Tema 14.

Reactores qumicos
Ingeniera Qumica
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Reactores qumicos
Diseo del
reactor
Condiciones
determinantes
Especificaciones
Eleccin del tipo de reactor qumico
Volumen del reactor
Condiciones de operacin
Sistemas de Instrumentacin y Control
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Reactores qumicos
Diseo del
reactor
Cintica qumica:
Vel. de reaccin
Ec. cintica
Tipo operacin:
Continua
Discontinua
Semicontinua
Grado de mezcla:
Ideal
Real
Fases presentes:
R. Homognea
R. Heterognea
Fenmenos fcos. de
transporte:
Cant. de movimiento
Materia
Energa
Termodinmica:
Calor de reacc.
Equilibrio qco.
Rgimen trmico:
Isotermo
Adiabtico
Diseo del
reactor
Cintica qumica:
Vel. de reaccin
Ec. cintica
Tipo operacin:
Continua
Discontinua
Semicontinua
Grado de mezcla:
Ideal
Real
Fases presentes:
R. Homognea
R. Heterognea
Fenmenos fcos. de
transporte:
Cant. de movimiento
Materia
Energa
Termodinmica:
Calor de reacc.
Equilibrio qco.
Rgimen trmico:
Isotermo
Adiabtico
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Reactores qumicos
Reactivos
Productos
Discontinuo Continuo de
mezcla completa
Continuo de
flujo pistn
Lquido
Lquido
Semicontinuo
Gas
Gas
Reactivos
Productos
Discontinuo Continuo de
mezcla completa
Continuo de
flujo pistn
Lquido
Lquido
Semicontinuo
Gas
Gas
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Reactores qumicos
Tipo de operacin
- Discontinuos
- Continuos o de flujo
Tubular
De tanque agitado
- Semicontinuos
Nmero de fases
- Homogneos
- Heterogneos
Rgimen trmico
- Isotrmicos
- Adiabticos
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.1. Reactores homogneos ideales
Balance de materia

Generacin Salida Entrada n Acumulaci
dt en dV en
reacciona que
A de Cantidad
dt en dV
de sale que
A de Cantidad
dt en dV
en entra que
A de Cantidad
dt en dV en
acumulada
A de Cantidad

dV
E S
AP
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.1. Reactores homogneos ideales
Balance de energa
dV
E S
AP

Generacin Salida Entrada n Acumulaci
dt en dV en
reaccin por
desaparece que
calorfica E
dt en dV
de sale que
calorfica E
dt en dV
en entra que
calorfica E
dt en dV en
acumulada
calorfica E

.
. . .
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.2. Reactores de tanque
discontinuos
Balance de materia
[ ] [ ] [ ] [ ]

= =
+ =
dt tiempo el en
dV en reacciona que
A de Cantidad
dt tiempo el en
dV en acumulada
A de Cantidad
S E
Generacin Salida Entrada n Acumulaci
0 0
V
c
A0
T
0
V
c
A
T
t=0 t
Tiempo de reaccin
N
A0
(moles A iniciales) N
A
(moles A)
x
A0
= 0
0
0
A
A A
A
N
N N
x

=
V
c
A0
T
0
V
c
A
T
t=0 t
Tiempo de reaccin
N
A0
(moles A iniciales) N
A
(moles A)
x
A0
= 0
0
0
A
A A
A
N
N N
x

=
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.2. Reactores de tanque
discontinuos
Balance de materia
Acumulacin
Generacin
V
c
A0
T
0
V
c
A
T
t=0 t
Tiempo de reaccin
N
A0
(moles A iniciales) N
A
(moles A)
x
A0
= 0
0
0
A
A A
A
N
N N
x

=
V
c
A0
T
0
V
c
A
T
t=0 t
Tiempo de reaccin
N
A0
(moles A iniciales) N
A
(moles A)
x
A0
= 0
0
0
A
A A
A
N
N N
x

=
V r
A
) (
( ) [ ]
dt
dx
N
dt
x N d
dt
dN
A
A
A A A
0
0
1
=

=
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.2. Reactores de tanque
discontinuos
Balance de materia
Diferencial
Integral
V
c
A0
T
0
V
c
A
T
t=0 t
Tiempo de reaccin
N
A0
(moles A iniciales) N
A
(moles A)
x
A0
= 0
0
0
A
A A
A
N
N N
x

=
V
c
A0
T
0
V
c
A
T
t=0 t
Tiempo de reaccin
N
A0
(moles A iniciales) N
A
(moles A)
x
A0
= 0
0
0
A
A A
A
N
N N
x

=
dt
dx
N V r
A
A A 0
) ( =

=
A
x
A
A
A
V r
dx
N t
0
0
) (
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.2. Reactores de tanque
discontinuos
Ecuacin cintica
V
c
A0
T
0
V
c
A
T
t=0 t
Tiempo de reaccin
N
A0
(moles A iniciales) N
A
(moles A)
x
A0
= 0
0
0
A
A A
A
N
N N
x

=
V
c
A0
T
0
V
c
A
T
t=0 t
Tiempo de reaccin
N
A0
(moles A iniciales) N
A
(moles A)
x
A0
= 0
0
0
A
A A
A
N
N N
x

=

=

=
A A
x x
A
A
A
A
A A
cte V
r
dx
c
r
dx
V
N
t
0 0
0
0
.) (
) ( ) (
( )
A A A A A A
dx c dc x c c
0 0
1 = =

=
A
A
c
c
A
A
cte V
r
dc
t
0
.) (
) (
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.2. Reactores de tanque
discontinuos
Ecuacin cintica
Volumen variable
V
c
A0
T
0
V
c
A
T
t=0 t
Tiempo de reaccin
N
A0
(moles A iniciales) N
A
(moles A)
x
A0
= 0
0
0
A
A A
A
N
N N
x

=
V
c
A0
T
0
V
c
A
T
t=0 t
Tiempo de reaccin
N
A0
(moles A iniciales) N
A
(moles A)
x
A0
= 0
0
0
A
A A
A
N
N N
x

=
) 1 (
0 A A
x V V + =
. sin
. sin .
conv
conv completa conv
A
V
V V
=

+
=
+
=
A A
x
A A A
A
A
x
A A A
A
A
x r
dx
c
x V r
dx
N t
0
0
0 0
0
) 1 )( ( ) 1 ( ) (
) 1 (
) 1 (
) 1 (
) 1 (
0
0
0
A A
A
A
A A
A A A
A
x
x
c
x V
x N
V
N
c
+

=
+

= =
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.2. Reactores de tanque
discontinuos
Reaccin Ecuacin de velocidad Forma integrada
a) Reacciones irreversibles (volumen variable)

Orden cero

k r
A
= ) ( kt x
c
A A
A
A
= + ) 1 ln(
0

Primer orden
) 1 (
) 1 (
) (
0
A A
A A
A
x
x c
k r
+

=
kt x
A
= ) 1 ln(
Segundo orden
2
2 2
0
) 1 (
) 1 (
) (
A A
A A
A
x
x kc
r
+

= t kc x
x
x
A A A
A
A A
0
) 1 ln(
) 1 (
) 1 (
= +

b) Reacciones irreversibles (volumen constante)

Orden cero

k r
A
= ) ( kt x c
A A
=
0

Primer orden
A A
c k r = ) (

kt x
A
= ) 1 ln(
Segundo orden
2
) (
A A
c k r =
kt
x
x
c
A
A
A
=
1
1
0


Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Ejemplo 1
Reactor discontinuo de volumen variable
T=350 C y P=1 atm
A (g) B (g) + C (g)
Cintica de primer orden
k = 2,510
-5
s
-1
x
A
(t=1 h)?
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Ejemplo 1
Reaccin primer orden
Volumen constante
Volumen variable
to descompues A de
x
e x t k x
A
kt
A A
% 6 , 8
086 , 0 ) 3600 10 5 , 2 exp( 1
) 1 ( ) 1 ln(
5

= =
= =

) 1 (
0 A A A
x c c =
) 1 (
) 1 (
0
A A
A
A A
x
x
c c
+

=
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Ejemplo 1
V = cte: cA = 0,0179 (mol/l)
V cte: cA = 0,0165 (mol/l)
) / ( 019 , 0
) ( 623 ) / ( 082 , 0
) ( 1
0
0
l mol
K K mol l atm
atm
RT
P
c
A
A
= = =
1
1
1 2
=

=
A

Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.

14.3. Reactores tubulares continuos
a)
b)
c)
a)
b)
c)
CONVENCIONAL
CAPILAR
MULTITUBULAR
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.3. Reactores tubulares continuos
Balance de materia
[ ] [ ] [ ] [ ]
) / ( ) (
) ( ) ( 0
s A mol dV r dF
dV r dF F F
Generacin Salida Entrada n Acumulaci
A A
A A A A
=
+ =
+ =
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
c
A
c
A0
c
AF
0
x
A
1
0
x
AF
z
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
c
A
c
A0
c
AF
0
x
A
1
0
x
AF
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
c
A
c
A0
c
AF
0
x
A
1
0
x
AF
z
A A A A A A
dx F dF x F F
0 0
) 1 ( = =
dV r dx F
A A A
) (
0
=
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.3. Reactores tubulares continuos
Ecuacin cintica
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
c
A
c
A0
c
AF
0
x
A
1
0
x
AF
z
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
c
A
c
A0
c
AF
0
x
A
1
0
x
AF
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
c
A
c
A0
c
AF
0
x
A
1
0
x
AF
z

=
AF
x
A
A
A
r
dx
F
V
0
0
) (
0 0
0
A
A
A
A
A A
A
c
dc
dx
c
c c
x =

=
AF
A
c
c A
A
A A
r
dc
c F
V
0
) (
1
0 0
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.3. Reactores tubulares continuos
Ecuacin cintica
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
c
A
c
A0
c
AF
0
x
A
1
0
x
AF
z
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
c
A
c
A0
c
AF
0
x
A
1
0
x
AF
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
c
A
c
A0
c
AF
0
x
A
1
0
x
AF
z

= =
AF
x
A
A
A
V
r
dx
c
Q
V
0
0
) (

= =
AF
A
c
c A
A
V
r
dc
Q
V
0
) (

Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.

14.3. Reactores tubulares continuos
Ecuacin cintica
Orden cero
Orden uno
Orden dos (2AP)
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
c
A
c
A0
c
AF
0
x
A
1
0
x
AF
z
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
c
A
c
A0
c
AF
0
x
A
1
0
x
AF
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
Reactivos Productos
F
A0
, c
A0
N
A0
, x
A0
=0
c
AF
x
AF
z
F
A
x
A
F
A
+dF
A
x
A
+dx
A
dV
c
A
c
A0
c
AF
0
x
A
1
0
x
AF
z
A A A A
x c c c k
0 0
= =
A A A A
x x k + = ) 1 ln( ) 1 (
A
A
A A A A A A A
x
x
x x k c

+ + + + =
1
) 1 ( ) 1 ln( ) 1 ( 2
2 2
0

Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Ejemplo 2
Reactor de flujo pistn de V?
T=400 C y P=1atm
CH
3
CHO CH
4
+ CO
Cintica de segundo orden
k = 0,30 l/(mols)
x
A
= 0,4
F
A
= 1.200 mol/h
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Ejemplo 2
Ecuacin de diseo
Variacin de volumen (
A
=1)
) 1 (
) 1 (
0
A A
A
A A
x
x
c c
+

=
A
x
A
A
A
r
dx
F
V
0 0
) (
2
2
2
0
2
) 1 (
) 1 (
) (
A
A
A A A
x
x
kc kc r
+

= =
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Ejemplo 2
Ecuacin de diseo
F
A0
= 1.200/3.600 = 0,333 (mol/s)
k = 0,30 (l/mols) V = 3.505 (l)
c
A0
= P
A0
/RT = 0,018 (mol/l)
x
A
= 0,4

+
=
AF
A
c
c
A
A
A
A Ao
dx
x
x
kc F
V
0
2
2
2
0
) 1 (
) 1 ( 1

+ +

= 4 ) 1 ln( 4
1
4
2
0
0
A A
A A
A
x x
x kc
F
V
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.4. Reactores de tanque continuos
Reactivos
Productos
a)
Reactivos
Productos
b)
Reactivos
Productos
a)
Reactivos
Productos
b)
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.4. Reactores de tanque continuos
Balance de materia
[ ] [ ] [ ] [ ]
) / (
) (
) / ( ) (
) ( ) 1 ( 0
.
3
1
1
0
1
1 1 1 0
1 1 1 0 0
A mol s m
r
x
F
V
s A mol V r x F
V r x F F
Generacin Salida Entrada Acumul
A
A
A
A A A
A A A A

=
=
=
+ =
c
A0
(mol/m
3
)
F
A0
(mol/s)
x
A0
=0
Q
v
(m
3
/s)
c
A1
F
A1
x
A1
Q
v
(-r
A
)
1
V
1
c
A1
x
A1
(-r
A
)
2
V
2
c
A2
x
A2
c
A2
F
A2
x
A2
Q
v
c
A0
(mol/m
3
)
F
A0
(mol/s)
x
A0
=0
Q
v
(m
3
/s)
c
A1
F
A1
x
A1
Q
v
(-r
A
)
1
V
1
c
A1
x
A1
(-r
A
)
2
V
2
c
A2
x
A2
c
A2
F
A2
x
A2
Q
v
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.4. Reactores de tanque continuos
Balance de materia
c
A0
(mol/m
3
)
F
A0
(mol/s)
x
A0
=0
Q
v
(m
3
/s)
c
A1
F
A1
x
A1
Q
v
(-r
A
)
1
V
1
c
A1
x
A1
(-r
A
)
2
V
2
c
A2
x
A2
c
A2
F
A2
x
A2
Q
v
c
A0
(mol/m
3
)
F
A0
(mol/s)
x
A0
=0
Q
v
(m
3
/s)
c
A1
F
A1
x
A1
Q
v
(-r
A
)
1
V
1
c
A1
x
A1
(-r
A
)
2
V
2
c
A2
x
A2
c
A2
F
A2
x
A2
Q
v
1
1 0
0
0 1
) (
A
A A
A
A
r
c c
F
c V

=
) (
) (
1
1 0
0
0 1 1
1
s
r
c c
F
c V
Q
V
A
A A
A
A
v

= = =
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.4. Reactores de tanque continuos
Balance de materia
c
A0
(mol/m
3
)
F
A0
(mol/s)
x
A0
=0
Q
v
(m
3
/s)
c
A1
F
A1
x
A1
Q
v
(-r
A
)
1
V
1
c
A1
x
A1
(-r
A
)
2
V
2
c
A2
x
A2
c
A2
F
A2
x
A2
Q
v
c
A0
(mol/m
3
)
F
A0
(mol/s)
x
A0
=0
Q
v
(m
3
/s)
c
A1
F
A1
x
A1
Q
v
(-r
A
)
1
V
1
c
A1
x
A1
(-r
A
)
2
V
2
c
A2
x
A2
c
A2
F
A2
x
A2
Q
v
2
2 1
2
2 1
1
1 2
2
2
1
2
) ( ) (
) (
2
A
A A
A
A A
A
A
A
A
A
r
x c
r
c c
F
c V
r
x
F
V

= =

Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.

Ejemplo 3
3 reactores de m. completa en serie
V
1
= 60 l = 2 V
2
= 6 V
3
F = 1.000 l/h
c
A0
= 2 mol/l
x
A1
= 0,5 x
A2
= 0,33 x
A3
= 0,14
Ecuacin cintica?
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Ejemplo 3
Reactor 1
Reactores 2 y 3
1
1 0 1
1
) (
A
A A
v
r
x c
Q
V

= =
2
2 1 2
2
) (
A
A A
v
r
x c
Q
V

= =
3
3 2 3
3
) (
A
A A
v
r
x c
Q
V

= =
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Ejemplo 3
Concentraciones
c
A1
=1 mol/l, c
A2
= 0,67 mol/l y c
A3
=0,576 mol/l
) 1 ( ); 1 ( ; ) 1 (
3 2 3 2 1 2 1 0 1 A A A A A A A A A
x c c x c c x c c = = =
(min) 6 , 0
60 / 000 . 1
10
(min) 8 , 1
60 / 000 . 1
30
(min) 6 , 3
60 / 000 . 1
60
3
2
1
= =
= =
= =

Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.

Ejemplo 3
Velocidades de reaccin
(-r
A
)/c
A
= k = 0,274 min
-1
min) / ( 156 , 0 ) (
min) / ( 183 , 0 ) (
min) / ( 277 , 0 ) (
3
2
1
l mol r
l mol r
l mol r
A
A
A
=
=
=
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.5. Reactores heterognos
Reactor por cargas
t=0, c
A
=c
A0
W (kg)
t=0, c
A
=c
A0
W (kg)
) / ( ) (
1
) ( s kg mol c f
dt
dN
W
r
A
A
A
= =
dt
dx
V c W r
A
A A 0
) ( =

=
A
x
A
A A
r
dx
W
V c
t
0
0
) (
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.5. Reactores heterognos
Reactor de lecho fijo
A T
0
P T
s
P T
s
A T
0
z
1
2
a) b)
A T
0
P T
s
P T
s
A T
0
z
1
2
a) b)

=
=
AF
x
A
A
A
A A A
r
dx
F
W
dW r dx F
0
0
0
) (
) (
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Ejemplo 4
Reactor de lecho fijo con catalizador
A (g) 2B (g)
T = 500 C y P = 6 atm
F
A
= 2 mol/h
W ?
F
A
= 1.000 mol/h
x
A
= 0,5
Conversin x
A
(%) Catalizador W (kg)
5 0,020
10 0,043
25 0,127
40 0,242
75 0,789
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Ejemplo 4
Ecuacin cintica
) 1 (
) 1 (
) (
0
A A
A A
A
x
x c
k r
+

=


+
=

=
AF AF
x x
A
A
A A
A A
A
A
dx
x
x
kc r
dx
F
W
0 0 0 0
) 1 (
) 1 ( 1
) (

A A
A
A
A
A
x
x
k
F
Wc

+ =
) 1 (
1
ln ) 1 (
0
0
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Ejemplo 4
c
A0
=P
A0
/RT=6/(0,082773)=0,095 (mol/l)
F
A0
=2/3.600=5,5510
-4
(mol/s)

A
=1
A
A
x
x
Wk

=
) 1 (
1
ln 2 ) 17 , 171 (
s cat de kg l k / 10 497 , 1
2
=
Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
Ejemplo 4
kg x
x kc
F
W
A A
A
A
A
A
173 ) 886 , 0 (
) 095 , 0 )( 10 497 , 1 (
) 600 . 3 / 000 . 1 (
) 1 (
1
ln ) 1 (
2
0
0
= =

+ =


Dr. Rafael Camarillo Prof. Ayud.
14.5. Reactores heterogneos
Reactor de lecho fluidizado
z
A, T
0
P
z
A, T
0
P