Determinao de mercrio em guas sanitrias comercializadas em

regio do sudeste do Brasil

Determination of mercury content in bleaches sold in southeastern Brazil
Odair Zenebon*, Franca Durante de Maio*, Alice M. Sakuma*, Eliani Rosa*
ZENEBON, O. et al. Determinao de mercrio em guas sanitrias comercializadas em regio do
sudeste do Brasil. Rev. Sade Pblica, 28: 127 - 30, 1994. Para determinao de mercrio presente
como contaminante nas guas sanitrias usadas para desinfeco de gua e alimentos, foi proposto
um tratamento de amostra com cido clordrico para eliminao do cloro. A tcnica de
espectrofotometria de absoro atmica com gerador de vapor utilizada para quantificao do
mercrio apresentou uma recuperao de 103%. Foram analisadas 69 amostras de guas sanitrias
de 35 diferentes marcas, comercializadas no Estado de So Paulo. Os valores obtidos para a mediana
e nonagsimo percentil foram respectivamente: 15 e 67 ug/L. Pelas concentraes de mercrio
encontradas nas guas sanitrias, verificou-se que, usando as quantidades recomendadas para
descontaminar gua, frutas e hortalias, o mercrio residual no apresenta riscos sade,
situando-se dentro dos valores estabelecidos pela legislao em vigor.
Descritores: Mercrio, anlise. Espectrofotometria de absoro atmica. Desinfetantes, anlise.
Introduo
O cloro tem amplo uso como desinfetante
qumico para gua de abastecimento pblico,
onde a sua ao contnua tem a finalidade de
assegurar a eliminao de patgenos respons-
veis por toxinfeces, tais como: os respons-
veis pela clera, desinteria, febre tifide, hepa-
tite e outras, prevenindo epidemias que pode-
riam ser ocasionadas atravs da veiculao h-
drica . O Ministrio da Sade e as Secretarias
de Sade dos vrios Estados brasileiros reco-
mendam, pela simplicidade, baixo custo e efi-
ccia, a utilizao de solues de hipoclorito
para a desinfeco de gua em regies onde no
existe saneamento bsico, como medida pre-
ventiva no combate a essas doenas.
Das solues de cloro, as mais conhecidas
so as guas sanitrias comumente denominadas
guas de lavadeira. Estes produtos disponveis no
comrcio nada mais so que solues diludas de
hipoclorito de sdio. A legislao em vigor esta-
belece um valor mnimo de 2,0% e mximo de
2,5% em cloro ativo nessas solues
5
.
* Seo de Equipamentos Especializados do Instituto
Adolfo Lutz - So Paulo, SP - Brasil
Separatas/ Reprints: O. Zenebon - Av. Dr. Arnaldo, 355 -
01246-902 - So Paulo, SP - Brasil
Edio subvencionada pela FAPESP. Processo 94/0500-0
As solues concentradas de hipoclorito
de sdio so preparadas pelo borbulhamento
de cloro gasoso em soluo alcalina. A maior
parte das indstrias de cloro utiliza o processo
da eletrlise de soluo de cloreto de sdio,
empregando catodo de mercrio elementar.
Dependendo das condies tcnicas durante
sua preparao, o cloro poder estar contami-
nado com mercrio.
O mercrio um contaminante metlico
que apresenta elevada toxicidade devido aos
efeitos acumulativos no organismo humano
8
.
Os mtodos mais utilizados para determi-
nar mercrio baseiam-se em espectrofotome-
tria na regio do visvel, atravs de reaes
colorimtricas, e em espectrofotometria de ab-
soro atmica sem chama . Em ambas as tc-
nicas, h necessidade da eliminao do cloro
das amostras a serem analisadas. Os mtodos
colorimtricos fundamentam-se na medida do
complexo colorido entre o mercrio e a ditizo-
na em meio cido
1
.
Com o advento da clera no Brasil e com as
recomendaes das autoridades do setor sade,
o uso das guas sanitrias atingiu grande impor-
tncia na desinfeco no s da gua, mas tam-
bm dos alimentos ingeridos crus, originando
preocupao com a qualidade desses produtos
com relao contaminao por mercrio. Fun-
damentados na necessidade de controlar as
guas sanitrias, no presente trabalho prope-se
metodologia adequada para t rat ament o da
amostra para verificar os nveis de mercrio nas
guas sanitrias comercializadas no Estado de
So Paulo, usando o mtodo da espectrofotome-
tria de absoro atmica sem chama com gera-
dor de vapor.
Material e Mtodo
Material
Foram usados os seguintes reagentes:
- Soluo de cido clordrico 1:1- O cido
clordrico isento de mercrio foi diludo
com gua destilada e deionizada.
- Soluo padro estoque de mercrio -
1.000 mg/L - 1.080 g de xido de mercrio
(II) p.a. foram dissolvidos num mnimo
volume de HCl 1:1 e o volume completado
a l.000 mL com HCl 1 M.
- Soluo padro intermediria de mercrio
- 25 mg/L em HCl 1 M, preparada
mensalmente.
- Soluo padro de trabalho de mercrio -
20 mg/L em HC1 l M, preparada no
momento de usar.
- Soluo de cloreto estanoso 20% p/v - 20 g
de SnCl
2
p.a. dissolvidos em 20 mL de HCl
1:1, foram aqueci dos at compl et a
dissoluo e o volume completado a 100 mL
com gua.
- Tiras de papel indicador amido-iodetado
- Carvo ativo - 18 - 35 mesh
- Perclorato de magnsio granulado p.a.
- L de vidro
- Slica com indicador de umidade
Todas as vidrarias, previamente lavadas
com gua e sabo e enxaguadas, foram des-
contaminadas, usando soluo de cido ntri-
co a 20% durante uma noite, e enxaguadas
vrias vezes com gua destilada e desminera-
lizada.
O aparelho usado foi o espectrofotmetro
de absoro atmica modelo 1.100 B, marca
Perkin-Elmer, com lmpada de mercrio e equi-
pado com gerador de vapor.
Foram analisadas 69 amostras de gua sa-
nitria, de 35 diferentes marcas, comercializa-
das no Estado de So Paulo, a fim de se determi-
nar o teor de mercrio.
Mtodo
A 1,0 mL da amostra pipetado em frasco
tipo DBO* , foram adicionados 5 mL de solu-
o de cido clordrico. A mistura foi mantida
em banho-maria a 60 C durant e aproximada-
mente uma hora, agitando o frasco para agili-
zar a el i mi nao do cloro. Foi feito o teste com
papel amido-iodetado para verificar se todo
cloro foi eliminado; caso contrrio, o aqueci-
mento devia ser mant i do at a sua completa
el i mi nao. Aps resfriamento, foi efetuada a
leitura no espectrofotmetro de absoro at-
mica. Procedimento i d nt i co foi efetuado
com o branco preparado com todos os reagen-
tes usados.
As determinaes de mercrio foram fei-
tas de acordo com o mtodo de Hatch e Ott
7
.
No frasco, contendo a amostra, foi coloca-
do gua at cobrir o borbulhador do aparelho
gerador de vapor de mercrio. Foi adicionado
1,0 mL de soluo de cloreto estanoso e, aps
20 segundos, foi efetuada a leitura no espectro-
fotmetro de absoro atmica. Para o clculo
da concentrao de mercrio na amostra foi
utilizada a curva analtica.
Em frascos DBO, foram pipetadas alquotas
de 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 e 4,0 mL da soluo padro
de trabalho. Aps a adio de 5 mL de soluo de
cido clordrico, em cada um dos frascos, foi
efetuado o mesmo procedimento de leitura das
amostras. Foi estabelecida curva de absovncia
em funo da concentrao. Esta curva deve ser
refeita todas as vezes que o aparelho for desligado.
Resultados e Discusso
Teste de recuperao do mtodo
Para garantir a confiabilidade analtica do
mtodo proposto foi utilizada a adio de pa-
* Demanda bioqumica de oxignio.
dro, em razo da inexistncia de padres de
referncia em nvel internacional.
A recuperao do mercrio foi determina-
da pela adio de volumes adequados da solu-
o padro de trabalho a 1,0 mL da amostra
contendo 39 mg/L de mercrio. Essas amostras
foram tratadas usando o mesmo procedimento
do mtodo proposto. Os resultados obtidos
esto na Tabela 1.
Anlise das amostras
Os resultados das determinaes de Hg nas
amostras de gua sanitria encontram-se na Ta-
bela 2.
Pelas concentraes de mercrio encontra-
das nas guas sanitrias analisadas, foi verificado
que se usando as quantidades de hipoclorito
recomendadas pelas autoridades sanitrias
4
para descontaminar hortalias e frutas (uma
colher de sopa, 15 mL, para cada litro de gua)
e gua (duas gotas por litro de gua), o merc-
rio residual no apresenta riscos sade, j que
a quantidade ingerida menor do que os limi-
tes mximos recomendados pelas legislaes
em vigor
2,3
que estabelecem, respectivamente
para gua e alimentos, 0,001 mg/L e 0,01 mg/kg.
Considerando o valor mximo de mercrio en-
contrado nas amostras (146 mg/L) e conforme
diluio recomendada para gua potvel, o teor
de mercrio residual de 0,01 mg/L.
Para a determinao de mercrio em
gua sanitria por espectrofotometria de ab-
soro atmica h necessidade de se elimi-
nar o cloro pois se observa uma interferncia
espectral. Neste caso, foram testadas solu-
es de cido ntrico e cido clordrico. Foi
observado que o HC1 mais eficiente e rpi-
do que o HNO
3
, pois facilita a formao e
eliminao de cloro em funo da seguinte
reao de oxi-reduo:
Alm disso, a utilizao do HNO
3
apresenta
o inconveniente da formao de NO2 que tam-
bm absorve no comprimento de onda do Hg,
causando uma interferncia espectral que leva
a resultados maiores que os esperados.
O mercrio a baixas concentraes facil-
mente absorvido pelas paredes dos frascos usa-
dos para a preparao da amostra . A utilizao
do cido clordrico minimiza este tipo de perda
devido formao de complexos de cloro com
o mercrio (HgCl
3
-
e HgCl
4
2-
)
10
, o que justifica
a utilizao do cido clordrico ao invs do
cido ntrico.
Pelo mtodo de adio de padro verificou-
se que a matriz da gua sanitria tratada no
apresenta problemas de interferncias, e pa-
dres aquosos podero ser usados para clculo
da concentrao.
O limite de determinao do mtodo de
5 mg/L.
O mtodo proposto para determinao de
mercrio apresentou um desvio-padro de 2,5
mg/L e um C.V. de 6,4% para urna amostra com
teor de Hg de 40 mg/L.
Concluses
O mtodo proposto para tratamento de
amostras de gua sanitria simples, rpido e
eficiente, no apresentando perdas do merc-
rio por volatilizao.
As amostras de guas sanitrias, quando
usadas na desinfeco de frutas, hortalias e
gua, nas diluies recomendadas pelas autori-
dades sanitrias, no apresentam riscos sade
com relao ao teor de mercrio residual.
ZENEBON, O. et al. [ Determination of mercury content
in bleaches sold in southeastern Brazil]. Rev. Sade
Pblica, 28: 127 - 30, 1994. In order to determine the
mercury content present as a contaminant in samples of
bleach used in water and food disinfection, a method for
sample treatment using chloridric acid to eliminate the
chlorine was proposed. The technique of cold vapour
atomic absorption spectrophotometry, used to quantify
the mercury, showed a recovery of 103%. Sixty nine
samples of bleach were analysed and the values found
for the median and 90
th
percentil were respectively, 15
and 67 mg/L. According to the values of residual mercury
found and using the quantities of bleach recommended
by the Brazilian Sanitary Authorities, the use of these
disinfectants offers no risk to human health.
Keywords: Mercury, analysis. Spectrophotometry,
atomic absorption. Disinfectants, analysis.
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Recebido para publicao em 12.7.1993
Reapresentado em 28.12.1993
Aprovado para publicao em 31.1.1994