Marcha analtica o sistemtica para la

determinacin de cationes y anioneS'", j t ~

!lA. ... oH
(Conclusin) 1:,
EXAMEN ANALlTICO DE LOS ANIONES EN UNA
SOLUCION
El problema de la investigacin de los cidos o aniones
no es tan sistematizado como el de los metales o cationes: sin
embargo, suelen tener reaccions caractersticas, por las cua-
les, aun cuando unos estn en presencia de otros, no es di-
fcil descubrirlos. Con todo, se pueden presentar algunos ca-
sos particulares: por ejemplo, la mezcla de cidos derivados
del mismo metaloide, como los derivados del azufre, que to-
dos dan la reaccin del hpar; o de algunos, que presentan
reacciones muy parecidas, como los de la familia de los hi-
drcidos halogenados, que ofrecen alguna dificultad, cuando
se quieren caracterizar, sin separarlos. En estos casos bastan
pequeas marchas sistemticas parciales, para poderlos de-
terminar.
CLASIFICACIONES ADOPTADAS. Tres son las clasifi-
caciones o divisiones, que parecen ms tiles para la inves-
tigacin de los cidos.
19 Los cidos se pueden dividir en voltiles y tijos, se-
gn que hervidos con cido sulfrico concentrado son de
saloiados o no..
2
9
En reductores, estables y oxidantes con los reactivos
que despus indicaremos.
3 Segn la manera que tienen de precipitar con los
reactivos cloruro de bario y nitrato de plata. se pueden di-
vidir en tres grupos.
-1198--
l(l DIVlSION.-En fiios y voltiles.
Calentados en un tubo de ensayo, primero con cido sul-
frico diludo y despus con cido sulfrico concentrado, se
desprenden slo los voltiles, o los que se descomponen,
dando productos voltiles, que se reconocen como hemos in-
dicado en el ensayo del tubo cerrado.
ACIDOS VOLA TILES. En general se puede decir que dan
productos voltiles todos los derivados de los elementos de
la primera columna (]) de las semi-series negativas, tanto
los hidrcidos, como los oxcidos. Adems los derivados del
azufre, del nitrgeno y del carbono.
Para la investigacin de los cidos voltiles sirve el apa-
rato de la Hg. 1, donde se pueden volatilizar y recoger en reac-
tivos apropiados, que se ponen en el tubo de ensayo, te-
niendo la precaucin de cerrar el orificio a con el dedo o
con un anillo de caucho. El orificio a sirve para introducir en
l papeles reactivos especiales, con los que se puede carac-
terizar la mayora de los gases. Haciendo varios orificios en
el tubo se pueden reconocer a la vez los gases de una mez-
cla, poniendo varios papeles reactivos.
Por ejemplo: un gas incoloro, que coloree de azul el pa-
pel almidonado, que lleva una gota de cido ydico puede
ser el anhdrido sulfuroso, el cido sulfhdrico, u otro reductor.
Con una gota de cloruro de cadmio, puesta en otro papel el
cido sulfhdrico dar precipitado amarillo, y el anhdrido
sulfuroso no la alterar.
El amonaco y el anhdrido sulfuroso volvern negro el
papel impregnado de nitrato mercurioso, por dejar mercurio
metlico libre; pero el primero dar reaccin azul con el pa-
pel de tornasol, y el segundo roia.
ACIDOS FIJOS. Son fijos los oxcldos derivados del fs-
foro, del silicio, y del boro, y adems todos los otros cidos
derivados de los metales, menos el cido smico, el cido
rutnico, y el cloruro de cromilo, que podra obtenerse del
cido crmico en presencia de un cloruro.
Aun el silicio y el varo se pueden volatilizar como Huo-
ruros en presencia del cido fluorhdrico, y el fsforo de los
fosfitos e hpofosfitos y el arsnico y antimonio de todos sus
- 1199--
oxcidos como fosfamina, arsenamino y estibamina en pre-
sencia del zinc, que los reduce, al producir hidrgeno na-
ciente.
SEGUNDA DIV1S10N
EN REDUC'TORES, ESTABLES y OXIDANTES
Cada elemento suele tener un cido ms estable que los
otros, correspondiente a un nmero de valencias, fijo para di-
cho elemento. Esta estabilidad es slo relativa al oxidante o
reductor, que se emplee.
Los reactivos propuestos por Koninck son los siguientes:
REACTIVOS DE LOS REDUCTORES. Los cidos reduc-
tores se pueden dividir en dos secciones, segn que se oxi-
den con mayor o menor dificultad, y cada seccin tiene sus
reactivos propios.
Seccin la. Reactivos de los cidos ms reductores. que se'
oxidan con gran facilidad.
l). Una mezcla cida de ferricianuro de potasio y de
cloruro frrico. Con un reductor, que convierta la sal frrica
en ferrosa; o el ferricianuro en ferrocianuro, aparecer en se-
guida un precipitado azul (azul de Tumbull o azul de Prusia).
2). El acido ydico puesto sobre un papel almidonado de
modo que permanezca completamente incoloro. Bastar la
menor traza de reductor para que se forme cido yorhdrico,
que con el exceso de cido ydico dejar yodo libre, que
colorear de azul el almidn.
H10: + 5H1 = 61 + 3H20
En lugar de cido ydico se puede usar el papel de
Mohr, que es un papel almidonado impregnado de una so-
lucin de yodato potsico y de cido oxlico. Al humedecer-
lo, se formar cido ydico.
+ 2K10:! = + 2H
Seccin 2a. Reactivos de los cidos menos reductores. o que
se oxidan con menos facilidad.
3), Solucin sulfrica de permanganato de potasio.
1. Todos los cidos reductores de la seccin primera de-
-1200-
coloran tambin el permanganato de potasio, pero los de la
seccin segunda no ejercen accin sobre los reactivos de la
seccin primera.
2. Los reaciivos, que se colorean, como son los de la
seccin primera, son muy sensibles: bastarn trazas de reduc-
tor para que la reaccin aparezca. Al contrario, los reacti-
vos que se decoloran son menos sensibles, porque ser preci-
so destrur todo el reactivo, para que se manifieste la pre-
sencia del reductor; por esto conviene usar la solucin de
permanganato lo ms diluda posible, con tal que la colora-
cin sea todava aparente.
REACTIVO DE LOS ACIDOS OXIDANTES
4). Papel almidonado de yoduro de potasio, en solucin
dbilmente acidulada con cido clorhdrico.
Este reactivo es ya sensible al oxgeno caliente, que a-
rrastra la llama de un mechero.
El ensayo preliminar de un problema con estos reacti-
vos puede orientar al analista para resolverlo con presteza;
pues, cuando los reactivos no sufran alteracin, por ello s-
lo se pueden exclur muchos cidos. En general la presencia
de reductores indicar la ausencia de oxidantes, sobre to-
do si se ha partido de soluciones cidas y se ha calentado,
pero no siempre. Cuando una solucin modifique tanto los
reactivos de los oxidantes como los de los reductores, se
podr sospechar en ella con fundamento de la presencia
del agua oxigenada, del yodo libre o de un nitrito.
Nunca se han de omitir estos ensayos preliminares, co-
mo no se deja de comprobar la acidez o alcalinidad con
el papel de tornasol, antes de comenzar la marcha siste-
mtica de los cationes.
CUADRO DE DISTRIBUaON DE LOS ACIDOS POR SUS
PROPIEDADES OXIDANTES O REDUCTORAS
Reductores Estables Oxidantes
Seccin 1. Seccin II.
GRUPO 1.
H
2
C
2
0
4 H:104
H
2
Cr04.
(en coliente) H
2
SiO
s
H
2
Mn04
- 1201-
Ha
POa H
2
CO
a Ha
As04
HF HIO
a
H
2
SF
a

H
2
S
2
0
HaB03
GRUPO n.
Hl HBr HCl Cl. Br. I. (libres)
H;?S (H
2
Sx) HCl (en se!. di!.)(O caliente de
(en sol.conc. o la llama).
gas). HClO
H;l02
HCN HBrO
H
1
Fe(CN)6 HSCN HBrO;
(olorea sinre-
I. (libre)
H:IFe(CN)G
duch) H
2
S
2
0
R
HN0
2
(colora- H,Fe(CN)fl HN0
2
cin poco in- HN0
2

tensa)

GRUPO III.
HNO:
1
(di!.) (conc.)
HClO, HMno.,
HClO; (en fro) HCI0
2
(encaL)
TERCERA DIVISION
Seqn Ju manera de comportarse con los reactivos clo-
ruro de bario y nitrato de plata.
PRIMER GRUPO
Primer Grupo. Acidos, que precipitan con el cloruro de
bario.
Seccin 1f! Se disuelven en el cido clorhdrico diludo,
desprendiendo un gas.
Acido carbnico. Precipitado blanco.Se desprende anh-
drido carbnico (es-
table).
Se desprende anh-
drido sulfuroso (Re-
sulfuroso " ductor).
- 1202-
Precipitado blanco. Se desprende anh-
drido sulfuroso y
tiosulfrico. precipita S. (Reduc-
tor).
Seccin 2('. Se disuelven en el cido clorhdrico diludo
sin modificacin aparente, porque el cido de la sal de bario
precipitada queda disuelto.
Acido ydico. Precipitado blanco. (oxidante)
fosfrico (estable)
fosforaso (reductor)
brico (estable)
silcico
fluorhdrico
oxlico (reductor dbil)
En este grupo se encuentran todos los otras cidos fijos
y solubles en el agua, que ya se han podido encontrar en
la marcha de los metales: HaAs03, H:
1
As0
1
, HSbO:
J
,
etctera.
Como todos stos menos el arsenioso, que es reductor
dbil, se reducen por el cido sulfhdrico en solucin cida,
el metal que los forma pasa fcilmente de anin a catin,
por lo cual todos son precipitados como sulfuros en solucin
cida o alcalina.
Seccin 3(1. No se disuelven en el cido clorhdrico di-
ludo.
Acido sulfrico. Precipitado blanco. (Estable).
fluorsilcico
selnico como el cido clorhdrico caneen
trado, se disuelve.
A veces se pueden encontrar en esta seccin el cido si
lcico, y otros cidos, como el tngstico, que o no se disuel-
ven, o se disuelven con dificultad en alguna de sus modifi-
caciones.
Si en vez de cloruro de bario se empleara, para precipi-
tar, el cloruro de calcio, tambin se podra encontrar aqu -
cido fluorhdrico en parte, por ser menos soluble el fluoruro
de calcio.
-1203-
SEGUNDO GRUPO
Sagundo Grupo. No precipitan por el cloruro de bario,
pero precipitan por el nitrato de plata.
Seccin la. Precipitados insolubles en el cido ntrico de
mediana concentracin.
Acido clorhdrico.
Precipitado blanco. (Estable diludo, re-
ductor concentrado.)
bromhdrico
amarillento. (Reduc-
tor dbil).
yorhdrico
amarillento dbil. (Reductor)
cianhdrico
blanco. (Reductor dbil).
ferrocianhdrico
ferricianhdrico rojizo. (Oxidante).
cobalticianhdrico " blanco.
(Estable).
sulfocianhdrico
(Reductor dbil).
hipocloroso. Prec. de CIAg "
(Oxidante).
hipobromoso " de BrAg " amarillento. (Oxidan-
te.)
Seccin 2a. Precipitados solubles en el cido ntrico de
mediana concentracin.
Acido sulfhdrico Precipitado negro (Reductor).
nitroso blanco algo soluble (Reductor
y oxidante).
hipofosforoso.
" negro de Ag (Reductor).
persulfrico
" g ~ O (Oxidante).
TERCER GRUPO
Tercer grupo. No precipitan ni con el cloruro de bario,
ni con el nitrato de plata.
Acido ntrito. (Estable diludo, oxidante concentrado).
clrico. (Estable en fro, oxidante en caliente).
perclrico (Estable).
PREPARACION DEL PROBLEMA PARA LA INVESTIGACION
SISTEMATICA
Con estos preliminares se puede ya proceder con algn
orden en la determinacin de los cidos de una mezcla.
Primero propondremos un ensayo de marcha sistemtica ge-
- 1204--
neral para los cidos ordinarios, que lugo completaremos
con el estudio especial de algunos casos particulares.
Para el anlisis sistemtico es necesario que todos los
cidos estn formando sales alcalinas solubles; de lo con-
trario hay que prepararla.
Preparacin de la solucin alcalina.- Cuando el proble-
ma es una sustancia slida, se disuelve en el agua toda la
parte soluble, si la tiene, y se filtra. Una pequea parte se
trata por carbonato sdico; si no precipita, la solucin est
ya preparada.
Si el carbonato sdico da un precipitado, se calienta y
aade ms carbonato sdico, hasta que no d ms precipi-
tado. Se filtra y el precipitado de carbonatos se desprecia,
o se investigan en l los metales, si no se han determinado
antes.
Cuando se tiene una solucin neutra o alcalina, se pro-
cede del mismo modo.
Si la solucin es cida, se neutraliza primero con car-
bonato sdico y se filtra. Estas tres soluciones corresponden
a la Solucin A.
Residuo AA.-El residuo insoluble en el agua de la sus-
tancia slida y el precipitado de la solucin cida se hier-
ven con solucin concentrada de carbonato sdico, durante
un cuarto de hora o media hora, y despus se filtra. De es-
ta manera muchos fosfatos, sulfatos, etc. se transforman en
sales alcalinas solubles. Otras sales, sin embargo, quedan
sin ser atacadas.
a) Las sales de plata insolubles, CIAg, BrAg, etc.
b) Los sulfuros metlicos, SPb, S A g ~ SHg, etc.
c) El sulfato de bario, y el de estroncio en parte, si
va junto con el de bario.
d) Algunos silicatos.
e) El fluoruro de calcio.
Para disgregar estas sales, se tendrn que fundir con
carbonato sdico.
Filtrado B.-Se neutraliza una parte con cido clorhdri-
co y otra con cido ntrico, si no se prefiere investigar el
cido clorhdrico en la parte slida, o en una parte de la
-1205-
solucin evaporada a sequedad, por la reaccin del cloru-
ro de cromilo.
La investigacin dR los cido!:> se puede efectuar por
separado con las dos soluciones, lo que siempre es mejor;
o se pueden juntar y hacer una sola determinacin.
El cido carbnico se ha de investigar en el problema
antes de aadir el carbonato de sodio.
Residuo BB.- En diferentes partes del residuo se inves-
tiqan los cidos, que pueden quedar insolubles, por los pro-
:::: edimientos de disgregacin que ya se han indicado.
Estas soluciones alcalinas pueden contener arsnico, an-
timonio, estao, molibdeno, tungsteno, vanadio, cromo, man-
ganeso, etc., los cuales se han debido encontrar ya en la
marcha de los metales.
Si hay cromatos, la solucin ser amarilla: pero los le-
rrocianuros, lerr1cianuros y poli sulfuros tambin le comuni-
can la coloracin amarilla; pero no se vuelven verdes co-
mo los cromatos, al tratarlos por el cido sulfhdrico. Si hay
manganatos, la solucin es verde, y si hay permanganatos,
rojo violada. La mayora de estos cidos no estorba, para
encontrar los otros, pero se pueden separar, tratando la so-
lucin por el cido sulfhdrico y por el sulfuro amnico, des-
pus de investigar en una parte los cidos del azufre.
MARCHA GENERAL SISTEMATICA, PARA INVESTIGAR
LOS PRINCIPALES ACIDOS DE UNA MEZCLA
1
9
Se supone que la solucin es neutra, y que slo
contiene metales alcalinos.
2
9
En la marcha se investigan los cidos, que existen
actualmente, diferentes, a veces, de los que haba en la
sustancia slida o solucin primitiva: porque, al preparar la
solucin, algunos cidos reaccionan entre s. En caso de du-
da, se acude a las reacciones especiales caract9!'sticas, o
a las marchas parciales.
Mienlras se evapora a squedad una parle de la solu-
cin al bao mara o al bao de aire suave, con otras par-
les de lquido se van haciendo los ensayos siguientes.
- 1206-
PRIMERA PARTE DE LA SOLUCION PRIMITIVA
ACIDOS DEL GRUPO PRIMERO
l. Con amonaco y mixtura magnesiana. Se aada
amonaco y mixtura magnesiana, que contenga bastante clo-
ruro de amonio, y se calienta suavemente. Si hay precipita-
do, se filtra.
Precipitado A. HaPO", HaAsOi, H
2
SiO" H
2
F
2
Filtrado A. Los otros cidos.
Precipitado A.-Cuando no se ve con claridad, si el pre-
cipitado es cristalino, se disuelve en la menor cantidad po-
sible de cido clorhdrico diludo en un tubo de ensayo, y
se le aade amonaco con una pipeta, hacindolo resbalar
por las paredes del tubo, para que no se mezclen los dos
lquidos, y se deja hasta el da siguiente.
El precipitado A es cristalino.- Puede ser de los cidos
fosfrico y arsnico.
Se filtra, y sobre una pequea parte de precipitado se
,"cha una gota de nitrato de plata.
a} Si el precipitado es amarillo, se encuentra slo el
cido fosfrico.
aa} Si el precipitado es pardo roiiEO, cido arsnico.
Pero puede haber tambin cido fosfrico. En este caso,
se disuelve la parte principal del precipitado, que no ha
sido tratada por nitrato de plata, en cido clorhdrico, y se
hace pasar corriente de cido sulfhdrico.
b} Precipitado amarillo, cido arsnico.
bb} Despus de precipitar totalmente el arsemco, se fil-
tra, y al filtrado se le aade amonaco, como antes se ha
dicho. Si da otra vez precipitado blanco cristalino, que con
nitrato de plata se cambia en amarillo, Acido fosfrico.
El precipitado A es gelatinoso.-Adems de los cidos
fosfrico y arsnico, . pueden encontrarse el cilcico y el
fluorhdrico.
Cuando hay en el problema cido ferrocianhdrico, el
precipitado suele presentar una tinta azul de ferrocianuro fe-
rroso o ferroso magnsico, impurificado por un poco de azul
de Prusia, que se debe al hierro del ferrocianuro descom-
puesto.
1 2 0 7 ~
El precipitado gelatinoso se trata por cido actico de
mediana concentracin durante media hora, y se filtra.
Filtrado a. Se neutraliza con amonaco, aadido con una
pipeta, y se deja hasta el da siguiente. Un precipitado cris-
talino puede ser de Acido fosfrico o cido arsnico.
Para separarlos, se procede como en el caso anterior.
Residuo aa. Se trata por cido clorhdrico concentrado,
y se calienta suavemente. Si queda un residuo se filtra.
Residuo b. En l se busca el cido silcico con la perla
de sal de fsforo, despus de haberlo calcinado, o con la
reaccin del fluoruro de silicio, que enturbia una gota de
agua. Prueba positiva indica Acldo silcico.
Cuando por este procedimiento no queda insolubiliza-
da toda la slice, se puede proceder evaporando a sequedad
al bao mara durante dos horas; tratando por el cido clor-
hdrico concentrado y fro durante un cuatro de hora, aa-
diendo agua, y filtrando. La slice quedar insoluble.
Solucin bb. Se le aade cloruro de calcio, y despus
amonaco hasta neutralizar. Si da un precipitado, se hace
con l la prueba de corrosin del vidrio en el crisol de cera.
Acido fluorhdrico.
Tanto el cido cilcico como el fluorhdrico pueden pro-
ceder del cido fluosilcico, descompuesto por las sales amo-
niacales. En este caso se aade cloruro de potasio a la so-
lucin primitiva, antes de tratar por la mixtura magnesiana.
Si da precipitado, que ser ms abundante, aadiendo al-
cohol, fltrese, y en este precipitado se investigan los ci-
dos fluosilcico y perclrico.
n. Con cloruro de bario.
Filtrado AA. Se calienta hasta ebullicin, y lugo unos
cinco minutos. La solucin ha de quedar un poco alcalina.
l . Si hay nitritos, hipocloritos, hipobromitos, etc., se des-
compondrn por el amonaco y las sales amoniacales.
2. Si hay sulfuro amnico, se desprender, al hervir.
El olor, y el ennegrecimiento de un papel de acetato de plo-
mo indicar su presencia.
Tambin se puede volatilizar el carbonato amnico.
-1208--
Mientras hierve el FUtrado AA. se calienta en un tubo
de ensayo cloruro de bario, que lugo se le aadp. poco a
poco hasta precipitacin completa, y lugo se filtra en se-
guida.
Precipitado B. Los restantes cidos del grupo primero.
Filtrado BB. Los cidos de los grupos segundo y tercero.
Precipitado B.-Se van tomando diferentes partes de es-
te precipitado.
Primera parte del Precipitado B.-Si el lquido primitivo
o el precipitado es de color amarillo, se investiga el cido
crmico. Se disuelve en cido clorhdrico, y se trata en ca-
liente por anhdrido sulfuroso o por un sulfito. Si la solucin
en cido clorhdrico era amarillo roiiza, y despus se vuel-
ve verde, Acido crmico.
Segunda parte del Precipitado B.-Se pone un poco de
precipitado sobre un papel almidonado, lugo una gota de
cido clorhdrico diludo, y finalmente al lado, otra gota de
solucin diluda de anhdrido sulfuroso. Si el papel se colo-
rea de azul por lo menos en la zona de separacin de las
dos gotas, Acido ydico.
l . Cuando se aade exceso de anhdrico sulfuroso, el
yodo, que primero queda libre, pasa a cido yorhdrico, y
el papel almidonado se decolora.
2. El yodato de bario puede pasar disuelto, cuando se
filtra en caliente; pero da un precipitado cristalino, al en-
friarse. Con este precipitado se efecta la misma prueba.
Tercera parte del Precipitado B.-Se trata por cido clor-
hdrico diludo en aparato destilatorio.
En el orificio del aparato destilatorio se puede poner
papel almidonado con una gota de solucin de cido y-
dico. El anhdrido sulfuroso lo colorear primero de azul, y
lugo lo decolorar. El orificio a se puede cerrar con un ani-
llo corredizo de caucho.
Se calienta suavemente, y se recogen los gases en un
tubo de ensayo que contiene una mezcla de los hidratos
de bario y de sodio en solucin bien transparente.
Parte que pasa al tubo de ensayo.
a) Si, al pasar los gases, no ha habido enturbiamien-
to, ausencia de los Acidos carbnico. sulfuroso y tiosulfrico.
- 1209-
aa) Si ha habido enturbiamiento, se aade a este tu-
bo, dicromato potsico, exento de carbonato, y cido clorh-
drico diludo. Se calienta y recogen los gases, que se des-
prenden, en agua de barita.
b) Si hay enturbiamiento, que se disuelve completa-
mente, despus de aadir agua de cloro o de bromo y ci-
do clorhdrico diludo, se debe al Acido carbnico.
En el caso en que haya un oxidante, como los cidos
ydico y crmico, el anhdrido carbnico podra proceder
del cido oxlico; pero entonces no podra desprenderse an-
hdrido sulfuroso, que pasara a cido sulfrico.
bb) Si en el tubo, donde se ha echado el dicromato
potsico, queda un precipitado blanco de sulfato de bario,
puede haber Acido suUuroso o cido tiosuUrico.
Si haba suficiente cantidad de sulfito, la solucin se
vuelve verde: pero es conveniente que quede siempre algo
rojiza, para estar seguros de que todo el anhdrido sulfuro-
so se ha oxidado, y no ha pasado con el anhdrido car-
bnico.
Parte que queda en el matraz.
a) Si en el tubo de ensayo o en el matraz, donde se
ha hecho la primera destilacin, no ha quedado ningn re-
siduo insoluble en el cido clorhdrico, no hay Acido suM-
rico. ni cido tiosulfrico.
Si antes se ha encontrado anhdrido sulfuroso, se deba
al Acido sulfuroso.
aa) Si ha quedado un residuo, se filtra.
Residuo a. Se deseca bien, pero sin calcinar, y se ca-
lienta en un tubo cerrado.
b) Si en las paredes del tubo se depositan gotas roji-
zas, que, al solidificarse, se vuelven amarillas, son de azu-
fre, que procede del Acido tiosuUrico.
Prueba positiva es seal segura de que hay tiosulfatos;
pero la prueba negativa no es seal segura de su ausen-
cia, cuando se toman pequeas cantidades de precipitado.
De todos modos, en ambos casos, al enfriarse el filtrado BB.
se encontrarn cristales de tiosulfato de bario.
Dado caso que se encuentre el cido tiosulfrico por
cua lquier procedimiento, se ha de buscar el cido sulfuroso
-1210-
en la solucin primitva por la reaccin Boedeker. La colora-
cin rosada indica el Acido suUuroso.
bb) El residuo del tubo cerrado, u otra parte del resi-
duo a. que se ha tostado al aire libre, para quemar todo el
azufre, se reduce sobre el carbn, y se hace con l la reac-
cin del hpar. Prueba positiva indica la presencia del
Acido suUrico.
Ms sencilla es todava la reaccin Denigs. Se toma
una pequea parte con el alambre de platino, y reauce en
la llama de reduccin, y despus se introduce el extremo
del alambre en una gota de solucin de nitroprusiato sdi-
co, colocada en una capsulita. Una coloracin violada in
dica el Acido sulfrico.
Filtrado aa. Se trata por cido sulfrico en caliente, y
filtra el sulfato de bario formado. El filtrado se hierve con
cido ntrico para oxidar los cidos fosforoso y arsenioso,
si existen, y despus de fro se le aade un poco de mixtura
magnesiana con una pipeta y amonaco, de modo que res-
bale por las paredes del tubo.
Si despus de dejarlo en reposo por algunas horas se
encuentra un precipitado blanco cristalino, puede proceder
de los cidos pirofosfrico, metafosfrico, fosforoso o arse-
nioso.
Se filtra, y humedece un poco de precipitado con ni-
trato de plata.
a) Si se vuelve amarillo puede haber cidos pirofosf6-
rico, metafosfrico o fosforoso.
Se han de determinar en el lquido primitivo por una
marcha especial.
aa) Si se vuelve pardo rojizo, se disuelve el precipi-
tado en cido clorhdrico diludo, y se trata por corriente de
sulfhdrico.
b) Un precipitado amarillo indica Acido arsnico.
bb) Se filtra, y el filtrado se neutraliza con amonaco
a la manera antes dicha. Un precipitado blanco cristalino
puede proceder de 103 Acid08 pirofosfrico. metafosfrico o
fosforoso.
Adems pueden encontrarse aqu los cidos molibdico,
lngstico, ctrico y tartrico.
-1211-
Cuarta parte del Precipitado B.-Se trata por cido sul-
frico diludo, hierve moderadamente, para destrur los car-
bonatos y sulfitos, procurando expulsar todo el anhdrido
carbnico y el sulfuroso. Despus se aade bixido de man-
ganeso, o permanganato, potsico, exentos de carbonatos, y
se hierve en el aparato destilatorio. Si se desprende anh-
drido carbnico, que enturbia el agua de barita, hay Acido
oxlico.
Comprueba. Se puede tratar el Precipitado B por cido
actico y unas gotas de CIH diludo, se calienta suavemente
y se filtra. Al filtrado se le miade cloruro de calcio, y en
caso de que se produzca un precipitado, unas gotas de
ClH, hasta que se redisuelva. Aadiendo solucin concentra-
da de acetato amnico o sdico, aparecer un precipitado
de oxalato de calcio, que se puede comprobar como se ha
dicho antes, o calentndolo despus de seco en el tubo ce-
rrado con cido sulfrico concentrado, donde desprender
anhdrido carbnico y xido de carbono, que arde con lla-
ma azul.
Si mientras se ha dejado enfriar el Filtrado BB, se han
depositado cristales blancos, stos suelen ser de tiosulfato
brico y a veces de yodato brico. Cuando se precipita por
cloruro clcico podra ser el precipitado de ferrocianuro po-
tsico clcico. En este caso se filtra, y los precipitados se
analizan por sus reactivos especiales, despus de bien la-
vados. El tiosulfato, tratado por ClH diludo, precipita azu-
fre y desprende anhdrido sulfuroso. El yodato vuelve azul
el papel almidonado con una gota de solucin de anhdrido
sulfuroso acidulada con ClH. El ferrocianuro acidulado con
ClH da precipitado azul con cloruro frrico.
ACIDOS DEL GRUPO SEGUNDO
Filtrado BB.-Se pone en el aparato destilatorio, y se
aade cido sulfrico diludo hasta precipitacin completa
del bario, de modo que la solucin quede cida: lugo se
calienta hasta hervir un poco, pero no mucho ms.
No conviene acidular, ni hervir demasiado, porque se
pueden destrur los cidos ntrico y clrico, sobre todo en
presencia de reductores.
Se supone que el cido nitroso se ha destrudo, al her-
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vir las sales amoniacales; pero, si algo queda, es convg-
niente que aqu se destruya por completo.
En el caso de que haya en el problema un tiosulfato,
siempre queda aqu algo en solucin, que, al hervir despren-
der anhdrido sulfuroso, aunque en pequea cantidad.
En el orificio del tubo del aparato destilatorio se pueden
poner diferentes reactivos, como el papel de acetato de plo-
mo, y en el tubo de ensayo un poco de sosa custica.
Si se ennegrece el papel de acetato de plomo hay Aci-
do sulfhdrico.
Comprueba. Se moja el alambre de platino con la solu-
cin de sosa, e introduce en una gota de nitroprusiato de
sodio.
Se colorear de violado, si hay Acido sulfhdrico.
Con una parte de la sosa se prueba si hay CNH. Se le
aaden dos o tres gotas de solucin diluda de sulfato fe-
rroso, y se hierve: lugo se acidula con ClH, y aade clo-
ruro frrico. Si da un precipitado de azul de Prusia, hay
Acido cianhdrico.
1 El CNH puede proceder de un cianuro, o, cuando se
ha obtenido despus de calentar, de un ferro o ferricianuro.
Si despus se encuentran en el problema estos cidos, el
CNH se ha de buscar en el lquido primitivo, destilando con
anhdrido carbnico y bicarbonato sdico, como diremos
despus.
2<1 En lo restante de la sosa, donde se han recogido los
gases de la destilacin, se puede comprobar la presencia
del anhdrido sulfuroso por la reaccin Boedecjer, si hay su-
ficiente cantidad, o por la conversin en sulfato de bario
con agua de barita yagua de cloro.
Cuando se desea saber si han pasado vapores nitrosos,
que quedarn retenidos en la sosa, transformados en nitri-
tos y nitratos, se mira con la reaccin del sulfato ferroso.
Tambin se puede echar en la sosa un granito de zinc, y
hervir, para transformar los nitritos y nitratos en amonaco,
mientras se pone en la boca del tubo un papel de tornasol
rojo o de nitrato mercurioso.
Se filtra el lquido del matraz, para separarlo del sul-
fato de bario. Al lquido filtrado se le aade sosa hasta
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reacclon alcalina, y despus cido sulfrico hasta reaccin
cida dbil.
Residuo C.-Se deseca y prueba, calentando en el tu-
bo cerrado, si se destilan gotitas de azufre rojizas en caliente
y amarillas en fro. Este azufre puede proceder de tiosulfa-
tos, de polisulfuros o de ambos, si en el problema se ha
encontrado el cido sulfhdrico adems del cido tiosu!f-
rico. En este caso se separan en la solucin primitiva, pre-
cipitando los sulfuros con una sal de zinc o de cadmio.
FILTRADO Ce.
m. Con cloruro de plata. Mezclando nitrato de plata
y CIH, se obtiene un precipitado de cloruro de plata, que,
despus de bien lavado de modo que no contenga cido
ntrico, se aade al filtrado CC'. Se hierve por lo menos du-
rante un cuarto de hora, para convertir los bromuros y yo-
duros en bromuro y yoduro de plata: tambin los sulfocia-
nuros se transforman en parte en sulfocianuro de plata. Des-
pus se filtra.
Si el precipitado, que se obtiene despus de hervir con
cloruro de plata fuese negro, sera seal de que no haba
expulsado todo el cido sulfhdrico de la solucin, o de que
haba quedado algo de anhdrido sulfuroso procedente de
un sulfito o tiosulfato. Rara vez se deber al cido hipofos-
foroso, que deja plata reducida.
Precipitado D.-Se van tomando diferentes partes.
Primera parte del Precipitado D.- Se pone en un tubo
de ensayo, se le aade cido clorhdrico concentrado, se
calienta un poco, y se deja en reposo: despus se le aade
con una pipeta, de modo que sobrenade, medio centmetro
cbico de solucin de cloruro frrico. Una coloracin roja
en la zona de contacto indica la presencia del Acido aulfo-
cianhdrico.
La mayor parte del suIfocianuro va con el lquido filtra-
do DD, donde se puede hacer la prueba con cloruro frrico.
ACIDOS DEL GRUPO TERCERO
Segunda parte del Filtrado DD.-Si no se ha encontrado
ninguno de los cidos anteriores, se procede con ella direc-
tamente; pero de lo contrario estos cidos se han de separar.
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El ferrocianuro se precipita con sulfato de zinc: el ferri-
cianuro, aadiendo adems solucin de anhdrido sulfuroso,
para reducirlo, y el sulfocianuro, tambin con anhdrido sul-
furoso y sulfato de cobre, procurando no aadir exceso de
ninguno de los dos reactivos, pues con el anhdrido sulfu-
roso hay peligro de reducir el cido ntrico, y sobre todo el
cido clrico. Despus se filtra, y se procede a la investiga-
cin .con el lquido filtrado.
Investigacin del cido ntrico.--Se pone en el fondo del
tubo de ensayo cido sulfrico concentrado, despus con una
pipeta, hacindolo resbalar por las paredes del tubo se aa-
de un centmetro cbico del Filtrado DD, y finalmente con
las mismas precauciones otros cm.:: de solucin algo con-
centrada de sulfato ferroso.
Si aparece una coloracin oscura, agitando un poco el
tubo, hay Acido ntrico.
SEGUNDA PARTE DEL LIQUIDO PRIMITIVO
En esta parte del lquido se han de buscar an los ci-
dos hidrofluosilcico, brico, nitroso, clorhdrico, clrico y
perclrico.
El conocimiento de los cidos encontrados en la mar-
cha anterior puede simplificar mucho el problema de deter-
minar la ausencia o la presencia de estos cidos. General-
mente se podrn encontrar por reacciones especiales en o-
tras tantas partes del lqUido primitivo, o en el residuo de
la parte evaporada a sequedad; pero siempre es mejor se-
pararlos antes por precipitacin con nitrato potsico y ni-
trato clcico, cuando se quiere investigar el CIH en el filtra-
do, y si no con cloruro potsico y cloruro clcico. No ha-
biendo sales amoniacales, precipitarn mejor el H
2
F
2
y el
cido brico, aunque la precipitacin de ste nunca es se-
gura. Adems, el calcio no estorbar como el bario para el
reconocimiento del cido brico por la coloracin de la llama.
I. Precipitacin con nitrato o cloruro potsico.
a) Precipitan los cidos hidrofluosilcico y perclrico, y
tal vez el tartrico.
La precipitacin con la sal de potasio slo se efecta
cuando se sospecha con fundamento la presencia de estos
cidos.
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ca) Quedan en solucin todos los dems.
Investigacin del cido fluosilcico.-Se pone un poco
de precipitado en un crisol de plomo o de platino, y se ca-
liento suavemente con cido sulfrico concentrado.
Si se desprenden vapores que enturbian una gota de
a gua, hay Acido fluosilcico.
Investigacin del cido perclrico.-Se pone en una cp-
sula una parte del precipitado, y se calienta con un poco de
agua; despus se filtra en caliente. Al enfriarse se deposi-
ta r un precipitado blanco cristalino, que despus de calci-
nado fuertemente, se disolver en e l agua, por convertirse
n cloruro.
Si se obtiene en la solucin un precipitado blanco de
C1Ag con nitrato de plata y con cido ntrico, hay Acido
perclrico.
II. Precipitado con nitrato o cloruro clcico. Al lquido
a nterior filtrado se le aade uno de estos reactivos.
a) Precipitan los cidos fluorhdrico, silcico y brico
junto con carbnico, oxlico, sulfrico (slo en parte), fos-
frico y arsnico.
En este precipitado se pueden comprobar de nuevo va-
rios de los cidos encontrados en la marcha anterior, y de
una manera especial el oxlico; por ser el oxalato clcico
insoluble en el cido actico.
aa) Quedan en solucin los dems del segundo y ter-
cer grupo, y adems los cidos sulfrico, crmico, sulfuro-
so y tiosulfrico. En el lquido filtrado se podrn separar con
cloruro de bario; y el sulfuroso y sulfrico del tiosulfrico
con cloruro de estroncio.
Investigacin del cido brico.-El cido brico se ha de
buscar tanto en el lquido primitivo, como en el residuo de
evaporar esta sequedad, como en el precipitado con sal de
calcio, pues como las aguas del lavado arrastran cido b-
rico por hidrlisis, y como es soluble en exceso de reactivo
y en otras sales, principalmente en el cloruro amnico, nun-
ca hay seguridad de que ha precipitado.
ler. METODO. Con el papel de crcuma. Se acidula una
parte con cido clorhdrico diludo. (El Hel concentrado colo
rea l solo de roio el papel ds crcuma). Despus se inlro-
~ 2 6
duce una tira de papel de crcuma, y se deseca a un ca-
lor suave.
Si el papel se colorea de roio hay Acido brico.
Como otros cidos (crmico, clrico, yodhdrico, ydico,
etc.) impiden esta reaccin, se han de eliminar antes.
2 METODO. Por la coloracin de la llama. El residuo
de evaporar a sequedad se trata por cido sulfrico con-
centrado, se calienta suavemente, se deia enfriar, y se de-
canta el cido sulfrico. Lugo se le aade alcohol y se
enciende bajando el mechero poco a poco. Si arde con lla-
ma verde, hay Acido brico.
Generalmente basta tocar la parte insoluble en el cido
sulfrico con el alambre de platino, y acercarla a la llama,
para que la coloree de verde.
Investigacin del cido nitroso.-Se efecta la reaccin
en el lquido primitivo o despus de haberle quitado los
cidos yodhdrico, ferro, y ferricianhdrico y dems que es-
torban, de la misma manera que hemos indicado para la
investigacin del cido ntrico; pero en lugar del cido sul-
frico concentrado, se pone cido actico saturado de cloru-
ro de sodio, para que la densidad aumente, y sobrenaden
los otros lquidos.
Slo se obtendr la coloracin negra con sulfato ferro-
so, cuando haya Acido nitroso.
Cuando S8 trate de analizar slo trazas de cido ni-
troso, como en las aguas contaminadas, se acudir a los
reactivos sensibles indicados en las reacciones de dicho
cido.
INVESTIGACION DE LOS ACIDOS CLORHIDRICO
y CLORICO
ler. METODO. Con la parte evaporada a sequedad se
hace la reaccin del cloruro de cromilo, calentando con ci-
do sulfrico concentrado en un tubo de ensayo, y recogien-
do el cloruro de cromilo en otro tubo con agua. Este lquido
se evapora casi hasta sequedad y con el residuo se hace
una perla de brax.
a) Si la perla es verde de cromo, que indica que ha
pasado cido crmico, hay Acido clorhdrico.
00) Si al calentar haba explosiones, hay Acido clrico.
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01 en el problema habia reductores, pasar a cido
clorhdrico, en lugar de cloruro de cromilo. Evaporando es-
te lquido a sequedad, despus de haber neutralizado con
sosa, se podr repetir el ensayo.
2
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METODO. Segn los cidos del grupo segundo que
antes se hayan encontrado, se puede proceder de manera
que primero se separen los cianuros, ferrocianuros, ferricla-
lurOS y sulfocianuros, como ya se ha indicado. A unas go-
tas del filtrado acidulado con sulfrico, se le aade nitrato
de plata hasta precipitacin total.
Precipitado A.- Se trata por amonaco, se filtra y neu-
traliza con cido ntrico. Si no da precipitado blanco, no
hay HCl ; pero si se obtiene dicho precipitado se convierte
n Na CI, calentando con sulfuro de sodio (Mezcla de NaOH
y H ~ S , y eva pora a sequedad despus de filtrar, se efec-
ta con el residuo la reaccin del cloruro de eromilo o cual-
quiera otra. Prueba positiva indica Acido clorhdrico.
Filtrado AA.- Se introduce un alambre de hierro dobla-
do en espiral con un gancho, para colocarlo de modo que
no llegue al fondo, en el tubo de ensayo donde se ha pues-
to la solucin. El cido drico se reduce a HCL que da pre-
cipitado blanco de cloruro de plata con el nitrato de plata
sobrante; ste se deposita en el fondo. Acido clrico.
El alambre de hierro queda cubierto de plata negra re-
ducida, que a veces tambin cae en parte al fondo. En este
caso el precipitado se trata por cido ntrico, que disolver
la plata, pero no el cloruro de plata.
Tambin puede efectuarse la reduccin del cido clri-
ca por medio del anhdrido sulfuroso en caliente.
Cuando hay completa seguridad de que todo el cido
cIrico se ha reducido y precipitado como cloruro de plata,
se puede investigar an en este lquido el cido perclrico.
Se neutraliza con hidrato sdico, filtra, evapora a se-
quedad y calcina, para transformar el perclorato en cloruro.
Despus se disuelve el residuo en el agua y cido ntrico
diludo. A esta solucin clara, se le aade nitrato de plata.
Un precipitado blanco, indica el Acido perclrico.
Antonio Durn A.
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