Tema 13.

- GRAVIMETRIAS
GRUPO DOCENTE
Sesin 12 : GRAVIMETRIAS ( 2 horas )


GRUPO REDUCIDO :
Sesin XIII : Problemas

Tema 6: Mtodos Gravimtricos de Anlisis

1.- Fundamento de los mtodos gravimtricos.
2.- Clasificacin de los mtodos gravimtricos.
3.- Gravimetra de precipitacin.
4.- Etapas de un proceso de precipitacin.
5.- Formacin de un precipitado.
6.- Precipitacin en disolucin homognea.
7- Reactivos precipitantes: Inorgnicos y orgnicos.
8.- Gravimetra por volatilizacin
9.- Gravimetra de partculas.
10.- Caractersticas de los mtodos gravimtricos.
Determinacin gravimtrica:
Clasificacin de los mtodos gravimtricos
Mtodos de precipitacin qumica : adicionar a la muestra
disuelta otra disolucin del reactivo precipitante. La masa del
precipitado es la seal.

Mtodos de volatilizacin : Hay un componente voltil. Se
recoge en absorbente o se calcula la perdida de masa.

Mtodos electrogravimtricos : Se separa depositndose en
un electrodo de un campo elctrico en una celda.

Termogravimetra: Se registra de manera continua la masa de
la muestra a medida que se calienta.
Termogravimetra: se registra la perdida de peso al aumentar la temperatura
Gravimetra de precipitacin

Se trata de que el analito forme un compuesto insoluble tras la
adicin a la disolucin de un reactivo precipitante. Este precipitado
se filtra, se lava para eliminar impurezas, se transforma en un
producto de composicin conocida ( p.ej.- calcinando ) y por ltimo
se pesa.


Agente precipitante: Reactivo que produce la precipitacin de una
especie soluble. Lo ideal es que sea especfico o selectivo del analito.

Factor gravimtrico : Proporcin que se aplica al peso de precipitado
obtenido para hallar la cantidad de analito.
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Formacin de los precipitados : nucleacin y crecimiento
Nucleacin : Proceso por el cual, en disolucin sobresaturada, un
nmero mnimo de molculas o iones se renen y forman pequeos
agregados de varias unidades que puede considerarse como inicio de
la precipitacin.

Crecimiento de las partculas : cuando se adicionan ms y ms
molculas o iones al nucleo inicial para formar el precipitado.
Sobresaturada : Cuando la disolucin tiene mas cantidad de
soluto de la que puede estar presente por su solubilidad, en
equilibrio con la fase slida y a una temperatura dada
La sobresaturacin relativa se expresa como:
( Q S ) / S
siendo Q la concentracin de soluto presente y S la concentracin de
equilibrio.
La velocidad de nucleacin depende mas de este factor que la misma
rapidez de crecimiento de partculas
A mayor sobresaturacin resulta una suspensin de partculas
sumamente pequeas o tal vez un coloide
Si la sobresaturacin es menor la nucleacin no ocurre tan rpidamente
y los cristales del precipitado sern mas grandes.

Por ello para reducir la sobresaturacin y obtener cristales mayores:
- se eleva la temperatura que aumenta la solubilidad S.
- se agrega lentamente y agitando
- se usan disoluciones diluidas
Un coloide son partculas de 1 a 100 nm de dimetro, demasiado
pequeas para precipitar. Forman una disolucin coloidal.
Una vez se forma el nucleo de la primera partcula ( por ej de AgBr )
alrededor de la misma se forma una atmsfera inica de los restantes
iones de la disolucin . Se trata de la capa de absorcin primaria (En el
ejemplo absorbe iones Br

que dan a la partcula una carga global
negativa ) .
Las partculas se repelen entre si y favorecen la disolucin coloidal.
Alrededor de estas partculas se atraern los iones de signo opuesto (
iones Na
+
en el ejemplo ) formandose una doble capa elctrica.
Para que las partculas se unan, deben entrar en colisin, pero como se
repelen, han de tener energa cintica suficiente para vencerla.
Calentando se incrementa la energia cintica o tambin bien puede
aadirse otro electrolito con lo que se reduce el volumen ocupado y se
favorecen los choques.
La coagulacin es la unin para formar partculas mas grandes y
precipitar
Capa de adsorcin primaria: los iones Br- dan origen a enlaces estables
con los iones Ag+ del retculo.
Peptizacin : Inversa de la coagulacin, por lo que un precipitado
coagulado pasa a partculas ms pequeas
Prediccin de la formacin de un ptado. Se debe formar cuando:

[A]
m
. [B]
n
> Kps
AmBn

Pero cundo falla?:
Elevada solubilidad intrnseca de la forma molecular ( HgCl
2
)
Reaccin muy lenta.
Tener en cuenta los coef. de actividad y las fuerzas inicas
Reacciones de desplazamiento de otros equilibrios.

Se acepta como precipitado cuando se deposita el 99,9 %
Precipitacin en disolucin homognea (PESH)
El precipitado se genera in situ como consecuencia de una reaccin
qumica
Anlisis inorgnico : Los precipitantes mas importantes para los
anlisis inorgnicos son el cromato, los haluros, el hidrxido, el oxalato,
el sulfato, el sulfuro y el fosfato.
Volatilizacin: del dixido de carbono en la determinacin de
bicarbonato sdico en tabletas de anticido
Gravimetra de partculas:
Se separan directamente de su matriz slida, lquida o gaseosa :
-Por filtracin: las partculas slidas se separan en el filtro adecuado
-Por extraccin en fase slida o lquida

Se aplica en anlisis medioambiental de muestras de agua, aire o suelo.
( Por ej.-. Solidos disueltos en agua, etc )
Una muestra de pirita ( FeS2 e inertes) se oxida pasando el sulfuro a
sulfato y este ltimo se precipita con bario. Despues se calcina. Si 0,662
g de pirita producen 1,626 g de BaSO4 Cul es el porcentaje FeS2 en
la pirita ? Pm FeS2 = 119,98 ; Pm BaSO4 = 233,40

Por cada 1 mol de FeS2 se obtienen 2 moles de BaSO4

1,626 g BaSO4 / 233,40 g/mol = 6,97 . 10
-3
moles de BaSO4

Moles de FeS2 = 3,48 . 10
-3
moles ; x 119,98 = 0,418 g de FeS2

0,418 g FeS2 / 0,662 g de pirita = 0,6314 x 100 = 63,14 % de FeS2
Se tienen 0,6062 gramos de un abono de fosforo que se oxida y se
precipita como Mg
2
P
2
O
7
que pesa 0,5989 g. Calcular el porcentaje de
fosforo del abono. Pm --- Mg2P2O7 = 222,57 ; P = 30,97

0,5989 / 222,57 = 2,7 . 10
-3
moles de Mg2P2O7
2,7 . 10-3 x 2 = 5,38 . 10
-3
moles de P
5,38 . 10 -3 x 30,97 = 0,167 g de P
( 0,167 / 0,6062 ) x 100 = 27,5 %
La dimetilglioxima es un reactivo precipitante del Ni
(II) al dar un precipitado de color rojo que filtrado y
seco se pesa como ( C4H7N2O2)2 Ni . Si de una
muestra de 1,2240 g se obtienen 0,1722 g de
precipitado, cual ser el porcentaje de niquel de la
misma?

Solucion 2,86 %
11.- El calcio de una muestra de 0,7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, se
precipita como oxalato clcico y despus se calienta hasta su transformacin en
carbonato clcico que pes 0,3015 g. Calcular el porcentaje de calcio en la muestra de
caliza.
15.- Una muestra de 0,6750 g de una aleacin de aluminio silicio y magnesio, se
disuelve en cido y se separa el silicio como SiO2, cuya masa es 0,0285g . A la
disolucin cida resultante se le aade amoniaco y se precipita el aluminio como
Al2O3 de masa 0,5383 g . En esta disolucin amoniacal se precipita finalmente el
magnesio con fosfato que despues de calcinado se pesa como pirofosfato
magnsico, obtenindose 1,6946 g . Calcular la composicin de la aleacin.
16.- Una muestra de 1,2277 g de alumbre, K2SO4 . Al2
(SO4) 3 . 24 H2O , que contiene slo impurezas inertes , se
disuelve y el aluminio se precipita con 8-hidroxiquinoleina.
Luego el precipitado se calcina a Al2O3 dando una masa
de 0,1098 g . Calcular los porcentajes de aluminio y azufre
en la muestra.


17.- Una muestra de sidra de 100 g se somete a un
proceso de oxidacin para que su sacarina (C
7
H
5
NO
5
S) se
transforme en sulfato que posteriormente se precipita
como sulfato brico. Si la masa de este precipitado es
0,0223 g, calcular el porcentaje de sacarina de la sidra.

...9)
11.- El calcio de una muestra de 0,7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, se precipita como oxalato clcico y
despus se calienta hasta su transformacin en carbonato clcico que pes 0,3015 g. Calcular el porcentaje de
calcio en la muestra de caliza.
12.- Una muestra de oxalatos de calcio y magnesio se analiza termogravimtricamente. Despus de calefaccin
hasta formacin de carbonato clcico y xido de magnesio, la masa de precipitado es de 0,5776 g y, tras la
calcinacin a xido de calcio y xido de magnesio, su peso es de 0,3407 g. Calcular la masa de xido de calcio en
la muestra.
13.- Una muestra de 1,5832 g que contiene fsforo se disuelve en medio cido y, a continuacin, se aade un
exceso de disolucin de molibdato amnico, formndose un precipitado de fosfomolibdato amnico. El
precipitado se disuelve, y tras el tratamiento adecuado se precipita molibdato de plomo cuya masa es 0,1203 g.
Calcular el porcentaje de fsforo en la muestra, expresndolo como porcentaje de P2O5.
14.- Una muestra contiene sodio, potasio, bario y amonio en forma de nitratos. Se toman 0,9966 g y se disuelven en
250 mL. Una alicuota de 100 mL se trata con cido sulfrico obteniendose un precipitado de masa 0,2201 g. La
disolucin resultante se evapora a sequedad, quedando un residuo de 0,1987 g. En otra alicuota de 100 mL se
elimina el amonio y se trata cono tetrafenilborato sdico obtenindose un precipitado Cul ser su masa si el
porcentaje de sodio en la muestra es del 11,20 %? Cules sern los porcentajes de bario y potasio enla muestra?
15.- Una muestra de 0,6750 g de una aleacin de aluminio silicio y magnesio, se disuelve en cido y se separa el
silicio como SiO2, cuya masa es 0,0285g . A la disolucin cida resultante se le aade amoniaco y se precipita el
aluminio como Al2O3 de masa 0,5383 g . En esta disolucin amoniacal se precipita finalmente el magnesio con
fosfato que despues de calcinado se pesa como pirofosfato magnsico, obtenindose 1,6946 g . Calcular la
composicin de la aleacin.
16.- Una muestra de 1,2277 g de alumbre, K
2
SO
4
. Al
2
(SO
4
)
3
. 24 H
2
O , que contiene slo impurezas inertes , se
disuelve y el aluminio se precipita con 8-hidroxiquinoleina. Luego el precipitado se calcina a Al
2
O
3
dando una
masa de 0,1098 g . Calcular los porcentajes de aluminio y azufre en la muestra.
17.- Una muestra de sidra de 100 g se somete a un proceso de oxidacin para que su sacarina se transforme en
sulfato que posteriormente se precipita como sulfato brico. Si la masa de este precipitado es 0,0223 g, calcular el
porcentaje de sacarina de la sidra.
11.- El calcio de una muestra de 0,7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, se precipita como oxalato clcico y
despus se calienta hasta su transformacin en carbonato clcico que pes 0,3015 g. Calcular el porcentaje de
calcio en la muestra de caliza.
12.- Una muestra de oxalatos de calcio y magnesio se analiza termogravimtricamente. Despus de calefaccin
hasta formacin de carbonato clcico y xido de magnesio, la masa de precipitado es de 0,5776 g y, tras la
calcinacin a xido de calcio y xido de magnesio, su peso es de 0,3407 g. Calcular la masa de xido de calcio en
la muestra.
13.- Una muestra de 1,5832 g que contiene fsforo se disuelve en medio cido y, a continuacin, se aade un
exceso de disolucin de molibdato amnico, formndose un precipitado de fosfomolibdato amnico. El
precipitado se disuelve, y tras el tratamiento adecuado se precipita molibdato de plomo cuya masa es 0,1203 g.
Calcular el porcentaje de fsforo en la muestra, expresndolo como porcentaje de P2O5.
14.- Una muestra contiene sodio, potasio, bario y amonio en forma de nitratos. Se toman 0,9966 g y se disuelven en
250 mL. Una alicuota de 100 mL se trata con cido sulfrico obteniendose un precipitado de masa 0,2201 g. La
disolucin resultante se evapora a sequedad, quedando un residuo de 0,1987 g. En otra alicuota de 100 mL se
elimina el amonio y se trata cono tetrafenilborato sdico obtenindose un precipitado Cul ser su masa si el
porcentaje de sodio en la muestra es del 11,20 %? Cules sern los porcentajes de bario y potasio enla muestra?
15.- Una muestra de 0,6750 g de una aleacin de aluminio silicio y magnesio, se disuelve en cido y se separa el
silicio como SiO2, cuya masa es 0,0285g . A la disolucin cida resultante se le aade amoniaco y se precipita el
aluminio como Al2O3 de masa 0,5383 g . En esta disolucin amoniacal se precipita finalmente el magnesio con
fosfato que despues de calcinado se pesa como pirofosfato magnsico, obtenindose 1,6946 g . Calcular la
composicin de la aleacin.
16.- Una muestra de 1,2277 g de alumbre, K
2
SO
4
. Al
2
(SO
4
)
3
. 24 H
2
O , que contiene slo impurezas inertes , se
disuelve y el aluminio se precipita con 8-hidroxiquinoleina. Luego el precipitado se calcina a Al
2
O
3
dando una
masa de 0,1098 g . Calcular los porcentajes de aluminio y azufre en la muestra.
17.- Una muestra de sidra de 100 g se somete a un proceso de oxidacin para que su sacarina se transforme en
sulfato que posteriormente se precipita como sulfato brico. Si la masa de este precipitado es 0,0223 g, calcular el
porcentaje de sacarina de la sidra.