1.1 Historia De ninguna manera el asfalto es un producto moderno. El primer uso del asfalto del que se tiene registro se remonta a 3,800 aos antes de Cristo en la Mesopotamia, en donde los sumerios lo utilizaron como un aglomerante para el mortero para piedras en edificios y para adoquines de pavimentos. Se utiliz para impermeabilizar cisternas, canales y piscinas construidas con los materiales mencionados anteriormente. Hay asfalto aun ahora en depsitos naturales en esa regin. En el valle del ufrates los sumerios hicieron un ojo de una estatua con asfalto. En el ao 3,000 antes de Cristo, en India se utiliz mastique asfltico como impermeabilizante. Desde el 2,500 AC hasta el 1,500 AC los egipcios usaron asfalto para embalsamar muertos. Se dice que No utiliz asfalto para construir su arca. En el perodo de 2,500 AC a 538 AC los babilonios construyeron caminos y estanques con ladrillos de mastique asfltico y con pilotes cubiertos de asfalto. Los griegos y los romanos usaron el asfalto para muchos propsitos, inclusive como pintura desde el ao 500 AC hasta el 817 DC. Los barcos veleros a menudo se recubran con asfalto en el siglo XV. El primer registro de produccin de alquitrn de madera ocurri en 1661, mientras que el alquitrn de carbn y de brea se descubri en 1681. El asfalto se utiliz como material de pavimentacin a mediados del siglo XIX. Se utilizaron depsitos naturales de rocas impregnadas de asfalto del valle del Rdano en Francia, para esas pavimentaciones. En 1838 se construy una calzada peatonal utilizando asfalto en Filadelfia. El primer camino que utiliz asfalto en los Estados Unidos se construy en Newark, Nueva Jersey, en 1870. En 1876, algunas secciones de la avenida Pensilvania en Washington, D.C., se pavimentaron usando asfalto del lago Trinidad. La mayora de las primeras pavimentaciones en los Estados Unidos se hicieron con asfalto del lago Trinidad o del lago Bermdez en Venezuela. A fines del siglo XIX se comercializaba asfalto refinado de petrleo en los Estados Unidos. Estos materiales se utilizaban para techado, riego de caminos y para rebajar la viscosidad de materiales asflticos naturales. En los Estados Unidos la cantidad de asfalto refinado de petrleo sobrepaso la cantidad utilizada de asfaltos naturales en 1907.
1.2 Qu es el asfalto? 2 Para presentar una descripcin ordenada del asfalto, se utilizan aqu las definiciones al respecto de la Sociedad Americana para Pruebas y Materiales (ASTM por sus siglas en ingls). Debido a que el asfalto es uno de muchos materiales conocidos como bitmenes, se presenta primero la definicin de bitumen. Bitumen. Un tipo de sustancia cementante de color negro u oscuro (slida, semislida, o viscosa), natural o manufacturada, compuesta principalmente de hidrocarbonos de alto peso molecular. El asfalto, el alquitrn y los asfaltitos son bitmenes tpicos. Asfalto. Un material cementante, de color caf oscuro a negro, cuyos constituyentes predominantes son bitmenes que se encuentran en la naturaleza o que se obtienen en la destilacin de petrleo. Alquitrn Un material bituminoso de color caf o negro, de consistencia lquida o semislida, cuyos constituyentes predominantes son bitmenes obtenidos como condensados en la destilacin destructiva de carbn, petrleo, madera, u otros materiales orgnicos, y que cuando se destila produce cantidades considerables de resinas. Resinas Materiales cementantes de color negro o caf oscuro, que al calentarse se lican gradualmente y que son obtenidos como residuos en la evaporacin parcial o en la destilacin fraccional de alquitrn. De acuerdo a estas definiciones hay cuatro tipos de materiales bituminosos: asfalto, alquitrn, resinas y asfaltitas (las asfaltitas no estn definidos por ASTM). El alquitrn y las resinas no se encuentran en la naturaleza debido a que son producto de cambios qumicos. Por ejemplo, los alquitranes se producen por la destilacin destructiva (a diferencia de la destilacin fraccional en el caso de los asfaltos) de una gran cantidad de materiales orgnicos tales como carbn, madera y azcar. El alquitrn obtenido de la destilacin destructiva del carbn bituminoso es un alquitrn crudo que debe ser sometido a ms refinamiento para obtener alquitrn para caminos. El alquitrn tambin se puede producir del petrleo, por un cambio qumico en vez de un cambio fsico, es decir, por la destilacin destructiva del petrleo. Hay dos fuentes de asfalto: 1) los que se encuentran en la naturaleza, y 2) los obtenidos por el refinamiento del petrleo. En ambos casos el asfalto es producto de la destilacin fraccional del petrleo, ya sea en perodos cortos, o en perodos ms largos como en la naturaleza. Obviamente, en la prctica existe confusin en cuanto a las definiciones. Por ejemplo, muchos pases de habla inglesa en el mundo utilizan bitumen para definir asfalto como se describi anteriormente. Adems los pozos de alquitrn de La Brea en el rea de Los ngeles que contienen restos de animales prehistricos incluyendo del tigre dientes de sable, en realidad deberan ser llamados los pozos de asfalto de La Brea. En Estados Unidos de Amrica como tambin a travs del mundo la principal fuente de materiales bituminosos para pavimentos de carreteras y aeropuertos es el asfalto. Sin embargo, se utilizan algunos alquitranes en reas sujetas a derrame de combustibles, tal como en los estacionamientos de aeronaves y de automviles. En la actualidad el precio de aglomerantes de alquitrn excede el precio del asfalto aproximadamente dos a uno. 3 Las resinas y las asfaltitas no son utilizadas como aglomerantes en la construccin de caminos y no sern tratados ms en este libro. Debido a la relativamente gran utilizacin de asfalto en comparacin al alquitrn, los temas se centran en el asfalto.
1.3 Fuentes de Asfalto Como ya se dijo, el asfalto es producto de la destilacin fraccional del petrleo. Esta destilacin fraccional del petrleo puede darse en un perodo muy largo en la naturaleza produciendo depsitos de material conocido como asfaltos naturales, o en perodos breves en las refineras produciendo asfaltos manufacturados. En la actualidad la mayor parte del asfalto utilizado es refinado. Dado que los asfaltos naturales se han utilizado histricamente en pavimentacin, vale la pena incluir una breve discusin de esos materiales as como tambin de los productos manufacturados. Asfaltos Naturales. Los asfaltos naturales se pueden hallar en forma relativamente pura o en rocas impregnadas de asfalto. En la siguiente tabla se muestra un listado de varios asfaltos naturales y propiedades fsicas de los mismos que dan una idea de sus caractersticas. De esos asfaltos naturales, dos todava tienen importancia comercial: (1) Asfalto del lago Trinidad, y (2) Gilsonita. Nombre Fuente Punto de reblande- cimiento aproximado (R & B), F Penetracin aproximada a 77 F % de material mineral Bermdez Venezuela 145 160 20 30 1 7 Trinidad * Isla de Trinidad 205 2 4 39 Gilsonita * Utah, Colorado 250 -350 0 3 Rastros Manjak (glance pitch) Numerosos lugares 275 400 0 0 30 Grahamita Virginia Occidental, Utah 370 600 0 Rastros 50 Elaterita Europa, Asia Infusible 0 2 7 Wurtzita Utah Infusible 0 2 Albetita Numerosos lugares (Canad) Infusible 0 Rastros 15 Impsonita Numerosos lugares Infusible 0 Rastros 15 * De importancia comercial El asfalto del lago Trinidad se obtiene en la isla de Trinidad y se ha usado durante muchos aos en construccin de carreteras. Generalmente este material se ha usado dando buenos resultados por lo que se considera un producto de calidad. Este material existe en una forma natural especfica y no se somete a la variedad de procesos a los que se someten los asfaltos manufacturados. Es suficientemente duro para ser excavado con piochas y para soportar una va frrea en la superficie del lago. El material se encuentra en el lago en forma emulsionada; eso significa que contiene aproximadamente 40% de asfalto, 30% de agua y 30% de minerales (arcilla que acta como agente emulsificador) (Tabla 1.1). Para refinarlo, el material se calienta hasta obtener una consistencia lquida; las partculas ms pesadas se sedimentan y otros materiales flotan y son retirados de la superficie. Durante este proceso tambin se saca el 4 agua. El asfalto que resulta despus de este tratamiento es muy duro y tiene una penetracin de aproximadamente 2 (100g, 5s, 77F). Este asfalto tiene un peso especfico relativo mayor que los asfaltos manufacturados debido a que todava contiene aproximadamente 40% de minerales. Para producir cementos asflticos de la consistencia deseada el material refinado se rebaja con derivados de petrleo. La Gilsonita es un ejemplo de un asfalto natural prcticamente puro, es ms de 90% soluble en di-sulfuro de carbono. Este material es muy duro, tiene una penetracin de 0 (100g, 5s, 77F). Se ha utilizado en construccin de caminos y tambin se usa en pinturas asflticas, cajas para bateras, y baldosas para piso. Para propsitos de construccin de caminos la gilsonita se diluye con solucin para rebajarla y/o se fluidifica y se utiliza para sellos de asfalto y para sellos de agregados. Tambin se encuentra asfalto en depsitos naturales en rocas. Estas materiales son comnmente llamados asfalto de roca o rocas impregnadas de asfalto y han sido definidos por ASTM como: Asfalto de roca. Una formacin rocosa natural, generalmente caliza o arenisca, impregnada a travs de toda su masa con una pequea cantidad de bitumen. Existen depsitos de rocas impregnadas de asfalto a travs de todo el mundo y se utilizaron para construccin de carreteras en el siglo XIX. En el sur de Texas existe un depsito comercialmente importante. Se extraen ms de 1.5 millones de toneladas al ao y se utiliza para sellos de agregados, materiales para bacheo, capa de base, y capa de superficie de rodadura para caminos, estacionamientos y aceras. El asfalto de roca de Texas es una caliza que contiene aproximadamente 5.5 por ciento de un asfalto con una penetracin de 8. Esa roca se fluidifica con solventes y/o con componentes aromticos de petrleo. Existen otras fuentes de asfalto de roca en Kentucky, Oklahoma y Kansas. El material de Kentucky (una arenisca impregnada de asfalto) se ha comercializado y produce una excelente superficie antideslizante.
Asfalto Procesado de Petrleo. En la actualidad el asfalto se obtiene principalmente del refinamiento del petrleo o crudo. Las porciones ms pesadas o ms viscosas de algunos petrleos son asfaltos. En la Figura 1.1 se muestra la separacin de un petrleo de base asfltica. Debe tenerse en cuenta que esto es simplemente una representacin esquemtica de los constituyentes de un petrleo y que las proporciones varan dependiendo del petrleo particular. Los petrleos de base asfltica pueden variar en consistencia y color desde el color de un vino borgoa hasta un material negro y viscoso como el mismo asfalto. No todos los petrleos son de base asfltica. En general hay otros dos tipos de petrleo dependiendo de su base o de sus constituyentes ms viscosos. Estos son (1) Petrleos de base parafnica y (2) Petrleos de base mixta. Como lo indica su nombre, los petrleos de base parafnica son aquellos que despus de la evaporacin de sus constituyentes ms livianos en una destilacin fraccional producen como residuo esencialmente una cera 5 parafnica. Lo petrleos de base mixta son aquellos cuyos constituyentes ms pesados son una mezcla de parafina y asfalto. Se necesita un proceso especial para separar el asfalto de la parafina en este ltimo tipo de petrleos. En general, los petrleos de la zona de California son de base asfltica, los de la zona central de los Estados Unidos de Amrica son de base mixta, y los de la zona del Atlntico, como Pennsylvania, son de base parafnica. En la Figura 1.2 se presenta una clasificacin general de los asfaltos naturales y manufacturados, adems de Alquitrn para completar el sistema de clasificacin
1.4 Distribucin por Uso En la Tabla 1.2se muestran las ventas de asfalto refinado de petrleo por tipo y por uso principal para el perodo de 1976 a 1980. Estos datos se obtuvieron del Departamento de Minas de los Estados Unidos y del Instituto del Asfalto. En 1980 aproximadamente el 75 por ciento de 32 millones de toneladas de ventas totales de asfalto fueron para productos de pavimentacin, en tanto que aproximadamente 18 por ciento se utilizaron para productos para techado y el restante 7 por ciento para usos miscelneos especiales y aplicaciones industriales. Estos porcentajes de uso relativo han permanecido constantes durante los ltimos 20 aos. Aproximadamente el 85 por ciento de todo el asfalto refinado de petrleo es cemento asfltico, 10 por ciento es emulsin asfltica y aproximadamente 5 por ciento son asfaltos lquidos rebajados. Estas proporciones han cambiado bastante en el tiempo como se muestra en la Figura 1.3. El incremento en el uso de las emulsiones asflticas y la reduccin en el uso de los asfaltos lquidos rebajados es el resultado de regulaciones sobre la calidad del aire y de consideraciones energticas. Regulaciones nacionales, regionales y locales limitan el uso de los asfaltos lquidos rebajados a los siguientes casos: 1. Preparacin de mezclas que se almacenarn por ms de un mes. 2. Imprimacin asfltica. 3. Ciertos perodos del ao, tal como del 1 de noviembre al 31 de marzo, o para condiciones cuando se espera que la temperatura ambiente no sea mayor que 50 F por un perodo de 24 horas despus de haber aplicado el asfalto lquido rebajado. 4. Cuando se muestre que los asfaltos lquidos rebajados o las emulsiones asflticas con menos de 5 por ciento de solventes no son un problema.
PRODUCCIN Y CLASIFICACIN GENERAL
1.5 Procesos de Manufactura del Asfalto Los primeros mtodos de refinamiento de petrleo consistan de una simple destilacin en un replicador con un condensador. El procedimiento consista en bombear una cantidad 6 de petrleo en el contenedor y aplicar calor en el fondo produciendo que las fracciones con menor punto de ebullicin hirvieran dejando un residuo, que dependiendo del tipo de petrleo podra ser grasa, combustible lquido (bunker), o asfalto. Por este mtodo solo ciertos tipos de petrleo conteniendo cantidades relativamente altas de asfalto podan usarse para obtener asfalto. Los principales mtodos para la produccin de asfalto son: destilacin atmosfrica, destilacin a presin reducida, soplado con aire, y separacin con solventes. Estos procesos no han cambiado durante muchos aos. El proceso ms comn es la destilacin. A menudo se utiliza vapor y vacos para bajar la temperatura para reducir la conversin trmica no deseable que podra afectar adversamente las propiedades del asfalto. Los procesos de separacin con solventes se han utilizado en muchas refineras del medio oeste durante muchos aos, a partir de 1979 se han construido siete refineras con este nuevo proceso. El nuevo proceso denominado ROSE (extraccin supercrtica del residuo de petrleo, por sus siglas en ingls) se ha desarrollado para procesar de mejor manera petrleos pesados y residuos de destilacin; este proceso es capaz de producir asfltenos, resinas y petrleos sin asfalto; a la fecha no se han publicado datos detallados de desempeo ni datos confidenciales propiedad de cada fabricante. Cualquiera de los procesos principales identificados anteriormente pueden usarse para producir asfaltos de cualquier grado; sin embargo, comnmente se produce asfaltos de grados medios y altos y luego se mezclan para obtener los grados intermedios. Actualmente se usa ms que en el pasado el fluidificar asfaltos de grados ms duros para obtener los grados intermedios y los grados suaves. Con los procesos actuales, se puede refinar econmicamente petrleos que contengan tan poco como 3 por ciento de asfalto. A continuacin se describen detalles adicionales sobre estos procesos de produccin.
Refinamiento con Vapor y Vaco. La mayora de asfaltos utilizados en pavimentacin en los Estados Unidos se producen por refinamiento con vapor y vaco. La Figura 1.4 ilustra un diagrama de proceso de este mtodo. Se usa un solo petrleo o una mezcla de varios petrleos. El crudo se calienta pasndolo por una serie de calentadores (representados por crculos en la lnea de flujo de la Figura 1.4) hasta alcanzar el calentador de carga del petrleo. Este calentador puede ser un alambique que consiste de una serie de tuberas interconectadas o tubos montados en un horno. El petrleo se bombea a travs de los tubos hasta que alcanza la temperatura necesaria para producir vaporizacin y luego es descargado en la torre a presin atmosfrica. El petrleo llega a la torre a una temperatura relativamente alta y se vaporiza debido a la reduccin de presin. En la figura se puede ver que tambin se introduce vapor a la torre; esto reduce an ms la presin parcial del petrleo y permite que el proceso de destilacin se lleve a cabo a temperaturas ms bajas evitando as el rompimiento de los constituyentes. Las temperaturas mostradas en la Figura 1.4 son solo ejemplos y no representan la realidad de una refinera en particular debido a que las temperaturas varan dependiendo del tipo de petrleo y del producto final deseado. 7 El residuo (petrleo reducido o topped) se retira continuamente del fondo de la torre y los constituyentes ms voltiles tal como gasolina y keroseno, se remueven de la parte superior de la torre. Despus, el petrleo reducido se bombea de la torre a presin atmosfrica a otro alambique en donde se eleva su temperatura an ms. Este material se bombea a una torre al vaco en donde los componentes ms voltiles se remueven similarmente a como se hizo con la gasolina y el keroseno en la torre a presin atmosfrica. En la torre al vaco se utiliza vaco y vapor para reducir la presin de manera que se logre la destilacin sin daar el material. El residuo asfltico que sale por el fondo de la torre al vaco puede producirse a la consistencia deseada. En general, la consistencia del material es controlada por (1) temperatura. (2) cantidad de vapor, (3) presin, (4) cantidad de reflujos, (5) tipo de petrleo, y (6) velocidad o tiempo de procesamiento. Generalmente no es econmico para una refinera producir varios grados de asfalto directamente, por lo que se utilizan procesos de mezclado. Separacin con Solventes (Separacin con Propano). Algunos petrleos, debido a su compleja estructura qumica, producen asfalto en forma ms econmica mediante un proceso de separacin con solventes en vez de por destilacin al vaco. Los petrleos de base mixta, a causa de sus constituyentes parafnicos, generalmente se deben procesar utilizando separacin por solventes para producir asfalto, por lo que este mtodo se est usando con ms frecuencia para producir asfaltos ltimamente.
En este procedimiento a menudo se usa la destilacin para producir el residuo de petrleo, despus de lo que el asfalto es separado de ese residuo por peso molecular y en alguna medida por tipo qumico, utilizando un solvente en vez del punto de ebullicin que se usaba en el proceso de destilacin con vapor y vaco. Aunque se puede usar una gran cantidad de solventes, el ms popular es el propano, de all el nombre separacin con propano. Esencialmente el proceso consiste de introducir el propano al fondo de la torre mientras se est introduciendo el residuo de petrleo aproximadamente a dos tercios de la altura de la torre hacia arriba, en una proporcin de cuatro a seis partes de propano por una parte de residuo de petrleo. Al moverse el residuo de petrleo hacia abajo de la torre a travs del propano, las porciones asflticas son precipitadas de la solucin. La porcin soluble del crudo fluye hacia arriba con el propano. El asfalto conteniendo algo de propano es removido del fondo de la torre, en donde se procesa ms para remover el propano remanente. Los asfaltos producidos de esta manera son generalmente ms duros que los producidos por la destilacin con presin y vaco. Sin embargo, ellos se pueden mezclar con fracciones ms livianas tomadas de la parte superior de la torre, de nuevo despus de que se ha removido el propano, para producir asfaltos de consistencia adecuada, o se pueden mezclar con asfaltos producidos por el refinamiento con presin y vacos para el mismo propsito. 8 Una ventaja considerable de este tipo de proceso es que permite una reduccin ms profunda, consecuentemente permitiendo una produccin satisfactoria de asfalto a partir de asfaltos de base mixta. La Figura 1.5 muestra un diagrama de proceso de separacin con solventes y fraccionamiento tpico. Soplado con Aire. Los asfaltos producidos ya sea por destilacin con presin y vacos o por el mtodo de separacin con solventes se pueden someter a mayor procesamiento soplndoles aire en alambiques grandes a altas temperaturas. Este proceso es muy utilizado para producir asfaltos especiales para techado, recubrimiento de tuberas, membranas impermeabilizantes para estructuras hidrulicas y similares. Adems, a veces se utiliza el soplado con aire para producir propiedades deseables en asfaltos para pavimentacin, tal como reducir la susceptibilidad a la temperatura. En este ltimo caso el soplado con aire no es tan extenso como para los materiales usados, por ejemplo, para techado. Los materiales preparados por soplado con aire, separacin con solventes y destilacin con presin y vacos, pueden ser combinados para producir asfaltos satisfactorios. Las Figuras 1.6 y 1.7 representan esquemticamente procesos de soplado con aire por tandas y continuos. Mezclado. Las refineras pueden almacenar dos grados de asfalto, uno a cada extremo del espectro de viscosidades y mezclarlos para producir los grados intermedios. Tambin se han utilizado destilados de relativamente alta volatilidad para mezclarlos con asfaltos duros. La Figura 1.8 ilustra el equipo requerido para mezclar asfalto continuamente. Es comn mezclar asfalto con destilados de petrleo para obtener un asfalto lquido (asfalto rebajado). Histricamente, estos tipos de asfalto se han utilizado ampliamente para pavimentacin. Para producirlos el mezclado se puede hacer en tanques equipados con serpentinas para agitacin por aire, o con agitadores mecnicos, o con un mezclador de vrtice; tambin se puede utilizar mezcladores de lnea continuos. Emulsionado. Los asfaltos para pavimentacin se pueden hacer tan fluidos como el agua para su utilizacin en fases especficas de la construccin de carreteras. El incremento en fluidez se logra dispersando asfalto en agua. Normalmente se considera que el asfalto y el agua son dos lquidos inmiscibles. Sin embargo, en condiciones adecuadas, el asfalto se puede dispersar en agua; esto es particularmente verdadero cuando se proporciona energa trmica y agitacin mecnica y se agrega un qumico llamado agente de superficie activa o surfactante. En el proceso de emulsionado el asfalto se calienta a temperaturas de aproximadamente 250F; el agua conteniendo el agente emulsionante (surfactante) se calienta a una temperatura entre 120F y 150F. El agua y el asfalto se introducen a un molino coloidal, este molino coloidal mostrado esquemticamente en las Figuras 1.9 y 1.10, suministra la energa mecnica para producir partculas de asfalto de unos pocos micrones de dimetro. Se logra producir las pequeas partculas de asfalto obligndolo a pasar por una pequea abertura entre las hojas rotantes y el tambor estacionario; dado que el eje 9 rota a alta velocidad, se producen fuerzas cortantes muy grandes en el material, lo que causa las partculas de pequeo dimetro. El agente de superficie activa permite que el asfalto permanezca en suspensin en el agua. El emulsionado es un proceso continuo y con un tambor de 12 a 18 pulgadas de dimetro, un molino coloidal puede producir de 4,000 a 6,000 galones de asfalto emulsionado por hora. Se puede producir una gran variedad de tipos de asfalto emulsionado, dependiendo del tipo y cantidad de agente emulsionante, de la cantidad de asfalto y de la consistencia del asfalto base.
1.6 Aspectos Econmicos del Refinamiento de Petrleo Histricamente las ganancias de las compaas petroleras se han debido a la venta de combustibles livianos y de productos petroqumicos. En los primeros aos los productos del fondo del barril, tal como el asfalto, eran difciles de disponer con alguna ganancia; por tanto, las refineras desarrollaron procesos para alterar esos materiales de alto peso molecular para utilizarlos como combustibles o como productos petroqumicos. El ROSE es uno de tales procesos, con l se intenta utilizar una gran parte de fondo del barril para obtener otros productos que no sean asfalto ni combustibles pesados. La Figura 1.11 muestra un esquema simplificado de las opciones disponibles de refinamiento. Las cantidades de combustibles pesados y de asfalto pueden variarse dependiendo de la naturaleza del crudo, del proceso de refinamiento y de la demanda del producto. Las operaciones de refinamiento de finales del verano, del otoo y de inicios del invierno en los Estados Unidos de Amrica producirn cantidades relativamente grandes de combustibles pesados, en tanto que a finales del invierno, la primavera y el verano se producirn cantidades relativamente grandes de asfalto. Esta variacin en los productos satisface la demanda estacional de ellos al mismo tiempo que limita el costoso tiempo de almacenamiento. Recientemente se han instalado unidades de craqueo en algunas refineras y se han formado compaas con objetivos especficos que estn equipadas con unidades de craqueo para refinar ms el fondo del barril. Esto se ha debido a aspectos econmicos, al requerir que se refinen ms cantidades de petrleos pesados. Esas mayores cantidades de petrleos pesados son el resultado de tcnicas de recuperacin de crudo secundarias y terciarias, de la explotacin de nuevos campos con petrleos ms pesados y de las compras requeridas del extranjero en las que se debe comprar tanto crudos livianos como pesados. Debido a que los petrleos pesados producen ms combustibles pesados y asfalto con poco margen de utilidad, las refineras estn considerando ms seriamente la instalacin de unidades de craqueo o de los procesos ms recientes de extraccin utilizando solventes. Cuando se instalan unidades de craqueo es probable que una porcin significativa del fondo del barril en la refinera se enviar a la unidad de craqueo, por lo que es probable que se disponga de menos asfalto. Los elevados costos iniciales y la presencia de concentraciones relativamente altas de rastros de algunos elementos en las materias primas para las unidades de craqueo han limitado su instalacin en los ltimos 5 10 a 10 aos y no es probable que este aspecto qumico cambiar significativamente en los prximos aos. Una parte considerable del costo de los productos refinados es el precio del petrleo; entonces, las compaas petroleras constantemente buscan crudos ms baratos, lo que puede llevar a que una refinera use una gran cantidad de petrleos diferentes en poco tiempo; por lo que las propiedades fsicas y qumicas de los productos finales podran cambiar significativamente. Las tendencias de la implementacin de la investigacin de la industria petrolera forzadas por el mercado y por consideraciones de costo indican que las compaas petroleras han reducido su inters en el asfalto. Esto a la par del incremento en usos alternativos del fondo del barril sugiere que la industria de pavimentacin debe aprender cmo usar los asfaltos como se producen actualmente y como puedan cambiar en el futuro y/o estar dispuesta a pagar un precio que haga al asfalto un producto que genere ganancias en los mismos rangos que los otros derivados del petrleo. Los refinadores tambin estn considerando una forma de establecer costos en la que todos los productos se vendan a o cerca del precio sin perdidas.
1.7 Fuentes del Petrleo Suponiendo que no se usan aditivos, la fuente del petrleo y las tcnicas de refinamiento determinan las propiedades fsicas y qumicas de los cementos asflticos. Durante los ltimos diez aos las refineras se han visto obligadas a usar un mayor nmero de fuentes de crudo, esto ha sido el resultado de la incertidumbre en el suministro de gobiernos extranjeros, al agotamiento de los campos petroleros viejos, al desarrollo de nuevos campos petroleros, a los efectos del descontrol en los precios del crudo y a la estructura de fijacin de precios de los suministros de crudo. En algunas refineras esos cambios en el suministro del petrleo han creado problemas durante perodos cortos con respecto a la uniformidad de las propiedades de los cementos asflticos producidos. Aunque mezclar los crudos antes de refinarlos ha sido una prctica utilizada hace mucho tiempo por la industria para lograr flujos de productos uniformes, en la actualidad a menudo se requiere mezclar ms crudos para obtener los productos finales deseados. En un estudio realizado por el Instituto del Asfalto en 1977, de 78 refineras muestreadas solamente 4 usaban crudos sin mezclar. La mayora de los cementos asflticos se refinan de mezclas de crudos de al menos dos fuentes, y algunos de hasta cuatro fuentes. Frecuentemente se usan mezclas de crudos nacionales y extranjeros. Se debe resaltar que los crudos extrados de diferentes pozos o estratos de un campo petrolero dado o de una cuenca petrolfera estn mezclados antes de procesarlos. Existen aproximadamente 1450 flujos de petrleo crudo en el mundo libre, cerca de 975 de ellas se estn usando en la actualidad en los Estados Unidos. Aproximadamente 190 de las 975 flujos de crudo usadas en los Estados Unidos son adecuadas para producir asfaltos para pavimentacin. Para una regin de los Estados Unidos, ya sea la Costa Este, la Costa Oeste, la costa del Golfo, el medio del continente, o las Montaas Rocosas, solamente se dispone econmicamente de un mximo de 41 flujos de crudo. El nmero 11 de crudos utilizados hoy en da en los Estados Unidos es ligeramente mayor que el usado hace 5, 10, o 15 aos.
1.8 Clasificacin Por Uso Como se ha mencionado anteriormente, el asfalto es un material muy diverso y con una amplia utilizacin. Por conveniencia se clasificar el asfalto en tres categoras que cubren la mayora de sus usos, ellas son: 1) Pavimentacin, 2) Techado, y 3) Cubiertas protectoras.
Pavimentacin. Estos asfaltos son utilizados en la construccin de carreteras y se producen principalmente por los procesos de destilacin a presin reducida y de separacin por solventes; pueden procesarse ms diluyndolos con solventes de petrleo o emulsionndolos. Varan en consistencia desde materiales solidos a temperatura ambiente hasta materiales cuya consistencia es prcticamente la misma que la del agua. En esta categora se incluyen los cementos asflticos, los asfaltos lquidos rebajados y las emulsiones asflticas, ms adelante se dan mayores detalles de cada uno de ellos. Techado. En esta categora se incluyen los asfaltos aplicados por untado usados principalmente para la construccin de techos y son producidos por el proceso de soplado con aire. Estos materiales generalmente son semislidos a temperaturas normales y se clasifican de acuerdo a su punto de reblandecimiento en una prueba normalizada. El punto de reblandecimiento depende de la cantidad de soplado con aire; por ejemplo, en techos planos el punto de reblandecimiento de los asfaltos de trapeado es relativamente bajo, sin diferir mucho del punto de reblandecimiento de asfaltos para pavimentacin convencionales de la misma consistencia; estos materiales se someten a muy poco soplado con aire. Por otro lado, los asfaltos de trapeado para techos con pendientes pronunciadas requieren puntos de reblandecimiento ms elevados y entonces se someten a mucho ms soplado con aire. Tambin se incluyen en esta categora los asfaltos usados en preformados para techado tales como las tejas asflticas y los rollos extensibles. Cubiertas Protectoras. Los asfaltos en esta categora consisten de productos para recubrimiento de tuberas, impermeabilizacin de estanques y canales, y otras aplicaciones en donde se necesite una cubierta protectora o impermeable. Generalmente estos materiales son asfaltos bastante soplados con aire y muy a menudo contienen rellenos minerales muy finos, en cuyo caso se les conoce como asfaltos rellenos. En esta categora tambin se incluyen asfaltos soplados en presencia de catalizadores especiales tal como P 2 O 5 y se denominan asfaltos catalticamente soplados.
1.9 Clasificacin General de los Asfaltos para Pavimentacin 12 La Figura 1.12 ilustra un diagrama de flujo completo que incluye tres de los procesos descritos anteriormente. Esta figura es til para establecer los tipos de asfalto usados en pavimentacin tal como los define la Sociedad Americana para Pruebas y Materiales (ASTM): Cemento Asfltico. Un asfalto fluido o no, preparado especialmente en cuanto a calidad y consistencia para ser utilizado directamente en la produccin de pavimentos bituminosos, y que tiene una penetracin a 25C (77F) de entre 5 y 300, bajo una carga de 100g aplicada durante 5s. Asfaltos Lquidos Rebajados. Cementos asflticos mezclados con destilados de petrleo. Emulsin Asfltica. (a) Una suspensin de glbulos diminutos de asfalto en agua o en una solucin acuosa. (b) Una suspensin de glbulos diminutos de agua o de una solucin acuosa en un asfalto lquido. Cementos Asflticos. Dependiendo del sistema de clasificacin hay de 5 a 6 tipos de cementos asfalticos. Estos materiales varan en consistencia desde slidos a semilquidos a temperaturas normales. Se clasifican por penetracin o por viscosidad como se mostrar ms adelante. Asfaltos Lquidos Rebajados. Se tiene tres tipos de asfaltos lquidos rebajados: (1) De curado rpido, (2) de curado medio, y (3) de curado lento. Asfaltos lquidos rebajados de curado rpido (RC). Se producen al disolver un cemento asfltico relativamente duro (85 a 100 de penetracin) en un solvente del tipo de la gasolina. Al variar las proporciones de solvente se producen diferentes grados de RC. Dependiendo de su viscosidad cinemtica los grados son: RC-70 Viscosidad de 70cstks a 140cstks RC-250 Viscosidad de 250cstks a 500cstks RC-800 Viscosidad de 800cstks a 1,600cstks RC-3,000 Viscosidad de 3,000cstks a 6,000cstks Asfaltos lquidos rebajados de curado medio (MC). Se producen al disolver un cemento asfltico ms suave (generalmente un 120 150 de penetracin) en un solvente del tipo keroseno; no es el keroseno utilizado como combustible de aviones, sino que un producto menos controlado, por lo que puede tener algunas fracciones ms pesadas. Al igual que con los RC, al variar las proporciones de solvente se obtienen diferentes grados, los que por su viscosidad cinemtica son: MC-30 Viscosidad de 30cstks a 60cstks MC-70 Viscosidad de 70cstks a 140cstks MC-250 Viscosidad de 250cstks a 500cstks 13 MC-800 Viscosidad de 800cstks a 1,600cstks MC-3,000 Viscosidad de 3,000cstks a 6,000cstks Asfaltos lquidos rebajados de curado lento (SC). Se producen en cualquiera de dos maneras. En la primera manera, pueden reducirse directamente a grado durante el proceso de destilacin del petrleo de la misma forma que los cementos asflticos; sin embargo, se deja mayor cantidad de constituyentes ms voltiles, por lo que el material es mucho ms fluido que un cemento asfltico. La segunda manera de producirlos es mezclando cementos asflticos suaves con solventes de petrleo ms fluidos tal como disel. La cantidad de solvente determina el grado del material. Por su viscosidad cinemtica los grados son: SC-70 Viscosidad de 70cstks a 140cstks SC-250 Viscosidad de 250cstks a 500cstks SC-800 Viscosidad de 800cstks a 1,600cstks SC-3,000 Viscosidad de 3,000cstks a 6,000cstks En la Tabla 1.3 se muestran cantidades tpicas de solvente requeridas para producir los diferentes tipos y grados de asfaltos lquidos rebajados. En la Figura 1.13 se muestra la conversin entre los grados antiguos y los nuevos.
Emulsiones Asflticas. Se fabrican seis tipos generales de emulsiones asflticas; tres tipos de emulsiones aninicas y tres tipos de emulsiones catinicas: Emulsin aninica de fraguado rpido (RS) Emulsin aninica de fraguado medio (MS) Emulsin aninica de fraguado lento (SS) Emulsin catinica de fraguado rpido (CRS) Emulsin catinica de fraguado medio (CMS) Emulsin catinica de fraguado lento (CSS) La carga elctrica del agente emulsionante determina si la emulsin es aninica (carga negativa) o catinica (carga positiva). El tipo y cantidad de emulsionante determina las caractersticas de fraguado de la emulsin.
14 QUIMICA DEL ASFALTO
1.10 Qumica Orgnica Los asfaltos son mezclas complejas de hidrocarburos, es decir, compuestos que contienen carbono e hidrgeno. Debido a que la qumica orgnica trata principalmente de compuestos de carbono, sera apropiado comenzar esta discusin sobre la naturaleza qumica del asfalto resumiendo alguna terminologa de qumica orgnica. Los hidrocarburos por su comportamiento qumico pueden ser saturados y no saturados. Esencialmente los hidrocarburos saturados solo tienen enlaces simples entre tomos de carbono. Los hidrocarburos no saturados contienen uno o ms enlaces dobles o triples entre tomos de carbono y por tanto tienen alta reactividad con otros elementos. Los hidrocarburos se clasifican en: (1) alifticos, (2) aromticos, y (3) heterocclicos. Hidrocarburos Alifticos. Son compuestos que forman cadenas, y pueden ser saturados o no saturados. A. Acclicos. Cadenas abiertas. 1. Alcanos o parafinas, hidrocarburos saturados. a) Cadenas normales o rectas. Ej.: Octano , o
CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 3
b) Cadenas ramificadas Ej.: 3-metil pentano
2. Alquenos, hidrocarburos insaturados con enlaces dobles entre uno o ms tomos de carbono. Ej.: 2-buteno
3. Alquinos o acetilenos, enlaces triples entre uno o ms tomos de carbono. Ej.: Acetileno
15
B. Alicclicos. Cadenas cerradas. 1. Ciclo alcanos o naftenos. Ej.: Ciclo hexano
2. Ciclo alquenos, hidrocarburos insaturados con enlaces dobles entre uno o ms tomos de carbono formando cadenas cerradas. Ej.: Ciclo hexeno
Los hidrocarburos alicclicos, o cadenas cerradas, constituyen una porcin considerable de los petrleos de base asfltica (por ejemplo, muchos crudos de california) y tales crudos son llamados crudos naftnicos. Hidrocarburos Aromticos. Estos hidrocarburos son conocidos como anillos y se pueden clasificar como sigue: A. Mononucleares. Ej.: Benceno
B. Polinucleares. Ej.: Naftaleno
Los componentes ms voltiles del alquitrn consisten de este tipo de material. El naftaleno, por ejemplo, es un componente muy abundante de alquitranes de carbn. Los alquitranes consisten principalmente de compuestos de tipo aromtico y son qumicamente diferentes del asfalto, el que contiene compuestos de tipo cadena, as como tambin anillos. Hidrocarburos Heterocclicos. Estos materiales tienen dos o ms tipos de tomos en el ncleo del ciclo. Es en este tipo de compuesto que el nitrgeno, el azufre y el oxgeno se incorporan al asfalto. Un ejemplo de hidrocarburos heterocclicos es el tiofeno:
Aunque este breve resumen de ninguna manera explica completamente la qumica orgnica, familiarizarnos con la terminologa nos da algn entendimiento de la qumica del asfalto y en cierto grado nos ayuda a visualizar la complejidad qumica de los asfaltos. 1.11 Composicin del Asfalto 16 Como se ha mencionado anteriormente los asfaltos son mezclas complejas de hidrocarburos, variando, en el caso de cementos asflticos semislidos, desde materiales de bajo peso molecular (aproximadamente 300) hasta materiales de muy alto peso molecular (mayor que 500). La Figura 1.14 ilustra la distribucin de peso molecular de cuatro cementos asflticos con una penetracin de 200; aunque estos asfaltos tienen la misma consistencia a una temperatura especfica, 77F, se puede notar que la distribucin de tamaos es diferente. Es muy probable que estos materiales reaccionarn diferentemente a los cambios de temperatura y se comportarn diferente bajo carga. Adems, con toda probabilidad, la composicin qumica de estos materiales variar en los diferentes rangos de peso molecular dependiendo de la fuente del petrleo. Por tanto, basta decir que cada material asfltico es bastante complejo en s mismo y que los asfaltos varan qumicamente bastante entre ellos. Sin embargo, se pueden hacer algunas generalizaciones con respecto a la composicin qumica de los asfaltos semislidos. Segn Simpson (1.2) los asfaltos consisten generalmente de carbono (70% a 85%), hidrgeno (7% a 12%), nitrgeno (0% a 1%), azufre (1% a 7%), oxgeno (0% a 5%) y pequeas cantidades de metales ya sea dispersos en forma de xidos y sales, o en compuestos orgnicos conteniendo metales. De acuerdo a Pfieffer (1.1), los asfaltos estn compuestos principalmente de: (1) grupos alifticos saturados o parafinas, (2) grupos naftnicos o ciclo parafinas, y (3) grupos conteniendo anillos aromticos. Los materiales de bajo peso molecular contienen una cantidad considerable de carbono e hidrgeno en forma de compuestos orgnicos de tipo cadena o aliftico. Al incrementarse el peso molecular, la tendencia hacia compuestos orgnicos de tipo anillo (naftnicos o aromticos) es ms aparente con cadenas laterales adyacentes a los anillos. Los compuestos con peso molecular muy alto consisten principalmente de los compuestos tipo anillo con muy pocas cadenas laterales de tipo aliftico presentes. Es en los rangos de ms alto peso molecular que aparecen los otros elementos mencionados anteriormente, tales como nitrgeno, oxgeno, azufre, etc. La figura 1.15 muestra hipotticamente un material de alto peso molecular y se presenta solamente para ilustrar la compleja naturaleza del asfalto. Por conveniencia, el amplio espectro de compuestos orgnicos contenidos en el asfalto se separa de diferentes maneras. Una de las ms comnmente utilizadas establece que el asfalto puede separarse en: (1) asfltenos, (2) resinas, y (3) aceites. Los asfltenos son los materiales de peso molecular alto y son principalmente de naturaleza aromtica con muy pocas cadenas laterales adheridas. La molcula hipottica de asfalteno mostrada en la figura 1.16 ilustra por lo menos cualitativamente esta composicin. Debemos notar se incorpora azufre y oxgeno en los anillos de este tipo de material. ASTM define los asfltenos como: Los componentes del bitumen en el petrleo, en derivados de petrleo, maltas, cementos asflticos y bitmenes slidos naturales, que son solubles en bisulfuro de carbono pero que son insolubles en naftas parafnicas. 17 Las resinas son los materiales de peso molecular intermedio y tienen ms cadenas laterales que los asfltenos. Tambin se incorpora algn azufre y nitrgeno en estos materiales, pero en menor medida que en los asfltenos. Las resinas son molculas polares como resultado de su aromaticidad y de la inclusin de azufre. Esa naturaleza polar le da a las resinas la habilidad de ser absorbidas por los asfltenos y de disolverlos. Los aceites son los materiales de menor peso molecular en el asfalto y generalmente tienen una gran cantidad de cadenas en proporcin al nmero de anillos. Una gran cantidad de materiales en este rango de peso molecular son cadenas cerradas de tipo naftenico. A veces los asfltenos, resinas y aceites son clasificados de acuerdo a la relacin de carbono a hidrgeno (C/H): los asfltenos tienen una elacin C/H mayor que 0.8; las resinas tienen una relacin C/H mayor que 0.6; los aceites tienen una relacin C/H menor que 0.6. Esta clasificacin se ilustra en la Tabla 1.4, la que est basada en un anlisis de un crudo West Texas. Esta tabla tambin ilustra que al incrementarse el peso molecular, o al movernos desde los aceites hacia los asfltenos, la aromaticidad se incrementa, el contenido de azufre se incrementa, la relacin C/H se incrementa, y la cantidad de cadenas laterales disminuye. A este punto se debe hacer nfasis que los asfltenos, las resinas y los aceites no son tres compuestos diferentes; sino que hay un rango de pesos moleculares en las fracciones aceites, resinas y asfltenos. Adems, la composicin de los materiales en cada fraccin y en cada asfalto variar dependiendo de la fuente del petrleo y del mtodo de manufactura. Adems de la clasificacin anterior, tambin se ha utilizado otra terminologa para describir los varios componentes del asfalto; por ejemplo, los aceites ms las resinas a veces son llamados mltenos. En realidad hay muchos mtodos utilizados para separar el asfalto en componentes para estudio. Algunas tcnicas de separacin estn basadas en reactividad qumica mientras que otras en peso molecular, o en una combinacin de ambas. La Tabla 1.5 da un listado de una cantidad de procedimientos junto con la terminologa usada para las diversas fracciones. Los diferentes mtodos de separacin que se han utilizado incluyen entre otros los siguientes: 1. Solucin y precipitacin 2. Cromatografa ( adsorcin selectiva) 3. Difusin trmica 4. Deposicin elctrica 5. Aduccin con urea 6. Espectrometra. Infrarroja y ultravioleta 7. Microscopa electrnica 8. Resonancia magneto-qumica y resonancia paramagntica El mtodo de solucin y precipitacin desarrollado por Rostler-Sternberg y el mtodo cromtico previsto por Corbett eran los ms utilizados en los Estados Unidos en los aos 1970 a 1990. A continuacin se discuten brevemente a continuacin. 18 Mtodo Rostler. El mtodo Rostler-Sternberg define en trminos de componentes fraccionales determinados por solubilidad en cido sulfrico. La Figura 1.16 describe el mtodo e indica que se definen las siguientes fracciones: A Asfltenos N Bases nitrogenadas A1 Primeras Acidafinas A2 Segundas Acidafinas P Parafinas La Tabla 1.6 proporciona una descripcin general de cada fraccin, de su reactividad qumica y de su funcin en el asfalto. La Tabla 1.7 define la composicin elemental de cada fraccin, en tanto que la Figura 1.17 ilustra las relaciones de solubilidad de los componentes del asfalto. Rostler (1.14) ha desarrollado dos parmetros basados en las fracciones componentes del asfalto obtenidas en este procedimiento de separacin. La razn de reactividad qumica (parmetro de durabilidad) se define como: (N + A1) / (P + A2) Y su parmetro de compatibilidad como: N/P Varios programas de investigacin han intentado relacionar estos parmetros al desempeo de los pavimentos tanto en los Estados Unidos de Amrica como en Surfrica. Basados en esos esfuerzos de investigacin, se han establecido clasificaciones de durabilidad como se muestra en la Tabla 1.8, la que en gran medida se basa en datos obtenidos de pruebas de abrasin con balines como se muestra en la Figura 1.18 y los datos mostrados en la Figura 1.19. En la Tabla 1.9 y en la tabla 1.10 se muestran respectivamente cambios en la composicin de las fracciones individuales y en la de los asfaltos durante el envejecimiento. En la Tabla 1.11 se muestran cambios histricos por fraccin en los asfaltos producidos en los Estados Unidos de Amrica; para los mismos aos, la Tabla 1.12 muestra la distribucin de los parmetros de durabilidad de Rostler. Se necesita mejores correlaciones entre los parmetros de Rostler y el desempeo de los pavimentos. Mtodo de Corbett. El mtodo de Corbett define el asfalto en trminos de adsorcin y desorcin en cromatografa de columna como se muestra en la Figura 1.20. Se han definido las siguientes fracciones por este mtodo: A Asfltenos PA Aromticos polares NA Aromticos naftnicos S Saturados La Tabla 1.13 (1.16) proporciona una descripcin general de cada fraccin. Los saturados y los aromticos naftnicos son lquidos que actan como plastificantes para los 19 aromticos polares y los asfltenos slidos. Este procedimiento es ampliamente utilizado para identificar una gran variedad de petrleos a procesar usados por la industria. En la Tabla 1.14 se muestra las composiciones elementales de las fracciones, y en la Tabla 1.15 se muestra las propiedades fsicas de las mismas fracciones. La susceptibilidad a la temperatura se muestra en la Figura 1.21. En la Figura 1.22 se muestra la composicin de tres asfaltos del mismo grado, y cambios en la composicin con el endurecimiento en el tiempo se muestra en la Figura 1.23. Estudios de laboratorio y de campo han indicado que los saturados son mejores plastificantes que los aromticos naftnicos, y que los asfltenos vuelven ms espesas las soluciones, en tanto que la presencia de saturados y de asfltenos produce baja sensibilidad a la temperatura. La ductilidad de un asfalto depende de la presencia de aromticos polares. 1.12 Estructura del Asfalto Aunque no hay un acuerdo general sobre la estructura del asfalto, se han propuesto dos teoras para el arreglo de las molculas en el asfalto. La primera supone que el asfalto es una suspensin coloidal, en tanto que la segunda supone que el asfalto es una solucin. La primera, o teora coloidal, establece que los asfltenos son las micelas de una suspensin coloidal y son mantenidos flotando en los aceites o fase intermicelar por las resinas que actan como agentes peptizantes. Esta estructura se ilustra en la Figura 1.24. La segunda, o teora de la solubilidad, supone que los asfltenos estn disueltos en fase aceite-resina y que la estructura as establecida no semeja una suspensin coloidal. Ambas teoras son utilizadas por los tecnlogos del asfalto para explicar el comportamiento de los asfaltos. Aparentemente, el punto de vista depende generalmente del rea principal de inters del investigador ms que de la naturaleza del asfalto. En una discusin de las propiedades fsicas del asfalto se tomar la teora de la solubilidad en un intento de explicar algunas de las caractersticas del comportamiento de los asfaltos. 1.13 Emulsiones Asflticas Como se ha descrito anteriormente, las emulsiones asflticas son mezclas intimas de dos lquidos inmiscibles, asfalto y agua, uno de los cuales (asfalto) est disperso en el otro (agua) en forma de glbulos diminutos. Una fotomicrografa de una emulsin asfltica se muestra en la Figura 1.25. La distribucin tpica de tamaos es la siguiente: Menores que 0.001mm 28% 0.001mm a 0.005mm 57% 0.005mm a 0.010mm 15% Para mantener la dispersin se requiere un tercer componente, un agente emulsionante. Las propiedades fsicas y qumicas de la emulsin dependen mucho del tipo qumico y de la estructura molecular del agente emulsionante. Estos materiales, dado que deben ser compatibles tanto con el asfalto como con el agua, son molculas polares - no polares y son llamados agentes de superficie activa (o surfactantes). En la Figura 1.26 se muestra un esquema de una molcula de ese tipo, palmitato de sodio. El lado izquierdo de la 20 molcula es la parte no polar y es soluble en aceite. El lado derecho de la molcula es la parte polar y es soluble en agua (1.17). Cuando el agente emulsionante se mezcla con asfalto y agua, ocurre una orientacin de las molculas de superficie activa en la interface entre el asfalto y el agua, como se muestra en la Figura 1.27. De hecho, la cola no polar est embebida en asfalto. La porcin polar est en contacto con el agua. La parte activa de la molcula de superficie activa se ionizar y se disociar en agua. Si despus de la ionizacin la superficie de la emulsin tiene carga elctrica negativa, la emulsin se denomina aninica. Si la emulsin tiene carga elctrica positiva, se denomina catinica. En la Figura 1.28 se muestran ejemplos de emulsionantes de ambos tipos. En las Figuras 1.29a y 1.29b se muestra esquemticamente partculas de asfalto emulsionado conteniendo ambos tipos de emulsionantes. Son emulsionantes aninicos tpicos: 1. Jabones de sodio y de potasio preparados de a partir de subproductos refinados de colofonia. 2. Jabones de varios cidos orgnicos complejos de alto peso molecular. 3. Jabones de cidos grasos tales como resina de colofonia. Algunos tipos de emulsiones aninicas se saponifican (se vuelven jabn) al reaccionar con hidrxido de sodio o de potasio; esto puede producir un ambiente con un pH del orden de 9 a 11. Ciertos tipos de emulsionantes aninicos requieren la adicin de materia coloidal tal como protenas vegetales, casena, y gomas para formar una emulsin estable. La adicin de cidos o de sales de la mayora de iones metlicos bivalentes y trivalentes puede romper una emulsin aninica. Son emulsionantes catinicos tpicos: 1. Sales de diaminas grasas (diaminas, imidazolinas, amidoaminas). 2. Sales de amonio cuaternario. 3. Dietil metil dodecil cloruro de amonio. Las aminas se saponifican al reaccionar con cidos, usualmente cido clorhdrico. Las sales de amonio cuaternario son solubles en agua y no necesitan la adicin de cidos. Aunque la discusin anterior sugiere que el pH y la carga de un agente emulsionante estn relacionadas, esto no es universalmente cierto. La acidez o la alcalinidad no determinan el signo de la carga. El signo de la carga est determinado solamente por el tipo de emulsionante. La carga en la superficie de emulsiones asflticas de fraguado rpido es relativamente dbil; por ejemplo, si una emulsin aninica de fraguado rpido se mezcla con agua dura que contiene iones de calcio, el calcio reaccionar con el grupo de superficie polar, neutralizar la carga y causar que la emulsin se rompa. En las emulsiones de fraguado lento esto se previene utilizando ms emulsionante y/o un emulsionante auxiliar, lo que en efecto produce una capa ms grande de partculas cargadas (conocida como la doble capa) alrededor de la partcula de asfalto. Para estas emulsiones, el rompimiento o coalescencia del asfalto se logra principalmente por la evaporacin del agua. 21 Debido a la presencia de qumicos con carga elctrica en las emulsiones, la adherencia del asfalto a los agregados podra mejorar con respecto a la adherencia del cemento asfltico a los agregados. Como se ver posteriormente, la superficie de los agregados tiene una carga elctrica y si esta carga es opuesta a la de la emulsin, se puede dar una adherencia ms fuerte. Esto se muestra en la Figura 1.30 y ser discutido posteriormente tambin. 1.14 Propiedades Qumicas Solubilidad. El asfalto es soluble en una gran cantidad de hidrocarburos. Como hemos visto anteriormente, los asfaltos lquidos rebajados de curado rpido (RC) se producen disolviendo cemento asfltico en un solvente del tipo de la gasolina o nafta y los asfaltos lquidos rebajados de curado medio (MC) disolviendo cemento asfltico en un solvente del tipo del keroseno. Desafortunadamente esa solubilidad se mantiene cuando el asfalto ya ha sido incorporado en los pavimentos. Sin embargo, en aplicaciones del asfalto en carreteras su solubilidad en hidrocarburos de petrleo no presenta muchos problemas; el derrame ocasional de gasolina puede ser tolerado debido a que la gasolina es muy voltil. El derrame de combustible para jets (keroseno) se ha convertido en un problema en las zonas de suministro de este tipo de combustible a las aeronaves. El keroseno es menos voltil que la gasolina, por lo que permanece ms tiempo en contacto con el pavimento antes de evaporarse y puede ablandar o en realidad lixiviar el asfalto del pavimento, lo que es una situacin muy indeseable por decir lo menor. Para solventar este problema se han desarrollado otros tipos de materiales para pavimentacin tal como concreto asfltico epoxi. Reactividad. El asfalto es un material relativamente inerte con respecto a una gran cantidad de sustancias qumicas; por esta razn es usado ampliamente como recubrimiento de proteccin. Una de las caractersticas importantes del asfalto es su reactividad con el oxgeno. Por ejemplo, en el proceso de soplado con aire, el oxgeno reacciona con componentes del asfalto para producir asfaltos adecuados para techado y otras aplicaciones. En este proceso el oxgeno no permanece en el asfalto, sino que toma hidrgeno del asfalto para formar agua; cuando se remueve hidrgeno del asfalto, se producen hidrocarburos saturados que se combinan para formar molculas ms grandes. Entonces el proceso de soplado con aire produce ms asfltenos en un asfalto. Por esta tcnica se cambia la estructura del material. A temperatura ambiente, el oxgeno reacciona con el asfalto de diferente manera que a altas temperaturas. Cuando se expone asfalto al aire a temperatura ambiente en la oscuridad, se produce oxidacin de la superficie del asfalto, formndose una pelcula dura que es efectiva para prevenir la entrada de ms oxgeno al material. Durante la oxidacin a temperatura ambiente, los esfuerzos mecnicos pueden llevar a agrietamiento de la superficie endurecida exponiendo al aire ms asfalto que no haba reaccionado. En presencia de la luz solar la oxidacin atmosfrica ocurre ms rpidamente, eventualmente se producen compuestos solubles en agua. Los agregados son una barrera efectiva del asfalto contra la luz solar. Al considerar la durabilidad del asfalto en servicio, la reactividad del material con el oxgeno es muy importante. 22 Los asfaltos resisten el ataque del cido sulfrico diluido y del cido clorhdrico en todas sus concentraciones. Sin embargo, es atacado por el cido sulfrico concentrado y por el cido ntrico. Generalmente los asfaltos no son atacados por los lcalis. Sin embargo, algunas soluciones alcalinas diluidas reaccionan con ciertos constituyentes del asfalto formando agentes emulsionantes que pueden resultar dainos.
PROPIEDADES FSICAS DEL ASFALTO
1.15 Constantes Fsicas Color. En la mayora de sus aplicaciones el asfalto se utiliza como un material negro que es el color natural obtenido en su procesamiento del petrleo. Sin embargo, para aplicaciones especiales, es posible obtener emulsiones asflticas coloreadas; los colores pueden ser rojo, verde, azul o blanco. El costo de asfaltos coloreados es considerablemente mayor que el del material natural convencional por lo que su uso se limita a reas de usos especiales tales como canchas de tenis, entradas a garajes, medianas, etc. Peso Especfico Relativo. El peso especfico relativo del asfalto refinado de petrleo, vara en un pequeo rango de temperaturas ordinarias de 0.95 a 1.05. Los asfaltos lquidos suaves tendrn pesos especficos relativos ligeramente menores que la unidad. Los cementos asflticos tendrn valores usualmente ligeramente mayores que la unidad. A temperaturas elevadas el peso especfico relativo del asfalto disminuye y se deben aplicar factores de correccin para obtener las cantidades apropiadas de material en construcciones a altas temperaturas en donde el asfalto se aplique por volumen. El peso especfico del asfalto tambin es til en el clculo de las relaciones volumtricas y de peso para las mezclas. A continuacin se dan valores tpicos de peso especfico relativo: Cemento asfltico 0.96 a 1.04 Asfaltos lquidos rebajados 0.85 a 0.966 Emulsiones asflticas 1.00 Alquitranes de caminos 1.1 a 1.4 Asfalto del lago Trinidad 1.4 Coeficientes Trmicos. Varios coeficientes trmicos son importantes para: (1) calcular la contraccin del asfalto para sellado y relleno de juntas, (2) clculos asociados con la capacidad de almacenamiento de tanques, (3) prediccin del agrietamiento a bajas temperaturas, etc. En las Tablas 1.16 a 1.20 se muestran valores de coeficientes de expansin cbica, coeficientes de expansin lineal, conductividad trmica, calor especfico y difusividad. Dichos valores se obtuvieron de varias fuentes referenciadas. Tensin Superficial e Interfacial. Al utilizar la clsica teora del humedecimiento para explicar la adherencia del asfalto a los agregados, particularmente en presencia de agua, 23 se requiere valores de tensin superficial e interfacial para los asfaltos. Esta informacin tambin es til al considerar el emulsionado de los asfaltos en agua. Se han establecido valores de tensin superficial para el asfalto en el rango de 21 a 39 dinas/cm 2 , con valores promedio en el orden de 25 a 30 dinas/cm 2 . Estos valores varan ligeramente dependiendo de la fuente del petrleo. Los valores de tensin interfacial entre asfalto y agua son algo menores que los de tensin superficial. Se han encontrado valores de tensin interfacial en un rango de 15 a 30 dinas/cm 2 , parece que un rango de 15 a 20 dinas/cm 2 son valores razonables. 1.16 Reologa La reologa es el estudio de los materiales cuyas caractersticas esfuerzo deformacin varan no solamente con la carga, sino que tambin con la velocidad de aplicacin de carga. Los asfaltos, al igual que muchos materiales ingenieriles, tal como el concreto, son materiales reolgicos; es decir, sus caractersticas esfuerzo deformacin dependen del tiempo. Adems, el asfalto es un material termoplstico debido a que su consistencia o grado de dureza vara con la temperatura. Ese comportamiento bajo carga y los efectos del tiempo y de la temperatura son importantes al considerar el uso del asfalto en la construccin de pavimentos. Principios Bsicos. Ciertos materiales ingenieriles presentan proporcionalidad entre el esfuerzo aplicado y la deformacin; ms an, cuando se alcanza y se mantiene un nivel de esfuerzo dado, la deformacin permanece constante; cuando se quita el esfuerzo, el material recupera completamente la deformacin que haba sufrido. Esos materiales se denominan materiales elsticos y su comportamiento es gobernado por la Ley de Hooke, es decir: = E , o = G donde: = esfuerzo axial aplicado, lb/plg 2 = esfuerzo cortante aplicado, lb/plg 2
E = mdulo de elasticidad, lb/plg 2
G = mdulo cortante, lb/plg 2
= deformacin axial unitaria = deformacin cortante unitaria El acero a temperaturas normales puede considerarse un material elstico en muchas aplicaciones. Otros materiales, cuando se someten a esfuerzo, fluyen y continan fluyendo con el esfuerzo a un nivel constante; ms an, cuando se quita el esfuerzo, la deformacin no se recupera. Adems, cuando tales materiales se cargan a diferentes velocidades desarrollan diferentes niveles de esfuerzo, dependiendo de la velocidad de aplicacin de carga. El agua es un ejemplo de estos materiales. Estos materiales se denominan materiales viscosos y su comportamiento es gobernado por la relacin: = (d/dt) donde: = coeficiente de viscosidad 24 d/dt = velocidad de aplicacin de la deformacin cortante unitaria (o razn de cortante) El coeficiente, , que relaciona el esfuerzo cortante con la razn de cortante en la ecuacin anterior se llama viscosidad. Si el esfuerzo cortante se mide en dinas/cm 2 (1dina = 1/980g) y la razn de cortante en sec -1 , entonces la viscosidad est dada en poises (1poise = 1dina s/cm 2 ). Si existe una relacin en lnea recta entre el esfuerzo cortante y la razn de cortante, como se muestra en la Figura 1.31, es constante debido a que es la pendiente de la lnea y entonces se dice que el material tiene un comportamiento newtoniano (el agua es un material newtoniano). No todos los materiales tienen comportamiento newtoniano. Por ejemplo, es posible que se obtenga una relacin curvilnea entre el esfuerzo cortante y la razn de cortante, como tambin se muestra en la Figura 1.31; en este caso, se dice que el material tiene un comportamiento no-newtoniano y la viscosidad, , es la pendiente instantnea de la lnea para una razn de cortante particular. Entonces si la viscosidad del material disminuye al crecer la razn de cortante se dice que tiene un comportamiento seudoplstico (se diluye por cortante, shear thinning); si la viscosidad del material aumenta al crecer la razn de cortante se dice que el material tiene un comportamiento dilatante (se espesa por cortante, shear thickening). Muchos materiales no son completamente elsticos ni completamente viscosos en su comportamiento; cuando se cargan muy rpidamente, presentan comportamiento elstico, y cuando se cargan muy lentamente, presentan comportamiento viscoso. Para un rango intermedio de velocidad de carga ellos presentan una combinacin de comportamiento elstico y viscoso y se pueden denominar materiales viscoelsticos. Analogas Mecnicas de Comportamiento Esfuerzo Deformacin. El comportamiento elstico puede representarse por un resorte y el comportamiento viscoso se puede representar por un amortiguador con el esfuerzo proporcional a la velocidad de aplicacin de la deformacin. Al combinar el resorte con el amortiguador en varias configuraciones, se puede obtener representaciones de comportamiento dependiente del tiempo. La Figura 1.32 muestra un resorte combinado en serie con un amortiguador (modelo Maxwell), la constante elstica del resorte se representa por el trmino E, y la viscosidad del amortiguador por el trmino . Cuando esta combinacin es sometida a esfuerzo por el perodo de tiempo mostrado en la Figura 1.33, se obtiene una deformacin instantnea as como una deformacin gradual. Cuando se quita la carga, la deformacin del resorte se recupera completamente y el amortiguador permanece en la posicin deformada. Para esta misma configuracin, si el sistema es deformado repentinamente y se mantiene constante la deformacin axial unitaria, el esfuerzo se disipar gradualmente con el tiempo, como se muestra en la Figura 1.34. A veces es posible, al menos como una primera aproximacin, representar el comportamiento de materiales ingenieriles por tal combinacin. Sin embargo, a menudo se requiere ms que un elemento Maxwell para predecir el comportamiento real y ya sea un arreglo finito o infinito en paralelo de dichos elementos se puede necesitar para para representar adecuadamente el comportamiento del material bajo carga. Muchos plsticos caen en esta ltima categora. En otros casos parece que una combinacin en paralelo de resorte y amortiguador predice mejor el comportamiento del material, en vez de la combinacin en serie. Tal combinacin se muestra en la Figura 1.36 y se conoce como el modelo Kelvin o Voigt. Las 25 relaciones esfuerzo - deformacin en el tiempo correspondientes se muestran en la Figura 1.37. Al igual que en el caso del modelo Maxwell, usualmente no basta un solo elemento para representar el comportamiento de materiales ingenieriles, y consecuentemente se debe conectar en serie una cantidad finita o infinita de elementos para representar el comportamiento real; esto se muestra esquemticamente en la Figura 1.38. Por ltimo, es posible que por s solos, ninguno de los elementos descritos anteriormente sea satisfactorio para describir el comportamiento de materiales bajo carga, y se hace necesario combinar ambos elementos, el Maxwell y el Voigt, en un solo arreglo. Esta combinacin es llamada el modelo Burger y se muestra esquemticamente en la Figura 1.39. El patrn esfuerzo deformacin correspondiente se muestra en la Figura 1.40; se debe notar en dicha figura que el material presenta deformacin elstica instantnea, deformacin elstica retardada y flujo viscoso. Esta representacin en particular se ha encontrado adecuada para predecir el comportamiento del concreto fluyendo plsticamente. De nuevo, para muchos materiales, un solo elemento de este modelo no es suficiente para representar el comportamiento esfuerzo deformacin en el tiempo, por lo que se debe utilizar una generalizacin tal como la mostrada en la Figura 1.41. Aunque no es el objetivo de estos apuntes hacer una discusin extensa de reologa, se debe enfatizar que es importante darse cuenta que una mayora de materiales ingenieriles tienen comportamiento dependiente del tiempo y que las representaciones anteriores son solamente ayudas para intentar estudiar su comportamiento. Ms aun, los modelos descritos en los prrafos previos son representaciones mecnicas de ecuaciones matemticas que intentan definir el comportamiento esfuerzo deformacin de materiales en el tiempo. Efectos de la Velocidad de Carga. Los asfaltos son materiales cuyas caractersticas esfuerzo deformacin dependen del tiempo. Para velocidades de carga relativamente bajas, una gran cantidad de asfaltos se comportan como materiales viscosos newtonianos. Otros asfaltos, bajo las mismas condiciones de carga, tienen comportamiento viscoso no newtoniano. En la Figura 1.42 se presentan grficas del comportamiento de diferentes asfaltos; todos ellos son cementos asfalticos con una penetracin 85 100. El asfalto newtoniano es uno que cumple las especificaciones del estado de California de 1954, en tanto que la muestra A cumple las especificaciones de 1960 del mismo estado de California. La muestra B es un asfalto soplado con aire en presencia de un catalizador. Los materiales, tanto la muestra A como la B se catalogaran como no newtonianos. El material de la muestra B se desva considerablemente del comportamiento newtoniano; esta desviacin es funcin de cuan bien disueltos estn los asfaltenos en la fase resinas - aceite. Si hay una pequea proporcin de asfaltenos, o si los asfaltenos estn bien disueltos en los maltenos, el asfalto presentar un comportamiento newtoniano a razones de cortante bajas. A medida que los asfaltenos se vuelven menos disueltos, por ejemplo por un incremento de ellos por soplado con aire, tienen a actuar en grumos.