You are on page 1of 74

UNIVERSIDADE DA REGIO DE JOINVILLE UNIVILLE PROGRAMA DE MESTRADO EM ENGENHARIA DE PROCESSOS

CARACTERIZAO E ESTUDO DA POTENCIALIDADE DE LODOS DE EFLUENTES DOMSTICO E INDUSTRIAL COMO COMBUSTVEL NA GERAO DE ENERGIA

FABRICIO BORGES

Joinville 2008

FABRICIO BORGES

CARACTERIZAO E ESTUDO DA POTENCIALIDADE DE LODOS DE EFLUENTES DOMSTICO E INDUSTRIAL COMO COMBUSTVEL NA GERAO DE ENERGIA

Dissertao apresentada como requisito parcial para obteno do ttulo de Mestre em Engenharia de Processos, na Universidade da Regio de Joinville. Orientador: Prof. Dr. Noeli Sellin. Co-orientador: Prof. Dr. Sandra Helena Westrupp Medeiros.

JOINVILLE 2008

Ao meu Pai , que em todos os momentos sempre me apoiou, ajudou, investiu e me incentivou.

AGRADECIMENTOS - Prof. Dr. Noeli Sellin, que como orientadora e amiga soube cobrar e no mediu esforos em oferecer todas as condies necessrias realizao deste trabalho. - Prof. Dr Sandra Helena Westrupp Medeiros pela colaborao e auxlio neste trabalho. - Universidade da Regio de Joinville - UNIVILLE e ao Programa de Psgraduao de mestrado em Engenharia de Processos. - s empresas DHLER S.A., SAMAE-SBS E RIGESA LTDA pelo fornecimento das amostras de lodo utilizadas neste trabalho. - A todos os professores e colegas mestrandos do Curso de Mestrado em Engenharia de Processos, que de uma forma direta ou indireta contriburam para a realizao desse trabalho. - A Deus por mais esta conquista, por me ajudar em meu crescimento

profissional, por ter colocado pessoas maravilhosas em meu caminho durante esta trajetria. Agradeo aTi, por tudo.
- A minha Famlia Marla e Juliana. Jamais irei me cansar de agradecer tudo o que vocs fizeram por mim durante todos esses anos. Principalmente, a minha mezinha querida muito obrigada por sempre me incentivar, orientar e apoiar, mesmo que a distncia. A todos vocs, o meu AMOR! - Aos meus amigos da Virgnia, Ferrari, Maria Elisa, Ana Paula, e Valdinei. A convivncia com vocs durante todo este tempo me fez perceber como so especiais. Serei eternamente grato pelo carinho, apoio e amizade. Vocs so pessoas maravilhosas que Deus colocou em meu caminho durante esta trajetria e que continuaro a fazer parte da minha vida. - Aos demais familiares e amigos, pelo apoio tcnico e moral recebido durante o desenvolvimento desse trabalho. - E principalmente, ao meu pai NENO, por todo o apoio e amor que foram a mim dedicados atravs de ensinamentos, conselhos e lies de vida. Agradeo a voc por ter existido na minha vida.

RESUMO

A gerao de lodos provenientes de estaes de tratamento de efluentes domsticos e industriais vem se intensificando principalmente nos grandes centros urbanos, o que tem gerado srios problemas relacionados ao seu descarte, pois existem poucos locais adequados para receb-los e esto em estado de saturao. Tendo em vista a reduo destes resduos e a busca de fontes alternativas na gerao de energia, neste trabalho, amostras de lodos provenientes de estao de tratamento de efluentes (ETE) domstico e de processos industriais txteis e celulose e papel foram caracterizados e seu potencial como biomassa combustvel foi avaliada. Os teores de carbono, hidrognio, nitrognio e enxofre foram determinados por anlise elementar; os teores de slidos totais, volteis, cinzas e umidade por anlise aproximada; o comportamento trmico frente combusto e pirlise por anlise termogravimtrica (ATG) e anlise trmica diferencial (ATD); o potencial energtico a partir do poder calorfico superior (PCS) e inferior (PCI) e as emisses atmosfricas durante a queima por anlise Orsat e anlise eletrnica direta. As amostras de lodo domstico e txtil demonstraram semelhanas na composio elementar para teores de C, N, H e S, enquanto que a de lodo da indstria de celulose e papel apresentou carga orgnica (C%) duas vezes maior que as demais. Os teores de enxofre e nitrognio encontrados foram relativamente baixos em todas as amostras. O poder calorfico apresentou valor mdio de 19 MJ/kg, independente da composio das amostras de lodo estudadas. Por ATD, observa-se que entre 200 e 600 C, as trs amostras apresentaram comportamento semelhante frente combusto e pirlise, com significativa liberao de energia. Nas condies de combusto, os resultados de ATG mostram que a amostra de celulose e papel apresentou maior estabilidade trmica do que as demais e todas as amostras apresentaram menor porcentagem de cinzas ao final desse processo do que em pirlise. Da anlise dos gases gerados aps a queima das amostras, observa-se um consumo de oxignio da ordem de 17 a 30% para todas. Houve gerao de nveis significativos de monxido e dixido de carbono e baixos nveis de dixido de enxofre e de monxido e dixido de nitrognio. Estes resultados indicam a possibilidade do uso dos trs tipos de lodos como biomassa combustvel, principalmente em funo da potencialidade energtica verificada. Palavras-chave: Lodo; Biomassa; Caracterizao, Gerao de energia.

ABSTRACT

The generation of sludge from treatment plants of industrial wastewater and sewage has been intensifying especially in large urban centers, which has created serious problems related to its disposal, because there are few suitable sites to receive them and are in a state of saturation. In order to reduce these wastes and the search for alternative sources to generate energy, in this work, samples of sludge from different treatment plants of sewage and of industrial wastewater from pulp and paper industry and textile industry were characterized and its potential as biomass fuel was evaluated. The carbon, hydrogen, nitrogen and sulfur percentage were determined by elemental analysis; the total solids, volatile, ash and moisture contents by approximate analysis; the thermal behavior under conditions of pyrolysis and combustion by thermogravimetric analysis (TGA) and differential thermal analysis (DTA); the energy potential by higher calorific value (PCS) and lower calorific value (PCI); and atmospheric emissions during the burning by Orsat and direct electronic analysis. The samples of sludge from sewage and from wastewater textile industry showed similarities in the elemental composition for C, N, S and H, while the pulp and paper industry sludge showed organic load (C%) two times bigger than the others. The sulfur and nitrogen percentage were relatively low in all samples. The sample calorific value was around 19 MJ/kg, regardless of the composition of the sludge samples studied. For DTA, it is observed that between 200 and 600 C the three samples showed similar behavior under the conditions of combustion and pyrolysis, with a significant release of energy. Under the conditions of combustion, the results of ATG showed that the sludge sample of pulp and paper industry had higher thermal stability than the others and all samples showed a lower percentage of ash at the end of this process than in pyrolysis. From the analysis of gases generated after burning of the samples, it is observed that there is an oxygen consumption of about 17 to 30% for all. There was a significant generation of carbon monoxide and carbon dioxide and low levels of sulfur dioxide and nitrogen monoxide and nitrogen dioxide. These results indicate the possibility of the use of three types of sludge as biomass fuel, especially in function of the release of energy verified. Keywords: Sludge; Biomass; Characterization; Energy generation.

LISTA DE FIGURAS

Figura 1: Fluxograma da origem dos resduos...........................................................15 Figura 2: Fluxograma da ETE de esgoto domstico..................................................42 Figura 3: Fluxograma da ETE de indstria txtil........................................................43 Figura 4: Fluxograma da ETE da indstria de celulose e papel................................44 Figura 5: Aparelho Orsat utilizado na anlise dos gases.......................................... 48 Figura 6: Equipamento TESTO - coleta e anlise dos gases....................................48 Figura 7: Resultados da anlise elementar dos lodos...............................................50 Figura 8: Comparao dos resultados da anlise elementar dos lodos estudados com valores encontrados na literatura.......................................................................51 Figura 9: Resultados da determinao de slidos totais, slidos fixos e slidos volteis...................................................................................................................... 53 Figura 10: ATG das amostras de lodo domstico, txtil e de celulose e papel em atmosfera oxidante (combusto) ...............................................................................56 Figura 11: ATD das amostras de lodo domstico, txtil e de Celulose e papel em atmosfera inerte (pirlise)...........................................................................................57 Figura 12: ATG das amostras de lodo domstico, txtil e de celulose e papel em atmosfera oxidante (combusto)................................................................................59 Figura 13: ATD das amostras de lodo domstico, txtil e de celulose e papel em atmosfera inerte (pirlise)...........................................................................................59

LISTA DE TABELAS

Tabela 1: Potencial energtico de biomassas............................................................20 Tabela 2: Oferta Interna de Energia - %.....................................................................21 Tabela 3: Poder Calorfico de alguns gases...............................................................25 Tabela 4: Rendimentos dos produtos tpicos obtidos por diferentes formas de pirlise de madeira (base seca)..............................................................................................27 Tabela 5: Composio mdia do lodo de ETE no Brasil............................................30 Tabela 6: Gerao de lodo por categoria de produo..............................................33 Tabela 7: Composio fsico-qumica de lodo de celulose e papel...........................34 Tabela 8: Comparao entre os diversos tipos de resduos, em relao ao poder calorfico, contedo de cinzas e contedo de gua...................................................34 Tabela 9: Caracterizao de lodo txtil......................................................................36 Tabela 10: Padres Nacionais de Qualidade do Ar...................................................38 Tabela 11: Poder calorfico das biomassas estudadas..............................................55 Tabela 12: Emisses gasosas da queima dos lodos domstico e industrial.............62

10

SUMRIO

RESUMO......................................................................................................................6 ABSTRACT..................................................................................................................7 LISTA DE FIGURAS................................................................................................... 8 LISTA DE TABELAS.................................................................................................. 9 INTRODUO...........................................................................................................12 1. OBJETIVOS...........................................................................................................14 1.1 OBJETIVO GERAL........................................................................................14 1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS..........................................................................14 2. REVISO DE LITERATURA.................................................................................15 2.1 RESDUOS SLIDOS....................................................................................15 2.1.1 Problemtica dos resduos slidos.........................................................16 2.2 BIOMASSA: FONTE DE ENERGIA ALTERNATIVA......................................19 2.2.1 Alternativas de aplicao biomassa..................................................23 2.2.1.1 Combusto................................................................................24 2.2.1.2 Pirlise......................................................................................26 2.3 CARACTERSTICAS GERAIS DE ALGUMAS BIOMASSAS.........................28 2.3.1 Lodo originrio domstico......................................................28 2.3.2 Lodo originrio da indstria celulose....................................31 2.3.3 Lodo originrio txtil............................................................35 2.4 ASPECTOS AMBIENTAIS..............................................................................37 do de da esgoto papel e da

indstria

11

3 MATERIAIS E MTODO.........................................................................................41 3.1 ORIGEM DAS BIOMASSAS (LODOS)...........................................................41 3.2 CARACTERIZAO FISICO-QUMICA DAS BIOMASSAS (LODOS) UTILIZADAS...............................................................................................................44 3.2.1 Teor de Slidos Totais.......................................................................... 45 3.2.2 Teor de Slidos fixos e slidos volteis................................................ 45 2.2.3 Anlise elementar...................................................................................46 3.2.4 Estudo do comportamento trmico.........................................................47 3.2.5 Determinao do poder calorfico...........................................................47 3.3 ANLISE DOS GASES GERADOS NA QUEIMA DAS BIOMASSAS............48 4 RESULTADOS E DISCUSSO .............................................................................50 4.1 CARACTERIZAO FISICO-QUMICA DAS BIOMASSAS (LODOS) ..............................................................................................................................50 4.1.1 Anlise elementar...................................................................................50 4.1.2 Determinao dos teores de slidos totais, slidos fixos e slidos volteis ......................................................................................................................53 4.1.3 Determinao do poder calorfico...........................................................54 4.2 ESTUDO DO COMPORTAMENTO TRMICO..............................................56 4.2.1 Anlise termogravimtrica (ATG)...........................................................56 4.2.2 Anlise trmica diferencial (ATD)..........................................................58 4.2.3 Comparao entre as curvas de ATG e ATD.........................................60 4.3 ANLISE DE EMISSES ATMOSFRICAS..................................................61 CONCLUSO............................................................................................................64 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS....................................................... 66 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..........................................................................67

12

INTRODUO

A elevada produo de lodo tanto, no tratamento de esgoto domstico como tambm no de origem industrial, principalmente nos grandes centros urbanos, aliada necessidade de destinao final adequada, tem originado srios problemas ambientais no pas. Para os resduos de saneamento, a Agenda 21 sugere a implantao de medidas efetivas de reduo da produo, seguida de alternativas de reuso e reciclagem, e ainda a adoo de critrios para a disposio adequada desses materiais respeitando as limitaes ambientais (FONTES, 2003). A busca pela melhoria da qualidade ambiental est intimamente relacionada reduo de resduos gerados pela atividade industrial. As empresas, de um modo geral, j esto se conscientizando do problema ambiental e se reestruturando a fim de reduzir ou eliminar os resduos atravs da reciclagem ou de seu reaproveitamento (CRUZ (2000). O trato inadequado dos resduos slidos industriais contribui de forma marcante para o agravamento dos problemas ambientais, notadamente nos grandes centros urbanos, constituindo tarefa potencialmente poluidora do ar, solo e, principalmente, guas superficiais e do subsolo. A disposio de resduos industriais em aterros sanitrios, a cu aberto ou em lagos, rios e mares faz com que ocorram

13

no apenas prejuzos ao equilbrio da natureza como tambm perdas econmicas pelo no aproveitamento de materiais perfeitamente passveis de novas utilizaes, visto que o custo com a disposio alto (CRUZ, 2000). Desta forma Campreguer (2005) afirma que a elaborao de um modelo de desenvolvimento auto-sustentvel, na questo ambiental, desponta como objetivo principal dentro de uma sociedade consciente. O aumento populacional e a disputa entre espaos produtivos so reais situaes que fazem com que o meio ambiente no seja considerado s meio ecolgico, mas tambm uma varivel econmica, destacando-se dentre os fatores de competitividade e oportunidade de negcios. Essa nova realidade est ocorrendo devido s novas tcnicas que apontam outros destinos para os resduos gerados. O aproveitamento de materiais, at ento considerados rejeitos, est dando um novo enfoque aos mesmos, transformando-os de problema a uma soluo lucrativa. Desta forma, o meio tcnico-cientfico vem se dedicando cada vez mais na busca de tecnologias alternativas para o descarte dos resduos no ar, gua e solo, pois o meio ambiente tem demonstrado cada vez mais sua incapacidade em absorver as quantidades crescentes de seus resduos. Uma das possibilidades para o reaproveitamento de resduos, tais como, lodo de efluentes domstico e industrial o uso na agricultura (CHAGAS, 2000; ARAUJO et al, 2005), como material suplementar para a produo de concreto (FONTES, 2003; CRUZ, 2000) e como biomassa combustvel na gerao de energia (DE SENA, 2005; WERTHER e OGADA, 1996). No entanto, a aplicao de lodo, neste ltimo caso, ainda ocorre em escala laboratorial e plantas-piloto, porm devido principalmente sua potencialidade energtica e vantagens ambientais no seu uso como biomassa, estudos merecem ser ampliados visando uma aplicao industrial. Neste contexto, este trabalho buscou caracterizar e avaliar a potencialidade do uso de biomassas (lodos) oriundas de Estaes de Tratamento de Efluentes (ETEs) domstico e de indstrias txtil e de papel e celulose como fontes alternativas de combustvel na gerao de energia.

14

1. OBJETIVOS

1.1 OBJETIVO GERAL

Caracterizar lodos de efluentes domstico e industrial visando o estudo de sua potencialidade como biomassa combustvel na gerao de energia.

1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

- Realizar a caracterizao fsica e qumica dos lodos domstico e industrial; - Estudar o comportamento trmico frente combusto e pirlise dos lodos; - Analisar os gases gerados na queima dos lodos.

15

2 REVISO DA LITERATURA

2.1 RESDUOS SLIDOS

A partir do conceito apresentado por Formosinho et al (2000), identifica-se os resduos tendo origem nos restos de um processo de produo ou como substncias, produtos ou objetos que ficaram incapazes de utilizao para os fins que foram produzidos (Figura 1). Em ambos os casos, pressupem-se que o detentor tenha que se desfazer deles.

Insumos

Processos de fabricao

Produtos

Resduos

Figura 1. Fluxograma da origem dos resduos. Fonte: Formosinho et al (2000) A NBR 10.004 da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (2004) define resduos slidos relacionando com as atividades de origem, como segue:

16

A mesma norma classifica os resduos em:

Resduos nos estados slido e semi-slido, que resultam de atividades de origem industrial, domstica, hospitalar, comercial, agrcola, de servios e de varrio. Ficam includos nesta definio os lodos provenientes de sistemas de tratamento de gua, aqueles gerados em equipamentos e instalaes de controle a poluio, bem como determinados lquidos cujas particularidades tornem invivel o seu lanamento na rede pblica de esgotos ou corpos de gua, ou exijam para isso solues tcnica e economicamente inviveis em face a melhor tecnologia disponvel.

(i) classe I, perigosos aqueles que apresentam periculosidade com risco sade pblica ou riscos ao meio ambiente, que apresentem caractersticas de inflamabilidade, corrosividade, reatividade, toxicidade, patogenicidade, nas condies em que esto estabelecidas na norma ou que esto relacionadas em tabelas contendo a relao de resduos perigosos de fontes no especficas e a relao de resduos perigosos de fontes especficas; (ii) classe II no perigosos, estes podendo ser: Classe II A (no-inertes) aqueles que no se enquadram nas classificaes classe I ou classe II B. Podem ter propriedades como: biodegradabilidade, combustibilidade ou solubilidade em gua. Classe II B, (inertes) no tiverem nenhum de seus constituintes solubilizados a concentraes superiores aos padres de sustentabilidade da gua, excetuando-se os padres de aspecto, cor, turbidez dureza e sabor. Diferentes classes de resduos no devem ser misturadas a no ser com o fim de melhorar a segurana ou de valorizao (FORMOSINHO et al, 2000). Desta forma, as aplicaes de tcnicas de gesto ambiental tm reduzido de forma significativa a emisso de resduos, embora estas redues limitem-se s necessidades de otimizao de seus processos. Apesar dos avanos, ainda so elevados tanto a gerao como o despejo de resduos sem destino adequado, utilizando, principalmente, a gua como veculo (DE SENA, 2005).

2.1.1 Problemtica dos resduos slidos

17

Com o incio da atividade agrcola e da produo de ferramentas e armas rudimentares, o descarte dos restos de produo e dos prprios objetos, praticamente no causava impactos ao ambiente, principalmente pelas suas caractersticos e baixo volume gerado. Com a mudana brusca na industrializao e o crescimento da populao aumentou-se a quantidade gerada e os tipos de resduos tanto os inertes quanto os perigosos, biodegradveis ou no biodegradveis, recalcitrantes ou xenobiticos (OKIDA, 2006 apud BIDONE, 1999), causando impactos ao ambiente. Segundo Geyer (2001), os resduos slidos (lixo, resduos de Estaes de Tratamento de Efluentes) tornaram-se dentre outros, agentes causadores da poluio nas grandes reas urbanas. A maior parte destes tem destino incerto e, na maioria das vezes, fica exposta ao meio ambiente, poluindo-o, ou acaba sendo encaminhada, quando estes tm capacidade, aos aterros sanitrios urbanos. Da mesma maneira, Costa (1995) comenta que tanto as geraes como os despejos de resduos sem destino adequado, so cada vez mais elevadas. Os locais geralmente destinados ao descarte destes resduos em diversas cidades so poucos e encontram-se em estado de saturao. Novos aterros provocam protestos dos que iro conviver com sua proximidade e ainda, sua inaugurao vista como nus poltico pelos administradores. As principais opes encontradas para destinao adequada desses resduos e a tentativa de reduo na sua gerao englobam maneiras de restringir na fonte, reuso de certos artefatos, compostagem e reciclagem (BOROWSKI et al, 2002). Ainda segundo o mesmo autor, no Brasil existe a falta de um controle mais rigoroso dos rgos pblicos, muitas vezes os resduos industriais acabam misturados aos resduos domiciliares. Como parte dos resduos industriais tem caractersticas incompatveis com as dos resduos domsticos, o desempenho do aterro fica prejudicado. Nas regies metropolitanas existe a tendncia de se esgotar, de forma cada vez mais rpida, os espaos para aterros sanitrios. Como conseqncia, pode haver o aumento dos custos de disposio final seja pelo aumento das distncias para transporte, pelos custos de novas reas ou pela necessidade de introduo de outros processos tecnolgicos como a incinerao. Muitos dos problemas de passivo ambiental enfrentados por empresas atualmente, se devem disposio inadequada de resduos. Como a legislao brasileira estabelece que o responsvel pela correta destinao seja o gerador, as

18

empresas no podem simplesmente contratar um terceiro para cuidar de seus resduos, mas precisam verificar de perto, por meio de inspees ou auditorias, os procedimentos de seus contratados (BOROWSKI et al, 2002). Por outro lado, transportadores e gerenciadores de sistemas de tratamento e disposio final tambm so co-responsveis, e devem estar tecnicamente capacitados para compreender as questes e riscos ambientais envolvidos em suas atividades, bem como possuir todos os recursos necessrios. O contratante deve exigir, alm dos documentos comerciais de praxe, todas as autorizaes pertinentes dos rgos pblicos, e at mesmo certificados de treinamento, quando for o caso. A gesto dos resduos slidos provenientes de processos industriais e de tratamentos de efluentes industriais e sanitrios umas das questes de maior relevncia na agenda ambiental da maioria dos pases e, particularmente em determinadas regies, vem se agravando em conseqncia do acelerado processo de industrializao, em funo da diversificao do parque industrial e da gerao de ampla gama de tipos de resduos, aliados elevao do crescimento demogrfico. As aplicaes de tcnicas de gesto ambiental e gesto da qualidade tm reduzido de forma significativa a emisso de resduos nas indstrias, embora estas redues limitem-se s necessidades de higienizao de seus processos (DE SENA, 2005). Philippi Jr (2005) explica que o tratamento dos resduos slidos procura modificar suas caractersticas como quantidade e toxicidade, de forma a diminuir os impactos sobre o meio ambiente e a sade pblica. As alternativas tecnolgicas so aplicadas de acordo com as caractersticas particulares da composio dos resduos, do municpio ou regio e dos recursos. Vrios estudos, portanto, vem sendo realizados no sentido de reciclar estes resduos como uma matria-prima para produo de outros materiais. De acordo com Gonalves (2000), a utilizao destes resduos para produzir outros materiais pode reduzir o consumo de energia, as distncias de transporte que variam em funo de onde esteja localizado o resduo e o mercado consumidor, e tambm contribuir para a reduo da poluio gerada. No entanto, restries s suas reutilizaes, bem como, s suas questes ambientais vm sendo impostas pelo mercado consumidor, principalmente do ponto de vista microbiolgico e toxicolgico.

19

2.2 BIOMASSA: FONTE DE ENERGIA ALTERNATIVA

Knuth (2001) cita que a poluio do ar, danos aos organismos vivos e mudanas no clima global so problemas complexos e diversos. Todavia, todos compartilham uma causa comum - o consumo de energia. Para diminuir os danos s plantas e animais, e evitar a destrutiva mudana de clima, so necessrias mudanas fundamentais na poltica energtica. O dixido de carbono (CO2), agora, responde por metade do aquecimento global. Para se limitar s emisses de CO2 sero precisos programas energticos integrados que sejam menos dependentes de combustveis fsseis, especialmente carvo e petrleo, e que enfatizem a eficincia energtica e fontes renovveis de energia. Desenvolver o uso generalizado de fontes energticas menos poluidoras, em uma escala global, uma tarefa difcil, mas tambm necessria. Segundo Corson (1993), iniciativas para melhorar a eficincia energtica, expandir as fontes energticas renovveis, reverter o desflorestamento, limitar as emisses de dixido de enxofre e xidos nitrogenados, eliminar os CFCs, motivar a agricultura sustentvel e barrar o crescimento populacional, podem auxiliar a limitar a poluio to nociva e reduzir o consumo geral de energia. Esta possibilidade associada preocupao ocasionada pelas intermitentes crises do petrleo, a qual tem provocado uma conscientizao da vulnerabilidade em relao fontes energticas mundiais baseadas nos recursos fsseis e norenovveis (petrleo, carvo mineral e gases naturais), tem sido objeto de estudos

20

para utilizao da biomassa como nova fonte de energia renovvel, uma vez que estes possuem caractersticas e comportamento frente combusto semelhante s principais biomassas j utilizadas para tal propsito. Ressaltando, que os combustveis mais comuns da biomassa so os resduos agrcolas, madeira e plantas como a cana-de-acar, que so colhidos com o objetivo de produzir energia (COUTO et al, 2004; BOROWSKI et al, 2002; BOTO e LACAVA, 2003). Do ponto de vista energtico, para fim de outorga de empreendimentos do setor eltrico, biomassa todo recurso renovvel oriundo de matria orgnica (de origem animal ou vegetal) que pode ser utilizada na produo de energia (ADAD, 1982). Uma das principais vantagens da biomassa que, embora de eficincia reduzida, seu aproveitamento pode ser feito diretamente, por intermdio da combusto em fornos, caldeiras, etc. Para aumentar a eficincia do processo e reduzir impactos scio-ambientais, tem-se desenvolvido e aperfeioado tecnologias de converso mais eficientes, como a gaseificao e a pirlise, tambm sendo comum a co-gerao em sistemas que utilizam a biomassa como fonte energtica (ANEEL, 2006). Em condies favorveis, a biomassa pode contribuir de maneira significante para com a produo de energia eltrica. Na Tabela 1 esto demonstradas algumas biomassas e seu potencial energtico. Tabela 1: Potencial energtico de biomassas. Combustvel Bagao de cana Lenha picada Licor negro Lixo Urbano Fonte: ANEEL, 2006.

Potncia (MW) 391,15 5,31 310,18 26,3

Estima-se que com a recuperao de um tero da biomassa disponvel de origem agrcola seria possvel o atendimento de 10 % do consumo eltrico mundial e que com um programa de plantio de 100 milhes de hectares de culturas especialmente para esta atividade seria possvel atendermos 30 % do consumo (AMBIENTE BRASIL, 2005). Outras caractersticas interessantes que a biomassa energtica possui a capacidade de gerar empregos no meio rural e o balano prximo a zero entre o lanamento e a absoro de carbonos na atmosfera, alm

21

disto, possui um espao relevante no mercado de crdito de carbono, quando o seu final no para fins energticos. Uma tendncia mundial para a destinao adequada dos resduos slidos diversos (domsticos, industriais, agrcolas, lodos industrial e sanitrio) o processo de incinerao/gaseificao, a partir do qual a queima destes resduos pode ser utilizada para a gerao de energia, proporcionando minimizao de impactos ambientais (destinao adequada) e principalmente, trazendo vantagens econmicas com relao aquisio de combustveis e destinao final. Programas nacionais comearam a ser desenvolvidos visando o incremento da eficincia de sistemas para a combusto, gaseificao e pirlise da biomassa, e dentre os mais bem sucedidos no mundo citam-se o Pr-lcool Brasil; aproveitamento de biogs na China; aproveitamento de resduos agrcolas na Gr-Bretanha; aproveitamento do bagao de cana nas Ilhas Maurcio; e coque vegetal no Brasil (AMBIENTE BRASIL, 2005). Segundo mesma fonte, no Brasil, cerca de 30 % das necessidades energticas suprida pela biomassa sob a forma de lenha para queima direta nas padarias e cermicas; carvo vegetal para reduo de ferro gusa em fornos siderrgicos e combustveis alternativos nas fbricas de cimento do norte e do nordeste; no sul do pas queimam carvo mineral, lcool etlico ou metlico para fins carburantes e para indstrias qumicas; o bagao de cana nas usinas de acar e lcool e o licor negro nas indstrias de papel so utilizados para gerao de vapor para produzir eletricidade. Sistemas que usam lixo urbano (composto por materiais orgnicos, plsticos, papis, madeira, etc.) para gerar energia tambm j so conhecidos h muito tempo. No incio da dcada de 40, a biomassa era responsvel por cerca de 80 % da Oferta Interna de Energia OIE do Brasil, dos quais 81% correspondentes lenha e 2 % ao bagao de cana. Com o uso crescente dos derivados de petrleo, logo acompanhados da grande expanso da hidroeletricidade, a biomassa passa a diminuir a participao dcada aps dcada, conforme apresentado na Tabela 2 (PATUSCO, 2006). Somente a partir de 1976, houve maior interesse na reciclagem quando foi aprovada a Lei de Conservao e Recuperao de Recursos nos EUA, proibindo locais para disposio de lixo a cu aberto (NIR et al, 1993). Tabela 2: Oferta Interna de Energia - % Fontes

1940

1970

1996

22

Petrleo e Gs Natural Carvo Mineral Hidrulica Lenha Produtos da cana Outras Fonte: PATUSCO, 2006.

6,1 6,2 4,9 80,5 2,3 0,0

33,3 3,6 15,8 42,6 4,7 0,0

35,2 5,2 38,3 9,6 10,2 1,6

Borowski et al (2002) mostram resultados positivos sobre a viabilidade tcnica e econmica de um sistema de co-gerao de energia utilizando tais resduos. Segundo Davis e Conwell (1991), com uma recuperao de calor eficiente para gerao de energia eltrica, plantas de energia a partir do lixo podem produzir aproximadamente 600 kWh de eletricidade por tonelada de resduo. No entanto, a queima do lixo para gerar eletricidade no muito competitiva, havendo mais interesse em sua utilizao na gerao de vapor em indstrias. Embora ainda muito restrito, o uso de biomassa para a gerao de eletricidade tem sido objeto de estudos, tanto em pases desenvolvidos como em pases em desenvolvimento. Entre outras razes, esto a busca de fontes mais competitivas de gerao e a necessidade de reduo das emisses de dixido de carbono (ANEEL, 2006). Segundo Campreguer (2005), a aplicao industrial para o lodo ainda considerada crtica quando a nfase assumida o seu baixo poder calorfico, devido principalmente umidade de material in natura, requerendo preliminarmente desge ou um tratamento de secagem, para atingir um teor de slidos da ordem de 30 a 35%, para a possibilidade de uma combusto auto-sustentvel. Entretanto, essa imagem da biomassa est mudando, graas aos seguintes fatores: i) ii) Esforos recentes de mensurao mais acurada do seu uso e potencial, por meio de novos estudos, demonstraes e plantas-piloto; Uso crescente da biomassa como um vetor energtico moderno (graas ao
iii)

desenvolvimento

de

tecnologias

eficientes

de

converso),

principalmente em pases industrializados; Reconhecimento das vantagens ambientais do uso racional da biomassa, principalmente no controle das emisses de CO2 e enxofre (ROSILLO CALLE; BAJAY; ROTHMAN, 2000 apud ATLAS ANEL, 2006).

23

Com relao utilizao de lodos de efluentes industriais e sanitrios, poucos estudos e aplicaes so encontrados, tornando-se uma importante fonte de pesquisa uma vez que tambm so considerados como biomassa de alto poder calorfico, quando possui baixa umidade, e essencialmente de origem orgnica, dos quais se pode gerar energia via combusto direta (DE SENA, 2005). Werther e Ogada (1996) observaram que fatores que incluem a composio e as propriedades do resduo, condies da combusto e a composio dos gases afetam de formas diferentes a formao, alm das subseqentes emisses de dioxinas e furanos durante a combusto do lodo de esgoto domstico. No entanto, a presena destas substncias depende da composio da biomassa e do controle dos parmetros da combusto. Cabe ressaltar ainda que os sistemas que utilizam gs como fonte de aquecimento ou gerao de energia, requerem diferentes nveis de purificao. Assim, mesmo com as inmeras vantagens da combusto de resduos slidos de efluentes industriais e sanitrios do ponto de vista econmico e energtico, fortes motivaes polticas devem ser estruturadas para o emprego desta tecnologia como uma forma segura de energia. Para que a combusto desta biomassa seja utilizada como uma energia ambientalmente correta, sua utilizao envolve a pesquisa de condies seguras e de rotas alternativas para a disposio, porm, seu principal papel, alm da destinao com maior valor agregado destes resduos, a reduo do uso de outras combustes.

2.2.1 ALTERNATIVAS DE APLICAO DA BIOMASSA

2.2.1.1 Combusto

O processo de combusto uma das tecnologias mais antigas da humanidade e tem sido usada por mais de um milho de anos. Atualmente, a maior

24

parte da energia consumida no mundo (por exemplo, em transporte, gerao de energia eltrica, aquecimento) fornecida pelo processo de combusto (CARVALHO e MCQUAY, 2007). Os mesmos autores comentam que este processo se caracteriza por uma reao exotrmica muito rpida entre combustvel e oxidante, acompanhada por liberao de calor. Em geral, os elementos qumicos nos combustveis responsveis pela liberao de calor so: carbono, hidrognio e enxofre. O termo combusto completa usado para descrever a reao ideal de combusto, quando todo carbono no combustvel oxidado para dixido de carbono (CO2), todo hidrognio para gua (H2O) e todo enxofre para dixido de enxofre (SO2). Essas substncias (CO2, H2O, SO2 e CO, em alguns casos) compreendem os gases residuais da combusto ou fumo. Apesar de se considerar a combusto sempre ser completa para a realizao de clculos estequiomtricos, Vlassov (2001) comenta que a combusto tambm pode ser incompleta. A combusto completa ocorre quando h oxignio do ar na quantidade suficiente para a oxidao completa de todos os elementos combustveis do combustvel. Neste caso, no processo de combusto os elementos qumicos combustveis (C, H e S) reagem com o oxignio do ar formando os produtos de combusto seguintes: C + O2 2H2 + O2 S + O2 CO2 + calor de reao; H2O + calor de reao; SO2 + calor de reao.

A energia liberada no processo de combusto normalmente quantificada pelo poder calorfico de um combustvel, o qual definido como a quantidade de calor desprendido pela combusto completa de uma unidade de volume ou massa do combustvel. Quando a quantidade de calor medida com os produtos de combusto na fase gasosa, denomina-se de poder calorfico inferior. Caso a gua dos produtos de combusto for considerada na fase lquida, ou seja, com os produtos de combusto temperatura ambiente, o calor liberado denominado de poder calorfico superior. A diferena entre os dois valores a entalpia de vaporizao da gua, tanto a que formada na combusto como a que est presente no combustvel como umidade. O poder calorfico de um combustvel definido como a quantidade de calor liberada pela combusto completa do combustvel, por unidade de massa (kcal/kg)

25

ou de volume (kcal/m3) nas condies normais de temperatura e presso. O clculo de PCS (Poder Calorfico Superior) e PCI (Poder Calorfico Inferior) sintetiza assim, o poder calorfico do combustvel (DE SENA, 2005). observado o poder calorfico de alguns gases. Na tabela 3 pode ser

Tabela 3: Poder Calorfico de alguns gases Composto Frmula PCS PCI [kcal/kg] [kcal/kg] Hidrognio H2 34.400 29.000 Monxido de CO 2.440 carbono Metano CH4 13.250 11.900 Etileno C2H4 12.000 11.230 Acetileno C2H2 12.000 11.600 Fonte: JOSE, 2007.

PCS [kcal/Nm3] 3.070 3.050 9.500 15.000 13.950

PCI [kcal/Nm3] 2.580 8.530 14.050 13.500

Para uma boa combusto, o combustvel deve possuir elevado teor de carbono fixo e material voltil, alm de alto poder calorfico superior. Quanto maior o teor de carbono e hidrognio, melhor ser a combusto, enquanto altos teores de nitrognio e enxofre podero resultar em altos ndices de emisses de NOx e SO2. A combusto ou incinerao de resduos slidos emite gases txicos, alguns corrosivos, como SO2, NOX, CO e VOCs, alm de hidrocarbonetos aromticos polinucleares. Se o resduo possui cloro em sua composio, o mesmo pode resultar na formao de HCl, dioxinas e furanos, e outras espcies organocloradas. Os vapores cidos provocam corroso nas caldeiras, e as dioxinas e furanos so extremamente txicas, mutagnicas e afetam o sistema imunolgico (DE SENA, 2005). Do mesmo modo Carvalho e McQuay (2007) comentam que para processos de combusto, as quantidades de CO2 comeam a ser um parmetro importante, uma vez que este gs um dos responsveis pelo efeito estufa. Comentam tambm que a European Environmente Agency afirmou que a unio europia concordou em reduzir suas emisses de CO2 em 8 % at 2012 quando assinou o protocolo de Kyoto. Ao Brasil, por sua condio de pas em desenvolvimento, no foram solicitadas medidas para reduzir suas emisses.

26

De Sena (2005) afirma que, tanto o cloro (Cl) como o enxofre (S) presentes em resduos slidos, so fontes de poluentes cidos durante a combusto, e tambm so responsveis pela formao de compostos organoclorados, como dioxinas e furanos. O cloro essencial para a formao destes compostos, em contraste com a propriedade redutiva do SO2 que conhecida por suprimir a formao de compostos organoclorados. O SO2 o produto da oxidao do enxofre durante a queima de combustveis, que poder formar o SO3 ainda nos equipamentos de combusto ou na atmosfera, onde reage com a gua produzindo cido sulfrico (H2SO4), causador da chuva cida. As emisses de xidos de nitrognio (NOx e N2O) alm de causarem srios problemas respiratrios ao homem, ocasionam diversos problemas ambientais, entre eles, a chuva cida e o smog fotoqumico. O monxido de carbono (CO), formado pela oxidao parcial do carbono, ocasiona baixa eficincia da combusto, e srios problemas fisiolgicos. Seu efeito txico causado, principalmente, pela reduo da capacidade da hemoglobina de transportar oxignio. Hisdorf et al. (2004) descrevem ainda que a fumaa, normalmente visualizada em chamins ou condutores de escape, alm dos gases residuais (CO2, N2, SO2, O2 e CO) e do vapor de gua, apresenta ainda partculas de lquidos em suspenso (gua ou hidrocarbonetos pesados condensados pelo resfriamento dos gases) e poeiras constitudas por partculas slidas em suspenso (cinzas ou partculas de combustveis slidos arrastados pelos gases).

2.2.1.2 Pirlise

A partir da dcada de setenta, com a crise de energia, a pirlise passou a ser exaustivamente estudada, pois como processo, um dos menos irreversveis. Ela permite a recuperao de energia atravs da decomposio trmica dos detritos, como por exemplo, lodos de estao de tratamento de efluentes, em atmosfera controlada. O processo de pirlise ou carbonizao o mais simples e mais antigo

27

processo de converso de um combustvel (normalmente lenha) em outro de melhor qualidade e contedo energtico (carvo, essencialmente) (ANEEL, 2006). Enquanto que a combusto acontece atravs de um conjunto de reaes de radicais livres mediante as quais o carbono e o hidrognio no combustvel reagem com o oxignio formando CO2, gua e liberando calor til, a pirlise caracteriza-se pela degradao trmica do combustvel slido, que pode ser realizada em ausncia completa do agente oxidante ou em uma quantidade tal que a gaseificao no ocorra extensivamente (MESA et al., 2003). A gaseificao, a pirlise e a carbonizao, esta ltima conhecida como pirlise lenta, podem ser consideradas variaes de um mesmo processo, conforme mostrado na Tabela 4. O processo consiste em aquecer o material original (normalmente entre 300 C e 500 C), na quase-ausncia de ar, at que o material voltil seja retirado. O principal produto final (carvo) tem uma densidade energtica duas vezes maior que aquela do material de origem e queima em temperaturas muito mais elevadas. Alm de gs combustvel, a pirlise produz alcatro e cido piro-lenhoso. Nos processos de pirlise rpida, sob temperaturas entre 800 C e 900 C, cerca de 60% do material se transforma num gs rico em hidrognio e monxido de carbono (apenas 10% de carvo slido), o que a torna uma tecnologia competitiva com a gaseificao. Todavia, a pirlise convencional (300 C a 500 C) ainda a tecnologia mais atrativa, devido ao problema do tratamento dos resduos, que so maiores nos processos com temperatura mais elevada (MESA, 2003; ANNEL, 2006). Tabela 4: Rendimentos dos produtos tpicos obtidos por diferentes formas de pirlise de madeira (base seca). Lquido Carvo Gs Pirlise Temperatura moderadas (450-550 75% 12% 13% o rpida C), curtos tempos de residncia dos vapores e biomassa com baixa granolometria. Carbonizao Baixas temperaturas (400-450 oC), 30% 35% 35% curtos tempos de residncia (pode ser de horas ou dias), partculas grandes. Gaseificao Alta temperatura (900 oC), longos 5% 10% 85% tempos de residncia. Fonte:BRIDGWATER, 2001 apud MESA et Al., 2003.

28

2.3 CARACTERSTICAS GERAIS DE ALGUMAS BIOMASSAS

2.3.1 Lodo originrio de esgoto domstico

Segundo Melo et al (2001), o lodo de esgoto o resduo proveniente do tratamento das guas servidas (esgotos), com o objetivo de despolu-las, de modo a permitir seu retorno ao ambiente sem que se tornem agentes poluidores. Em funo da origem e do processo de obteno utilizado, o lodo apresenta composio varivel, sendo um material rico em matria orgnica, em nitrognio e em alguns micronutrientes. Segundo Journal of the Institution of Water Environmental

Management (1989), o lodo de esgoto apresenta-se tipicamente com 98 % de gua. Dos slidos contidos, 70 a 80 % matria orgnica incluindo leos e graxas. Podem ser encontradas quantidades considerveis de contaminantes, refletindo as caractersticas do esgoto bruto do qual ele foi derivado. O volume de lodo gerado depende de alguns fatores, tais como: composio da gua residuria a ser tratada; tipo de tratamento; grau de estabilizao ou mineralizao, e tipo de processo (van VOORNEBURG e van VEEN, 1993).

29

O esgoto domstico provm principalmente de residncias, estabelecimentos comerciais, instituies ou quaisquer edificaes que dispem de instalao de banheiros, lavanderias e cozinhas. Compe-se essencialmente da gua de banho, excretas, papel higinico, restos de comida, sabo, detergentes e guas de lavagem. O lodo gerado do tratamento de esgoto domstico considerado contaminado dependendo da concentrao de agentes organismos patognicos e teor de metais pesados. Os organismos patognicos so inerentes aos esgotos, e conseqentemente aos lodos provenientes das ETEs. Os lodos de estaes de tratamento que recebem apenas efluentes domsticos contm pequena quantidade de metais pesados provenientes da prpria natureza dos resduos e das canalizaes. Porm, podem ocorrer descargas permitidas de efluentes industriais ou de ligaes clandestinas na rede, aumentando a carga poluidora, concentrando maior quantidade de metais pesados no lodo (ANDREOLI et al, 1997). Andreoli et al (2001) afirma que existem poucos relatos de pesquisas realizadas no Brasil para quantificar a produo de lodo em unidades de tratamento de esgoto. Dentre elas pode-se destacar o estudo conduzido por Machado (2001) apud Andreoli et al (2001) em 275 ETEs no territrio nacional. Considerando-se a populao de 28.877.974 habitantes atendidos pelas 275 ETEs e a contribuio mdia per capita de 33 kg de slidos suspensos totais (SST) por ano, a produo de lodo foi estimada neste estudo em 151.724 ton SST por ano. O destino final do lodo gerado em ETE envolve estudos e decises relativos ao seu condicionamento e estabilizao, grau de desidratao, forma de transporte, eventual reuso, eventuais impactos e riscos ambientais, e aspectos econmicos desta destinao. Entre as conseqncias de prticas inadequadas de disposio do resduo, esto a reduo da eficincia tcnica da ETE, a degradao dos recursos naturais e as conseqncias sobre o perfil sanitrio da populao. Existem vrias alternativas para o tratamento do lodo. A mais comum a digesto anaerbia que pode ser seguida pela destinao final em aterros sanitrios exclusivos, a disposio em superfcie, a disposio ocenica, lagoas de armazenagem, a incinerao ou a reciclagem agrcola (JORDO, 1995; ANDREOLI, 1997). A previso da evoluo da produo de lodo de esgoto no Brasil um tanto difcil, tendo em vista o grau de desenvolvimento e da evoluo da populao nas

30

diferentes regies do pas. Entretanto, no h a menor dvida que, tendo em vista o crescimento dos grandes centros urbanos e o desenvolvimento das regies, para onde se dirigem algumas indstrias, aliado expanso da conscincia ecolgica, possvel prever um aumento considervel, nos prximos anos, na criao de novas estaes de tratamento, com o conseqente aumento da produo de lodo de esgoto (MELO et al, 2001).

A Tabela 5 apresenta resultados da composio mdia do lodo de estao de tratamento de efluentes (ETE) no Brasil. Tabela 5: Composio mdia do lodo de ETE no Brasil. Valor Mdio no Brasil(1) pH 11,6 Material seco, MS (%) 57,86 Nitrognio total, N (%) 1,07 Carbono total, C (%) 12,56 Relao C/N 13,32 Fsforo total, P2O5 (%) 0,26 Potssio, K2O (%) 0,16 Clcio total, CaO (%) 19,85 Magnsio total, MgO (%) 3,17 Cdmio (mg/kg MS) 0,57 Zinco (mg/kg MS) 28,99 Cobre (mg/kg MS) 73,73 Cromo (mg/kg MS) 28,11 Mercrio (mg/kg MS) 0,52 Nquel (mg/kg MS) 18,06 Fonte adaptada: Malta, 2001 apud Andreoli et al, 2001. Parmetros
(1) Tratamento Aerbio

Segundo a Comunidade Europia (2006), a aplicao de lodo gerado de tratamento de efluentes em culturas agrcolas tem sido largamente difundida na Europa, especialmente no Reino Unido, visando a reduo de CO2 na atmosfera. Porm, a presena de metais pesados constitui uma das principais limitaes ao uso do lodo na agricultura. De modo geral, as concentraes de metais encontradas no lodo so muito maiores que as naturalmente encontradas em solos, da a necessidade de avaliao dos riscos associados ao aumento desses elementos no ambiente em decorrncia da aplicao desse resduo, admitindo solues combinadas de acordo com as caractersticas prprias da regio em que se

31

localizam as estaes de tratamento, podendo abranger um mbito apenas local ou regional (JORDO, 1995; NASCIMENTO et al, 2004). Outra forma de reduzir o volume de lodos de esgotos gerados a incinerao (reduo em torno de 85% do volume inicial). Este processo apesar de ser de custo elevado, traz como benefcio alm de necessitar de uma menor rea de disposio, a possvel utilizao da cinza na construo civil, devido eliminao da matria orgnica, bem como, a possibilidade de gerar energia (FONTES, 2003).

2.3.2 Lodo originrio da indstria de papel e celulose

A produo industrial de papel e celulose muito exigente em termos de insumos e energia. Por isso, indstrias deste setor vm intensificando o reaproveitamento mximo da energia e matrias-primas e minimizando os resduos quando possvel. Apesar da disposio final dos lodos gerados no processo de fabricao do papel ser em aterros industriais, muitos pases ainda no descartam desta maneira, e tambm no observam o desperdcio energtico contido neste lodo (ORAL et al, 2005). De acordo com Braile e Cavalcanti (1993), na indstria de celulose e papel os despejos so produzidos em duas etapas gerais: preparo da polpa-celulose e fabricao de papel. A primeira etapa consiste em descascar e cortar a madeira em toras, picar estas toras e transform-las em polpa-celulose, por um dos seguintes mtodos: pasta mecnica, pasta sulfato, pasta sulfito, pasta soda ou mtodos diversos. Os mesmos autores afirmam que o emprego do sulfato ou processo kraft, diminui o custo de fabricao da polpa-celulose, porque permite a recuperao de produtos qumicos e calor, partindo da queima do licor-negro, originado no cozimento. Em virtude disto, os efluentes da fabricao de celulose pelo processo kraft, contm pouca lignina e produtos qumicos. Tal processo utiliza solues

32

alcalinas para dissolver a lignina e outras partes no celulsicas da madeira, tendo como vantagem a produo de uma celulose de alta qualidade. As principais fontes de despejos na produo de celulose kraft, so as descargas dos digestores, vazamentos de lixvia-negra, respingos, sistema de resfriamento, evaporadores mltiplos efeitos, lavagem de resduos de cal, lavagem dos filtros de lixvia e lavagem dos fornos de cal e de gs. O principal resduo slido gerado na indstria de celulose e papel o lodo oriundo da estao de tratamento de efluentes. Em virtude da grande quantidade de lodo gerada diariamente e pelo pouco espao em aterros industriais, o resduo causa um efeito desfavorvel sobre o desenvolvimento da indstria de papel. O lodo desta indstria consiste em: materiais fibrosos orgnicos e materiais argilosos inorgnicos e depende das caractersticas do processo, podendo variar de uma unidade fabril para outra, mesmo nos casos em que os produtos finais so semelhantes (CAMPREGHER, 2005). Segundo o mesmo autor, o lodo da indstria de papel pode ser dividido em vrias categorias: lodo primrio (resduo proveniente da produo de fibras virgens de madeira); lodo de destintamento (resduo de lodo da produo de papel ps-uso por remoo das tintas das fibras); lodo secundrio (o lodo ativado do sistema biolgico) e lodo combinado (resduo da produo de papel com lodo ativado). O lodo das unidades de decantao primria, geralmente no requer adensamento adicional antes da secagem que pode ser feita por meio de leito de secagem de lodo, filtro rotativo a vcuo, centrfuga e filtro-prensa (BRAILE e CAVALCANTI, 1993). O lodo dos decantadores secundrios contm apenas 1 % de slidos, com o emprego de adensadores por gravidade, o teor de slidos aumenta para 3 %. Se no for possvel obter o adensamento por gravidade, o lodo secundrio pode ser misturado e seco com o lodo primrio. Tambm possvel obter seu adensamento por meio de flotao por ar dissolvido ou centrifugao. Pela flotao, obtm-se lodo com 4 a 5% de slidos e pela centrifugao com 5 a 8%. Os lodos resultantes do tratamento biolgico podem ser secos quando combinados com lodos de decantador primrio. Quando lodos primrios ou combinados forem secos por filtros rotativos vcuo obtm-se uma torta com teor de slidos de 20 a 30%. Pode-se adotar tambm o processo de centrifugao, obtendo uma torta com 20 a 35% de slidos (BRAILE e CAVALCANTI, 1993).

33

Os nveis de metais pesados do lodo de processo de papel recuperado so geralmente baixos. O lodo de destintamento tem menor quantidade de metais pesados do que os de tratamento de guas residurias de municpios. A concentrao de cdmio e mercrio insignificante e algumas vezes apresentam valores menores que os limites de deteco (CAMPREGHER, 2005). A Tabela 6 mostra a quantidade geral de lodo gerado em funo do tipo de processo produtivo.

Tabela 6 - Gerao de lodo por categoria de produo. Categoria de Produto kg slidos/ton produo Polpao qumica 9 68 Pasta mecnica / papel impresso e outros 9 45 Semiqumico / meio corrugado 9 27 Destintamento / papis finos e higinicos 36 136 Fbrica no-integrada / papis finos 9 36 Papelo reciclado 0 27 Fonte: Instituto Ambiental do Paran (1996) apud LIMA G. et al., 1998. Yu et al (2002), em seu trabalho sobre o estudo cintico de queima e pirlise de lodo de estao de tratamento de efluentes de uma empresa produtora de papel kraft, caracterizaram o lodo e determinaram o valor de carbono elementar de 39,82 %, enquanto que de nitrognio e enxofre elementar foram menores que 1 % de massa seca. A umidade total superou os 50 %, enquanto que os slidos volteis foram acima de 20 % e cinzas de 14 %. Na Tabela 7 podem ser observados todos os resultados dessa caracterizao. Tabela 7: Composio fsico-qumica de lodo de celulose e papel Parmetros Resultados C (%) 39,82 H (%) 4,53 O (%) 19,22 N (%) 0,7 S (%) 0,11 Umidade (%) 59,80 Material voltil (%) 22,19 Carbono Fixo (%) 3,70 Cinzas (%) 14,31 Fonte adaptada: Yu et al (2002).

34

De acordo com Caputo e Pelagagge (2001), o lodo de papel e celulose pode ser utilizado como combustvel em incineradores visando sua reduo, como tambm, a gerao de energia. O processo de incinerao gera certa quantidade de resduos slidos. Considerando-se um balano mssico no incinerador, tem-se que, a cada 1.000 kg de resduo queimado, produzido em torno de 30 kg de cinzas volteis e 300 kg de partculas mais pesadas (BARBIERI et al., 2000b apud MENEZES et al, 2002). Para Gttsching e Pakarinen (2000), quando se trata do ganho energtico da incinerao durante a queima, este pode ser nulo ou at negativo se o teor de slidos do lodo estiver abaixo de 40% ou se o contedo de compostos inorgnicos for elevado. Devido ao valor de aquecimento e ao baixo contedo de substncias prejudiciais, muitos tipos de resduos do processo da indstria de papel e celulose so adequados para a recuperao de energia. A Tabela 8 apresenta a comparao entre os diversos tipos de resduos gerados nesta indstria com relao ao poder calorfico, contedo de cinzas e contedo de gua. Tabela 8 - Comparao entre os diversos tipos de resduos, em relao ao poder calorfico, contedo de cinzas e contedo de gua. Poder Contedo de Contedo de Fonte de energia calorfico [MJ/kg] cinzas [%] gua [%] Madeira (seca-ar) 14 - 17 <1 10 20 Lodo de destintamento (mido) 7 - 10 40 60 40 60 Rejeitos (mido) 16 - 23 8 12 20 50 Lodo biolgico (mido) 7-9 20 40 70 85 Fonte: GTTSCHING e PAKARINEN, p. 520, (2000) A energia trmica do lodo usualmente recuperada em incinerao ou convertida em fertilizantes orgnicos e ainda, em alguns casos, reciclados novamente no processo produtivo. Algumas indstrias j esto incinerando seu lodo visando resolver o problema da insuficincia de espaos em aterros. No entanto, materiais no combustveis do lodo constituem-se em 30%, mesmo assim so coletados em forma de cinzas aps a incinerao e vo para os aterros, em quantia considervel. Tambm visando a soluo para esse problema, desenvolveram-se tcnicas para utilizar o lodo e as cinzas de co-gerao: a produo de agregado leve com diferentes porcentagens de lodo da indstria de papel; e produo agregada

35

leve com cinzas; e ainda a incorporao em cermica estrutural com as cinzas de co-gerao da indstria de papel (CHIN-TSON LIAW et al.,1998).

2.3.3 Lodo originrio da indstria txtil

A indstria txtil uma das maiores consumidoras industriais de gua e produtora de lodo oriundo de suas estaes de tratamento de efluente (ASIA, 2006). Knuth (2001) relata que estudos realizados em vrias estaes de tratamento de efluentes txteis, indicaram que o lodo nas indstrias de Santa Catarina fica em torno 5,0 Kg lodo/m3 de efluente representando mais de 30.000 toneladas de lodo gerados mensalmente s neste setor industrial. Em decorrncia do grande volume de produo, tambm vultoso o volume de resduos gerados nos processos de produo destas indstrias. Assim, seus efluentes incorporam substncias provenientes de todas as etapas do beneficiamento de fibras txteis tais como: desengomagem, lavagem, alvejamento, tingimento, estamparia, dentre outros. Segundo a Companhia Pernambucana do Meio Ambiente (2001), em levantamento realizado pelo SENAI/CETIQT em indstrias txteis que dispem de tratamento de efluentes lquidos, em 1990, observa-se que: - cerca da metade das indstrias dispem de tratamento fsico-qumico (coagulao/floculao com separao do lodo formado por flotao ou

36

sedimentao), precedido de unidades preliminares (gradeamento, desarenao, peneiramento, equalizao e neutralizao); - cerca de 1/3 das indstrias dispem de tratamento fsico-qumico, precedido de etapas preliminares e seguido de tratamento biolgico, a maioria com lodos ativados; - cerca de 1/4 das indstrias dispem de tratamento biolgico (lodos ativados), precedido de etapa preliminar. O mesmo autor apresenta um levantamento realizado pela empresa CLEV Engenheiros Associados S/C Ltda, na regio de Blumenau-SC, em 14 indstrias txteis que dispem de tratamento de efluentes, em 1997, onde observou-se que: - 7 delas dispem de tratamento biolgico (lodos ativados) com remoo de cor simultnea; - 2 delas dispem de tratamento biolgico com remoo de cor posterior (polimento); - 5 delas dispem de tratamento biolgico precedido de remoo de cor. Na Tabela 9 possvel observar a caracterizao fsico-qumica do lodo de estao de tratamento de efluente txtil. Tabela 9: Caracterizao de lodo txtil Parmetros DQO (mg/L)* Densidade (g/mL)* Teor de umidade (%)* Teor de Slidos Totais (mg/L)* Slidos Fixos (%)* pH * Sulfetos (mg/L)* SiO (%)**
2

Resultados 39326 1,090 94,5 42899 49,9 4,46 62,6 3,5 11,50 3,98 0,15 6,05 0,34 0,34 0,22

Al O (%)**
2 3

SO (%)**
x

Fe O (%)**
2 3

P O (%)**
2 5

Cl (%)** TiO (%)**


2

MgO (%)**

37

K O (%)**
2

0,006 0,022 0,025 0,052

CaO (%)** ZnO (%)** CuO (%)** (1997)

Fonte adaptada: *Colanzi e Pietrobon (2002) e **Mendes et al (1998) apud Mendes

O lodo biolgico txtil de composio varivel e normalmente possui teores elevados de matria orgnica, nitrognio (N), fsforo (P) e micronutrientes. Alm disso, contm corantes com metais pesados e agentes patognicos (BALAN e MONTEIRO, 2001; MARTINELLI et al., 2002). Este lodo, oriundo da prensagem do material decantado nas estaes de tratamento de efluentes, pode ainda conter metais pesados e outros componentes txicos, uma vez que, nos processos txteis e no tratamento de efluentes, so usados produtos tais como: soda, polmeros, corantes, sais cidos, gomas, sulfato de alumnio, sulfato de ferro e cal, dentre outros, sendo assim considerado, segundo a ABNT NBR 10.004, um resduo slido de classe II A no inerte, no podendo ser descartado na rede de esgotos ou em corpos de gua (PRIM, 1998; COLANZI E PIETROBON, 2002). Colanzi e Pietrobon (2002) afirmam que no lodo txtil ocorre presena em altas concentraes de alumnio (7689,5 mg/L), ferro (186,78 mg/L), sdio (316,997 mg/L), e silcio (381,5 mg/L). Obtiveram tambm a caracterizao trmica do material, tendo como resultados: condutividade trmica igual a 0,641 W/m.K e calor especfico mdio igual a 3,23 kJ/Kg.K.

2.4 ASPECTOS AMBIENTAIS

As emisses atmosfricas num espectro geral das plantas de incinerao variam com o contedo de poluente. Os mais importantes so os materiais

38

particulados, dixido enxofre (SO2), xidos de nitrognio (NOx), (....) assim como dixinas e furanos (GTTSCHING e PAKARINEN et al., 2000). A Resoluo CONAMA 05/89 considera a necessidade de adoo de padres nacionais de qualidade do ar como ao complementar e referencial aos limites mximos de emisso estabelecidos (CONAMA, 1989). Ela considera, portanto, os padres de qualidade do ar como instrumentos de apoio e operacionalizao do Programa Nacional de Controle da Qualidade do Ar - PRONAR. A mesma resoluo ainda afirma que se deve OLPLWDU RV QYHLV GH HPLVVR GRV SROXHQWHV SRU IRQWHV FRP RV VHJ XLQWHV RE M HWLYRV  0 HOK RUDU D T XDOLGDGH GR DU  $ WHQGHU DRV SDGU HV HVWDE HOHFLGRV  1 R FRPSURPHWHU D T XDOLGDGH GR DU HP UHDV QR GHJ UDGDGDV

estratgias bsicas de controle, segundo a resoluo, deve priorizar o

controle das emisses por tipologia de fontes e poluentes primrios (material particulado, SOx, NOx, CO e HCO), sem deixar de avaliar as influncias dessas emisses em relao aos padres de qualidad












    $ "#    &  %('*)+)-,/.10


A resoluo CONAMA 03/90 regulamentou, no Brasil, os padres de

qualidade do ar para os seguintes parmetros: partcula total em suspenso, fumaas, partculas inocula, dixido de enxofre, monxido de carbono, oznio e dixido de nitrognio, cujos limites esto resumidos na Tabela 10 (CONAMA, 1990). Os padres brasileiros seguem a mesma classificao dos padres americanos, podendo ser de dois tipos: primrios e secundrios (OLIVEIRA, 1997): Os padres primrios so nveis mximos tolerveis de concentrao de poluentes atmosfricos, constituindo em metas de curto e mdio prazo. J os padres secundrios so nveis desejados de concentraes de poluentes constituindo-se em metas de curto prazo. Tabela 10: Padres Nacionais de Qualidade do Ar Poluente Tempo de Padro Primrio

Padro Secundrio

39

Partculas Totais em Suspenso Dixido de Enxofre Monxido de Carbono Oznio Fumaa Partculas Inalveis Dixido de Nitrognio

Amostragem 24 horas (1) Anual MGA 24 horas (1) Anual MMA 24 horas (1) 08 Horas corridas (l) 1 hora 24 horas (1) Anual MMA (3) 24 horas (1) Anual MMA (3) 01 hora (1) Anual MMA (3)

( g/m3) 240 80 365 80 40.000 10.000 160 150 60 150 50 320 100

( g/m3) 150 60 100 40 40.000 10.000 160 100 40 150 50 190 100 Fonte: CETESB, 2002

(1) No deve ser excedido mais que uma vez ao ano (2) Mdia geomtrica anual (3) Mdia aritmtica anual

A resoluo 08/1990 do CONAMA estabeleceu limites mximos de emisses de poluentes do ar em fontes fixas de poluio, como tambm definiu como sendo fontes fixas toda a queima de substncias combustveis realizada em equipamentos, tais como, caldeiras, geradores de vapor, centrais para a gerao de energia eltrica, fornos, fornalhas, estufas e secadores para gerao e uso de energia trmica, incineradores e gaseificadores. A mesma resoluo determinou que para fontes fixas com potncia nominal total igual ou inferior a 70 MW em reas a serem atmosfericamente conservadas (lazer, turismo, estncias climticas hidrominerais e hidrotermais), os ndices de emisso de partculas totais de 120 g por milho de quilocalorias e de dixido de enxofre (SO) de 2000 g por milho de quilocalorias. A partir de 2006, atravs da Resoluo 382/2006 do CONAMA, estabeleceuse limites mximos de emisso de poluentes atmosfricos para fontes fixas em algumas atividades industriais especificamente, como tambm a normatizao da metodologia para determinao de limites de emisso para cada planta geradora. Esta resoluo, alm de determinar limites de emisses de atividades produtivas, engloba a gerao de calor a partir da combusto de biomassas, tais como bagao de cana-de-acar e derivados da madeira.

40

O estado de Santa Catarina, atravs da Fundao de Meio Ambiente FATMA, estabeleceu por forma de decreto de nmero 14.250, de junho de 1981, os seguintes padres no artigo 28: I para partculas em suspenso: a) 80 g/m3, ou valor inferior-concentrao mdia geomtrica anual; ou b) 240 g/m3, ou valor inferior-concentrao mdia de 24 horas consecutivas, no podendo ser ultrapassada mais de uma vez por ano; II para Dixido de Enxofre:
a) b)

80 g/m3, ou valor inferior-concentrao mdia aritmtica anual; 365 g/m3, ou valor inferior-concentrao mdia de 24 horas consecutivas, no podendo ser ultrapassada mais de uma vez por ano;

III para Monxido de Carbono:


a)

10.000 g/m3, ou valor inferior-concentrao da mxima mdia de 8 horas consecutivas, no podendo ser ultrapassada mais de uma vez por ano; ou 40.000 g/m3, ou valor inferior-concentrao da mxima mdia de 1 hora consecutiva, no podendo ser ultrapassada mais de uma vez por ano; e;

b)

IV para oxidantes fotoqumicos:


a)

160 g/m3, ou valor inferior-concentrao da mxima mdia de 1 hora consecutiva, no podendo ser ultrapassada mais de uma vez por ano. O artigo 30 da mesma norma tambm afirma que proibida a emisso de

fumaa, por parte de fontes estacionrias, com densidade colorimtrica superior ao padro I da Escala de Ringelmann, salvo por: I um nico perodo de 15 minutos por dia, para operao de aquecimento de fornalha; e II um perodo de 3 minutos, consecutivos ou no, em qualquer fase de uma hora.

41

3 MATERIAIS E MTODO

3.1 ORIGEM DAS BIOMASSAS (LODOS)

Foram empregados neste estudo amostras de trs lodos de estaes de tratamento de efluentes distintas, sendo um domstico, originrio da SAMAE

42

Agncia Municipal de gua e Esgoto de So Bento do Sul - SBS, e dois industriais, um de indstria txtil, da empresa Dhler S.A de Joinville - SC e o outro proveniente de processo de papel e celulose, da empresa Rigesa LTDA, localizada na cidade de Trs Barras SC. A composio dos sistemas de tratamento de efluentes que originaram os trs lodos analisados apresentada a seguir visando o conhecimento da gerao dos mesmos e suas diferenas para discusso posterior. A estao de tratamento de efluentes domsticos composta por gradeamento, desarenador, reator anaerbico de leito fluidizado (RALF), lagoa de aerao (lodo ativado), lagoas de decantao, adensador de lodo e leitos de secagem, conforme demonstrado no fluxograma da Figura 2.

Entrada de Esgoto Drenagem Gradeamento Desarenado RALF Caixa de Areia

Lodo Anaerbico

Adensador de lodo

Tanque Aerado LODOS ATIVADOS

Decantador 1

Decantador 2

Recirculao de lodo

Estao elevatria

Calha Parshall

Drenagem Leitos de Secagem Rio Negrinho Lodo Seco

43

Figura 2: Fluxograma da ETE de esgoto domstico. Fonte: SAMAE (2007) Quanto ao lodo txtil, este gerado em estao de tratamento de efluentes composta por peneira esttica, tratamento fsico-qumico, lagoas de aerao (lodo ativado), decantador de lodo e filtro-prensa, conforme apresentado no fluxograma da Figura 3.

44

Filtro Rotativo

Captao

Peneira Esttica

Tanque de Equalizao

Ocorre tratamento FsicoQumico Entrada de esgoto sanitrio, de refeitrio, chorume etc.

Tanque de Homogeneizao

Tanque de mistura Tanque de aerao Tanque de aerao Tanque de aerao

Decantador Efluente Lodo Filtro Prensa Aterro Industrial

gua recuperada gua de sada

Processo Rio Cachoeira

Figura 3: Fluxograma da ETE de indstria txtil. Fonte: Dhler S.A. (2007) A estao de tratamento de efluentes da indstria de celulose e papel composta de tratamento fsico-qumico, decantador (clarificador), uma lagoa de aerao e duas de decantao e filtro-prensa, conforme pode ser visualizado no fluxograma da Figura 4.

45

Efluentes gerados nos processos

Tratamento Fsico-Qumico Programaes de limpeza, adies de nutrientes/polmero, coleta e anlises de amostras. Clarificador Lodo Prensa de Lodo

Lagoa de Aerao Lodo Lagoas 1 e 2 de Decantao Efluente no conforme Lanamento para o Rio Negro

Rio Negro

Figura 4: Fluxograma da ETE da indstria de celulose e papel. Fonte: Rigesa S.A. (2007)

3.2

CARACTERIZAO

FSICO-QUMICA

DAS

BIOMASSAS

(LODOS)

UTILIZADAS

Inicialmente, uma amostra de 200 g de cada lodo foi seca em estufa (QUIMIS 317B242), temperatura de 105 C durante 24 horas, e deixando-se secar at temperatura ambiente em dessecador. Aps esse tratamento, cada amostra seca de lodo foi empregada nas anlises apresentadas neste captulo, com exceo da

46

determinao do teor de slidos totais. A metodologia empregada nestas anlises foi baseada no Standard Methods (2000).

3.2.1 Teor de Slidos Totais

Utilizando cadinho limpo (Mi), seco e previamente tarado, mediu-se 3 gramas da amostra in natura (Mu) em balana analtica (METTLER AE240), colocando-a para secar a 105 C em estufa (QUIMIS 317B242) por 1 hora. Em seguida, deixouse em dessecador at atingir a temperatura ambiente, quando ento foi medida a massa final (Ms). Com os valores encontrados utilizou-se a Equao 01 para a determinao da quantidade de massa seca em relao massa mida. Essas medies foram feitas em triplicata. Mu Mi x100 Ms Mi

Slidos Totais =

(Equao 01)

3.2.2 Teor de slidos fixos e slidos volteis

Nesta anlise foram utilizadas 1,5 g da amostra seca de cada lodo (Mt) em cadinho seco (Ms), sendo levadas ao forno mufla (EDG - 3000) a 550 C por 1 hora. Depois deste perodo, colocou-se em dessecador at temperatura ambiente e pesou-se para obteno da massa calcinada (Mc). Empregando-se os valores obtidos na Equao 02, foi determinado o teor de slidos fixos de cada lodo. As anlises foram realizadas em triplicata.

47

Slidos fixos (%) =

Mc x100 Mt

(Equao 02)

A partir dos resultados obtidos, empregou-se a Equao 03, determinando-se assim o teor de slidos volteis de cada lodo.

Slidos volteis (%) =

((Mt + Ms ) Mc ) (Mt + Ms ) Ms

x100

Equao 03

3.2.3 Anlise Elementar

Trs amostras previamente secas de 5 g, uma de cada lodo, foram encaminhadas para realizao da anlise elementar em laboratrios externos. As porcentagens de carbono, hidrognio e nitrognio elementar foram determinadas por meio do analisador CHN Perkin-Elmer, pelo laboratrio de anlise elementar do Departamento de Qumica da Universidade Federal de Minas Gerais UFMG, enquanto que o enxofre elementar foi determinado por espectrometria de emisso atmica com plasma induzido (ICP-AES) no equipamento da marca Spectro Ciros CCD, pela Central Analtica do Instituto de Qumica da Universidade Estadual de So Paulo - USP. Ressalta-se que, realizou-se apenas a quantificao destes elementos, pois os mesmos so os principais participantes nas reaes de oxidao durante a queima das amostras.

48

3.2.4 Estudo do comportamento trmico

O estudo do comportamento trmico das amostras secas dos lodos foi feito pelo Laboratrio de Materiais do SENAI Cricima/SC, a partir de 5 g de cada material. Foram realizadas anlises termogravimtrica (ATG) e trmica diferencial (ATD), simultaneamente, atravs do termoanalisador da marca NETZSCH, modelo STA - 409 EP. As amostras foram submetidas ao analisador trmico sob duas atmosferas: uma em meio oxidante, usando ar sinttico, com 79% de N2 e 21% de O2, para avaliar a combusto, e a outra em meio inerte, empregando argnio para avaliar a pirlise. As demais condies foram mantidas iguais para os dois processos: taxa de aquecimento de 10oC por minuto, faixa de aquecimento da temperatura ambiente 1100oC e fluxo de gs de 70 cm3/min.

3.2.5 Determinao do poder calorfico

Este estudo foi realizado pelo Ncleo de Extenso e Prestao de Servios do Departamento de Qumica ICEx/ UFMG. Amostras secas de cada lodo foram pulverizadas em graal de gata, homogeneizadas, dispostas em vidros de relgio e mantidas por 24 horas em estufa (100-110C) antes da coleta de alquotas (cinco para cada amostra) para os ensaios de poder calorfico. Aps a combusto em calormetro Parr modelo 1241 padronizado com cido benzico, determinou-se a massa do resduo (material no combustvel) e procedeu-se a correo associada formao de cido ntrico.

49

3.3 ANLISE DOS GASES GERADOS NA QUEIMA DAS BIOMASSAS

Uma amostra seca de 20 g de cada lodo foi colocada em estufa Mufla (modelo 3000 da marca EDG), a 900 oC durante uma hora, considerada aps sua estabilizao nesta temperatura. O procedimento foi realizado em triplicata. A medio dos gases CO, CO2 e O2 gerados aps a queima foi realizada pelo mtodo Orsat, enquanto que a emisso de NO, NOx e SO2 foi medida pelo analisador porttil de gases combustveis da marca TESTO, modelo 335. Para a realizao do mtodo Orsat utilizou-se a metodologia do Manual de Procedimentos (1999). Na Figura 5 pode ser observada a mufla interligada ao aparelho Orsat, enquanto que a Figura 6 apresenta essa interligao com o analisador eletrnico.

Figura 5: Aparelho Orsat utilizado na anlise Figura 6: Equipamento TESTO dos gases. coleta e anlise dos gases.

50

O mtodo Orsat consiste na determinao da concentrao de oxignio residual como tambm de monxido e dixido de carbono, gerados a partir da sua absoro em frascos contendo hidrxido de potssio (frasco um), pirogalol e hidrxido de potssio (frasco dois) e cloreto cuproso, cloreto de amnio e hidrxido de amnio (frasco trs). Para a realizao do experimento tambm foi necessrio o uso de uma bomba pneumtica da marca Chemap AG e modelo Single pump. Este estudo da anlise dos gases gerados na queima das biomassas foi realizado no laboratrio de poluio atmosfrica da Universidade da Regio de Joinville - Univille

51

4 RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 Caracterizao Fsico-Qumica das Biomassas (lodos)

4.1.1 Anlise Elementar

Na Figura 7 so apresentados os resultados da anlise elementar para determinao dos percentuais de carbono, hidrognio, nitrognio e enxofre dos lodos investigados.

45 40 35 30 %C %H %N %S

25 20 15 10 5 0 Lodo Domstico Lodo Txtil Lodo de Papel

Figura 7: Resultados da anlise elementar dos lodos. Pela anlise da Figura 7 verifica-se que o lodo de papel e celulose apresentou valor em torno de 40 % a mais de carbono em sua composio comparado aos

52

outros dois, que apresentaram entre si valores similares, e cerca de 50% e 80% superior quanto presena de enxofre em relao aos lodos sanitrio e txtil, respectivamente. Esse valor elevado de carbono reflete a matria-prima celulsica que d origem ao lodo resultante da fabricao de papel, enquanto que o enxofre tem como fonte os insumos empregados no processo em si. O percentual de hidrognio pode ser considerado equivalente nos trs lodos e quanto ao teor de nitrognio, a maior concentrao se deu no lodo domstico, o que era esperado em funo das caractersticas de sua origem em dejetos humanos, sendo seu percentual cerca de 65 % e 60 % superior, respectivamente, em relao aos lodos txtil e de papel e celulose. Na Figura 8 os resultados da anlise elementar so comparados com os valores obtidos por Andreoli (2001) para lodo domstico, Silva et al. (2003) para lodo txtil e Yu et al (2002) para o de papel e celulose.
50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0
do m s do m s Lo do de Pa pe l** * T xt il* * Pa pe l tic o tic o* T xt il

%C %H %N %S

Lo do

Lo do

Lo do

Lo do

Figura 8: Comparao dos resultados da anlise elementar dos lodos estudados com valores encontrados na literatura. Fonte: *ANDREOLI, 2001;**SILVA et al, 2003;*** YU et al, 2002. Considerando primeiramente o lodo domstico, observa-se uma concentrao de carbono cerca de 120 % superior quando comparada com a obtida por Andreoli (2001). Apesar disto, Luduvice e Fernandes (2001) afirmam que a concentrao poderia ser mais alta, visto terem determinado quantidades superiores a 35%. Estas diferenas podem estar relacionadas s caractersticas dos locais de cobertura da rede de coleta de esgoto.

Lo do

de

53

O valor encontrado para a concentrao de nitrognio, igual a 4,405 %, considerado elevado em relao aos padres encontrados por Andreoli (2001), porm, Malta (2001) ressalta que a concentrao de nitrognio no Brasil varia de 0,5 a 7,6 % nos lodos domsticos gerados a partir de digesto aerbica. Com relao ao teor de enxofre, no existe um valor ou faixa padro na literatura, mas considerando a possibilidade de gerao de gases sulfurosos durante a oxidao do lodo, importante que sua concentrao seja a menor possvel. Fazendo-se as mesmas consideraes anteriores para o lodo txtil, verificase que os nveis de carbono e nitrognio se apresentaram cerca de 30 % superiores em relao aos encontrados por Silva et al (2003), enquanto que o de enxofre foi menor em torno de 175 %. Essas diferenas tambm esto diretamente ligadas s caractersticas intrnsecas de cada processo de fabricao gerador de lodo. Entretanto, o fato de que na pesquisa realizada por Silva et al (2003) o efluente passou por tanques anaerbicos, enquanto que o lodo txtil aqui em estudo no, tambm pode ter influenciado na diferena de concentraes encontradas. Finalmente, em relao ao lodo de papel e celulose, os resultados obtidos neste trabalho, somente nitrognio e enxofre apresentaram diferena significativa em relao ao trabalho da literatura considerado, maior do que 100 %. Novamente, pode-se dizer que diferenas entre os processos industriais podem ser a justificativa. O lodo da empresa de celulose e papel obteve maior de concentrao de carbono (44,83 %), hidrognio (5,35 %) e enxofre (1,76 %) e a menor concentrao de nitrognio (1,77 %) em relao aos outros dois lodos caracterizados. Apesar disso, o teor elevado neste lodo devido presena de materiais fibrosos orgnicos, representando entre 40 60 % a composio final do lodo (CAMPREGHER, 2005). Porm, como comentam Gottsching e Pakarinen (2000), sua composio pode possuir, em mdia, 37 % de carga inorgnica e 19 % de carbonato de clcio, devido ao processo de fabricao do papel, o que tambm, possivelmente aumentou a quantidade de hidrognio. Este resultado afirma-se quando comparado ao de Yu et al. (2002), que determinaram o valor de 4,53 % de hidrognio elementar na caracterizao do lodo, este que, possui tratamento semelhante ao lodo de celulose e papel. A concentrao de nitrognio apesar de baixa devido caracterstica do processo, como tambm, ao tratamento realizado nas guas residurias, o qual passa por um circuito de reciclo nas lagoas aerbicas, oxidando a maior parte de

54

nitrognio, ainda muito alto, pois este resultado se contrape ao de Yu et. al. (2002), que determinaram o valor de 0,70 %, como tambm de Caputo e Pelagagge (2001) que cita o valor de 0,32 % como caracterstico para lodos de produo de papel. A diferena entre os resultados pode ser devida estao de tratamento de efluentes receberem efluente gerado desde a lavao de toras como tambm as cinzas geradas na caldeira de fora, alm do processo da fabricao da massa celulsica, alterando as concentraes da origem do efluente na entrada da estao de tratamento de efluentes. Apesar das diferenas encontradas, de um modo geral os lodos estudados apresentaram composio elementar em concordncia com os valores alcanados pelos trabalhos da literatura utilizados como base de comparao.

4.1.2 Determinao dos teores de slidos totais, slidos fixos e slidos volteis

A Figura 9 apresenta os resultados da determinao de slidos totais, slidos fixos e slidos volteis para os trs lodos analisados.
90 80 70 60 50 (%) 40 30 20 10 0 Sanitrio Papel Txtil
Solidos totais (%) Slidos fixos (%) Solidos volalteis (%)

Figura 9: Resultados da determinao de slidos totais, slidos fixos e slidos volteis.

55

Observando-se os valores apresentados na Figura 9, verifica-se que os teores de slidos totais, fixos e volteis obtidos para os lodos domstico e txtil so semelhantes, enquanto que o percentual gerado do lodo de papel e celulose foi inferior, atingindo aproximadamente 10% em relao aos outros dois lodos. O teor de slidos totais encontrado nos trs lodos pode ser considerado baixo em relao totalidade da amostra, e a importncia de sua determinao se deve ao fato da influncia que a gua exerce em processos de combusto, pois, se presente em teores elevados, pode conduzir necessidade de secagem prvia da biomassa e, conseqentemente, mais energia para essa operao. Neste sentido, os sistemas de tratamento de efluentes tero que alcanar maior eficincia na etapa de secagem do lodo formado ou deveria existir uma etapa de secagem ao sistema de gerao de energia. Analisando-se agora o teor de slidos fixos, destaca-se o menor valor obtido com o lodo de papel e celulose, cerca de 30% menor dos outros, indicativo da maior presena de substncias inorgnicas na composio dos lodos sanitrio e txtil em relao ao primeiro, o que reforado pelos teores de slidos volteis (teoricamente a carga orgnica das biomassas) apresentados, sendo aproximadamente 35% maior para o lodo de celulose e papel. Considerando-se a utilizao como combustvel, o lodo de papel e celulose apresentou melhor condio de uso, visto que tenderia maior eficincia energtica e menor gerao de resduos slidos a serem dispostos posteriormente.

4.1.3 Determinao do Poder Calorfico

A Tabela 11 apresenta os resultados do poder calorfico das amostras de lodo.

56

Tabela 11: Poder calorfico das biomassas estudadas. Amostras PCS (MJ/kg) Lodo papel e celulose 19,5 0,7 Lodo domstico 20,1 0,6 Lodo Txtil 17,0 0,4

PCI (MJ/kg) 18,0 0,7 18,6 0,6 15,4 0,4

Os valores de poder calorfico superior e inferior dos lodos domstico e papel e celulose so semelhantes, da ordem de 19 MJ/kg para o superior e 18 MJ/kg para o inferior, enquanto que o lodo txtil apresentou um menor desempenho em liberao de energia dos trs. Porm, ao se comparar com outras biomassas utilizadas na gerao de energia, tal como madeira de descarte (PCS = 13 MJ/kg) e bagao de cana em briquete (PCS = 14,5 MJ/kg) (ARAUTERM, 2008), todos os trs apresentaram melhor desempenho. Os resultados encontrados esto tambm, em mdia, dentro da faixa obtida para resduos industriais genricos (16,0 MJ/kg), resduos hospitalares (14,0 MJ/kg) e refugos variados (18,5 MJ/kg), e acima dos valores previstos para lodo seco de efluentes (12,5 15,0 MJ/kg), conforme citado por Almeida (2007). Alm disso, interessante notar que, ao se confrontar os resultados de poder calorfico com os obtidos pela anlise elementar, gerao de cinzas e de slidos volteis totais, no se confirma a primeira impresso de que o lodo de papel e celulose apresentaria um melhor desempenho em relao aos outros dois. Portanto, os resultados do poder calorfico apresentados pelos lodos aqui estudados so um indicativo de viabilidade de uso como biomassa combustvel. Ressalta-se, entretanto, conforme discutido nos dois itens anteriores, a ocorrncia de variao na composio dos lodos formados, devido a fatores como a forma de coleta de esgotos domsticos, estaes do ano, alteraes nos processos fabris e nos sistemas de tratamentos de efluentes, principalmente. Isto sugere a necessidade da ampliao dessas anlises para se poder chegar a uma composio padro dos lodos de modo que o processo de queima seja projetado de modo mais eficiente.

57

4.2 ESTUDO DO COMPORTAMENTO TRMICO

4.2.1 Anlise Termogravimtrica (ATG)

Nas figuras 10 e 11 esto apresentadas as curvas de ATG das amostras de lodo sob condies de atmosfera oxidante (combusto) e inerte (pirlise), respectivamente.

120 Combusto 100


Perda de massa (%)
Lodo Sanitrio Lodo Txtil Lodo Celulose e Papel

80 60 40 20 0 0 200 400 600


Temperatura ( C)
o

800

1000

1200

Figura 10: ATG das amostras de lodo domstico, txtil e de papel e celulose em atmosfera oxidante (combusto).

58

120 Pirlise 100


Perda de massa (%)
Lodo Sanitrio Lodo Txtil Lodo Celulose e Papel

80 60 40 20 0 0 200 400
Temperatura (oC)

600

800

1000

1200

Figura 11: ATG das amostras de lodo domstico, txtil e de celulose e papel em atmosfera inerte (pirlise). Observa-se pelas curvas que o lodo domstico, em meio oxidante, teve sua primeira perda de massa significativa (24,68 %) nas temperaturas entre 160 e 360
o

C, e a segunda e principal perda (26,90 %), entre as temperaturas de 360 e 645 oC.

J em meio inerte, entre 150 e 580 oC ocorreu a primeira e mais significativa decomposio (35,92 %), e a segunda (10,84 %) entre 580 e 1101 C. As cinzas totalizaram 44 % da massa inicial em via oxidante. Tambm no lodo txtil, em atmosfera oxidante, houve apenas duas perdas de massa significativa, 45,41 % e 5,89 %, na faixa de temperatura de 150 a 530 oC e 530 a 650 oC, respectivamente, resultando 43 % de cinzas, valor semelhante ao sanitrio. Em atmosfera inerte, com o lodo txtil ocorreram quatro estgios significativos, um com perda de 23,95 % na faixa de 160 410 oC, outro com 14,88 % a 410 e 590 oC, o terceiro com 1,47 % na faixa de temperatura de 590 a 660 oC e, o ltimo, com perda de 4,10 % na faixa de 790 a 1101 oC. Apesar disso, tanto na combusto quanto na pirlise, o lodo mostrou comportamento semelhante na sua decomposio, refletindo o baixo valor de slidos volteis apresentado.

59

O lodo da indstria de celulose e papel apresentou, na combusto, trs estgios de decomposio, o primeiro (15,60 %) ocorreu entre 160 e 340 oC, o segundo (23,52 %) entre 340 e 660 oC e, finalmente o terceiro (6,75 %) ,entre 651,0 e 981,9 oC. Como produto, final resultou em 18 % de cinzas, valor inferior aos dos outros dois lodos, o que pode ser explicado pela maior concentrao de carbono no lodo de papel. Essa maior concentrao de carbono no lodo de papel em relao aos demais tambm observado pelo declnio mais acentuado da curva no momento posterior a 450 C, provavelmente como uma conseqncia da combusto das cinzas formadas ainda contendo carbono, o que nas outras duas amostras ocorre numa taxa mais lenta. Em atmosfera inerte, o lodo de celulose e papel apresentou apenas dois estgios significativos, o primeiro (160 a 340 oC) com uma perda de material de 20,67 % e o segundo (340 a 790 oC) com 58,83 %. Houve formao de 52,5 % de cinzas, no se observando, assim, a oxidao das cinzas do lodo, resultando em desempenho semelhante aos demais lodos, visto que a celulose se decompe mais lentamente em atmosfera sem oxignio.

4.2.2 Anlise Termogravimtrica Diferencial (ATD)

Nas figuras 12 e 13 esto apresentadas as curvas de ATD das amostras de lodo sob condies de atmosfera oxidante (combusto) e inerte (pirlise), respectivamente.

60

140 120 100

Combusto

Lodo Sanitrio Lodo Txtil Lodo Celulose e Papel

Fluxo de calor ( V)

80 60 40 20 0 0 -20 200 400 600 800


o

Exo

1000

1200

Temperatura ( C)

Figura 12: ATD das amostras de lodo domstico, txtil e de Celulose e papel em atmosfera oxidante (combusto).
50 40 30 Fluxo de calor ( V) 20 10 0 -10 -20
Lodo Sanitrio

Pirlise

200

400

600

800

1000

1200

-30 -40

Lodo Txtil Lodo Celulose e Papel

Temperatura ( C)

Figura 13: ATD das amostras de lodo domstico, txtil e de celulose e papel em atmosfera inerte (pirlise).

Observa-se das curvas de ATD (Figura 12), que as amostras de lodo de efluente domstico e txtil apresentam comportamento trmico frente combusto semelhante na regio de 160 a 600 oC, apresentando eventos exotrmicos (em dois estgios), assim como verificado nas curvas de ATG (Figura 10).

Exo

61

A amostra de lodo de celulose e papel apresenta eventos exotrmicos em dois estgios na regio de 160 a 790 oC. Como observado na Figura 12, observa-se que abaixo de 150 oC, ocorre um pico endotrmico, para as trs amostras, devido a reaes de desidratao. Na regio de 160 a 600 oC, tambm verifica-se um comportamento semelhante entre as amostras de lodo, com eventos exotrmicos (liberao de calor) ocorrendo em dois estgios. A partir de 600 oC, a amostra de lodo txtil apresenta aumento no fluxo de calor at 1000 oC, enquanto que so observados eventos endotrmicos em 650 e 980 oC para a amostra de lodo de celulose e papel e em 600 e 800 oC para a amostra de lodo domstico. Estes eventos tambm so visualizados para as amostras de lodo txtil, porm com menor intensidade. Estes picos endotrmicos so provavelmente resultados da pirlise de materiais inorgnicos presentes na amostra. A partir destes eventos endotrmicos, verifica-se um aumento no fluxo de calor para um mximo em 1000 oC para a amostra de lodo domstico, semelhante amostra de lodo txtil, e em 1100 oC para a amostra de lodo de celulose e papel numa intensidade menor, causada principalmente pelos eventos endotrmicos.

4.2.3 Comparao entre as curvas de ATG e ATD

Dos resultados apresentados pelas curvas de ATG e ATD para as trs amostras de lodo, verifica-se um comportamento trmico bastante semelhante em condies de pirlise e combusto em vrios dos estgios apresentados, que podem ser explicados segundo alguns autores (Gmez-Rico et al, 2005; Font et al, 2001; Zhu et al, 2007), como segue: - at temperatura de 160 oC, ocorrem reaes de desidratao; - de 170 a 660 oC, ocorrem trs estgios o primeiro devido, principalmente, decomposio de uma frao pequena da amostra, ou seja, de material biodegradvel com cadeia molecular mais curta e compostos semivolteis (entre 160 e 350 oC); o segundo devido decomposio de uma frao maior intermediria, podendo ser referente a polmeros orgnicos presentes provenientes da

62

estabilizao (oxidao bioqumica) do lodo ou polmeros provenientes do lodo gerado no processo de tratamento (entre 350 e 450-500 oC); e o terceiro devido decomposio de outra frao pequena, de material de difcil biodegradabilidade, como celulose ou similares (entre 500 e 660 oC). Cabe ressaltar, que existe certa dificuldade em identificar exatamente onde os estgios iniciam e terminam. - acima de 660 oC, ocorre principalmente a oxidao das cinzas e reduo de materiais inorgnicos. Ainda, comparando-se os resultados apresentados pelas curvas de ATG (Figuras 10 e 11), observa-se um afastamento (decrscimo) entre as curvas de pirlise e combusto para temperaturas acima de 200 oC, para todas as amostras. Segundo Gmez-Rico et al (2005), este comportamento pode ser explicado pelo fato do processo de combusto ser considerado como uma pirlise oxidativa, em que no existe formao de cinza ou a cinza formada oxidada simultaneamente sua formao, resultando numa contribuio na liberao de energia. Isto ocorre principalmente em lodos provenientes de processos aerbicos de estabilizao, como os analisados neste trabalho. O decaimento entre as curvas mais acentuado para a amostra de lodo de celulose e papel, provavelmente porque, neste caso, a oxidao ocorre numa taxa mais lenta que nas outras amostras. Com relao ao teor de cinzas, existe uma diferena muito clara entre o lodo de celulose e papel em relao aos outros dois. Enquanto o primeiro gerou apenas 18 % de cinzas, resultado coerente com os 13,56 % obtidos anteriormente na anlise do teor de cinzas (item 4.1.2) e os 14,31 % de Yu et al. (2002). J os teores de cinzas para os lodos domstico e o txtil foram superiores a 35%, semelhantes aos resultados obtidos anteriormente (item 4.1.2) e considerados normais por Folgueras (2003) e Gmez-Rico (2005).

4.3 ANLISE DE EMISSES ATMOSFRICAS

Na Tabela 12 so apresentadas as emisses gasosas geradas pela queima dos trs lodos estudados, sob condies estacionrias.

63

Tabela 12: Emisses gasosas da queima dos lodos domstico e industrial. Amostras Domstico Txtil Papel O2 (%) 17,33 15,56 14,67 CO2 (ppm) 192 192 200 CO (ppm) 216,67 216 211,11 NO (ppm) 13 8 7 NOx (ppm) 13 8 7 SO2 (ppm) ND ND ND

ND = no detectado

Analisando-se os dados mostrados na Tabela 12, verifica-se novamente que a diferena de valores em todos os parmetros medidos pode ser considerada desprezvel, ou seja, comportamentos semelhantes das trs amostras quanto reao de combusto. Avaliando-se separadamente as quantidades emitidas de cada gs, observase que a alta concentrao de monxido de carbono em relao de dixido de carbono demonstra que a combusto foi incompleta, resultado esperado visto no ter sido possvel realizar o controle das condies operacionais do sistema. Alm disso, pode ter havido influncia negativa da carga inorgnica contida nas amostras e, outro ponto relevante a ser considerado, que as amostras estavam em recipiente do tipo cadinho de frma alta, dificultando um maior contato do oxignio com o material de queima. Em escala industrial, a queima realizada, normalmente, em leitos fluidizados, o que permite maior homogeneidade da amostra com a atmosfera. Com relao aos gases NO, NO2 e SO2, a baixa concentrao para os trs lodos, sendo zero para o SO2, comparando-se com CO2 e CO, reflete a menor concentrao dos elementos nitrognio e enxofre na composio das amostras. Ressalta-se ainda, que o nitrognio atmosfrico no interferiu na anlise, pois a temperatura da mufla no ultrapassou 900 C, temperatura baixa para faz-lo reagir. Uma anlise comparativa desses resultados com os padres de emisso para CO e NO2 gerados por processos de calor a partir da combusto externa de bagao de cana-de-acar, segundo a Resoluo CONAMA N 382/2006, mostra que possvel apenas supor que as emisses, geradas na queima de 20 g das trs amostras de lodo, de CO e de NO 2 ultrapassaram os limites estabelecidos pela resoluo, de 101,3 ppm e 0,3 ppm, respectivamente. No entanto, devido necessidade de maior controle das condies operacionais da combusto conduzida neste estudo, estes resultados servem apenas como um indicativo qualitativo preliminar das emisses geradas.

64

Desta forma, sugere-se, na continuidade desse trabalho, maior nfase infraestrutura necessria para conduo da combusto com controle das principais condies operacionais, alm da incluso da medio de material particulado e vapor dgua nos gases gerados. A partir desse conhecimento ser possvel afirmar se haver a necessidade de se implantar um sistema de controle de efluente gasoso, dado fundamental para se determinar a viabilidade econmica do uso desse tipo de resduo como combustvel.

65

CONCLUSO

Os resultados da anlise elementar das amostras dos trs lodos distintos mostraram que quanto ao teor de carbono, o lodo proveniente da indstria de papel e celulose apresentou valor maior comparativamente ao apresentado pelos lodos domstico e txtil, sugerindo que o primeiro apresentasse um melhor desempenho quanto ao uso como combustvel em relao aos demais, anlise reforada tambm pelo baixo teor de cinzas resultante do lodo de papel e celulose comparado com os outros dois lodos. Dos resultados de poder calorfico e comportamento trmico, verificou-se que, de um modo geral, os trs lodos mostraram resultados semelhantes, com valores de poder calorfico em torno de 19 MJ/kg, similar aos de outros tipos de resduos, como por exemplo, resduos industriais genricos, e at superior aos valores encontrados na literatura para lodo desidratado de efluentes. O comportamento trmico das amostras apresentou semelhana frente a condies de combusto e pirlise para temperaturas de at aproximadamente 600
o

C, em que ocorre decomposio da maior frao do material orgnico e de fcil

degradao e h significativa liberao de energia. A amostra de lodo de efluente de celulose e papel apresentou maior estabilidade trmica sob atmosfera oxidante que os demais, principalmente pela presena em quantidade considervel de materiais de difcil degradao, como a celulose. Sob condies de combusto, as amostras apresentaram menor porcentagem de cinzas do que sob pirlise, em temperatura acima de 800 oC, principalmente a amostra de lodo de celulose e papel. Acima de 660 oC, em condies de pirlise, ocorrem vrios eventos endotrmicos, devido principalmente oxidao das cinzas formadas no processo. Esses resultados indicam uma viabilidade de uso dos trs tipos de lodo como biomassa combustvel, mas que em funo da ocorrncia de variao na composio dos lodos formados, devido a fatores como a forma de coleta de

66

esgotos domsticos, estaes do ano, alteraes nos processos fabris e nos sistemas de tratamentos de efluentes, principalmente, h a necessidade de ampliao dessas anlises para se poder chegar a uma composio padro dos lodos, de modo que o processo de queima seja projetado eficientemente. Considerando a baixa concentrao dos elementos nitrognio e enxofre, apresentada pelos trs materiais analisados, sendo que o enxofre s foi determinado no lodo de papel e celulose, previa-se que as emisses gasosas geradas apresentariam baixo teor dos poluentes NO2 e SO2, fato confirmado pelos resultados alcanados com a queima desses lodos. J em relao ao CO, este apresentou tendncia de extrapolar os limites mximos estabelecidos pela Resoluo CONAMA N 382/2006, que regulamenta esse assunto. Contudo, devido dificuldade de controle das condies operacionais, sugere-se a continuidade dos trabalhos com maior nfase infra-estrutura necessria para conduo da combusto com controle das principais condies operacionais, alm da incluso da medio de material particulado e vapor dgua nos gases gerados. Finalmente, uma anlise integrada de todos os resultados alcanados no presente trabalho, permite afirmar a importncia de se continuar com esse estudo ao se verificar a reduo do volume de resduos a serem descartados em aterros industriais, diminuio da explorao dos recursos naturais, reciclagem de resduos dentro e fora da planta fabril de origem, atendendo aos conceitos de produo mais limpa e, principalmente, considerando o contexto mundial atual, urgncia na obteno de fontes renovveis e menos poluentes de energia.

67

SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Com o objetivo de aprofundar os conhecimentos sobre este assunto, sugerese para trabalhos futuros: - Realizar a viabilidade econmica da utilizao de lodos de estao de tratamento de efluentes como biomassa; - Ampliao dos estudos para melhoria da eficincia energtica; - Avaliao de outros lodos para utilizao como biomassa combustvel; - Estudo da utilizao das cinzas geradas aps a combusto como material para construo civil;

68

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ADAD, J.M.T. Controle Qumico de Qualidade. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1982. ALMEIDA, l. A. Demandas tecnolgicas em meio ambiente e de empresas de saneamento. Inovatec 2007, So Paulo, 2007 AMBIENTE BRASIL. Biomassas: disponvel em http://www.ambientebrasil.com.br, acesso em 29/09/2005. ANDREOLI, C.V., BONNET, B.R.P., LARA, A.I., WOLTER, F.R., Proposio de plano de monitoramento da reciclagem agrcola do lodo de esgoto no estado do Paran, In.: 19 Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, pp. 232244, Foz do Iguau, 1997. ANDREOLI, C.V.; GARBOSSA, L.H.P.; LUPATINI, G; PEGORINI, E.S.; BILOTTA, P. Gerenciamento do lodo de estao de tratamento de esgoto no Brasil. Belo Horizonte, UFMG, 2001. ANEEL. ATLAS: disponvel em http://www.aneel.gov.br/aplicacoes/atlas/pdf/05Biomassa(2).pdf, acesso em 14/10/06. ASIA, I. O; OLADOJA, N. A;BAMUZA-PEMU, E. E. Treatment of textile sludge using anaerobic technology. American Journal of Biotechnology, v. 5, p. 1678-1683, set. 2006. ARAUJO, A.S.F; MONTEIRO, R.T.R; CARDOSO, P.F. Composto de lodo txtil em plntulas de soja e trigo. Pesq. agropec. bras., Braslia, v.40, n.6, p.549-554, jun. 2005. ARAUTERM. ASSOCIAO Tabelas BRASILEIRA DE Tnicas. NORMAS < Disponvel Resduos em slidos http://www.arauterm.com.br/tabelas_combustiveis.html>, acesso em abril/2008. TCNICAS. classificaes. NBR 10004 segunda edio. 2000.

69

BALAN, D.S.L.; MONTEIRO, R.T.R. Decolorization of textile indigo dye by lignolytic fungi. Journal of Biotechnology, v.89, p.141-145, 2001. BARCELLOS, I.O. Lodo txtil: um problema ou uma soluo. Qumica Txtil, v.69, p.16-23, 2002. BIDONE, F.R.A. Metodologia e tcnicas de minimizao, reciclagem e reutilizao de resduos slidos urbanos. Rio de Janeiro: ABES (Associao de Engenharia Sanitria e Ambiental). 1999. BOROWSKI, H. C., SILVEIRA, J. L., EBINUMA, C. D., FERREIRA, E. D. Anlise de um modelo de co-gerao a partir de resduos slidos urbanos. Revista de Tecnologia, Fortaleza, v. 23, n. 1, p. 26-27, dez. 2002. BOTO, S. G., LACAVA, P. M. Uso do bagao da cana-de-acar para co-gerao de energia eltrica no Estado de So Paulo e a comercializao do excedente da energia gerada. Revista de Biocincias, Taubat, v. 9, p. 17-37, jul-set. 2003. BRAILE, P. M.; CAVALCANTI, J. E. W. A. Manual de tratamento de guas residurias industriais. So Paulo: CETESB, 1993. BTTELBRUN, V. Avaliao do potencial de uso agrcola de lodo de esgoto na ETE Rio Negrinho. Monografia (Engenharia Ambiental ) Universidade da Regio de Joinville, Joinville, 2004. CAMPREGHER, N. Estudo da viabilidade da incorporao do lodo da estao de tratamento de efluentes da indstria de papel, celulose e aparas em material cermico. Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica) Universidade Federal de Santa Catarina, Florianpolis, 2005. CAPUTO, A. 265283, 2001. CARVALHO, J. A.; MCQUAY, M. Q.. Princpios de Combusto Aplicada. Florianpolis: UFSC, 2007. CHAGAS, W. F. Estudo de patonenos e metais em lodo digerido bruto e higienizado para fins agrcolas, das estaes de tratamento de esgotos da ilha do governador e da penha no estado do Rio de Janeiro. Dissertao (Mestrado em Sade Pblica) Fundao Oswaldo Cruz / Escola Nacional de Sade Pblica, Rio de Janeiro, 2000. CHAGGER, H. K.; KENDALL, A.: MCDONALD, A; POURKASHANIAN, M. WILLIAMS, A. Fomation of dioxins and other semi-volatile organic compounds in biomass combustion. Applied Energy, 60, p. 101-114, 1998. C.; PELAGAGGE, P. M. Waste-to-energy plant for paper industry sludges disposal: technical-economic study. Journal of Hazardous Materials, v. 81 p.

70

CETESB.Relatrio de Qualidade do Ar no Estado de So Paulo -2001. Companhia de Tecnologia e Saneamento Ambiental:So Paulo, 2002. CHIN-TSON LIAW; HUI-LAN CHANG; WEN-CHING HSU; CHI-RU HUANG, A novel method to reuse paper sludge and generation ashes from paper mill. Journal of Hazardous Materials, V. 58, p.93-102, 1998. COLANZI, J.; PIETROBON, C. L. R.; Caracterizao Fsico-Qumica e Trmica de lodo gerado no processo de tratamento deos efluentes de lavanderia textil. XI Encontro Anual de Iniciao Cientfica - Universidade Estadual de Maring: Maring, 2002. COMPANHIA PERNANBUCANA DO MEIO AMBIENTE CPRH. Manual de procedimentos: Amostragem em dutos e chamins de fontes estacionrias. Recife: CPRH, 1999. COMPANHIA PERNANBUCANA DO MEIO AMBIENTE CPRH. Roteiro complementar de licenciamento e fiscalizao para a tipologia txtil, CPRH, 2001. CONAMA (1989), Resoluo CONAMA n 05, Dispe sobre o Programa Nacional da Poluio do Ar PRONAR Data da Legislao: 15/06/89 Publicao DOU: 25/08/89. CONAMA (1990a), Resoluo CONAMA n 03, Dispe sobre padres de qualidade do ar, previstos no PRONAR Data da Legislao: 28/06/90 Publicao DOU: 22/08/90. CONAMA (1990b), Resoluo CONAMA n 08, Dispe sobre padres de emisso para instalao de novas fontes de combusto externa do ar, previstos no PRONAR Data da Legislao: 28/06/90 Publicao DOU: 22/08/90. CONAMA (2006), Resoluo CONAMA n 382, Estabelece os limites mximos de emisso de poluentes atmosfricos para fontes fixas. Publicao DOU: 26/12/2006. CORSON, W.H. Manual Global de Ecologia. Augustus ed.,1993. COSTA, V. R. Plsticos a caminho da reciclagem. Cincia Hoje. Rio de Janeiro, v. 18, n. 107, p. 8-15, mar. 1995. COUTO, L. C., COUTO, L., WATZLAWICK, L. F., CMARA, D. Vias de valorizao de biomassa. Biomassa & Energia, v. 1, n. 1, p. 71-92, 2004. CRUZ, A.A.F. Estudo sobre a utilizao do resduo da queima da biomassa em argamassa. Dissertao (Mestrado em em Engenharia de Materiais e Processos Avanados) - Universdidade do Estado de Santa Catarina, Joinville, 2000.

71

DAVIS, M. L. CORNWELL, D. A. Introduction to Environment Engineering. New York: Mac-Hill, 1991. DE SENA, R. F. Avaliao da biomassa obtida pela otimizao da flotao de efluentes da indstria de carnes para gerao de energia. Dissertao de Mestrado. EQA/UFSC, Florianpolis, fev. 2005. EUROPE COMISSION. Is Sewage Sludge a Fuel or a Waste?: disponvel em http://ec.europa.eu/environment/integration/research_alert_en.htm, 10/10/2006. FATMA, Decreto de lei n14.250, Regulamenta dispositivos da Lei n 5.793, de 15 de outubro de 1980, referentes Proteo e a Melhoria da Qualidade Ambiental Publicao em 05/06/1981. FOLGUERAS, M. B.; DIAZ, R. M.; XIBERTA, J.; PRIETO, I. Thermogravimetric analysis of the co-combustion of coal and sewage sludge. Fuel. V. 82 P. 20512055, 2003 FONT, R.; FULLANA, A.; CONESA, J. A.; LLAVADOR, F. Analysis of the pyrolysis and combustion of different sewage sludges by TG. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. V. 5859, P. 927941, 2001. FONTES, C.M.A.. Potencialidades da cinza de lodo de Estaes de Tratamento de Esgotos como material suplementar para a produo de concretos com cimento Portland. Dissertao de Msc. UFRJ, Rio de Janeiro, 2003. FORMOSINHO et al. Parecer Relativo ao Tratamento de Resduos Industriais Perigosos. 2000. Disponvel em <http://paginas.fe.up.pt /~jotace/cci/Relatorio/Rcom.pdf>. Acesso em 20 de outubro de 2006. GEYER, A.L.B., Contribuio ao estudo da disposio final e aproveitamento da cinza de lodo de estaes de tratamento de esgotos sanitrios como adio ao concreto. Tese de D.Sc., UFRGS, Porto Alegre, 2001. GMEZ-RICO, M. F.; FONT, R.; FULLANA A.; MARTN-GULLN, I. Thermogravimetric study of different sewage sludges and their relationship with the nitrogen content. J. Anal. Appl. Pyrolysis, v. 74, p. 421428, 2005. GONALVES, J.P., Utilizao do resduo de corte de granito (RCG) como adio para produo de concretos, Tese de M.Sc., UFRG, Porto Alegre, RS, Brasil, 2000. GTTSCHING L.; PAKARINEN H., Recycled fiber and deinking, editora TAPPI, livro 7o, 2000. acesso em

72

HILSDORF, J. W.; BARROS, N. D.; TASSINARI, C A.; COSTA, I. Qumica Tecnolgica. So Paulo: Pioneira Thomson Learning, 2004. JORDO, E. P.;PESSOA, C. A. Tratamento de Esgotos Domsticos. 3 ed. Rio de Janeiro: ABES, 1995. JOURNAL OF THE INSTITUION OF WATER ENVIRONMENTAL MANAGEMENT. Sewage Sludge Disposal. v.3, p.208-211, 1989. KHANBILVARDI, R., AFSHARI, S., Sludge Ash as Fine Aggregate for Concrete Mix, Journal of Environmental Engineering, v. 121, n. 9 (Sep), pp. 633-638, 1995. KNUTH, K. R. Gesto Ambiental: Um estudo de caso para o setor txtil S.C. Dissertao (Mestrado), Universidade Federal de Santa Catarina: Florianpolis, 2001. LIMA G.; BATISTA A.; MALHERIROS R.; LUCENA J. C.; CUNHA A.; PORTELA C.; ALVES R., Roteiro Complementar de Licenciamento e Fiscalizao Indstria de Papel e Celulose, Publicaes Projeto CPRH, Recife 1998. LUDUVICE, M; FERNANDES, F. Principais tipos de transformao e descarte de lodo. In: VON SPERLING, M; ANDREOLLI, C. V.; FERNANDES, F. Lodos de esgostos: tratamento de disposio final. DESA UFMG: Belo Horizonte, 2001. MALTA, T. S. Aplicao de Lodos de Estaes de Tratamento de Esgotos na agricultura: Estudo do caso do Municpio de Rio das Ostras RJ. Dissertao (Mestrado), Fundao Oswaldo Cruz, Escola Nacional de Sade Pblica, 2001. MANUAL DE PROCEDIMENTOS: Amostragem em dutos e chamins de fontes estacionrias. CPRH: Recife, 1999 MARTINELLI, U.A.; PERON, A.P.; MARTINS, E.P.; SCHARF, M.; BUDAG, N.; MENEZES R. R.; NEVES G. A.; FERREIRA H. C., O estado da arte sobre o uso de resduos como matrias-primas cermicas alternativas, Revista Brasileira de Engenharia Agrcola e Ambiental, v6, n2, p.303-313, 2002. MELO, W.J.; MARQUES, M.O.; MELO, V.P. O uso agrcola do biosslido e a suas propriedades do solo. In: Biosslido na agricultura. Cap. 12. Sabesp, Escola Politcnica USP, ESALQ-USP/Nupegel, UNESP Jaboticabal. So Paulo, 2001. MENDES, M; NEVES, E.; ROCHA, J,; RIELLA, H.; Uso de resduos para obteno de agregados leves para construo civil. VII Encontro nacional de tecnologia do ambiente construdo. Florianpolis, 1998. MESA, J.M.; ROCHA, J.D.; OLIVARES, E.; BARBOZA L.A.;BROSSARD L.E.;

73

NASCIMENTO, C. W. A. et aL. Alteraes Qumicas de Solos e Crescimento de Milho e Feijoeiro Aps Aplicao de Lodo de Esgoto. R. Bras. Ci. Solo, v. 8, p. 385392, 2004. NIR, M. M. MILTZ, J. RAM, A. Update in plastics and the environment: progress and trends. Plastic Engineering, v. 49, n.3, p. 197-209, mar. 1993. OLIVEIRA, J.L.F.Poluio Atmosfrica e o Transporte Rodovirio:Perspectivas de Uso do Gs Natural na Frota de nibus Urbanos da Cidade do Rio de Janeiro. Dissertao (Mestrado), Universidade Federal de Rio de Janeiro: Rio de Janeiro, 1997. ORAL, J; SIKULA, J.; PUCHYR, R.; HAJNY, Z.; STEHLIK, P.; BEBAR, L. Processing of waste from pulp and paper plant. Journal of Cleaner Production, v. 13, 509 515, 2005. PATUSCO, J. A. M. Biomassa e gerao eltrica: disponvel em http://ecen.com/content/eee5/biomas.htm, acesso em 16/08/2006. PHILIPPI JR, A. Saneamento, sade e Ambiente. So Paulo: Manole, 2005. PRIM, E. C. C. Reaproveitamento de Lodo Txtil e da Cinza Pesada na Construo Civil: Aspectos Tecnolgicos e Ambientais. Dissertao de Mestrado em Engenharia Ambiental Curso de Ps-graduao em Engenharia Ambiental, Universidade Federal de Santa Catarina, 107p., 1998. SAMAE. Servio Autnomo Municipal de guas e Esgotos do Municpio de So Bento do Sul. Disponvel em <http://www.samaesbs.sc.gov.br.br/> Acesso em: 11 out. 2007. SILVA, E.P; MOTA, S;AQUINO, B.F. Potencial de utilizao do lodo de esgoto de indstria txtil como fertilizante agrcola. Engenharia Sanitria e ambiental, v.8, p 6976, 2003. STANDARD METHODS FOR THE EXAMINATION WATER AND WASTEWATER, 20 th edicion, 2000. RYU, C.; PHAN, A.N.; SHARIFA, V. N.; SWITHENBANK, J. Combustion of textile residues in a packed bed. Experimental Thermal and Fluid Science, v. 31 p. 887 895, 2007. van VOORNEBURG, F.; van VEEN, H. J. Treatment and disposal of municipal sludge in the Netherlands. Journal of the Institution of Water and Environmental Management, v.7, p.117-121, 1993.

74

VLASSOV, D. Combustveis, Combusto e Cmaras de Combusto. Curitiba: Editora UFPR, 2001. VON SPEARLING, M. Lodos Ativados. Belo Horizonte: Departamento de Engenharia Sanitaria e Ambiental, Universidade Federal de Minas Gerais, 1997. YU, Y. H.; KIM S.D.; LEE J. M.; LEE K. H.. Kinetic studies of dehydration, pyrolysis and combustion of paper sludge. Energy, v. 27, p. 457 469, 2002. ZHU, Y.; CHAI, X.; LI, H.; ZHAO, Y. Combination of combustion with pyrolysis for studying the stabilization process of sludge in landfill. Thermochimica Acta. doi:10.1016/j.tca.2007.07.003. WERTHER, J.; OGADA, T. Sewage sludge combustion. Progress in Energy and Combustion Science, 25, p. 55-116, 1996.

You might also like