Alvarez Castillo Sheeyron

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
CENTRO DE INVESTIGACION EN CIENCIA

APLICADA Y TECNOLOGIA AVANZADA,
UNIDAD ALTAMIRA

CARACTERIZACIN Y APROVECHAMIENTO
DE RESIDUOS DE LAS EMPRESAS
PRIMEX (PVC) Y BASF (ABS):
APLICACIN EN MEZCLAS PLASTICAS.

T E S I S
PARA OBTENER EL GRADO DE:

MAESTRIA EN TECNOLOGIA AVANZADA

P R E S E N T A
ING. SHEEYRON ALVAREZ CASTILLO

DIRECTORES DE TESIS:
DR. ARTURO LOPEZ MARURE
DR. ABELARDO FLORES VELA

ALTAMIRA, TAMAULIPAS AGOSTO 2007

AGRADECIMIENTOS

A los que me compartieron su conocimiento para lograr el presente
trabajo de investigacin.

Dr. Arturo Lpez Marure y Dr. Abelardo Flores Vela, directores y guas,
por su apoyo en cualquier circunstancia y bsqueda de alternativas para el
desarrollo del proyecto.

A la comisin revisora de tesis, formado por Dr. Felipe de Jess Carrillo
Romo, Dra. Esther Ramrez Meneses y Dr. Pedro Francisco Rodrguez Espinosa
durante el proceso de la revisin de la Tesis

Ing. Heriberto Garca e Ing. Carlos Sanchez, por la oportunidad de
involucrarme en el proceso de PRIMEX, por la capacitacin y enseanzas sobre
la industria plstica as como las sugerencias dadas que ayudaron a la bsqueda
de nuevos caminos.

DEDICATORIAS
Principalmente a Dios por darme vida y amor en cada instante para lograr
un objetivo ms en mi vida

A mis padres, Marte e Isabel, por apoyarme en cualquier decisin y ser la
persona que con su amor ahora soy.
A mis hermanos Martell y Mitchell por compartir conmigo momentos
incomparables de felicidad.
A Liz, Lilia y Dulce por reafirmar esta gran amistad y acompaarme en
momentos difciles y alegres, por sus grandiosas formas de ser y mostrarme que
no nos debemos dejar vencer.
A Adela, amistad espiritual que agradezco a Dios la haya puesto en mi
camino, por sus consejos y contagiarme siempre de alegra.
A Roger, Judy y Rubi por estar presente en mi vida y brindarme esa
amistad tan valiosa.

A todos los que siempre comparten grandes y pequeos momentos de mi
vida.

Los quiero mucho, Gracias de corazn
Sheeyron

Resumen I

RESUMEN

Uno de los problemas ambientales que han ido poco a poco afectando a
nuestro planeta, ha sido la contaminacin de residuos plsticos, el cual por
presencia cuantitativa o cualitativa de materia o energa, produce desequilibrio
ambiental.

El presente trabajo de investigacin est enfocado a buscar el aprovechamiento
adecuado de los residuos de caucho y residuos de Policloruro de Vinilo (PVC),
mediante la realizacin de nuevas mezclas entre estos componentes y a su vez
la bsqueda de la mejor aplicacin comercial para las mismas. Para llevar a
cabo lo anterior, se determinaron las condiciones de secado necesarias para el
buen mezclado debido a que los residuos contienen un alto porcentaje de
humedad que evita el obtener un material con buenas propiedades. Una vez
efectuado el secado, se realizaron las mezclas en diversos porcentajes (PVC-
caucho) encontrando tres aplicaciones diferentes para los diferentes rangos de
mezclado. Adicionalmente se optimiz una sola mezcla con ayuda de
plastificantes para obtener caractersticas parecidas a las estipuladas para un
producto especfico. Las propiedades presentadas por la mezcla son las ms
viables para la produccin de suela de zapato, un mercado importante para una
de las empresas, colaboradoras del proyecto.

La presente tesis, est dividida en seis captulos, en los cuales se conocern los
objetivos y justificacin del proyecto, seguido de la descripcin de los materiales
involucrados directa e indirectamente, como son el PVC, Acrilonitrilo-Butadieno-
Estireno (ABS), residuos de PVC y residuos de caucho.

Resumen II

Se describen brevemente alternativas para el aprovechamiento de estos
residuos ya sea realizando mezclas o utilizndolos para materiales compuestos.
Posteriormente, se describen las tcnicas de caracterizacin utilizadas para
determinar las propiedades de las mezclas, as como la parte experimental para
efectuar el mezclado y su optimizacin. De igual forma, se muestran los
resultados de los diferentes porcentajes de las mezclas as como las optimizadas
con los plastificantes elegidos. Por ltimo se establecen las mejores condiciones
del mezclado y su ptima aplicacin comercial.

Abstract III

ABSTRACT

Pollution by plastic residues is an environmental problem slowly affecting
our planet's environmental balance by both quantitative and qualitative presence.
This research thesis focuses on finding an effective environmental friendly
process for the management of rubber (BASF) and pvc (PRIMEX) residues by
mixing them and looking for commercialization of the product. In order to fulfill
this purpose, drying conditions required to get a good mixture were determined
for both residues, as they come with a high humidity percentage that keeps them
from mixing into a material with the required properties. Once dried, mixtures
using three different PVC-rubber percentages were formed; three different uses
for the three mixtures were found; in addition, one mix was optimized with
additives in order to obtain specific characteristics for the production of shoe
soles, which happens to be one of the main marketing branches of PRIMEX, one
of the sponsors of the project.

This thesis is divided in six chapters that will present the objective and
justification for the project, the description of the materials involved, prime and
collateral like PVC, ABS, PVC and rubber residues, among others. Alternative
processes for the use of this residues in composite materials as direct
components and mixtures are presented later. Characterization techniques used
for mixture properties measurement, and other experimental processes for mixing
and optimization are presented too, as well as the results for such measurements
for all mixtures and the additivies optimized mixture. At last, the optimal mixture
conditions are established and discussed for its commercialization.

ndice IV

INDICE
INDICE DE FIGURAS
INDICE DE TABLAS

CAPTULO 1 INTRODUCCIN

1.1 Definicin del problema
1.2 Objetivo general
1.3 Objetivos especficos
1.4 Justificacin

CAPTULO 2 PRESENTACION DE MATERIALES

2.1 Policloruro de Vinilo (PVC)
2.2 Polmero Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno (ABS)
2.3 Reciclado de Residuos Plsticos Industriales
2.3.1 Residuos de Caucho
2.3.2 Residuos Policloruro de Vinilo

CAPTULO 3 MEZCLAS Y MATERIALES COMPUESTOS

3.1 Mezclas
3.1.1 Mezclas polimricas miscibles
3.1.2 Mezclas polimricas inmiscibles
3.2 Materiales compuestos

VII
VIII

1

2
4
4
5

6

6
12
16
25
28

30

30
32
36
39

ndice V

CAPTULO 4 TECNICAS DE CARACTERIZACION

4.1 Infrarrojo por Transformadas de Fourier (FT-IR)
4.2 Pruebas Fsicas
4.2.1 Dureza de Indentacin
4.2.2 Peso Especfico
4.2.3 Esfuerzo de Tensin
4.2.4 Porciento de Elongacin
4.2.5 Mdulo al 100%
4.3 Mezclado
4.4 Microscopa Electrnica de Barrido

CAPTULO 5 PARTE EXPERIMENTAL

5.1 Sistema de Secado
5.1.1 Secado de Residuo de PVC
5.1.2 Secado de Residuo de Caucho
5.2 Elaboracin de mezclas
5.3 Mezclas con Plastificantes
5.3.1 Mezclas con Ftalato de dioctilo
5.3.2 Mezclas con Aceite Naftnico

43

43
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47
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53

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63
63

ndice VI

CAPTULO 6 INTERPRETACION DE RESULTADOS

6.1 Mezclas de Residuo de Caucho con Residuo de PVC
6.2 Mezclas de Residuo de Caucho con Residuo de PVC optimizadas
6.2.1 Mezclas con Ftalato de dioctilo

CONCLUSIONES

REFERENCIAS

65

65
72
72
73
76

82

ndice VII

NDICE DE FIGURAS
Figura. 2.1 Estructura de Cloruro de Vinilo y Policloruro de vinilo
Figura. 2.3 Obtencin de ABS
Figura. 2.4 Diagrama de flujo del Proceso para la obtencin de ABS
Figura. 2.5 Polimerizacin en masa de ABS
Figura. 3.1 Estructura de poli(xido de fenileno) y el poliestireno.
Figura. 3.2 Mezcla de poliestireno y polibutadieno.
Figura. 3.3 Cambio de fases continuas y co-continuas.
Figura. 3.4 El procesado bajo flujo en una direccin hace que las
esferas se transformen en bastones
Figura. 3.5 Micrografa por medio de MEB del compuesto Ni-PVC.
Figura. 4.1 Frecuencias de vibracin en el Infrarrojo Medio
Figura 4.2 Frecuencias de vibracin en el Infrarrojo Cercano
Figura 4.3 Curva de tensin estiramiento.
Figura 4.4 Curva de tensin estiramiento de plsticos flexibles
Figura 4.5 Curva de tensin estiramiento de diferentes polmeros.
Figura 4.6 Molino de dos rodillos
Figura 5.1. Edificio de Secado
Figura 5.2 Espectro de Resina de PVC
Figura 5.3 Espectro de residuo de resina de PVC
Figura 5.4 Determinacin del contenido de humedad
Figura 5.5 Estructura de DOP
Figura 6.1 Grfico de la Dureza Shore B
Figura 6.2 Grfico de la Dureza Shore A
Figura 6.3 Grfico de % de Elongacin
Figura 6.4 Grfico de Esfuerzo de Tensin
Figura 6.5 Grfico de Mdulo al 100%
Figura 6.6 Micrografa de muestras de 100% PVC.
Figura 6.7 Micrografa de muestras de 70% PVC

7
14
15
16
33
36
37
37

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44
44
49
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50
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66
67
68
69
70
75
76

ndice VIII

Figura 6.10 Micrografa de la muestra B, con 70% PVC
Figura 6.11 Micrografa de la muestra G con 70% PVC
Figura 6.12 Micrografa de la muestra I con 70% PVC

NDICE DE TABLAS
Tabla 2.1 Propiedades del PVC
Tabla 2.2 Estructuras de poliacrilonitrilo, polibutadiendo y poliestireno
Tabla 2.3 Clasificacin de Residuos Plsticos.
Tabla 4.1 Regiones de lecturas de infrarrojo
Tabla 6.1 Composiciones de las muestras
Tabla 6.2 Dureza de la muestras residuo de PVC residuo de Caucho
Tabla 6.3 Propiedades Mecnicas de las muestras
Tabla 6.4 Porcentaje en peso de DOP en la mezcla PVC:caucho
Tabla 6.5 Propiedades de las mezclas con DOP
Tabla 6.6 Porcentaje en peso de Aceite Naftnico para la mezcla.
Tabla 6.7 Propiedades de las mezclas con Aceite Naftnico.
Tabla 6.8 Porcentaje en peso de DOP y Aceite Naftnico para la
mezcla.

77
78
78
79
79

9
13
19
43
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67
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72
72
73
73

Introduccin 1

CAPITULO 1
INTRODUCCIN

Este trabajo esta consagrado a analizar y a determinar las condiciones de
elaboracin de diversas mezclas para el aprovechamiento de los residuos
industriales del Policloruro de vinilo (PVC) y desechos de caucho (SBR).
El PVC, es el polmero ms utilizado en el mundo dentro de la industria de la
construccin, debido a su versatilidad y propiedades entre las que destacan:
excelente rigidez, alta resistencia a la ruptura y resistencia qumica. Adems
tiene varias aplicaciones en la industria de la construccin por la enorme
variedad de usos en la vida moderna, como: tuberas, conductos, perfiles de
ventanas, aislamientos de suelos, membranas para techos y revestimientos,
aislamientos de cables, paneles de instrumentos de vehculos, envases,
vestimentas, y bolsas para sangre [1].
Sin embargo, existen empresas de la regin de Altamira en las que los residuos
de PVC y los de caucho no se les da una utilidad.

Introduccin 2

Lo anterior representa una gran rea de oportunidad puesto que se puede
desarrollar un proceso para dar una solucin tcnica y elaborar una mezcla que
permita el aprovechamiento de estos materiales.
El primer paso es seleccionar los residuos de PVC y de caucho para conocer sus
caractersticas morfolgicas, propiedades mecnicas y qumicas; estos
parmetros establecern las condiciones de aprovechamiento para su
reutilizacin, por ejemplo, nmero de lavados y secados pasando por una
molienda posterior para finalmente elaborar una mezcla [2].
El producto final que ser obtenido podr ser utilizado como materia prima de
reciclado en algn proceso de produccin o como materia prima dentro de
diversos sectores industriales de acuerdo a ciertos criterios mecnicos, fsico-
qumicos y ambientales. [1], [2].

1.1 Definicin del problema
En la actualidad, la industria de la construccin utiliza ms de 10 millones de
toneladas de plsticos en forma de mezclas y de materiales compuestos,
mismos que estn incluidos en nuevas normas para disear, construir y equipar
los edificios modernos.
Estos materiales surgen alrededor del ao 1943; los polmeros (plsticos) han
sido reforzados con fibras de vidrio, y se emplean en automviles, barcos, y
carros de carga y en durmientes de ferrocarriles [3].
En 1928 se inici la polimerizacin del cloruro de vinilo para producir policloruro
de vinilo (PVC), es el producto de la polimerizacin del monmero del cloruro de
vinilo; que fue implementado desde 1928. La resina que resulta de esta
polimerizacin es la ms verstil de todos los polmeros; en sus diferentes
procesos de polimerizacin se puede obtener un PVC compuesto en forma de
polvo y pelet [4].

Introduccin 3

El PVC es uno de los polmeros ms utilizados dentro de una enorme variedad
de aplicaciones en la industria de la construccin. Por su versatilidad,
resistencia, flexibilidad, conductividad trmica y acstica.
El Caucho que se produce en el proceso de la elaboracin de ABS, es empleado
en tuberas, defensas de automviles y juguetes. Tiene una alta resistencia al
impacto, dureza superficial, buena moldeabilidad, alta resistencia qumica y alto
calor latente de fusin, sin embargo, debido a su compleja composicin qumica,
su reciclaje resulta difcil.
Estudios realizados, mediante la deshidrocloracin del PVC, muestran un nuevo
mtodo para detectar el aumento del caucho de estireno-butadieno (SBR) en
fases con PVC, que puede reducir la deshidrocloracin por la presencia de
caucho de acrilonitrilo-butadieno (NBR), SBR o ambos. [5]

En este trabajo, se realiza una investigacin con residuos industriales de PVC y
de caucho, que sern obtenidos de las empresas del corredor industrial de
Altamira, Tamaulipas. El estudio se enfocar en analizar y determinar el proceso
adecuado para el aprovechamiento de estos residuos para la obtencin de
nuevas mezclas de polmeros y la bsqueda de su aplicacin comercial.
Su reciclado podra ser usado en azulejos de suelo, ideales para escuelas,
tiendas, bahas de servicio automotriz, depsitos, aeropuertos e instalaciones
atlticas.

Wilmer A. Jenkins de E.I. Dupont de Nemours and Co., inform sobre el enfoque
de DuPont para el problema de los residuos plsticos y la mala informacin que
se tena sobre ellos para su uso en el reciclaje, debido a esto se realizaron
campaas para dar informacin y resolver el problema.

Introduccin 4

Otro punto de vista es el de Jame A. Huebner de General Electric Co. (GE), que
menciona que el dise de un sistema de polmero que acepta el reciclaje. Una
nueva poltica de GE es que los polmeros desarrollados tengan al menos 3
vidas.
La primera vida est durante el embalaje, una aplicacin de ciclo vital breve.
Durante la segunda vida se encuentra el proceso de ser formulados en
compuestos para aplicaciones automovilsticas. Los repuestos de plsticos
usados para automviles pueden ser reciclados para su uso en la construccin,
siendo esta la tercera vida una aplicacin de ciclo vital larga. [6]

1.2 Objetivo general
Aprovechar y buscar la aplicacin comercial de los residuos de caucho y PVC
con la finalidad de elaborar mezclas y encontrar sus mejores propiedades
fisicoqumicas, qumicas y mecnicas.

1.3 Objetivos Especficos
Disear un circuito de secado (Lecho Fluidizado): Secado y tamizado de
residuos de caucho y PVC.
Caracterizar residuos de PVC y caucho para conocer la compatibilidad
qumica de los dos residuos slidos plsticos.
Caracterizar mecnicamente los dos residuos slidos plsticos para
buscar su potencial de aplicacin comercial.
Elaborar mezclas con matriz plstica.
Caracterizacin fisicoqumica de mezclas.
Caracterizacin mecnica de mezclas.
Buscar mercado potencial de aplicacin

Introduccin 5

1.4 Justificacin
1.-Se da una propuesta tecnolgica al manejo y reciclado de desechos
slidos de ABS y PVC.

2.-Se minimiz el problema de contaminacin de desechos plsticos
proporcionando otro desecho plstico en el seno de un material compuesto.

3.-Se da un valor agregado a los desechos slidos mediante un mtodo
de elaboracin especfico de mezclas con matriz plstica.

Presentacin de Materiales 6

CAPTULO 2
PRESENTACION DE MATERIALES

A continuacin se dar un bosquejo de algunas caractersticas qumicas
del PVC y ABS que es el material producto principal de una de las empresas
donde se obtiene como residuo el caucho empleado y descrito en este trabajo de
tesis, as como la descripcin de residuos plsticos industriales y residuos de
PVC.

2.1 Policloruro de Vinilo (PVC)
Este polmero se obtiene a partir de dos materias primas naturales, el cloruro de
sodio o sal comn (NaCl) en un 57% y el petrleo o gas natural con 43%. El
PVC muy estudiado debido a su amplia gama de aplicaciones que ayudan al
desarrollo y confort para el ser humano, lo cual se logra con la adicin de
estabilizantes, plastificantes y aditivos, transformndolo en un material rgido o
flexible.


Fig. 2.1 Estructura de Cloruro de Vinilo y Policloruro de vinilo

Una aplicacin interesante de PVC es en la fabricacin de tubos Pacen
colectores solares que ha sido estudiada por Guillherme y Umbelino
presentando menores costos que el tubo convencional para un colector de metal,
ya que registran viabilidad trmica, material disponible y econmico como un
elemento de absorcin en colectores solares. La degradacin de PVC bajo la
exposicin de radiacin, presenta fragilidad debido a la degradacin trmica. Las
pruebas de impacto midieron el nivel de fragilidad en funcin del tiempo
expuesto al sol, comparados con muestras estndar de ste material. Las
pruebas de traccin, compresin y de resistencia de los tubos expuestos varan,
por ejemplo, algunos tubos no presentan roturas, orificios u otros tipos de
ataques. [7]

G. A. Voyiatzis, et al. [8] realizaron pruebas de Espectroscopia de Infrarrojo por
Transformadas de Fourier (FT-IR) usando PVC comercial (k65) con 5 % de
aditivos entre los cuales se encontraban estabilizadores y lubricantes, pero no
plastificantes. Las mezclas se hicieron en un mezclador de laboratorio a
temperaturas de 120 a 130C y 2500 rpm. La orientac in que las unidades
estructurales toman en un polmero, despus de ser extrudas, pueden modificar
las propiedades fsicas del material. Por diferentes tcnicas de caracterizacin se
sabe que el PVC tiene una estructura que no es regular (Fig 2.1), contiene
conformaciones y defectos configuracionales, los cuales pueden ser tan grandes
que la estructura podra parecerse al de un polmero desordenado.


Otros estudios muestran que el PVC ligeramente plastificado en fase vidrioso
debajo de la temperatura de transicin vtrea, presenta aumento en el mdulo de
elasticidad, disminucin de la fuerza de impacto y disminucin de arrastre
(mezclas de menos de 15% en peso de Ftalato de dioctilo DOP-), este
comportamiento mecnico es llamado antiplastificacin. Investigadores
alemanes propusieron que un fuerte enlace est establecido entre los anillos
aromticos del plastificante y la cadena principal del PVC, lo que obstaculiza los
movimientos segmentarios dando como resultado un alto mdulo y reduciendo la
temperatura de transicin de la mezcla. En mezclas de PVC/DOP, la interaccin
es provocada por los enlaces de hidrgeno con grupos carbonilos de DOP y la
unidad repetitiva de PVC. [9]

De igual forma, otros estudios de membranas basadas en sensores de PVC
plastificado han sido utilizados en laboratorios clnicos as como en usos
ambientales e industriales. Estudios complementarios se han enfocado al
desarrollo de electrodos basados en PVC, transistores de efecto de campo y
otros dispositivos de iones selectivos en estado slido. [10] Los compuestos
basados en PVC tienen la ventaja de sustituir a piezas hechas de oro u otros
metales y obtener las propiedades deseadas. [11]

En trminos generales, el PVC se usa en construcciones, ropa, empaque, equipo
electrodomstico etc. [12] Debido a que no conduce la electricidad es excelente
para aislar cables. Esta caracterstica, as como su resistencia mecnica,
fortaleza ante la abrasin, bajo peso y la resistencia al impacto, lo hace un
material clave para la edificacin y construccin, encontrndolo en los tubos de
agua potable, ventanas, papeles para paredes, lminas para impermeabilizacin,
etc.


Su forma original es presentada en polvo blanco, amorfo y opaco. Sin olor, sin
sabor e inocuo. No inflamable, no propaga la llama, totalmente reciclable, no se
disuelve en agua y no se degrada. En la tabla 2.1 se pueden observar las
propiedades del PVC.

Punto de ebullicin (C) - 13,9 +/- 0,1
Punto de congelacin (C) - 153,7
Densidad a 28,11C (gr cm
-3
) 0,8955
Calor de fusin (kcal/mol) 1,181
Calor de vaporizacin (Kcal/kg) 5.735
Indice de refraccin a 15 1.38
Viscosidad a 10C (mP) 2.63
Presin de vapor a 25C (mm) 3,000
Calor especfico del lquido (cal/g) 0.38
Calor especfico del vapor 10.8 12.83
Calor de combustin a 80C (Kcal/mol) 286
Tabla 2.1 Propiedades del PVC

En un estudio de deshidrocloracin el PVC muestra 2 etapas de degradacin, la
primera entre 200 y 360C, en donde el HCl y las mo lculas de bencenos son
desprendidos. En la segunda etapa (de 360 a 500C) se forma poco HCl y
benceno. Los aditivos, como DOP, son usados para modificar las propiedades
del PVC o incrementar las condiciones de su procesamiento as como reducir el
desprendimiento de HCl. [1] [12] Dependiendo de las propiedades que se
deseen y el proceso utilizado para obtener el material, el polmero de PVC es
combinado con estabilizadores, relleno o carga, plastificante y otros aditivos.
Gracias a esto se puede producir el policloruro de vinilo flexible y el policloruro
de vinilo rgido, que presenta las siguientes ventajas y desventajas [13]:


Ventajas de PVC flexible.
Resistencia qumica
Alto costo/beneficio
Resistencia ambiental
Variedad de colores
Presentacin en brillante o mate
Fcil de limpiar
Resistencia a la flama
Alta tenacidad
Grandes propiedades elctricas

Desventajas de PVC flexible.
Sensible al calor
Dificultad para procesarlo
Baja resistencia a las cetonas y a los hidrocarburos clorados
Se debe tener cuidado durante el procesado para evitar problemas
de manchas, afloracin de aditivos

Ventajas del PVC rgido
Bajo precio
Gran resistencia mecnica
Buena resistencia qumica
Poca absorcin de agua
Gran resistencia al impacto
Buena resistencia a la intemperie
Buena rigidez
Excelentes propiedades elctricas
Buena apariencia superficial


Desventajas del PVC rgido
Muy inestable, presenta dificultades en el procesamiento
Poca deflexin trmica
Baja resistencia a la deformacin bajo carga esttica a
temperaturas altas.

En estudios de caracterizacin de mezclas, el uso del PVC con PMMA muestra
buenas propiedades electroqumicas debido a que el PVC acta como fase
separadora de la red rgida mecnica la cual provee la fuerza mecnica deseada
al polmero. Las muestras con PVC presentaron mejores propiedades mecnicas
con incrementos razonables de conductividad, por lo que se deduce que es
necesario agregar ste polmero para obtener mejores pelculas. [14]

La produccin del PVC se puede realizar mediante cuatro procesos: en masa,
suspensin, emulsin y solucin. El ms utilizado mundialmente es el mtodo de
suspensin seguido por emulsin, masa y por ltimo en solucin.

Al ser producido en masa, el PVC adquiere tamaos relativamente grandes
(malla 40 a 200 ), teniendo forma de naranja arrugada y con un nivel bajo de
impurezas.
En 1984, B.F. Goodrich sac al mercado una variedad de PVC llamado
VANTAGE PR, que era preparado con un nuevo proceso llamado
microsuspensin. Producto de presentacin con partculas esfricas, uniformes
(malla 20 a 50 ) con buenas propiedades para ser procesado y con una alta
densidad aparente.


2.2 Polmero Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno (ABS)
Una serie de estudios muestran que este polmero consiste de dos fases y una
fase continua de poli(estireno-acrilonitrilo) (SAN) parcialmente injertadas en una
fase de butadieno en forma de partculas esfricas, en la presencia de ltex de
caucho por copolimerizacin emulsin.[14] Terpolmero que debido a sus
propiedades de resistencia al choque, tenacidad y dureza superficial, es capaz
de atender gran variedad de aplicaciones como la fabricacin de muebles,
paneles de automvil, chasis de televisores, cascos para motociclistas,
mquinas de oficinas, industria electrodomstica, juguetes, aplicaciones
industriales, etc. [14]

Los antioxidantes que son agregados durante el proceso del ABS, generalmente,
brindan una mejor proteccin para ser manufacturado. [17]

En la actualidad se polimeriza estireno y acrilonitrilo en presencia de
polibutadieno, dando lugar a la copolimerizacin del SAN, mientras que otras
molculas son injertadas sobre el polibutadieno, por lo cual es incorrecto
considerarlo dentro del grupo de los polmeros homogneos ya que se forma una
fase elastomrica impidiendo la propagacin de las microgrietas, absorbiendo y
distribuyendo la energa que es propagada. En la Tabla 2.2 se muestran las
estructuras de los polmeros que intervienen en la produccin del ABS.


Poliacrilonitrilo

Polibutadieno

Poliestireno

Tabla 2.2 Estructuras de poliacrilonitrilo, polibutadiendo y poliestireno

El ABS es originado debido a la necesidad de aumentar las propiedades del
poliestireno de alto impacto, el cual tiene tres desventajas:
Baja temperatura de ablandamiento
Baja resistencia ambiental
Baja resistencia a los agentes qumicos

La mezcla adquiere mayor temperatura de ablandamiento y la mejora a la
resistencia qumica al incorporarse el acrilonitrilo en la fase continua, adems el
empleo de aditivos ayuda a resolver el problema de la baja resistencia ambiental.

En estudios de las ltimas 2 dcadas se han encontrado varios tipos de ABS
compuestos por partculas injertadas de SAN y otros fundidos en la matriz SAN.
Con diferente comportamiento dinmico viscoelstico. Un polmero ABS con
partculas de caucho se aglomera en la matriz de la fase SAN, y otro ABS que
contiene partculas finas se mantienen dispersas.


En recientes investigaciones se concluy que las propiedades del ABS
dependen del grado de injertos de SAN y el peso molecular. Los polmeros de
ABS exhiben rpida y lenta relajacin de tensin atribuible a los movimientos de
matriz-injerto entre las cadenas de SAN y las partculas de caucho (Fig 2.3). [15]

El ABS es uno de los termoplsticos de color opaco que ms se vende, una de
sus ventajas comerciales es su compatibilidad de mezclarse mecnicamente con
PVC, polisulfona, policarbonato o poliuretanos. Al agregarle pigmentos, su
presentacin puede variar, la presentacin puede variar pues su color es oscuro
o marfil.

Por otro lado es un material liviano que combina dos propiedades importantes
como la resistencia a la tensin y la resistencia al impacto, as como la
capacidad para ser extrudos, moldeados por inyeccin, soplado y prensado.

Fig. 2.3 Obtencin de ABS


Por medio de reactores batch, se obtiene el ltex de caucho formado por
polibutadieno o un copolmero de 1,3-butadieno y acrilonitrilo o estireno (Fig 2.4).
El ltex contiene, normalmente, de 30 a 50% de polmero siendo el resto agua.

Fig. 2.4 Diagrama de flujo del Proceso para la obtencin de ABS

Se puede realizar una polimerizacin teniendo la presencia del estireno y
acrilonitrilo por medio de reactores batch, semicontinuos o continuos. Las
condiciones de reaccin son temperaturas de 55 a 75 C con presin atmosfrica
cuando se lleva a cabo en reactores hechos de acero inoxidable o acero
vidriado. Durante la coagulacin del ltex ABS, el polmero se recupera gracias a
la adicin de un agente que estabiliza la emulsin, esto se lleva a cabo a
temperaturas de 80 a 100 C. Por medio de filtraci n o centrifugacin se logra
separar la resina hmeda para despus secarla obteniendo un producto con un
mnimo porcentaje de humedad.


Con un cambio de fase de aproximadamente 30% de conversin, se logra
polimerizar la mezcla del polibutadieno con monmeros de acrilonitrilo y estireno
(Fig 2.5). La finalidad de usar ste porcentaje es para evitar el entrecruzamiento
del caucho.

Fig. 2.5 Polimerizacin en masa de ABS

El prepolmerizado es llevado a cabo en un reactor de polimerizacin en masa
para obtener una conversin de 50 a 80% con temperaturas de 120 a 180 C y
un tiempo de residencia de 1 a 5 horas.

2.3 Reciclado de Residuos Plsticos Industriales
Es llamado residuo a cualquier producto en estado slido, lquido o gaseoso que
resulta de un proceso de extraccin, transformacin o elaboracin, que el
propietario abandona o tiene la intencin u obligacin de desprenderse de l por
su carencia de valor.


En trminos generales, el reciclar materiales surge de la necesidad de
desarrollar tecnologas para conservar y recuperar los recursos. Para obtener un
buen proceso de reciclaje es necesario pensar en los materiales a reciclar
cuando se estn diseando. Por lo anterior, al agregar un aditivo al proceso, se
debe cuidar que ste mismo no perjudique a su reciclaje posterior. La mejor
solucin sera el reciclar el material reusando sus componentes como materia
prima de nuevos productos.
Por ejemplo, las bolsas de papel, catlogos, revistas, muebles, coches y
aeroplanos, etc, utilizan adhesivos para su produccin. An cuando el adhesivo
no sea reciclado por contenerse en pequeas cantidades, se debe tomar en
cuenta la influencia en el proceso del reciclado. La mezcla por adherencia de
materiales plsticos es un campo en donde se pueden encontrar varios ejemplos
de reciclaje por ser el ms utilizado. En Europa cada ao aumenta el uso de
procesos de reciclaje, sobretodo de fibras de ropa, alfombras tapetes y botellas.
[18]

El reciclaje es idneo para los residuos plsticos que tienen un alto valor de
recuperacin. Los mtodos frecuentes que se llevan a cabo para la disposicin
de residuos slidos son: el relleno sanitario (landfilling), combustin y reciclaje.
Sin embargo, la solucin del relleno sanitario llega a ser muy costosa e
indeseable para algunas localidades. [19][20][21]

En los EUA en 2001, de 25 millones de toneladas de residuos plsticos slo 1
milln de toneladas fue reciclado debido a la poca divulgacin del conocimiento
para reciclar residuos plsticos y obtener productos de alto valor. [23] Por ello se
pidi al gobierno un programa inmediato, exhaustivo y previsor para la industria
de plsticos, para determinar una infraestructura adecuada de rescate del
plstico.


Recuperar plsticos de la basura no slo reduce gastos de traspaso enormes,
tambin ahorra recursos de productos petroqumicos y gastos para nuevos
materiales. Los plsticos recuperados son el segundo ms valioso de los
componentes reciclables de desechos slidos. [6]

El mtodo de reciclaje en casas, demuestra que es poco ptimo en comparacin
con los reciclajes con esquemas y un proceso ya establecido. Se ha mal
interpretado, entendiendo que el reciclado es slo la recepcin del material
separado sin buscar la recuperacin de subproductos. La presin de la sociedad
ha influido de tal manera que obliga a implementar esquemas de reciclaje en
diversas empresas. Por ello mismo se estn desarrollando sistemas que
permitan en un futuro hacer un reciclado en partes separadas despus del uso
del material para ser reutilizado. [23]

El reciclaje de plsticos es una actividad relativamente reciente y que se lleva a
cabo en pocos pases. La mayora de los plsticos que se producen en el mundo
son termoplsticos y contienen una larga cadena reestructural. Lo que lo hace
ser moldeable a elevadas temperaturas y presiones, por lo cual se pueden
generar distintos productos usando el mismo material usado varias veces. [24]

Muchos de los plsticos desechados por las industrias, tienen una baja
capacidad para su autodestruccin, quedando como consecuencia residuos que
contaminan durante varios aos. Por lo general, los residuos son colectados por
contenedores de servicio de limpieza y sin importar el destino final.

Una forma de aprovechar estos residuos es haciendo una mezcla de los
plsticos recogidos despus de una limpieza adecuada, seguido del
moldeo y extrusin para obtener perfiles los cuales se pueden utilizar en
construccin, agricultura, urbanismo etc. sustituyendo a metales o madera.


Otra opcin, es la incineracin o descomposicin piroltica para obtener
energa, sobretodo de electricidad y calor.

La clasificacin de los plsticos se puede hacer de manera manual, mecnica o
una combinacin de ambas. A su vez la clasificacin puede ser positiva (cuando
los artculos deseados son retirados) o negativa (cuando se eliminan los artculos
no deseados) dependiendo de la composicin del residuo. La clasificacin
manual es la ms usada y requiere de experiencia para identificar los materiales
plsticos. [24]

Para lograr una adecuada separacin de los desechos plsticos post-industriales
o post-consumo, se recomienda clasificar a los plsticos (Tabla 2.3), para tratar
de encontrar posibles combinaciones por ejemplo, PS y poliolefinas, PVC y PET.

Tabla 2.3 Clasificacin de Residuos Plsticos.
TIPO / NOMBRE CARACTERISTICAS USOS / APLICACIONES

PET
Polietilen
Tereftalato
Se produce a partir del cido
Tereftlico y Etilenglicol, por poli
condensacin; existiendo dos
tipos: grado textil y grado botella.
Para el grado botella se lo debe
post condensar, existiendo
diversos colores para estos usos.
Envases para gaseosas,
aceites, agua mineral,
cosmtica, frascos varios
(mayonesa, salsas, etc.).
Pelculas transparentes, fibras
textiles, laminados de barrera
(productos alimenticios),
envases al vaco, bolsas para
horno, bandejas para
microondas, cintas de video y
audio, geotextiles
(pavimentacin /caminos);
pelculas radiogrficas.


PEAD
Polietileno de
Alta Densidad
El polietileno de alta densidad es
un termoplstico fabricado a
partir del etileno (elaborado a
partir de uno de los componentes
del gas natural). Es muy verstil
y se lo puede transformar de
diversas formas: Inyeccin,
Soplado, Extrusin, o
Rotomoldeo.
Envases para: detergentes,
lavandina, aceites automotor,
shampoo, lcteos, bolsas para
supermercados, bazar y menaje,
cajones para pescados,
gaseosas y cervezas, baldes
para pintura, helados, aceites,
tambores, caos para gas,
telefona, agua potable, minera,
drenaje y uso sanitario,
macetas, bolsas tejidas.

PVC
Cloruro de
Polivinilo
Se produce a partir de dos
materias primas naturales: gas
43% y sal comn (*) 57%.
Para su procesado es necesario
fabricar compuestos con aditivos
especiales, que permiten obtener
productos de variadas
propiedades para un gran
nmero de aplicaciones. Se
obtienen productos rgidos o
totalmente flexibles (Inyeccin -
Extrusin - Soplado).
(*) Cloruro de Sodio (2 NaCl)
Envases para agua mineral,
aceites, jugos, mayonesa.
Perfiles para marcos de
ventanas, puertas, caos para
desages domiciliarios y de
redes, mangueras, blister para
medicamentos, pilas, juguetes,
envolturas para golosinas,
pelculas flexibles para
envasado (carnes, fiambres,
verduras), film cobertura, cables,
cuerina, papel vinlico
(decoracin), catteres, bolsas
para sangre.


PEBD
Polietileno de
Baja Densidad
Se produce a partir del gas
natural. Al igual que el PEAD es
de gran versatilidad y se procesa
de diversas formas: Inyeccin,
Soplado, Extrusin y
Rotomoldeo.
Su transparencia, flexibilidad,
tenacidad y economa hacen que
est presente en una diversidad
de envases, slo o en conjunto
con otros materiales y en
variadas aplicaciones.
Bolsas de todo tipo:
supermercados, boutiques,
panificacin, congelados,
industriales, etc. Pelculas para:
Agro (recubrimiento de
Acequias), envasamiento
automtico de alimentos y
productos industriales (leche,
agua, plsticos, etc.). Streech
film, base para paales
descartables. Bolsas para suero,
contenedores hermticos
domsticos. Tubos y pomos
(cosmticos, medicamentos y
alimentos), tuberas para riego.


PP
Polipropileno
El PP es un termoplstico que se
obtiene por polimerizacin del
propileno. Los copolmeros se
forman agregando etileno
durante el proceso. El PP es un
plstico rgido de alta
cristalinidad y elevado punto de
fusin, excelente resistencia
qumica y de ms baja densidad.
Al adicionarle distintas cargas
(talco, caucho, fibra de vidrio,
etc.), se potencian sus
propiedades hasta transformarlo
en un polmero de ingeniera. (El
PP es transformado en la
industria por los procesos de
inyeccin, soplado y
extrusin/termoformado)
Pelcula/Film (para alimentos,
snacks, cigarrillos, chicles,
golosinas, indumentaria). Bolsas
tejidas (para papas, cereales).
Envases industriales (Big Bag).
Hilos cabos, cordelera. Caos
para agua caliente. Jeringas
descartables. Tapas en general,
envases. Bazar y menaje.
Cajones para bebidas. Baldes
para pintura, helados. Potes
para margarina. Fibras para
tapicera, cubrecamas, etc.
Telas no tejidas (paales
descartables). Alfombras. Cajas
de batera, paragolpes y
autopartes.


PS
Poliestireno
PS Cristales: Un polmero
termoplstico que se obtiene del
estireno (derivado del petrleo),
cristalino y de alto brillo.
PS Alto Impacto: Es un polmero
de estireno con oclusiones de
Polibutadieno que le confiere alta
resistencia al impacto. Ambos
PS son fcilmente moldeables a
travs de procesos de:
Inyeccin,
Extrusin/Termoformado,
Soplado.
Potes para lcteos (yoghurt,
postres, etc.), helados, dulces,
etc. Envases varios, vasos,
bandejas de supermercados y
rotiseras. Heladeras:
contrapuertas, anaqueles.
Cosmtica: envases, mquinas
de afeitar descartables. Bazar:
platos, cubiertos, bandejas, etc.
Juguetes, cassetes, blisters, etc.
Aislantes: planchas de PS
espumado.

Con la clasificacin anterior es posible obtener nuevos productos a partir de
diferentes plsticos en proporciones diferentes o de un mismo tipo de plstico.

Una forma de definir la palabra reciclar seria la siguiente: cualquier proceso
donde materiales de desperdicio o post-consumo son recolectados y
transformados en nuevos materiales que pueden ser utilizados o vendidos como
nuevos productos o materias primas. Entre los procesos se pueden mencionar
el mecnico, qumico, pirolticos e incineracin. [25]

El proceso mecnico, es aquel en el cual el plstico es convertido a grnulos
para reemplazar materiales plsticos en la produccin de nuevos productos. La
mayora de los plsticos son reprocesados de manera mecnica. En algunos
casos se reprocesan diferentes tipos de plsticos lo que disminuye las
propiedades, por ello estos se usan en conos para calles o bancas de parque.
[24][21]


El procesado qumico involucra la degradacin de las molculas de los plsticos
en sus componentes para ser utilizados despus en la sntesis de nuevos
materiales plsticos. Por ejemplo en estudios de recuperacin de HCl del
plstico de PVC, se muestra la desventaja al ser poco amigable con el medio
ambiente y consumir mucha energa. [24][26]
Algunos procesos pirolticos se han realizado con basura homognea o plsticos
puros imitando la composicin de los residuos municipales para ver su
comportamiento durante la pirlisis, e incluso se manejaron residuos reales
obteniendo costos muy altos de proceso y gases contaminantes perjudicando el
la atmsfera. [27]

Otro mtodo es cuando los residuos se incineran, llamado reciclado trmico,
para producir energa, la desventaja de este mtodo es que no es muy aceptado
por el pblico debido a la preocupacin de la contaminacin atmosfrica que
desprenden mezclas de gases y compuestos lquidos contaminantes. [28] [24]
[29]

El reciclaje es una mejor alternativa debido a que es un camino ms amigable
con el medio ambiente. [19] Respetando el primer principio de ecologa
industrial: las firmas individuales tienen que estar conectadas con el ecosistema
industrial, ste puede ser logrado con el reuso y reciclaje, as como el definir que
todos los residuos son productos potenciales y encontrar el mercado adecuado
para ellos. [29]


2.3.1 Residuos de caucho
Los residuos de caucho, pueden ser tratados por los mtodos de reciclaje
qumico, mecnico y energtico, siendo el recomendado y el ms econmico, el
segundo debido a que el tercero puede generar productos contaminantes,
mientras que si es tratado por el proceso qumico resulta ms costoso por la
serie de operaciones a seguir.

Shui-Han Zhu y Chi-Ming Chan realizaron estudios donde utilizaron caucho de
acrilonitrilo butadieno (NBR) como compatibilizador para mezclar SBR con PVC
aumentando las propiedades mecnicas del material, debido a que NBR es
uniformemente dispersado en la fase de PVC. La concentracin de NBR es
llevada a cabo gracias a la covulcanizacin. [5]
El caucho de estireno butadieno fue descubierto por I.G. Farben industries en
Alemania. Caucho tolerante al agua en reacciones bajas y slo requiere
ausencia de oxgeno. Entre sus beneficios dan altos slidos con poca viscosidad
en la reaccin y un proceso efectivo.
Es usado para aumentar la calidad y propiedades de algunos productos por
medio de emulsin hoy en da. El SBR de emulsin vara entre 0 y 50% en peso
en comparacin a los comerciales que aproximadamente contienen 23.5%,
presentando mejor dureza y esfuerzo de traccin los que estn ms enriquecidos
de estirenos.
Las propiedades de tensin de SBR vulcanizante depende del tipo de cantidad
del compuesto de relleno. El caucho presenta 2.8 a 4.2 MPa de fuerza de
tensin mientras que con partculas de negro de humo puede tener 27.6 MPa. El
caucho es no polar, pobre conductor de electricidad y las propiedades dependen
de la cantidad y tipo de emulsificantes y coagulantes usados. Es resistente a
solventes polares as como cidos diluidos y bases pero se eleva la resistencia
cuando est mezclado con gasolina y grasas.


Seung-Yeop Kwak et al [30], realizaron mezclas con caucho, donde se
determinaron que las condiciones de mezcla, son respecto a un fluido y el
comportamiento del material es representada en un estado de flujo estacionario,
aunque es imposible debido a que el caucho cambia con el tiempo de
transportacin y alcanzando el lmite de elongacin. El comportamiento del
material en estado elstico se describe mejor por su deformacin que en el
estado de flujo. Adems, al disminuir la gravedad, el caucho de acrilonitrilo-
estireno indica que su comportamiento es slido deformable durante el
mezclado.

Dependiendo del origen del residuo de caucho se recomiendan las siguientes
alternativas:
Pueden ser mecnicamente recicladas aquellas piezas moldeadas
sin la presencia de alguna sustancia nociva o que no se encuentren
contaminadas.
Si tienen sustancias peligrosas, se realizar el proceso de reciclado
termoqumico o de recuperacin energtica, con su debido tratamiento de
gases de combustin que se puedan generar.

El residuo de la resina de caucho puede ser mezclado con la resina de ste
mismo polmero en forma virgen, teniendo un porcentaje de humedad menor a
1% con respecto al residuo, con similares condiciones del proceso inicial,
consiguiendo impermeabilidad, elasticidad, gran resistencia a la rotura y a las
ralladuras, acabados brillantes y sobretodo un material nuevo reciclable.

El ABS residual ha sido mezclado por medio de co-carbonizacin en la
realizacin del coque en pequeas cantidades dando una nueva alternativa para
su reuso, dando una mezcla de dos fases inmiscibles. [31]


En estudios sobre la relajacin de la tensin en muestras de caucho en sistemas
polimricos de caucho modificado, se observ que la temperatura de transicin
vtrea de un polmero (termoplstico o termoestable) es altamente sensible al
mezclado. Si se tiene un polmero el cual es producido de un material de caucho
modificado, el mezclado residual puede mostrar una reduccin dramtica en la
matriz Tg dependiendo del grado de mezclado. El tiempo de relajacin de
tensin de un polmero es otra caracterstica que puede ser influenciada por el
mezclado residual, incrementndose dependiendo del peso molculas de un
segundo polmero. Las mezclas de matriz residual de sistemas polimricos
bifsicos producidos por polimerizacin in situ pueden alterar significativamente
las propiedades intrnsecas de la matriz del polmero. Las formulaciones
miscibles reflejaron que existe una mezcla de los componentes entre la matriz y
la fase dispersa, teniendo caractersticas de tiempo de relajacin eficientes. Esto
no sucede igual en mezclas que son completamente de fases separadas. Se
encontr que la inclusin de cadenas de caucho en la matriz tiene efectos
directos, que dependen de la composicin sobre la movilidad segmentada en la
red. [32]
La incorporacin de rellenos nanoscpicos como carbn, silica o microgeles
polimricos en un elastmero pueden mejorar las propiedades mecnicas y
elctricas, entre otras. Los efectos de rellenos en refuerzos de caucho son de
gran importancia comercial y cientfica.

Huijun Luo, et al. [33] realizaron estudios sobre muestras con SBR
frecuentemente usado en la industria llantera con 25% peso de estireno y 25%
vinil, preparados en un mezclador durante 6.5 min. La densidad de cadena
mecnicamente eficaz del relleno de caucho reforzado, se puede asumir a 2
caractersticas: la densidad de la cadena asociada con la unin de red del
polmero y la densidad de la cadena adicional resultante del acoplamiento del
polmero de relleno. En algunas muestras del estudio del caucho se
incrementaro


n las medidas mecnicas para muestras con carbn negro de relleno (que
permiten altas formaciones de redes). La densidad de los enlaces de redes de
mezclas con relleno SBR mejor al incrementar el contenido de relleno.

2.3.2 Residuos Policloruro de Vinilo
Es fcil el reciclaje del PVC, lo que minimiza que los objetos hechos con este
polmero lleguen a rellenos sanitarios. Desde principios de su produccin, se ha
realizado el reciclaje debido a que su vida til supera los 50 aos. Los residuos
de ste material pueden ser tratados, para solucionar problemas del medio
ambiente gracias a su fcil transformacin y termoplasticidad.

Los residuos de PVC han sido utilizados como componente menor en una
mezcla con carbn (aproximadamente 1% en peso) sin debilitar la calidad del
coque. [31]

Estudios mecnicos demostraron que las propiedades entre la resina de PVC
virgen y PVC reciclado, no son significativamente diferentes. Debido a la
presencia de impurezas, tienden reducir el comportamiento frgil, dando como
resultado una fuerza de tensin ms baja, una ductilidad ms baja, y un mdulo
un poco ms bajo. [4]

A. S. Pazur [6] no encontr en su investigacin problemas para lograr el
reciclado de los residuos de PVC. Las resinas de botella de PVC son bien
estabilizadas en su produccin, por lo tanto si son recolectadas y lavadas,
pueden ser reprocesadas fcilmente en nuevos artculos de PVC. Si no son por
separado, puede servir como materia prima de plsticos mezclados. Con las
tcnicas de compuestos, aditivos modificadores y pruebas de control de calidad
es posible tener productos reciclados de alta calidad con propiedades fsicas
superiores comparadas con la resina original.


Un ejemplo en donde se han ido sustituyendo los materiales tradicionales como
una forma de contribuir a la reduccin de dixido de carbono (CO
2
), es en el
sector japons, donde se busca alcanzar los ndices que se determinaron en El
protocolo de Kyoto. Las ventanas de PVC tienen aislamiento trmico tres
veces superior a las de aluminio, lo que reduce el consumo de energa durante el
uso de sistemas de refrigeracin y calefaccin de ambientes, y por lo tanto, la
emisin de gases a la atmsfera, afirm Miguel Bahiense Neto, director del
Instituto del PVC.

Por otro lado, los residuos de PVC que se incineran, desprenden altas
cantidades de HCl generando problemas para el medio ambiente. Debido a la
degradacin del PVC o de los mismos estabilizadores usados en la produccin,
es necesario adicionar nuevos estabilizadores para obtener un producto
reciclado eficiente, de los ms comunes es el DOP para la obtener PVC
plastificado. [1]

Existen cuatro formas de reciclar los residuos de PVC. El primero es reciclaje
primario, en el cual se introduce el PVC residuo en un producto similar o igual del
cual fue generado. El segundo es el reciclaje mecnico, el cual consiste en la
conversin de plsticos del post-consumo en grnulos para utilizarse en la
produccin de otros productos como en suelas, pisos, mangueras, etc. En el
tercero, el PVC residuo se convierte en qumicos de cadenas cortas para
reusarse en polimerizacin y otros procesos qumicos. El cuarto es el reciclaje
para recuperacin de energa. [26]

Mezclas y Materiales Compuestos 30

CAPITULO 3
MEZCLAS Y MATERIALES COMPUESTOS

3.1 Mezclas
Los polmeros preparados por polimerizacin en emulsin tienen muchas
aplicaciones al realizar mezclas, y estos son tanto el PVC, copolmeros de
cloruro de vinilideno, una amplia variedad de cauchos naturales y sintticos,
polmeros y multipolmeros de los polmeros comunes de la adicin como
pueden ser acrilonitrilo-butadieno-estireno. Todos estos polmeros de emulsin
se pueden convertir de una emulsin estable en agua a un polmero seco antes
de usar. [34]

Una amplia variedad de propiedades polimricas tiles pueden ser obtenidas por
la mezcla de 2 o ms polmeros. La mayora de los polmeros de peso molecular
alto no pueden formar mezclas miscibles. Varios investigadores han descrito los
efectos que se generan en las mezclas polimricas al agregar un polmero con
propiedades fsicas conocidas. [35]


Por medio de la elaboracin de mezclas es posible mejorar propiedades
mecnicas de la mayora de los termoplsticos. Se puede producir un polmero
de dos fases cuando se mezcla el termoplstico con un elastmero no miscible.
El elastmero puede contribuir a absorber energa y aumentar la tenacidad sin
ser introducido como un copolmero en la estructura.

Se han realizado muchos estudios tericos y experimentales alrededor de los
sistemas de polmeros multicomponentes para entender mejor el
comportamiento de fase, as como su morfologa, [36] mezclas como
poliestireno-polixido de fenileno o mezclas en las cuales se tengan
componentes semicristalinos. [37]

Estudios recientes en mezclas polimricas han demostrado que aun a altas
temperaturas donde los efectos dinmicos tienden a desaparecer, la dinmica de
los componentes permanecen diferentes. Otras investigaciones han mostrado
que las caractersticas dinmicas principales de las mezclas polimricas pueden
ser captadas con slo tomar en cuenta los efectos de sus concentraciones
producidos por la conectividad de la cadena. [38]

Muchas investigaciones han sido enfocadas al comportamiento de las mezclas
de polmeros binarios, sobretodo las mezclas de polmeros semicristalinos, ya
que tanto comercial como cientficamente son interesantes. En sta ltima se
ofrece la posibilidad de estudiar la cristalizacin y morfologa cristalina de
diversos polmeros, enfocndose a sistemas de polmeros que contenga un
polmero semicristalino. Con sistemas en donde los dos componentes son
polmeros semicristalinos, es ms complicado, pero ayudan a tener ms estudios
sobre la relacin del comportamiento de las fases y la estructura. [39]


3.1.1 Mezclas polimricas miscibles
Una mezcla polimrica miscible se define como una mezcla homognea estable
que exhibe propiedades macroscpicas similares a las que se esperaran para
un material homogneo. [40]

Es raro encontrar una forma fcil para mezclar dos polmeros. Aunque parezca
ilgico pero aunque sean polmeros hidrocarbonatos extremadamente apolares
no se llegan a mezclar perfectamente. Esto es debido al desorden que la
entropa causa en las molculas.

Algunas mezclas polimricas miscibles son aplicadas para obtener aleaciones
simples con propiedades intermedias de cada componente. Uno de los sistemas
de mezclas polimricas miscibles ms estudiadas son el poliestireno-poli(ter
metilvinlico). [36]

Las mezclas de NBR y PVC han sido comercialmente exitosas por poseer
aumento de propiedades a comparacin de los compuestos por separado.
Mostrando que la morfologa est ntimamente relacionada con las fases slidas
de las estructuras y sus propiedades. Estas mezclas se realizaron en proporcin
de 30% de acrilonitrilo en concentracin de 1:1 NBR y PVC, en una suspensin
polimerizada conducida en un mezclador batch. Se observan aglomeraciones
compuestas de partculas primarias, aproximadamente de 1m, las que
consisten en dominios de aproximadamente 0.1 m, los dominios estn unidos
internamente por microcristales actuando como enlaces fsicos contribuyendo al
refuerzo de PVC. El anlisis de estructura de la fase en la mezcla final es de otra
importancia debido a que gobierna las propiedades fsico-mecnicas en el uso
final. [30]


Se ha usado polihedral oligomrico silsesquioxano (POSS) en mezclas para
estudiar el comportamiento de deformacin elsico-plstico con PVC a diferentes
porcentajes para compararse con mezclas de dioctil ftalato (DOP) con PVC. Se
mezclaron 10, 15 y 20 % w con PVC para este estudio, durante 2 minutos. El
PVC contiene un estabilizador trmico en 3% para minimizar la degradacin. Las
pruebas de tensin fueron alrededor de 3000 a 7000 mm/s. El POSS acta como
plastificador, aumentando el volumen en el PVC al ser agregado. [9]

En mezclas polimricas compuestas por poliestireno con poli(2,6-dimetil 1,4-
eterfenlico) (PPO) y mezclas de poliestireno con poli(eter metil vinlico) (PVME),
se us la espectroscopia infrarroja para su caracterizacin, mostrando
interacciones especficas y cambios conformacionales, aunque no se descart
la posibilidad de haber obtenido interpretaciones errneas de los resultados
confundiendo las caractersticas anteriores por puntos de inflexin sobretodo en
sistemas como mezclas de polmeros. [41]

J. P. Penning y R. St. John Manley, realizaron estudios de mezclas miscibles de
polifloruro de vinilideno y poli1,4-adipato de butileno (PBA), donde ambos
componentes se trataron de cristalizar en regimenes de temperaturas separadas,
sin ocurrir la cristalizacin por ser estructuralmente distintos. Estas
investigaciones de la cintica, sobre los procesos de cristalizacin y morfologa
cristalina, revelan que cada componente afecta el comportamiento de la mezcla
durante la cristalizacin de diversas maneras. [39]

Se ha mostrado que el polifloruro de vinilideno es miscible con polmeros que
contengan un gran nmero de grupos carbonilos. Estudios de espectroscopia
infrarroja indican que la miscibilidad de esta mezcla con PBA, surge de las
interacciones especficas con el grupo carbonilo.


El cambio de frecuencia es muy pequeo, lo que hace un defecto de la
interaccin permitiendo una miscibilidad termodinmica en la mezcla. [37]

Si se disminuye la energa de dos polmeros cuando se estn mezclando, se
lograr obtener una buena mezcla. Un ejemplo de esto es el poliestireno y el
poli(xido de fenileno) (Fig. 3.1).
Poli(xido de fenileno) poliestireno

Fig. 3.1 Estructura de poli(xido de fenileno) y el poliestireno.

Gracias a sus anillos aromticos, estas molculas se amontonan como
pequeas fichas hexagonales de pker, por lo que su mezclado es perfecto.

Existen dos formas de hacer el mezclado de polmeros, la primera consiste en
disolver al mismo tiempo y en el mismo solvente, dos polmeros, seguido por la
evaporacin del solvente, despus se ver una mezcla en el fondo. Pero ste
mtodo es muy costoso a nivel industrial, sobre todo porque los solventes no son
econmicos y se tendra que evaporar o recuperar ciento de miles de litros,
agregndose los efectos en el medio ambiente al liberar gases txicos a la
atmsfera.


Se estudiaron mezclas por infrarrojo de copolmeros de estireno-co-cido
metacrlico que contienen grupos funcionales como vinylpirrolidona y 2-
vinilpiridina. As tambin, investigaciones de FTIR sobre poli(cido acrlico)
(PAA) y poli(vinilpiridina) (PVPy) con poli(cido metacrlico) y PVPy, mostraron
que los enclaces de hidrgeno son la principal interaccin que involucra MMA y
grupos VPy en las mezclas de PMMA con PVPy, lo que propicia la formacin de
los sistemas miscibles. [42]

Muchos estudios se han publicado sobre mezclas de PEO (xido de polietileno)
y PMMA (polimetilmetacrilato), reportando que la miscibilidad es de 10 a un 30%
en peso de PEO, siendo la estereoregulacin del PMMA el principal factor que
afecta a la miscibilidad. Para sta mezcla se encontr que la miscibilidad mejora
en pelculas delgadas en comparacin con la masa completa. [43]

En otros estudios de mezclas miscibles, donde intervienen el grupo vinil y
estireno, se busc la forma de predecir el comportamiento del enlace de
hidrgeno en las mezclas de polmeros derivados de aquellos con bajo peso
molecular. Para conseguirlo se toman en cuenta los efectos de conectividad a la
cadena, incluyendo la identificacin intramolecular, la accesibilidad del grupo
funcional y la arquitectura de la cadena del polmero. Las mezclas utilizadas para
sta investigacin fueron dimetilbutadieno-co-4-vinilfenol con estireno-co-2-
vinilpiridina, y mezcla de homopolmeros poli(2-vinilpiridina) con poli(4-vinilfenol).
Se precipitaron al mezclarse en un disolvente comn para formar complejos de
la fase simple, sin embargo, los segmentos de vinilpiridina y vinilfenol son
substancialmente diluidos por copolimerizacin con estireno o segmentos de
dimetilbutadieno. Estas mezclas no se precipitan de la solucin en un solvente
comn, por lo que es factible la formacin de pelculas de mezclas miscibles. [44]


3.1.2 Mezclas polimricas inmiscibles
Cuando se realizan mezclas de polmeros la mayora de las veces no se llega a
mezclar perfectamente por lo que se forman dos fases separadas, bien
definidas, no presentando el conjunto de propiedades homogneas.

La adhesin entre las fases determina el buen comportamiento mecnico de las
mezclas. Las cuales son llamadas mezclas inmiscibles. [45] Estas mezclas
tienen baja entropa de mezclado lo que dificulta tener una mezcla homognea.
[36]

La adhesin entre mezclas inmiscibles es uno de los ms importantes
parmetros para la produccin de materiales con significado prctico. La fuerza
que se muestra en las mezclas inmiscibles influye en las propiedades como
mdulo de tensin, punto de ruptura y fuerza de impacto. En la interfase de
mezclas de SBR con PVC, es posible concentrar NBR teniendo buena
distribucin de compatibilizadores para hacer las mezclas ms ptimas. En estos
estudios se mezclaron 50% en peso de PVC con 50% SBR y 10 partes de NBR
para sustituir al SBR, actuando como compatibilizador. [5]

Las propiedades de las mezclas van cambiando segn la morfologa que stas
vayan adquiriendo. Como ejemplo podemos nombrar la mezcla entre el
poliestireno y el polibutadieno, donde el ltimo formar grnulos dentro de la
misma, esto se muestra en la figura 3.2.


Fase de poliestireno
Fase de
polibutadieno

Fig. 3.2 Mezcla de poliestireno y polibutadieno.

Gracias a esos grnulos de polibutadieno, el material formado adquiere ms
resistencia y ductilidad debido a que son elsticas y bajo tensin pueden
absorber energa, lo que evita que el poliestireno se rompa.

La morfologa es el arreglo de las fases en la mezcla, lo cual puede ser
modificada al cambiar las proporciones de los polmeros presentes. Esto se
puede ejemplificar de la siguiente forma, se tienen dos polmeros, A y B, si se
mezcla ms polmero A que el B, ste ltimo ser el que formara grnulos y
estarn separados por una gran cantidad del polmero A. Obsrvese la figura de
abajo.

El polmero A recibe el nombre de componente mayoritario y el polmero B, el
componente minoritario.


Cantidad relativa de polmero B en la mezcla inmiscible
Polmero A
Polmero B
Fig.3.3 Cambio de fases continuas y co-continuas.

Por el contrario, si se agrega ms polmero B, los grnulos crecern ms hasta
llegar a ser el polmero B el componente mayoritario y el polmero A, el
minoritario (Fig. 3.3). Cuando se est agregando ms polmero B y tenemos una
mezcla como la figura de en medio, decimos que se tiene una fase continua, y
se nombran a las fases de polmero A y polmero B como fases co-continuas.
Se puede tambin tener otra morfologa donde en lugar de grnulos dentro de la
mezcla, se tienen dominios tipo bastn de algn polmero, rodeado de la fase
continua de un segundo polmero como se muestra en la figura 3.4.

Fig. 3.4 El procesado bajo flujo en una direccin hace que las esferas se transformen en bastones


Esto se puede llevar a cabo mediante la extrusin debido a que la mezcla
inmiscible est puesta bajo tensin en una sola direccin. Siempre se debe de
cuidar que la relacin de dominios sea la adecuada entre los polmeros, cuanto
menor sea el rea superficial, mejor ser el material.

3.2 Materiales compuestos

La idea de asociar uno o ms materiales con caractersticas complementarias
entre si y en el seno de un mismo slido llamado composito fue desarrollada
inicialmente en vas de aplicaciones particulares y con un doble objetivo:
mejorar desempeos mecnicos y aligerar estructuras.
Los materiales compuestos son aquellos constituidos por la combinacin de dos
o ms tipos de materiales que actan como matriz y reforzante respectivamente,
lo que da lugar a propiedades especificas que se ajustan al requerimiento y
diseo del usuario.
En el diseo de un nuevo material se deben conocer las propiedades del
material tales como resistencia, conductividad elctrica, trmica y densidad.

El concepto ha sido extendido a industrias del transporte y posteriormente a
otros sectores: armamentismo (blindajes), mecnico (robtica, dispositivos
pticos, antenas, electrnica (tablas, semiconductores,, nanoelectrnica),
Ingeniera qumica (tubos, depsitos), deportes y entretenimientos, instrumentos
mdicos, prtesis, hogar (cocinas integrales, estufas, etc).

Thierry Glorian estudi como las aleaciones amorfas son cristalizadas en un
material compuesto nanoestructurado. Las aleaciones se incrustan en la matriz
amorfa en tamao nanomtrico. Esto aumenta las propiedades mecnicas del
compuesto. [46]


El PVC plastificado ha sido utilizado para desarrollar nuevos materiales como
compuestos de Au-PVC aplicables para realizar electrodos que operan en
sensores de ampermetros de gas en estado slido a temperaturas de
laboratorio. [11]

Dependiendo del polmero a tratar, la relacin entre la resistencia y densidad
alta, es la principal caracterstica que destaca a los plsticos gracias a que
proporcionan aislamiento trmico y elctrico, al igual que una gran resistencia a
los cidos, lcalis y disolventes.
Sus molculas pueden ser lineales, ramificadas o entrecruzadas segn el tipo de
plstico. Las molculas lineales y ramificadas son termoplsticos (se ablandan
con el calor), mientras que las entrecruzadas son termoendurecibles (se
endurecen con el calor), es por ello que se emplean en la produccin de diversos
materiales compuestos.

Cuando se utiliza PVC como matriz con nquel se pueden lograr propiedades
mecnicas y de conductividad elctrica y puede utilizarse en campos como la
electrocatlisis. Los compuestos como Ni-PVC pueden utilizarse como anodos
en soluciones alcalinas. Por medio de Microscopa electrnica de barrido (MEB)
fueron estudiadas las superficies de estas muestras donde se presentan
partculas agregadas de nquel conectadas unas con otras, presentando
microcavidades y aislando pelculas del PVC alrededor de las partculas
agregadas (Fig. 3.5). [47]


Fig.3.5 Micrografa por medio de MEB del compuesto Ni-PVC.

Son producidos por la unin de cientos de miles de pequeas molculas
denominadas monmeros que se unen para formar cadenas de diferentes
formas. Los distinguen sus propiedades mecnicas por presentar una alta
resistencia mecnica.

Los materiales compuestos son materiales complejos y perfeccionables, con un
alto valor agregado, diversificados en matrices polimricas, metlicas o
cermicas. En un material compuesto, la naturaleza y la morfologa de sus
constituyentes, su disposicin mutua y sus fracciones volumtricas no son
elegidas al azar, se busca siempre una sinergia entre los constituyentes y el
resultado es un material con propiedades aumentadas con respecto a sus
constituyentes por separado.


Adems debe considerarse el comportamiento del material durante su
procesamiento y su utilizacin, as como la necesidad de controlar los elementos
que componen el compuesto ya que las propiedades de un material se originan
en las estructuras internas del mismo [48].

Si las propiedades de un material se relacionan con su estructura, entonces es
importante la forma en que se procesa un material, puesto que afectara su
estructura y por consiguiente las propiedades tendrn modificaciones.

Tcnicas de Caracterizacin 43

CAPITULO 4
TCNICAS DE CARACTERIZACIN

4.1 Infrarrojo por Transformadas de Fourier (FTIR)
El equipo FTIR utilizado para la caracterizacin del residuo de PVC y
PVC, fue un espectrofotmetro Perkin Elmer Spectrum One. La espectroscopia
molecular se basa en la interaccin entre la radiacin electromagntica y las
molculas [50]. Ayuda a identificar los tipos de estructuras y enlaces qumicos,
como pueden ser C-C, C=C, CO, >NH, Aromticos, etc. Por lo tanto se utiliza
para identificar cuales compuestos orgnicos se tienen en los materiales,
comprobar el grado de reaccin y como prueba de control de calidad.

Los espectros de infrarrojo de polmeros semicristalinos ayudan a proveer
informacin sobre las cadenas en fase cristalina y ciertas cadenas en fase
amorfa. [8]

Las longitudes de onda ( ) que ms se usa es dentro de la regin de 4000 a
500 cm
-1
. El anlisis consiste en explorar slidos o lquidos en un intervalo de
longitud de onda, dando como resultado un espectro que registre la absorcin
causada por la variacin del momento bipolar de las molculas.


La absorcin de la radiacin infrarroja corresponde a vibraciones de tensin o
de deformacin, esto debido a que cambia su estado de energa vibracional y
rotacional. La molcula, al absorber la radiacin infrarroja, cambia su estado de
energa vibracional y rotacional. [50]

Desde el punto de vista prctico y funcional el espectro infrarrojo se divide en 3
zonas mostradas en la tabla 4.1: IR Lejano, IR Medio y el IR Cercano.

Regin
Transicin
caracterstica
Longitud de
onda (nm)
Nmero de
onda (cm
-1
)
Infrarrojo cercano
(NIR)
Sobretonos y
combinaciones
700 - 2500 14300 4000
Infrarrojo medio
(IR)
Vibraciones
fundamentales
2500 5 x 10
4
4000 - 200
Infrarrojo lejano Rotaciones 5 x 10
4
10
6
200 10
Tabla 4.1 Regiones de lecturas de infrarrojo

En el IR Lejano se presentan las absorciones causadas a cambios rotacionales;
las vibraciones fundamentales se pueden observar en el IR Medio (Fig. 4.1); y
por ltimo, en el IR Cercano (Fig. 4.2), se observa el estado energtico de los
sobretonos y se usa para la clasificacin mecnica utilizando una computadora
que compara las absorcin actual del material con absorciones conocidas de
materiales conocidos. Se activa un dispositivo que remueve el plstico de flujo.
[24]


Fig. 4.1 Frecuencias de vibracin en el Infrarrojo Medio

Fig. 4.2 Frecuencias de vibracin en el Infrarrojo Cercano

4.2 Pruebas Fsicas
El objetivo de realizar mtodos de ensayo y propiedades fsicas, es observar el
buen desarrollo de los materiales y la ingeniera, controlando las condiciones y
eliminando factores extraos es posible obtener datos de propiedades a travs
de las pruebas.


4.2.1 Dureza de indentacin (Durmetro Shore A ISO R 868/DIN 53505 Zwick
Typ H04.3150 y Durmetro Shore B INSTRON Modelo 9130-035) (ASTM
D2240)
Determina la energa mecnica que absorbe un material sin romperse. Las
muestras o especimenes para esta prueba debe ser cuando menos de 6 mm de
espesor.

El ensayo de dureza Shore es el adecuado para estudiar sta caracterstica en
los materiales plsticos.

El mtodo describe la penetracin de una punta afilada llamada indentador sobre
un material bajo condiciones especificadas por normas. La superficie del
espcimen tiene que ser plana evitando concavidades para que el aparato
repose y quede registrado el grado de indentacin en el indicador. As mismo, la
superficie donde es colocado el espcimen deber ser horizontal y dura.
Al momento de soltar el indentador, tiene que haber una distancia de por lo
menos 12 mm a cualquier borde de la muestra, la lectura se toma a los 15
segundos despus de ser aplicada una masa de 1 Kg centrada al eje de pie
indentor.
La media aritmtica es determinada despus de obtener 5 medidas en diferentes
posiciones, cada una de estas con una distancia mnima de 6 mm una de otra,
obteniendo la dureza de la muestra.


4.2.2 Peso especfico
Para la determinacin en mezclas, se utiliz una Balanza analtica especial para
peso especfico Mettler Toledo AG204.
El peso especfico es una propiedad escalar que depende de la estructura y
composicin qumica que tenga un material. Se define como el peso de un
cuerpo por unidad de su volumen.
Se establece como unidad del peso especfico gr / cm
3
, y es la relacin entre la
fuerza con que es atrado un volumen unidad de una sustancia hacia la Tierra.

Se determina por medio de la siguiente frmula:

Cuando tenemos un material ms duro, se logra obtener un peso mayor. Los
pesos especficos ms altos proporcionan mayores pesos por pie cuadrado para
el mismo espesor

4.2.3 Esfuerzo de Tensin
Las pruebas de Tensin se llevan a cabo para evaluar la fuerza de tensin y el
mdulo de los materiales. [9]

Por medio de una mquina universal de ensayos mecnicos INSTRON
Extensmetro 3345P8409, se puede determinar el esfuerzo de tensin. El grado
de tensin que un objeto es capaz de recibir antes de romperse se le llama
resistencia.


La tensin se expresa con las unidades de fuerza divida por el rea, N/cm
2
, y
representa la fuerza que se ejerce sobre un cuerpo entre el rea transversal del
mismo.
F / A = Tensin

Durante la prueba de tensin la muestra es estirada despus de que sus
extremos se sujetan, as se va midiendo la fuerza que se ejerce. Este dato es
dividido por el rea de la muestra obteniendo la tensin como resultado del
experimento.
Despus de aumentar la fuerza sobre la muestra, llega a romperse. La tensin
requerida para romper la muestra es llamada resistencia tensil del material.
As mismo se pueden realizar otras pruebas de compresin o de flexin para
medir la resistencia del material dando como resultado la tensin necesaria para
romper el espcimen.
La tensin puede ser medida tambin en Megapascales (MPa) o gigapascales
(GPa) o con las viejas unidades del sistema ingls: lb/in
2
o psi.

4.2.4 Elongacin
La resistencia indica la tensin necesaria para romper algo, pero para estudiar lo
que ocurre al trata de romper la muestra es importante describir el
comportamiento de elongacin. Se utiliz una mquina universal de ensayos
mecnicos INSTRON Extensmetro 3345P8409 para determinar el porcentaje
de elongacin de todas las muestras.
La elongacin mide el tiempo que una muestra se extiende cuando es estirada.
Y se determina calculando la longitud despus del estiramiento entre la longitud
inicial.


Es la deformacin que experimenta la muestra al estar bajo tensin por lo que se
vuelve ms larga con un cambio en la forma. Por lo general, los compuestos con
valores altos de elongacin son los compuestos ms blandos, y los compuestos
ms duros proporcionan valores ms bajos.

El porcentaje de elongacin, es el largo de la muestra (L), dividido por el largo
original (Lo) y multiplicado por 100.
L x 100 = % elongacin
Lo

Son necesarias dos mediciones para determinar la propiedad mecnica:
La elongacin final que muestra cuanto puede ser estirada la
muestra antes de llegar a romperse y
La elongacin elstica representada por el porcentaje de
elongacin al que se llega sin una deformacin permanente previa
de la muestra. En otras palabras, cuanto se puede estirar y lograr
que vuelva a la longitud original despus de estar bajo tensin.

4.2.5 Mdulo al 100%
Es la medida de la fuerza requerida para elongar una muestra al 100%. sta
propiedad es importante para un material, debido a que las piezas son diseadas
de manera que se comporten dentro de los lmites en la que se mide el mdulo.
Por medio de una mquina universal de ensayos mecnicos INSTRON
Extensmetro 3345P8409, se determin el mdulo al 100% de las mezclas
realizadas con PVC y SBR
Es de gran valor obtener mdulos bajos cuando se hacen compuestos suaves, y
mdulos altos para los compuestos duros.


Un producto con un mdulo bajo, poca tensin y resistencia pobre, tender a ser
frgil durante su uso.

Para los plsticos, es mejor el no estirarse ya que no se deformarn con gran
facilidad.
El mdulo representa cunto resiste un material a la deformacin y se puede
calcular al medir la resistencia que se ejerce sobre el material. Al ser
incrementada lentamente la tensin, se puede medir la elongacin
experimentada hasta el punto de ruptura. Esto se grfica comparando tensin
contra elongacin como se muestra a continuacin en la Figura 4.3:

Fig. 4.3 Curva de tensin estiramiento.

La curva anterior es llamada curva de tensin estiramiento. En donde, la altura
de la curva cuando la muestra se rompe, determina la resistencia tensil, mientras
que el mdulo tensil es representado por la pendiente de la misma.

Cuando se observa una pendiente pronunciada, el mdulo tiene un valor alto,
por lo tanto es resistente a la deformacin. Por el contrario, siendo suave la
curva, tenemos un bajo mdulo y un material fcil de deformar.


La curva puede no ser recta, ms bien se puede tener una como la que se
observa en la Figura 4.4, que corresponde a algunos polmeros especialmente a
los plsticos flexibles.

Fig. 4.4 Curva de tensin estiramiento de plsticos flexibles

En casos de tener una pendiente no constante, es recomendable tomar como
valor la pendiente inicial como se seala en la figura anterior.
En general, los mdulos altos corresponden a las fibras, los elastmeros
muestran valores bajos, y los plsticos tienen mdulos intermedios (Fig.4.5).

Fig. 4.5 Curva de tensin estiramiento de diferentes polmeros.

Las unidades para el mdulo se expresan en N/cm
2
, dado que se calcula
dividiendo la tensin por la elongacin; sta ltima es adimensional.


4.3 Mezclado
Para elegir el tipo de equipo para mezclar, es necesario saber las caractersticas
del plstico. Con una simple agitacin se puede mezclar lquidos de viscosidad
baja a intermedia, por el contrario, si se tiene una masa viscosa que se desee
mezclar, se necesita de un mezclado ms intensivo.
Los requisitos que el mezclador debe cumplir son [51]:

1. la accin de mezclado tiene que ser suficiente para mover los ingredientes
hacia la zona de mezcla intensiva.
2. el mezclado debe ser lo suficientemente intensivo como para romper los
aglomerados y dispersar los materiales de manera uniforme.

Molino de rodillo. (Molino Schwabenthan, Typ AT 250-9)
La mezcla se homogeniza al producirse la accin cortante, estirado y compresin
de los materiales por medio de dos y tres rodillos a diferentes velocidades.
Se utilizan para materiales de alta viscosidad como por ejemplo las gomas de
caucho. Si los rodillos se calientan, el proceso se acelera, mientras que al ser
enfrados los rodillos, ayudan a reducir la rapidez del curado.

Fig. 4.6 Molino de dos rodillos


4.4 Microscopia Electrnica de Barrido (MEB).
Las micrografas de las muestras de 0%, 50%, 70%, 100% de PVC y las mezclas
de 70% modificadas con plastificantes fueron realizadas por medio del
Microscopia Electrnico de Barrido JEOL JSM-6300 CL.
Algunos elementos son muy pequeos o demasiados finos para ser observados
por microscopia ptica. El microscopio electrnico es capaz de conseguir
muchos ms aumentos.

Por medio del MEB, la pieza a examinar es barrida con un haz de electrones y
se muestra con la misma velocidad de barrido en un tubo de rayos catdicos. La
imagen puede ser fotografiada y representa las caractersticas de la muestra.
Para lograr esto, la superficie, pulida o no, debe ser elctricamente conductora.

Los aumentos pueden ir desde 10 hasta 50 000 dimetros, con una gran
profundidad de campo.
Si el equipo est equipado en accesorios, podemos obtener un anlisis qumico
elemental cualitativo y semicualitativo de reas localizadas.

El MEB es un instrumento que permite la observacin y caracterizacin
superficial de materiales inorgnicos y orgnicos, entregando informacin
morfolgica del material analizado.

Se aplica, en el estudio de materiales, para caracterizar micro estructuralmente
los materiales. Al igual que para la identificacin, anlisis de fases cristalinas y
transiciones de fases en diversos materiales, composicin de superficies y
tamao de grano. Valoracin del deterioro de materiales, determinacin del
grado de cristalinidad y presencia de defectos.


Identificacin del tipo de degradacin: fatiga, corrosin, fragilizacin, etc.
Con la ayuda de ste equipo se prevn las propiedades mecnicas, el correcto o
anmalo tratamiento trmico y el diseo de aleaciones con nuevas
combinaciones de propiedades.

Parte Experimental 55

CAPITULO 5
PARTE EXPERIMENTAL

5.1 Sistema de Secado.
Durante esta etapa se busca reducir la cantidad de humedad que pueda
llegar a tener tanto los residuos de PVC as como los residuos. Las muestras se
introducirn a travs de un edificio de secado para lograr el contenido de
humedad final deseado, menor a 1%. Es uno de los requerimientos comerciales
de la industria, considerando el consumo de energa, tamao de granulometra,
tipo de distribuidores de gas, la alimentacin del gas, el tamao del lecho, la
cantidad y calidad de la muestra a secar y el tiempo de residencia.
En la figura 5.1 se puede observar la propuesta del edificio de secado con
descripcin de los equipos que lo componen y las dimensiones trazadas a escala
de 1:50.
El edificio est conformado por filtros, los cuales contienen bolsas para retener la
resina hmeda. Cuando la resina hmeda llena las bolsas, se empieza a ejercer
presin para eliminar la mayor parte de agua de las resinas. Despus, por medio
de diferencia de presiones, las bolsas sueltan la resina contenida para dejarla
caer sobre un sistema de tornillo sin fin.

Parte Experimental 56

Filtros
Tornillo sin fin
Silo colector
Contenedores
Secador
Bomba

Fig. 5.1. Edificio de Secado

Parte experimental 57

Por medio del tornillo, la resina ser transportada a un secador con la ayuda de una
bomba. Debido a la transferencia de masa que el calentador proporciona, se obtendr
un secado adecuado de las resinas residuales. Enseguida la resina seca es llevada a
un silo colector para ser vaciada en contenedores llamados supersacos.

5.1.1 Secado de Residuo de PVC.
El residuo de la resina de PVC se obtiene dentro del proceso de PVC con un porcentaje
de humedad bajo, lo cual reduce el esfuerzo para el consumo de energa del edificio.
Al obtener este residuo para llevar a cabo la elaboracin de las mezclas, se determin
una cantidad de humedad teniendo menor a 1% por medio de la balanza para la
determinacin de humedad Ohaus Modelo No. MB200. La humedad de un material
puede llegar a crear porosidades no permitiendo mezclarse bien, por lo tanto es
importante verificar que el porcentaje de humedad est por debajo de los lmites
dependiendo del tipo de resina utilizada.

Espectros de Residuo de PVC por FTIR
Despus de secado el material, se analiz por medio de Espectroscopia de Infrarrojo
para determinar si el residuo tenia otro componente que pudiera afectar en la
elaboracin de las mezclas. El PVC se mezcl con Tetrahidrofurano (THF) calentando
hasta disolver, formando pelculas en portaobjetos para introducirlos en una estufa a
90C, volviendo agregar solucin al trmino de 30 min y esperar de nuevo 15 min para
evaporar el THF y obtener una pelcula con PVC adecuada para leer en el equipo FTIR.
El espectro mostr datos normales a un espectro de PVC de resina pura como se
muestra en la Figura 5.2:


Fig. 5.2 Espectro de Resina de PVC

En el espectro se observan las seales de los principales movimientos de vibracin
representativos del grupo alquilo en 2990 2855 cm
-1
, la confirmacin del grupo se
encuentra con el pico de flexin mostrado en 1485 1415 cm
-1
.
Una seal entre 2960 2900 cm
-1
es caracterstica de la tensin de la cadena de alquilo
con sustitucin de halgeno, ratificndose en las seales de flexin de 705 685 cm
-1
y
de 645 610 cm
-1
.
Con seales alrededor de 1000 cm
-1
, se identifican los enlaces entre carbono y oxgeno
de los aditivos agregados al producir la resina de PVC.
La sustitucin mltiple de los cloros son mostrados en diferentes longitudes de onda
como pueden ser las vibraciones de tensin de: 2960 2900 cm
-1
, 1345 1320 cm
-1
y
1270 1235 cm
-1
, mientras que la corroboracin con las vibraciones de flexin estn
en: 1440-1415 cm
-1
, 700 675 cm
-1
y 640 - 600 cm
-1
.

4000.0 3000 2000 1500 1000 500.0
45.4
50
55
60
65
70
75
80
85
89.5
cm-1
%T
C-H
R-CH
2
C-O

C-C
C-X
C-H
2
C-H
3


Al comparar el espectro del PVC comercial y del residuo de resina de PVC (Fig. 5.3) se
observa que las diferencias son minimas. En este sentido potencialmente puede ser
utilizado y seguir a las mismas condiciones para realizar mezclas similares.

4000.0 3000 2000 1500 1000 500.0
-11.2
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
99.6
cm-1
%T
2911.83
1426.87
1254.71
636.77
C-H
R-CH
2
C-O
C-C
C-X
C-H
2
C-H
3
R-OH

Fig. 5.3 Espectro de residuo de resina de PVC

5.1.2 Secado de Residuo de Caucho
Para poder utilizar este material, es necesario tener la mnima cantidad de humedad
posible. Durante este proyecto se logr secar el material teniendo un resultado menor a
0.4% de humedad, el cual es suficiente para efectuar las mezclas. El porcentaje de
humedad se calcula por diferencia de pesos entre la muestra antes y despus de ser
deshidratada con el siguiente procedimiento (Fig. 5.4):

Pesar alrededor de 5 a 10 gr de la muestra
Colocar la muestra en un horno de secado a 110 C durante 6 horas


Dejar enfriar la muestra en un desecador
Pesar nuevamente cuidando que el material no se exponga al
ambiente

Clculos:
Contenido de humedad (%) = {[(B-A) - (C-A)] 100}/ (B-A)
Donde:
A: Peso de la charola seca y limpia
B: Peso de la charola + muestra hmeda
C: Peso de la charola + muestra seca
5 10 gr de
Muestra hmeda
Enfriar en
desecador
Pesar
nuevamente
Calcular

Fig. 5.4 Determinacin del contenido de humedad


5.2 Elaboracin de mezclas
Despus de obtener la resina de caucho y PVC secas, se elaboran mezclas bajo
condiciones especficas de las resinas puras de PVC y caucho, debido a que los
residuos poseen propiedades similares a estos mismos.
Se hicieron mezclas de PVC y caucho de acuerdo a los pasos siguientes:

1. Se pesaron 150 gramos de la muestra total de Caucho con PVC,
pesando proporciones que van desde 100 a 0 % de PVC. (Balanza
Sartorius, PRO 32/34F).
2. Por medio de un molino de rodillo, se realizaron mantos de las
mezclas, a temperatura de 150 C con duracin de 6 minutos de
molienda.
3. Los mantos son cortados y colocados en moldes y papel miller, los
moldes pueden ser de 3 y 6 mm de espesor, para pruebas de tensin y
dureza, respectivamente.
4. Los moldes son introducidos a la prensa Shwabenthan Typ Polystat
200T para calentar durante 6 minutos. Durante los primeros 2 minutos
se prensa el material a 100 C, despus se aumenta a 200 C durante
otros 2 minutos, y transcurrido este tiempo se aumenta la temperatura
a 300 C tambin 2 minutos.
5. Una vez prensada la muestra, se introducen las placas a la prensa
para enfriar durante 5 min a 400 lb / pulg
2
.
6. Se retiran las placas de las muestras moldeadas y se procede a
realizar las pruebas de Dureza usando los moldes de 6 mm. Los
moldes obtenidos con un grosor de 3 mm son usados para determinar
las pruebas de tensin, elongacin y mdulo al 100%. Estas pruebas
fueron descritas en el captulo 4.


7. Con los pedazos de las probetas ya usadas en la mquina universal,
se calcularon los pesos especficos con la ayuda de una Balanza
analtica para peso especfico Mettler Toledo AG204.
8. Se coloca la muestra en una de las balanzas fuera del vaso de
precipitado con agua, despus de hacer la lectura se introduce sta
misma al vaso dando como resultado el peso especfico del material
determinado por medio de la siguiente frmula:

c
= (m1 x
liq
) / ( m1 m2)
Donde:
m1 Peso del aire
m2 Peso sumergido

c
Peso especfico de compuesto

liq
Peso especfico del Agua

5.3 Mezclas con plastificantes
Los plastificantes son lquidos no reactivos o slidos de bajo peso molecular. Al
momento de dispersarse en la matriz polimrica del material pueden modificar las
propiedades y el comportamiento en el proceso sin alterar la estructura molecular.
Aumentan la elasticidad y protegen al material contra la degradacin.

Los adhesivos tienen un papel importante en la produccin en masa de muchos
artculos por lo que su eleccin es importante para ser factibles al reciclaje. [18] Los
steres son utilizados como solventes en industrias farmaceticas y de pinturas, y como
plastificantes en la industria del plstico entre los generalmente usados son el dietilo-
acetaoacetato, de dietilo ftalato, de dietilo oxalato y de dioctilo ftalato. [53]


La eleccin del plastificante depende de la cantidad agregada, vara desde el 10 al 60%
en peso. Las resinas utilizadas deben tener alta porosidad para facilitar la absorcin del
plastificante.
Los plastificantes usados para mejorar las mezclas en el presente trabajo fueron:
Ftalato de Dioctilo y Aceite Naftnico.

5.3.1 Mezclas con Ftalato de Dioctilo (DOP)
Es utilizado como plastificante para la fabricacin de suelas de hule especialmente de
acrilonitrilo y policloruro de vinilo, utilizando proporciones de mezclado de 10 a 15%.

Fig. 5.5 Estructura de DOP

S. Y. Soong, et al [9] realizaron mezclas de PVC con 10% w de DOP donde los datos
muestran que no hubo alteracin de la tensin comparados con el PVC puro. Adems
otras publicaciones muestran que un polmero que experimenta una deformacin
plstica activa, en una temperatura debajo de la Tg, se encuentra en un estado que es
equivalente a elevada temperatura cerca de la Tg sin mostrar deformacin. Esto explica
el comportamiento de esfuerzo de tensin-deformacin de las mezclas de 10% w de
DOP. Las mezclas se elaboraron cerca de la temperatura Tg. Las mezclas de
PVC/DOP se comportan como polmeros cristalinos cerca de una temperatura Tg.

Lquido derivado del petrleo crudo que contiene alta proporcin de anillos cerrados del
grupo metileno. Se utiliza como plastificante para la realizacin de suelas de hule. Se
utiliza en proporciones de 10 a 15% de la mezcla para la vulcanizacin.


Mediante incubaciones cidas se han demostrado que los cidos naftnicos
comerciales son ms fciles de biodegradar que los cidos naftnicos de terminaciones
acuticas, as tambin los cidos naftnicos de baja masa molecular son ms
rpidamente biodegradados que aquellos expuestos mayor tiempo en incubacin. [54]
El aceite naftnico de caucho es usado a nivel industrial para una amplia gama de
aplicaciones como plastificador al ablandar el polmero de caucho. Un aceite naftnico
refinado presenta un alto ndice de viscosidad, baja prdida de la volatilidad, bajo
contenido aromtico y similar. [55]

Interpretacin de Resultados 65

CAPITULO 6
INTERPRETACIN DE RESULTADOS

6.1 Mezclas de Residuo de Caucho con Residuo PVC.
Con la finalidad de efectuar un barrido del comportamiento de los diferentes
porcentajes de mezclado, se elaboraron las mezclas descritas en la siguiente tabla:
No. Muestra % PVC % ABS W
PVC
(gr) W
SBR
(gr)
M1 100 0 150 0
M2 90 10 135 15
M3 80 20 120 30
M4 70 30 105 45
M5 60 40 90 60
M6 50 50 75 75
M7 40 60 60 90
M8 30 70 45 105
M9 20 80 30 120
M10 10 90 15 135
M11 0 100 0 150
Tabla 6.1 Composiciones de las muestras

Despus de pesar y realizar las mezclas con los pesos anteriores, se caracterizaron las
mezclas en diferentes durmetros debido a que, el durmetro Shore A es usado para


los materiales con PVC flexibles y el durmetro Shore B para semirgidos y rgidos.
Siendo entonces los moldes con 40 a 100% de PVC analizados por el durmetro Shore
A, y los moldes de 0 a 30% de PVC por medio del durmetro Shore B.
Los resultados de esta prueba se muestran a continuacin en la Tabla 6.2:

No. Muestra % PVC Dureza Shore A Dureza Shore B
M1 100 52.33 -
M2 90 59.65 -
M3 80 65.61 -
M4 70 73.14 -
M5 60 82.42 -
M6 50 90.4 -
M7 40 94.39 -
M8 30 - 32.96
M9 20 - 33.74
M10 10 - 34.24
M11 0 - 34.69
Tabla 6.2 Dureza de la muestras residuo de PVC residuo de Caucho

En las siguientes grficas se puede observar la tendencia a disminuir la dureza en las
mezclas conforme va aumentando la concentracin del residuo de PVC. Mientras ms
residuo de caucho sea contenido en la mezcla, mayor ser la rigidez de la misma, esto
nos indica una posible aplicacin a materiales rgidos que puedan sostener un peso
grande. Las mezclas que presentan una dureza entre el rango de 45 a 20 de dureza,
son promovidas para realizar compuestos para zoclo (Fig.6.1).


31
31.5
32
32.5
33
33.5
34
34.5
35
35.5
0 10 20 30
% PVC
P
u
n
t
o
s

Fig. 6.1 Grfico de la Dureza Shore B

En la figura 6.2, describe la dureza para las mezclas ms flexibles, se sigue viendo la
tendencia anteriormente mencionada, pero con una pendiente ms pronunciada, con lo
que se determina que son las mezclas ms factibles para ser modificadas con la ayuda
de plastificantes y disminuir la dureza sin afectar drsticamente las dems propiedades
mecnicas.
Una mezcla de residuo PVC con residuo de caucho, que posee entre 65 y 55 de
dureza, puede utilizarse en suelas de zapatos, mientras que por encima de 65, son
utilizadas para perfiles de ventanas.


0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
40 50 60 70 80 90 100
% PVC
P
u
n
t
o
s

Fig. 6.2 Grfico de la Dureza Shore A

Para las pruebas de % de elongacin, esfuerzo de tensin y mdulo al 100% se
obtuvieron los resultados indicados en la tabla 6.3 siguiente:
No. Muestra % PVC % de Elongacin
Esfuerzo de
Tensin Kg/cm
2

Mdulo al 100%
M1 100 323.61 47.66 368.77
M2 90 205.05 42.66 422.88
M3 80 201.16 49.66 482.66
M4 70 200.49 56.05 553.66
M5 60 178.5 59.44 659.11
M6 50 166.66 64.33 763.33
M7 40 132.44 67.66 904.49
M8 30 114 75.11 1043.11
M9 20 110.66 79.66 1088.66
M10 10 115.61 84.38 1153.05
M11 0 129.44 94.33 1252.22
Tabla 6.3 Propiedades Mecnicas de las muestras


Para los porcentajes de 70 a 100% de residuo de PVC, se observan valores que van
desde 220.49 hasta 323.61 para el % de elongacin (Fig. 6.3), esto describe que es
necesario un mayor tiempo de estiramiento para alcanzar el punto de ruptura de la
mezcla. Por otro lado, las mezclas de 60 a 40% de residuo de PVC, muestran valores
de 178.5 a 132.44% de elongacin, que representa un menor tiempo de estiramiento
as como menos elongacin que las anteriores mencionadas. Ubicndose en los
porcentajes de mezclado entre 0 y 30% de residuo de PVC, se ven los valores ms
bajos de % elongacin, lo cual se interpreta, que estas mezclas tienen un menor tiempo
de cedencia y ruptura debido a su gran porcentaje de residuo de caucho.
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
%PVC
g
r
c
m
-
3

Fig. 6.3 Grfico de % de Elongacin


En la grfica para las pruebas de esfuerzo de tensin (Fig. 6.4), se puede observar una
curva ms inclinada en los resultados. Tomando en cuenta los rangos de porcentaje de
residuo PVC de 0 a 30%, los valores ms altos de resistencia que se encuentran entre
94.33 y 75.11Kg/cm
2
, lo cual manifiesta la facilidad para romperse y por lo tanto ser
ms frgil a los impactos. Los esfuerzos de tensin para las muestras de 40 a 60% de
residuo de PVC, presentan rangos entre 67.66 y 59.44 Kg/cm
2
. Datos de la misma
prueba con resultados desde 56.05 a 47.66 Kg/cm
2
indican una menor resistencia al
estiramiento del material por lo que es mas tardado y ms difcil romperlo.
0
20
40
60
80
100
120
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
%PVC
K
g
f
c
m
-
2

Fig. 6.4 Grfico de Esfuerzo de Tensin


Los resultados para las pruebas del mdulo al 100%, arrojan datos donde se puede ver
en la figura 6.5 que, de 100 a 70% de residuo de PVC, las muestras tienen resultados
de 368.77 a 553.66% lo que las distingue por tener mayor resistencia a la deformacin.
Entre las condiciones de 60 a 40% de residuo de PVC, se encuentran valores de
659.11 a 904.49%, aumentando su grado de deformacin conforme aumenta el
porcentaje de residuo de caucho en la mezcla. Por esto mismo, las que presentan
mayor facilidad de deformacin, son las que se observan en los porcentajes de 0 a 30%
de residuo de PVC, con valores del mdulo al 100% de 1252.22 a 1043.11.
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
%PVC
M
d
u
l
o

1
0
0
%

Fig. 6.5 Grfico de Mdulo al 100%

Con los resultados anteriores se determin que una de las mejores aplicaciones a la
cual puede ser enfocada algunas de estas mezclas es a las suelas de zapatos de
acuerdo a la experiencia comercial del departamento de produccin de PRIMEX. La
mezcla ms adecuada para estos segmentos de mercado es la mezcla M4, con


proporciones de 70% de residuo de PVC y 30% de residuo de caucho. Esto es debido a
la buena combinacin de propiedades entre Esfuerzo de Tensin y mdulo al 100%, las
caractersticas entran en el rango de especificaciones que la empresa involucrada en el
presente proyecto establece para realizar productos con sta aplicacin comercial.
En los resultados de dureza se tiene, para la mezcla de 70%, dureza muy alta, de
73.14, que se tiene que modificar para estar en un promedio especificado entre 50 y 60,
as se logra una dureza especfica para el rea de mercado.

6.2 Mezcla de Residuos de Caucho con Residuos de PVC
De manera a buscar la optimizacin desde un punto de vista de propiedades
fisicoqumicas y mecnicas, se emplearon diferentes tipos de aditivos y plastificantes.
Los idneos para las mezclas en cuestin son Ftalato de Dioctilo y Aceite Naftnico, por
las razones mencionadas en el captulo 5.
A continuacin se muestran las mezclas realizadas, partiendo de la mezcla M4, con
diferentes porcentajes de plastificantes (establecidos por la empresa).

6.2.1 Mezclas con Ftalato de Dioctilo
El plastificante es agregado a una muestra de 150 gr de la mezcla PVC:caucho (70:30)
se adicionaron diferentes proporciones de plastificante en peso (Tabla 6.4)
obtenindose diferentes mediciones en diferentes pruebas mostradas en la Tabla 6.5.
Mezcla % de DOP peso en gr
A 0 0
B 5 7.5
C 10 15
D 15 22.5
Tabla 6.4 Porcentaje en peso de DOP en la mezcla PVC:caucho

Se pueden observar en los resultados de la Tabla 6.5 que al aumentar la cantidad de
DOP, el % de elongacin aumenta de 192% a 252.66%, mientras que la dureza
disminuye de 65.04 puntos a 41.68. El esfuerzo de tensin disminuye de manera


proporcional a la cantidad de DOP agregada, arrojando datos que van de 44.66 Kg/cm
2

para la mezcla con 0% de plastificante, a 26.66 Kg/cm
2
para la mezcla con 15% de
DOP.
Tabla 6.5 Propiedades de las mezclas con DOP

Este plastificante tambin es agregado durante el peso de la muestra de 150 gr hasta
obtener el peso indicado en tablas, sobre el peso inicial,
En la tabla 6.6 se muestran las proporciones correspondientes al porcentaje en peso del
aceite naftnico agregado a la misma mezcla del 70% de PVC para su optimizacin.

Mezcla
% de Aceite
Naftnico
peso en gr
E
5 7.5
F
10 15
G
15 22.5
Tabla 6.6 Porcentaje en peso de Aceite Naftnico para la mezcla.

Mezcla DOP Dureza P.E.
% de
Elongacin
Mdulo al 100%
Esfuerzo de
Tensin
Kg/cm
2

A 0 65.04 1.293 192 452.66 44.66
B 5 55.68 1.277 250 325 38.5
C 10 47.9 1.223 173.5 263.5 25.5
D 15 41.68 1.239 252.66 204 26.66


Tabla 6.7 Propiedades de las mezclas con Aceite Naftnico.

Al igual que los resultados obtenidos con el DOP en la mezcla, el aumento en la adicin
del Aceite Naftnico (AT3) disminuye el grado de Dureza en la misma, bajando
aproximadamente 4 puntos de la mezcla E (con 59.1) a la mezcla G (con 55.41). Por el
contrario, con una mayor cantidad del mismo Aceite se obtienen resultados del % de
elongacin que van disminuyendo de 221.33% a 136.66%. (Tabla 6.7).

Por lo anterior se buscaron nuevas mezclas donde intervinieran los dos plastificantes
utilizados anteriormente. La Tabla 6.8 que se muestra a continuacin, detalla los
porcentajes de cada plastificante usados en las nuevas mezclas con plastificantes, al
igual que en las mezclas anteriores, el DOP y AT3 fueron agregados al mismo tiempo
que se realiz el peso de la muestra de 70% de PVC con 30% de residuo.

% de DOP peso en gr AT3 peso en gr
H 2.5 3.75 2.5 3.75
I 5 7.5 5 7.5
J 7.5 11.25 7.5 11.25

Tabla 6.8 Porcentaje en peso de DOP y Aceite Naftnico para la mezcla.

Mezcla
% de Aceite
Naftnico
Dureza P.E.
% de
Elongacin
Mdulo al 100%
Esfuerzo de
Tensin
E 5
59.1 1.266 221.33 384.33 43.33
F 10
58.34 1.239 154.33 364 32
G 15
55.41 1.213 136.66 323.33 26.66


Tabla 6.9 Propiedades de las mezclas con DOP y Aceite Naftnico.

Estas mezclas favorecen ms al material debido a su aproximacin a la muestra original
(que presenta mejores propiedades y un menor desgaste) con un valor de 200.49 % de
elongacin, pero con la modificacin de su dureza.

Considerando las especificaciones de la empresa para las mezclas dirigidas al mercado
de suela de calzado, la mejor mezcla en la que los residuos de PVC:caucho se puede
aprovechar es la que corresponde a la mezcla I (Tabla 6.9).La mezcla que reune las
especificaciones de mercado presenta dura de 53.9, as como el buen porcentaje de
elongacin de 187.33%, que no deteriorara tan fcilmente a el material como lo hubiera
sido con una mezcla que contuviera un porcentaje ms alto del caucho.

Debido al resultado de esfuerzo de tensin as como su mdulo al 100%, la suela es
ms rpida de gastarse a comparacin de otras, pero se pueden producir suelas para
un calzado de uso medio o de sandalia.

Las mezclas entre porcentajes de 60 a 100% de residuo de PVC, tambin se pueden
utilizar como materia prima para producir suelas de calzado, esto siempre y cuando se
le agreguen aditivos adecuados para lograr buenas propiedades que garanticen una
mayor calidad y tiempo de vida, evitando su pronto desgaste.
Mezcla Dureza P.E.
% de
Elongacin
Mdulo al
100%
Esfuerzo de
Tensin
H
58.68 1.225 210.33 336 36.33
I
53.9 1.221 187.33 274.66 27.66
J
48.66 1.227 212.66 253 29.66


Un destino factible para las mezclas que se encuentran en los rangos de 40 a 70% de
residuo de PVC, es para perfiles de ventanas debido a sus buenas propiedades de
flexibilidad y poca dureza lo cual hace que su moldeabilidad sea ms fcil.

Una aplicacin, a la cual se puede dirigir las mezclas que contienen un porcentaje de 0
a 30% de residuo de PVC, es como el producto principal para compuestos de zoclo o
para perfiles rgidos gracias a sus caractersticas de dureza al igual que un alto esfuerzo
de tensin y bajo porcentaje de elongacin, esto es logrado por el alto contenido del
residuo de caucho.

Se llevaron a cabo estudios por medio de MEB de las muestras M1, M4, M6 y M11,
siendo baadas con Au-Pd, al igual que las muestras de las mezclas optimizadas: B, G
e I.

Fig. 6.6 Micrografa de muestras de 100% PVC.


En la figura 6.6 se observa la micrografa por medio de MEB de la muestra de 100%
PVC en donde se ve una morfologa caracterstica de las muestras que contienen una
elevada plasticidad debido a los estratos alargados observados que representan un
rompimiento de enlaces en la mezcla, mostrando buenas propiedades de elongacin y
un tiempo retardado para alcanzar el punto de cedencia. No se tiene una segregacin
de fase y aparecen ms grnulos.

Fig. 6.7 Micrografa de muestras de 70% PVC

Para la muestra de 70% de PVC (Fig. 6.7), la micrografa muestra presencia del caucho
SBR, con una ligera segregacin de fases, mientras que el la muestra de 50% (Fig. 6.8)
es una estructura mas granulada y escamosa, mostrando los grnulos y las interfaces
ms definidas debido a la estructura del SBR y al proceso de mezclado.


Las muestras presentan ms grnulos conforme aumenta la proporcin de PVC. Para
0% de PVC (Fig. 6.9), se muestran pocos grnulos, es decir, una estructura mas lisa.
Conforme se aument la proporcin de SBR, destaca la propiedad del incremento de la
dureza, disminuyendo a su vez la propiedad de elongacin e incrementando el esfuerzo
de tensin de las muestras.




Fig. 6.10 Micrografa de la muestra B, con 70% PVC


Fig. 6.11 Micrografa de la muestra G con 70% PVC

Fig. 6.12 Micrografa de la muestra I con 70% PVC


Para las Figuras 6.10, 6.11 y 6.12, se aprecia la morfologa de una masa constituida por
grnulos, en algunos casos se tienen granos pequeos y fcil de discriminar, aunque se
debe de tener cuidado para no malinterpretar las zonas arrugadas las cuales son el haz
de electrones que quem al polmero durante el anlisis. Los grnulos aumentan en la
muestra I en comparacin a la B, siendo ms definidos. Existe una mejor interaccin
entre los dos residuos utilizados en esta investigacin, gracias a los aditivos utilizados
para mejorar las propiedades y as tener varias alternativas para su aplicacin
comercial.

Conclusiones 82

CONCLUSIONES

El realizar mezclas de residuos de PVC con residuos de caucho, da una
alternativa al problema de residuos plsticos industriales, por alargar la vida de estos
residuos generando un nuevo material con diferentes aplicaciones comerciales, y dando
un valor agregado al mismo por el simple hecho de ser transformado en una materia
prima para producir otros materiales.

Se presentaron diferentes porcentajes para el mezclado, en donde se
determinaron diversas propiedades, mismas que indican, que al tener un porcentaje de
40 a 100% de residuo de PVC, se obtienen mezclas flexibles, mientras que de 0 a 30%
del mismo residuo, las mezclas se caracterizan por presentar mayor rigidez.
Se describen propiedades principales en los plsticos como son el esfuerzo a la
tensin, mdulo al 100%, Dureza, Peso especfico y % de Elongacin, esto con la
finalidad de determinar cual es la que mezcla ptima para ser modificada y encontrar
una mejor aplicacin comercial.

Si se tiene un porcentaje entre 0 y 40% de residuo de PVC, el rea a la que
puede ser destinada sta mezcla es para materiales rgidos, perfiles rgidos como
tapones de patas para mesas y sillas, al igual que perfiles para cubrir las orillas
inferiores de paredes. Entre 40 y 70% del mismo residuo, tienen la opcin de ser
usadas para perfiles de ventanas gracias a su fcil manejo y moldeabilidad. Para los
porcentajes de 70 a 100%, una gran rea de aplicacin es la suela para calzado.

Se encontr que de acuerdo a un estudio de mercado, la mejor opcin es
producir un material con propiedades idneas para la rama de calzado, por lo que se

Conclusiones 83

trabaj con la mezcla de 70% para ser modificada y obtener mejores resultados que
ayuden a tener un material con mejores propiedades para fabricar ste producto final.
Se busca tener el grado de dureza en un intervalo de 55 a 65. Una opcin
adecuada para disminuir sta propiedad de la mezcla seleccionada, es usando aditivos
DOP y cido Naftnico, sin haber cambiado fuertemente las dems propiedades.

Con los resultados obtenidos de las mezclas optimizadas se dedujo que se
tienen 3 mezclas para el mismo mercado, siendo estas la de 5% en peso de DOP, 15%
en peso de cido Naftnico y la que presenta un 5% en peso de DOP con 5% en peso
de cido Naftnico, sta ltima mezcla es ms viable para lanzar al comercio debido a
su buena combinacin de propiedades entre dureza, elongacin y mdulo al 100%.

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