MARCHA SISTEMATICA CLSICA DEL II GRUPO DE CATIONES

En esta marcha sistemtica se emplea el reactivo de grupo H

2
S en medio de
HCl [0,3M] que como se ha estudiado precipitar el CdS que es soluble en
HCl concentrado y es el ms soluble de todos los suluros presentes!
EXPLICACIN DE LA MARCHA CLSICA DEL II GRUPO DE CATIONES
Es necesario advertir que la presente marcha sistemtica es para sales
puras y no para el anlisis de otras muestras, algunas de cuyas reacciones
son empleadas pero sistematizando de acuerdo al contenido da la muestra.
"as sales que contienen a los iones son las siguientes#
Nitratos: $b
2%
, Cu
2%
, Cd
2%
, &i
3%
'con presencia de cloruros por
solubilidad de sus o(isales)
Cloruros: Hg
2%
Sn
2%
'preparado a partir de granallas de Sn*), Sb
3%
'con e(ceso de HCl por la solubilidad de su o(isal)
"os +s
3%
y

+s
,%
se encuentran como sales de sodio!
"a presencia de $b'--) no debe e(tra.arnos debido a su /ps del $bCl
2
que
puede quedar sin precipitar, por lo que tambi0n se le considera en este
grupo!
En esta marcha se considera al +s
3%
y

+s
,%
como cationes por lo que tambi0n
lo tomaremos en cuenta 'nosotros ya lo hemos estudiado en aniones)!
1ebido a la acide2 del +s'3) es preerible que en la precipitaci4n se tenga
como +s'---) que es mas bsico y requiere de un medio menos cido que el
+s'3), por este motivo se agrega 5H
6
- para reducirlo seg7n#
+s
,%
% 5H
6
- % HCl +s
3%
% -
2
% 5H
6
-
"a presencia del 5H
6
- es regenerativa y la concentraci4n inicial ser la inal,
por lo que no se observa ormaci4n de -
2
que podr8a ser intererencia por su
reacci4n con el H
2
S cuando comien2a la precipitaci4n del -- grupo!
Cuando se encuentran todos los iones del -- grupo no es necesario o(idar al
Sn'--) a Sn'-3) con H
2
9
2
en medio amoniacal porque se produce la reacci4n
redo( entre el Hg'--) y el Sn'--) '3er reacci4n : de las caracter8sticas
anal8ticas)! Si esta reacci4n no se produce por ausencia del Hg "a reacci4n
ser8a#
Sn
2%
% H
2
9
2
% 5H
6
9H Sn
6%
% H
2
9 % 9
2'g)
Es necesario esta conversi4n a Sn'-3) porque los esta.os no se comportan
igual rente a los polisuluros, debido a la basicidad del SnS, este no orma
tiosales, por lo que se tendr8a a los esta.os en los 2 subgrupos!
Como se ha indicado en la reacci4n 3 'caracter8sticas anal8ticas) el HgS
orma tiosales con el 5a
2
S 'simpliicaci4n del polisuluro de sodio# 5a
(
S), sin
embargo como es ms cil contar con el '5H
6
)
2
S 'simpliicaci4n del
polisuluro de amonio# '5H
6
)
(
S) en los laboratorios consideramos al Hg en el
subgrupo del Cobre! En la marcha sistemtica lo colocamos en ambos lados
a in de que el operador lo siga seg7n el polisuluro con que cuente!
;na ve2 o(idado el Sn'--) y reducido el +s'3) se procede a acidiicar el medio
y luego se pasa el H
2
S
'g)
que se prepara a partir de pirita y HCl concentrado
en un tubo de desprendimiento a in de evitar que la cantidad de gas
producida sea la e(acta para producir la precipitaci4n del -- grupo de
cationes!
1espu0s de la precipitaci4n y lavado del precipitado con agua acidiicada con
< gota de HCl =M, si se encuentra con los iones de los otros grupos la
soluci4n se reserva para continuar con el anlisis de las mismas!
El precipitado de los suluros del -- grupo de cationes se agrega '5H
6
)
(
S
(
'polisuluro de amonio) a in de separarlos en los dos subgrupos!
El subgrupo del Cu conormado por# $bS, CuS, CdS, HgS y &i
2
S
3
se disuelve
con H59
3
diluido '=M) y en caliente quedando el HgS sin disolver por ser
0ste soluble en agua regia 'HCl y H59
3
concentrados) y en caliente seg7n#
3HgS % <2HCl % 2H59
3
3[Hg'Cl)
6
]
2>
% 3S*
's)
% 259
'g)
% 6H
2
9
En este caso el Hg'--) se anali2a con SnCl
2
dando la reacci4n que se muestra
en la reacci4n : de las caracter8sticas anal8ticas!
$ara separar al plomo se precipita, agregando a la soluci4n que lo contiene
H
2
S9
6
concentrado y se le somete al calor hasta desprendimiento de S9
3'g)
'to(ico, llevar a cabo ba?o campana) enriar y separar! "avar el precipitado e
identiicar ' 3er reacci4n 3 de las caracter8sticas anal8ticas del - grupo de
cationes)
+l &i'---) que se mantiene en soluci4n porque se ha evitado agregar agua,
adems de que el medio se encuentra cido! $ara ello se agrega 5H
6
9H
<,M en e(ceso, el Cu y Cd orman comple?os y el &i'---) precipita como
&i'9H)
3
quedando listo para su anlisis con 5a
2
Sn9
2
su reactivo de
identiicaci4n seg7n#
2&i'9H)
3's)
% 5a
2
Sn9
2
2&i*
's)
% 3Sn9
3
2>
% 3H
2
9
negro
+ los comple?os de cobre y cadmio se les divid8a en dos porciones a una se
le acidiicaba con CH
3
C99H =M y luego se le identiicaba con /
6
@e'C5)
=
obteni0ndose el precipitado de Cu
2
@e'C5)
=
marr4n ro?i2o seg7n la reacci4n =
de las caracter8sticas anal8ticas!
+ la segunda porci4n se le agregaba /C5 hasta decoloraci4n del comple?o
Cu'5H
3
)
6
2%
y luego se pasaba H
2
S
'g)
para obtener el CdS amarillo seg7n#
Cu'5H
3
)
6
2%
% 6/C5
'e(ceso)
Cu'C5)
6
3>
'incoloro)
Cd'5H
3
)
6
2%
% 6/C5
'e(ceso)
Cd'C5)
6
2>
'incoloro)
Cd'C5)
6
2>
% H
2
S
'g)
CdS
's)
amarillo
+ctualmente debido a la to(icidad del /C5 se preiere aprovechar la
solubilidad del Cd
2
@e'C5)
2
en HCl concentrado!
;na ve2 identiicados los iones del subgrupo del Cu se procede a traba?ar
con la soluci4n que contiene a los iones del subgrupo del +s o Sn
'dependiendo de si el +s esta presente o no en la muestra! Estos se
encuentran ahora ormando tiosales# +sS
6
3>
A SbS
6
3>
y SnS
3
2>
A como se puede
apreciar en su m(ima valencia!
Si el polisuluro hubiera sido el de sodio aqu8 se encontrar8a el HgS
2
2>
+ la soluci4n que los contiene se le agrega HCl en e(ceso para separar a los
iones Sb'---) y Sn'-3) que quedan en soluci4n en estado cati4nico de HgS y
+s
2
S
,
que son insolubles en HCl, para separar estos dos suluros si el HgS
se encuentra presente se le agrega 5H
6
9H <,M quien orma nuevamente la
tiosal seg7n#
+s
2
S
,
% 3H59
3
% calor +s9
6
3>
% 3H
2
9
Si estuviera presente el HgS permanecer8a en el precipitado y a la soluci4n
se le agrega Mi(tura Magnesiana 'MgCl
2
% 5H
6
9H % 5H
6
Cl) obteni0ndose el
precipitado de Mg5H
6
+s9
6's)
blanco que identiicar8a la presencia de +s en
general!
"a soluci4n que contiene a los iones Sb y Sn se le divide en 2 porciones a la
primera se le agrega @e* 'clavitos) y se le somete al calor a in de reducirlos
seg7n#
Sn
6%
% @e* % calor Sn
2%
% @e
3%
9tra orma de reconocer al Sb'3) es agregndole Bodamina C&D quien da
coloraci4n violceo y si estuviera presente el Sb'---) es necesario o(idarlo
con 5a59
2
o /59
2
en medio HCl, cuando se o(ida es necesario esperar que
la reacci4n con el nitrito termine antes de agregar la Bodamina C&D
Sb
3%
/59
2
% HCl Sb
,%
% 59
2'g)
% /Cl % H
2
9


Sb
,%
% Bodamina C&D soluci4n violcea
MARCHA SISTEMATICA EMPLEANDO BASES DEL II GRUPO DE
CATIONES
+l igual que la marcha sistemtica clsica, esta marcha anal8tica es tambi0n
para sales puras, muchas de las reacciones son las mismas que para los
suluros, con la dierencia de que aqu8 no se utili2a el H
2
S
'g)
para separar a
los iones del -- grupo de los otros grupos, motivo por el cual hay que tener
presente mas los aspectos de solubilidades en bases de los iones presentes
y las otras caracter8sticas que ya hemos indicado con anterioridad!
Es por este motivo que por lo general estas marchas no se traba?an por
separado sino ?untando dos o tres grupos de cationes para poder apreciar
me?or la orma de separaci4n que se tendr8a que tener en cuenta si estos se
traba?aran solos!
"as sales que contienen a los iones son las siguientes#
5itratos# $b
2%
, Cu
2%
, Cd
2%
, &i
3%
'con presencia de cloruros por
solubilidad de sus o(isales), +g
%
y [Hg
2
]
2%
'es necesario agregar H59
3
para total disoluci4n!
Cloruros# Hg
2%
Sn
2%
'preparado a partir de granallas de Sn*), Sb
3%
'con e(ceso de HCl por la solubilidad de su o(isal)
"os +s
3% y ,%
se encuentran como sales de sodio!
1ebido a la presencia de iones cloruros se ormara un precipitado que puede
ser blanco o gris dependiendo de la concentraci4n de los Sn'--) quien ahora
va actuar no solo sobre el Hg'--) sino tambi0n sobre el Hg'-), por lo tanto
durante el anlisis del Hg lo determinaremos en general y no cada uno de
ellos, +s8 mismo se precipitaran los cloruros y las o(isales seg7n#
[Hg
2
]
2%
% Sn
2%
Hg*
's)
negro % Sn
6%
Hg
2%
% Sn
2%
Hg
2
Cl
2's)
blanco % Sn
6%
$b
2%
% +g
%
% HCl +gCl
's)
% $bCl
2's)
blanco
Sb
3%
% &i
3%
% H
2
9 % Cl
>
&i9Cl
's)
% Sb9Cl
's)
blanco
El HCl se utili2a para disolver las o(isales , por lo que es necesario que este
agregado sea cuidadoso y evitando el e(ceso!
$ara el precipitado de cloruros del - grupo se reali2a igual a la MS+ del -
grupo! "a identiicaci4n del Hg var8a porque el precipitado se disuelve con
H59
3
en caliente y luego se identiica al Hg
2%
con SnCl
2
"os iones Sb'---) y &i'---) se separan utili2ando la solubilidad del Sb'---) en
e(ceso de 5a9H! "a identiicaci4n se lleva a cabo como en la marcha
clsica!
"a separaci4n del Cu'--), Cd'--) y Sn'-3) se lleva a cabo utili2ando 5H
6
9H
<,M en e(ceso y luego las identiicaciones se hacen seg7n la MS+
mostrada!