-

162 -

Como c a t a l i z a d o r s e u t i l i z a p r i n c i p a l m e n t e por e j e m p l o , de r o d i o . gera sobre presin muy c o r t a p e r m a n e n c i a

platino li-

m e t l i c o formando redes o sobre s o p o r t e con a d i t i v o s , La r e a c c i n o c u r r e a u n a a 1 0 0 0 - 2000QC y (^V/2psig)

La c o n v e r s i n e n m e t a n o e s

d e l 8 0 $ y en a m o n a c o d e l 90% Una v a r i a n t e d e e s t e p r o c e s o A n d r u s s o w s e en A l e m a n i a (proceso Degussa) (cat) co s o b r e p l a t i n o a 1200-1300QC. metacrilatOj quelatos y desarroll

que u s a s l o a m o n a -

E l HCN s e u s a e n l a p r o d u c c i n d e m e t i l acrilonitrilo, adiponitrilo, aerilatos, c i a n u r o de s o d i o . de 200 m i l l o n e s de"kilos

0 0

Su p r e d i c c i n a n u a l e s d e l o r d e n
0

La O x a m i d a , H^N - C - C - NH^ s e p u e d e p r o d u c i r HCN p o r u n a o x i d a c i n

2HCN + 05 0 2 + HpO

del

cataltica:
0 0 H2N - - - NH

Temperatura: 50-80QC, Conversin: 99%

presin:

atmosfrica

A c a u s a d e s u i n s o l u b i l i d a d en a g u a l a o x a m i d a es un

fertilizante de larga vida.

Libera

continuamente

nitrgeno de manera conveniente por todo el periodo de la siembra. La oxamida se usa tambin como

estabilizador de las soluciones de nitrocelulosa, Su derivado diacetilado es activador de los perboratos cuando se agrega a los detergentes)

Ac etaldehdo Para su obtencin se utilizan cuatro procesos principales: hidratacin en fase liquida del acetile-

no, oxidacin parcial de etanol, oxidacin a temperaturas elevadas de hidrocarburos saturados y oxidacin en fase lquida del etileno 0

Acetaldehido a partir de etanol C H 011 Ch-.CH0 + H

2 5

Acetaldehido a partir de acetileno C H / ^ CH + H20 CHICHO

Acetaldehido por oxidacin de alcanos C^ - C^ Lo mismo que otros productos oxigenados (formalde-

hdo, metanol, Scido actico), se obtiene por oxidacin

- 164 -

en fase de vapor de hidrocarburos saturados, o en general a partir de nafta liviana, segn la tcnica desarrollada por celanese desde 19^3

La carga de C^ - C^ se vaporiza y se mezcla con el gas de reciclo y el aire comprimido. La mezcla s

calienta a 3702C a una presin de 70 bares y se oxida sobre cermica (para descomponer los perxidos El acetaldehdo se

que se puedan haber formado).

recupera por lavado con formol acuoso refrigerado y luego se purifica por destilacin azcotrpica,

3.9 4.2o4

Oxidacin en fase lquida del etileno Es el sistema de mayor utilizacin actual, desarrollado por la Wacker Chemie y Hoescht. El etileno es

oxidado a acetaldehido en' una solucin diluida de HC1 con cloruros de pladio y cobre; los reactivos gaseosos, etileno, aire o 0^ reaccionan con la disolucin clorhdrica acuosa de los catalizadores en un reactor de insuflacin construido con titanio o revestido de cermica,.

La reaccin global es exotrmica:

C

2H4

*CH,CH0

H = -243 kj/mol)

Se utilizan pro cesos con una y dos etapas.

La se-

gunda etapa se usa para regenerar el catalizador Q

En 1978 haban plantas que usaban este proceso con capacidad de 2,6 millones de toneladas al ao e

Los principales usos del acetaldehido son: produccin de cido actico (50%)

para la (15%)

n-butanol (15%)>

2 etil hexanol y otros alcoholes (2%) , cido peractico (1%) y varios

pentaeritrol

(6%), acetato de etilo

(butilen glieol, cloral, piridinas,

cido nicotnico) .. (11%) Q

Su utilizacin es pues exclusivamente como intermedio para producir otros compuestos

Acido Actico El cido actico es el mas importante cido carboxlico producido industrialmente. En 1980 se produ-

jeron 1o4 millones de toneladas en Estados Unidos y, por su cantidad ocupaba entre el 7 C y 8 a v lugar en volumen de produccin de sustancias alifticaso uno de los productos de mayor crecimiento de produccin; en Estados Unidos y Repblica Federal Alemana Es

- 166 -

s e t r i p l i c su p r o d u c c i n e n t r e 1960 a 1973 m i e n t r a s que en e l J a p n a u m e n t 7 v e c e s

0

M i e n t r a s l a p r o d u c c i n t o t a l de l o s p a s e s l l o n e s de t o n e l a d a s a l ao, l a de l a Amrica c u a l Colombia p r o d u c e 2000 t o n e l a d a s a] ao de A . L . ) . (Via o x i d a c i n de a c e t a l d e h d o s )

indusLati(1.2%
0

t r i a l i z a d o s de o c c i d e n t e es de a l r e d e d o r de 3 mina e s de 1 6 8 0 0 0 t o n e l a d a s a l a o , d e n t r o de l a

Estos d a t o s se r e f i e r e n solo a s n t e s i s de cido acticoo cios. Los p r o c e s o s i n d u s t r i a l e s de f a b r i c a c i n s o n : O x i d a c i n en f a s e l i q u i d a d e h i d r o c a r b u r o s dos E s t e mtodo puede a p l i c a r s e a todo t i p o de h i d r o c a r b u r o s p a r a f n i c o s p u r o s o e n m e z c l a . En E u r o p a l a a l i m e n t a c i n mas p r e f e r i d a e s l a n a f t a l i g e r a ( p e n t a n o y h e x a n o ) , m i e n t r a s q u e en E s t a d o s U n i d o s e s e l n - b u t a n o . En e s t e c a s o l a r e a c c i n e s : saturaAn p e r d u r a l a e l a b o r a c i n d e v i n a g r e por f e r m e n t a c i n e s p e c i a l m e n t e para lisos a l i m e n t i -

167

5/2 0 2 + CH -CH 2 -CH 2 -CH

*CH -COOH + H 2 0

( H= + 2 9 0 k c i
Temperatura: 170 - 180QC Presin: 40 - 80 bares Catalizador: ( 800 psi)

Acetato de cobalto o Manganeso

Distribucin de productos;

CH^ - COOH
CH_ - CH_0H Otros

75 - 80%
6%

;
:

HCOOH
CH v 0H 3

6%

(acetaldehdo, acetona, MEK)

4 - 9%

Cuando se usa catalizador, de Mn se produce do actico y 25% cido frmico.

ci-

En el caso de la bencina ligera se utiliza aquella con intervalo de ebullicin 15 - 9 5 Q C 0 Las condi-

ciones de operacin son de 160 - 200QCj 40 - 50 bares en reactor de inoxidable sin catalizador. El

tren de purificacin de este proceso requiere bastante equipo dada la cantidad de subproductos (ci-

do frmico, propinico, succinico, CO, C0 o y H 2 0 ) je obtienen de unas 0 o 3 5

a

0 o 7 5 ton. de subproduc-

tos/ton. de cido acticoo

-lb

3 9 .4.3.2

Oxidacin de n-buteno en fase liquida Proceso Hulls: Oxidacin catalizada en presencia de

grandes cantidades de agua, que exige gran cantidad de energa para concentrar el cido actico CII, - GH = CH-CH- + 20., 3 j 2CH^C00H

Catalizadores de vanadatos de Ti, Al, Sn, Sb y Zn, temperatura: 200 - 2702C y ligera sobrepresin> Conversin 73%; productos: cido actico 70%; cido maleico: 3% y xidos de C: 25%o

El proceso bayer se realiza en dos etapas como producto intermedio C_H,.CH(OAc)CH-, y utiliza una mezcla de 2 3 3

butanos-betenos de steam-cracking del cual Se eliminaron butadieno e isobuteno. La primera etapa es la

esterificacin cataltica, la segunda es la disociacin oxidativa del acetato, sin catalizador. Una

tercer fase es la separacin y purificacin del cido acticoo

Las condiciones son: Temperatura Presin Catalizador

Esterificacin 100 120Q

Oxidacin 200Q 880 psi Ninguno

220-370 psi Kesina de int.cida

Productos obtenidos:

A c i d o a c t i c o : 58%, c i d o

for-

m i c o 6%; x i d o s d e C: 28%0

Oxidacin de metanol con CO La carbonilacin del metanol salt desde un 10% de toda capacidad de produccin de Estados Unidos hasta el k0% de su produccin n 1982 (1978 el 17%) o

El proceso fu desarrollado por BASF, pero las instalaciones construidas mas recientemente siguen el proceso MONSANTO: CH^OH + CO CH^COOH

Condiciones:

Temperatura: Presin:

200QC

215 psig Rodio promovido por yodo 99% (CH^OH) y 90% (CO)

Catalizador: Conversin:

Los principales subproductos de la reaccin son el CO y el H-o

2

La ventaja de este proceso sobre los otros es que sus reactivos requeridos provienen de la misma fuente: Gas de Sintesis 0

Por o x i d a c i n de a c e t a l d e h i d o La o x i d a c i n d e l a c e t a l d e h i d o c o n a i r e o c i d o p e r a c t i c o como p r o d u c t o i n t e r m e d i o . cin neta es: CH - CHO + 1 / 2 0

2 C

a actiLa r e a c -

c o t r a n s c u r r e como r e a c c i n d e r a d i c a l e s a t r a v s d e

- C H C00H

Por r e a c c i o n e s forman pequeas no

s e c u n d a r i a s no d e s e a b l e s , t a m b i n s e c a n t i d a d e s de a c e t a t o de m e t i l o ,

c i d o f r m i c o y p r o p i n i c o , a g u a y d i x i d o de c a r b o 0

E1 c a t a l i z a d o r u t i l i z a d o e s u n a s o l u c i n d e a c e t a t o s de C o b a l t o y Manganeso. y l a t e m p e r a t u r a de 5 5 C .
Q

La p r e s i n e s d e 1 . 4 b a r e s Es b s i c o e l c o n t r o l d e

temperatura para evitar la degradacin oxidante del cido actico a cido frmico
0

Se p u e d e u s a r a i r e u o x i g e n o . a c t i c o a l c a n z a d e l 9 5 - 97%

La s e l e c t i v i d a d

en

Se o b t i e n e c i d o a c -

t i c o e n f a s e l q u i d a c o n 96% d e c o n c e n t r a c i n El cido a c t i c o se usa para: Industria textil y

curtiembres

(20%),

Acetatos de vinilo

(30%), Ace(30%), (10%)

tatos de metilo, estilo, butilo y otros Acido cloroactico Acido tereftlico (3%)?

Acetato de celulosa

(5%), Otros

(Ind-farmac).. 0 (2%)

Acetato de vinilo La capacidad mundial de produccin de acetato de vinilo es del orden de 2,5 millones de toneladas. Su

produccin ha adquirido un crecimiento explosivo en muchos pases

El acetato de vinilo se produce a partir del etileno y el cido actico por procesos de oxidacin cataltica en fase lquida o de vapor.

El proceso en fase liquida es similar a los sictemas catalticos homgeneos usados en la produccin de acetaldehdo a partir del etileno La diferencia es-

tafen la presencia del cido actico: H ~C=CH_ + CH..C00H + 05 0 o d . } 2

Cat

'H-,C=CH0CCH, + H _ 0 2 1 1 0 ( H= -176 kj/mol)

Catalizador:

disoluciones de cido actico con PdCl

Oxido de etileno La capacidad mundial en 6xido de etileno alcanz en 1977, 6 millones de toneladas anuales 0

El xido de etileno se produce por la oxidacin del otileno mediante aire u oxgeno sobre un catalizador de plata

2CH 2 = CH^

02

'*

2 CH2 - CH2

H= -35,2 kcal)

El proceso a partir de oxgeno es mas econmico, Las condiciones tpicas de reaccin y selectividad son:

Temperatura: Catalizador:

200 - 3002C Ag2 0 1a 0 70 - 75 mole% etileno

Tiempo de residencia: Selectividad: con 0 2 :

Con aire:

66 - 72 mole% etileno

La selectividad es la relacin de moles de xido de etileno producidas por mol de etileno que reacciona La selectividad en xido de etileno se mejora cuando se reduce la temperatura de reaccin y se disminuye la conversin de etileno 0

E l 6 x i d o d e e t i l e n o , como t a l , e s t a n s o l o d e a p l i c a c i n l i m i t a d a , como i n s e c t i c i d a e n s i l o s d e c e r e a l e s , c o m o e s t e r i l i z a n t e y como i n h i b i d o r d e l a c in

0

fermenta-

En l a t a b l a s i g u i e n t e s e r e l a c i o n a n l o s r e a c t i v o s m a s i m p o r t a n t e s que s e unen a l x i d o de e t i l e n o y sus p r o d u c t o s d e r e a c c i n mas i m p o r t a n t e s Reactivos

0

P r o d u c t o s de Etilenglicol

reaccin

Agua

Dietilenglicol Polietilenglicoles

Aminas g r a s a s Aleohilfenoles Alcoholes grasos Acidos grasos Monoetanolamina Amoniaco Dietanolamina Trietanolamina A c t u a l m e n t e l a s propo: i o n e s de uso de x i d o de eti-leo por producto son Polietoxilatos

- 1 . -

18% 8% 48% 9% 10% 7%

Surfactantes Altos glicoles Etilen glico1 Eteres de glicol Etanolaminas Otros

esterificacion

Ester resulta de sustraer de H de cidos oxigenados por radical orgnico: 0 0

I I
RC - OR' , donde -0-R' grupo alcoxiloo

I I
C - C es el grupo acilo y el

Segn sea R o R* se obtiene una amplia gama de productos.

Reaccin fundamental o u 0

R - C - O H

R ' OH

R - C - O - R

ii

H20

Se observa:

Proceso reversible importanteia cintica de la RxN.

Efectos calorficos bajos

De izquierda a derecha Esterificacin;

i a reaccin seala un proceso

al contrario; aparece la hidrlisis,

La estructura de R y R 1 d numerosas variantes Acidos de C. lineal Acidos aromticos > velocidad de reaccin

muy baja velocidad

El proceso es catalizado, con la presencia en general H + minerales fuertes -cido paratoluensulfnico-)

de ,

(HC1, USO,,, APTS

i

y sinembargo su carc-

ter corrojivo (deshidratacin, mal olor, mal color) necesidad de neutralizar, calidad de productos, surge la posibilidad de cat-organometlicos (C.0) o

Entre los (C.O) se usa mucho el oxalato de estao (nombrt- comn FASCAT 001) que presenta las si-

guientes ventajas:

Cataj. i.-ao r n e u t r o I n s o l u b l e en r e s i n a e s en u s o ) o recuperable por l'iltracL&no ( 0 1 - 0 3%

o o

S e r e c u p e r a s i l a p r o d u c c i n e s muy a l t a

1 TBT (M & T) TBT (Tetra butil

FhSCAT 2004

; Nombre

comercial.

Tin x i d o - Tin:

Estao-) el

En l a U n i v e i s i d a d N a c i o n a l u s a - h o y en p r u e b a s
ricinolato d e litio,

d e t a l l e s de mecanismo El r o m p i m i e n t o de l a m o l ' c u l a o c u r r e ^or 1 a unin C - 0 d e l c i d o y n o d e l R 0 H. El r e n d i m i e n t o reaccin. es0

es-

t r i c o depende de la c i n t i c a ue l a \ pesar

lt- '.a i r r e v e r s i b i l i d a d e x i s t e n m e c a n i s m o s constituyen

p e c i a l e s uue p e r m i t e n o b t e n e r r e n d i m i e n t o s En c a s i t o d o s l o s c a s o s e s t a s t c n i c a s e l know-how de l a s empresas

estricos

E l m e c a n i s m o mas c o n o c i d o h a s t a a h o r a e s l a c i n ue a g u a a m e d i d a que s e va f o r m a n d o .

eliminaAl f i n a l

se requieren destilaciones de los productos para lo que es necesario un manejo conveniente de los azctropos pues aparecen mezclas binarias del tipo alcohol-agua, ster-agua, ster-alcohol, y an mezclas ternarias (ster-alcohol-agua) 0

Aspectos cinticos: Debe-n conocerse

Concentracin inicial de la reaccin, segn el orden de la reaccin. ca i| ester vs Utilizacin de la relacin matemtitiempo.

Relacin emprica para K (cte de equilibrio) (T, P, [catl.oo)

Compuestos que se pueden esterificar

Esteres Que pueden sufrir procesos de transesterificacin, intercambio de esteres, reaccin de alcohlisis o de acidlisiso

Ejemplo:

Reaccin de alcohlisis

(Alcohol reacciona

con ster para dar un nuevo ster) CH COOC H c

H 0 CH,

CIi,COOCH-

CoHc0H

Reaccin de acidlisis: de un ster) CH-.COOC_.H_ + C^H^COOH

(Un cido desplaza a otro

2:

15 31

CCH-. C00C o H c + CH,C00H

15 31

2 5

Amidas Ejemplo: CH-.C0C H c

3 2 3

NH,

CH,C0NH_ + C-JUOH

Anhdridos de cido El anhdrido mas importante industrialmente es el cido ftalico, que puede reaccionar con un alcohol (principalmente glicerol). Sus esteres se utilizan

como plastificantes, es decir paia dar a los termoplsticos, duros y quebradizos, la flexibilidad els-

tica necesaria para su manufactura y aplicaciones.

En la obtencin de polisteres insaturados primeramente el cido ftlico reacciona con un diol propilenglicol o etilenglicol) (1,2

para dar el polis-

ter de condensacin, que.en un segundo paso, reacci na con anhdrido maleico para dar un polister insat

turado que luego, en un tercer paso, por polimerizacin de injerto, iniciada rudicalariamente, reacciona con el estire:o y forma la resina

3.10.3c11

Acidos C^OH

inorgnicos + HNO^ C 2 H 0 N 0. + K.Q

[C 6 H 7 O 2 (0H) 3 l

3HN03-[C6H7O2(O

N 02) ]

+ 3H20

Unidad de celulosa

Unidad de nitrocelulosa

3.10^

Usos de los steres

.'

Como producto intermedio para la sntesis

3.10 o 4o1.1

Acetatos disolventes

30100 401.2

Esteres slidos

3.10 o 4.1O3

Plastifieantes monom&ricos, polimricos, aceites y aceites modificados.

30100^01.4

Resinas de polilster saturadas e insaturadas 0

3.10 O 4.1.5

Esteres alqudicos

3. 10'+.1o6

Esteres Monmeros Ester acrilico, ster metacrlico y acetato de vinilo,

3.10.4.2

Aplicacin directa de los esteres

3.10o4.2o1

Gomo plastificantes

(especialmente para PVC)

3010.^02.2

Para lubricantes

(estearato de butilo), adhesivos,

en industria textil, del caucho, papel, tintas y recubrimientos 0

3O1QO5

Proceso de Esterii'icacion

3o 10 . 5 d

Esterificacin propiamente dicha

3.105O2

Neutralizacin

(ya que generalmente se usan catali-

zadores cidos o bsicos)

3.100503

Separacin

(Dest. azjjotrpica, decantucin)

3.10 0 504

Purificacin Destilacin, despojamiento, filtracin, cin o secado deshidrata-

3.10.6

Equipo Atendiendo a las caractersticas del reactor esta generalmente hecho en acero inoxidable (tipos J>Ok o 316),

182

La agitacin por turbina doble y deflectores; burbujeo con gas y a veces se utiliza encamisamiento con Dowtherrn. La temperatui i de trabaje est entre 200-

250QC, pudiendo ser mayor con el objeto de eliminar el agua 0 Algunos tienen separador de agua y tubo do

ventilac in 0 3.10.?

Aplicaciones industriales

3.10.7.1

Metacrilato de metilo El mtodo mas utilizado para su obtencin es mediante cianhidrina de la acetona; esta se obtiene por adicin de HCH a la acetona en una reaccin catalizada bsicamente, por debajo de k0QG o C H3 i

CU cgch 3 3

hcn

k3h, 3

c - cn , oh;
(hcn)

Selectividad en cianhidrina del 92 - 99% superior al 90% (acetona) 0

y es

La cianhidrina de la acetona se hace reaccionar a 8 0 - 1 4 0 q c con h 2 0 ^ del 98% para obtener primeramente el sulfato de la amida del cido metacrlico:

ch 3 ch
OH

A continuacin con metanol a 80QC, se transforma en metracrilato de metilo y NH^HSO^:

CH, 0

CH:C - - N ^ H S Q + CH^OH
+

CH CH = C - C - O C H + N H HSO
2
l v/

La s e l e c t i v i d a d e n m e t a c r i l a t o d e m e t i l o e s s u p e r i o r a l 77% ( a c e t o n a ) en l o s t r e s p a s o s o

Los u s o s d e l m e t a c r i l a t o de m e t i l o son: Monmero p a r a "acrlico" o "plexigls" poli-

metilmetacrilato
H -

C "OCH-, 3
J n

Como c o m o n m e r o p a r a l a o b t e n c i n d e d i s p e r s i o n e s como p a r a p i n t u r a s y a c a b a d o s
3.10.7.2 Acrilato de Isopropilo Puede producirse directamente del propileno por reaccin con cido acrlico: 0 I I 0 1 1 CHT \

textiles,,

C H = CH - CH^ + C H = CH - C - OH-CH^CH - C - OCH - CH^

Las condiciones de reaccin son: Temperatura: 95 - 100QC f Catalizador Amberlyst

15jH + s

en fase liquida El amberlyst 15 es una resina sulfonada. de poliestireno 9 macroporosa 0 El acrilato de isopropilo se usa como copolimero piasti ficante

3 1 0.7.3 Ac etato

de

Isopropilo

Se puede producir por la reaccin cataltica en fas de vapor entre el propileno y el cido acltico:

0
I l

0
I I

CH^r
l
5

CH_ = CH-CH, 2 3

+ CH,-C-0H 3

CH,-C-0CH-CH T j 3

(AH -16.4 kcal)

Las condiciones de reaccin son: presin 100 - 180 psi.

Temperatura

120-160QC,

Catalizador

"de lecho fijo",

Se usa como solvente para tintas de impresin

En ge-

neral es intercambiable con metil etil cetona y acetato de etilo.

3.10.7.4

Acetato de alilo Es producido mediante la reaccin en fase gaseosa

- 185 -

entre el propileno y el cido actico, en presencia de oxgeno. (| CH^-C-OH 0 I I CH 5 -C-0-CH -CH=CH 2

o2

CII2= CH-CH^

Las condiciones de la reaccin son: Presin: 25 0 60 psig. almina)o

Temperatura: 180QC (sobre

Catalizador Pd/KOAe

El acetato de alilo se usa para la produccin de 1,4 acetoxibutiraldehdo, que hidrogenado d 1,4 butanodiolo

"5.10.7.5

Ftalatos

keacc in:

P,
+

ROH

yJCQ0H

O)C00R+H20

La obtencin de steres ftlicos del 2 etil hexanol, partiendo de anhdrido ftalico, tiene lugar en dos pasos, con formacin del semister intermedio que se esterifica finalmente al diester. La primera etapa

transcurre muy de prisa; la segunda requiere de

.186 -

catalizador o aumento de la temperatura de reaccin

Industrialmente se han usado catalizadores cidos como H^SO^, p-toluerisulfnico o 0/-naftalensulfnico. La

temperatura debe ser menor de 160C>C para evitar reacciones secundarias. base de estao Hoy se utilizan catalizadores a que,

(ejemplo: oxalato de estao)

sin formar subproductos, permiten temperaturas de 200 - 220QC (M8cT)

BASF ha desarrollado un proceso de est erificacin sin catalizadoro

Se usan como plastificantes.

En el PVG por ejemplo,

se le aaden del 30 hasta el 70% de su peso en mezclas plantificantes, de los cuales los steres itlicos constituyen la mayor parteo

Los esteres ftlicos mas importantes te son el bis dioctilo isobutilo (2 etil uexil)

cuantitativamen-

ftalato, el ftalato de

(DOP), el f c de isodecilo, y el ftalato de (DBP)o

POLIMERIZACION La polimerizacin es la reaccin en la que ocurre la unin qumica de unidades pequeas (monmeros) por

medio de enlaces covalentes para formar molculas de peso molecular alto denominados polmeros

Los monmeros son sustancias de bajo peso molecular con posibilidades de reaccionar por mas de un punto

Ej:

Monmero

C H 2 = C Hi- C1 - CH2 - C H [ C1 X A n

(Cloruro de vinilo) (Cloruro de polivinilo)

Tipos de polmeros

Homopolmeros Son polmeros con unidades estructurales Ej: Monmero A Polmero: -A-A-An iguales.

Copolmeros Sustancias polimricas que contienen dos o mas unidades estructurales combinadas en forma mas o menos al azar.

Ej:

Monmeros Polmero:

A, B -A-A-A-B-B-B- AA.A ...

3.11.1.3

Heteropolmeros Polmeros mezcla de homopolmeros y copolmeros.

Esta clasificacin los diferencia por su composicin. Sinembargo se pueden distinguir adems por su origen (naturales y sintticos) de acuerdo a su es-

tructura

(lineales, ramificados y reticulares), (termofijos, termopls-

por sus propiedades fsicas tLcos y elstomeros)

o por la orientacin de los (Isotcticos, sindio-

grupos unidos a la cadena

tcticos y atcticos)... etc.

5.11.2

Naturaleza de los polmeros

3.11.2.1

Peso molecular Su alto peso molecular les d caractersticas distintivas, como por ejemplo su acentuada viscoelas ticidad, y en general sus propiedades mecnicas.

El crecimiento de la cadena en una sustancia polimrica es algo al azar. El peso molecular identifica

- i 90 -

Estru ctura molecular

Conformacin Se refiere este trmino a los diferentes arreglos de tomos y sustituyentes en la molcula, que pueden formarse a partir de rotaciones alrededor de los puntos de los enlaces qumicos

En general las molculas forman una espiral, siendo variables importantes la distancia entre los puntos terminales y el peso molecular

Configuracin Se refiere a los diferentes arreglos que solo pueden alterarse por el rompimiento y formacin de enlaces qumicos

*C C *

i
X

i
X Unin

i
X

i
X

Unin cabeza-cola

cabeza-cabeza

La configuracin influencia la posibilidad de cristalizar, adems de las propiedades mecnicas.

- .191 -

Tacticidad Es un t r m i n o que i n d i c a l a r e g u l a r i d a d con que se distribuyen los grupos s u s t i t u y e n t e s . para la fabricacin del polmero. La que t i e n e u n a c a d e n a que t i e n e l o s g r u p o s a l mismo lado:
H
I

Esta

carac-

t e r s t i c a d e p e n d e d e l mtodo de s n t e s i s

empleado

H
I

H
(

0
- Sndiotcticos:

0
grupos

Poliestireno A q u e l l o s que t i e n e n l o s alternados H R R R

En g e n e r a l

- .192 -

H I - C - CH - C - CH
' s

H R \

- C - CH,
i '

IUJ

H r

- Atcticos:

Los grupos se orientai al azar dentro del polimero:

H Cv

H / Cv

/ V / N

.C

[J CO Y T -C-CH 2 -C-CH 2 -C-CH 2 H

en general

3.11.2.2.4

Forma estructural

Lineal:

polmero formado por el crecimiento de los dos extremos de la cadena:

-A-A-A-A-A

HO - C H 2 - C H 2 0 - c h 2 -

ch2 n

Polietilenglicol

Ramificada: Cuando las unidades de superior a dos enlace)

funcionalidad

(mas de dos puntos de

se unen formando un polmera

ramificado

-A-A-B-A-A-A-B-A-AA A -A-B-AA B-A-AA

- Entrecruzada:

Cuando sus molculas estn unidas en forma de malla.

A-A-B-A-A-A-A-A-B-A-AA A A A

B-A-A-B-A-A-A-B-A-A-B-A-At

El entrecruzamiento ocasiona los polmeros TERMOFIJOS Ejemplos de este caso son: cho, resinas de melamina vulcanizacin del cau-

formaldehido.

Donde no hay entrecruzamiento se tienen las sustancias TERMOPLASTICAS que permiten el flujo y la deformacin mecnica.

Se llaman elastmeros los polmeros que exhiben las propiedades del caucho en donde las molculas no fluyen porque tienen algn grado de entrecruzamiento.

-1% -

Reacciones de polimerizacin

Polimerizacin por condensacin o por etapas Es la que se lleva a cabo mediante la eliminacin progresiva de molculas tales como agua mente). Para ilustrarlo: (general-

M^ = monmero

M ^ = dimro:

M^ - M^

M-5 = M 1 - M 1 - M 1
M.
M1

MIF = M 1 - M1 - M 1 - M ]
M^
"
M

M1

M 2 M1
M

2_M1

"" '

M.

M.

^isV

MP

M.

EJ:

produccin de nylon 6,6, dacron, polister, polirne taos

Caractersticas de la policondensacin Se presentan muchas cadenas en crecimiento El monmero casi desaparece en las primeras et pas de la reaccin. El peso molecular aumenta gradualmente y slo alto cuando la reaccin est a punto de compie tarse. La reaccin generalmente se produce por grupos funcionales.

- .195 -

Ee ligeramente exotrmica mica) .

(algunas veces exotr-

3.11.3.1 .2

Aspectos cinticos y termodinmicos Hay independencia de la reactividad de los grupos funcionales con el peso molecular. Las reacciones pueden ser autocatalizadas liamidas) (po-

o requerir de catalizadores externos como las de rea - me lamina y Los poliuretanos pueden fa-

(cido o bsico)

fenol - formaldehdo.

bricarse con catalizados o sin l; en el segundo caso se evitan las reacciones colaterales Para las reacciones catalizadas se cumple que: ^ = cte , donde

[MO] = p =

concentracin de monmero grado de conversin externamente:

Para las reacciones catalizadas Mo _ K'.t = Xn = cte , No - N No _ ~

donde Xn = grado de conversin

Monmero al comienzo-Monmero existente Monmero al comienzo

Xn = Grado promedio de p o l i m e r i z a c i n nmero de unidades estructurales por cadena ~ No N

- .196 -

con estas definiciones: Si p P P

p _

1 0.99
>

entonces entonces entonces entonces

Xn Xn Xn Xn

- 00 -100 50 0

0.98 0.90

Se observa entonces que para obtener un alto grado de polimerizacin se requieren conversiones superiores al 99%. Para la reaccin se requiere pureza de reactantes y proporciones estequiomtricas.

Generalmente se necesitan temperaturas entre

150 y 200C
Se debe evitar que se alcance el equilibrio. La reaccin es ligeramente exotrmica. El siste-

ma de polimerizacin en masa es factible

5,11.3.2

Polimerizacin por adicin cadena)

(o polimerizacin en

Esta polimerizacin se lleva a cabo uniendo los monmeros sin prdida de molculas. Se requiere la

existencia de dobles enlaces en los monmros

El mecanismo de poliadicin tiene tres etapas:

- 197 -

Iniciacin, propagacin y terminacin.

Iniciacin: Propagacin: C*+M M*+MMM*+M Terminacin: 2 Mn

C M MM* M M M * ... Hn Mn + M * Mn (combinacin) (desproporcionacitt)

Mn + + M j*. -

C M M ^

= = =

Fuente de radicalea Monmero Monmero activado

(c* )

Mn*y M m *

son cadenas crecientes con n y m unidades de monmero respectivamente

Mn

Cadena terminada de polmero con n unidades

3 .11.3.2.1

Caractersticas de la poliadicin Muy pocas cadenas crecientes La concentracin del monmero desciende poco a poco. Desde el comienzo de la reaccin existen cadenas de alto peso molecular. Generalmente la reaccin implica un ataque a un doble enlace.

- 198 -

La reaccin es fuertemente

exotrmica

3.11.3.2.2

Tipos de polimerizacin en cadena Puede ser, segn el medio de polimerizacin dicales libres, catinica o aninica. por ra-

En estas dos al

ltimas, en lugar de adicionar un radical libre monmero, se utilizan catalizadores (TiCl^, VOCl^) cidos de Lewis catinica. inicos

para la aninica, o algunas bases o (AlCl^, BF^) para el caso de la

El mecanismo general como sigue:

_a polimerizacin inica es

A + RH H - ~AR + M
+

H + AR kp kt _
m

~
n+1

A R

Iniciacin Propagacin Terminacin Terminacin

HMn ~AR + M
T

HM

AR
+ +

HMn ~AR HMn+-AR

+

Mn + H ~ AR Mn + HM ~AR ( n f ( Cat]
LR^mJ
S i

Ri + Ki [M ]( Cat] ; Rp = Kp _ Rp = ^

hay reagrupamiento del par

lct

Si es por t r a n s f e r e n c i a

- 199 -

Ej:

Polimerizacin catinica:

Polimerizacin de

isobutileno en presencia de AlCl^ a

100C
Polimerizacin va aninica (los catalizadores

generalmente son amidas de metales alcalinos: K N H 2 en

KNHp

- K + +
2

NH "
2

K NH
+

+ HC=
2

CH
X

ti
.

H I + NH -CH -C-K X
2 2

En este caso la agrupacin del par inico no es posible ya que quedan en extremos opuestos; la reaccin solo se termina entonces cuando se acabe el monmero El polmero solo queda inactivo transferencia (muere) cuan-

do halle una

Esta reaccin de terminacin se elimina cuando hay un solvente inerte. Se forman as lo que se llama "morir" en presencia

"polmeros vivos", que pueden de agua o hidroxilos.

Si se le agrega otro monmero

se formarn copolmeros de bloque del tipo AAAA-BBBB, con un peso molecular muy homogneo ya que se propician idnticas condiciones de crecimiento y una estrecha distribucin de peso molecular.

- 200 -

3.11 .4

Sistemas de polimerizacin

3*11.4.1

Polimerizacin en masa Este sistema ce utiliza en la fabricacin de lminas, varillas, tubos, etc. de monmeros e iniciador. Consiste en la mezcla Su campo de accin est

limitado a reacciones poco exotrmicas.

Ventajas -Producto puro

Desventajas -Difcil el control del proceso por dificultades en la transformacin del calor.

-Utilizacin efi ciente del volmen del reactor.

-Difcil de obtener simultaneamente alta velocidad y alto grado de polimerizacin. -Puede ser difcil de remover el monmero que no reacciona.

Esta polimerizacin se realiza en fase homognea, en donde el polmero es soluble en el monmero.

Son ejemplos de polimerizacin en masa las producciones de poliestireno (PS), pilmetilmetacrilato

(PMMM), algunos poliuretaos y poli'steres.

.'01

3.11.4*2

Polimerizacin, en solucin Un ejemplo de este sistema es la polimerizacin inica (generalmente)

El proceso se realiza por la disolucin del monmero (s) en un solvente apropiado junto con iniciadores, catalizadores y modificadores a la temperatura adecuada

Una receta tpica consiste en 100 partes de monmero, 400 partes de solvente y 2 partes de iniciador.

Ventajas -Mejor la transferencia de calor -Cintica conocida

Desventajas -Baja concentracin del monmero hace que baje Rp y Xn -El solvente puede actuar como agente de de cadena. transferencia

-Algunas

aplicaciones

-Solvente caro y de difcil manejo.

industriales requieren del polmero en solucin.

-Imposible obtener polmero puro.

- B a j a e f i c i e n c i a de uso de reactor. P o l i m e r i z a c i n en s u s p e n s i n T a n t o e l monmero como e l i n i c i a d o r s e 0 . 0 1 a 1 miti, s u s p e n d i d o s e n u n l q u i d o (agua por ejemplo). b i l i z a d o r e s de s u s p e n s i n , y de encuentran entre inerte

en f o r m a de g o t a s de d i m e t r o s c o m p r e n d i d o s

R e q u i e r e l a p r e s e n c i a de e s t a agitacin.

Entre los e s t a b i l i z a d o r e s estn el NaCl, e t i l y metil-celulosa, alcohol polivinlico, gelatinas, go m a s , CaCO-j, MgCO-^, f o s f a t o d e c a l c i o y s i l i c a t o s Una r e c e t a t p i c a e s 100 p a r t e s de monmero agua y alcohol Ventajas -Buen c o n t r o l de l a t r a n s f e r e n c i a de c a l o r - P o l m e r o puro en forma de pellets. polivinlico. Desventajas -Baja eficiencia del tor. -Produccin discontinua. reac (MMM),

u n a p a r t e de p e r x i d o de b e n z o i l o , 4 0 0 p a r t e s de

-222-

A diferencia de los dos sistemas anteriores esta es una polimerizacin en fase heterognea.

Polimerizacin en emulsin El (o los) monmero(s) se lleva al estado de emul(por

sin utilizando un emulsificante apropiado ejemplo el jabn).

El monmero e iniciador estn

pues en forma de partculas esfricas de tamaos comprendidos entre 1 a 10 Durante la polimeri-

zacin, y bajo la influencia del calor y catalizador adecuados el tamao de estas partculas decrece hasta un dcimo del inicial y el polmero se obtiene usualmente en la forma de una solucin muy estable (ltex).

Ventajas -La temperatura se controla fcilmente.

Desventajas -No se conoce la cintica

-La reaccin procede rpidamente. -El peso molecular medio del polmero es alto.

-Baja eficiencia del reactor

-Requiere adicin de estabilizantes y emulsificantes especficos para que la emulsin no se rompa

- 2 4 -

311*4*5

Polimerizacin interfacial Donde la reaccin de polimerizacin ocurre en la interfase de dos lquidos inmiscibles que contienen los reactivos.

3*11*5

Aplicaciones Industriales

3*11*5*1

Resinas termofijas y termoplsticas de ingeniera Las resinas termofijas son polmeros ramificados de estructura tridimensional. Polimerizan irreversible-

mente bajo calor o presin para formar masas duras y rgidas.

P o l m e r o s t e r m o f i j o s mas i m p o r t a n t e s Nombre Polimetano Resinas alqudicas Familias Ester-amida Poliester Frmula

0

-O-R-O-C-NHR-NH-C
0

C-0CH 2 CH CH 2

cI !

o
.!

0 ~ C-

- 205 -

Nombre

Familias

Frmula

Polisteres

Polister

o-c-ch=ch-c-och2ch2-och2ch2.
o
I !

S FL
o
( I

-o- c

cOH

Resinas epxicas

Politer

-0-R-0-CH 2 -CH-CH 2 -

oh
Fenol formaldehdo Fenlica - C H ^ - C H ,

-oh

^ ^

0h-

Urea formaldehdo

Urea

G 8 N-C-N-CH 2 -N-C-NCH 2

Melajnina formaldehdo

Me lamina

HN-C

I
V
N

C //\

C-NH-CHpK-NH
2 2

,C //\ N N -C

II

C-NH-

31152

Resinas

termofijas

311o-521

Poliuretano Son producidos por reacciones de condensacin pero

- 225 -

no se consideran polmeros de condensacin ya que no se eliminan molculas en su reaccin de formacin.

Los uretanos son los productos de reaccin entre los alcoholes e isocianatos: 0 I I * RO - C - NH - R'

ROH + R' - N = C = 0

Los poliuretaos se forman por la reaccin entre .diisocianatos: R-C=N=0 R' -C=N=0 y compuestos que tengan mas de dos hidrgenos activos tales como el glicerol y los poliglicoles. En

este caso los que suministran los hidrgenos activos son los poliglicoles y los polieter glicoles.

Ejemplo de polieteralcohol:

HO |CH 2 CH 2 0j- H

Ejemplo de poliesteralcoholes: HOC_H. 0-f-C-CH=CH C-0 C_H. o b i| | j | 2 k Jn 0 0

La reaccin general de obtencin es:

0=C=N-R 1 -N=C=0 +(n+1)H0-R 2 -0H

o

y H

-OH'-OH

OR 2 _o_C-NH-R-NHclI I llTr 0 0

226-

Por ejemplo:

R: ( 0 ) ~ C H

R 2 : |cH-CH 2 -0-j- n CH, y

CH-CH 2 C H-, D

Los poliuretanos pueden ser rgidos o flexibles dependiendo del tipo de poliol usado y el nmero de hidrgenos activos presentes. Las espumas flexi-

bles usan dioles, trioles, polioles o una mezcla de ellos. Los compuestos polihldricos,- trietanolamina,

sorbitol o sacarosa, con tres, seis y ocho hidrgenos activos respectivamente, se usan en la produccin de paliles para espumas rgidas.

La mezcla comn de diisocianatos usada para espumas flexibles es una de 2-4 y 2-6 diisocianato de tolueno (TDI)o

La reaccin de polimerizacin tiene lugar en disolucin.

Las propiedades fsicas y mecnicas de los poliuretanos varan ampliamente. Se pueden producir con

un amplio rango de densidades desde 1.0 a 6.0 Ib/pie^ para los tipos flexibles y entre 1.0 y 50.0 lb/pie^

227

para las espumas rgidas.

En general las espumas

de poliuretano tienen buenas caractersticas de resistencia a la abrasin y a la carga y baja conductividad trmica, resistencia buena a los solventes orgnicos pero baja en presencia de cidos fuertes.

Sus propiedades de resistencia al fuego se pueden mejorar con aditivos como oxicloruro de Mg.

El poliuretano rgido se usa en la industria de la construccin y aislamiento industrial (trmico).

La espuma rgida se usa como aislante trmico de tan ques fros, refrigerados y neveras.

Las espumas flexibles se usan principalmente muebles y asientos .para automviles

para

(cada auto lle-

va alrededor de 15 kg de esp. de P.U.).

Los elastrneros de poliuretano son usados por su tenacidad, resistencia a la abrasin, los aceites y la oxidacin. corta Se producen usando polioles de cadena

(politetraminpropilenglicol).

Tambin se utilizan como recubrimientos para barcos y madera.

Resinas de rea y melamina La rea reacciona con el formaldehdo para formar las resinas rea formaldehdo La melamina hace

otro tanto para formar las resinas melamina-formaldehdo Ambas resinas tienen propiedades similares Se

aunque hay diferencias entre sus aplicaciones. denominan aminoresinas o aminoplastos

Cuando el formaldehdo y la rea se mezclan 1:1 a temperatura ambiente ocurre la siguiente reaccin:

NH 0

NH-CHPOH
2

,NH-CH O 0H
2

2 0=C \H
2

+ 3 0=C
^H

* 0=C
\h
2

+ 0=C
^NH-CH2OH

Estos compuestos san cristalinos y solubles en agua La condensacin de la metilol-rea tiene lugar si se calienta en condiciones cidas dando los productos polimricos. (ver cuadro)

La melamina reacciona con formaldehdo para dar metilolamina mediante adicin nucleoflica. Son posibles

una gran variedad de metiloles con la metilamina debido a la disponibilidad de 6 hidrgenos reemplazables.

Otras aminoresinas incluyen condensados de

formal-

dehdo con p-sulfonamida de tolueno, tictrea y anilina.

Los usos mas importantes de las amino resinas est en la produccin de adhesivos para aglomerados.

Los compuestos amino usados para moldeo son rgidos y duros. Se usan para cubiertas de radios, botones

y cubiertas; se usan para tratamiento de textiles. Debido a que las resinas de melamina tienen baja absorcin de agua, mejor resistencia qumica y al calor que las de rea, se usan para la produccin de laminados para cubrir muebles (frmica). Como re-

lleno se usa alfacelulosa, asbesto, aserrn, fibra de vidrio y papel.

Resinas

fenlicas

La reaccin de condensacin de fenol y formaldehdo para producir su resina o fenoplasto es la reaccin de policondensacin mas antigua y su producto el mas importante de las resinas termofijas.

Cuando la catlisis se hace por medio de una base se

-211-

o!.tienen los resols. novalacs.

En medio cido proporciona los

El entrecruzado del polmero ce hace moldeando el polmero inicial con una pequea cantidad de Hexamina (hexametilentetramina) Esta se descompone en formaldeh-

presencia de trazas de humedad para dar

do y amonaco, ocasionando la adicin de grupos metiol y el subsecuente entrecruzamiento en el medio bsico propiciado por el amonaco., OH OH OH

OH

Las propiedades mas importantes de los

fenoplastos

son su dureza, rigidez y resistencia a los ambientes hmedos y cidos. Tienen buenas propiedades de ais-

lamiento trmico y pueden usarse continuamente en ambientes hasta de 150C,

Las resinas fenlicas son las mas baratas y fciles de moldear para lo que existen muchas formulaciones

condiferentes rellenos y aditivos.

La tubera en

fibra de vidrio hecha con fenlicas opera hasta 150C y a presiones hasta 150 psi

Del moldeo se obtienen suitches, controles, agarraderas, etc. Se usan ademas como adhesivos, lamina-

dos para edificios, paneles y partes de automviles

Resinas epxicas Se obtienen de la reaccin entre un difenol y epiclorhidrina

n

C H 2 - CH - C-H2C1

La resina epxica de mayor uso comercial se hace usan' do bisfenol A en lugar del difenol. Esta reaccin La reac-

tiene lupar en medio fuertemente bsico. cin total es:

Este polmero lineal se cura por entrecruzamiento bien sea por el grupo hidroxilo por el uso de un anhdrido cido o polianhdridos, o atravs del

enlace epxico terminal usando una amina

Los epoxi-novalacs se fabrican por la reaccin entre la epiclorhidrina y novalacs de bajo peso molecular; son los epxicos de mejores propiedades cas y de resistencia a ambientes qumicos trmiLas re-

sinas epxicas curadas con anhdridos son mas adecuadas para aplicaciones a altas temperaturas aquellas curadas por aminas. 2.0C), (temperatura que

curado

Las r e s i n a s

epxicas soportan

hasta superfiqumica

500C de t e m p e r a t u r a y su a d h e r e n c i a a l a s c i e s m e t l i c a s , junto' con su r e s i s t e n c i a son sus mejores propiedades.

Se usan como recubrimientos de superficie de canecas y tanques). construccin y laminados Para plsticos elctricos.

(interior

reforzados,

3.115.3

Resinas de

ingeniera

3.115.31

Resinas de nylon Nylon es el nombre genrico de un grupo de polmeros

de condensacin que contienen enlaces tipo amida

- C - NH -

0 li

Los nylons importantes entre los termoplsticos son el nylon 6 y el nylon 66.

El nylon 6 se produce de la polimerizacin de la caprolactama y el 66 de la policondensacin de la hexametilendiamina y el cido adipico.

Las propiedades de los nylons que los hace plsticos de ingeniera son su alta resistencia a las' tenciones e impacto, tenacidad, buena resistencia a la abrasin y su facilidad de procesamiento.

Los nylons reforzados tienen an propiedades superiores y ya que presentan menores coeficientes de expansin que los metales se usan para reemplazarlos en una gran variedad de aplicaciones. Los minera-

les usados como relleno con este propsito son el silicato de calcio, carbonato de calcio y mica entre otros.

El nylon puede ser moldeado por infeccin o por soplado. Las hechas de resinas de nylon se autolubrilubricacin.

can y se utilizan en sitios de difcil

Las pelculas ext

Idas se usan para empaques

farmacuticos.

Los nylons extrudos se usan ademas

para aislamiento de cables.

3.11.5.3.2

Policarbonatos Son polisteres del cido carbnico y se producen por policondensacin de la sal de sodio del bisfenol A y el fosgeno, en presencia de solventes orgnicos. CH. NaO0 CH* 0 +NaCl CH.,

>-{O)-c-\O)-0Na+Cl-C-C:L
CH-, 3

'

La sal se precipita y separa de la mezcla y el solvente ce separa por destilacin o evaporacin.

Son materiales traslcidos, resistentes a al rotura y al calor, a la luz, agua, oxidacin, grasas y sales. Son solubles en muchos solventes y atacados Son

por soluciones dbilmente cidas o alcalinas. estables hasta 550C.

Se autoextinguen y tienen bue-

nas propiedades elctricas.

Se usan ampliamente en una gran variedad de artculos como burbujas para iluminacin pblica, cascos de seguridad, gafas, colectores solares y ventanas

Pueden reemplazar elementos mecnicos como engranajes y corazas. nuo es de La temperatura mxima de uso conti-

125C.

3.11.5.3.3

Acetato de polivinilo Se obtiene de la polimerizacin del acetato de vi nilo por procesos de suspensin o emulsin con iniciador por radicales libres, usualmente un perxido orgnico. El polmero es ramificado y atctico.

Es incoloro, inodoro y notxico.

No puede usarse Se

para moldeo por su baja temperatura de moldeo.

usa para un grupo de productos especializados donde se incluyen adhesivos (25%) recubrimientos (25%)

y tratamiento de'textiles turas.

(10%).

Se usa para pin-

Un 20% del acetato de polivinilo se usa pa-

ra fabricar polivinil alcohol

3.115.3.4

Polieter sulfonas aromticas

(PES)

Se usan cuando el material debe estar expuesto a temperaturas de 200 de manera continua, aunque a temperaturas inferiores no presentan alteracin de sus propiedades.

Se p r e p a r a de l a s a l s d i c a o p o t s i c a d e l A y el k-k d i c l o r o d i f e n i l s u l f o n a
CH, 0

bisfenol

(Cl-C^H^-SO^-C^H^-Cl)

CH

0 o

<

R e q u i e r e de c a t a l i z a d o r

Fiedel-crafts. pro-

L o s c o p o l m e r o s de p o l i e t e r s u l f o n a s c o n v a r i a s p o r c i o n e s de monmeros t i e n e n d i s t i n t a s y resistencias trmicas. pueden urarst; a mayores Poliace tale s En g e n e r a l s u s temperaturas.

propiedades propiedapero

d e s s o n i u n t i c a s a l a s de l o s p o l i c a r b o n a t o s ,

Se p r o d u c e n p o r l a p o l i m e r i z a c i n d e f o r m a l d e h d o e n condiciones controladas. poliformaldehdo

Un p r o c e s o t p i c o d e p r o d u c c i n d e

c o n s i s t e en h a c e r p a s a r e l f o r m a l d e h d o a n h i d r o a t r a v s d e un h i d r o c a r b u r o l q u i d o i n e r t e a b a j a t e m peratura.

21

o
H - C - H ^ |
0

"

CH

2 "

"

CH

2 1

Esta polimerizacin es catalizada por aminas y fosfina y su mecanismo es inico.

Los poliacetales son altamente cristalinos con buena estabilidad dimensional, alta resistencia al impacto y la fatiga y bajo coeficiente de friccin.

Los artculos que se fabrican con pacetales son numerosos y van desde agarraderas para puertas hasta engranajes, recipientes para aerosoles y partes de carburadores. la produccin. Los acetales moldeables son el 80% de

5 . 1 1 .5.3.6

Polisteres

termoplsticos fibra

El polietilen tere ftalato es una importante sinttica, pero tambin es un material usado para cinta magntica.

termoplstico

Las pelculas hechas con PET tienen buena resistencia qumica y a la abrasin, baja absorcin de agua y baja permeabilidad a los gases.

- iy

Se usa adems para envase de gaseosas y bebidas carbonatadas.

5.11.5o3.7

Tereftalato de polibutileno

(PBT)

Se produce por polimerizacin en masa o en solucin de 1.4 butanodiol y cido tereftlico o su ster metlico. 0 0 I / V . I I

HO-CH 2 -(CH 2 ) -CH 2 -OH+HO-C-/ Q VC-OH

-jo-CH ? (CH 2 ) 2 CH 2 0-fi-^^-04

+ H2D

El PBT es un termoplstico nuevo pero es uno de los que mas crece su produccin (25-30% anual).

'.11.5.4

Fibras sintticas Un polmero que sea al menos 100 veces mas largo que ancho se considera una fibra. Histricamente las fi-

bras para textiles han sido lino, el algodn y la lana. Los dos primeros estn compuestos de celulosa y proteinica.

el tercero de naturaleza

Las fibras hechas por el hombre se derivan de las plantas (fibras celulsicas) o del petrleo. Estas

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ltimas se denominan

fibras sintticas.

El rayn y el celofn son celulosas modificada por su tratamiento con lcali. Los nitratos, acetatos

y teres de celulosa son otro tipo de celulosa modificada. El rayn y rayn acetato tienen menos del fibras.

10% del mercado de las

En esta breve descripcin solo se hablar de aquellas fibras enteramente sintticas. Las mas impor-

tantes fibras sintticas son los polisteres, las poli amidas (nylons), poliacrilatos y en menor pro-

porcin las poliolefinas.

En 1979

estim, la capacidad mundial en produccin

de fibras como de 3.7x10^ toneladas con la siguiente distribucin: 52% polisteres, 27% poliamidas y 21% acrlieos.

Las propiedades de mayor importancia que debe exhibir un polmero para su utilizacin para fibras sintticas son:

1.

Alto punto de fusin, preferiblemente por encima de 100C

- 221 -

Estructura lineal y simtrica y alto peso molecular.

Los procesos mas importantes usados en la produccin de fibras sintticas son los hilados por fusin y por solucin; en el primer caso se usan polmeros que puedan fundirse como lquidos de alta viscosidad, que no se descompongan en ese proceso. El lquido se

extruye por orificios de hilado y luego los filamentos se tratan mecnicamente para darles la resistencia requerida.

Para el hilado por solucin se utiliza un solvente. Luego de filtrar y desgasificar la solucin polimrica se realiza el proceso de hilatura mientras se exponen simultaneamente las fibras a la accin de aire caliente con el propsito de evaporar el solvente, El proceso posterior es idntico al mencionado, fusin,

para el hilado por

'.11. . .1

Fibras de polister Los polisteres comerciales son polmeros de condensacin. Los mtodos mas importantes para su produc-

cin son: