Estrutura e Nomenclatura de Hidrocarbonetos

DQOI - UFC
Prof. Nunes
Grupos Funcionais Grupos Funcionais
Estrutura e Nomenclatura Estrutura e Nomenclatura
Universidade Federal do Cear
Centro de Cincias
Departamento de Qumica Orgnica e Inorgnica
Qumica Orgnica I
Estrutura e Nomenclatura Estrutura e Nomenclatura
Prof. Dr. Jos Nunes da Silva Jr.
nunes.ufc@gmail.com
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Os qumicos orgnicos associam unidades estruturais particulares,
chamadas grupos funcionais, com padres caractersticos de reatividade.
Eles vem molculas grandes como colees de grupos funcionais
ligados a cadeias no reativas.
Grupos Funcionais = partes reativas das molculas.
Grupos Funcionais Grupos Funcionais
Taxol
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Hidrocarbonetos so compostos que contm somente carbono e
hidrognio.
So divididos em duas principais classes: alifticos e aromticos.
Esta classificao data do sculo XIX, quando a qumica orgnica se
dedicou quase que esclusivamente ao estudo de materiais de fontes
Hidrocarbonetos Hidrocarbonetos
dedicou quase que esclusivamente ao estudo de materiais de fontes
naturais, e termos foram adotados refletindo a origem das susbtncias.
Duas fontes foram as gorduras e os leos, e a palavra aliftico foi derivado
da palavra grega aleiphar (gordura).
Hidrocarbonetos aromticos, independentemente do seu prprio odor,
eram geralmente obtidos por tratamento qumico de extratos de plantas
com cheiro agradvel.
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Os hidrocarbonetos alifticos incluem trs grandes grupos:
alcanos
alcenos
alcinos
Alcanos so hidrocarbonetos em que todas as ligaes so simples.
Alcenos contm uma ligao dupla carbono-carbono.
Alcenos contm uma ligao dupla carbono-carbono.
Alcinos contm uma ligao tripla carbono-carbono.
Exemplos das trs classes de hidrocarbonetos alifticos so: etano, etileno e
acetileno.
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Outro nome para hidrocarbonetos aromticos arenos.
Arenos tm propriedades so muito diferentes dos alcanos, alcenos e
alcinos.
O mais importante hidrocarboneto aromtico o benzeno.
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Um grupo funcional a unidade estrutural responsvel pela reatividade de
uma determinada molcula sob um determinado conjunto de condies.
Pode ser to pequena quanto um nico tomo de hidrognio, ou
pode abranger vrios tomos.
O grupo funcional de um alcano um dos seus hidrognios
O grupo funcional de um alcano um dos seus hidrognios
substituintes. Uma exemplo de reao de alcano dado a seguir:
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Um dos tomos de hidrognio do etano substitudo pelo cloro. Esta
substituio do hidrognio pelo cloro uma reao caracterstica de todos os
alcanos e pode ser representada pela equao geral:
Na equao geral, o grupo funcional (-H) mostrado explicitamente, enquanto
o restante da molcula do alcano abreviado como R.
Esta uma notao comumente usada, e ajuda a focalizar nossa ateno
sobre a transformao do grupo funcional, sem se distrair pelas partes da
molcula que permanecem inalteradas.
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Alcanos tm a frmula geral molecular C
n
H
2n+2
.
O metano mais simples (CH
4
), tambm o mais abundante.
Grandes quantidades esto presentes em nossa atmosfera, no solo,
e nos oceanos.
O metano tem sido encontrado em Jpiter, Saturno, Urano, Netuno e
Pluto, e at mesmo mesmo Cometa Halley.
Hidrocarbonetos - Alcanos Hidrocarbonetos - Alcanos
Pluto, e at mesmo mesmo Cometa Halley.
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O etano (C
2
H
6
: CH
3
CH
3
) e o propano (C
3
H
8
: CH
3
CH
2
CH
3
) so o segundo e o
terceiro, respectivamente, em realo ao metano de vrias formas.
O etano o alcano mais parecido que o metano na simplicidade estrutural,
seguido do propano.
O etano (10%) o segundo, enquanto o propano (5%) o terceiro componente
Hidrocarbonetos - Alcanos Hidrocarbonetos - Alcanos
O etano (10%) o segundo, enquanto o propano (5%) o terceiro componente
mais abundante no gs natural. O metano correponde a 75%.
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Alcanos - Estrutura Alcanos - Estrutura
Ligaes sigmas C-H (sp
3
-s) e C-C (sp
3
-sp
3
).
Geometria dos carbonos: tetradrica.
ngulos das Ligaes ~ 109.
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Somente uma estrutura pode ser construda para o metano (CH
4
), etano (C
2
H
6
)
e propano (C
3
H
8
).
A partir de alcanos com 4 tomos de carbono (C
4
H
10
), ismeros
constitucionais so possveis. Dois alcanos tm a mesma frmula molecular.
Alcanos Isomricos - Butanos Alcanos Isomricos - Butanos
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A partir de alcanos com 4 tomos de carbono (C
4
H
10
), ismeros
constitucionais so possveis.
Em um deles, chamado de n-butano, os quatro tomos de carbonos so
unidos em uma cadeia contnua.
O prefixo n refere-se a normal e significa que a cadeia carbnica no
Alcanos Isomricos - Butanos Alcanos Isomricos - Butanos
O prefixo n refere-se a normal e significa que a cadeia carbnica no
ramificada.
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n-Alcanos so alcanos que possuem uma cadeia de carbono ramificada.
n-Pentano e n-Hexano so n-alcanos que possuem cinco e seis tomos de
carbono, respectivamente.
n-Alcanos Superiores n-Alcanos Superiores
Suas frmulas estruturais condensadas podem ser abreviadas ainda mais,
indicando no parnteses o nmero de grupos metileno (CH
2
) na cadeia.
Assim, o n-pentano pode ser escrita como CH
3
(CH
2
)
3
CH
3
e n-hexano como
CH
3
(CH
2
)
4
CH
3
.
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n-Alcanos tm frmula geral CH
3
(CH
2
)
n
CH
3
e constituem uma srie homloga,
isto , uma srie na qual membros sucessivos diferem por um grupo CH
2
.
n-Alcanos so normalmente representados por estruturas em linha no formato
de zig-zag (conformao mais estvel).
n-Alcanos Superiores n-Alcanos Superiores
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Trs alcanos isomricos tm a frmula molecular C
5
H
12
.
no ramificado: n-pentano
com uma ramificao: isopentano
com duas ramificaes: neopentano
Ismeros C
5
H
12
Ismeros C
5
H
12
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A nomenclatura em qumica orgnica de dois tipos: comum (ou "trivial") e
sistemtica.
Alguns nomes comuns existiam muito antes da qumica orgnica tornar-se o
um ramo organizado da cincia.
Nomenclatura IUPAC n-Alcanos Nomenclatura IUPAC n-Alcanos
O metano, etano, propano, n-butano, isobutano, n-pentano, isopentano e
neopentano so nomes comuns.
A partir de 1892, os qumicos desenvolveram um conjunto de regras para
nomear compostos orgnicos com base em suas estruturas, o que hoje
chamamos de regras da IUPAC (Unio Internacional de Qumica Pura e
Aplicada).
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As regras da IUPAC atribuem nomes aos alcanos no ramificados como
mostra a tabela no prximo slide.
O nomes comuns metano, etano, propano e butano foram mantidos para o
CH
4
, CH
3
CH
3
, CH
3
CH
2
CH
3
e CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
, respectivamente.
Posteriormente, o nmero de tomos de carbono na cadeia foi especificado
por um prefixo (latino latino ou grego) grego) anterior ao sufixo-ano, que identifica a
substncia como um membro da famlia alcanos.
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Observe que o prefixo n- no parte do sistema IUPAC. O nome IUPAC para
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
butano, e no n-butano.
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Nomeando ismeros ramificados do hexano....
Por definio a n-hexano nomeado como hexano.
Nomenclatura IUPAC Alcanos Ramificados Nomenclatura IUPAC Alcanos Ramificados
Considere agora a estrutura do seguinte ismero:
Como podemos nome-lo segundo as regras da IUPAC?
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Passo 1) Identifique a mais extensa cadeia carbnica linear e a nomeie segundo
a tabela anterior. No caso da maior cadeia ter 5 carbonos, o composto ser
nomeado comum derivado do pentano.
Passo 2) Identifique os grupos substituintes ligados cadeia principal.
metila
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Passo 3) Numere a cadeia principal na direo que atribuir o menor nmero ao
carbono que carregar o substituinte.
metila
A numerao abaixo incorreta, pois o substituinte metila encontrar-se-ia na
posio 4.
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Passo 4) Escreva o nome do composto. O alcano referente cadeia principal
ser a ltima parte do nome, e ser precedida pelos nomes dos grupos
substituintes e seus localizadores.
Hfens so utilizados para separar letras de nmeros.
2-metilpentano
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Analogamente....
2-metilpentano
3-metilpentano
1 2 3 4 5
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Os dois ismeros anteriores tm dois grupos metilas como susbtituintes na
cadeia principal com 4 carbonos (butano).
Quando o mesmo susbtituinte aparecer mais de uma vez, utilizam-se prefixos
1 2 3 4
1 2 3 4
Quando o mesmo susbtituinte aparecer mais de uma vez, utilizam-se prefixos
multiplicadores: di, tri, tetra...
Um localizador utilizado para cada um dos grupos substituintes, utilizando-
se vrgulas vrgulas para separar nmeros nmeros e hfens para separar nmeros nmeros de de letras letras.
1 2 3 4
1 2 3 4
2,2-dimetilbutano 2,3-dimetilbutano
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Nomenclatura IUPAC Grupos Alquila Nomenclatura IUPAC Grupos Alquila
Um grupo alquila pode ser entendido como um alcano que perdeu um de seus
hidrognios.
Um grupo de metila (-CH
3
), por exemplo, um grupo alquila derivado do
metano (CH
4
).
Grupos alquila no ramificados, nos quais o ponto de ligao est no fim da
cadeia, so nomeados a partir na nomenclatura IUPAC para o alcano
correspondente, substituindo-se a terminao ano por ila. correspondente, substituindo-se a terminao ano por ila.
N
o
de Carbonos Alcano Grupo Alquila
1 metano metila
2 etano etila
3 propano propila
4 butano butila
10 decano decila
18 octadecano octadecila
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Os tomos de carbono so classificados de acordo com o seu grau grau de de
substituio substituio:
primrio: carbono ligado diretamente a 1 carbono.
secundrio: carbono ligado diretamente a 2 carbonos.
tercirio: carbono ligado diretamente a 3 carbonos.
quaternrio quaternrio: carbono ligado diretamente a 44 carbonos.
primrio secundrio
tercirio
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Grupos alquila ramificados so nomeados utilizando-se como o nome base a
maior cadeia contnua que que comea comea no no ponto ponto de de ramificao ramificao.
Assim, os nomes sistemticos dos dois grupos alqulicos (C
3
H
7
) so propila e
1-metiletila.
Ambos so mais conhecidos por seus nomes comuns, n-propila e isopropila, Ambos so mais conhecidos por seus nomes comuns, n-propila e isopropila,
respectivamente.
grupo propila
(nome comum: n-propila)
grupo 1-metiletila
(nome comum: isopropila)
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Outros exemplos:
grupo butila
(nome comum: n-butila)
grupo 1-metilpropila
(nome comum: sec-butila)
grupo 2-metilpropila
(nome comum: isobutila)
grupo 1,1-dimetiletila
(nome comum: terc-butila)
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Nomenclatura IUPAC Nomenclatura IUPAC
Combinando-se os princpios bsicos da notao IUPAC com os nomes dos
vrios grupos alquila, podemos desenvolver os nomes sistemticos de
alcanos altamente ramificados.
Vamos comear nomeando com o seguinte alcano.
4-etiloctano
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A seguir, aumentar a sua complexidade atravs de sucessivas adies de
grupos metila em posies diferentes.
Quando dois ou mais substituintes esto presentes, eles so listados listados em em
ordem ordem alfabtica alfabtica no nome.
4-etil-3-metiloctano
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4-etil-3,5-di dimetiloctano
Os multiplicadores multiplicadores di, di, tri, tri, tetra tetra so utilizados quando necessrios, mas no no
so considerados no ordenamento alfabtico.
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4-etil-3,5-di dimetiloctano
Prefixos iniciais, tais como sec sec-- e terc terc-- so ignorados no momento do
ordenamento alfabtico, exceto quando eles so comparados entre si.
Terc Terc--butila precede isobutila, e sec sec-butila precede terc terc-butila.
iso iso no prefixo
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D os nomes IUPAC para cada um dos compostos que seguem.
Nomenclatura IUPAC - Exerccio Nomenclatura IUPAC - Exerccio
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Uma caracterstica adicional da nomenclatura IUPAC diz respeito direo de
numerao, o chamado primeiro ponto de diferena.
Considere duas direes nas quais o seguinte alcano pode ser numerado:
Ao decidir sobre o sentido correto, um ponto de diferena ocorre quando
temos um menor localizador que o outro. Assim, enquanto 2 o primeiro
localizador em ambos os sistemas de numerao, o empate quebrado no
segundo localizador.
2,2,6,6,7-penta pentametiloctano octano
(correto)
2,3,3,7,7-penta pentametiloctano
(incorreto)
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Cicloalcanos so alcanos que contm um anel de trs ou mais carbonos.
Eles so frequentemente encontrados na qumica orgnica e so
caracterizados pela frmula molecular C
n
H
2n
.
Alguns exemplos incluem:
Nomenclatura IUPAC - Cicloalcanos Nomenclatura IUPAC - Cicloalcanos
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Como voc pode ver, cicloalcanos so nomeados, no mbito do sistema
IUPAC, adicionando o prefixo ciclo ciclo ao nome do alcano no ramificado com o
mesmo nmero de carbonos do anel.
ciclo ciclopropano ciclo cicloexano
mesmo nmero de carbonos do anel.
Grupos substituintes so identificados na forma habitual. Suas posies so
especificadas pela numerao dos tomos de carbono do anel, na direo que
der o menor nmero para os substituintes no primeiro ponto de diferena.
etilciclo ciclopropano 3-etil-1,1-di dimetilciclo cicloexano
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Quando o anel contm menos tomos de carbono do que um grupo alquila
ligado a ele,
o composto apontado como um alcano, e
o anel tratado como um substituinte cicloalquila.
3-ciclo ciclobutilpentano
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Nomeie os seguintes compostos segundo as regras da IUPAC.
Nomenclatura IUPAC - Exerccios Nomenclatura IUPAC - Exerccios
1,1-di dimetiletilciclo ciclononano
4-isopropil-1,1-di dimetilciclo ciclodecano ou
1,1-di dimetil-4-(1-metiletil)ciclo ciclodecano
ciclo cicloexilciclo cicloexano
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Ponto de ebulio
O metano, etano, propano e butano so gases temperatura ambiente.
Os alcanos com nmero de carbonos entre 5 e 17 so lquidos, enquanto
que os homlogos superiores so slidos.
Os ramificados tm ponto de ebulio ligeiramente inferiores quando
comparados com os no-ramificados de mesmo nmero de carbono.
Alcanos e Cicloalcanos Propriedades Fsicas Alcanos e Cicloalcanos Propriedades Fsicas
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Ponto de ebulio
Ao explorar, a nvel molecular, as razes para o aumento do ponto de
ebulio com o nmero de carbonos, e a diferena de ponto de ebulio
entre alcanos ramificados e no ramificados, podemos relacionar as
estruturas com suas propriedades.
A substncia existe como lquido em vez de gs, porque as foras atrativas
A substncia existe como lquido em vez de gs, porque as foras atrativas
entre molculas (foras atrativas intermoleculares) so maiores no lquido
do que na fase gasosa.
Foras atrativas entre as espcies neutras (tomos ou molculas, mas no
ons) so referidas como foras de van der Waals e podem ser de trs
tipos:
1. dipolodipolo
2. dipolo induzido-dipolo
3. dipolo induzido-dipolo induzido
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Foras Intermoleculares
Estas foras so de natureza eltrica, e para vaporizar uma substncia
energia suficiente deve ser adicionada.
A maioria dos alcanos no tm momento de dipolo mensurvel e, portanto,
a nica fora de van der Waals a ser considerada a fora atrativa dipolos
induzidos-dipolos induzidos.
susbtncias apolares
Campo magntico fluta
Momento de dipolo temporrio
molcula B sente dipolo de A
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Foras Intermoleculares
Arranjos extensos de atraes dipolo induzido-dipolo induzido podem
acumular e resultar em foras intermoleculares significativas.
Um alcano com maior peso molecular possui mais tomos e eltrons e,
portanto, mais oportunidades de atraes intermoleculares e,
consequentemente, maior maior ponto ponto de de ebulio ebulio do que um com menor peso
consequentemente, maior maior ponto ponto de de ebulio ebulio do que um com menor peso
molecular.
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Como observado anteriormente, alcanos ramificados apresentam menor
ponto de ebulio do que seus ismeros no ramificados.
Ismeros tm, naturalmente, o mesmo nmero de tomos e eltrons, mas
uma molcula de um alcano ramificado possui uma rea de superfcie
menor do que um no ramificado.
A forma estendida de um alcano no ramificado permite mais pontos de
contato para as associaes intermoleculares.
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A forma estendida de um alcano no ramificado permite mais pontos de
contato para as associaes intermoleculares.
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Ponto de fuso:
Alcanos slidos so materiais macios, geralmente com baixos pontos de
fuso.
As foras responsveis pela explorao do cristal em conjunto, so as
mesmas interaes dipolo induzido-dipolo induzido que operam entre as
molculas do lquido, mas o grau de organizao maior na fase slida.

molculas do lquido, mas o grau de organizao maior na fase slida.
difcil compactao
no cristal
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Solubilidade em gua:
Uma propriedade fsica familiar de alcanos est contida no ditado "gua e
leo no se misturam."
De fato, todos os hidrocarbonetos so praticamente insolveis em gua.
Quando um hidrocarboneto dissolve na gua, o arranjo de ligaes de
hidrognio entre molculas gua se torna mais ordenada na regio ao redor
de cada molcula do hidrocarboneto dissolvido.
Este aumento na ordem, o que corresponde a um decrscimo na entropia,
indica um processo que pode ser favorvel se for razoavelmente exotrmico.
Sendo insolvel, e com densidades entre 0,6-0,8 g/ml, os alcanos flutuam na
superfcie da gua. A excluso de molculas apolares, tais como alcanos, a
partir da gua, chamado de efeito hidrofbico.
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Mistura de heptano-octano
Mistura de heptano-gua
H
O
H
.
. .
.
H
O
H
.
. .
.
O sistema optar pelas interaes mais fortes que estabilizaro o sistema.
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Escreva as frmulas, e d os nomes IUPAC para os nove alcanos que tm a
frmula molecular C
7
H
16
.
Alcanos e Cicloalcanos Exerccios Alcanos e Cicloalcanos Exerccios
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Escreva as frmulas estruturais de cada um dos seguintes compostos:
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Escreva as frmulas estruturais de cada um dos seguintes compostos:
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D os nomes IUPAC para cada um dos seguintes compostos:
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Observe a estrutura abaixo e responda aos comandos.
a) Qual a frmula molecular deste alcano?
b) Qual seu nome IUPAC?
c) Quantos grupos metlicos, metilenos e metnicos esto presentes?
d) Quantos carbonos so primrios, secundrios e tercirios?
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D os nomes IUPAC para os seguintes grupos alquilas:
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Alcenos so hidrocarbonetos que contm uma ligao dupla C=C.
A ligao dupla C=C uma unidade estrutural importante e um grupo
funcional em qumica orgnica.
A forma de uma molcula orgnica influenciada pela presena da dupla
ligao C=C.
A ligao dupla o stio da maior parte das reaes qumicas que alcenos
sofrem.
Alcenos Alcenos
sofrem.
Alguns alcenos representativos so: isobutileno (um produto qumico
industrial), a-pineno (um lquido perfumado) obtido de pinheiros, e farneseno
(um alqueno natural com trs ligaes duplas).
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A estrutura de etileno e do modelo de hibridizao de orbitais da ligao
dupla podem ser vistos na figura a seguir:
Alcenos - Estrutura Alcenos - Estrutura
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Cada um dos tomos de carbono tem hibridao sp
2
, e a ligao dupla
possui um componente s componente p.
Ligao s: quando um orbital orbital sp sp
22
de um carbono orienta seu eixo ao longo
do eixo internuclear com o orbital orbital sp sp
22
do outro carbono.
Ligao p: formada pela sobreposio lado-a-lado de orbitais p dos dois
Ligao p: formada pela sobreposio lado-a-lado de orbitais p dos dois
carbonos sp
2
.
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A dupla ligao no etileno mais forte do que a ligao simples C-C do
etano, mas no no duas duas vezes vezes mais mais forte forte.
A energia energia de ligao C=C 605 kJ/mol no etileno versus 368 kJ/mol para a
ligao C-C no em etano.
A ligao p mais fraca que a ligao s.
H dois tipos de ligaes C-C no propeno, CH
3
CH=CH
2
.
H dois tipos de ligaes C-C no propeno, CH
3
CH=CH
2
.
A dupla ligao do tipo s + p,
A ligao com o grupo metila uma ligao s formada pela
sobreposio dos orbitais sp sp
22
e sp sp
3
.
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Damos nomes IUPAC aos alcenos, substituindo o sufixo -ano pelo sufixo
-eno do alcano correspondente.
Os dois alcenos mais simples so eteno e o propeno. Ambos tambm so
conhecidos por seus nomes nomes comuns comuns de etileno e propileno.
Alcenos - Nomenclatura Alcenos - Nomenclatura
O etileno um sinnimo aceitvel para eteno no sistema IUPAC.
Todavia, o propileno, isobutileno, e outros nomes comuns terminados em
-ileno no no so so nomes nomes aceitveis aceitveis pela IUPAC.
IUPAC: eteno
Comum: etileno
IUPAC: propeno
Comum: propileno
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A maior cadeia contnua que incluir a ligao dupla forma o nome base
do alceno.
A cadeia numerada numerada na direo que der aos carbonos da dupla ligao os
seus nmeros mais baixos.
O localizador (ou posio numrica) de apenas um dos carbonos da dupla
Alcenos Nomenclatura IUPAC Alcenos Nomenclatura IUPAC
O localizador (ou posio numrica) de apenas um dos carbonos da dupla
ligao especificado no nome. entendido que os outros carbonos devem
seguir a numerao.
11-buteno eno 22-hexeno eno
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Ligaes duplas C=C tm precedncia sobre os grupos grupos alquila alquila e halognios halognios
na determinao da cadeia carbnica principal e na direo em que est
numerada.
Entretanto, grupos hidroxilas tm preferncia sobre a dupla ligao.
Compostos que contenham tanto a dupla ligao e o grupo hidroxila
utilizam o sufixo combinado en e ol.
3-metil-11-buteno eno
e no 2-metil-3-buteno
6-bromo-3-propil-11-hexeno eno
5-metil-44-hexen en-11-ol ol
e no 2-metil-2-hexen-6-ol
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Nomeie cada um compostos que seguem com a nomenclatura IUPAC.
Alcenos Nomenclatura IUPAC Exerccios Alcenos Nomenclatura IUPAC Exerccios
2,3-dimetil-22-buteno eno
3,3-dimetil-11-buteno eno
2-metil-22-hexeno eno
4-cloro-11-penteno eno
44-penten en-22-ol ol
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Vimos anteriormente que nomes comuns de grupos alquila, tais como
isopropila isopropila e terc-butila, so aceitveis no sistema IUPAC.
Trs grupos alquenila (vinila, alila e isoprenila) so tratados da mesma
forma.
vinila cloreto de vinila
alila
isoprenila
lcool allico
cloreto de isoprenila
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Quando um grupo CH
2
is duplamente ligado a um anel, o prefixo metileno metileno
adicionado ao nome do anel.
metilenociclo cicloexano
Cicloalcenos e seus derivados so nomeados adotando o prefixo ciclo ciclo
nomenclatura nomenclatura dos dos alcenos alcenos de de cadeia cadeia aberta aberta.
ciclo ciclopenteno 1-metilciclo cicloexeno 3-clorociclo cicloepteno
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ciclo ciclopenteno 1-metilciclo cicloexeno 3-clorociclo cicloepteno
Nenhum Nenhum localizador localizador necessrio necessrio na ausncia de susbtituintes.
entendido que a dupla ligao conecta os C-1 e C-2.
Cicloalcenos Cicloalcenos substitudos substitudos so numerados iniciando pela dupla ligao,
seguindo atravs dela, e continuando a sequncia ao redor do anel.
A direo direo da da numerao numerao escolhida de modo a atribuir os menores menores
localizadores localizadores aos substituintes.
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Embora o etileno seja o nico alceno com dois carbonos, e o propeno o
nico com trs carbonos, h 4 alcenos isomricos de frmula molecular
C
4
H
8
:
Alcenos - Isomerismo Alcenos - Isomerismo
O 1-buteno tem uma cadeia carbnica ramificada com uma dupla ligao
entre os carbonos C-1 and C-2. um ismero constitucional dos outros
trs.
Similarmente, o 2-metilpropeno, com cadeia carbnica ramificada, um
ismero constitucional dos outros trs.
1-buteno 2-metilpropeno trans-2-buteno eno cis-22-buteno eno
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O par de ismeros designados cis- e trans-2-buteno tem a mesma
constituio.
constituio.
Ambos tm uma cadeia no ramificada com uma dupla ligao conectando
os carbonos C-2 e C-3.
Eles se diferem entre si, entretanto, nas posies relativas dos grupos
metilas no espao.
ismero cis: as 2 metilas esto no mesmo lado da dupla
ismero trans: as 2 metilas esto em lados opostos da dupla
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Ismeros que possuem a mesma constituio (conectividade), mas diferem
no arranjo de seus tomos no espao so classificados como
no arranjo de seus tomos no espao so classificados como
estereoismeros.
O cis-2-buteno e o trans-2-buteno so estereoismeros, e os termos cis e
trans especificam a configurao configurao da dupla ligao.
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O estereoisomerismo cis cis--trans trans em alcenos no possvel quando um dos
carbonos est ligado a dois susbtituintes idntidos.
Assim, nem o 11-buteno eno nem o 2-metilpropeno podem ter estereoismeros.
1-buteno 2-metilpropeno
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Em princpio, cis-2-buteno e trans-2-buteno podem ser interconvertidos
pela rotao sobre o C-2 e o C-3 das duplas ligaes.
No entanto, ao contrrio da rotao sobre o C-2 e C-3 do butano, que
bastante rpida, a interconverso dos 2-butenos estereoisomricos no no
ocorre ocorre em em circunstncias circunstncias normais normais.
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Quantos alcenos tm a frmula molecular C
5
H
10
?
Escreva suas estruturas e d seus nomes IUPAC. Especifique a
configurao cis ou trans dos estereoismeros quando for apropriado.
Alcenos - Isomerismo - Exerccios Alcenos - Isomerismo - Exerccios
11-penteno eno cis-22-penteno eno trans-22-penteno eno
2-metil-11-buteno eno 2-metil-22-buteno eno 3-metil-11-buteno eno
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Quando os grupos, em ambas as extremidades de uma ligao dupla, so
os mesmos, ou so estruturalmente similares uns aos outros, uma
questo simples descrever a configurao da ligao dupla como cis cis ou
trans trans.
O cido olico, por exemplo, um material que pode ser obtido a partir do
azeite de oliva, tem uma ligao dupla cis cis. J o cinamaldedo, responsvel
pelo odor caracterstico da canela, tem uma ligao dupla trans trans.
Alcenos Notao E/Z Alcenos Notao E/Z
pelo odor caracterstico da canela, tem uma ligao dupla trans trans.
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Todavia, os termos "ci ciss"e "trans trans" so so ambguos ambguos quando no bvio qual
substituinte do carbono "similar ou "semelhante a um outro substituinte
de referncia.
Notao E/Z: Os substituintes substituintes de de cada cada carbono carbono da da dupla dupla ligao ligao so so
ranqueados ranqueados como tendo maior ou menor prioridades prioridades, as quais so definidas
segundo o nmero nmero atmico atmico do tomo ligado ao carbono.
Quando houver empate empate nos nmeros atmicos, analisamos analisamos os os tomos tomos
Alcenos Notao E/Z Alcenos Notao E/Z
Quando houver empate empate nos nmeros atmicos, analisamos analisamos os os tomos tomos
mediatamente mediatamente aa seguir seguir, at encontrarmos um ponto de diferena e, ento,
determinamos a prioridade.
Os substituintes de maiores prioridades no mesmo lado definem a
configurao Z; em lados opostos, a confirugao E.
maior maior
maior
maior
menor menor
menor
menor
(Z) (E)
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Determine a configurao de cada um dos seguintes alcenos.
Alcenos - Notao E/Z - Exerccios Alcenos - Notao E/Z - Exerccios
(Z) (E)
(Z)
(E)
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Ligaes duplas so encontradas em anis de todos os tamanhos.
O mais simples dos cicloalcenos, ciclo ciclopropeno, foi sintetizado pela primeira
vez em 1922. Um anel ciclo ciclopropeno est presente em cido esterclico, uma
substncia derivada de um dos componentes do leo presente nas
sementes de uma rvore (Sterculia foetida) que cresce nas Filipinas e na
Indonsia.
Cicloalcenos Cicloalcenos
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O ciclo ciclopropano desestabilizado pela tenso anelar porque o seu ngulo de
60 so muito menores do que o normal 109.5, associado ao carbono sp
3
.
O ciclo ciclobuteno tem, naturalmente, menos tenso anelar que o ciclopropeno, a
qual fica cade vez menor medida que o tamanho do anel aumenta.
O ciclo ciclopropeno tem uma tenso anelar ainda mais intensa
porque o desvio dos ngulos de ligao em seus carbonos
da dupla ligao ligada, a partir do valor normal de
hibridizao sp
2
de 120, ainda maior.
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Se o anel grande o suficiente, no entanto, um estereoismero trans trans
tambm possvel.
O menor cicloalceno trans trans que estvel o suficiente para ser isolado e
armazenado de forma normal o trans-ciclo cicloocteno.
O trans-ciclo cicloepteno foi preparado e estudado a baixa temperatura (90C),
mas muito reativo para ser isolado e armazenado temperatura ambiente.
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Coloque a dupla ligao do esqueleto abaixo para representar:
Cicloalcenos - Exerccios Cicloalcenos - Exerccios
a)
d)
b)
c)
d)
e)
f)
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Hidrocarbonetos que contm um ligao tripla so chamados alcinos.
Alcinos acclicos tm a frmula molecular C
n
H
2n-2
.
O acetileno o alcino mais simples.
Alcinos Alcinos
Chamamos os compostos que tm a sua ligao tripla no final de uma
cadeia de carbono como alcinos monossubstitudos ou terminais.
Alcinos dissubstitudos tm ligaes triplas internas.
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Alcinos so hidrocarbonetos caracterizados pela presena de uma ligao
tripla entre dois carbonos, ligaes estas formadas pelos compartilhamento
de 6 pares de eltrons entre dois carbonos com hibridao sp, garantindo
molcula uma estrutura linear.
Estrutura de Alcinos Estrutura de Alcinos
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Estrutura de Alcinos Estrutura de Alcinos
As regras IUPAC so seguidas para nomear alcinos.
O sufixo -ano ano de um alcano com o mesmo nmero de carbonos
substitudo pelo sufixo -ino ino.
Acetileno e etino so nomes aceitveis pela IUPAC.
A posio da tripla ligao ao longo da cadeia especificada pelo nmero,
de maneira anloga nomenclatura dos alcenos.
Quando o grupo -CCH apontado como um um substituinte substituinte, ele designado
como um grupo de etinila etinila.
propino 1-butino 4,4-di dimetil-22-pentino ino 2-butino
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Estrutura de Alcinos Exerccios Estrutura de Alcinos Exerccios
Escreva as frmulas estruturais e d os nomes IUPAC para todos os alcinos
de frmula molecular C
5
H
8
.
1-pentino 2-pentino
3-metil-11-butino ino
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Escreva as frmulas estruturais e d os nomes IUPAC.
1-pentino
2-pentino
4,5-di dimetil-22-hexino ino
5-ciclo ciclopropil-11-pentin ino
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Escreva as frmulas estruturais e d os nomes IUPAC.
cicl ciclotridecino
4-butil-22-nonino ino
2,2,5,5-tetra tetrametil-33-hexino ino
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lcoois e Haletos de Alquila lcoois e Haletos de Alquila
Estes dois grupos funcionais esto entre os mais teis de compostos
orgnicos, pois muitas vezes servem como matrias-primas para a
preparao de inmeros outros grupos funcionais.
lcoois e haletos de alquila so classificados como primrio, secundrio
ou tercirio, de acordo com a classificao do carbono que carrega o
grupo funcional.
lcool 11
oo
Haleto de Alquila 22
oo
Haleto de Alquila 33
oo
lcool 33
oo
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lcoois e Haletos de Alquila - Ligaes lcoois e Haletos de Alquila - Ligaes
O carbono que carrega o grupo funcional sp
3
em lcoois e haletos de
alquila. A figura a seguir ilustra a ligao em metanol.
Os ngulos ngulos de de ligao ligao do carbono de lcoois so aproximadamente aproximadamente
tetradricos tetradricos, como o ngulo C-O-H.
Um modelo de hibridizao semelhante orbital aplica-se a haletos de
alquila, com o halognio substituinte ligado ao carbono sp
3
por uma
ligao s.
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lcoois e Haletos de Alquila - Ligaes lcoois e Haletos de Alquila - Ligaes
A figura abaixo mostra a distribuio distribuio da da densidade densidade de de eltrons eltrons no metanol
e no clorometano.
Ambos so similares com relao aos locais de maior potencial
eletrosttico (vermelho). So aqueles perto dos tomos mais
eletronegativos (oxignio e cloro).
A polarizao das ligaes C-O e C-Cl, bem como os pares de eltrons no
compartilhados do oxignio e do cloro, contribuem para a concentrao de compartilhados do oxignio e do cloro, contribuem para a concentrao de
carga negativa sobre esses tomos.
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lcoois Nomenclatura IUPAC lcoois Nomenclatura IUPAC
Os nomes da classe funcional dos lcoois so obtidos, nomeando-se o
grupo alquila que tem o substituinte hidroxila (-OH) e, em seguida,
adicionando a palavra lcool separadamente.
A cadeia sempre numerada comeando no carbono ao ao qual qual oo grupo grupo
hidroxila hidroxila est est ligado ligado.
etil lcool 1-metilpentil lcool 1,1-di dimetilbutil lcool
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Os nomes substitutivos dos lcoois so desenvolvidos por meio da
identificao da maior cadeia contnua que leva o grupo hidroxila, e
substituindo o sufixo -o do alcano correspondente pelo sufixo -ol.
A posio posio do do grupo grupo hidroxila hidroxila indicado pelo nmero. Escolha a seqncia
que atribui o menor localizador ao carbono que leva o grupo hidroxila.
etanol 22-hexanol ol 2-metil-22-pentanool
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Hidroxilas tm prioridade sobre grupos alquila e halognios
na ocasio de se determinar a direo na qual uma cadeia de carbono ser
numerada.
6-metil-33-heptanol ol
(e no 2-metil-5-heptanol)
trans-2-metilciclo ciclopentanol 3-fluoro-11-propanol ol
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lcoois - Nomenclatura IUPAC - Exerccios lcoois - Nomenclatura IUPAC - Exerccios
Escreva as frmulas estruturais e d os nomes da classe funcional e
substitutivos de todos os lcoois isomricos que tm a frmula molecular
C
4
H
10
O.
Classe Funcional Substitutivo
n-butil lcool
(butil lcool)
11-butanol
sec-butil lcool
(1-metilpropil lcool)
isobutil lcool
(2-metilpropil lcool)
terc-butil lcool
(1,1-di dimetiletil lcool)
22-butanol ol
2-metil-11-propanol ol
2-metil-22-propanool
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Haletos de Alquila - Nomenclatura Haletos de Alquila - Nomenclatura
As regras IUPAC permitem que haletos de alquila sejam nomeados por
dois diferentes caminhos, chamados de nomenclatura nomenclatura de de classe classe funcional funcional
e nomenclatura nomenclatura substitutiva substitutiva.
Na nomenclatura de classe funcional, o grupo alquila e o halognio (flor,
cloro, bromo, iodo) so designados como palavras separadas.
O grupo alquila nomeado com base em sua cadeia mais longa, iniciando iniciando
aa numerao numerao no no carbono carbono ao ao qual qual oo halognio halognio est est ligado ligado.
metil flor 1-etilbutil bromo cicloexil iodo pentil cloro
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A nomenclatura substitutiva de haletos de alquila trata o halognio (flor,
bromo, cloro, iodo) como um substituinte em uma cadeia carbnica.
A cadeia carbnica numerada na direo que der ao carbono que
carrega o halognio o menor localizador.
1-fluoropentano 3-iodopentano 2-bromopentano
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Quando a cadeia carbnica carrega um halognio halognio e um substituinte substituinte
alquila alquila, os ambos ambos so so considerados considerados equivalentes equivalentes em termos de
preferncia para a nomenclatura.
A cadeia numerada de tal modo a dar o menor localizador ao
substituinte substituinte mais mais prximo prximo da da extremidade extremidade da da cadeia cadeia.
5-cloro-2-metileptano 2-cloro-5-metileptano
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Haletos de Alquila Nomenclatura - Exerccios Haletos de Alquila Nomenclatura - Exerccios
Escreva as frmulas estruturais, e d os nomes classe funcional e
substitutivo de todos os cloretos de alquila que tm frmula molecular
C
4
H
9
Cl.
Classe Funcional Substitutivo
n-butil cloro
(butil cloro)
1-clorobutano
sec-butil cloro
(1-metilpropil cloro)
isobutil cloro
(2-metilpropil cloro)
2-clorobutano
1-cloro-2-metilpropano
2-cloro-2-metilpropano
terc-butil cloro
(1,1-di dimetiletil cloro)
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Arenos Arenos
Arenos so hidrocarbonetos baseados no anel do benznico como uma
unidade estrutural.
Benzeno, tolueno e naftaleno, por exemplo, so arenos.
benzeno naftaleno tolueno
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Estrutura do Benzeno Estrutura do Benzeno
O benzeno um composto com frmula C
6
H
6
, com seis carbonos
hibridizados sp
2
no plano.
Todos os comprimentos das ligaes C-C so iguais a 1.39 Angstron. (Para
comparao: C-C 1.47 de C=C 1.33)
benzeno
Volhardt, P.C., Organic Chemistry:
Structures & Function, 3
rd
Ed., 1999.
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Estrutura do Benzeno Estrutura do Benzeno
Em cada um dos carbonos sp
2
, acima e abaixo do plano, encontram-se os
lobos dos orbitais orbitais pp, responsveis pela formao das ligaes ligaes pp
(sistema p), onde 6 eltrons p esto deslocalizados.
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Nomenclatura - Derivados do Benzeno Nomenclatura - Derivados do Benzeno
Todos os compostos que contm um anel benznico so aromticos, e os
derivados do benzeno constituem a maior classe de compostos
aromticos.
Muitos dos quais so nomeados conectando-se o nome do substituinte
como um prefixo do nome benzeno.
bromobenzeno nitrobenzeno terc-butilbenzeno
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Muitos derivados monossubstitudos do benzeno tm nomes comuns
muito antigos e tm sido mantidos pelo sistema IUPAC.
benzaldedo
ac. benzico
benzenocarbaldedo
ac. benzenocarboxlico
ac. benzico
estireno
acetofenona
fenol
anisol
anilina
ac. benzenocarboxlico
vinilbenzeno
metil fenil cetona
benzenol
metoxibenzeno
benzenamina
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Derivados di dimetlicos do benzeno so chamados de xilenos.
H trs xilenos isomricos.
O prefixo orto significa um anel benznico 1,2-dissubstitudo, meta
significa 1,3-dissubstituio, e para significa 1,4-dissubstituio.
o-xileno
(1,2-di dimetilbenzeno)
p-xileno
m-xileno
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Os prefixos orto, meta e para podem ser usados quando uma substncia
nomeada como um derivado do benzeno ou quando um nome base
especifico (tal como acetofenona) usado.
o-di diclorobenzeno
(1,2-diclorobenzeno)
p-fluoroacetofenona
(4-fluoroacetofenona)
m-nitrotolueno
(3-nitrotolueno)
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Escreva a frmula estrutural para cada um dos derivados do benzeno a
seguir.
(a) o-etilanisol
(b) m-cloroestireno
(c) p-nitroanilina
a) c) b) a) c) b)
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Os prefixos orto, meta e para no so usados quando 3 ou mais
substituintes esto presentes no benzeno.
Localizadores numricos devem ser usados.
4-etil-2-fluoroanisol 3-etil-2-metilanilina 2,4,6-tri trinitrotolueno
(TNT)
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4-etil-2-fluoroanisol 3-etil-2-metilanilina 2,4,6-tri trinitrotolueno
(TNT)
Nestes exemplos o nome base do derivado do benzeno determina o
carbono em que numerao comea:
anisol tem seu grupo metoxila em C-1,
tolueno seu grupo metila na C-1, e
anilina seu grupo amino na C-1.
A direo da numerao escolhida para dar
o menor nmero posio do substituinte, independentemente do que
substituinte que produz.
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A ordem de apresentao dos substituintes no nome alfabtica.
Quando nenhum nome base simples possvel, as posies so
numeradas de forma a dar o menor menor localizador localizador no primeiro ponto de
diferena.
Assim, cada um dos seguintes exemplos apontado como derivados
1,2,4-tri trissubstitudos do benzeno, em vez de 1,3,4-derivados:
1-cloro-2,4-di dinitrobenzeno 4-etil-1-fluoro-2-nitrobenzeno
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Quando o anel benznico apontado como um substituinte, a palavra
"fenil" representa -C
6
H
5
.
Da mesma forma, um areno nomeado como um substituinte chamado
um grupo arila. Um grupo benzila C
6
H
5
CH
2
-.
Bifenil o nome IUPAC aceito para o composto no qual dois anis
benznicos esto ligados por uma nica ligao.
2-fenil-etanol benzil bromo
(brometo de benzila)
fenilbenzeno
1-cloro-4-fenilbenzeno
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teres - Estrutura teres - Estrutura
Em contraste com lcoois com sua reatividade qumica rica, teres teres
(compostos contendo uma unidade CC--OO--CC sofrem, relativamente, poucas
reaes qumicas.
As distncias tpicas entre as ligaes C-O em teres teres so
semelhantes s dos lcoois (142 pm) e so mais curtas que as
distncias de ligao C-C nos alcanos (153 pm).
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O oxignio do ter afeta muito a conformao de uma molcula, da
mesma maneira que uma unidade de CH
2
faz.
A conformao mais estvel do ter etlico a conformao anti.
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A Incorporao de um tomo de oxignio em um anel de trs membros
requer que seu ngulo de ligao seja seriamente distorcido do valor
normal tetradrico.
No xido de etileno, por exemplo, o ngulo de ligao no oxignio de
61,5.
Assim epxidos, como os ciclopropanos, so tensos, e tendem a sofrer
reaes para abrir o anel de trs membros atravs da clivagem das
ligaes carbono-oxignio.
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teres - Nomenclatura teres - Nomenclatura
1) teres so nomeados na nomenclatura substitutiva IUPAC como os
derivados derivados alcxi alcxi de alcanos.
2) Nomes IUPAC de classe funcional de teres so derivados listando, em em
ordem ordem alfabtica alfabtica, os dois grupos alqulicos na estrutura ROR geral como
palavras separadas, e ento adicionando a palavra ter no final.
Quando os dois grupos alquila so iguais, o prefixo di di- precede o nome
do grupo alquila. do grupo alquila.
etoxietano metoxietano 1-cloro-3-etoxipropano
di dietil ter ter etilmetil ter ter 3-cloropropil etil ter ter
1)
2)
ter simtrico
teres assimtricos
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teres cclicos tm seu oxignio como parte de um anel.
So chamados de compostos heterocclicos. Vrios tm nomes IUPAC
especficos.
Em cada caso, o anel numerado comeando-se pelo oxignio.
As regras tambm permitem IUPAC que o oxirano (sem substituintes)
tambm seja chamado de xido de etileno.
Tetraidrofurano e tetraidropirano so sinnimos aceitveis para oxolano e
oxano, respectivamente.
oxirano
(xido etileno)
oxietano oxolano
(tetaidrofurano)
oxano
(tetraidropirano)
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Muitas substncias tm mais do que uma ligao ter.
Dois destes compostos, muitas vezes utilizados como solventes, so os
diteres 1,2-dimetoxietano e 1,4-dioxano.
Diglima, que tambm comumente usado solvente, um triter.
1,2-di dimetxietano 1,4-dioxano 1-etilenoglicol di dimetil ter ter
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teres Nomenclatura - Exerccios teres Nomenclatura - Exerccios
Cada um dos seguintes teres foi mostrado ser ou suspeito de ser um
agente mutagnico, o que significa que pode induzir mutaes em clulas de
teste.
Escreva a estrutura de cada um destes teres.
(a) 2-(clorometil)oxirano (tambm conhecido com epiclorohidrina)
(b) 3,4-epoxi-1-buteno (2-viniloxirano)
(b)
(a)
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teres-Coroa teres-Coroa
Charles J. Pedersen da Du Pont descreveu a preparao
e as propriedades de uma classe de politeres que
formam complexos mais estveis com ons metlicos do
que teres simples.
Pedersen preparou uma srie de politeres
macrocclicos, compostos cclicos contendo quatro ou
mais tomos de oxignio em um anel anel de de 12 12 ou ou mais mais mais tomos de oxignio em um anel anel de de 12 12 ou ou mais mais
tomos tomos.
Ele chamou a estes compostos teres teres--coroa coroa, porque os seus modelos
moleculares se assemelhavam a coroas.
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A nomenclatura sistemtica dos teres-coroa um
pouco pesado, e assim Pedersen desenvolveu uma
descrio abreviada em que a palavra "coroa"
precedida pelo nmero total de tomos no anel e
seguido pelo nmero de tomos de oxignio.
12-coroa-4 18-coroa-6
12-coroa-4 e 18-coroa-6 so tetrmeros e hexmerocclicos,
respectivamente, de repetir unidade [-OCH
2
CH
2
-] unidades.
Eles so politeres baseados no de etileno glicol (HOCH
2
CH
2
OH) como o
lcool do pai.
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A propriedade complexante de on de teres-coroa so claramente
evidentes em seus efeitos sobre a solubilidade e reatividade de
compostos inicos em meios apolares.
O fluoreto de potssio (KF) inico e praticamente insolvel em benzeno
sozinho, mas se dissolve quando ter 18-coroa-6 est presente.
A razo para isso tem a ver com a distribuio eletrnica do ter
18-coroa-6 como mostrado na figura abaixo: 18-coroa-6 como mostrado na figura abaixo:
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A superfcie do potencial eletrosttico consiste essencialmente de duas
regies: uma interior rica em eltrons associada com os tomos de
oxignio e uma exterior hidrocarbnica associada com os grupos CH
2
.
Quando KF adicionado a uma soluo de ter 18-coroa-6 em benzeno, o
on potssio (K
+
) interage com os tomos de oxignio do ter de coroa
para formar um complexo cido-base de Lewis-Lewis.
+ KF
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O on K
+
, com um raio inico de 266 pm, se encaixa confortavelmente
dentro do da cavidade interna de 18-coroa-6 com dimetro interno de
cerca de 260320 pm.
Grupos CH
2
apolares dominam a superfcie exterior do complexo,
mascara seu interior polar, e permite que o complexo se dissolva em
solventes apolares.
Cada K
+
, que levado para o benzeno traz uma bateria de on fluoreto Cada K
+
, que levado para o benzeno traz uma bateria de on fluoreto
com ele, resultando em uma soluo contendo ons de potssio
fortemente complexado e ons de flor relativamente no solvatados.
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Aldedos e Cetonas - Estrutura Aldedos e Cetonas - Estrutura
Aldedos e cetonas contm um grupo acila ligado a um hidrognio e a um
carbono, respectivamente.
Dois aspectos notveis do grupo carbonila so a sua geometria e sua
polaridade. O grupo carbonila e os tomos diretamente ligados a ele
esto no mesmo plano. O formaldedo, por exemplo, planar. Os ngulos
de ligao envolvendo o grupo carbonila de aldedos e cetonas so perto
de 120.
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Aldedos - Nomenclatura Aldedos - Nomenclatura
A maior cadeia contnua que contm o grupo fornece o nome de base
para aldedos.
A terminao o do nome do alcano correspondente substitudo por
terminao al; e substituintes so especificadas na forma habitual.
No necessrio especificar a localizao do grupo no nome, uma vez
que a cadeia deve ser numerada, iniciando com este grupo como C-1.
O sufixo-dial adicionado ao nome do alcano adequado quando o
composto contm duas funes aldedo
4,4-dimetilpentanal 5-hexenal 2-fenilpropanodial
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Quando um grupo formila (-CH=O) est ligado a um anel, o nome do anel
seguido pelo sufixo carboxialdedo.
ciclopentanocarboxialdedo 2-naftalenocarboxialdedo
Alguns nomes comuns de aldedos so aceitveis como nomes IUPAC.
Alguns exemplos incluem
ciclopentanocarboxialdedo 2-naftalenocarboxialdedo
formaldedo
(metanal)
acetaldedo
(etanal)
benzaldedo
(benzeno carboxaldedo)
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Os nomes comuns e as frmulas estruturais de alguns aldedos so
mostrados a seguir. Fornea os nomes IUPAC.
2-metilpropanal
(isobutiraldedo)
3-fenil-2-propenal
(isobutiraldedo)
pentanodial 4-hidroxi-3-metoxibenzaldedo
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Cetonas - Nomenclatura Cetonas - Nomenclatura
Com cetonas, a terminao -o de um alcano substituda por -ona mais
longa contnua cadeia contendo o grupo carbonila.
A cadeia numerada no sentido que fornece o nmero mais baixo para a
o grupo carbonila.
3-hexanona 4-metil-2-pentanona 4-metilcicloexanona
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Embora os nomes substitutivos do tipo que acabamos de descrever
sejam os preferidos, as regras da IUPAC tambm permitem que cetonas
sejam nomeadas pela nomenclatura de classe funcional.
Os grupos ligados ao grupo carbonila so denominados como palavras
separadas seguido da palavra "cetona."
Os grupos esto listados em ordem alfabtica.
etil propil cetona benzil etil cetona divinil cetona
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Alguns dos nomes comuns aceitveis para cetonas no sistema IUPAC so
acetona acetofenona benzofenona
O sufixo -fenona indica que o grupo acila acoplado a um anel
benznico.
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Converta cada um dos seguintes nomes IUPAC classe funcional em um
nome de substitutivo.
(a) Dibenzil cetona
(b) Etil isopropil cetona
(c) Metil 2,2-dimetilpropil cetona
(d) Alil metil cetona
1,3-difenil-2-propanona
a)
2-metil-3-pentanona 4,4-dimetil-2-pentanona
4-penten-2-ona
b)
c)
d)
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Os cidos carboxlicos constituem uma das classes de compostos
orgnicos mais frequentemente encontradas na natureza.
cidos Carboxlicos cidos Carboxlicos
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As caractersticas estruturais do grupo carboxila so mais evidentes no
cido frmico. O cido frmico planar, com uma de suas ligaes
carbono-oxignio menor do que o outra, e com ngulos de ligao
prximos a 120.
cidos Carboxlicos - Estrutura cidos Carboxlicos - Estrutura
Isto sugere hibridao sp
2
no carbono, e uma ligao dupla s+p de
anloga quela de aldedos e cetonas.
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Muitos cidos carboxlicos so mais conhecidos pelos nomes comuns do
que por seus nomes sistemticos, e os autores das regras de
nomenclatura da IUPAC tm tomado uma posio liberal para aceitar
esses nomes comuns como alternativas admissveis para os
sistemticos.
cidos Carboxlicos - Nomenclatura cidos Carboxlicos - Nomenclatura
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Nomes sistemticos para os cidos carboxlicos so obtidos por
contagem do nmero de carbonos na cadeia contnua mais longa que
inclui o grupo carboxila e substituindo o sufixo -o do alcano
correspondente por -ico.
Os primeiros trs cidos na tabela, cido metanico (1 carbono), cido
etanico (2 carbonos) e cido octadecanico (18 carbonos), ilustram este
ponto.
Quando substituintes esto presentes, suas localizaes so
identificadas pelo seu nmero, e a numerao da cadeia de carbono
sempre comea com o grupo carboxila.
cido 2-fenil-2-hidroxietanico
cido 2-hidroxipropanico
1 2
1 2
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Observe que os compostos 4 e 5 so nomeados como derivados hidroxi
dos cidos carboxlicos, e no como derivados carboxila de lcoois.
cido 2-fenil-2-hidroxietanico
cido 2-hidroxipropanico
1 2
1 2
dos cidos carboxlicos, e no como derivados carboxila de lcoois.
J vimos anteriormente que os grupos hidroxila prevalecem sobre
ligaes duplas, e duplas ligaes tm precedncia sobre halognios e
grupos alquila, na nomeao de compostos.
Os cidos carboxlicos superam todos os grupos comuns que
encontramos.
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Quando um grupo carboxila est ligado a um anel, o anel base nomeado
(mantendo-se a terminao -o) e o sufixo carboxlico adicionado, como
mostrado nos itens 8 e 9.
cido benzenocarboxlico
cido o-hidroxybenzenocarboxlico
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Compostos com dois grupos carboxila, como ilustrado pelos itens 10 a
12, so distinguidos pelo sufixo diico ou dicarboxlico quando
apropriado.
A terminao o do nome base do alcano mantida.
10. cido propanodiico
12. cido 1,2-benzenodicarboxlico
11. cido butanodiico
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D o nome IUPAC para os seguintes cidos.
(E)-cido 2-butenico
cido 2-metilpropenico
(E)-cido 2-butenico
cido etanodiico
cido p-metilbenzico
ou
cido 4-metilbenzico
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Derivados de c. Carboxlicos Derivados de c. Carboxlicos
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Assim como os outros compostos contendo carbonila, cloretos de acila,
anidridos, steres, amidas, todos tm um arranjo planar de ligaes ao
grupo carbonila.
Uma importante caracterstica estrutural dos cloretos de acila, anidridos,
steres e amidas que o tomo ligado ao grupo acila tem um par de
eltrons no compartilhados que podem interagir com o sistema p da
Derivados de c. Carboxlicos Derivados de c. Carboxlicos
eltrons no compartilhados que podem interagir com o sistema p da
carbonila.
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Com exceo de nitrilas (CN), todos os derivados de cido carboxlico
consistem em um grupo acila ligado a um tomo eletronegativo.
Grupos acila so nomeados, substituindo a terminao ico do
correspondente cido carboxlico por -ila.
Haletos de acila so nomeados, colocando o nome do haleto antes do
Derivados de c. Carboxlicos - Nomenclatura Derivados de c. Carboxlicos - Nomenclatura
Haletos de acila so nomeados, colocando o nome do haleto antes do
nome do grupo acila.
cloreto de acetila cloreto de 3-butenoila Brometo de p-fluorobenzoila
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Os nomes dos anidridos de cido carboxlico em que ambos os grupos
acila so os mesmos, so derivados dos nomes dos cidos carboxilicos
que lhe deram origem.
Retiramos o nome cido e adicionamos a palavra "anidrido aps o
remanescente do nome do cido carboxlico
Quando os grupos acila so diferentes, eles so citados em ordem
alfabtica.
anidrido actico anidrido benzico anidrido benzico heptanico
cido actico cido benzico cido benzico + cido heptanico
X
X
X X
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O grupo alquila e o grupo acila de steres so especificados de forma
independente.
Os steres so nomeados como alcanoatos de alquila.
O grupo alquila de R de citado aps a poro acila. A poro acila
O grupo alquila de R de citado aps a poro acila. A poro acila
nomeada, substituindo o sufixo -ico do cido correspondente pela
terminao -ato.
acetato de etila propanoato de metila benzoato de 2-cloroetila
cido actico cido propanico cido 2-cloroetilbenzico
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Os nomes das amidas do tipo so derivados dos nomes de cidos
carboxlicos, retirando a palavra cido e substituindo o sufixo -ico ou -ico
por amida.
acetamida benzamida 3-metilbutanamida
cido actico cido benzico cido 3-metilbutanico
X X X
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As amidas do tipo so nomeadas como derivados
N-alquila e N,N-dialquila da amida.
acetamida benzamida
N-metilacetamida N,N-dietilbenzamida N-isopropil-N-metilbutanamida
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Nomes substitutivos IUPAC para nitrilas so formador adicionando sufixo
nitrila ao nome da cadeia de hidrocarbonetos que inclui carbono que
carrega o grupo ciano.
Nitrilas tambm pode ser nomeadas, retirando a palavra cido e
substituindo o sufixo ico ou -ico (do correspondente cido carboxlico)
pela palavra nitrila.
Alternativamente, a elas, s vezes, so dados nomes da classe funcional
IUPAC como cianetos de alquila.
etanonitrila benzonitrila 2-metilpropanonitrila
acetonitrila cianeto de isopropila
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Escreva uma frmula estrutural para cada um dos seguintes compostos:
(a) Brometo de 2-fenilbutanoila
(b) Anidrido 2-fenilbutanico
(c) 2-fenilbutanoato de butila
(d) Butanoato de 2-fenilbutila
a)
b)
c)
d)
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Escreva uma frmula estrutural para cada um dos seguintes compostos:
(e) 2-Fenilbutanamida
(f) N-Etil-2-fenilbutanamida
(g) 2-Fenilbutanonitrila
e) f) g) e) f) g)
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Compostos contendo nitrognio so essenciais para a vida. Sua fonte
principal o nitrognio atmosfrico que, por um processo conhecido
como fixao de nitrognio, reduzido amnia, ento convertido em
compostos orgnicos nitrogenados.
Alquilaminas tm o nitrognio ligado ao carbono hibridizados sp
3
;
arilaminas tm nitrognio ligado a um carbono hibridizado sp
2
do benzeno
ou um anel como o benzeno.
Aminas Aminas
ou um anel como o benzeno.
Aminas, como a amnia, so bases fracas. Eles so, no entanto, o mais
forte sem carga bases encontradas em quantidades significativas em
condies fisiolgicas. As aminas so sually as bases biolgicas
envolvidas em reaes cido-base, que so frequentemente os nuclefilos
biolgicos em substituio nucleoflica.
alquilamina arilamina
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Aminas, como a amnia, so bases fracas.
Elas so, no entanto, a mais fortes bases sem carga encontradas em
quantidades significativas em condies fisiolgicas.
As aminas so usualmente as bases biolgicas envolvidas em reaes
cido-base, que so frequentemente os nuclefilos biolgicos em
substituio nucleoflica.
Aminas Aminas
A palavra "vitamina" foi cunhada em 1912, na crena de que eram as
substncias presentes na dieta, que impediram o escorbuto, o raquitismo
e outras doenas.
Essa crena foi confirmada; certas vitaminas fez revelar-se aminas. Em
muitos outros casos, no entanto, as vitaminas no eram aminas.
No entanto, a vitamina nome entrou na nossa lngua e se destaca como
um lembrete de que os qumicos cedo reconheceram o lugar fundamental
ocupado por aminas em processos biolgicos.
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Alquilaminas, tal como a metilamina, assim como a amnia, tm um
arranjo piramidal das ligaes para o nitrognio.
Seus ngulos H-N-H (106) so ligeiramente menores do que o valor de
tetradricos (109,5), enquanto o ngulo C-N-H (112) ligeiramente maior.
O comprimento da ligao de C-N de 147 pm situa-se entre os
Alquilaminas - Estrutura Alquilaminas - Estrutura
O comprimento da ligao de C-N de 147 pm situa-se entre os
comprimentos tpicos de ligao C-C dos alcanos (153 pm) e
comprimentos tpicos de ligao C-O em lcoois (143 pm).
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Os orbitais atmicos envolvidos na formao das ligaes da metilamina
so mostrados mostrados abaixo:
Alquilaminas - Estrutura Alquilaminas - Estrutura
O nitrognio e carbono so hibridizados sp
3
, e so unidos por uma
ligao s.
O par de eltrons no compartilhados sobre o nitrognio ocupam um
orbital sp
3
. Este par de eltrons est envolvido nas reaes em que as
aminas agem como bases ou nuclefilos.
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Arilaminas: A anilina, como as alquilaminas, tem um arranjo piramidal das
ligaes em torno do nitrognio, mas a sua pirmide um pouco menor
(mais baixa).
Uma medida da extenso deste achatamento dada pelo ngulo entre a
ligao carbono-nitrognio e a bissetriz do ngulo H-N-H.
Arilaminas - Estrutura Arilaminas - Estrutura
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A estrutura de anilina reflete um compromisso entre dois modos de
ligao do par de eltrons livres de nitrognio.
Arilaminas - Estrutura Arilaminas - Estrutura
geometia no planar geometia planar
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Ao contrrio de lcoois e haletos de alquila, que so classificados como
primrio, secundrio ou tercirio de acordo com o grau de substituio no
carbono que carrega o grupo funcional,
Aminas so classificadas de acordo com seu grau de substituio no
nitrognio.
Uma amina com um carbono ligado ao nitrognio uma amina primria,
amina com dois uma amina secundria, e com trs uma amina
Aminas - Nomenclatura Aminas - Nomenclatura
amina com dois uma amina secundria, e com trs uma amina
terciria.
Os grupos ligados ao nitrognio, pode ser qualquer combinao de
grupos alquila ou arila.
amina 1
a
amina 2
a
amina 3
a
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As aminas so nomeados em duas formas principais, no sistema IUPAC:
como alcanaminas
como alquilaminas
Quando aminas primrias so nomeadas como alquilaminas, a terminao
-amina adicionado ao nome do grupo alquila que tem o nitrognio.
Quando nomeado como alcanaminas, o grupo alquila apontado como
Quando nomeado como alcanaminas, o grupo alquila apontado como
um alcano e a terminao o susbtituda pela terminao -amina.
etilamina
etanamina
cicloexilamina
cicloexanamina
1-metilbutilamina
2-pentanamina
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D um nomes aceitveis (alquilamina e alcanamina) para cada uma das
seguintes aminas:
2-feniletilamina 2-feniletanamina
1-feniletilamina 1-feniletanamina
alilamina 2-propen-1-amina
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Anilina o nome IUPAC base para os derivados amino-substitudos do
benzeno.
Derivados substitudos de anilina so numerados comeando no carbono
que leva o grupo amino.
Substituintes so listados em ordem alfabtica, e a direo da numerao
Substituintes so listados em ordem alfabtica, e a direo da numerao
regida pelo "primeiro ponto de diferena" usual da regra.
p-fluoroanilina 5-bromo-2-etilanilina
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Compostos com dois grupos amino so nomeados pela adio do sufixo
-diamina ao nome do alcano correspondente ou areno.
A terminao o do alcano da cadeia principal mantida.
1,2-propanodiamina 1,6-hexanodiamina
1,4-benzenodiamina
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Grupo hidroxila e grupos carbonilas tm prioridade sobre os grupos amino
na ocasio da construo do nome.
Nestes casos, o grupo amino apontado como um substituinte.
2-aminoetanol
p-aminobenzaldedo
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Aminas secundrias e tercirias so nomeadas como derivados
N-substitudos de aminas primrias. A amina primria base aquela com a
maior cadeia de carbono.
O prefixo N- adicionado como um locant identificar substituintes no
nitrognio amino, conforme necessrio.
N-metiletilamina
4-cloro-N-etil-3-nitroanilina N,N-dimetilcicloeptilamina
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Um nitrognio que carrega quatro substituintes positivamente
carregado.
O nion associado com ele tambm identificado no nome.
Sais de amnio tm quatro grupos alquila ligados ao nitrognio, e so
chamados de sais quaternrios de amnio.
Sais de Amnio - Nomenclatura Sais de Amnio - Nomenclatura
cloreto de metilamnio trifluoracetato de N-ethil-N-metilciclopentila
iodeto de benziltrimetilamnio
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D o nome alcanamina das seguintes aminas:
a) N-metiletilamina
b) N,N-dimetlcicloeptilamina
a) b)
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Classifique a seguinte amina como primria, secundria ou terciria, e d um
nome IUPAC aceitvel.
Amina terciria
N-etil-4-isopropil-N-metilaniline

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