cil difusin y esto permite la utili)acin de densidades de corrientes mayores. Temperaturas muy elevadas aumentan el tama6o de los cristales. II. Alt!rando la com osicin d!l 2aGo= a. CONCENTRACION DE IONES )ETALICOS. En "eneral( la solucin debe poseer pocos iones a depositar y mucEas mol3culas no disociadas dispuestas a disociarse r5pidamente( liberando de esta manera iones met5licos que sustituir5n a los que desaparecen de la pelcula lquida catdica durante la electrlisis. $uanto m5s peque6a sea la concentracin de los iones met5licos( dentro de ciertos lmites naturalmente( tanto m5s fino ser5 el "rano del depsito (ya que aumentar5 la polari)aH cin catdica) y adem5s m5s uniforme (ya que aumentar5 la difusin). 2. CONCENTRACION DE IONES ?IDROGENO 1P?3. El electrlito debe contener suficientes iones D! para evitar la formacin de Eidratos y sales b5sicas poco solubles (que daran lu"ar a depsitos espon+osos) y( al mismo tiempo( no debe contener tantos que Ea"a posible su descar"a en el c5todo. c. CONCENTRACION DE AGENTES DE ADICION. 7os a"entes de adicin son todos aquellos compuestos de naturale)a qumica diversa que( a6adidos al ba6o en cantidades peque6as( son capaces de modificar la te%tura cristalina del depsito( de+5ndolo m5s fina y re"ular. 7."." RECU8RI)IENTOS )ETALICOS POR IN)ERSION. $onsiste en sumer"ir las pie)as que se desea prote"er( durante breve tiempo( en un ba6o de metal protector fundido. * la salida del ba6o se somete a la pie)a a una especie de en+ua"ado que disminuye y uniformi)a el espesor de la capa del metal adEerido. 7os recubrimientos de este tipo m5s utili)ados son el "alvani)ado y el esta6ado. 7.".".1 GAL5ANI4ADO. Es el recubrimiento del Eierro y el acero con el Ginc( por inmersin en un ba6o de Ginc fundido( a una temperatura apro%imada de =-Bo. El Eierro es catdico respecto al GincQ por lo tanto( quedar5 prote"ido aunque se produ)ca un poro o fisura en la capa protectora( pero a costa del Ginc. El "alvani)ado es el resultado de un proceso fsicoHqumico que consi"ue una verdadera unin entre el Eierro base y el Ginc( consi"uiendo de este modo que el material ferroso adquiera unas propiedades superficiales equivalentes a las del Ginc( lo que implica una me+or resistencia a determinados medios corrosivos con las caractersticas del material base. 7a proteccin del Eierro contra la o%idacin mediante el "alvani)ado( se consi"ue por la con+uncin de dos factores: el aislamiento del Eierro mediante la pelcula de Ginc y la proteccin "alv5nica a e%pensas de la misma. 7a resistencia a la corrosin depende del espesor de la capa. 7os valores normales para el acero oscilan entre =B y @B micras( siendo al"o superior cuando el material base es una fundicin. El proceso completo de "alvani)acin comprende las si"uientes fases: 81

,. Preparacin de la superficie. 9. Falvani)acin propiamente dicEa. /. *cabado superficial. 7.".".2 ESTACADO Es el recubrimiento del Eierro y el acero con el Esta6o( por inmersin en un ba6o de Esta6o fundido. El Eierro es andico respecto al esta6oQ por lo tanto( el recubrimiento debe ser completo para que la proteccin sea la adecuada( en este caso no se admiten ni poros o fisuras en la capa protectora. 7as l5minas de acero recubiertas se denominan Eo+alata y se utili)an para la fabricacin de botes para conservas( +u"os y colas. 7.".%. RECU8RI)IENTOS APLICADOS POR )ETALI4ACION. 7a metali)acin consiste en la proyeccin de partculas en estado pl5stico o fundido( sobre una pie)a( por medio de una pistola metali)adora. 7as aplicaciones de la metali)acin son las si"uientes: ,. #ecar"ues de e+es o pie)as des"astadas. 9. #eparacin de defectos en pie)as fundidas. /. Proteccin de pie)as contra el des"aste con la aportacin de metales duros. =. Proteccin de pie)as contra la corrosin atmosf3rica o de los 5cidos. -. e+ora del acabado de pie)as por aplicacin de nquel( cromo( etc. El metali)ado me+ora las propiedades del metal base. 7os espesores del metali)ado abarcan una "ama muy amplia( pudiendo Eacer recar"ues desde B., mm Easta 9B mm de espesor. 7a metali)acin de una pie)a comprende tres clases de operaciones fundamentales: a. 7as operaciones preparatorias. b. 7a metali)acin propiamente dicEa. c. 7as operaciones de acabado. 7.".%.1 OPERACIONES PREPARATORIAS. *ntes de proyectar un metal sobre una superficie debe someterse 3sta a una preparacin previa( para obtener una buena adEesin del metal proyectado sobre el metal base. Esta preparacin depende de: ,. Del espesor del recar"ue que se desed obtener. 9. De la naturale)a del metal proyectado. /. De la forma de la pie)a. =. De la adEesin que se desea. -. Del precio de costo que se Ea fi+ado como lmite. 7as preparaciones m5s utili)adas son: a. PREPARACION POR C?ORRO DE ARENA. El cEorro de arena proyectado por aire comprimido se emplea para limpiar la superficie de la pie)a y para la creacin de ru"osidades que favorecen la adEerencia del metal proyectado. 82

2. PREPARACION )ECANICA. 7a preparacin de las pie)as en m5quinas Eerramientas tiene como finalidad reba+ar las dimensiones de la pie)a para de+ar espesor suficiente para el depsito de metali)ado y dar a la superficie una preparacin especial que aumente la adEerencia del metali)ado sobre la pie)a. 7a preparacin especial mec5nica m5s empleada para me+orar la adEerencia es el fileteado en el torno. Para me+orar sus condiciones de adEerencia los fileteados tanto tri5n"ulares como los fileteados de seccin cuadrada suelen moletearse( teniendo el cuidado de no aplastar demasiado los filetes.

&i"ura >.=. &ileteado trian"ular: *. Derramienta utili)ada para mecani)arQ 1. 4eccin fileteadaQ $. &ileteado despu3s de ser moleteado

&i"ura >.-. &ileteado cuadrado: *. Derramienta utili)ada para mecani)arQ 1. 4eccin fileteadaQ $. &ileteado despu3s de ser moleteado

c. PREPARACION ELECTRICA. 7a preparacin el3ctrica consiste en soldar sobre las superficies del metal base peque6as aportaciones( de naturale)a espon+osa( de un metal poco o%idable( como nquel o acero al molibdeno. El aparato utili)ado es similar a uno de soldadura el3ctrica( es decir( es un transformador que reduce la tensin de la red de ? a ,9 voltios( obteni3ndose descar"as de intensidad de =BB a -BB *. El portaelectrodo lleva una boquilla para salida de aire que pulveri)a la peque6a porcin de electrodo que se funde al saltar el arco entre 3l y el metal base. *s se consi"ue que el metal soldado resulte espon+oso( lo que favorece mucEo la adEerencia del metal aportado posteriormente al metali)ar. Esta preparacin se aplica a toda superficie met5lica de cualquier forma( siempre que el recar"ue sea de un espesor superior a , mm( pues en los espesores m5s finos se notan las aristas de los puntos de la preparacin que tienen una altura de B., a B.- mm.

83

d. PREPARACION POR PRE)ETALI4ACION. 4i los recar"ues que se Ean de efectuar son de espesores inferiores a , mm( se obtiene una adEerencia suficiente para la mayoria de los traba+os( metali)ando la pie)a con molibdeno despu3s de la preparacin del cEorro de arena. El molibdeno se proyecta con la pistola de metali)ar( como cualquier otro metal. 7as capas empleadas normalmente son de B.B9 a B.B/ mm de espesor( lo que supone un consumo de / a - "r. por cm9. Es muy corriente reali)ar metali)ados totalmente con molibdeno( Easta espesores de B.9 mm. El molibdeno no se adEiere bien sobre metales cuprosos o aleaciones que conten"an m5s del 9B 0 de cromo. 7.".%.2 )ETALI4ACION PROPIA)ENTE DIC?A. Para reali)ar la metali)acin es necesario colocar las pie)as en un soporte adecuado( y disponer de una pistola metali)adora( con suministro de acetileno( o%"eno y aire. Ina pistola metali)adora de tipo o%iacetil3nica est5 compuesta de un soplete( 3ste es similar en su funcionamiento al de soldadura aut"ena( y tiene por ob+eto fundir el alambre de metal (,.- a / mm) que se va a proyectar. 7a pistola tiene una boquilla de aire comprimido( utili)ada para pulveri)ar el metal fundido por el soplete y proyectarlo sobre la pie)aQ un mecanismo de avance del alambre del metal que se proyecta( que "eneralmente( consiste en una peque6a turbina de aire( cuya velocidad es re"ulableQ y( por fin( est5 provista la pistola metali)adora de v5lvulas de re"ulacin del paso del aire comprimido( del o%"eno( del acetileno y de la velocidad de avance del alambre. Para los traba+os corrientes de metali)acin es suficiente el caudal que suministra una botella de acetileno y otra de o%"eno. Ina pistola de metali)acin corriente e%i"e un caudal de =- m /JEora de aire comprimido de = a =.- K" por cm9.

&i"ura >.>.

&ases del proceso de metali)acin de un e+e des"astado

De acuerdo con las instrucciones facilitadas por el constructor( se re"ulan las presiones del aire( del o%"eno y del acetileno( con las v5lvulas abiertas de la pistola. 4e re"ula tambi3n la velocidad lineal de avance del alambre( que vara de ,.>B a ,.@B metros por minuto. 84

7a mayora de los recar"ues se Eacen en pie)as en rotacin. Para estos casos resulta cmodo y me+ora la uniformidad de la metali)acin( acoplar la pistola al carro de un torno. 4i no se consi"ue depositar el espesor deseado en una sola pasada con una o varias pistolas( es preciso dar pasadas sucesivas( pero suficientemente r5pidas( para evitar la o%idacin y el enfriamiento de la pasada anterior. 4i esta condicin no se cumple( se corre el ries"o de que la adEerencia entre dos pasadas sucesivas no sea buena. Para obtener despues del mecani)ado una superficie perfectamente sana y uniforme( el espesor del metal aportado debe ser( por lo menos superior en B.- mm. al de la cota definitiva. El cEorro de metali)ado debe proyectarse perpendicularmente a las superficies( no pudiendo en todo caso ser este 5n"ulo de proyeccin inferior a =-o. 7.".%." OPERACIONES DE ACA8ADO. Ina ve) metali)ada la pie)a( se debe efectuar( en "eneral( un mecani)ado de la superficie( bien sea con Eerramienta o con muela( para de+ar la pie)a a la cota prevista. 7.".6 CE)ENTACION. 7a cementacin consiste en alear la capa superficial del metal base con otro m5s noble y resistente a la corrosin $uatro son los procedimientos de cementacin m5s empleados: la 4Eerardi)acin( la $romi)acin( la $alori)acin y la 4ilicacin. 7.".6.1 S?ERARDI4ACION. 4e emplea para prote"er contra la corrosin pie)as peque6as de acero de forma m5s o menos complicada( por medio de una aleacin de Ginc. 7a operacin consiste en calentar los ob+etos( una ve) limpios y empaquetados con polvo de Ginc y naftaleno( a unos />Bo$. El naftaleno tiene por ob+eto prote"er los "ranos de Ginc de la o%idacin. *l final de la operacin y lue"o de varias Eoras se forma una pelcula de Ginc puro sobre una capa de una aleacin EierroH)inc. El recubrimiento es andico respecto al acero( aunque de menos potencial que si el recubrimiento fuese de )inc puroQ pero la proteccin se mantiene aunque se produ)can "rietas o poros. 7.".6.2 CRO)I4ACION. Es un procedimiento caro( que se aplica sobre aceros de menos de B.,- 0 de carbono( y tiene como fin producir sobre las pie)as una capa que contiene del ,B al 9B 0 de cromo( es decir( una composicin parecida al acero ino%idable( por difusin de cromo a trav3s de la superficie del acero. 7a operacin se reali)a empaquetando las pie)as de acero con una me)cla de cromo y al'mina (*l9C/) finamente pulveri)ados( en la relacin >>J/=( y calentando el con+unto a unos ,./-B o$ durante tres o cuatro Eoras( en una atmsfera de Eidr"eno para que no se o%ide el cromo. 7a al'mina tiene por ob+eto evitar la formacin de con"lomerados de cromo. 85

4e emplea la cromi)acin principalmente para prote"er los e+es de las turbinas contra la corrosin y erosin( y para la proteccin contra el 5cido ntrico. 7.".6." CALORI4ACION 1ALU)INACION3. Tiene por ob+eto prote"er el acero por medio del aluminio. 7a calori)acin se reali)a en un Eorno "iratorio( en el que se calientan a unos @-Bo$ las pie)as( una ve) limpias y empaquetadas con una me)cla del =A 0 de polvo de aluminio( =A 0 de al'mina y 9 0 de cloruro amnico. *l cabo de una Eora( apro%imadamente( se Eabr5 formado una capa de aleacin EierroHaluminio( que contiene apro%imadamente un 9- 0 de aluminio( y sobre ella una capa protectora de al'mina (*l 9C/) cuyo punto de fusin es muy elevado. 7as pie)as calori)adas son muy resistentes a la corrosin producida por "ases sulfurosos a alta temperatura( y por eso se emplea este m3todo para la proteccin de crisoles para sales fundidas en los tratamientos t3rmicos( ca+as de carburacin( cubiertas de pirmetros( etc. 7.".6.% SILICACION. $onsiste en la formacin( en la superficie del acero( de una capa de aleacin EierroHsilicio( que contiene Easta un 9B 0 de 4ilicio( que es el porcenta+e de al"unas fundiciones especiales muy resistentes a la corrosin por los 5cidos fuertes. 4e opera calentando de ABB o a ,BBBo$ el acero una ve) limpio( empaquetado on una me)cla de carburo de silicio y ferrosilicio. 7os aceros siliciados resisten bien no slo a la corrosin( sino tambi3n a la erosin y por esto se aplican a la proteccin de los e+es de bombas de a"ua de los automviles. 7.".7 C?APADO. 7os productos cEapados se presentan sobre todo ba+o la forma de cEapas constituidas por un alma de metal base( recubierta sobre una de sus caras ( o sobre las dos) de una aleacin protectora. 7a fabricacin se efect'a en el curso de una laminacin en caliente( las dos placas met5licas superpuestas se laminan en caliente( lo que permite una e%celente adEerencia( de forma que las operaciones de conformado posteriores no provocan nin"'n despe"ue. 7a unin entre las dos cEapas con el metal base es una soldadura sin pasar por el estado lquido( ase"urada por la difusin t3rmica de los elementos de una y otra parte del plano de unin. *s se obtiene el plaqueado de aceros ino%idables y de n'merosos metales no f3rricos sobre una alma e acero: cobre( latn( nquel( cuproHnquel( etc. 7.% RECU8RI)IENTOS NO )ETALICOS. 4e utili)an los si"uientes procedimientos para conse"uir un recubrimiento no met5lico resistente a la o%idacin y corrosin. a. #ecubrimientos con pl5sticos. b. Pinturas. c. Esmaltes. d. C%idacin superficial. e. &osfatacin.

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7.%.1 RECU8RI)IENTO CON PLASTICOS. 7os pl5sticos m5s empleados( para este fin( son el polietileno( el cloruro de polivinilo( la resina epo%y y el acetato butirato de celulosa( reducidos a polvo impalpable. El revestimiento se reali)a en tres fases: 7.%.1.1 CALENTA)IENTO DE LA PIE4A A RECU8RIR. 7a temperatura de precalentamiento de la pie)a tiene mucEa importancia( pues de ella depende( en "ran parte( el espesor del recubrimiento. $uanto m5s alta sea la temperatura( dentro de ciertos lmites( mayor ser5 el espesor de la pelcula de pl5stico. 4e Ea de tener en cuenta tambi3n que para una misma temperatura( se obtiene un recubrimiento de espesor mayor cuanto mayor sea la masa de la pie)a( pues es capa) de almacenar m5s calor y mantener( por tanto( m5s tiempo la temperatura suficiente para fi+ar mayor cantidad de polvo de pl5stico sobre su superficie.

Por tanto( no se pueden dar m5s que temperaturas de orientacin para el precalentamiento de las pie)as. &i"ura >.?. Tanque para la fase de aplicacin del polvo met5lico 7.%.1.2 RECU8RI)IENTO CON POL5O PLASTICO. El recubrimiento de polvo pl5stico de las pie)as se reali)a "eneralmente introduciendo 3stas en un tanque de fluidificacin( formado por un depsito con un sobrefondo de cer5mica porosa. 4obre este sobrefondo se deposita una cantidad de polvo pl5stico inferior al ,J/ del volumen del depsito.

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Tabla >.-. $ondiciones de traba+o T!m !ratura d! r!cal!ntami!nto. oc ,@B 9?9,B 9BB /9B Ti!m o d! inm!rsion. s!;. @ @ @ ,B @ T!m !ratura (usion. oc ,@B (= min.) 2o es necesario 99B (9 min.) 9BB (B.-H, E.) 2o es necesario

Ti o d! lastico Polietileno de ba+a dendidad Polietileno de alta densidad $loruro de polivinilo #esina epo%i *cetato butirato de celulosa

M una ve) car"ado se inyecta aire a presin que fluye a trav3s del sobrefondo poroso y mantiene en suspensin el polvo depositado sobre 3ste( form5ndose una atmsfera car"ada de polvo. El tiempo de permanencia de las pie)as en el tanque de fluidificacin depende del espesor de la capa de polvo que se desea depositar. 7.%.1." &USION DEL POL5O DEPOSITADO. 7as temperaturas a que se debe calentar las pie)as( una ve) recubiertas del polvo( oscilan alrededor de 9BBo$. Para la produccin en serie resultan 'tiles los t'neles de pantallas radiantes( por cuyo interior se pasan las pie)as tanto para el precalentamiento como para la fusin final del polvo( re"ul5ndose la temperatura por variacin de la velocidad de paso. 7.%.2 PINTURAS. Ina pintura es un producto constituido por los componentes: pi"mento( li"ante( disolventes( diluyentes y aditivos. El pi"mento es un slido finamente dividido( que se mantiene disperso en forma estable en la masa total y que proporciona a la pelcula su color( poder cubritivo( resistencia a la intemperie y propiedades anticorrosivas. El li"ante es la sustancia formadora de la pelcula y responsable del paso de lquido a slido que tiene lu"ar cuando la pintura es e%tendida en forma de capa fina: puede ser un aceite( un barni) o una resina. 7os disolventes que se incorporan a una formulacin tienen por funcin disolver el aceite o la resina( posibilitando as el proceso de elaboracin de la pintura. 7os diluyentes( que no act'an como disolventes de la resina( permiten adel"a)ar o diluir la pintura( reduciendo costos de fabricacin y facilitando su aplicacin. 88

7as pinturas incluyen ademas en su formulacin componentes menores o aditivos( con funciones especficas. ES*UE)AS DE PINTADO. 4e denomina al con+unto de capas de diferentes pinturas cuyo ob+etivo fundamental es prote"er una superficie de la accin de un medio a"resivo (todas de un mismo li"ante). El esquema m5s simple est5 constituido por un fondo anticorrosivo (una o dos capas)( directamente en contacto con el metal( y una pintura de terminacin (tambi3n una o dos capas)( destinada a evitar el deterioro de la pintura de base. Tabla >.>. Espesores a pelcula seca recomendados se"'n el medio )!dio am2i!nt! *tmsfera no contaminada *tmsfera medianamente contaminada *tmsfera altamente contaminada (industrial y marina) <nmersin continua en a"ua de mar $ontacto permanente con lquidos a"resivos Es !sor R!com!ndado 1micras3 =B . -B ?- . ,BB ,BB . ,-B 9-B . /-B /-B . -BB

7as condiciones "enerales que debe cumplir una pintura o un esquema de pinturas son : ,. Tolerancia a defectos de preparacin de la superficie( sin que se produ)ca p3rdida de adEerencia. 9. Posibilidad de ser aplicadas en condiciones de Eumedad y temperatura no ideales. /. 7as pinturas deber5n ser de r5pido secado( a fin de que no adEiera polvo o impure)as sobre la superficie. =. Deber5n ser elaboradas con disolventes no t%icos o emplear productos de mnima o%icidad. -. Deber5n tener un alto contenido de slidos( a fin de proporcionar un elevado espesor de pelcula seca. >. 4er5n de lar"a vida 'til y en al"unos casos debern soportar la accin de condiciones clim5ticas muy diferentes. ?. 4er5 posible reparar )onas da6adas con facilidad y la nueva capa aplicada deber5 adEerir adecuadamente sobre las anteriores. 7a eleccin correcta de las pinturas( debe Eacerse en funcin del tipo de superficie( preparacin de la misma y condiciones de a"resividad del medio.
# e r . in a c i n -n te r . e d ia *O B&O *O B&O segunda . ano! $ r i. e r a . a n o !

C a $ a $ a s iv a n te A c e ro

&i"ura >.A. Esquema de pintado recomendado para el acero 89

7.%.2.1 LAS PINTURAS SEGUN SU PROPIEDAD )OS I)PORTANTE. S?OPFPRI)ERS. 4on las pinturas destinadas a la proteccin del acero durante el perido de construccin de una estructura. 4e aplican a soplete( tienen secado muy r5pido y no deben interferir en los procesos de soldadura ni producir Eumos t%icos cuando la pelcula quema como consecuencia de la llama. Pueden ser elaboradas con pi"mentos anticorrosivos o con polvo de Ginc. PAS?FPRI)ERS. 4on productos destinados a ser aplicados sobre el acero limpio. #eaccionan qumicamente con el mismo( pasiv5ndolo Eaci3ndolo menos sensible a la corrosin. 4irven de base para la aplicacin del esquema anticorrosivo( el que eventualmente puede no incluirlos. PINTURAS ANTICORROSI5AS. 4on las pinturas constituidas por un pi"mento anticorrosivo y un li"ante( y que por diferentes mecanismos contribuyen a prote"er el acero contra la corrosin. 7as condiciones fundamentales para que dicEo revestimiento anticorrosivo sea eficiente son las si"uientes: <mpermeabilidad al paso de a"ua( iones( o%"eno( etc. 1uena resistencia al a"ua y ba+a absorcin pues en servicio se encontrar5 mucEas veces en contacto permanente con la misma. 1uena dure)a( de tal manera que el deterior de la cubierta or"5nica por ro)amientos o cEoques sea mnima. 1uena adEesin no solo al metal base( sino tambi3n entre manos.

PINTURAS INTER)EDIAS. 4on las que se aplican sobre los fondos anticorrosivos y no contienen pi"mentos inEibidores. 4e utili)an para incrementar el espesor total y la impermeabilidad de la pelcula( sin aumentar e%a"eradamente los costos. PINTURAS DE TER)INACION. $onstituyen la capa final( que prote"e a las anterioresQ debe tener buena resistencia al medio a"resivo (intemperie( a"ua o reactivos qumicos( se"'n el uso de la pintura). 7a aplicacin de estas pinturas en forma sucesiva( constituye el esquema de pintado. 7.%.2.2 CLASI&ICACION DE LAS PINTURAS SEGUN EL LIGANTE. PINTURAS AL ACEITE. El li"ante est5 constituido por un aceite secante( refinado y "eneralmente tratado por calentamiento. 4on resistentes a la intemperie pero de secado al"o lento. PINTURAS OLEORRESINOSAS. 7os pi"mentos est5n dispersados en un barni) que se obtiene por tratamiento con+unto de un aceite secante y una resina de caractersticas adecuadas. 4ecan m5s r5pidamente que las anteriores y su resistencia a la intemperie es variable( dependiendo de las materias primas empleadas. Estas pinturas no son aconse+ables para el pintado de materiales o estructuras e%puestas a medios muy a"resivos. ES)ALTES AL*UIDICOS. El li"ante es una resina alqudica combinada con un aceite secante. Tienen muy buena durabilidad al e%terior cuando las pinturas se formulan con este fin y pueden ser utili)adas en el pintado de estructuras p%imas a la costa o en la superestructura de buques. 4on de secado r5pido y compatibles con otras resinas. PINTURAS &ENOLICAS. Para la elaboracin del li"ante se emplean resinas fenlicas puras o modificadas. Tienen buena resistencia al e%terior y una resistencia al a"ua mayor que la de las pinturas 90

mencionadas anteriormente. 4e emplean en pinturas anticorrosivas para cascos( pinturas intermedias y pinturas para lnea de flotacin. PINTURAS 8ITU)INOSAS. 4on formuladas con betunes asf5lticos o con cortes de alquitr5n de Eulla( procesados o no con un aceite ve"etal. 4on de color ne"ro( poco resistentes a la accin de la intemperie pero mucEo a la del a"ua y reactivos qumicos. Pueden contener pi"mentos de car"a y secan r5pidamente. PINTURAS DE CAUC?O CLORADO. El li"ante est5 elaborado con resina de caucEo clorado( con un plastificante adecuado. 4on muy resistentes al a"ua( a los a"entes qumicos( a la intemperie y pueden ser empleadas tanto en formulaciones para casco como para superestructura. 4ecan muy r5pidamente. PINTURAS 5INILICAS. 4on las formuladas con resinas vinlicas y se caracter)an por su buena resistencia al a"ua( a a"entes qumicos (diludos) y a la intemperie. Dentro de este tipo de pinturas pueden incluirse tanto fondos anticorrosivos como pinturas de terminacinQ el esquema debe estar constituido por pinturas vinlicas e%clusivamente. 4ecan al aire muy r5pidamente lo que Eace difcil su aplicacin a pincel o rodillo en "randes superficiesQ en este caso se aconse+a el pintado a soplete. PINTURAS POLIURETANICAS. 4on formuladas con resinas poliuret5nicas y se presenta normalmente para su uso en forma de dos componentes( la base pi"mentada y el catali)ador o a"ente de curado( que deben ser me)clados antes de la aplicacin. Tienen una resistencia muy "rande al e%terior como al a"ua y a"entes qumicos. Pueden ser pi"mentada en los colores m5s diversos y secan r5pidamente. PINTURAS EPO9IDICAS. El li"ante es una resina epo%idica formada tambi3n por combinacin( en el momento de su uso( de dos componentes. 4ecan r5pidamente pero slo despu3s de al"unos das la reaccin qumica de secado se completa y la pelcula adquiere su m5%ima resistencia al a"ua y a"entes qumicos. 4on deteriorables por accin de la lu) solar( por lo que no se aconse+a su utili)acin en e%teriores. PINTURAS E)ULSIONADAS. El veEculo es una emulsin del li"ante en a"ua. 4e diluyen con a"ua y al ser aplicadas en forma de pelcula la emulsin se rompe( obteni3ndose una fase oleosa continua que forma una cubierta de buena resistencia( la que no debe ser soluble en a"ua( si la formulacin es correcta. 4e utili)a Eabitualmente en el pintado de manposteria o de madera. 7.%." ES)ALTES. 7os esmaltes son esencialmente borosilicatos de calcio( de potasio y de plomo( que se aplican formando una papilla sobre el metal previamente desen"rasado y decapado. Ina ve) secas( se introducen las pie)as en un Eorno donde se funde el esmalte formando una capa protectora vidriada. 7.%.% &OS&ATACION. $onsiste este procedimiento en sumer"ir la pie)as de acero en una solucin de un fosfato met5lico 5cido( que puede ser fosfato di5cido de man"aneso( fosfato di5cido de Ginc o fosfato di5cido de sodio. 7a solucin de fosfato di5cido de man"aneso se calienta a una temperatura de ,BB o$( sumer"iendo en el ba6o las pie)as( sobre las que se obtiene una capa de fosfato insoluble de un espesor de B.B, mm( se"'n la reaccin: 9(PC=D9) n ! 9&e (PC=&e)9 n ! 9D9 91

4e emplea como catali)ador una peque6a cantidad de una sal de cobre. 7a proteccin obtenida por este procedimiento es muy efica)( sobre todo si se completa con una impre"nacin de una materia "rasa. 7a solucin de fosfato di5cido de Ginc se calienta a unos @B o$ de temperatura. 7a pie)a se sumer"e solamente durante al"unos minutos( siendo la operacin tan r5pida porque se a6ade a la solucin un o%idante que quema Eidr"eno. Esta proteccin es menos efica) que la anterior( y por eso se emplea solo como impre"nacin previa a una aplicacin posterior de pintura o barni). El fosfato di5cido de sodio se emplea proyectando su solucin sobre el acero( teniendo lu"ar en la capa superficial la si"uiente reaccin: /PC=D92a ! /&e (PC=)9&e/ ! PC=2a/ ! /D9 7a proteccin que se obtiene es inferior a la obtenida por los fosfatos anterioresQ pero se emplea por la relativa baratura de los fosfatos alcalinos. 7.%.6 O9IDACION SUPER&ICIAL. 7a formacin de una pelcula superficial de %ido para prote"er el metal es un medio bastante efica)( que se emplea( sobre todo( para las aleaciones de aluminio y ma"nesio. 7a o%idacin puede reali)arse por electrlisis (o%idacin andica)( por calentamiento y por ataque de un 5cido (o%idacin qumica). 7.%.6.1 O9IDACION ANODICA. 4e aplica( sobre todo( para la proteccin de pie)as de aluminio. 7a pelcula de %ido formada sobre aluminio y sus aleaciones( cuando se e%ponen al aire libre( es bastante protectora( y por eso se pens que una pelcula de %ido m5s "ruesa( producida artificialmente( me+orara la proteccin. 7a o%idacin andica del aluminio se reali)a empleando las pie)as como 5nodo (!)( y como electrlito( el 5cido o%5lico( el 5cido crmico o el 5cido sulf'rico al 9B 0. 7a o%idacin la reali)a el o%"eno que se desprende en el 5nodo y que forma una pelcula protectora de %ido de unos B.B9 mm. Despues del tratamiento se cierran los poros que contiene la capa formada( por inmersin en a"ua Eirviendo o en vapor de a"ua( lo que produce una e%pansin de la capa transformandose parte del %ido en la forma Eidratada. Tabla >.?. $ondiciones de los principales procesos de anodi)ado. P#C$E4C *cido crmico *cido o%5lico $C2$. 0 / ;C7T*NE ;oltios /B H -B DE24<D*D *Jdm9 B.- . 9.9 TE PE#*TI#* C$ /@ . -$*TCDC4 *cero ino%.

/H ,B

/B H >B

,./

,@ . /-

*cero Frafito *cero ino%. Plomo 92

*cido - H 9B ,B H -B crmico 7.%.6.2 O9IDACION *UI)ICA.

B./ . ,.-

,@ H /B

*luminio Plomo

$onsiste en sumer"ir el metal o aleacin en una solucin de carbonato de sodio y cromato de sodio o potasa( por espacio de unos - minutos y de AB a ,BB o$ de temperatura. 7a solucin reacciona sobre el metal formando una pelcula muy del"ada de %ido o de una sal comple+a insoluble. Este procedimiento se aplica a las aleaciones de ma"nesio( empleando tambi3n soluciones de bicromato alcalino en 5cido ntrico. 7.%.6." O9IDACION POR CALENTA)IENTO. 7a o%idacin por calentamiento se emplea preferentemente para el acero. 4e opera calentando las pie)as de acero en un Eorno abierto o en un ba6o de sales fundidas formadas por una me)cla de nitrato sdico y pot5sico a una temperatura de 9>B a =BB o$. 7a pelcula que se produce es de %ido f3rrico ma"n3tico &e/C=. 4i se emplean sales( su color es a)ul. Ctro procedimiento( consiste en calentar a >-Bo$ durante tres Eoras( las pie)as de acero( una ve) limpias( en un Eorno cerrado( en el que se despla)a el aire por medio de vapor de a"ua recalentada o una me)cla de vapor de a"ua y benceno. *l terminar la operacin se de+a emfriar el acero Easta ,-Bo $ y se introducen las pie)as en aceite de lina)a Eirviendo( manteniendo la misma temperatura Easta que el aceite se Ea o%idado. $on esto el %ido f3rrico primeramente formado se Eabr5 reducido a la forma m5s resistente de %ido ferrosoHf3rrico. 7a capa de %ido es ne"ra( siendo opaca o lustrosa se"'n el acabado previo superficial del acero. 7.6 E)PLEO DE IN?I8IDORES. In inEibidor es una sustancia que se a6ade( "eneralmente en proporcin muy peque6a( a un medio corrosivo( para detener o disminuir la velocidad de corrosin( formando un compuesto protector insoluble sobre la superficie del metal( bien catdica o andica. 7os inEibidores se clasifican se"'n su accin en : 7.6.1 IN?I8IDORES PASI5ANTES. Estan constituidos por sustancias qumicas inor"5nicas( se consideran como los inEibidores m5s efectivos debido a que son capaces de detener casi completamente la corrosin. 4e consideran como inEibidores pasivantes( aquellos que tienen capacidad o%idante( en un sentido termodin5mico y que tienen adem5s la propiedad de reducirse con facilidad. 4e subdividen en los si"uientes tipos: 7.6.1.1 PASI5ANTES O9IDANTES. 4on inEibidores que no necesitan o%"eno en su funcin inEibitoria( pudiendo por tanto pasivar en un medio desaereado. * este "rupo pertenecen los cromatos( los nitritos y los nitratos. * concentracin insuficiente( la pelcula de %ido protector se vuelve conductora( y permite acelerar la corrosin por picado. 7.6.1.2 PASI5ANTES NO O9IDANTES.

93

Denominados tambi3n pasivantes indirectos debido a que para cumplir con las funciones de pasivantes requieren imprescindiblemente del o%"eno. En este "rupo se situan los tun"stenatos( molibdatos y fosfatos. 7.6.2 IN?I8IDORES DE DECAPADO U ORGANICOS. 7a accin inEibidora es el de evitar que el 5cido usado en el decapado e%ceda sus funciones de limpie)a y comience a corroer el metal 'til. $onsecuentemente los inEibidores de este tipo( bloquearan la descar"a de D! y la disolucin de iones met5licos. Entre los inEibidores de este tipo podemos citar los compuestos or"5nicos de nitr"eno( las aminas y los "rupos del 4 y CD. 7os inEibidores citados( "eneralmente no son utili)ados puros y su adicin es del orden de B.B, a B., 0 con respecto al 5cido de decapado. 7.6." IN?I8IDORES EN &ASE 5APOR. 4e suelen a6adir en polvo( en soluciones( o en papel impre"nado de inEibidor. Estas sustancias tienden a volatili)arse a temperatura ambiente y sus vapores se e%panden por difusin y conveccin( lue"o se condensan y precipitan formando una capa fina y protectora sobre la superficie del metal. 7os inEibidores m5s eficaces y usados dentro de este "rupo dicicloEe%ilamonionitrito( el cicloe%ilamino carbonato y la etanolamina carbonato. 7.6.% IN?I8IDORES CATODICOS. 4on aquellos que act'a sobre el c5todo( "eneralmente aumentando el sobrepotencial de Eidr"eno( y se clasifican en los si"uientes tipos: 7.6.%.1 IN?I8IDORES CATODICOS 5ENENOSOS. * este "rupo de inEibidores pertenecen las combinaciones de %idos de ars3nico( de bismuto y de antimonio( cuya precipitacin aumenta el sobrepotencial de Eidr"eno. 4e les llama venenosos porque envenenan la reaccin de formacin de Eidr"eno molecular. $ausan da6o por Eidr"eno atmico en los materiales. 7.6.%.2 IN?I8IDORES CATODICOS DE PRECIPITACION. 7os inEibidores de este "rupo son los carbonatos de calcio( de sodio( de ma"nesio( as como los 5lcalis c5usticos que como se sabe son constituyentes propios de las a"uas naturales. Ctro de los inEibidores de este tipo( es el sulfato de Ginc que se precipita como Eidr%ido en a"uas neutras causando polari)acin de la reaccin catdica. 7a accin de estos inEibidores es la de formar productos insolubles. 7.6.%." IN?I8IDORES SCA5ENGERS. El uso de estos inEibidores es solo necesario cuando la concentracin del o%"eno sobrepasa B., partes por milln( lo cual suele darse a PD mayores de >. Estos scaven"ers pueden ser suministrados solos o con al"'n otro inEibidor( siendo los m5s empleados( el sulfito de sodio y el di%ido de a)ufre quienes consumen o%"eno. 94 son: el DN?

Estas reacciones son lentas a temperatura ambiente( y requieren por lo "eneral el uso de un catali)ador como sales de cobalto( man"aneso y cobre. Ctro inEibidor muy utili)ado en los 'ltimos tiempos es la Eidra)ina que reacciona lentamente con el o%"eno a temperatura ambiente y en ausencia de catali)adorQ se recomienda este inEibidor cuando se traba+a a altas presiones. 7.6.6 IN?I8IDORES INDUCTORES DE PRECIPITACION. 7a accin "eneral de estos inEibidores es la de inducir la formacin de capas protectoras en la superficie del metal interfiriendo las )onas andicas y catdicas. 4on los 'nicos inEibidores que de acuerdo a las condiciones del medio( pueden actuar unas veces como inEibidores andicos y otras veces como inEibidores catdicos. 7os inEibidores industriales m5s utili)ados son los silicatos y fosfatos( que son capaces de inEibir el acero en presencia de o%"eno en a"uas que contienen ba+a concentracin de iones cloroQ en este caso act'an como inEibidores. 7a me+or efectividad de estos inEibidores se lo"ra al usarlos en forma combinada( es decir( fosfatos con silicatos. 7.7 E)PLEO DE PASI5ADORES. El pasivado es la alteracin de las propiedades electroqumicas por formacin de una pelcula superficial que dificulta( cin3ticamente( la viabilidad termodin5mica. 4e atribuye( en "eneral( o bi3n a la formacin de pelculas "aseosas( "eneralmente de o%"eno e Eidr"eno( o bi3n a la formacin de pelculas slidas( "eneralmente de %idos( que prote"en el metal. 7os pasivadores m5s empleados son el minio y el cromato de Ginc( ambos muy utili)ados como impre"nadores de las pie)as de acero antes de aplicar cualquier pintura sobre ellos. El minio es %ido de plomo (Pb/C=)( y es qui)5 el pi"mento pasivador m5s empleado. El cromato de Ginc ($rC=Gn) transforma los iones ferrosos "enerados en el a"ua en f3rricos( produciendo una capa bastante insoluble( en el 5nodo( de bi%ido f3rrico.

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96

6F661 6F662 6F66) 6F61 6F62 6F6)

6F1

6F2

6F)

'

97

BiSO( BH(CBH(%r BH(BH(BO' BH(!2SO Ba* BaCBa%r BaBaBO' Ba2SO( BaC-O( P"C-2 P" BO'!2 4"C4"%r 4"4"BO' 4"Ac #-C#-BO' #-C-O( #-Ac ZnC-2 ZnSO(

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