3. CLASSIFICAO DOS REFRIGERANTES QUANTO AO NVEL DE TOXICIDADE E INFLAMABILIDADE.........................................................................8 3.1 TOXICIDADE ........................................................................................................8 3.2 INFLAMABILIADADE............................................................................................8
Neste trabalho sero apresentados fludos refrigerantes, bem como suas classificaes, propriedades, caractersticas e aplicaes prticas. Ser abordada tambm a influncia deles sobre a camada de oznio e como ocorre o processo de formao do buraco nesta camada. Por fim sero mostrados refrigerantes alternativos aos atuais, com caractersticas menos nocivas ao meio ambiente.
4 1. REFRIGERANTES
Refrigerantes so substncias qumicas responsveis pelo transporte de energia em um ciclo de refrigerao, onde o calor absorvido pelo refrigerante em um local e rejeitado em outro. A seguir esto listadas as caractersticas desejveis para um refrigerante: Presso de vaporizao no muito baixa, com o objetivo de evitar vcuo elevado no evaporador e baixa eficincia volumtrica no compressor; Presso de condensao no muito alta, favorecendo uma maior eficincia volumtrica no compressor, assim como garantindo uma maior segurana do sistema; Elevado calor latente de vaporizao, reduzindo a vazo de refrigerante para uma da capacidade de refrigerao; Baixo volume especfico da fase vapor, permitindo uma baixa vazo volumetria para uma dada capacidade de refrigerao; Alta condutibilidade trmica, favorecendo a transferncia de calor; Baixa viscosidade, acarretando em menores perdas de carga; Ser estvel e inerte, no sofrendo alterao qumica e evitando reao com outros materiais; No ser txico, estimulante inflamvel e explosivo, garantindo, assim, a segurana das pessoas e animais em caso de vazamentos; No ser prejudicial ao meio ambiente, preservando a camada de oznio e minimizando o aquecimento global. impossvel que um nico fludo se enquadre em todos os quesitos acima, ento, diferentes fluidos so considerados. So duas as classes de refrigerantes, os primrios e os secundrios. Os refrigerantes primrios so aqueles usados em sistemas de compresso de vapor. Os refrigerantes secundrios so lquidos usados para transportar energia trmica a baixa temperatura de um local para outro, conhecidos como anticongelantes e salmouras. Os sistemas de absoro utilizam duas substncias que formam a combinao de refrigerantes.
5 2. REFRIGERANTES PRIMRIOS
2.1 COMPOSTOS HIDROCARBONETOS HALOGENADOS
Os hidrocarbonetos halogenados so compostos formados por hidrognio, carbono e um ou mais dos seguintes elementos da famlia qumica dos holognicos: cloro, fluor ou bromo. A nomenclatura composta, basicamente, por um nome (ou pela letra R) e um nmero. Segundo a norma internacional(ANSI/ASRAE 34-1989 Number Designation and Safety Classification of Refrigerants), a numerao dos hidrocarbonetos halogenados segue as seguintes regras: 1 O primeiro dgito representa o nmero de tomos de carbono(C) do composto, menos um. Assim os derivados de metano tero, como primeiro dgito, o zero, enquanto que os derivados de etano tero o nmero um. 2 O segundo dgito representa o nmero de tomos de hidrognio(H) do composto, mais um, indicando a combustibilidade do refrigerante. 3 O terceiro dgito representa o nmero de tomos de flor (F) do composto. 4 Nos casos onde o bromo est presente, no lugar de parte ou de todo o cloro, as mesmas regras so aplicadas. A exceo que a letra B, aps a designao do nmero de tomos de carbono, hidrognio e flor, indica a presena de bromo. O nmero de tomos de carbono, hidrognio e flor, indica a presena de bromo. O nmero imediatamente depois da letra B indica o nmero de tomos de bromo (Br) do composto. O nmero de identificao do refrigerante deve ser precedido pela letra R ou utilizado em combinao com a palavra Refrigerante. O nmero de identificao pode tambm ser precedido pela marca registrada do fabricante ou nome comercial. Por exemplo: R 12, Refrigerante 12, Freon 12 (marca registrada da Dupont). Usualmente o R 12 tambm chamado de CFC 12. Esta nomenclatura no est de acordo com a norma ANSI/ASHRAE 34 1989, mas tambm bastante utilizada. A nomenclatura CFC uma abreviao de CloroFlorCarbono principais elementos que compem estes fluidos refrigerantes. Como a sigla CFC sempre esteve muito ligada destruio da camada de oznio, o principal objetivo da utilizao desta nomenclatura informar ao usurio destas substncias que elas 6 destroem a camada de oznio. Portanto, devem ser manuseadas de modo a evitar ou minimizar desperdcios e/ou liberao para a atmosfera. HCFC a sigla do termo HidroCloroFlorCarbono, substncias menos agressivas do que CFCs em relao cada de oznio. No HCFC um tomo de cloro foi substitudo por um hidrognio, que inofensivo a camada de oznio. J o HFC a abreviao de HidroFlorCarbono, e HC e a abreviao de HidroCarbono, ambas substncias inofensivas camada de oznio, porque no tema cloro nas suas composies.
2.2 COMPOSTOS INORGNICOS
Muitos dos primeiros refrigerantes eram compostos inorgnicos e alguns mantiveram sua proeminncia at o presente, como a amnia. Outros, que haviam cado em desuso, ganharam importncia novamente aps o Protocolo de Montreal, como o caso do CO 2 . Seguem os exemplos abaixo:
Frmula ASHRAE Denominao NH3 R717 Amnia H2O R718 gua R729 Ar CO2 R744 Dixido de carbono SO2 R764 Dixido de enxofre O primeiro dgito indica ser um composto inorgnico e os dois ltimos indicam o peso molecular.
7 2.3 HIDROCARBONETOS
Muitos hidrocarbonetos so adequados como refrigerantes especialmente para operao em indstrias de petrleo e petroqumicas.Alguns Refrigerantes:
Frmula ASHRAE Denominao CH4 R50 Metano C2H6 R170 Etano C3H8 R290 Propano Aplicam-se as mesmas regras dos hidrocarbonetos halogenados.
2.4 AZEOTROPOS.
Uma mistura azeotrpica de duas substncias aquela que no pode ser separada em seus componentes por destilao. Um azeotropo evapora e condensa como uma substncia simples com propriedades diferentes das de cada um se seus constituintes.Alguns refrigerantes:
Refrigerante Composio R502 48,8% de R 22 e 51,2% de R 115 R503 40% de R 23 e 60% de R 13 R507a 50% de R 125 e 50% de 143a
2.5 MISTURAS NO AZEOTRPICA.
Um comportamento caracterstico de uma mistura no azeotrpica ocorro durante a mudana de fase, quando as concentraes de lquido e vapor so diferentes da concentrao original da mistura.
8 3. CLASSIFICAO DOS REFRIGERANTES QUANTO AO NVEL DE TOXICIDADE E INFLAMABILIDADE SEGUNDO A ASHRAE 34-92
3.1 TOXICIDADE
Classe A - Compostos cuja toxicidade no foi identificada. Classe B - Foram identificadas evidncias de toxicidade.
3.2 INFLAMABILIADADE
Classe 1 No se observa propagao de chama em ar a 18oC e 101,325 kPa. Classe 2 Limite inferior de inflamabilidade (LII) superior a 0,10kg/m3 a 21 oC e 101,325kPa, Poder calorfico inferior a 19.000 kJ/kg. Classe 3 Inflamabilidade elevada, caracterizando-se por LII inferior ou igual a 0,10 kg/m3 a 21 oC e 101,325 kPa, Poder calorfico superior a 19.000 kJ/kg. 9 4. REFRIGERANTES SECUNDRIOS
Os refrigerantes secundrios tm a mesma funo bsica de transporte de energia que os refrigerantes primrios, porm, neste caso o transporte ocorre entre a fonte de calor e o evaporador de um sistema de refrigerao. Eles podem ser denominados simplesmente como fludos de transferncia de calor, cuja propriedade mais importante o ponto de solidificao. A gua poderia ser um refrigerante secundrio, mas as substncias que ns desejamos explorar so as salmouras e anticongelantes, que so solues com temperaturas de congelamento abaixo de 0C. Vrios dos anticongelantes mais largamente usados so solues de gua e etileno glicol, propileno glicol, ou cloreto de clcio. Seja uma soluo de concentrao x (Figura abaixo), menor do que a euttica xe. Em A totalmente lquida a soluo. Abaixando a temperatura A x constante, a soluo continua lquida e atinge B. Nesta temperatura, a gua comea a se separar na forma de gelo e o lquido restante tem sua concentrao aumentada. No ponto C haver uma mistura de gelo e de anticongelante lquido de concentrao C1. Atingindo o ponto D, tem-se uma mistura de m1 partes de anticongelante euttico e m2 partes de gelo, ambos na temperatura euttica. Continuando a retirar calor, toda a mistura se congela na temperatura euttica, obtendo-se uma mistura mecnica de gelo e sal slido. Se a concentrao x inicial fosse maior do que xe, teramos inicialmente separao de sal.
10 5. INFLUNCIA SOBRE A CAMADA DE OZNIO
A camada de oznio uma das camadas que envolvem o planeta Terra. Ela composta por gases que juntos, formam uma espessa camada que serve para proteger a Terra contra os raios nocivos do Sol, os raios ultravioletas. Com o desenvolvimento industrial, e a poluio aumentando a cada dia, os gases liberados por conseqncia desse desenvolvimento, entre eles o mais perigoso o CFC, quando entra em contato com a camada de oznio, se transforma em O3, que dissolve a camada, provocando assim buracos nela. O buraco prejudica o planeta Terra, pois deixa os raios ultravioletas chegarem ao meio ambiente, prejudicando-o. A regio mais afetada pela destruio da camada de oznio a Antrtida. A principal conseqncia da destruio da camada de oznio ser o grande aumento da incidncia de cncer de pele. A seguir mostrada uma imagem mostrando a evoluo do buraco da camada de oznio, nos anos de 1979, 1998, 2000 e 2005.
Os clorofluorcarbonos (CFC) foram amplamente utilizados como refrigerantes devido s suas caractersticas favorveis, sendo o refrigerante R12 o dominante em sua categoria. Este primeiro refrigerante mostrou-se seguro (do ponto de vista operacional), com preo de certa forma reduzido, no inflamvel, e muito estvel. 11 Mais tarde, os CFCs foram considerados como principais causadores da degradao da camada de oznio, alm de responsveis pelo aumento do efeito estufa provocando o aquecimento global. Hidroclorofluorcarbonos da forma do R22 causam menos danos camada de oznio. Contudo, estes ainda contm cloro em sua molcula que ao ser liberada na estratosfera interfere nas ligaes qumicas do oznio. Cientistas publicaram pesquisas sobre a ameaa camada de oznio provocada por gases do tipo clorofluorcarbonos, utilizados como propelentes, em refrigeradores, ar condicionado e na produo de espumas plsticas. Eles mostraram que o uso destes gases pode causar danos significativos a camada de oznio que protege o planeta de radiaes nocivas como a radiao ultravioleta emitida pelo sol. Isso levou ao Protocolo de Montreal que requereu a eliminao da produo e consumo dos CFCs e dos HCHCs, feita de forma gradativa pelos pases participantes do Protocolo (no material em Anexo esto alguns links sobre o Cronograma de Eliminao dos HCFCs e Deciso XIX. Protocolo de Montreal) O uso de fluidos refrigerantes naturais tem atrado interesse durante a ltima dcada em virtude de seu potencial como substitutos efetivos dos CFCs, HCFCs e HFCs. Entre as alternativas de refrigerantes naturais, hidrocarbonetos, como as misturas de gases propano e butano (gs liquefeito de petrleo - GLP) tem sido considerada por suas propriedades termodinmicas e de transporte favorveis, melhorando o desempenho do ciclo de refrigerao. Tais aspectos tm estimulado o uso de hidrocarbonetos em sistemas comerciais e industriais. O baixo preo por volume de propano/isobutano e a reduo no gasto energtico pelos aparelhos destinados a utilizar estes fluidos torna a alternativa de efetuar tal substituio no s tecnologicamente, mas tambm, economicamente vivel para os consumidores e fabricantes de equipamentos de refrigerao.
12 6. PROCESSO DE DESTRUIO DA CAMADA DE OZNIO
Entre 12 e 13 km de distncia do solo, na estratosfera, existe uma camada de oznio que nos protege dos raios ultravioleta do sol. Essa camada absorve parte da radiao ultravioleta, impedindo que ela chegue superfcie da Terra. Esses raios possuem grande quantidade de energia. Os CFCs no reagem e no so destrudos na troposfera (cama mais baixa da atmosfera). Assim, quando liberados prximo ao solo, os CFCs vo subindo lentamente da troposfera para as camadas mais distantes da atmosfera. Esta subida leva vrios anos. Quando os CFCs chegam na estratrosfera so atingidos pelos raios ultravioleta do sol, que provocam o rompimento de suas molculas, liberando tomos de cloro. Esses tomos de cloro atacam e destroem o oznio, reduzindo a camada de oznio. Os tomos de cloro formados na decomposio dos CFCs pelos raios ultravioleta so muito ativos. Cada um deles capaz de destruir mais de 100.000 molculas de oznio. A reao de destruio ocorre em quatro etapas, a partir da chegada das molculas de CFC estratosfera. Na 1 etapa, a luz ultravioleta quebra a ligao de um tomo de cloro da molcula de CFC. Em seguida, o tomo de cloro ataca a molcula de oznio (O3) e forma uma de monxido de cloro. O monxido de cloro instvel, tem sua ligao quebrada e forma-se novamente cloro livre, que vai atacar e destruir outra molcula de oznio, repetindo-se o processo. Quando se destri parte da camada de oznio ela fica mais fina em alguns lugares. o chamado buraco, por onde os raios ultravioleta do sol entram com pouca proteo e atingem a Terra. medida que a produo dos CFCs reduzida e finalmente eliminada, haver necessidade de compostos substitutivos ambientalmente aceitveis para serem usados em instalaes refrigerao e ar condicionado. Esses fluidos refrigerantes alternativos devem ter caractersticas operacionais similares s dos CFCs, tanto para converter as instalaes existentes em alternativos como para limitar as mudanas do design envolvidas na fabricao de novas instalaes que possam usar fluidos refrigerantes alternativos. 13
7. REFRIGERANTES ALTERNATIVOS
Praticamente todas as necessidades dos sistemas de refrigerao convencionais e bombas de calor so atendidas por trs refrigerantes naturais abundantemente disponveis: amnia, mistura de hidrocarbonetos (como o propano e butano), e o dixido de carbono. A utilizao da amnia como fluido de trabalho se estende por quase 120 anos, existindo uma experincia vasta na utilizao deste refrigerante. No se pode negar as excelentes propriedades termodinmicas e de transporte da amnia, alis, muito superiores aos CFCs. Uma instalao contendo amnia ganha na economia e eficincia energticas em funo dos dimensionamentos e seleo dos equipamentos do projeto, por serem baseados no menor custo, peso, tamanho e simplicidade. No necessita de um compressor de altas rotaes, tubulaes espessas e trocadores de calor de grande desempenho. Outra vantagem a sua tolerncia diante dos leos minerais, baixas sensibilidades a pequenas quantidades de gua no sistema, deteco simples de vazamento, disponibilidade ilimitada e baixo custo. O propano possui excelentes propriedades termodinmicas muito semelhantes amnia e R22. J em comparao ao R12, nem o propano e nem o butano podem isoladamente ser utilizado exatamente como substituto. Contudo, quando se produz uma mistura de propano/butano (50%/50%) a presso de vapor saturado se aproxima a do R12, tornando este uma boa aproximao para a utilizao. A sua elevada massa molar permite uma adaptao em compressores de grandes potncias como sistemas de produo de gua gelada como os chillers. Alm disso, compatvel com leos lubrificantes e materiais de construo mecnica convencionais, universalmente disponvel e a baixos custos. A nica desvantagem importante o fato dos hidrocarbonetos serem combustveis capazes de entrar em ignio com baixos limites de concentrao, o que pode ser lidado da mesma forma que a amnia, por meio de uma estrutura de revestimento que impea um possvel vazamento ou um sistema de ventilao. Portanto torna-se necessrio uma manuteno e manuseio feitos por pessoas credenciadas para efetuar um trabalho com mais cuidado. 14 O dixido de carbono foi um refrigerante utilizado desde o incio do sculo 20, possuindo grande nmero de qualidades. Primeiro, a presso de trabalho se situa em uma faixa que permite uma otimizao econmica. Alm disso, a razo de compresso extremamente reduzida em comparao a outros refrigerantes. Outro fator relacionado compresso a compatibilidade do leo lubrificante e materiais de construo. Em termos de acessibilidade, o refrigerante se encontra em grande quantidade e facilidade. A operao e manuteno so simples, no necessitando mo de obra especializada. As elevadas presses so os maiores problemas desse fluido refrigerante.
7.1 TABELA DE FLUIDOS REFRIGERANTES ALTERNATIVOS
A seguir mostrada uma tabela com os principais refrigerantes alternativos, sua aplicao, caractersticas e composio (Retrofit um termo utilizado principalmente em engenharia para designar o processo de modernizao de algum equipamento j considerado ultrapassado ou fora de norma).
Fluido Refrigerante
Aplicao
Caractersticas
Composio
R-123 Somente como fluido refrigerante em centrfugas de baixa presso, tanto para equipamentos novos como para Retrofit do R-11. No deve ser usado para outra aplicao que no seja como fluido refrigerante. Alta eficincia energtica em equipamentos novos. No inflamvel.
HCFC
R-124 Retrofit do R-114, para ambientes com alta temperatura de condensao. Capacidade de resfriamento 80% superior ao R-114. Necessrio avaliar detalhadamente o sistema. No
HCFC 15
R-134 Equipamentos novos e Retrofit do R- 12 em aplicaes de mdia temperatura, tais como refrigeradores, freezers, centrfugas, ar condicionado automotivo e todos os sistemas que utilizam o R-12. No Inflamvel. No degrada a camada de oznio. Utiliza leo lubrificante poliolster (POE) e (PAG) em ar-condicionado automotivo. Presso de suco similar ao R-12. Menor temperatura de descarga.
HFC R-290 (Propano) Refrigerao Comercial para Baixas Temperaturas. Inflamvel. HC (C 3 H 8 )
R-401
Retrofit do R-12, refrigerao comercial e domstica para temperaturas de evaporao acima de -23C. Pode trabalhar com leo mineral. Reduo no consumo de energia e aumento de 10% da capacidade de refrigerao. Reduo na quantidade de fluido refrigerante utilizada em relao ao R-12 (Cerca de 85% da carga original).
HCFC* (Mistura)
R-401B
Retrofit do R-12 e R-500 para baixa temperatura e alta capacidade, com temperatura de evaporao abaixo de -23C. Pode trabalhar com leo mineral. Reduo no consumo de energia e aumento de 15% da capacidade de refrigerao. Reduo na quantidade de fluido refri- gerante utilizada em relao ao R-12 (Cerca de 85% da carga original).
HCFC* (Mistura)
R-402
Retrofit do R-502 em refrigerao comercial de baixa e mdia temperatura. Pode trabalhar com leo mineral. Presso de suco e temperatura de descarga similares ao R-502. Aumento de 10% em mdia da capacidade de
HCFC* (Mistura)
R-402B
Retrofit do R-502 em mquinas de gelo e "self-contained". Pode trabalhar com leo mineral. Presso de suco similar a do R- 502. Temperatura de descarga superior a do R-502. Aumento de 5% em mdia da capacidade de refrigerao.
HCFC* (Mistura) 16
R-404
Novos equipamentos e Retrofit do R- 502 em refrigerao comercial. Utiliza leo lubrificante poliolster. Menor temperatura de descarga em comparao ao R-502. Presso de suco e capacidade de refrigerao similares s do R-502.
HFC * (Mistura)
R-407C Novos equipamentos e Retrofit do R- 22 em ar condicionado e bombas de calor. Utiliza leo lubrificante poliolster (POE). Mesma capacidade de refrigerao do R-22.
HFC * (Mistura)
R-408
Retrofit do R-502 para refrigerao comercial. Pode trabalhar com leo mineral. Mesma capacidade de refrigerao do R-502. Temperatura de descarga superior ao R-502. Reduo na quantidade de fluido refrigerante utilizada em relao ao R-12 (Cerca de 85% da carga original).
HCFC * (Mistura)
R-409
Retrofit do R-12 em refrigerao comercial e domstica. Pode trabalhar com leo mineral. Reduo no consumo de energia e aumento da capacidade de refrigerao. Reduo na quantidade de fluido refrigerante utilizada em relao ao R-2 (Cerca de 85% da carga original).
HCFC * (Mistura)
R-410
Somente em equipamentos novos. Novos equipamentos desenvolvidos para o R-410A possuem capacidade 60% superior aqueles que utilizam o R-22. Menor temperatura de descarga em relao ao R-22.
HFC * (Mistura)
R-507
Novos equipamentos e Retrofit do R- 502 em refrigerao comercial. Trabalha na mesma faixa de temperatura que o R-502. Possui rendimento similar ao R-502 com maior capacidade de refrigerao. HFC * (Mistura azeotrpica) 17
R-508B Novos Equipamentos e Retrofit do R- 13 para temperaturas extremamente baixas (-80C no evaporador), sistemas em cascata. Menor temperatura de descarga do compressor. Capacidade de resfriamento 30% maior se comparado ao R-13.
HFC * (Mistura azeotrpica) R-600A (Isobutano) Refrigerao Comercial e Domstica. Inflamvel. HC (C 4 H 10 )
R-717 (Amnia)
Refrigerao Industrial e Comercial. Inflamvel. Incompatibilidade com cobre. Baixo Limite de Exposio (Alto grau de toxicidade).
NH3 * Se ocorrer vazamento pode-se completar a carga do fluido refrigerante sem necessidade da
7.2 EXEMPLOS COMERCIAIS DE REFRIGERANTES ALTERNATIVOS
Os Fluidos Refrigerantes Alternativos da famlia Suva (fabricante DuPont) foram desenvolvidos para substituir os CFCs e o HCFC-22. Eles proporcionam performance similar e, muitas vezes superior aos CFCs, tendo como principal diferencial, o fato de serem ambientalmente aceitveis e de serem mais econmicos. Esses fluidos podem ser utilizados tanto para novos equipamentos, quanto para o processo de Retrofit, seja na Refrigerao Comercial, na residencial ou em Ar- Condicionado. A seguir mostrado um informativo comercial sobre os substitutos do R-12 e R-22. Mais informaes sobre a linha de refrigerantes alternativos da DuPont esto disponveis no material em Anexo:
18
19
CONCLUSO
Devido s excelentes propriedades e parmetros de desempenho, os fluidos refrigerantes a base de hidrocarbonetos pode ser adotado como um substituto para os CFCs (R11, R12 e R22) e os hidrofluorcarbonos (R134a). A grande quantidade de informaes coletadas at agora garante uma boa compreenso do funcionamento destas substncias em sistemas de refrigerao convencional pelo ciclo de compresso a vapor, amenizando as preocupaes devido capacidade de se inflamar e como este fluido irar se interagir com os diversos componentes dos sistemas. O baixo preo por volume de propano/isobutano e a reduo no gasto energtico pelos aparelhos destinados a utilizar estes fluidos torna a alternativa de efetuar tal substituio no s tecnologicamente mas tambm economicamente vivel para os consumidores e montadoras de equipamentos de refrigerao.
20
ANEXO
Guia de Refrigerantes Alternativos do fabricante DuPont http://www2. dupont.com/Refrigerants/pt_BR/assets/downloads/guia_fluidos.pdf
Cronograma de Eliminao dos HCFCs http://www.protocolodemontreal. org.br/sites/1200/1221/00000128.pdf
Deciso XIX. Protocolo de Montreal http://www.protocolodemontreal. org.br/sites/1200/1221/00000129.pdf
Refrigerantes alternativos fornecidos pela Dupont (Fabricante) http://www2. dupont.com/Refrigerants/pt_BR/assets/downloads/guia_fluidos.pdf
BIBLIOGRAFIA
Stoecker, Wilbert F. Refrigerao e ar condicionado / W. F. Stoecker, J. W. Jones ; traduo Jos M. Saiz Jabardo - So Paulo: McGraw-Hill do Brasil, 1985.
Estudo da substituio de fludos refrigerantes em sistema refrigerao e ar condicionado por compresso de vapor < http://www.agro.unitau.br/exatas/ojs/ include/getdoc.php?id=79&article=29&mode=pdf > Acesso em 20 nov. 2009.