SEDE BOGOTA FACULTAD DE CIENCIAS DEPARTAMANTO DE QUIMICA VOLUMETRIA DE PRECIPITACION LABORATORIO PRINCIPIOS DE ANALISIS QUIMICO

1. OBJETIVOS: Objetivo Gener !: Determinar cloruros y bromuros por los mtodos argentomtricos. Objetivo" e"#e$%&i$o": 1) Conocer y utilizar el mtodo de Mohr para la determinacin de bromuros y cloruros. 2) Conocer y utilizar el mtodo de Volhard para la determinacin de bromuros y cloruros. 3) Conocer otros mtodos para determinar sustancias como el de !a"ans.

'. RESUMEN ( REVISION BIBLIOGRA)ICA: #l mtodo de Mohr para la determinacin de Cl $ %r$ y C&$ se basa en la utilizacin de un cromato alcalino como indicador. 'eaccin de (aloracin) 'eaccin de punto .inal) *g+ + Cl$ , *gCl -s) -%lanco) *g+ + Cr/0$2 , *g2Cr/0 -'o"o)
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#n el punto .inal los iones cromato se combinan con el e1ceso de iones plata originando un precipitado ro"izo de cromato de plata. 2a disolucin problema debe ser neutra o ligeramente alcalina3 pues si es demasiado alcalina precipita hidr1ido de plata mientras 4ue si su p567 el punto .inal aparece muy lentamente y de manera muy poco clara debido a la disminucin de iones plata presentes. Mediante un ensayo en blanco subsanamos el error de (aloracin. Medimos el (olumen de disolucin (alorada da *g&/ 3 4ue es preciso gastar para dar una coloracin perceptible a un (olumen de agua destilada 4ue contiene la misma cantidad de indicador 4ue el 4ue se utiliza en la (aloracin. #l (olumen as8 determinado se debe restar al (olumen de la disolucin (alorada gastado en la determinacin. #ste mtodo no se puede aplicar al 9 $ ni al :C&$. Consiste en la (aloracin de sales de plata con tiocianatos usando una sal de !e+3 como indicador. 2a adicin de la disolucin de tiocianato produce en primer lugar la precipitacin de *g:C& y cuando ha precipitado toda la plata el primer e1ceso de tiocianato produce una coloracin ro"iza debido a la .ormacin de tiocianato de hierro. 'eaccin de precipitacin) 'eaccin de (aloracin) 'eaccin de punto .inal) *g+ + Cl$ , *gCl -s) *g+ -e1ceso) + :C&$ , *g:C& !e+3 + :C&$ , !e:C&+2 -comple"o ro"o)

#ste mtodo se aplica a la determinacin de Cl $ %r$ 9$ en disolucin ;cida. <ara la determinacin de las anteriores sustancias se a=ade una disolucin (alorada de *g&/3 y el e1ceso de sta se (alora por retroceso con una disolucin de tiocianato de conocida concentracin. *l aplicar este procedimiento puede aparecer un error bastante grande debido a 4ue el *g:C& es menos soluble 4ue el *gCl y por tanto puede producirse la reaccin) *gCl + :C&$ , *g:C& + Cl$ <ara e(itar 4ue tenga lugar esta reaccin) :e separa por .iltracin el precipitado de *gCl y se (alora con el :C& $ el l84uido .iltrado reunido con las aguas de la(ado del precipitado. *dicionamos unos mililitros de nitrobenceno 4ue pro(ocan la coagulacin.

#l mtodo de Volhard puede usarse para la determinacin de bromuros y yoduros sin 4ue est presente el error antes e1puesto debido a 4ue el *g%r y el *g9 tienen solubilidades similares a del *g:C&. M*to+o +e Mo,r. #ste mtodo se puede utilizar para la determinacin de cloruros y bromuros. &o se puede aplicar a la determinacin de yoduros o de tiocianatos por4ue el punto .inal resulta oscurecido por .enmenos de adsorcin. 2os iones cromato se combina con los iones plata dando en el punto .inal un precipitado ro"o de
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*g2Cr/0. 2as condiciones de la (aloracin se deben a"ustar de modo 4ue el cloruro haya precipitado cuantitati(amente antes de la aparicin del *g 2Cr/0 y la concentracin de ion Cr/02$ tiene 4ue ser adecuada para 4ue el punto .inal sea neto. #sta (aloracin representa un caso de precipitacin di.erencial o .raccionada. #n el punto de la (olumetr8a en el cual ambas .ases slidas *gCl y *g 2Cr/0 est;n en e4uilibrio con la disolucin se tiene)

#n el momento de la aparicin del punto .inal debido a la .ormacin del *g2Cr/0 se tiene

:ustituyendo los (alores de los productos de solubilidad en la ecuacin anterior obtenemos)

:i consideramos 4ue la precipitacin del cloruro es cuantitati(a cuando ya no 4ueden m;s de >.>>>1 g?l de Cl $ presentes en la disolucin esto representa apro1imadamente 311>$@ mol?l del Cl$. :i sustituimos en la ecuacin anterior la ACl$B por este (alor de 311>$@ entonces)
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#ste calculo indica tericamente 4ue el *g 2Cr/0 precipitara en el momento del punto .inal si la concentracin de ion cromato es de 2 711> $3 M. no obstante si la concentracin de Cr/ 02$ es solo de este (alor ser; necesario a=adir una cantidad suplementaria de ion plata mayor 4ue la calculada tericamente antes de 4ue se .orme una cantidad su.iciente de *g2Cr/0 para dar un color ro"o ladrillo (isible. #n la practica se suele emplear una concentracin de ion cromato de alrededor de > >>7 M. aplicando la ecuacin se (e 4ue tericamente el punto .inal tendr; lugar cuando

2o cual corresponde a algo antes del punto de e4ui(alencia considerando 4ue este coincide con el momento en 4ue el ion cloruro ha sido precipitado cuantitati(amente esto es cuando su concentracin ha descendido hasta 311>$@ molar. #l error del punto .inal en esta (olumetr8a se puede determinar e1perimentalmente agregando *g&/3 > 1M desde una micro bureta a 1>>ml de C2Cr/0 > >>7M hasta 4ue sea (isible distintamente un precipitado ro"o. 2a sensibilidad de la (aloracin se puede determinar agregando *g&/3 > >1M desde una micro bureta a 1>> ml de C 2Cr/0 > >1M hasta 4ue sea (isible distintamente el precipitado ro"o. * 27D C la sensibilidad corresponde a una concentracin de ion plata de apro1imadamente 011> $7 mol?l. #sto signi.ica > E11>$7 moles de *g+ -011>$7 1 2>>?1>>>) en un (olumen total de 2>> ml -(olumen 4ue se alcanza muchas (eces al .inal de una (aloracin). 2os >.E11>$7 moles de ion *g+ representan un (olumen de > >E ml de *g&/3 > 1 & o sea un error de (aloracin de apro1imadamente el > >EF. 2a (aloracin de cloruros o bromuros segGn el mtodo de Mohr se debe realizar en medio neutro o dbilmente alcalino. #l p5 debe ser ligeramente superior a H pero no mayor 4ue 1> 7. #n medio acido la sensibilidad del indicador disminuye al aumentar la concentracin de ion hidronio. #llo se puede e1plicar teniendo en cuenta los e4uilibrios)

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2as sales de plata de los iones 5Cr/ 0 y Cr2/H2$ son mucho mas solubles en agua 4ue el *g2Cr/0 lo cual e1plica la disminucin de sensibilidad con el aumento de la concentracin de ion hidrogeno. <or otra parte si la disolucin es demasiado alcalina precipitara o1ido de plata antes 4ue cromato de plata. M*to+o +e Vo!, r+. #l mtodo de (olhard tiene la importante (enta"a sobre los otros dos mtodos de an;lisis de cloruros de 4ue puede emplearse en disoluciones .uertemente acidas. #l mtodo es Gtil para la determinacin de cloruros bromuros y yoduros. #n estas determinaciones el haluro se determina agregando un e1cedo de disolucin (alorada de nitrato de plata y luego (alorando por retroceso el e1ceso de nitrato de plata con disolucin de tiocianato pot;sico. Debido a 4ue el tiocianato pot;sico -CpI1.>H11> $13) es menos soluble 4ue el cloruro de plata -CpI1 E11> $1>) es necesario separar. *ntes de la (aloracin por retroceso con tiocianato el cloruro de plata precipitado. :e puede comprender la necesidad de separar el *gCl aplicando el principio del producto de solubilidad.

:i las dos sales escasamente solubles *gCl y *g:C& est;n en e4uilibrio con la disolucin entonces)

De estas dos ecuaciones se puede despe"ar la razn de concentraciones en e4uilibrio)

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<or lo tanto si no se separa el *gCl antes de la (aloracin por retroceso se establecer; el e4uilibrio en el sistema cuando ACl $B?A:C&$B haya alcanzado un (alor apro1imado de 2>> y el punto .inal no ser; muy neto. <ara obtener resultados buenos es necesario separar el *gCl de la disolucin. #sto se puede realizar sea por .iltracin sea por adicin de un l84uido 4ue sea inmiscible con el agua. #l mtodo de .iltracin es el me"or de los dos pues da un punto .inal neto y permanente. Como la reaccin entre el *gCl precipitado y el e1ceso de :C& $ es relati(amente lenta a menudo se pre.iere la adicin de un l84uido inmiscible por4ue resulta mas r;pida y cmoda 4ue la .iltracin. #l *gCl se coagula en la inter.ase agua$ l84uido org;nico 4uedando aislado de la .ase acuosa y protegido de la accin del :C&$. :e ha hallado 4ue el nitrobenceno da e1celentes resultados aun4ue tambin se pueden emplear el benceno el ter la ligro8na y otros l84uidos org;nicos. Como hemos dicho antes en la (aloracin segGn el mtodo de Volhard se emplea el ion !e3+ como indicador el cual .orma con el :C& $ un comple"o ro"o de .ormula A!e-:C&$)B2+. :e ha determinado e1perimentalmente 4ue en un medio de ;cido n8trico el A!e-:C&$)B2+ tiene 4ue alcanzar una concentracin de @.011>$@ M antes de 4ue se pueda apreciar su color ro"o. 2a aparicin del color ro"o del A!e-:C& $)B2+ signi.ica el punto .inal de la (olumtrica segGn Volhard. -. PROCEDIMIENTO ./0 $1 2 A320
$1

A3.0S1

4#0A3C!1: 1.5617/17 4#0A3Bi1: 8617/1-

'A320 $1 2 CrO9'/0 A320 $1 2 SCN 0

$1

$1

A3'CrO9 0S1 A3SCN 0S1

4#: 1.'617/1' 4#: 1.1617/1'

Mtodo de Mohr. Cl $-ac) + *g+-ac) *gCl -:) 2*g+-ac) + Cr/02$-ac) *g2Cr/0 -:) -indicador)-p5 entre H y E) :e toma una al8cuota de 1> ml de la muestra se le agregan 0> ml de agua una cucharada de CaC/3 otra y se agita y luego se titula con *g +-ac) estandarizada hasta obtener un precipitado ro"o ladrillo. 2a estandarizacin se realiza con una al8cuota de 1> ml de la solucin patrn de &aCl se le agregan 0> ml de agua una cucharada de &a5C/ 3 2$ -:) tres gotas de Cr/0 y .inalmente se agita. <ara la determinacin de cloruros se toma una al8cuota de 1> ml del problema -Cl$) se le agregan 0> ml de agua una cucharada de &a5C/ 3 -:)

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tres gotas de Cr/02$ se agita y se titula con *g+-ac) hasta obtener un color ro"o ladrillo. <ara el problema de bromuros se toma una al8cuota de 1> ml del problema -%r$-ac)) se le agregan 0> ml de agua una cucharada de &a5C/ 3 -:) tres gotas de Cr/02$ se agita y se titula con *g +-ac) hasta obtener un color ro"o ladrillo y de hay tomamos el (olumen de *g+-ac). Mtodo de Volhard. *g +-ac) + %r $-ac) *g+-ac) + :C&$-ac) !e3+-ac) + 3:C&$-ac) *g%r -:) *g:C& -:) !e-:C&)3 -:) -indicador)

:e toma un al8cuota de 1> ml del problema -%r $-ac)) a la 4ue se le adicionan 0> ml de agua 7 gotas de 5&/ 3 -concentrado) 1.7 (eces el (olumen utilizado en el mtodo de Mohr posteriormente de agita y se decanta despus de adicionan 7 gotas del indicador de !e 3+ y se titula con :C&$-ac) hasta obtener un color ro"o. <ara estandarizar el :C&$-ac) se toma una al8cuota de 1> ml de *g +-ac) estandarizada se le adicionan 0> ml d agua 7 gotas de 5&/ 3 y 7 gotas de !e3+ se agita y se titula con :C&$-ac) hasta obtener un color ro"o. M*to+o +e Mo,r
Se toma una alcuota de 1 ml de la mue!t"a# $ % ml de a&ua# + una cucharada de CaC/3 2 3 gotas de Cr/02$

A&'ta# Se t'tula con A&$(ac) *a!ta o+tene" colo" "o,o#

#standarizacin.

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Al'cuota 1 ml de SLN -at"on de NaCl

$ % ml a&ua

$ Cuc.a"ada de Na*NO/ (S)

2 3 gotas de Cr/02$ A&'ta#

Se t'tula#

<roblema de bromuros.
Alcuota 1 ml -"o+lema B"0(ac) $ % ml a&ua $ Cuc.a"ada de Na*NO/ (S) $ 3 gotas de Cr/02$ A&'ta# Se t'tula con A&$(ac) *a!ta o+tene" colo" "o,o#

Determinacin de cloruros.
Alcuota 1 ml -"o+lema Cl0(ac) $ % ml a&ua $ Cuc.a"ada de Na*NO/ (S) $ 3 gotas de Cr/02$ A&'ta# Se t'tula con A&$(ac) *a!ta o+tene" colo" "o,o#

M*to+o +e Vo!, r+

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9. MATERIALES 0 0 0 0 <robeta. <ipeta. %ureta de 27 ml. Vidrio de relo". $ $ $ $ <apel tornasol. <apel .iltro. Jotero. <lancha de
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0 0 0

%aln a.orado de 1>> ml. !rasco la(ador y agitador de (idrio. Vasos de precipitado.

calentamiento.

8. REACTIVOS carbonato de calsio bicarbonato de sodio Acido ntrico (HNO3) P"o-'edade!1 A!-ecto1 l'2u'do ama"'llento# Olo"1 ac"e# Punto de e+ull'c'3n1 1415C Punto de 6u!'3n1 0%1#75C Den!'dad "elat'8a (a&ua 9 1)1 1#% Solu+'l'dad en a&ua1 M'!c'+le P"e!'3n de 8a-o": ;Pa a 4 5C1 7#% Fue"temente o<'dante# Reacc'ona 8'olentamente con com+u!t'+le = "educto"e!# Ac'do 6ue"te: co""o!'8a# Pel'&"o -a"a la !alud1 Po" 'n.alac'3n1 Sen!ac'3n de 2uema>3n: to!: d'6'cultad "e!-'"ato"'a: -?"d'da del conoc'm'ento# Po" contacto con la -'el1 E! co""o!'8o: cau!a 2uemadu"a! cut@nea! &"a8e!: dolo": decolo"ac'3n ama"'lla Po" contacto con lo! o,o!1 E! Co""o!'8o: cau!a en"o,ec'm'ento: dolo": 2uemadu"a! -"o6unda! &"a8e!# Po" 'n&e!t'3n1 E! co""o!'8o: cau!a dolo" a+dom'nal: !en!ac'3n de 2uema>3n: !.oc;# P"'me"o! au<'l'o!1
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Po" 'n.alac'3n1 A'"e l'm-'o: "e-o!o: -o!'c'3n de !em''nco"-o"ado: "e!-'"ac'3n a"t'6'c'al !' e!tu8'e"a 'nd'cada = -"o-o"c'ona" a!'!tenc'a m?d'ca# Po" contacto con la -'el1 Qu'ta" la! "o-a! contam'nada!: acla"a" la -'el con a&ua a+undante o duc.a"!e = -"o-o"c'ona" a!'!tenc'a m?d'ca# Po" contacto con lo! o,o!1 En,ua&a" con a&ua a+undante du"ante 8a"'o! m'nuto! (2u'ta" la! lente! de contacto !' -uede .ace"!e con 6ac'l'dad) = -"o-o"c'ona" a!'!tenc'a m?d'ca# Po" 'n&e!t'3n1 NO -"o8oca" el 83m'to: da" a +e+e" a&ua a+undante: "e-o!o = -"o-o"c'ona" a!'!tenc'a m?d'ca# P"e8enc'3n1 E8'ta" todo contacto: tene" e<t"acc'3n local'>ada: t"a,e de -"otecc'3n: &a6a! = la8a"!e la! mano! al te"m'na" la -"act'ca# Ae"t'm'ento1 E8acua" la >ona de -el'&"o: con!ulta" a un e<-e"to: 8ent'la": "eco&e" el l2u'do -"ocedente de la 6u&a en "ec'-'ente! -"ecntale!: neut"al'>a" cu'dado!amente el "e!'duo con ca"+onato !3d'co = el'm'na"lo a cont'nuac'3n con a&ua a+undante# Almacenam'ento1 Mantene" Se-a"ado de !u!tanc'a! com+u!t'+le! = "educto"a!: +a!e!: com-ue!to! o"&@n'co! = al'mento! = -'en!o!# Mantene" en lu&a" 6"e!co: !eco = +'en 8ent'lado#

Cloruro de plata (AgCl) P"o-'edade!1 PM=143,32 A!-ecto1 Cristales blancos. Olo"1 'nodo"o# P# e+ull'c'3n1 1BB CC
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P# 6u!'3n1 %BBCC Den!'dad1 B#B7 Solu+'l'dad1 'n!olu+le en a&ua# E! !en!'+le a la lu># Se de+en e8'ta"1 alum'n'o: metale! alcal'no!: amon'aco: -e"3<'do!: !ul6o<'do = en e!-ec'al clo"o# Incom+u!t'+le# Pel'&"o! -a"a la !alud1 Po" 'n.alac'3n -"olon&ada o 'n&e!t'3n1 R'e!&o de e6ecto! cut@neo! (t'nc'3n &"'!0a>ulada de ca"@cte" -e"manente en -'el = muco!a! (a"&'"'a))# A cau!a de !u -oca !olu+'l'dad: !on -oco -"o+a+le! ca"acte"!t'ca! -el'&"o!a!# P"'me"o! au<'l'o!1 En ca!o de -?"d'da del conoc'm'ento nunca da" a +e+e" n' -"o8oca" el 83m'to# Po" 'n.alac'3n1 '" al a'"e 6"e!co# Po" contacto con la -'el1 la8a" con a+undante a&ua = 2u'ta" "o-a contam'nada# Po" contacto con o,o!1 La8a" con a+undante a&ua manten'endo lo! -a"-ado! a+'e"to!# Po" 'n&e!t'3n1 Be+e" a+undante a&ua: -"o8oca" 8om'to = -ed'" a!'!tenc'a m?d'ca# P"e8enc'3n1 Ut'l'>a" e2u'-o "e!-'"ato"'o: &uante!: &a6a! adecuada!: 2u'ta"!e la "o-a contam'nada = la8a"!e la! mano! en la! -au!a! = al 6'nal'>a"#

Ae"t'm'ento!1
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Reco&e" en !eco = de-o!'ta" en contenedo"e! de "e!'duo! -a"a !u -o!te"'o" el'm'nac'3n de acue"do con la! no"mat'8a! 8'&ente!# L'm-'a" lo! "e!to! con a&ua a+undante# Almacenam'ento1 Gua"da" en "ec'-'ente! +'en ce""ado!: en am+'ente !eco: -"ote&'do de la lu> = a tem-e"atu"a am+'ente#

:i+r;6i+o +e "o+io 0N O:1: P"o-'edade!1

Sol'do +lanco 2ue -"e!enta d'8e"!a! 6o"ma!# E! 'nodo"o# PM1 % # Su -unto de e+ull'c'3n e! 1/D 5C Su -unto de 6u!'3n e! /1E5C Su -"e!'3n de 8a-o" e! #1/ FPa (G/DCC)# Su den!'dad "elat'8a (a&ua) e! 4#1 Su !olu+'l'dad en a&ua e! 1 D &H1 ml (4 5C)# E! una +a!e 6ue"te# Reacc'ona 8'olentamente con @c'do!# Co""o!'8o# Pel'&"o -a"a la !alud1

Po" 'n.alac'3n1 E! co""o!'8a del t"acto "e!-'"ato"'o: la 'n.alac'3n de ae"o!ole! cau!a edema -ulmona": 2uema>3n = d'6'cultad "e!-'"ato"'a# En contacto con la -'el1 Co""o!'8o: cau!a en"o,ec'm'ento: &"a8e! 2uemadu"a! cut@nea! = dolo"# Po" contacto ocula"1 e! co""o!'8o: cau!a en"o,ec'm'ento: dolo": 8'!'3n +o""o!a: 2uemadu"a! -"o6unda! &"a8e!# Po" 'n&e!t'3n1 E! co""o!'8o: cau!a dolo" a+dom'nal: !en!ac'3n de 2uema>3n: 8om'to: d'a""ea: cola-!o# P"'me"o! au<'l'o!1

T"a! 'n.alac'3n1 Da" a'"e l'm-'o: "e-o!o: -o!'c'3n de !em''nco"-o"ado: "e!-'"ac'3n a"t'6'c'al !' e!tu8'e"a 'nd'cada = -"o-o"c'ona" a!'!tenc'a m?d'ca# T"a! contacto con la -'el1 Qu'ta" la! "o-a! contam'nada!: acla"a" la -'el con a&ua a+undante o duc.a"!e = -"o-o"c'ona" a!'!tenc'a m?d'ca#

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T"a! contacto con lo! o,o!1 En,ua&a" con a&ua a+undante du"ante 8a"'o! m'nuto! (2u'ta" la! lente! de contacto !' -uede .ace"!e con 6ac'l'dad) = -"o-o"c'ona" a!'!tenc'a m?d'ca# T"a! 'n&e!t'3n1 En,ua&a" la +oca: NO -"o8oca" el 83m'to: da" a +e+e" a&ua a+undante = -"o-o"c'ona" a!'!tenc'a m?d'ca# P"otecc'3n1

E8'ta" todo t'-o de contacto !'n -"otecc'3n = la d'!-e"!'3n del -ol8o# Re!-'"ato"'a1 Tene" e<t"acc'3n local'>ada = u!a" -"otecc'3n "e!-'"ato"'a# Pa"a mano! = o,o!1 Ut'l'>a" &uante! -"otecto"e!: t"a,e de -"otecc'3n = ma!ca"a 6ac'al# No come": n' +e+e": n' 6uma" du"ante el t"a+a,o# Ca!o de 8e"t'm'ento1

Ba""e" la !u!tanc'a de""amada e 'nt"oduc'"la en un "ec'-'ente adecuado: el'm'na" el "e!'duo con a&ua a+undante# Almacenam'ento1

Se-a"ado de @c'do! 6ue"te!: metale!: al'mento! = -'en!o!: mate"'ale! com+u!t'+le!# Mantene" en lu&a" !eco = +'en ce""ado#

<. BIBLIOGRA)IA

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