II - De Seta - Argentina

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA DE BEBIDA

POR ADSORCIN/CO-PRECIPITACIN



De Seta, Elizabeth G.
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INTRODUCCIN


El arsnico es una de las 10 sustancias qumicas que la OMS considera ms preocupantes para la salud
pblica, estando su impacto relacionado mayormente con su presencia en agua [1]. Este impacto puede ser
generado de forma directa (cuando el agua utilizada para consumo humano) o indirecta, cuando el agua es
empleada para la preparacin de alimentos, para el riego de cultivos o para consumo por el ganado.
Se define como Hidroarsenicismo Crnico Regional Endmico (HACRE) a la enfermedad producida por el
consumo diario de agua y alimentos contaminados con arsnico. La Organizacin Mundial de la Salud, en
sus Guas de Calidad de Agua Potable (1993), reduce el valor gua de arsnico de 50 a 10 microgramos por
litro (10 g L
-1
), valor adoptado por el Cdigo Alimentario Argentino. En Argentina hay entre 2 y 4 millones de
personas potencialmente afectadas por la presencia de arsnico en agua de bebida; la mayor parte habita en
regiones rurales o en ncleos de poblacin rural o urbana dispersa, no conectada a redes de agua potable, y
en condiciones socioeconmicas que impiden la instalacin de grandes plantas de tratamiento.
Por estas circunstancias, resulta indispensable el desarrollo de sistemas de abatimiento de arsnico que
sean eficientes, de bajo costo y fcil mantenimiento y operacin; tambin, estos sistemas deben
idealemtne minimizar la generacin de residuos y efluentes, y asegurar que estos no causen impactos
negativos a la salud y el medio ambiente [2]. Entre los procesos que cumplen estos requisitos puede
mencionarse la adsorcin con arcillas naturales [3], aunque su capacidad de remocin suele ser limitada
[4,5]. Los compuestos de hierro suelen ser muy eficientes debido a la gran afinidad de entre el Fe(III) y el
arsnico [2,4,5]; dentro de estos compuestos puede incluirse al hierro cerovalente, en el cual la remocin
ocurre durante la disolucin oxidativa del Fe(0) y la posterior precipitacin de hidrxidos/xidos [5,6].
En este trabajo se evaluaron diversos mtodos de remocin de As basados en procesos de adsorcin y/o
precipitacin, empleando materiales de bajo costo como arcilla natural, hierro cerovalente (Fe(0), como
polvo microparticulado Fe(0) o en forma de viruta de hierro comercial, wFe(0)) y sulfato de aluminio. Se
realizaron estudios de capacidad y de cintica de remocin para As(V) y As(III), y se estudi tambin la
estabilidad del arsnico removido en los residuos slidos generados.


OBJETIVOS


Evaluar la capacidad de diversos materiales de bajo costo, como arcilla natural (ar), hierro cerovalente
(Fe(0) y wFe(0)) y sulfato de aluminio (Al
2
(SO
4
)
3
), para remover As(V) y As(III) de agua, determinar las
concentraciones y tiempos de reaccin mnimos necesarios para obtener una adecuada remocin del
contaminante, y estudiar la lixiviacin de arsnico de los residuos slidos generados por la arcilla.


DESARROLLO EXPERIMENTAL


La arcilla natural utilizada fue extrada de la Provincia de Misiones y de un dimetro de partcula inferior a
0,84 mm. La caracterizacin elemental por digestin y anlisis mediante ICP-OES revel que este material
est contiene Al (9,3 %) y Fe (4%), principales especies involucradas en la remocin de As [7]. Se emple
hierro metlico particulado (Fe(0)) fue de alta pureza (>99,8%), con un tamao de partcula entre 0,84 mm y
0,074 mm, y lana de hierro (wFe(0)) comercial.
Se emplearon soluciones sintticas de As(V) y As(III) de concentracin igual a 5 mg L
-1
, preparadas a partir
de soluciones concentradas de reactivos de calidad analtica y empleando agua destilada. Para los ajustes
de pH se emplearon soluciones diluidas de NaOH o H
2
SO
4
. Los experimentos se realizaron en erlenmeyers
de 250 mL, en los cuales se colocaron 200 mL de la solucin de As (ajustada previamente al pH deseado);
luego, bajo agitacin orbital (100 rpm), se agreg la cantidad deseada de material. Los experimentos se
realizaron a temperatura constante (16 20 C). Se tomaron muestras peridicas de 5 mL, las que fueron
filtradas a travs de un filtro de nitrato de celulosa de 0,22 m de poro y 25 mm de dimetro.
La determinacin de As(V) y de As(III) (obtenida por diferencia entre arsnico total y As(V)) fue realizada
mediante espectrofotometra empleando la tcnica de arsenomolibdato [8]. El lmite de deteccin obtenido
para esta tcnica fue de 50 g L
-1
empleando celdas espectrofotomtricas de 1 cm de paso ptico, y de 5 g
L
-1
cuando se emplearon celdas de 10 cm.


RESULTADOS


La capacidad de remocin de As(III) o As(V) ([As]
S
) de los diferentes materiales se estudi para distintas
concentraciones iniciales de los materiales (0 - 50 g L
-1
). El sistema se dej reaccionar hasta que no se
observaron cambios en la concentracin de As(III)/As(V); el tiempo requerido para alcanzar este estado de
pseudo-equilibrio fue: < 2 h para Al
2
(SO
4
)
3
, 168 h para la arcilla, 240 h para Fe(0) y 300 h para wFe(0).
En la Figura 1 se muestra la menor dosis de los distintos materiales para lograr una remocin igual o mayor
al 99% del As inicialmente presente, diferenciado para As(III) y As(V). Para todos los materiales estudiados,
As(V) se elimin con preferencia a As(III), lo cual es especialmente notable con Al
2
(SO
4
)
3
, tal como ha sido
previamente reportado en la literatura ([7] y referencias all citadas). La menor dosis necesaria para remover
As(V) corresponde a Al
2
(SO
4
)
3
, seguido de cerca por Fe (0). Para As(III), la mxima remocin alcanzado
con Al
2
(SO
4
)
3
es de 33%, mientras que para Fe (0) la eliminacin fue similar a la obtenida para As(V). En
los experimentos realizados con As(III) se observ una oxidacin parcial a As(V), por efecto del oxgeno
disuelto. La combinacin de arcilla con Fe (0) no mejor la eficiencia de este material.



















En la figura 2, se pueden observar los experimentos cinticos de remocin de As utilizando los materiales en
sus dosis mnimas. Los resultados con Al
2
(SO
4
)
3
no se incluyeron debido a que el proceso es muy rpido
para la escala de tiempo estudiada. Para los restantes materiales, la evolucin temporal de [As]
S
se ajust
con un modelo biexponencial simple, representado por la ecuacin (1).

+ + =

[As] exp exp [As]
S
2
2
1
1
t/t t/t
A A
(1)

A1 y A2 son la concentracin de As removido por los procesos 1 y 2, t1 y t2 son el tiempo caracterstico de
estos procesos, y [As]

representa el As que permanece en solucin. Los valores se muestran en la Tabla 2.

Tabla 1. Parmetros de ajuste de la ec. (1) a los resultados de la Figura 2.
Material/As species A
1
, mg L
-1
t
1
,h A
2,
mg L
-1
t
2
,h [As]
,
mg L
-1

ar, 25 g L
-1
/As(V) 1.46 0.96 3.31 32 0.18
ar, 25 g L
-1
/As(III) 1.26 1.53 3.53 48 0.21
Fe(0), 1 g L
-1
/As(V) --- --- 5.0 57 0.0
wFe(0), 1 g L
-1
/As(V) --- --- 5.0 95 0.0

Para la arcilla se observa un comportamiento biexponencial para As(V) y As(III), lo que puede estar
relacionado con la existencia de dos sitios de adsorcin diferentes en este material. Los parmetros de ajsute
son similares, aunque los tiempos caractersticos son mayores para As(III), indicando una remocin ms
lenta. Para Fe(0) y wFe(0) con As(V) slo se aprecia un nico tiempo caracterstico, el cual es ms grande
que la correspondiente a la arcilla. El mayor valor de t2 de wFe(0) refleja su menor velocidad de remocin.
Tiempo, h
0 50 100 150 200 250 300 350
[
A
s
]
S
,

m
g

L
-
1
0
1
2
3
4
5
ar, As(V)
ar, As(III)
Fe(0), As(V)
wFe(0), As(V)
Tiempo, h
0 1 2 3 4
[
A
s
]
S
,

m
g

L
-
1
0
1
2
3
4
5
c
o
n
tr
o
l
a
r
, 2
5
g
L
-1

F
e
(0
), 1
g
L
-1
a
r
, 2
5
g
L
-1
+

F
e
(0
), 1
g
L
-1
w
F
e
(0
), 1
g
L
-1
A
l2
(S
O
4
)3
, 0
.5
g
L
-1
A
l2
(S
O
4
)3
, 5
g
L
-1
[
A
s
]
S
,

m
g

L
-
1
0,0
0,1
0,2
0,3
3,0
4,0
5,0
Figura 1: Capacidad de los materiales estudiados.
Condiciones: [As]
0
= 5 mg L
-1
, pH 7. Barras negras:
experimentos con As(V). Barras grises: experimentos con
As(III), indicando As(III) (liso) y As(V) (a rayas).
Figura 2: Cintica de adsorcin de As(V) y As(III) en arcilla y
en Fe(0). Condiciones: [As]
0
= 5 mg L
-1
, pH 7. Lneas llenas:
ajuste a una ecuacin biexponencial
Para la arcilla, se estudi el efecto del pH (5,5 8,5) y de la presencia de materia orgnica (cido ctrico, 1
mM) en la remocin de As(V). Se determin que la remocin es mayor a pH cidos, posiblemente debido una
mayor atraccin electrosttica entre el anin As(V) y los grupos hidrxidos de Fe(III) y Al(III) de la arcilla [2,
5], mientras que la presencia de cidos carboxlicos disminuye la capacidad de remocin de la arcilla,
posiblemente, debido a un efecto de adsorcin competitiva.
Se estudi la estabilidad del As retenido en la arcilla a partir de los residuos obtenidos del tratamiento de
soluciones acuosas de As(V) y As(III) a pH 7. Estos residuos fueron sometidos a tres tratamientos: secado a
30 C (7 das) y a 100 C (7 das), y calcinacin a 700 C (3 h). Luego, a 8 g de estas muestras se les
agreg 200 ml de agua destilada y se agit durante 7 das. Los resultados se muestran en la Tabla 2.

Tabla 2. Ensayo de lixiviacin de arcilla conteniendo As. Tiempo de reaccin: 7 das. Entre
parntesis indica el % de As lixiviado como As(V).

Tratamiento Muestra % del As total lixiviado
30 C,
7 das
0.2 mg g
-1
As(III) 3,7 (77% As(V))
0.2 mg g
-1
As(V) 0,4 (100 %As(V))
100 C,
7 das
0.2 mg g
-1
As(III) 1,5 (76% As(V))
0.2 mg g
-1
As(V) 0,2 (100 %As(V))
700 C,
3 horas
0.2 mg g
-1
As(III) 9,1 (55% As(V))
0.2 mg g
-1
As(V) 4,4 (100 %As(V))

Se observ que la lixiviacin de las muestras secadas usadas con As(V) era insignificante. En
cambio, s se observa lixiviacin en las muestras calcinadas, probablemente debido a los cambios
estructurales en la arcilla y/o a la lixiviacin de fosfato, el cual interfiere con la tcnica analtica [8].
La lixiviacin de As es ligeramente mayor en las muestras usadas para remover As(III),
seguramente debido a una menor afinidad de esta especie con la arcilla; en este caso, se aprecia
una parcial oxidacin a As(V).


CONCLUSIONES


Para cuatro materiales diferentes, se determinaron las dosis mnimas para lograr una efectiva remocin de
As(V) y As(III) en agua. Al
2
(SO
4
)
3
demostr ser el material ms rpido y eficiente para As(V), pero no es
eficiente para remover As(III). El Fe (0) tiene una muy buena capacidad de remocin para ambas especies
de As, pero la velocidad de remocin t puede ser una limitacin. La arcilla requiere una dosis mucho ms
alta, pero es eficaz para As(V) y As(III), y el pequeo valor de t1 indica que la remocin de As podra lograrse
en cuestin de horas. Los experimentos de lixiviacin de As de los residuos del tratamiento con arcilla indican
que el material es estable y podra ser dispuesto como residuo no peligroso pese a contener arsnico.


REFERENCIAS


[1] OMS - Nota descriptiva N372, Diciembre de 2012
[2] M. I. Litter, M. E. Morgada, J. Bundschuh, Possible treatments for arsenic removal in Latin
American waters for human consumption, Environ. Pollution 158, Issue 5 (2010), 1105-1118.
[3] P. Bhattacharya, A. H. Welch, K. G. Stollenwerk, M. J. McLaughlin, J. Bundschuh, G. Panaullah,
Arsenic in the environment: Biology and Chemistry. Sci. Total Environ. 379 (2007), 109120.
[4] V. K. Sharma, M. Sohn. Aquatic arsenic: Toxicity, speciation, transformations, and remediation.
Environment International 35 (2009), 743759.
[5] M.I. Litter, A.M. Sancha, A.M. Ingallinella. Tecnologas Econmicas para el Abatimiento de Arsnico en
Aguas. IBEROARSEN, CYTED (ed.), Argentina, 2010.
[6] C. Noubactep, N. Gatcha-Bandjun, Metallic iron for environmental remediation: missing the
valley of death. Fresenius Environmental Bulletin 22 (2013), 2632-2639.
[7] R. De Vitre, N. Belzile, A. Tessier. Speciation and adsorption of arsenic on diagenetic iron
oxyhydroxides. Limnol. Oceanog. 36 (1991), 14801485.
[8] V. Lenoble, V. Deluchat, B. Serpaud, J.C. Bollinger. Arsenite oxidation and arsenate determination by the
molybdene blue method. Talanta 61, (2003), 267276.