ESCUELA SUPERIOR POLITCNICA DEL LITORAL Facultad de Ingeniera en Mecnica y Ciencias de la Produccin ANLISIS DE LA ESTRUCTURA MOLECULAR DE MATERIALES POLIMRICOS

USANDO LA TCNICA DE ESPECTROMETRA INFRARROJA

TESIS DE GRADO

Previo a la obtencin del Ttulo de:

INGENIERO MECNICO

Presentada por: Ronald Stalin Caicedo Coloma

GUAYAQUIL-ECUADOR 2010

AGRADECIMIENTO

Al Ing. Andrs Rigail, director de tesis, por todo el apoyo brindado.

A la Universidad del Azuay, en especial al Doctor Piero Tripaldi, por la ayuda prestada con los equipos para realizar las pruebas de FTIR.

DEDICATORIA

A Dios, a mis padres, a mi hermana, a mi familia en general que me ayudaron de manera directa e indirectamente para la obtencin de este ttulo.

TRIBUNAL DE GRADUACIN

_________________________ Ing. Francisco Andrade S. DECANO DECANODE DELA LAFIMCP FIMCP S PRESIDENTE PRESIDENTE

______________________ Ing. Andrs Rigail C. DIRECTOR DE TESIS

______________________ Ing. Clotario Tapia B. VOCAL

DECLARACIN EXPRESA

La responsabilidad del contenido de esta tesis de grado, me corresponde exclusivamente; y el patrimonio intelectual de la misma a la ESCUELA SUPERIOR POLITCNICA DEL LITORAL (Reglamento de Graduacin de la ESPOL)

_____________________
Ronald Stalin Caicedo Coloma

RESUMEN
El presente trabajo analiza el comportamiento de los reciclados de plsticos, compuestos y nanocompuestos de polmeros y sus propiedades fsicas, qumicas al realizar la tcnica de Espectrometra con Luz Infrarroja (FTIR).

En los ltimos 20 aos, la industria del plstico se ha hecho ms competitiva, debido a que se han implementado nuevas tcnicas para mejorar el control de calidad de los productos que fabrican dichas empresas de plsticos, gracias a esto los productos poseen mayor tiempo de vida til y adicionalmente se puede mejorar sus propiedades mecnicas como la resistencia a la traccin y al impacto con esta nueva tcnica.

Nuestro objetivo principal fue determinar la estructura molecular de polmeros reciclados en polmeros compuestos y nanocompuestos y su relacin con la estructura molecular, conocer acerca del anlisis por luz infrarroja, e impulsar el conocimiento de esta tcnica en nuestro medio como una tcnica de identificacin, anlisis y desarrollo de productos plsticos.

En el desarrollo de esta tesis, se detalla los materiales y procedimientos que se utiliz para la preparacin de las probetas y la metodologa a usarse en este anlisis; se ver los fundamentos tericos de los reciclados de plsticos, compuestos y nanocompuestos de polmeros, adicionalmente se explica cmo emplear esta tcnica.

Despus de ver todos los fundamentos tericos se realiz el ensayo de Espectrometra con Luz Infrarroja (FTIR), donde se sigui el procedimiento normalizado. Luego se analiz los resultados obtenidos en el ensayo mencionado anteriormente presentando una interpretacin de los resultados obtenidos y las respectivas conclusiones de sta investigacin.

De esta investigacin se espera obtener una comparacin de la composicin qumica de los reciclados de plsticos, compuestos y nanocompuestos de polmeros, al realizar la tcnica de Espectrometra con Luz Infrarroja (FTIR).

NDICE GENERAL
RESUMEN............................................................................................................Il NDICE GENERAL...............................................................................................IV ABREVIATURAS................................................................................................VIII SIMBOLOGA.......................................................................................................IX NDICE DE FIGURAS...........................................................................................XI NDICE DE TABLAS...........................................................................................XIV INTRODUCCIN.....................................................................................................1

CAPTULO 1

1.

DESCRIPCIN GENERAL.................................................................................3 1.1 1.2 Planteamiento del Problema........................................................................3 Objetivos......................................................................................................4 1.2.1 Objetivo General...........4 1.2.2 Objetivo Especfico....4 1.3 1.4 Metodologa de la Tesis................................................................................5 Estructura de la Tesis..........7

CAPTULO 2 2. FUNDAMENTOS TERICOS 2.1 Polmeros.......9 2.2 Caracterizacin de los Polmeros.23 2.2.1 Aplicaciones de los Polmeros..24 2.3 Espectrometra molecular de polmeros..29 2.3.1 Principales mtodos usados32 2.3.2 Infrarroja por Transformada de Fourier (FTIR)33 2.3.3 Aplicaciones en Polmeros42 2.4 Aplicaciones de la tcnica de FTIR en polmeros a) degradacin b) cristalinidad c) tacticidad d) mezclas de polmeros e) identificacin de polmeros y aditivos PVC y DIOP.55 2.5 Mezclas de polmeros reciclados, compuestos y nanocompuestos..73 2.6 Descripcin de Compuestos de Polietileno y Carbonato de Calcio...75

2.6.1 Propiedades fsicas y qumicas de los Compuestos de Polietileno Y Carbonato de Calcio78

2.6.2 Aplicaciones de los Compuestos de Polietileno y Carbonato de Calcio...83

2.7 Descripcin de Nanocompuestos de Polietileno y Nanoarcilla..85

2.7.1 Propiedades fsicas y qumicas de los Nanocompuestos de Polietileno y arcilla.87

2.7.2 Aplicaciones de los Nanocompuestos de Polietileno y Arcilla..89

2.8 Descripcin de Reciclados de Polietilenos de alta y baja densidad..90

2.8.1 Propiedades fsicas y qumicas de los Reciclados de Polietilenos De Alta y baja densidad..92

2.8.2 Aplicaciones de los Reciclados de Polietilenos de alta y baja Densidad.94 CAPTULO 3

3.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

3.1 Caracterizacin usando Espectrometra de Luz Infrarroja (FTIR).96 3.1.1 Descripcin de materiales y reactivos...102 3.1.2 Equipos a utilizar...104

3.1.3 Preparacin de muestras de compuestos de Polietileno y Carbonato de Calcio105 3.1.4 Preparacin de muestras de Nanocompuestos de Polietileno y nanoarcilla106

3.1.5 Preparacin de muestras de Reciclados de Polietileno de Alta y de baja densidad (inyectados y extruidos).108

CAPTULO 4

4.

ANLISIS DE RESULTADOS 4.1 Anlisis comparativos de polmeros usando la Espectrometra de Luz Infrarroja (FTIR)...109 4.1.1 Compuestos de Polietileno y Carbonato de Calcio..110 4.1.2 Nanocompuestos de Polietileno y Arcilla...115 4.1.3 Reciclados de Polietileno de alta y baja densidad122

CAPTULO 5 5. CONLUSIONES Y RECOMENDACIONES 5.1 Conclusiones131 5.2 Recomendaciones.134

APNDICES

BIBLIOGRAFA

ABREVIATURAS
Kg mm g/cm3
o

Kilogramo Milmetros Gramos por centmetro cbico Grados centgrados Mega pascales Kilovatio Gramos por diez minutos Gramos Mineral seco Nanmetro Unidad de masa Revoluciones por minuto Aspect radio (L el largo de las placas de la nanoarcillas y D su Espesor)

MPa Kv g/10 min g (meq/100g). nm m/g RPM L/D

cm-1 K-1 (N/mm2) %

Intervalo de frecuencia Coeficiente de expansin lineal Modulo de elasticidad o Young E Grado de cristalinidad

SIMBOLOGA
FTIR CaCo3 PE HDPE LLDPE ASTM PVC ABS PTFE PP PS PU PET PMMA PBT SAN TPU PCTFE N PC LDPE IR PAN Transformada Infrarroja de Fourier Carbonato de calcio Polietileno Polietileno de alta densidad Polietileno linear de baja densidad Sociedad americana de pruebas de materiales Cloruro de Polivinilo Acrilonitrilo Butadieno Estireno Politetrafluoretileno Polipropileno Poliestireno Poliuretano Tereftalato de Polietileno Polimetilmetacrilato Tereftalato de Polibutileno Estireno Acrilonitrilo Poliuretano Termoplstico Policrotrifluoretileno nmeros de monmeros (grados de polimerizacin) Policarbonatos Polietileno de baja densidad Infrarrojo Poliacrilonitrilo

ASTM D 1312 Mtodo Koppeschaar

RMN 13C GC HPLC GPC CEC

Resonancia Magntica Nuclear Cromatografa de gases Cromatografa Lquida de alta resolucin Cromatografa de Permeabilidad en gel Capacidad de Intercambio Catinico

Tg PB Zn Al RRI PA6 WPC F K E A t m m1 m2 a TGA DSC DMA

Temperatura de Transicin Vtrea Copolmero de Butadieno Zinc Aluminio Resistencia al resquebrajamiento por intemperizacin Nylon Poliamida 6 Wood-Plastic-Composites Fuerza Constante de Fuerza Energa Potencial Amplitud Mxima Tiempo Frecuencia vibracional Masa 1 Masa 2 Aceleracin Anlisis Termogravimtrico Calorimetra de Barrido Diferencial Anlisis Mecnico Dinmico

NDICE DE FIGURAS
Figura 1.3 Metodologa de la Tesis..5 Figura 2.1 Formacin del poliestireno a partir de la unidad repetitiva Conocida como estireno............................................................................9 Figura 2.2 Polimerizacin del estireno..10 Figura 2.3 Forma de la estructura lineal y ramificada de un polmero....................11 Figura 2.4 Tacticidad del Poliestireno, Atctico, Sindiotctico, Isotctico...............12 Figura 2.5 Homopolmero..........13 Figura 2.6 Esquema de Espectrometra Infrarroja..................................................34 Figura 2.7 Esquema de una onda aplicando FTIR.36 Figura 2.8 Tcnica del FTIR.......... 38 Figura 2.9 Equipo de Espectroscopa FTIR....40

Figura 2.10 Tipos de Vibraciones Moleculares.........................................................44 Figura 2.11 Espectro de IR del Compuesto..............................................................47 Figura 2.12 Ley de Hooke.49 Figura 2.13 Oscilador Armnico50 Figura 2.14 Diagramas de Energa Potencial..52 Figura 2.15 Espectros IR a) Plastificante PVC, b) Despus de la extraccin con Acetona c) Plastificante DIOP..60 Figura 2.16 Espectros IR a) Polietileno de baja densidad b) Polipropileno isotctico c) Polibutano-1 isotctico en a) el espectro se enfrenta a la longitud de onda para la comparacin64

Figura 2.17 Espectros IR del Poli (cloruro de Vinilideno)..65

Figura 2.18 Espectros IR a) Mezcla de polietileno con polipropileno b) Polietileno propileno copolmero.65 Figura 2.19 Curva de Energa potencial para diferentes conformaciones de etilenos Di -sustituido, C-C visto a lo largo del enlace69 Figura 2.20 Diferentes conformaciones del segmento de la cadena de un polietileno Sustituido..69 Figura 2.21 Espectros IR de diferentes formas de tacticidad del polipropileno a) Isotctico b) Sindiotctico c) Atctico..71 Figura 2.22 Estructura Qumica del Polietileno......................................................76 Figura 2.23 Microestructura del Carbonato de Calcio..83 Figura 2.24 Proceso de Intercambio de Cationes Inorgnicos por cationes Orgnicos............................................................................................86 Figura 3.1 Figura 3.2 Figura 3.3 Figura 3.4 Figura 3.5 Figura 3.6 Muestra cubierta con papel aluminio..97 Muestra colocada en la estufa para hacer la prueba FTIR..98 Muestra lista para elaborar el proceso de FTIR............99 Equipo de FTIR..........99 Equipo de FTIR con el programa OMNIC100 Equipo de FTIR con la muestra al trabajar con el programa OMNIC....101 Figura 3.7 Figura 3.8 Figura 4.1 Muestras que van a ser utilizadas para Pruebas de FTIR..101 Espectrmetro de FTIR104 Muestras de Polietileno con CaCO3...................................................110

Figura 4.2 Figura 4.3

Muestras de Polietileno con Nanoarcillas...........................................115 Muestras de Reciclados de Polietileno con Aditivo Ox y sin aditivo Ox Proceso Inyeccin...............................................................................120

Figura 4.4

Muestras de Reciclados de Polietileno con Aditivo Ox y sin aditivo Ox Proceso Extrusin...............................................................................127

NDICE DE TABLAS

Tabla 1 Tabla 2 Tabla 3

Intervalo de Frecuencia.46 Grupos Moleculares................................................................................48 Propiedades Fsicas y Qumicas de los Compuestos de Polietileno.81

Tabla 4

Tabla de resultados de intervalos de frecuencia de las Muestras de polietileno con Carbonato de Calcio.................................114

Tabla 5

Tabla de resultados de intervalos de frecuencia de las Muestras de polietileno con Nanoarcillas...............................................121

Tabla 6

Tabla de resultados de intervalos de frecuencia de las Muestras de reciclados de polietileno con Aditivo Ox y sin Aditivo Ox Proceso Inyeccin...................................................................................126

Tabla 7 Tabla de resultados de intervalos de frecuencia de las Muestras de reciclados de polietileno con Aditivo Ox y sin Aditivo Ox Proceso Extrusin.....................................................................................130

INTRODUCCIN

El presente trabajo se desarrolla en base a los nanocompuestos, polmeros y reciclados de plsticos, el cual se va a analizar el comportamiento de todos ellos y sus propiedades tanto fsicas como qumicas al realizar la tcnica de Espectrometra con Luz Infrarroja (FTIR).

Mediante la tcnica que se va a emplear podemos mejorar el control de calidad de los productos que fabrican dichas empresas de plsticos, gracias a esta tcnica se podr determinar si el plstico, nanocompuestos y reciclados de plsticos se degradan, poseen humedad y ver si cambia la estructura molecular, este proceso se lo realiza solo cualitativamente.

Nuestro objetivo principal es determinar cualitativamente si hay cambio de sus propiedades fsicas o qumicas en los polmeros compuestos, nanocompuestos y reciclados de polmeros, adems ver si existe o no diferencias en la estructura molecular entre los dos materiales.

Para esta tesis, se utiliz las muestras de nanoarcillas Cloisite 30B, Cloisite 20A y una elaborada en los laboratorios de la facultad, la arcilla NanoEspol, adems se utiliz las muestras de reciclado de polietileno con aditivo y sin aditivo, las cuales fueron sometidas a procesos de extrusin e inyeccin y muestras de carbonato de calcio a diferentes porcentajes, mezcladas con polietileno, en otras tesis se han hechos otro tipo de ensayos como de tensin, dureza, impacto, etc.

Para

elaborar

los

nanocompuestos

seguimos

los

procedimientos

desarrollados en investigaciones anteriores, para esta tesis se utiliz un programa llamado OMNIC, el cual nos permite identificar cada pico al elaborar el ensayo de Espectrometra con Luz Infrarroja (FTIR), siguiendo el procedimiento respectivo.

Mediante esta tcnica se puede obtener la grfica del espectro de diferentes materiales, plsticos reciclados, nanoarcillas, donde para cada material, existe un diferente tipo de espectro.

CAPTULO 1
1 DESCRIPCIN GENERAL

1.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

En otras investigaciones en la ESPOL, se han demostrado las propiedades fsicas, mediante ensayos, sin embargo es importante determinar la estructura molecular de cada material para completar su relacin estructura - propiedades este trabajo permite analizar la composicin qumica y la estabilidad de un polmero o compuesto, que ha sido procesado y posteriormente obtenido sus propiedades

mecnicas.

Adicionalmente el anlisis por luz infrarroja permite determinar e identificar aditivos, mezclas de polmeros, degradacin, cristalinidad, curado, etc.

1.2 OBJETIVO DE LA TESIS

1.2.1 OBJETIVO GENERAL DE LA TESIS

Aplicacin de FTIR en el anlisis de plsticos industriales y nuevos materiales como nanocompuestos y determinar cualitativamente si hay cambio de sus propiedades fsicas o qumicas y si existe o no diferencias en la estructura molecular entre los dos materiales.

1.2.2 OBJETIVO ESPECFICO DE LA TESIS

Determinar cualitativamente la estructura molecular de polmeros compuestos, reciclados y nanocompuestos.

Conocer acerca del anlisis por luz infrarroja, aplicada en los polmeros, compuestos y nanocompuestos.

Impulsar el conocimiento de esta tcnica en nuestro medio.

1.3 METODOGA DE LA TESIS

La metodologa que se va a utilizar en esta tesis es la siguiente ver la figura a continuacin: Planteamiento del problema

Descripcin del proceso: FTIR

Procedimiento de preparacin de probetas

Interpretar resultados

Figura (1.3) METODOLOGA DE LA TESIS.

Planteamiento del problema: Verificar si la estructura molecular de los compuestos, los

nanocompuestos y polmeros cambia o no al implementar la tcnica de espectroscopa FTIR.

Descripcin del proceso FTIR: Conocer acerca del anlisis por luz infrarroja, aplicada en los polmeros y nanocompuestos, como ser su comportamiento, al ensayar la tcnica y verificar que pasa con las propiedades tanto fsicas como qumicas.

Procedimiento de preparacin de probetas: Realizar el procedimiento experimental para cada compuesto

nanocompuesto y polmero empleadas en esta investigacin.

Interpretar resultados: Verificar si las propiedades tanto fsicas como qumicas de los compuestos y nanocompuestos, tuvieron alguna variacin al realizar la tcnica de FTIR.

1.4

ESTRUCTURA DE LA TESIS

En el primer captulo trata de ver la relacin que existe entre los compuestos y los nanocompuestos mediante su estructura molecular y verificar si las propiedades tanto fsicas como qumicas cambian o no al implementar la tcnica: Espectrometra con Luz Infrarroja (FITR).

En el segundo captulo se refiere acerca de la descripcin, caracterizacin y aplicaciones de los polmeros, nanocompuestos y compuestos y adems de las propiedades tanto fsicas como qumicas de los materiales que van a ser empleados para la tcnica de: Espectrometra infrarroja por Transformada de Fourier (FTIR), y sus aplicaciones en los polmeros, compuestos y nanocompuestos.

En el tercer captulo se refiere acerca del procedimiento experimental de la tcnica empleada tanto para los polmeros, nanocompuestos y compuestos, adems de la descripcin de sus materiales y reactivos utilizados en el procedimiento experimental para la tcnica de FTIR.

En el cuarto captulo se refiere acerca de los anlisis y resultados que hemos obtenido al aplicar la tcnica de FITR, en los polmeros, nanocompuestos y compuestos.

En el quinto captulo se realizan las conclusiones y recomendaciones de la tcnica que hemos empleado en los polmeros, nanocompuestos y compuestos, es decir verificar si nuestro objetivo general lo hemos demostrado.

CAPTULO 2
2 FUNDAMENTOS TERICOS

2.1 Polmeros

Los polmeros son macromolculas (generalmente orgnicas) formadas por la unin de molculas ms pequeas llamadas monmeros, ver figura.

FIGURA (2.1) EL POLIESTIRENO ES UN POLMERO FORMADO A PARTIR DE LA UNIDAD REPETITIVA CONOCIDA COMO ESTIRENO. [3].

Polimerizacin y estructura La reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir de sus monmeros se denomina polimerizacin. Segn el mecanismo por el cual se produce la reaccin de polimerizacin para dar lugar al polmero,

sta se clasifica como polimerizacin por pasos o como polimerizacin en cadena. En cualquier caso, el tamao de la cadena depender de parmetros como la temperatura o el tiempo de reaccin, teniendo cada cadena un tamao distinto y, por tanto, una masa molecular distinta, por lo que se habla de masa promedio para el polmero.

La polimerizacin en etapas (condensacin) necesita monmeros bifuncionales. Ejemplo: HOOC--R1--NH2 Si reacciona con s mismo, entonces: 2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1-NH--CO--R1--NH2 + H2O. Ver figura.

FIGURA (2. 2) POLIMERIZACIN DEL ESTIRENO PARA DAR POLIESTIRENO N INDICA EL GRADO DE POLIMERIZACIN. [3].

Por otra parte, los polmeros pueden ser lineales, formados por una nica cadena de monmeros, o bien esta cadena puede presentar

ramificaciones de mayor o menor tamao. Tambin se pueden formar entrecruzamientos provocados por el enlace entre tomos de distintas cadenas.

La naturaleza qumica de los monmeros, su masa molecular y otras propiedades fsicas, as como la estructura que presentan, determinan diferentes caractersticas para cada polmero. Por ejemplo, si un polmero presenta entrecruzamiento, el material ser ms difcil de fundir que si no presentara ninguno. Ver figura.

FIGURA (2.3) LA ESTRUCTURA PUEDE SER LINEAL O TAMBIN RAMIFICADA (APARTE DE PODER PRESENTAR ENTRECRUZAMIENTOS). TAMBIN PUEDEN ADOPTAR OTRAS ESTRUCTURAS, POR EJEMPLO RADIALES. [3].

Los enlaces de carbono en los polmeros no son equivalentes entre s, por eso dependiendo del orden estereoqumico de los enlaces, un polmero puede ser: atctico (sin orden), isotctico (mismo orden), o sindiotctico (orden alternante) a esta conformacin se la llama tacticidad. Las propiedades de un polmero pueden verse modificadas severamente dependiendo de su estereoqumica.

En el caso de que el polmero provenga de un nico tipo de monmero se denomina homopolmero y si proviene de varios monmeros se llama copolmero o heteropolmero.

Por ejemplo, el poliestireno es un homopolmero, pues proviene de un nico tipo de monmero, el estireno, mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede obtener un copolmero de estos dos monmeros. Ver figura.

FIGURA (2.4) TACTICIDAD DE POLIESTIRENO, ATCTICO, SINDIOTCTICO, ISOTCTICO. [3].

En los heteropolmeros los monmeros pueden distribuirse de diferentes maneras, particularmente para polmeros naturales, los monmeros pueden repetirse de forma aleatoria, informativa (como en los polipptidos de las protenas o en los polinucletidos de los cidos nucleicos) o peridica, como en el peptidoglucano o en algunos polisacridos.

Los monmeros que conforman la cadena de un copolmero se pueden ubicar en la cadena principal alternndose segn diversos patrones, denominndose copolmero alternante, copolmero en bloque,

copolmero aleatorio, copolmero de injerto. Para lograr este diseo, la reaccin de polimerizacin y los catalizadores deben ser los adecuados. Ver figura.

FIGURA (2.5) A) HOMOPOLMERO B) COPOLMERO ALTERNANTE C) COPOLMERO EN BLOQUE D) COPOLMERO ALEATORIO E) COPOLMERO DE INJERTO. [3].

Finalmente, los extremos de los polmeros pueden ser distintos que el resto de la cadena polimrica, sin embargo es mucho ms importante el resto de la cadena que estos extremos debido a que la cadena es de una gran extensin comparada con los extremos.

Propiedades Fotoconductividad Electrocromismo Fotoluminiscencia (fluorescencia y fosforescencia) Propiedades elctricas Los polmeros industriales en general son malos conductores elctricos, por lo que se emplean masivamente en la industria elctrica y electrnica como materiales aislantes. Las baquelitas (resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el aparellaje de baja tensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE, entre otros, se utilizan en la fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a tensiones de aplicacin superiores a los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos electrnicos se construyen en termoplsticos de magnficas propiedades mecnicas, adems de elctricas y de gran duracin y resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas ABS.

Para evitar cargas estticas en aplicaciones que lo requieran, se ha utilizado el uso de antiestticos que permite en la superficie del polmero una conduccin parcial de cargas elctricas.

Evidentemente la principal desventaja de los materiales plsticos en estas aplicaciones est en relacin a la prdida de caractersticas mecnicas y geomtricas con la temperatura. Sin embargo, ya se dispone de materiales que resisten sin problemas temperaturas relativamente elevadas (superior a los 200 C).

Las

propiedades

elctricas

de

los

polmeros

industriales

estn

determinadas principalmente, por la naturaleza qumica del material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho ms a las propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en campos elctricos de distinta intensidad y frecuencia.

Seguidamente se analizan las caractersticas elctricas de estos materiales. Los polmeros conductores han sido recientemente (1974) desarrollados y sus aplicaciones estn siendo estudiadas.

Clasificacin Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean excluyentes entre s.

Segn su origen Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y las biomolculas que forman los seres vivos son macromolculas

polimricas. Por ejemplo, las protenas, los cidos nucleicos, los polisacridos (como la celulosa y la quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc.

Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.

Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de los monmeros. Por ejemplo, el nylon, el poliestireno, el cloruro de polivinilo (PVC), el polietileno, etc.

Segn su mecanismo de polimerizacin En 1929 Carothers propuso la reaccin:

Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso la formacin de una molcula de baja masa molecular, por ejemplo agua.

Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn compuesto de baja masa molecular. Esta polimerizacin se genera cuando un "catalizador", inicia la reaccin. Este catalizador separa la unin doble carbono en los monmeros, luego aquellos monmeros se unen con otros debido a los electrones libres, y as se van uniendo uno tras uno hasta que la reaccin termina.

Polmeros formados por etapas. La cadena de polmero va creciendo gradualmente mientras haya monmeros disponibles, aadiendo un monmero cada vez. Esta categora incluye todos los polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos otros que no liberan molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos.

Polmeros formados por reaccin en cadena. Cada cadena individual de polmero se forma a gran velocidad y luego queda inactiva, a pesar de estar rodeada de monmero.

Segn su composicin qumica Polmeros orgnicos. Posee en la cadena principal tomos de carbono. Polmeros vinlicos. La cadena principal de sus molculas est formada exclusivamente por tomos de carbono. Dentro de ellos se pueden distinguir:

Poliolefinas, formados mediante la polimerizacin de olefinas. Ejemplos: polietileno y polipropileno.

Polmeros estirnicos, que incluyen al estireno entre sus monmeros. Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.

Polmeros vinlicos halogenados, que incluyen tomos de halgenos (cloro, flor...) en su composicin. Ejemplos: PVC y PTFE.

Polmeros acrlicos. Ejemplos: PMMA. Polmeros orgnicos no vinlicos. Adems de carbono, tienen tomos de oxgeno o nitrgeno en su cadena principal. Algunas sub-categoras de importancia: Polisteres Poliamidas Poliuretanos

Polmeros inorgnicos Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros. Basados en silicio. Ejemplo: silicona.

Segn sus aplicaciones Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse en:

Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo.

En cada ciclo de extensin y contraccin los elastmeros absorben energa, una propiedad denominada resiliencia.

Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el trmino plstico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polmeros.

Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.

Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasin.

Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo que les permite unir dos o ms cuerpos por contacto superficial.

Segn su comportamiento al elevar su temperatura

Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en calentarlos por encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y fluye o por el contrario no lo hace se diferencian dos tipos de polmeros:

Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se vuelven a endurecer (vuelven al estado slido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ningn) entrecruzamientos. Ejemplos:

polietileno (PE), polipropileno (PP), PVC.

Termoestables, que no fluyen, y lo nico que conseguimos al calentarlos es que se descompongan qumicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una estructura con muchos

entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de las molculas.

La clasificacin termoplsticos / termoestables es independiente de la clasificacin elastmeros / plsticos / fibras. Existen plsticos que presentan un comportamiento termoplstico y otros que se comportan como termoestables.

Esto constituye de hecho la principal subdivisin del grupo de los plsticos y hace que a menudo cuando se habla de "los termoestables" en realidad se haga referencia slo a "los plsticos termoestables".

Pero ello no debe hacer olvidar que los elastmeros tambin se dividen en termoestables (la gran mayora) y termoplsticos (una minora pero con aplicaciones muy interesantes).

Ejemplos de polmeros de gran importancia Polmeros comunes Polietileno (PE) (HDPE o LDPE, alta o baja densidad) Polipropileno (PP) Poliestireno (PS) Poliuretano (PU) Policloruro de vinilo (PVC) Tereftalato de Polietileno (PET) Polimetilmetacrilato (PMMA) Polmeros de ingeniera Politereftalato de etileno (PET) Nylon (poliamida 6, PA 6) Polilactona Policaprolactona Politer Polisiloxanos Polianhidrido Polirea Policarbonato Polisulfonas Poliacrilonitrilo Acrilonitrilo Butadieno Estireno (ABS) Polixido de etileno Policicloctano Poli(n-butil acrilato) Polister Tereftalato de Polibutileno (PBT) Estireno Acrilonitrilo (SAN) Poliuretano Termoplstico (TPU)

Polmeros funcionales Copolmeros

2.2 Caracterizacin de los polmeros

Cuando se quieren analizar los monmeros, los fenoles pueden ser determinados mediante tres tcnicas: Mtodo Koppeschaar (ASTM D 1312). Colorimetra (Standard Methods). Cromatografa gaseosa.

Las principales tcnicas para determinar la "microestructura" de las resinas fenlicas son:

La espectrometra de masas, protn y espectroscopa RMN (Resonancia Magntica Nuclear) GC (Cromatografa de gases) HPLC (Cromatografa Lquida de alta resolucin) GPC (Cromatografa de Permeabilidad en gel) FTIR (IR mediante Transformada de Fourier).

13

Los procesos de curado de estas resinas se estudian mediante tcnicas mecnicas y trmicas, tales como:

 TGA (Anlisis Termogravimtrico) DSC (Calorimetra de Barrido Diferencial) DMA (Anlisis Mecnico Dinmico).

2.2.1 Aplicaciones de los polmeros

Las aplicaciones de los polmeros son muy amplias y a continuacin se resumen algunas comunes para los polmeros estudiados en estos temas y que se dividen en termoplsticos, plsticos termoestables y elastmeros. El uso de fibras cada vez es ms importante,

principalmente para la fabricacin de materiales compuestos. [3].

POLIMEROS TERMOPLASTICOS.

POLIETENO (PE): Qumicamente resistentes y elctricamente aislantes, blandos, baja resistencia mecnica y poca resistencia a la degradacin medioambiental. Contenedores, aislante elctrico, tubos, artculos para el hogar, botellas, juguetes, cubiteras y en lminas para recubrimientos.

El PEBD, polietileno de baja densidad, o LDPE (low density polietylene).

Como se conoce internacionalmente, se utiliza para fabricar bolsas flexibles, embalajes industriales, techos de invernaderos agrcolas, etc. Tambin gracias a su resistencia dielctrica se utilizan para aislante de cables elctricos.

El PEAD, polietileno de alta densidad, o HDPE (High density polyetilene)

Se utiliza tambin para bolsas (grandes almacenes, mercados...) tambin gracias a su resistencia al impacto se utiliza para cajas de botellas, de frutas, pescado, tuberas, juguetes, cascos de seguridad laboral.

CLORURO DE POLIVINILO (PVC): Son baratos y de uso muy general, existen la variedad de rgido (sin aditivos) y plastificado (con aditivos); el primero es utilizado para tuberas y canalones, estructura de ventanas y decoracin. Ha sido muy popular su uso en los antiguos discos fonogrficos vinilos.

El plastificado tiene ms usos, tapizados de muebles y coches, revestimientos de paredes, revestimiento de capotas de coches, revestimientos de cables elctricos y suelos. Mangas de riego, relleno de refrigeradores, componentes de electrodomsticos en general y en la industria de la ropa se utiliza como cuero artificial y tejidos para algunos tipos de gabardinas.

POLIPROPILENO (PP): Resistencia a la distorsin trmica, buena resistencia a la fatiga, qumicamente inerte y relativamente barato. Productos para el hogar, partes de coches, embalajes, maletas, electrodomsticos y botellas.

POLIESTIRENO (PS): Excelente propiedades elctricas y claridad ptica, buena estabilidad trmica y relativamente econmico.

Recubrimiento de interior de automviles, tejados, juguetes, aislantes trmicos, electrodomsticos, manillares y utensilios de cocina en general.

POLIACRILONITRILO (PAN): Extraordinaria transmisin de la luz y gran resistencia a la degradacin ambiental, pero con propiedades mecnicas mediocres. En forma de fibra como lana en jersey y mantas. Lentes, ventanas de avin. Se utiliza mucho como co-monmero para producir

los polmeros de gran utilidad como resinas SAN y ABS.

ESTIRENO-ACRILONITRILO (SAN): Termoplsticos estireno-acrilonitrilo se utilizan en la fabricacin de espejos, componentes de automviles, manillares, jeringuillas, cristales de seguridad y menaje de cocina (tazas y vasos).

ACRILONITRILO-BUTADIENO-ESTIRENO (ABS): Gran resistencia y tenacidad, buenas propiedades elctricas pero es soluble en algunos disolventes orgnicos. Se usa en tubera (drenaje, desage, ventilacin), herramientas, recubrimientos de puertas e interiores de frigorficos, carcasas de ordenadores, telfonos, equipos de jardinera, y como escudo frente a interferencias electromagnticas de radio frecuencia.

METACRILATO DE POLIMETILO (PMMA): Acristalado de aviones y embarcaciones, iluminacin exterior y seales publicitarias, lunas traseras de automviles, pantallas de seguridad, gafas protectoras, picaportes, asas y muebles domsticos.

POLITETRAFLUORETILENO (PTFE): Sobresaliente inercia qumica, excelente propiedades elctricas y bajo coeficiente de friccin. Se usa para tuberas resistentes a reactivos qumicos, aislamiento de cables a alta temperatura, recubrimientos anti-adherentes a temperaturas

moderadas (hasta 200 C). Tambin como manguitos, juntas, vlvulas qumicamente resistentes, anillos de estancamiento y cojinetes. La famosa fibra GoreTex de uso extendido en calzado de montaa por ser transpirable pero impermeable est basado en el PTFE basado en la propiedad hidrfoba del tefln).

POLICLOROTRIFLUORETILENO (PCTFE): Propiedades parecidas al anterior. Se usa en equipos de procesado qumico, juntas elsticas, anillos de estancamientos, componentes elctricos.

POLIAMIDAS: (o nylon) tienen buena resistencia mecnica y a la abrasin y bajo coeficiente de friccin. Se usa para telas, cojinetes no lubricados, piezas de alto impacto que requieren resistencia y rigidez, velocmetros, limpiaparabrisas. Reforzado con vidrio se utiliza en aspas de motor, y tapaderas de vlvulas. Se utiliza en embalajes, soportes de antena, aislamiento de alambres, etc.

POLICARBONATOS

(PC):

Son

dimensionalmente

estables,

extraordinaria resistencia qumica, gran resistencia al impacto y alta ductilidad y buena transparencia. Por todo ello son muy utilizados, por ejm: en pantallas de seguridad, cascos, engranajes y levas,

componentes de vuelo y propulsores de barcos, equipamiento luminoso para trfico, lentes (cristales irrompibles), ventanas de plstico, terminales y carcasas de ordenador, CD, y base para pelculas fotogrficas.

2.3 Espectrometra molecular de polmeros

Los mtodos espectromtricos son mtodos instrumentales empleados en qumica analtica basados en la interaccin de la radiacin electromagntica, u otras partculas, con un analito para identificarlo o determinar su concentracin.

Algunos de estos mtodos tambin se emplean en otras reas de la qumica para elucidacin de estructuras.

Estos

mtodos

emplean

tcnicas

que

se

dividen

en

tcnicas

espectroscpicas y en tcnicas no espectroscpicas.

Las tcnicas espectroscpicas son aquellas en las el analito sufre procesos de absorcin, emisin o luminiscencia. El resto corresponde a tcnicas no espectroscpicas.

Las tcnicas espectroscpicas se diferencian tambin segn la forma en la que se encuentra el analito en el momento en el que sufre el proceso espectroscpico, dando lugar a la espectroscopia atmica y a la espectroscopia molecular.

Segn el rango de energa que presente la radiacin electromagntica existen diferentes tcnicas, por ejemplo, espectroscopia de infrarrojo, espectroscopia de resonancia magntica nuclear, etctera.

Las tcnicas no espectroscpicas aprovechan diferentes propiedades de la radiacin electromagntica, como el ndice de refraccin o la dispersin.

Otra tcnica importante es la espectrometra de masas, tambin empleada en qumica orgnica para la elucidacin de estructuras moleculares.

2.3.1 Principales mtodos utilizados

Espectroscopa Atmica Tcnica Espectroscopa de Absorcin Atmica Espectroscopa de Fluorescencia Atmica Espectroscopa de Rayos X Espectroscopa Molecular Tcnica Espectroscopa Infrarroja Espectroscopa Ultravioleta-Visible Espectroscopa de Fluorescencia Ultravioleta-Visible Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear Tcnicas no espectroscpicas Tcnica Polarimetra Dispersin ptica rotatoria Refractometra Interferometra Turbidimetra Nefelometra Espectrometra Raman Otras tcnicas espectromtricas Espectrometra de masas Difraccin de Rayos X Filosometra Propiedad Polarizacin de la luz Polarizacin de la luz ndice de refraccin ndice de refraccin Dispersin de la luz Dispersin de la luz Dispersin Radiacin Electromagntica Infrarrojo Ultravioleta-Visible Ultravioleta-Visible Calor UV-vis UV-vis Rayos X UV-vis Calor UV-vis Rayos X

Radiofrecuencias

2.3.2 Espectrometra infrarroja por Transformada de Fourier (FTIR)

Qu es FTIR?

Los soportes de FTIR para Fourier transforman el infrarrojo, es el mtodo preferido de espectroscopia infrarroja. En la espectroscopia infrarroja, la radiacin IR se pasa a travs de una muestra. Algo de la radiacin infrarroja es absorbida por la muestra y algo de l se pasa a travs (transmitido).

El espectro que resulta representa la absorcin y la transmisin moleculares, creando una huella digital molecular de la muestra. Como la huella digital nos da las estructuras moleculares nicas producen el mismo espectro infrarrojo. Esto hace la espectroscopia infrarroja til para varios tipos de anlisis. Ver figura 2.6 esquema de la espectrometra infrarroja.

FIGURA (2.6) ESQUEMA DE LA ESPECTROMETRA INFRARROJA. [5].

Qu es espectroscopia infrarroja?

La espectroscopia infrarroja ha sido una tcnica para el anlisis de materiales en el laboratorio por ms de setenta aos. Un espectro infrarrojo representa una huella digital de una muestra con los lmites de absorcin que corresponden a las frecuencias de vibraciones entre los enlaces de los tomos que componen el material.

Porque cada diverso material es una combinacin nica de tomos, los compuestos no producen el mismo espectro infrarrojo. Por lo tanto, la espectroscopia infrarroja puede dar lugar a una identificacin positiva (anlisis cualitativo) de cada diversa clase de material.

Adems, el tamao de los picos en el espectro es una indicacin directa de la cantidad de presente del material. Con algoritmos modernos del software, el infrarrojo es una herramienta excelente para el anlisis cuantitativo.

(FT-IR) fue convertido para superar las limitaciones encontradas con los instrumentos dispersivos. La dificultad principal era el proceso lento de la exploracin.

Un mtodo para medir todas las frecuencias infrarrojas simultneamente, ms bien que individualmente, era necesario.

Una solucin fue desarrollada que emple un dispositivo ptico muy simple llamado un interfermetro. Ver figura 2.7 se muestra el esquema de una onda aplicando FTIR.

FIGURA (2.7) ESQUEMA DE UNA ONDA APLICANDO FTIR. [5].

El interfermetro produce un tipo nico de seal que tenga todas las frecuencias infrarrojas codificadas en l. La seal se puede medir muy rpidamente, generalmente en la orden de un segundo.

La mayora de los interfermetros emplean un beamsplitter que toma la viga infrarroja entrante y la divide en dos vigas pticas. Una viga refleja apagado de un espejo plano que est fijado en el lugar.

La otra viga refleja apagado de un espejo plano que est en un mecanismo que permita que este espejos se mueva una distancia muy corta (tpicamente algunos milmetros) lejos del beamsplitter.

Las dos vigas reflejan apagado de sus espejos respectivos y se recombinan cuando satisfacen detrs en el beamsplitter. Porque la trayectoria que los recorridos de una viga son de longitud fija y el otro

est cambiando constantemente como su espejo se mueve, la seal que sale del interfermetro es el resultado de estas dos vigas que interfieren la una de la otra.

La seal que resulta se llama un interfergramo que tenga la caracterstica nica que cada punto de referencias (una funcin de la posicin mvil del espejo) que compone la seal tiene informacin sobre cada frecuencia infrarroja que venga de la fuente.

Esto significa que como se mide el interfergramo, todas las frecuencias se estn midiendo simultneamente. As, el uso del interfermetro da lugar a medidas extremadamente rpidas. Porque el analista requiere un espectro de la frecuencia (un diagrama de la intensidad en cada frecuencia individual) para hacer una identificacin, la seal medida del interfergramo no se puede interpretar directamente.

Los medios de descifrar las frecuencias individuales se requieren. Esto se puede lograr por una tcnica matemtica bien conocida llamada la transformacin de Fourier.

Esta transformacin es realizada por la computadora que entonces presenta al usuario la informacin espectral deseada para el anlisis.

A continuacin se presenta una figura de la tcnica de FTIR. Ver la figura 2.8

FIGURA (2.8) TCNICA DEL FTIR. [5].

Ventajas del FTIR

Algunas de las ventajas principales de FTIR sobre la tcnica dispersiva incluyen:

Velocidad: Porque todas las frecuencias se miden simultneamente, la mayora de las medidas por FT-IR se hacen en una cuestin de segundos ms bien que de varios minutos. Esto se refiere a veces como la ventaja de Felgett.

Sensibilidad: La sensibilidad se mejora dramticamente con FTIR por

muchas razones. Los detectores empleados son mucho ms sensibles, el rendimiento de procesamiento ptico es mucho ms alto (designado la ventaja de Jacquinot) que da lugar a niveles de ruidos mucho ms bajos, y las exploraciones rpidas permiten al coaddition de varias

exploraciones para reducir el ruido al azar de la medida a cualquier nivel deseado (designado la seal que hace un promedio).

Simplicidad mecnica: El espejo mvil en el interfermetro es la nica pieza continuamente mvil en el instrumento. As, hay una posibilidad muy pequea de interrupcin mecnica.

Internamente calibrado: Estos instrumentos emplean un lser de He-Ne como estndar interno de la calibracin de la longitud de onda (designado la ventaja de Connes). Estos instrumentos se estn calibrando y nunca necesitan ser calibrados por el usuario. A continuacin se presenta una figura del equipo a utilizar. Ver figura 2.9

FIGURA (2.9) EQUIPO DE ESPECTROSCOPA FTIR. [5].

Estas ventajas, junto con otras, hacen las medidas hechas por FTIR extremadamente exacto y reproductivo. As, es una tcnica muy confiable para la identificacin positiva de virtualmente cualquier muestra. Las ventajas de la sensibilidad permiten la identificacin de uniforme el ms pequeo de contaminantes.

Esto hace FTIR una herramienta inestimable para los usos de la garanta del control de calidad o de calidad si se quiere comparaciones de la hornada-a-hornada a los estndares de calidad o al anlisis de un contaminante desconocido.

Adems, la sensibilidad y la exactitud de los detectores de FTIR, junto con una variedad amplia de algoritmos del software, han aumentado dramticamente el uso prctico del infrarrojo para el anlisis cuantitativo.

Los mtodos cuantitativos se pueden desarrollar y calibrar fcilmente y se pueden incorporar en los procedimientos simples para el anlisis de rutina.

As, el Fourier transforma la tcnica infrarroja (FTIR) ha trado ventajas prcticas significativas a la espectroscopia infrarroja. Ha hecho posible el desarrollo de muchas nuevas tcnicas de muestreo que fueron diseadas para abordar los problemas desafiadores que eran imposibles por una ms vieja tecnologa. Ha hecho el uso del anlisis infrarrojo virtualmente ilimitado.

2.3.3 Aplicaciones en polmeros

La espectroscopia infrarroja resulta una herramienta muy til en el estudio de los polmeros.

Espectroscopa infrarroja (Espectroscopa IR) es la rama de la espectroscopa que trata con la parte infrarroja del espectro

electromagntico. Esta cubre un conjunto de tcnicas, siendo la ms comn una forma de espectroscopa de absorcin.

Una molcula absorber la energa de un haz de luz infrarroja cuando dicha energa incidente sea igual a la necesaria para que se d una transicin vibracional de la molcula. Es decir, la molcula comienza a vibrar de una determinada manera gracias a la energa que se le suministra mediante luz infrarroja.

As como otras tcnicas espectroscpicas, puede usarse para identificar un compuesto e investigar la composicin de una muestra. Esta se puede dividir segn el tipo de la radiacin que se analiza, en:

Espectroscopa del infrarrojo cercano Espectroscopa del infrarrojo medio

Espectroscopa del infrarrojo lejano

El infrarrojo lejano (aproximadamente 400-10 cm-1) se encuentra adyacente a la regin de microondas, posee una baja energa y puede ser usado en espectroscopa rotacional.

El infrarrojo medio (aproximadamente 4000-400 cm-1) puede ser usado para estudiar las vibraciones fundamentales y la estructura rotacional vibracional.

El infrarrojo cercano (14000-4000 cm-1) puede excitar sobretonos o vibraciones armnicas.

La espectroscopa infrarroja funciona porque los enlaces qumicos tienen frecuencias especficas a las cuales vibran correspondientes a niveles de energa. Las frecuencias resonantes o frecuencias vibracionales son determinados por la forma de las superficies de energa potencial molecular, las masas de los tomos y, eventualmente por el acoplamiento vibrnico asociado.

Para que un modo vibracional en una molcula sea activo al IR, debe estar asociada con cambios en el dipolo permanente.

Sin embargo, las frecuencias resonantes pueden estar en una primera aproximacin relacionadas con la fuerza del enlace, y la masa de los tomos a cada lado del mismo. As, la frecuencia de las vibraciones puede ser asociada con un tipo particular de enlace. Pueden distinguirse dos categoras bsicas de vibraciones: de tensin y de flexin.

Las vibraciones de tensin son cambios en la distancia interatmica a lo largo del eje del enlace entre dos tomos. Las vibraciones de flexin estn originadas por cambios en el ngulo que forman dos enlaces. En la siguiente figura se representan los diferentes tipos de vibraciones moleculares.

FIGURA (2.10) DIFERENTES TIPOS DE VIBRACIONES MOLECULARES. [5].

En principio, cada molcula presenta un espectro IR caracterstico (huella dactilar), debido a que todas las molculas (excepto las especies diatmicas homonucleares como O2 y Br2) tienen algunas vibraciones que, al activarse, provocan la absorcin de una determinada longitud de onda en la zona del espectro electromagntico correspondiente al infrarrojo.

De esta forma, analizando cuales son las longitudes de onda que absorbe una sustancia en la zona del infrarrojo, podemos obtener informacin acerca de las molculas que componen dicha sustancia.

En la siguiente tabla se muestra el intervalo de frecuencia de las bandas que se espera aparezcan en el caso de que la sntesis haya tenido xito.

TABLA 1 INTERVALO DE FRECUENCIA DE LAS BANDAS QUE SE ESPERA QUE APAREZCAN EN EL CASO DE QUE LA SNTESIS HAYA TENIDO XITO. Intervalo de frecuencia (cm ) 3600-3200 3500-3200 3000-2800 1600-1700 1640-1550 1400-1200 1350-1000 900-800 O-H N-H C-H O-H N-H C-H C-N As-O Tensin Tensin Tensin Flexin Flexin Flexin Flexin Tensin (simtrica) 700-750 As-O Tensin (antisimtrica) 500-400 As-O Flexin
-1

Enlace

Tipo de vibracin

El espectro de infrarrojo del compuesto se representa a continuacin. En l se observan una serie de bandas de absorcin (mnimos de transmisin o transmitancia) que se encuentran numerados del 1 al 10. Ver la siguiente figura 2.11

FIGURA (2.11) ESPECTRO DE IR DEL COMPUESTO. [5].

Comparando la posicin de las bandas de absorcin observadas en el espectro con la tabla de bandas esperadas, se puede realizar la asignacin y comprobar los grupos moleculares presentes en nuestro compuesto. Ver la siguiente tabla 2.

TABLA 2 GRUPOS MOLECULARES PRESENTES EN NUESTRO COMPUESTO [5].

Nmero

Frecuencia (cm )
-1

Enlace

Tipo de vibracin

1 2 3 4 5

3450 3170 2950 1610 1535 1420

O-H N-H C-H O-H N-H

Tensin Tensin Tensin Flexin Flexin

1295 1200

C-H

Flexin

7 8 9 10

1085 820 760 470

C-N As-O As-O As-O

Flexin Tensin (simtrica) Tensin (antisimtrica) Flexin

Modelo mecnico de una vibracin de expansin en una molcula diatmica

Las caractersticas de una vibracin de estiramiento atmico se pueden aproximar por un modelo mecnico que consiste de dos masas conectadas por un muelle. Una perturbacin de una de estas masas en el eje del resorte da como resultado una vibracin llamada un movimiento de armnico simple. Consideremos en primer lugar la vibracin de una sola masa conectada a un manantial que es colgado de un objeto inamovible (ver figura 2.14a). Si la masa es desplazada una distancia y desde su posicin de equilibrio mediante la aplicacin de una fuerza en el eje del resorte, la fuerza de restauracin F es proporcional al desplazamiento (Ley de Hooke). Es decir:

(Ecuacin 2.1)

FIGURA (2.12) LEY DE HOOKE. [12].

Donde

es la constante de fuerza, que depende de la rigidez del resorte. es una fuerza de restauracin. Esto

El signo negativo indica que

significa que la direccin de la fuerza es opuesta a la direccin del desplazamiento. Por lo tanto, la fuerza se tiende a restaurar la masa a su posicin original.

Energa potencial de un oscilador armnico La energa potencial de la masa y el resorte puede ser arbitrariamente,

al asignarse un valor de cero cuando la masa est en su posicin de reposo o de equilibrio. El resorte es comprimido o se estira, sin embargo, la energa potencial de este sistema aumenta por un importe igual al trabajo necesario para desplazar a la masa. Si, por ejemplo, la masa se mueve desde alguna posicin energa potencial a , por tanto, el cambio en la por la distancia , as,

es igual a la fuerza

(Ecuacin 2.2)

FIGURA (2.13) OSCILADOR ARMNICO. [12].

Combinando las ecuaciones 2.2 y 2.1 tenemos:

Integracin entre la posicin de equilibrio (

nos da:

(Ecuacin 2.3)

La curva de energa potencial para una simple oscilacin armnica, derivado de la ecuacin 2.3, es una parbola, como se muestra en la figura 2.14a. Observar que la energa potencial es un mximo cuando el resorte se estira o comprime a su amplitud mxima , y se reduce a cero en la posicin de equilibrio.

FIGURA (2.14) DIAGRAMAS DE ENERGA POTENCIAL, CURVA 1 OSCILADOR ARMNICO, CURVA 2 OSCILADOR NO ARMNICO. [12].

Frecuencia Vibracional El movimiento de la masa de frecuencia vibracional en funcin del tiempo se puede deducir de la mecnica clsica. La segunda ley de Newton afirma que:

Donde

es la masa y

es su aceleracin. Pero la aceleracin es la

segunda derivada de la distancia con respecto al tiempo. Por lo tanto,

Substituyendo estas expresiones en la ecuacin 2.1 se obtiene

(Ecuacin 2.4)
La cual es una funcin peridica a esta ecuacin, tal que su segunda derivada es igual a la funcin original de tiempos . Donde una

relacin de coseno adecuado cumple con este requisito. Por lo tanto, el desplazamiento instantneo de la masa en el tiempo como. (Ecuacin 2.5) Donde es la frecuencia vibracional natural y es la amplitud mxima puede ser escrito

de la propuesta. Es la segunda derivada de la ecuacin 2.5 es:

(Ecuacin 2.6)

Sustituyendo las ecuaciones 2.5 y 2.6 en la ecuacin 2.4 nos da:

La frecuencia natural de la oscilacin es entonces:

(Ecuacin 2.7)

Donde

es la frecuencia natural del oscilador mecnico. Mientras que

es dependiente de la constante de la fuerza del resorte y de la masa del cuerpo conectado, la frecuencia natural es independiente de la energa que se imparten en el sistema; cambios en la energa donde simplemente se produce un cambio en la de amplitud de la vibracin.

La ecuacin desarrollada slo puede ser modificada para describir el comportamiento de un sistema formado por dos masas y

conectados por un muelle. Aqu, slo es necesario sustituir la masa reducida para la nica masa m donde:

(Ecuacin 2.8)

As, la frecuencia vibracional para un sistema de este tipo est dada por:

(Ecuacin 2.9)

Vibraciones moleculares La aproximacin es normalmente el comportamiento de una vibracin molecular es anlogo al modelo mecnico que se acaba de describir. As, la frecuencia de la vibracin molecular es calculada a partir de la ecuacin 2.9, despus de sustituir a las masas de los dos tomos para y en la ecuacin 2.8 para obtener ; la cantidad k es la constante

de fuerza para el enlace qumico, que es una medida de su rigidez.

2.4

Aplicaciones a)

de la

tcnica de b) de

FTIR

en

polmeros c)

degradacin d) mezclas

cristalinidad polmeros

tacticidad

e) identificacin de polmeros y aditivos PVC y DIOP.

1) Identificacin de polmeros y aditivos

El anlisis cualitativo completo de materiales polimricos implica la identificacin de todos los componentes incluidos los aditivos tales como

estabilizadores, llenadoras, plastificantes, etc. Esto es probable que sea un proceso bastante complejo que afectan a un nmero de diferentes tcnicas analticas que corresponda a los diferentes componentes.

Para muchos propsitos slo puede ser necesario identificar los componentes polimricos, pero incluso esto implicar procedimientos de extraccin o de separacin en el fin de eliminar la interferencia de lneas espectrales solapadas.

En la mayora de los casos, los procedimientos de separacin implican cualquier extraccin con disolvente del aditivo o disolucin y

reprecipitation del polmero. Extraccin Soxhlet es un medio conveniente de separacin cuando el polmero y el aditivo tienen diferentes solubilidades en dados disolventes.

Uso de un no-solvente para el polmero permite la extraccin de los aditivos solubles.

Considerando que el uso de un solvente para el polmero deja aditivos insolubles. Incluso si no se logra la separacin completa o separacin parcial es a menudo suficiente para permitir la identificacin del polmero y resta selectiva de los espectros.

Por ejemplo, la fig 2.15 muestra espectros de IR de pelculas prensadas calientes de PVC plastificado, antes y despus de la extraccin con acetona.

En comparacin con el espectro de la plastificante revela que las diferencias surgen debido a la extraccin de la plastificante que s puede separar la solucin de acetona y su espectro determinado de forma independiente. Un enfoque alternativo es utilizar una tcnica de sustraccin espectral.

Saber, por ejemplo, el espectro total del polmero y una banda particular debido al polmero que solo la contribucin el polmero se hace al espectro complejo puede ser el proceso de sustraccin mejor se realiza mediante el uso de un equipo.

En principio se puede extender el procedimiento para habilitar las contribuciones de un nmero de diferentes componentes que se determinen.

Identificacin de un polmero desconocido casi inevitablemente implica la deteccin de bandas de absorcin caracterstica debido a determinados grupos qumicos.

A continuacin, se hace referencia a las tablas de correlacin de frecuencia de grupo y los espectros en comparacin con las normas de referencia. Por lo tanto en efecto los espectros actan como una huella para el polmero.

La naturaleza casi exclusiva de espectros de IR puede juzgarse comparando el espectro de una serie de poliolefinas fig 2.16, donde la sustitucin de uno de los tomos de hidrgeno en polietileno por grupos alquilo conduce a espectros marcadamente diferentes.

Cabe sealar que las diferencias estructurales entre algunos tipos de polmeros, por ejemplo, poliamidas, no necesariamente dan tales diferencias marcadas.

Como hemos visto el concepto de grupo de frecuencias que aqu se est aplicando, depende de la existencia de slo un pequeo grado de acoplamiento entre las vibraciones para que determinados grupos qumicos en diferentes molculas den lugar a absorciones en la misma regin del espectro.

Este enfoque emprico ha demostrado ser eficaz por una gran cantidad de experiencias prcticas y un nmero de excelentes espectros y tablas de correlacin de IR ahora est disponible. Sin duda con el tiempo esta limitacin se superar como se generan ms de datos de experimentos.

Esto debe ser especialmente beneficioso en el anlisis de los polmeros como las poliamidas que son difciles de distinguir por IR pero cuyo espectro Raman muestra rasgos caractersticos.

FIGURA (2.15) ESPECTROS IR: A) PLASTIFICANTE PVC, B) DESPUS DE LA EXTRACCIN CON ACETONA C) PLASTIFICANTE DIOP. [9].

Efectos de acoplamiento Aunque el concepto de frecuencias de grupo se basa en haber mnima interaccin entre las vibraciones y los grupos vecinos, es importante reconocer que el acoplamiento que se produce permite una detallada informacin estructural que se deriva.

En la ausencia de interacciones intermoleculares o intramoleculares, sera perfectamente asignar particulares absorciones de IR a grupos qumicos especficos, pero las posiciones de los picos de absorcin, a continuacin, seran en gran medida insensibles al medio molecular del grupo.

Por ejemplo, la presencia de un grupo de ter en un polmero aromtico como polietileno etileno tereftalato no sera distinguirse de una larga cadena de polister aliftico.

La identificacin del polmero an sera posible mediante el examen del espectro total, pero la cantidad de detalles estructurales sera menor. En particular, las pruebas son para las diferentes cadenas y conformaciones,

y arreglos estereoqumico o morfologa sera en gran medida ausente en el espectro.

Afortunadamente, las interacciones que se producen entre grupos vibrantes conducen a cambios en las frecuencias de absorcin que podrn interpretarse en trminos del medio ambiente molecular del grupo particular.

Las interacciones ms marcadas se producen en la intramolecularidad con los grupos adyacentes y los efectos intercatenarios que se encuentran a ser leves.

Como regla general, los efectos de acoplamiento son mayores para los modos de deformacin (flexin) que para estirar las vibraciones y tambin se reducen cuando los tomos vibrantes tienen masas significativamente diferentes. Es bueno recordar en este momento que el acoplamiento puede afectar tanto su mxima intensidad, cuando el acoplamiento es esencialmente electrnico, o su posicin cuando el acoplamiento es gran parte mecnico.

Esto puede verse mediante la comparacin de los espectros de IR de PVC (fig 2.15) y poli (cloruro de vinilideno) (PVDC) (fig 2.17). Adems de otros cambios espectrales, la intensidad de la CH2 de estiramiento de vibracin en 2900 3000 cm-1 se reduce en PVDC, en comparacin con el PVC y la absorcin de plegado de CH2 se cambi de 1450 a 1400 cm-1 como resultado de la interaccin con el grupo de CCl2.

Acoplamiento de estos efectos tambin se puede ejemplificarse comparando los espectros de IR de mezclas de polietileno y polipropileno con la de un copolmero de etileno-propileno (fig 2.18). El espectro de este es el resultado de la simple superposicin de los espectros de homopolmero individuales.

Considerando que el espectro de copolmero difiere como resultado del intercambio de acoplamiento entre las secuencias de copolmero diferentes.

FIGURA (2.16) ESPECTROS IR A) POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD B) POLIPROPILENO ISOTCTICO C) POLIBUTANO-1 ISOTCTICO EN A) EL ESPECTRO SE ENFRENTA A LA LONGITUD DE ONDA PARA LA COMPARACIN. [9].

FIGURA (2.17) ESPECTRO IR DEL POLI (CLORURO DE VINILIDENO). [9].

FIGURA (2.18) ESPECTRO IR A) MEZCLA DE POLIETILENO CON POLIPROPILENO, B) POLIETILENO PROPILENO COPOLMERO. [9].

2) Estudios conformacionales Los efectos de acoplamiento desempean un papel central en la caracterizacin de polmeros que difieren en su estructura

estereoqumica o la disposicin espacial de las cadenas polimricas. La mayora pronuncia efectos de acoplamiento que se encuentran al derivarse de la isomera conformacional.

Esto es en marcado contraste con otras tcnicas espectroscpicas como NMR donde los efectos conformacionales son leves. Las consecuencias de los cambios conformacionales que son diferentes pueden ser vistas desde el siguiente punto.

Consideremos en primer lugar las conformaciones diferentes que pueden ser asumidas por una molcula de etileno disustituido, cuando se visualiza a lo largo de la red C-C y suponiendo que la rotacin es posible acerca de este enlace, hay tres conformaciones que dan mnimos en la energa potencial frente al ngulo de la curva de rotacin (fig 2.19).

Estas conformaciones son designadas trans y gauche. No es demasiado sorprendente que las conformaciones respectivas influyen en la

frecuencia de vibracin del enlace C-X, tal que se divide en un doblete, correspondiente a la trans y conformaciones gauche, respectivamente.

Para enlaces situados en molculas ms grandes como polmeros, las conformaciones de ambos grupos adyacentes deben considerarse (fig 2.20).

La frecuencia vibracional de C-X, a continuacin, puede diferir dependiendo de que si el enlace es trans con respecto a los bonos C-H en los dos tomos de carbono adyacentes o trans para el tomo de carbono de la cadena.

En principio, cada uno de estos arreglos conformacionales puede dar lugar a la separacin de los picos de la absorcin de IR. Desde all es probable que sea una distribucin de conformaciones diferentes a lo largo de una cadena de polmero, esto puede resultar en espectros muy complejos.

Sin embargo, ha habido algunos xitos notables en la interpretacin de espectros sobre la base de la cadena conformaciones. Los espectros de IR de PVC servirn como un ejemplo.

Para el PVC sindiotctico la disposicin de zigzag plana de todos trans, en la que el enlace de C-Cl es trans al enlace C-H, se observan las vibraciones de estiramiento que se produzca en 603 y 639 cm -1.

Por el contrario, la secuencia de trans-gauche, trans-gauche en isotctico PVC produce absorciones de 695 cm-1. Otros enlaces se han asignado de una manera similar.

La resolucin espectral mejorada es probable para reducir algunos de los problemas asociados con la superposicin accidental de lneas y la distribucin de la cadena conformada, pero no ser posible en los casos de todos, pero unos pocos tienen anlisis completo.

FIGURA (2.19) CURVA DE ENERGA POTENCIAL PARA DIFERENTES CONFORMACIONES DE ETILENOS DI-SUSTITUIDO; C-C VISTO A LO LARGO DEL ENLACE. [9].

FIGURA (2.20) DIFERENTES CONFORMACIONES DEL SEGMENTO DE LA CADENA DE UN POLIETILENO SUSTITUIDO. [9].

3) Estudios esteroqumicos

Hemos utilizado el ejemplo de PVC en sus formas diferentes de tctica para ilustrar los efectos de conformacin en espectros de IR. Es bastante razonable preguntar si las diferencias observadas podran explicarse igualmente bien sobre la base de las estructuras esteroqumicas, o posiblemente, de las diferencias en la morfologa que tambin se producen.

Se encuentra, sin embargo, que las diferencias observadas pueden atribuirse casi en su totalidad a cambios conformacionales. Sin embargo tambin es cierto que las estructuras conformacionales son dependientes y, por tanto, su indicativo de la estereoqumica bsica de los polmeros.

Como consecuencia, la espectroscopia IR es capaz de ser utilizado para determinar, aunque indirectamente, la estructura estereoqumica de polmeros. Por ejemplo, los espectros de IR de isotctico slido, sindiotctico y atctico, son formas de polipropileno que se diferencian en detalle en la (fig 2.21) y, a continuacin, se pueden utilizar para identificar formas diferentes de la tctica del polmero.

Pruebas de que las diferencias son una funcin de conformacin est dada por el espectro de los polmeros fundidos que son esencialmente idnticos, aunque los tacticiles no se ven afectados por el proceso de fusin.

A pesar del hecho de que los cambios espectrales se interpretan en trminos de conformaciones de cadena, los espectros de IR se utilizan con xito para identificar las formas diferentes de la tctica de polmeros.

FIGURA (2.21) ESPECTRO IR DE DIFERENTES FORMAS DE TACTICIDAD DEL POLIPROPILENO: A) ISOTCTICO B) SINDIOTCTICO C) ATCTICO. [9].

4) Cristalinidad en polmeros Tambin difieren las estructuras de cristal de polipropileno de isotctico y sindiotctico, formando una hlice de 3:1, mientras que este ltimo cristaliza en forma de ya sea una hlice de 4:1, o en una conformacin plana zigzag.

Por otro lado, el polipropileno atctico es no cristalino. Una vez ms que es razonable la pregunta si o no existen diferencias espectrales IR, las cuales son observadas surgen debido a las diferentes morfologas.

Para que esto sea el caso, sera necesario suponer que se produce en el significativo acoplamiento intermolecular. Se puede demostrar, sin embargo, el acoplamiento intermolecular es leve y slo se convierte en importante, cuando ms de una cadena pasa a travs de la celda unitaria.

En estos casos especiales de acoplamiento entre cadenas adyacentes, puede dar lugar a una divisin, debido a los efectos de la fase y fuera de las vibraciones de la fase, y se denomina divisin de Davidov.

En la mayora de los casos sin embargo, aunque la divisin intermolecular especfica ha sido observada a bajas temperaturas, los espectros de IR pueden ser adecuados interpretados en trminos de conformaciones de cadenas.

2.5 Mezclas de polmeros reciclados, compuestos y nanocompuestos.

Los compuestos de Madera y plstico, llamados as por su traduccin del ingls Wood-Plastic-Composites (WPC), son mezclas fsicas hechas a temperaturas en las cuales el polmero est reblandecido, arriba de Tg y Tm. [7].

Los polmeros utilizados para este tipo de compuestos son:

Polietileno Polipropileno Poliuretano Policloruro de vinilo

Los compuestos de madera y plstico se vieron por primera vez en EEUU durante la dcada de los aos 60, principalmente en aplicaciones de marcos de ventanas y puertas, la industria de las ventanas y puertas, que tiene experiencia con materiales de madera, plstico y aluminio, busc la forma de utilizar materiales ms econmicos, de all que el aserrn pareca un material tanto ligero como barato.

El pas con mayor produccin de este material es Estados Unidos de Amrica, aunque en Europa su investigacin y desarrollo ha aumentado en los ltimos aos, debido a que el uso de este tipo de materiales puede disminuir costos ya que se aprovecha todo el desperdicio de madera y madera reciclada. La densidad del material se puede controlar por medio de espumantes o por el tipo de proceso.

Los compuestos de madera y plstico han aumentado sus ventas siendo exitosos en el mercado de decking y cercas en los Estados Unidos bajo marcas como Practiwood NewTech, Trex, TimberTech, y LP

Weatherbest. En Alemania, estos compuestos han sido aplicados en la industria automotriz.

El principal problema de estos compuestos es la temperatura de proceso que, en general, no debe sobrepasar los 190C. Otro problema es la humedad de la madera, la cual no es compatible con la mayora de polmeros y en algunos casos puede originar degradacin y prdida de propiedades fsicas por despolimerizacin.

Los equipos utilizados para extruir este material estn comnmente equipados con husillos dobles para extrusin. Para inyeccin la tecnologa tiene pocos desarrollos. Otros procesos son compresin, termoconformado.

2.6 Descripcin de compuestos de polietileno y carbonato de calcio.

El polietileno es qumicamente el polmero ms simple. Se representa con su unidad repetitiva (CH2-CH2)n. Por su alta produccin mundial (aproximadamente 60 millones de toneladas son producidas anualmente (2005) alrededor del mundo) es tambin el ms barato, siendo uno de los plsticos ms comunes.

Es qumicamente inerte. Se obtiene de la polimerizacin del etileno (de frmula qumica CH2=CH2 y llamado eteno por la IUPAC), del que deriva su nombre. Este polmero puede ser producido por diferentes reacciones de polimerizacin, como por ejemplo:

Polimerizacin

por

radicales

libres,

polimerizacin

aninica,

polimerizacin por coordinacin de iones o polimerizacin catinica.

Cada uno de estos mecanismos de reaccin produce un tipo diferente de polietileno.

Es

un

polmero

de

cadena

lineal

no

ramificada.

Aunque

las

ramificaciones son comunes en los productos comerciales. Las cadenas de polietileno se arreglan abajo de la temperatura de reblandecimiento Tg en regiones amorfas y semicristalinas. Ver figura 2.22.

FIGURA (2.22) ESTRUCTURA QUMICA DEL POLIETILENO, A VECES REPRESENTADA SLO COMO (CH2-CH2)[6].

La abreviatura de polietileno comnmente utilizada es PE. Los polietilenos pueden clasificarse en:

PEBD (en ingls conocido como LDPE o PE-LD): Polietileno de Baja Densidad.

PEAD (en ingls conocido como HDPE o PE-HD): Polietileno de Alta Densidad.

PELBD (en ingls conocido como LLDPE): Polietileno lineal de baja densidad.

Los compuestos de polietileno son las mezclas hechas entre diferentes tipos de polietileno y/o cargas y aditivos que se realizan para obtener las mejores propiedades de los materiales puros.

A los compuestos en los cuales se mezclan 2 tipos de polietilenos se les denomina compuestos binarios y a los que realizan con 3 tipos de

polietileno se les denomina compuestos ternarios.

La mezcla que se realiza entre los polietilenos, aditivos, cargas y pigmentos, depende de las aplicaciones para las cuales se est diseando el artculo plstico en particular y de los procesos de fabricacin usados.

2.6.1 Propiedades fsicas y qumicas de los Compuestos de Polietileno y Carbonato de Calcio.

PEBD (en ingls conocido como LDPE o PE-LD): Polietileno de Baja Densidad: No txico. Flexible. Liviano. Transparente. Inerte (al contenido). Impermeable. Poca estabilidad dimensional, pero fcil procesamiento.

 Bajo costo.

PEAD (en ingls conocido como HDPE o PE-HD): Polietileno de Alta Densidad:

Densidad igual o menor a 0.941 g/cm3.

Tiene un bajo nivel de ramificaciones, por lo cual su densidad es alta, las fuerzas intermoleculares son altas tambin.

La produccin de un buen PEAD depende de la seleccin del catalizador.

Algunos de los catalizadores modernos incluyen los de Ziegler-Natta, cuyo desarrollo culmin con el Premio Nobel.

Resistente a las bajas temperaturas.

Alta resistencia a la tensin; compresin, traccin.

Baja densidad en comparacin con metales u otros materiales.

 Impermeable.

Inerte (al contenido), baja reactividad.

No txico.

Poca estabilidad dimensional.

Creep.

A continuacin se adjunta en la tabla 3 propiedades fsicas y qumicas de los compuestos de polietileno.

TABLA 3

PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE LOS COMPUESTOS DE POLIETILENO.

Caractersticas Grado de cristalinidad [%] Densidad [g/cm] Mdulo [N/mm] a 52215C Temperatura de cristalizacin [C] Estabilidad qumica Esfuerzo de ruptura [N/mm] Elongacin a ruptura [%] Mdulo elstico E [N/mm] Coeficiente de expansin lineal [K-1] Temperatura mxima permisible [C] Temperatura de reblandecimiento [C]

PEBD 40- 50 0.9150.935 ~130

PEAD 60-80 0.94- 0.97

PELBD 30- 40 0.90 -0.93

~1000

105 - 110 buena 8,0-10 20 200 1.7 * 10-4

130-135 excelente 20,0-30,0 12 1000 2 * 10-4

121-125 buena 10,0-30,0 16 2 * 10-4

80

100

110

140

El carbonato de calcio como relleno para termoplsticos tiene las siguientes caractersticas:

Alta pureza qumica Alto grado de blancura Bajo ndice de refractividad, haciendo posible llegar a tonos pasteles y blancos. Bajo ndice de abrasividad, aumentando el tiempo de vida de las partes de la maquina. Buena dispersin. Aprobado para el uso de materiales en contacto con alimentos, ideal para el uso de recipientes contenedores de plsticos y fundas debido a su caractersticas no toxicas e inodoras. Bajo costo.

2.6.2 Aplicaciones de los Compuestos de Polietileno y Carbonato de Calcio.

El carbonato de calcio es un compuesto qumico, de frmula CaCO3. Es la causa principal del agua dura. En medicina se utiliza habitualmente como suplemento de calcio, como anticido y agente adsorbente.

FIGURA (2.23) MICROESTRUCTURA DEL CARBONATO DE CALCIO. [2]

Las principales aplicaciones del carbonato de calcio para la industria del plstico son:

PVC rgidos: para el uso de tuberas, marcos de ventanas. Polipropileno: para el uso en la elaboracin de muebles de jardn, pelculas. Polietileno: usado como agente antibloqueante en pelculas Plastificado de PVC: como aislante para cables, cobertura de pisos.

Compuestos de polietileno

Los compuestos de polietileno tienen las siguientes aplicaciones, las cuales radican en la transmisin de vapor de agua. Debido a que los polietilenos se funden a una temperatura de 190 oC y el carbonato de calcio se funde a una temperatura de 600
o

C en el momento del

mezclado los compuestos que se funden son los polietilenos quedando el carbonato suspendidos alrededor de la matriz polimrica.

2.7 Descripcin de Nanocompuestos De Polietileno y Arcilla.

Las arcillas se las usa mezcladas con el polietileno de alta densidad mediante un tratamiento que se obtiene a partir de estas las llamadas Nanoarcillas.

Nanoarcillas.

Las nanoarcillas son arcillas modificadas mediante manipulacin controlada a nivel manomtrico, con un diseo especifico de su estructura para cada aplicacin. Nanoarcillas es un nombre dado exclusivamente por empresas comercializadoras.

Las caractersticas hbridas de las nanoarcillas las hace compatibles con muchos ms materiales orgnicos y las hace repulsivas al agua, lo que permitir absorber del 40 al 70% de su peso en aceitas y bajar la absorcin de agua de 700% hasta un 7% de su peso.

El nombre reconocido cientficamente es organoarcilla. La nanoarcilla es un material hibrido (orgnico e inorgnico) donde los cationes orgnicos entre las capas de arcillas como NA+, Ca+2, K+, etc., son reemplazados por cationes orgnicos, lo que conlleva a un incremento entre las capas tetradricas de silicio promovido por la penetracin de modificaciones orgnicos entre las capas. Ver figura 2.24

FIGURA

(2.24)

PROCESO

DE

INTERCAMBIO

DE

CATIONES

INORGNICOS POR CATIONES ORGNICOS. [1].

Ventajas

Las nanoarcillas aparte de reducir costos de a los polmeros propiedades especiales tales como: Incremento del modulo de Young

Incremento del esfuerzo de tensin Incremento de las propiedades de barrera a humedad, solventes, Vapores qumicos, gases y sabores.

2.7.1 Propiedades Fsicas y Qumicas De Los Nanocompuestos de Polietileno y Arcilla.

El carcter hbrido de las nanoarcillas las hace compatibles con materiales orgnicos, logrando absorber del 40 al 70% de su peso en aceites, y repulsivas al agua, disminuyendo su absorcin de 700% a un 7% de su peso.

El carcter organoflico se logra mediante el intercambio de los cationes inorgnicos de la arcilla por iones tipo onium de las sales de alkilamonio en la superficie de la galera, con el fin de emparejar la polaridad de superficie de la arcilla con la polaridad del polmero, adems de expandir la galera entre placas de silicato.

El aspect ratio es el resultado de la divisin de L/D, siendo L el largo de las placas de la nanoarcillas y D su espesor. Al tener espesores muy bajos (del orden de 1nm) y dimensiones de largo y ancho muy grandes (mayores a 100 nm), los valores del aspect ratio pueden variar desde 100 hasta 1000. Cabe recalcar que es un valor adimensional.

Una de las propiedades ms importantes de las nanoarcillas es su Capacidad de Intercambio Catinico (CEC), y se lo puede definir como la suma de todos los cationes de cambio que la organoarcilla puede absorber a un determinado pH, y es equivalente a la medida del total de cargas negativas. Se expresa en miliequivalentes por 100 gramos de mineral seco (meq/100g). El valor CEC para las nanoarcillas se encuentran alrededor de 80 meq/100 g.

El rea superficial o superficie especfica de una arcilla es la suma del rea de la superficie externa ms la interna (si es que existe) de las plaquetas constituyentes, por unidad de masa, y viene expresada en m/g.

El rea superficial de las nanoarcillas es en promedio 750 m/g, y es proporcional al aspect ratio.

2.7.2 Aplicaciones De Los Nanocompuestos De Polietileno y Arcilla.

ltimamente las nanoarcillas han sido aplicadas para la prevencin de contaminantes y remediacin medioambiental mediante la absorcin de contaminantes de suelos, para remocin de aceites en aguas residuales y para remocin de metales pesados mejorando los procesos hasta ahora utilizados.

Los compuestos de nanoarcilla, que figuran en una amplia gama de nanocompuestos y termoplsticos a la venta en el mercado, se han utilizado tambin en la industria del automvil.

Los nanocompuestos de polietileno son utilizados en la produccin de pelculas strecht para el embalaje y uso en invernaderos, ya que soporta el esfuerzo provocado por fuertes vientos. [8].

En la produccin de lminas acanaladas para el uso en techados. Las lminas pueden ser fabricadas en equipos tradicionales de extrusin, siempre y cuando se utilice un accesorio llamado cabezal mezclador

esttico, que dispersa y distribuye las nano-p en todo el material de forma similar.

En la produccin de la parte plstica de una vlvula cardiaca. Ahora, esta parte es radio-opaca, lo que significa que se puede observar claramente en una radiografa normal de rayos-X.

Si esta parte se fractura, tiene calcificacin o sufre algn dao, no es necesario esperar hasta que la vlvula falle, ya que se puede prevenir el mal funcionamiento.

2.8 Descripcin de Reciclados de Polietilenos de Alta y Baja Densidad.

PEAD. Polietileno de Alta Densidad. El polietileno de alta densidad es un termoplstico fabricado a partir del etileno (elaborado a partir del etano, uno de los componentes del gas natural).

Es muy verstil y se lo puede transformar de diversas formas: Inyeccin, Soplado, Extrusin, o Rotomoldeo.

Envases para: detergentes, lavandina, aceites automotor, shampoo, lcteos, bolsas para supermercados, bazar y menaje, cajones para pescados, gaseosas y cervezas, baldes para pintura, helados, aceites, tambores, caos para gas, telefona, agua potable, minera, drenaje y uso sanitario, macetas, bolsas tejidas.

PEBD. Polietileno de Baja Densidad. Se produce a partir del gas natural. Al igual que el PEAD es de gran versatilidad y se procesa de diversas formas: Inyeccin, Soplado, Extrusin y Rotomoldeo.

Su transparencia, flexibilidad, tenacidad y economa hacen que est presente en una diversidad de envases, slo o en conjunto con otros materiales y en variadas aplicaciones.

Bolsas de todo tipo: supermercados, boutiques, panificacin, congelados, industriales, etc. Pelculas para: Agro (recubrimiento de Acequias), envasamiento automtico de alimentos y productos industriales (leche, agua, plsticos, etc.).

2.8.1 Propiedades Fsicas y Qumicas De Los Reciclados de Polietilenos de Alta y Baja Densidad.

Las propiedades de los termoplsticos son la base de este reciclaje primario debido a la habilidad de estos de refundirse a bajas temperaturas sin ningn cambio en su estructura ya que tienen molculas que se encuentran en un alineamiento casi paralelo.

Reciclaje primario: Es fundamentalmente el mismo para los distintos plsticos. Consiste en la separacin, limpieza, peletizado, moldeado, moldeado por inyeccin, moldeado por compresin y termoformacin.

Separacin: La separacin es tan difcil que algunos sistemas automatizados, adems del manual, han sido desarrollados.

Los mtodos de separacin pueden ser clasificados en separacin macro, micro y molecular. La macro separacin se hace sobre el

producto completo usando el reconocimiento ptico del color o de la forma.

La separacin manual se incluye dentro de esta categora, esta clasificacin se ve auxiliada por un cdigo de nmeros.

La micro separacin puede hacerse por una propiedad fsica especfica como el tamao, peso, densidad, etc. Por otra parte la separacin molecular Involucra procesar el plstico pos disolucin del mismo y luego separar los plsticos basados en la temperatura.

Limpieza: Los plsticos separados son tan generalmente contaminados con comida, papel, piedras, polvo, pegamento. De ah que, tienen que ser primero limpiados al granulrseles y luego lavar este granulado en un bao de detergente.

Otra opcin de limpiado es la de granular los plsticos repetidamente e irlo desechando sobre pantallas movibles. Se recomienda usar hidrociclones cuando el desecho plstico est muy contaminado. El

plstico contaminado es removido y al ser ligero, flota en la superficie en donde es expulsado.

2.8.2 Aplicaciones De Los Reciclados De Polietilenos De Alta y Baja Densidad.

Desde finales del siglo XIX y principios del siglo XX el plstico se ha convertido, gracias a sus propiedades tcnicas, en un material ampliamente extendido y utilizado en nuestra sociedad.

Cuando se convierte en residuo, el reciclaje es considerado una buena alternativa de gestin, ya que contribuye, por un lado, a reducir el consumo de recursos no renovables y evita, por otro, la gestin de estos residuos como desperdicios en depsitos controlados o incineradoras.

Existen

dos

categoras

de

plsticos:

los

termoplsticos

los

termoestables. La primera categora, los termoplsticos, son reciclables y, por lo tanto, pueden someterse al proceso de reciclaje.

Pero, el reciclaje de los diferentes tipos de plstico depender de diferentes factores, como pueden ser la cantidad y calidad de material, la tecnologa disponible, etc.

Polietileno de alta densidad (PEAD)

Bidones

industriales

Envases y embalajes para productos de limpieza Mallas de la construccin Cubos de agua Mobiliario urbano domstico Seales de trfico

Polietileno de baja densidad (PEBD)

Bolsas de plstico: industriales y de basura Tuberas de riego Film Telas asflticas

CAPTULO 3
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

3.1 Caracterizacin usando Espectrometra de Luz Infrarroja (FTIR).

Para poder realizar las pruebas de FTIR se debe realizar los siguientes pasos.

Procedimiento de FTIR

Se utiliz dos pedazos de vidrio para cubrir con papel aluminio un pedazo de muestra para proceder a realizar la prueba de FTIR en donde el pedazo de muestra hay que colocarla, en medio de los dos vidrios y cubrirlos con el papel aluminio.

A continuacin se presenta una figura de la muestra cubierta por papel aluminio, ver figura 3.1.

FIGURA (3.1) MUESTRA CUBIERTA CON PAPEL ALUMINIO.

El pedazo de muestra tiene que ser de forma homogneo y adems que la superficie de contacto sea lisa, para poder realizar la toma de datos al aplicar el proceso de FTIR.

Una vez que est la superficie de contacto lisa se procede a calentarlo en una estufa y se le coloca unas pesas encima de l para ejercer presin.

A continuacin se presentan figuras de la muestra en la estufa.

FIGURA (3.2) MUESTRA COLOCADA EN LA ESTUFA PARA HACER LA PRUEBA DE FTIR.

La estufa est calentando a 350C, luego se espera 2 minutos y se procedi a sacar la muestra y con mucho cuidado para evitar que uno se queme, se saca el pedazo de muestra con un estilete.

FIGURA (3.3) MUESTRA LISTA PARA ELABORAR EL PROCESO DE FTIR.

La muestra se la procedi a colocar en el equipo de FTIR, en el cual la computadora que tiene este equipo, posee un software que ayudar a realizar la respectiva toma de datos y espectro obtenido, donde se hace clic y se espera a que nos d el espectro deseado.

FIGURA (3.4) EQUIPO DE FTIR.

 Para este caso se ha graficado el valor de la absorbancia vs cm-1, donde este valor tiene que ser menor o igual a 2, ya que si la absorbancia es superior a 2 no sirve el espectro, donde la absorbancia es la vibracin que existe en cada pico del espectro.

FIGURA (3.5) EQUIPO DE FTIR CON EL PROGRAMA OMNIC.

Donde cada espectro infrarrojo representa una huella digital de una muestra con los lmites de absorcin que corresponden a las frecuencias de vibraciones entre los enlaces de los tomos que componen el material.

FIGURA (3.6) EQUIPO DE FTIR CON LA MUESTRA AL TRABAJAR CON EL PROGRAMA OMNIC.

Todo este procedimiento se lo realiza para cada una de las probetas que se tiene para esta investigacin, y as obtener espectros de cada uno de ellos.

FIGURA (3.7) MUESTRAS QUE VAN A SER UTILIZADAS PARA PRUEBAS DE FTIR.

3.1.1 Descripcin de materiales y reactivos.

Para poder realizar nuestras pruebas de infrarrojo se tuvo que utilizar los equipos de la Universidad del Azuay, donde me atendi cordialmente el Dr. Piero Tripaldi, debido a que en la Facultad de Ingeniera Mecnica no disponemos del equipo de luz infrarroja.

El equipo que se utiliz es el Espectmetro de luz Infrarroja marca NICOLET IR 100 y a su vez viene incorporado con un software el cual nos permite realizar las pruebas de FTIR el software es OMNIC.

A continuacin se detallan los materiales y reactivos utilizados.

Mezcla de Polietileno con CaCO3: 60% de Polietileno y 40% de CaCO3.

Mezcla de Polietileno con CaCO3: 80% de Polietileno y 20% de CaCO3.

Mezcla de Polietileno con CaCO3: 90% de Polietileno y 10% de CaCO3.

 Mezcla de Polietileno con Mape al 20% y 5% de Cloisite 30B.

Mezcla de Polietileno con Mape al 20% y 5% de Cloisite 20A.

Mezcla de Polietileno con Mape al 20% y 5% de NanoEspol.

Polietileno reciclado sin aditivo en proceso de extrusin.

Polietileno reciclado con aditivo Ox en proceso de extrusin.

Polietileno reciclado sin aditivo en proceso de inyeccin.

Polietileno reciclado con aditivo Ox en proceso de extrusin.

Pesas de 439,8 gramos, 546,7 gramos 1017,9 gramos.

Papel aluminio.

Dos pedazos de vidrios.

Estilete.

Estufa a 350C

3.1.2 Equipos a utilizar.

El equipo que se utiliz es el Espectmetro de luz Infrarroja marca NICOLET IR 100 y a su vez viene incorporado con un software el cual nos permite realizar las pruebas de FTIR el software es OMNIC.

A continuacin se adjunta una foto del equipo utilizado para realizar dichas pruebas de FTIR.

FIGURA (3.8) ESPECTMETRO DE FTIR.

3.1.3 Preparacin de Muestras de Compuestos De Polietileno y Carbonato de Calcio.

Preparacin de Muestras.

Para preparar las probetas, se us una extrusora de tornillo simple Construzzioni, con un dado para fabricacin de tubera de termoplsticos, con una relacin de L/D=24 (se reconstruy a L/D=26), donada por la compaa Amanco Plastigama.

Dicha extrusora fue adaptada para transformarla en una mquina para fabricacin de compuestos de poliolefinas con rellenos varios y nanocompuestos.

Dado que el diseo mecnico de componentes en extrusoras est ampliamente estudiado, el rediseo de esta extrusora se bas en tres variables claves para obtener con eficacia un compuesto: la operacin de dispersin y distribucin del relleno en la mezcla dentro de la mquina (diseo del tornillo), y el rediseo del dado de la extrusora.

Materiales utilizados

Los materiales utilizados para preparar las probetas es polietileno de alta densidad (HDPE) virgen LG Lutene FE0070. El cual tiene una temperatura de procesamiento en los rangos de 180-230oC.

El carbonato de calcio utilizado es un Masterbatch de origen japons comercializado por la empresa Nutec.

La preparacin de sta probetas se encuentran en la tesis del Sr. Byron Zambrano [2].

3.1.4 Preparacin de Muestras Nanocompuestos De Polietileno y Nanoarcilla.

Preparacin de Muestras.

As como se procedi a la elaboracin de las probetas de los compuestos de polietileno con carbonato de calcio, se elabor las probetas de nanocompuestos de polietileno y nanoarcilla, mediante el cual se utiliz

la misma mquina donada por la compaa Amanco Plastigama, con las adaptaciones explicadas en la elaboracin de las probetas de compuestos de polietileno con carbonato de calcio.

Materiales usados

2 tipos de arcillas extranjeras (Cloisite 20A y Cloisite 30B). Arcilla nacional desarrollada en los laboratorios de la FIMCP (ESPOL) llamada NanoEspol. Polietileno de Alta Densidad marca LG-Lutene 00270. Compatibilizador basado en Anhdrido Maletico MAPE Eastman G2806.

Bsicamente estas probetas se las elabor con el 5% de cada tipo de arcilla y el polietileno mezclado con Mape al 20%.

La preparacin de estas probetas se encuentra en un paper que lo realiz el Ing Andrs Rigail [11].

3.1.5 Preparacin de muestras de Reciclados De Polietileno de alta y de baja densidad (Inyectados y Extruidos).

Preparacin de Muestras.

Para la elaboracin de las probetas de reciclados de polietileno de alta y de baja densidad en procesos de extrusin y de inyeccin se agradece la ayuda de la empresa Pyca y de la familia Guerra ya que gracias a ellos se pudo moler el material y realizar el proceso de inyeccin. Para el proceso de Extrusin se lo realiz en los laboratorios del rea de Termofluidos de la FIMCP (ESPOL).

Se fabric los compuestos en la mquina y luego se las termoform en una prensa hidrulica con calentamiento. De estas placas obtenidas se troquel las probetas para los ensayos de tensin, impacto y fluidez. La preparacin de estas muestras se encuentra en la tesis del Sr. Juan Bravo [10].

CAPTULO 4
4. ANLISIS DE RESULTADOS

4.1 Anlisis comparativos de polmeros utilizando La Espectrometra de Luz Infrarroja (FTIR).

Para poder verificar si existe un cambio de propiedades tanto fsicas como qumicas y adems ver si existe una degradacin, en cada uno de los compuestos, nanocompuestos, reciclados del plstico, se procede a realizar una prueba de FTIR a cada uno de los elementos, para poder lograr as lo que inicialmente se propuso que es conocer acerca de este ensayo y a su vez implementarla en un futuro.

Para ello se utiliz el programa OMNIC con 3 tipos de muestras para cada tipo de material y se coloc en una grfica el resultado para cada tipo de material, es decir se obtendr 4 grficas en total para las diferentes probetas que se realiz para los plsticos ya sean estos nanocompuestos, reciclados de polietileno, compuestos de CaCO3.

4.1.1 Compuestos de Polietileno y Carbonato de Calcio.

Para poder analizar las diferentes grficas de las muestras de polietileno con carbonato de calcio, se necesita diferenciar cada muestra en la grfica que se obtuvo con el programa OMNIC, para poder sacar nuestros anlisis y conclusiones.

FIGURA (4.1) GRFICO DE MUESTRAS DE POLIETILENO CON CACO3.

En la grfica que se ilustra, se observa que para la muestra de PE-CaCO3-90-10, hay 3 picos representativos, uno est en el rango de los 3600 cm-1 donde est el pico 3600 cm-1, este pico tiene un estiramiento de los grupos O-H hidracin, adems se nota que en las otras muestras no hay un pico en esa zona, debe ser por lo que la muestra estaba hmeda y las otras dos muestras estaban secas, donde se nota que hay una variacin en los picos en dichas zonas. Para el rango de los 2900 a 2700 cm-1, donde est el pico 2929.87 cm-1, este pico tiene una fuerte vibracin del grupo C-H y pertenece al polietileno para el rango de los 900 a 700 cm -1, donde se encuentra el pico 723.80 cm-1, este pico tiene una vibracin medio balanceo del grupo C-H y pertenece al polietileno.

Para la muestra PE-CaCO3-60-40, que es la ms representativa de las 3 muestras, ya que tiene 7 picos, los cuales son, para el rango de los 3200 cm-1, donde hay un pico que es 3200 cm -1, este pico tiene un estiramiento de los grupos C-H, para la zona de los 2900 a 2700 cm -1, hay dos picos los cuales son 2968 cm -1 y 2722,85 cm-1, estos tienen una vibracin fuerte del grupo C-H, para la zona que se encuentra en los 1400 a 1300 cm-1, hay un pico que es 1469,26 cm-1, este pico tiene una vibracin flexin fuerte del grupo C-O y pertenece al polietileno, para la zona de los 900 a 700 cm-1, hay 2 picos los cuales son 972,99 cm -1 y

898,84 cm-1, estos picos tienen vibracin fuerte y pertenecen al grupo de los C-H, adicional a estos picos hay un pico el cual es 840,91 cm -1, este pico tiene una vibracin fuerte, del grupo C-O que pertenece al Carbonato de Calcio.

Para la muestra PE-CaCO3-80-20, hay 3 picos representativos, los cuales son, para la zona de los 1400 a 1300 cm -1, hay 1 pico el cual es 1455,14 cm-1, este pico tiene una vibracin flexin fuerte del grupo C-O y pertenece al polietileno, el pico 1359,60 cm -1 tiene una vibracin media en forma de aleteo y deformacin fuera del plano y pertenece al grupo C-O, para la zona de los 1100 cm-1, hay un pico el cual es 1161,53 cm-1, este pico tiene una vibracin muy cargada en forma de aleteo y deformacin fuera del plano y pertenece al grupo C-O.

En la muestra de PE-CaCO3-90-10 presenta picos en las zonas de 3600 cm-1 y 700 cm-1 donde las otras dos muestras no la presentan, ya que existe humedad en el pico 3600 y 723,80 cm -1, esto se debe a que estaba hmeda la muestra a diferencia de las otras dos muestras que estaban secas, adems el polmero se degrada en la zona de los 700 cm-1 para el pico 723,80 cm-1.

Este tipo de anlisis para el Carbonato de Calcio con Polietileno a diferentes porcentajes, no se puede demostrar cuantitativamente, por lo que para este caso solo se puede analizar cualitativamente, se debera estudiar este tipo de resultados obtenidos para as poder comparar tanto el anlisis cualitativamente como cuantitativamente.

A continuacin se adjunta una tabla de resultados de las muestras de PE con CaCO3. [13].

TABLA 4

TABLA DE RESULTADOS DE INTERVALOS DE FRECUENCIA DE LAS MUESTRAS DE POLIETILENO CON CACO3.

Intervalo de frecuencia (cm-1)

Enlace y tipo de vibracin

3600 3200 2968.00- 2722.85 2929.87 1469.26- 1455.14 1359.60

Grupo O-H, Estiramiento (Hidracin) Grupo C-H, Estiramiento Grupo C-H, Fuerte Grupo C-H, Fuerte presente en el (Polietileno) Grupo C-O, Flexin Fuerte presente en el (Polietileno) Grupo C-O, Media en forma de aleteo y deformacin fuera del plano Grupo C-O, Muy cargada en forma de aleteo y deformacin fuera del plano Grupo C-H, Fuerte

1161.53

972.99 - 898.84

840.91

Grupo C-O, Fuerte presente en el (Carbonato de Calcio) Grupo C-H, Medio balanceo presente en el (Polietileno)

723.80

4.1.2 Nanocompuestos de Polietileno y Arcilla.

Para poder analizar las diferentes grficas de las muestras de nanocompuestos de polietileno y arcilla, se necesita diferenciar cada muestra en la grfica que se obtuvo con el programa OMNIC, para poder sacar nuestros anlisis y conclusiones.

FIGURA (4.2) GRFICO DE MUESTRAS DE POLIETILENO CON NANOARCILLAS.

En la grfica de las nanoarcillas hay una muestra que es representativa la cual es la Mape Cloisite 30B-5, ya que sta posee 10 picos diferentes y estos picos estn en la zona de los 3600 cm -1, el pico 3630,64 cm-1, el cual tiene un estiramiento del grupo O-H, presentes en la

montmorillonita, adems se ve que en las otras muestras no hay un pico en esa zona, debe ser por lo que la muestra estaba hmeda y las otras dos muestras estaban secas, donde se nota que hay una variacin en los picos en dichas zonas, en la zona de los 2900 a 2700 cm -1, hay un pico el cual es el 2931,88 cm-1, este pico pertenece al grupo de los C-H, para las cadenas de alkilamonio, para la zona de los 2600 cm -1, hay un pico que es 2636,52 cm-1, pertenece al grupo de los O-H y su tipo de vibracin es amplia, para la zona de los 2400 cm -1, donde su frecuencia es de 2400 cm-1, ste pico pertenece al grupo de los O-H y su tipo de vibracin es amplia, para el pico que pertenece a la zona de los 2000 cm-1, donde el pico es 2000 cm-1, este pico pertenece al grupo de los C-C y su tipo de frecuencia es variable, para la zona de los 1800 cm -1, donde su pico es 1800 cm-1, este pico pertenece al grupo de los C-O y su tipo de vibracin es fuerte, adems se puede ver que para las zonas 2400, 2000 y 1800 cm-1 en las otras muestras no hay un pico en esa zona, debe ser por lo que la muestra estaba hmeda y las otras dos muestras estaban secas, donde se nota que hay una variacin en los picos en dichas zonas, para la zona de los 1400 a 1000 cm -1, hay un pico el cual

es 1046,98 cm-1, en este pico hay estiramiento en plano Si-O, en la zona de los 700 cm-1, hay un pico que es 723,65 cm-1, este pico tiene una vibracin medio balanceo del grupo C-H y pertenece al polietileno, para la zona de los 500 a 400 cm-1, hay 2 picos que son 520,38 cm-1, en este pico hay estiramiento del Al-O y para el pico 464,92 cm-1, hay flexin del Si-O, adems se puede ver que para las zonas 700, 400 y 500 cm -1 en las otras muestras no hay un pico en esa zona, debe ser por lo que la muestra estaba hmeda y las otras dos muestras estaban secas, donde se nota que hay una variacin en los picos en dichas zonas.

Para la NanoEspol hay 4 picos representativos, los cuales son, para la zona de los 1400 a 1000 cm-1 hay 3 picos representativos 1469,23 cm-1, en este pico hay flexin del grupo C-H para la cadena de alkilamonio, para el pico 1359,31 cm-1 tiene una vibracin media en forma de aleteo y deformacin fuera del plano y pertenece al grupo C-O y para el pico 1162,43 cm-1, este pico tiene una vibracin muy cargada en forma de aleteo y deformacin fuera del plano y pertenece al grupo C-O y hay un pico en la zona de los 900 a 700 cm -1, donde hay un pico el cual es 973,19 cm-1, para este pico, pertenece al grupo de los C-H y su tipo de vibracin es de fuerte.

Para la muestra Mape Cloisite 20A-5 hay un pico representativo, el cual es en la zona de los 2900 a 2700 cm -1, que es 2722,91 cm-1,este pico tiene una vibracin fuerte del grupo C-H.

Para la nanoarcilla Cloisite 20A, se tiene la siguiente estructura qumica [15].

Para la nanoarcilla Cloisite 30B, se tiene la siguiente estructura qumica [15].

Para la nanoarcilla NanoEspol, es una arcilla Montmorillonita, tratada con un catin orgnico llamado Arquad HTM8-MS, (dimethyl

dehydrogenated tallow, 2-ethylhexy, quaternary ammonium) modificada con sales de alkilomonio y elaborado por la ESPOL, utilizado como aditivo de plsticos para mejorar propiedades fsicas de diferentes plsticos siguiendo el procedimiento desarrollado por el Ing Rodrigo Perugachi [14].

Para las muestras de Cloisite 20A y la NanoEspol tienen el mismo tratamiento, ya que es una arcilla Montmorillonita, modificada con sales de alkilomonio dimethyl dehydrogenated tallow, 2-ethylhexy, ammonium quaternary y para nuestro anlisis en los picos, se tiene que las grficas de la muestra de Cloisite 20A y NanoEspol, tienen picos en las mismas zonas.

Para la muestra de Cloisite 30B, tiene un tratamiento distinto a las otras dos arcillas, ya que es una arcilla Montmorillonita, modificada con metil, tallow, bis-2 hydroxyethyl quaternary ammonium y para nuestro anlisis en los picos, se tiene que la grfica de la muestra de Cloisite 30B, tiene

picos para las zonas 3600, 2400, 2000, 1800, 700, 500 y 400 cm-1, a diferencia de las otras dos muestras que no poseen picos en esas zonas debe ser por lo que la muestra estaba hmeda y las otras dos muestras estaban secas.

Para las nanoarcillas tipo Cloisite y la NanoEspol, en las zonas 3600, 2400, 2000, 1800, 700, 500 y 400 cm-1, hay picos que son 3600, 2400, 2000, 1800 cm-1, estos presentan humedad, adems hay degradacin en las zonas 700, 500 y 400 cm-1 para los picos 723,65, 520,38 y 464,92 cm-1, en el alkilomonio, para nuestro caso en la muestra de Cloisite 30B.

A continuacin se adjunta una tabla de resultados de las muestras de PE con Nanoarcillas. [13].

TABLA 5 TABLA DE RESULTADOS DE INTERVALOS DE FRECUENCIA DE LAS MUESTRAS DE POLIETILENO CON NANOARCILLAS.

Intervalo de frecuencia (cm-1) 3630.64 2931.88 2722.91 2636.52 2400 2000 1800 1469.23 1359.31 1162.43

Enlace y tipo de vibracin

Estiramiento del grupo O-H, presentes en la (montmorillonita) Grupo de los C-H, para las (cadenas de alkilomonio) Grupo C-H, Fuerte Grupo de los O-H, Amplia Grupo de los O-H, Amplia Grupo de los C-C, Variable Grupo de los C-O, Fuerte Flexin del grupo C-H, para la (cadena de alkilomonio) Grupo C-O, Media en forma de aleteo y deformacin fuera del plano Grupo de los C-O, Muy cargada en forma de aleteo y deformacin fuera del plano Estiramiento en plano (Si-O) Grupo de los C-H, Fuerte Grupo C-H, Medio balanceo presente en el (Polietileno) Estiramiento del (Al-O) Flexin del (Si-O)

1046.98 973.19 723.65 520.38 462.92

4.1.3 Reciclados de Polietileno de alta y baja Densidad (Inyectados y Extruidos).

Para poder analizar las diferentes grficas de las muestras de reciclados de polietileno de alta y baja densidad al elaborar un proceso de inyeccin con aditivo y sin aditivo y adems un proceso de extrusin con aditivo y sin aditivo, se necesita diferenciar cada muestra en la grfica que se obtuvo con el programa OMNIC, para poder sacar nuestros anlisis y conclusiones.

FIGURA (4.3) GRFICO DE MUESTRAS DE POLIETILENO RECICLADO CON ADITIVO OX Y SIN ADITIVO OX PROCESO INYECCIN.

En la grfica de los polietilenos reciclados para el proceso de inyeccin se ve que la muestra de PE reciclado con aditivo Ox es la ms representativa, ya que tiene 8 picos estos son, en la zona de los 3200 cm-1 hay un pico el cual es 3200 cm -1, este pico tiene una fuerte vibracin del grupo C-H y pertenece al polietileno, adems se puede ver que en las otras muestras no hay un pico en esa zona, debe ser por lo que la muestra estaba hmeda y las otras dos muestras estaban secas, donde se nota que hay una variacin en los picos en dichas zonas, para la zona de los 2900 a 2700 cm-1 de frecuencia, hay 2 picos los cuales son 2978,21 cm-1 y 2722,99 cm-1, los cuales tienen una vibracin fuerte del grupo C-H, para la zona de los 1400 a 1000 cm -1, hay 3 picos los cuales son 1458,64 cm-1, 1374,16 cm-1 y 1162,80 cm-1, para el pico 1458,64 cm-1, tiene una vibracin flexin fuerte del grupo C-O y pertenece al polietileno, para el pico 1374,16 cm -1, tiene una vibracin media en forma de aleteo y deformacin fuera del plano y pertenece al grupo C-O, para el pico 1162,80 cm-1, este pico tiene una vibracin muy cargada en forma de aleteo y deformacin fuera del plano y pertenece al grupo C-O, y para la zona de los 900 a 700 cm -1, hay dos picos los cuales son 997,65 cm-1 y 973,23 cm-1, donde estos picos tienen vibracin fuerte y pertenecen al grupo de los C-H.

Para la muestra de PE reciclado sin aditivo Ox, hay 5 picos, los cuales son, para la zona de los 3600 cm-1, hay un pico que es 3600 cm-1, este pico tiene un estiramiento de los grupos O-H hidracin, adems se puede ver que en las otras muestras no hay un pico en esa zona, debe ser por lo que la muestra estaba hmeda y las otras dos muestras estaban secas, donde se nota que hay una variacin en los picos en dichas zonas, para la zona de los 2900 a 2700 cm-1, hay un pico el cual es el 2967,61 cm-1, este pico tiene una vibracin fuerte del grupo C-H, para la zona de los 2600 cm-1, hay un pico el cual es 2636 cm-1, este pertenece al grupo de los O-H y su tipo de vibracin es amplia, para la zona de los 1400 a 1000 cm-1, hay un pico el cual es 1467,58 cm-1, este pico tiene una vibracin flexin fuerte del grupo C-O y pertenece al polietileno, para la zona de los 900 cm-1 a 700 cm-1, hay un pico que es 723,95 cm -1, este pico tiene una vibracin medio balanceo del grupo C-H y pertenece al polietileno.

Para la muestra que no tiene aditivo, se puede ver que existe degradacin, a diferencia de la que tiene aditivo, se utiliz como aditivo el antioxidante Cyanox 2777. [16].

A continuacin se adjunta las propiedades del antioxidante que se utiliz para las pruebas de FTIR en el polietileno reciclado para el proceso de inyeccin y de Extrusin.

A continuacin se adjunta una tabla de resultados de las muestras de PE reciclado con y sin aditivo OX proceso Inyeccin. [13].

TABLA 6

TABLA DE RESULTADOS DE INTERVALOS DE FRECUENCIA DE LAS MUESTRAS DE POLIETILENO RECICLADO CON ADITIVO OX Y SIN ADITIVO OX PROCESO INYECCIN.

Intervalo de frecuencia (cm-1) 3600 3200 2978.21 2722.99 2967.61 2636.00 1467.58 1458.64 1374.16

Enlace y tipo de vibracin Estiramiento de los grupos O-H (Hidracin) Grupo C-H, Fuerte presente en el (Polietileno)

Grupo C-H, Fuerte Grupo C-H, Fuerte Grupo O-H, Amplia Grupo C-O, Flexin fuerte y presente en el (Polietileno) Grupo C-O, Media en forma de aleteo y deformacin fuera del plano Grupo C-O, Muy cargada en forma de aleteo y deformacin fuera del plano Grupo C-H, Fuerte

1162.80

997.65 973.23 723.95

Grupo C-H, Medio balance y presente en el (Polietileno)

FIGURA (4.4) GRFICO DE MUESTRAS DE POLIETILENO RECICLADO CON ADITIVO OX Y SIN ADITIVO OX PROCESO EXTRUSIN.

En la grfica de los polietilenos reciclados para el proceso de extrusin se puede ver que la muestra de PE reciclado con aditivo Ox es la ms representativa, ya que tiene 9 picos que pertenecen a los diferentes grupos y estos son, en la zona de los 3200 cm -1 hay un pico el cual es 3200 cm-1, este pico tiene una fuerte vibracin del grupo C-H y pertenece al polietileno, adems se puede ver que en las otras muestras no hay un pico en esa zona, debe ser por lo que la muestra estaba hmeda y las otras dos muestras estaban secas, donde se nota que hay una variacin en los picos en dichas zonas, para la zona de los 2900 a 2700 cm -1 de frecuencia, hay 2 picos los cuales son 2986,13 cm -1 y 2722,37 cm-1, estos picos tienen una vibracin fuerte del grupo C-H, para la zona de los 1400 a 1000 cm-1, hay 3 picos los cuales son 1450,54 cm -1, 1359,96 cm-1 y 1162,97 cm-1, para el pico 1450,54 cm-1, tiene una vibracin flexin fuerte del grupo C-O y pertenece al polietileno, para el pico 1359,96 cm -1, tiene una vibracin media en forma de aleteo y deformacin fuera del plano y pertenece al grupo C-O, para el pico 1162,97 cm-1, este pico tiene una vibracin muy cargada en forma de aleteo y deformacin fuera del plano y pertenece al grupo C-O, para la zona de los 900 a 700 cm -1, hay tres picos los cuales son 997,56 cm-1, 973,25 cm-1 y 840,90 cm-1, los picos 997,56 cm-1 y 973,25 cm-1, estos picos tienen vibracin fuerte y pertenecen al grupo de los C-H, el pico 840,90 cm-1, este pico tiene una vibracin fuerte, del grupo C-O que pertenece al Carbonato de Calcio.

Para la muestra de PE reciclado sin aditivo Ox, hay 4 picos, los cuales son, para la zona de los 3600 cm-1, hay un pico que es 3600 cm-1, este pico tiene un estiramiento de los grupos O-H hidracin, adems se puede ver que en las otras muestras no hay un pico en esa zona, debe ser por lo que la muestra estaba hmeda y las otras dos muestras estaban secas, para la zona de los 2900 a 2700 cm-1, hay un pico el cual es el 2917,87 cm-1, este pico tiene una fuerte vibracin del grupo C-H y pertenece al polietileno, para la zona de los 1400 a 1000 cm-1, hay un pico el cual es 1467,67 cm-1, este pico tiene una vibracin flexin fuerte del grupo C-O y pertenece al polietileno, para la zona de los 900 cm -1 a 700 cm-1, hay un pico que es 723,95 cm -1, este pico tiene una vibracin medio balanceo del grupo C-H y pertenece al polietileno.

Tanto para el proceso de extrusin como de inyeccin se utiliz como aditivo el antioxidante CYANOX 2777, gracias a este aditivo la muestra no se degrada y no se encontr diferencia entre uno y otro proceso elaborado en esta tesis. A continuacin se adjunta una tabla de resultados de las muestras de PE reciclado con y sin aditivo OX proceso Extrusin. [13].

TABLA 7 TABLA DE RESULTADOS DE INTERVALOS DE FRECUENCIA DE LAS MUESTRAS DE POLIETILENO RECICLADO CON ADITIVO OX Y SIN ADITIVO PROCESO EXTRUSIN.
Intervalo de frecuencia (cm-1) 3600 3200 2986.13 - 2722.37 2917.87 Enlace y tipo de vibracin Estiramiento de los grupos O-H (Hidracin) Grupo C-H, Fuerte presente en el (Polietileno) Grupo C-H, Fuerte Grupo C-H, Fuerte y pertenece al (Polietileno) Grupo C-O, Flexin fuerte del y pertenece al (Polietileno) Grupo C-O, Media en forma de aleteo y deformacin fuera del plano Grupo C-O, Muy cargada en forma de aleteo y deformacin fuera del plano Grupo C-H, Fuerte Grupo C-O, fuerte, que pertenece al 840.90 (Carbonato de Calcio) Grupo C-H, Medio balanceo y pertenece al (Polietileno)

1467.67- 1450.54

1359.96

1162.97

997.56- 973.25

723.95

CAPTULO 5
5. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

5.1 Conclusiones

1. En la muestra de PE-CaCO3-90-10 tiene picos en las zonas de 3600 cm-1 y 700 cm-1 donde las otras dos muestras no la presentan, ya que existe humedad en el pico 3600 y 723,80 cm -1, esto se debe a que estaba hmeda la muestra a diferencia de las otras dos muestras que estaban secas, adems el polmero se degrada en la zona de los 700 cm-1 para el pico 723,80 cm-1.

2. El anlisis cualitativo con esta tcnica, a uno le permite determinar si una muestra contiene humedad o no en las zonas de los 3600 cm-1 y 700 cm-1, para los diferentes picos en dichas zonas.

3. Mediante este mtodo tenemos que para el polietileno reciclado existe degradacin al no aplicarle un antioxidante, para este caso se utiliz como aditivo el antioxidante Cyanox 2777.

4. Para las nanoarcillas tipo Cloisite y la NanoEspol, en las zonas 3600, 2400, 2000, 1800, 700, 500 y 400 cm-1, existen los picos 3600, 2400, 2000, 1800 cm-1 que presentan humedad, adems existe degradacin en las zonas 700, 500 y 400 cm-1 para los picos 723,65, 520,38 y 464,92 cm-1, debido al alkilomonio, para sta tesis, se da en la muestra de Cloisite 30B.

5. Para el polietileno reciclado en ambos procesos tanto extrusin como inyeccin no hubo diferencia en los picos y por ende en la estructura molecular al utilizar este mtodo.

6. Este mtodo permite diferenciar el tratamiento y composicin qumica que existe entre las arcillas Cloisite 30B, Cloisite 20A y NanoEspol.

7. El mtodo que se realiza en estas tesis solo permite determinar e identificar polmeros y sus reacciones con aditivos, degradacin, etc, solo cualitativamente.

8. Mediante la tcnica FTIR, se puede obtener la grfica del espectro de diferentes materiales cualitativamente en materiales compuestos y nanocompuestos, como plsticos reciclados, aditivos, orgnicos, inorgnicos, donde para cada material, existe un diferente tipo de espectro.

5.2 Recomendaciones

1. Se debe tener mucho cuidado al retirar la muestra de la estufa ya que nos podemos quemar.

2. Cada material arroja un diferente tipo de espectro y hay que tener necesariamente una absorbancia del 2%, debido a que si el valor supera el 2% significa que hay mucha vibracin en cada pico.

3. Hay que tener una superficie lisa para poder apreciar un mejor espectro y un mejor pico adems, que la muestra que est en la estufa, debe ser un poco tibia al sacarla y adems debe ser homognea para obtener mejores resultados en el proceso de FTIR.

4. Si se quiere suavizar la grfica se puede elegir la opcin procesar y luego se elige la opcin suavizar.

BIBLIOGRAFA
[1]. AGUILAR E, Evaluacin de Pinturas Anticorrosivas de

Nanocompuestos a base de Resinas Epxicas y Nanoarcillas, (Tesis, Facultad De Ingeniera Mecnica y Ciencias de la Produccin, ESPOL), Ecuador, 2006.

[2]. ZAMBRANO B, Evaluacin de las Propiedades de Compuestos de Polietileno y Carbonato de Calcio, (Tesis, Facultad De Ingeniera Mecnica y Ciencias de la Produccin, ESPOL), Ecuador, 2007.

[3]. Flinn/Trojan.

Materiales de Ingeniera y sus aplicaciones.

McGraw Hill, 1992 pg. (376-378).

[4]. BAQUERIZO L, Estudio de la Relacin Estructura-Propiedades de Barrera en Nanocompuestos a base de Resinas Epxicas y Arcillas, (Tesis, Facultad De Ingeniera Mecnica y Ciencias de la Produccin, ESPOL), Ecuador, 2008.

[5].

Looney

D.H.

Solomon,

Espectroscopia

Infrarroja,

www.wikipedia.org, consulta realizada en Noviembre 2009.

[6]. K. Bourlier, Polietileno, www.wikipedia.org, consulta realizada en Diciembre 2009.

[7]. Compuestos de madera y plsticos, www.wikipedia.org, consulta realizada en Mayo 2010.

[8].

Nanocompuesto

polimrico,

www.wikipedia.org,

consulta

realizada en Marzo 2010

[9]. D. Campbell and J.R. White. Polymer Characterization Physical techniques McGraw Hill, 1985 second edition pg. (65-73).

[10]. BRAVO JUAN, Evaluacin de Propiedades Reolgicas y Mecnicas de Polietilenos Reciclados en la ciudad de Guayaquil, (Tesis, Facultad De Ingeniera Mecnica y Ciencias de la Produccin, ESPOL), Ecuador, 2009.

 [11]. Rigail Andrs, Evaluacin de nanocompuestos de polmeros y arcillas del grupo Ancn de la PSE.

[12]. Modelo mecnico de una vibracin de expansin en u na molcula diatmica, www.chem.ufl.edu/~cao/chm4130/lecture10.ppt, consulta realizada en Junio 2010.

[13]. Skoog-Holler-Nieman. Principles of Instrumental Analysis, McGraw, 1997 Hill fifth edition pg. (410-412).

[14]. PERUGACHI R, Modificacin a nivel nanomolecular de las Propiedades de las Arcillas pertenecientes al grupo Ancn del grupo de Santa Elena (PSE), (Tesis, Facultad De Ingeniera Mecnica y Ciencias de la Produccin, ESPOL), Ecuador, 2006.

[15]. Cloisite 20A y Cloisite 30B, www.nanoclay.com, consulta realizada en Junio 2010.

[16]. Cyanox 2777, www.thecarycompany.com, consulta realizada en Junio 2010.