Castillo Jonathan 2012d

UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE
FACULTAD DE INGENIERA

SEPARACIN DE FASES EN SISTEMA LQUIDO/LQUIDO PARA
EXTRACCIN POR SOLVENTES DE COBRE

JONATHAN ALEJANDRO CASTILLO SEGURA

Santiago Chile
2012

UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE
FACULTAD DE INGENIERA

SEPARACIN DE FASES EN SISTEMA LQUIDO/LQUIDO PARA
EXTRACCIN POR SOLVENTES DE COBRE

JONATHAN ALEJANDRO CASTILLO SEGURA

Profesor Gua: Dr. Patricio Navarro Donoso

Trabajo presentado en conformidad a los
requisitos para obtener el grado de Doctor
en Ciencias de la Ingeniera, mencin
Ingeniera de Procesos

Santiago Chile
2012

Esta tesis doctoral ha sido posible gracias al apoyo financiero de la Comisin
Nacional de Ciencia y Tecnologa CONICYT Chile.

J onathan Alejandro Castillo Segura.
Se autoriza la reproduccin parcial o total de esta obra, con fines acadmicos,
por cualquier forma, medio o procedimiento, siempre y cuando se incluya la cita
bibliogrfica del documento.
i

Dedicatoria

A mi familia, en especial a
los que ya no estn con
nosotros.

ii

Agradecimientos

Debo dar las gracias a todas las personas que me han apoyado en este
difcil camino.
A toda mi familia, en especial a mis padres y hermanos, a Rossana mi
compaera de toda la vida y a tambin su familia, a los abuelos, primos y
sobrinos.
A mis compaeros del departamento metalurgia, Felipe Viela, J onathan
Aqueveque, Sebastin J ara y el grupo de LIM conformado por Marco Alarcn,
Patricio Abarzua, Miguel Cordero y Sebastin Faras.
A mis amigos de LABPROSEM y su director.
A los profesores Patricio Navarro, que gracias a l he concluido este
trabajo con xito, J ulio Romero, Cristian Vargas, J orge Ipinza y Fernando
Valenzuela, que aceptaron ser parte de la comisin doctoral, tambin a los
profesores que me impartieron ctedras y compartieron su experiencia y
conocimientos.
A los integrantes de Metalurgia, Trinidad, Isa, Patricia, Sra. Estela, Sra.
Angelina y don Pedro.

A todos muchas gracias.
iii

Agradecimientos

Se agradece a CONICYT el apoyo financiero mediante la beca de
doctorado nacional.

Se agradece tambin a la Universidad de Santiago de Chile por el apoyo
mediante el proyecto DICYT 051114ND.

iv

TABLA DE CONTENIDOS

4.1 CAPTULO I .......................................................................................................................... 1
INTRODUCCIN ........................................................................................................................... 1
1.1 MERCADO DEL COBRE ......................................................................................................... 1
1.1.1 Escenario internacional ............................................................................................ 1
1.1.2 Actividad Minera de Chile ......................................................................................... 4
1.2 PROCESAMIENTO DE MINERALES CUPRFEROS .................................................................. 7
1.2.1 Generalidades .......................................................................................................... 7
1.2.2 Procesos de concentracin y pirometalrgia ........................................................... 8
1.2.3 Procesos hidrometalrgicos ................................................................................... 10
4.2 CAPTULO II ....................................................................................................................... 14
ANTECEDENTES ........................................................................................................................ 14
2.1 Extraccin por solventes de cobre ............................................................................. 14
2.1.1 Resea ................................................................................................................... 14
2.1.2 Principios de SX ..................................................................................................... 15
2.1.3 Reactivos utilizados en SX ..................................................................................... 16
2.1.4 Equipos utilizados .................................................................................................. 22
2.1.5 Proceso y operacin ............................................................................................... 26
2.2 REVISIN DEL ESTADO DEL ARTE EN DISPERSIONES LQUIDO-LQUIDO ................................... 34
2.2.1 Generalidades ........................................................................................................ 34
2.2.2 Modelacin de los fenmenos asociados a dispersiones ...................................... 35
2.2.3 Estudios de separacin de fases en extraccin por solventes .............................. 43
2.2.4 Problemticas actuales en hidrometalurgia y anlisis del estado del arte sobre
dispersiones L/L .................................................................................................................. 44
4.3 CAPTULO III ...................................................................................................................... 47
HIPTESIS .................................................................................................................................. 47
4.4 CAPTULO IV ...................................................................................................................... 48
OBJETIVOS ................................................................................................................................. 48
4.1 OBJ ETIVO GENERAL ........................................................................................................... 48
v

4.2 OBJ ETIVOS ESPECFICOS ................................................................................................... 48
4.5 CAPTULO V ....................................................................................................................... 49
MODELO MATEMTICO ............................................................................................................ 49
5.1 DESCRIPCIN FENOMENOLGICA ....................................................................................... 49
5.2 ECUACIONES PARA PREDECIR PERFILES DE SEDIMENTACIN Y COALESCENCIA ..................... 50
5.2.1 Perfil de sedimentacin .......................................................................................... 51
5.2.2 Perfil de coalescencia ............................................................................................ 52
5.2.3 Parmetros ............................................................................................................. 53
5.3 OBTENCIN EXPERIMENTAL DE LOS PERFILES DE SEDIMENTACIN Y COALESCENCIA ............. 53
4.6 CAPTULO VI ...................................................................................................................... 56
METODOLOGA EXPERIMENTAL ............................................................................................. 56
6.1 REACTIVOS UTILIZADOS ..................................................................................................... 56
6.2 EQUIPOS ........................................................................................................................... 56
6.2.1 Equipos para pruebas de separacin de fases ...................................................... 56
6.2.2 Anlisis qumico y de arrastres .............................................................................. 61
6.3 VARIABLES A ESTUDIAR ...................................................................................................... 61
6.4 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ........................................................................................ 63
6.4.1 Montaje experimental ............................................................................................. 63
6.4.2 Metodologa experimental ...................................................................................... 65
4.7 CAPTULO VII ..................................................................................................................... 73
RESULTADOS Y DISCUSIN .................................................................................................... 73
7.1 MODELACIN MATEMTICA ................................................................................................ 73
7.1.1 Metodologa modelacin matemtica .................................................................... 73
7.1.2 Estudio terico-experimental de separacin de fases en SX sin reaccin qumica
75
7.1.3 Anlisis crtico y planteamiento de mejoras al modelo matemtico ....................... 89
7.1.4 Optimizacin del modelo matemtico .................................................................... 93
7.2 SIMULACIN MATEMTICA INCLUYENDO LA COMPONENTE QUMICA ..................................... 101
7.3 ESTUDIO DE ATRAPAMIENTOS DE FASES (CON REACCIN QUMICA) .................................... 115
7.3.1 Anlisis de datos y planteamiento de un modelo estadstico de atrapamiento de fases
........................................................................................................................................... 119
4.8 CAPTULO VIII .................................................................................................................. 121
vi

CONCLUSIONES ...................................................................................................................... 121
REFERENCIAS ......................................................................................................................... 125
4.9 ANEXO A .......................................................................................................................... 134
4.10 ANEXO B ...................................................................................................................... 137
4.11 ANEXO C ...................................................................................................................... 150
4.12 ANEXO D ...................................................................................................................... 152

vii

INDICE DE TABLAS

Tabla 1.1 Reservas mundiales de cobre ........................................................................ 4
Tabla 2.1 Reactivos comerciales utilizados en extraccin por solventes de cobre ....... 18
Tabla 6.1 Variables que intervienen en un proceso de extraccin por solventes de
cobre. .......................................................................................................................... 62
Tabla 6.2 Variables y rangos a estudiar ....................................................................... 62
Tabla 6.3 Condiciones experimentales para evaluar la velocidad de agitacin ............ 67
Tabla 6.4 Condiciones experimentales para evaluar la variable tiempo de agitacin ... 68
Tabla 6.5 Condiciones experimentales para evaluar la concentracin de extractante .. 68
Tabla 6.6 Condiciones experimentales para evaluar el pH inicial del electrolito ........... 69
Tabla 7.1 Error asociado a la simulacin matemtica evaluando el efecto de la
velocidad de agitacin ................................................................................................. 76
Tabla 7.2 Parmetros relevantes para el estudio del efecto de la velocidad de
separacin de fases ..................................................................................................... 77
Tabla 7.3 Parmetros relevantes para el estudio del efecto de la velocidad de agitacin
(continuidad acuosa) ................................................................................................... 80
velocidad de agitacin (continuidad acuosa) ................................................................ 81
Tabla 7.5 Error asociado a la simulacin evaluando el tiempo de agitacin ................. 82
Tabla 7.6 Parmetros relevantes para el estudio del efecto del tiempo de agitacin ... 83
Tabla 7.7 Error asociado a la simulacin evaluando la concentracin de extractante en
fase orgnica ............................................................................................................... 86
Tabla 7.8 Parmetros relevantes para el estudio del efecto de la concentracin de
extractante ................................................................................................................... 87
Tabla 7.9 Efecto de la concentracin de extracte en fase orgnica sobre el tiempo de
separacin de fases y el dimetro de Sauter ............................................................... 87
concentracin de extractante para distintos electrolitos ............................................. 103
viii

Tabla 7.11 Parmetros relevantes para la evaluacin de la concentracin de
extractante en fases orgnica para tres concentraciones de cobre en solucin acuosa
.................................................................................................................................. 103
Tabla 7.12 Parmetros relevantes para la evaluacin del pH inicial del electrolito ..... 106
Tabla 7.13 Error asociado al modelo propuesto evaluando el efecto del pH inicial de la
solucin acuosa ......................................................................................................... 108
Tabla 7.14 Parmetros relevantes para la evaluacin del efecto de la velocidad de
agitacin .................................................................................................................... 110
Tabla 7.15 Error asociado al modelo propuesto evaluando el efecto de la velocidad de
agitacin .................................................................................................................... 111
Tabla 7.16 Parmetros relevantes para la evaluacin del efecto del tiempo de agitacin
.................................................................................................................................. 113
Tabla 7.17 Parmetros y error asociado al modelo propuesto evaluando el efecto del
tiempo de agitacin .................................................................................................... 115
Tabla 7.18 Cuantificacin de atrapamiento de fases evaluando la concentracin
extractante ................................................................................................................. 115
Tabla 7.19 Cuantificacin de atrapamiento de fases para pruebas a diferente pH ..... 117
Tabla 7.20 Cuantificacin de atrapamiento de fases para pruebas a diferente tiempo de
agitacin .................................................................................................................... 118
Tabla 7.21 Cuantificacin de atrapamiento de fases para pruebas a diferente pH ..... 118
Tabla A.9.1 Caracterizacin fsica de las soluciones ................................................. 134
Tabla A.9.2 Caracterizacin soluciones acuosas a distinto pH .................................. 134
Tabla A.9.3 Propiedades de soluciones en el equilibrio evaluando la concentracin de
extratante .................................................................................................................. 135
Tabla 9.4 Propiedades de soluciones en el equilibrio evaluando pH del electrolito .... 135
Tabla 9.5 Propiedades de soluciones en el equilibrio evaluando velocidad de agitacin
.................................................................................................................................. 136
Tabla 9.6 Propiedades de soluciones en el equilibrio evaluando tiempo de agitacin 136
Tabla B.1 Error asociado al modelo propuesto evaluando la velocidad de agitacin . 148
Tabla B.2 Error asociado al modelo propuesto evaluando el tiempo de agitacin ...... 148
Tabla B.3 Error asociado al modelo propuesto evaluando la concentracin de
extractante ................................................................................................................. 148
ix

Tabla B.4 Error asociado al modelo propuesto evaluando la continuidad de fases .... 149
Tabla C.1 Curvas de calibracin para evaluar el efecto de la concentracin de
extractante en fase orgnica y cobre en fase acuosa ................................................ 150
Tabla C.2 Curvas de calibracin para pruebas a diferente pH ................................... 150
Tabla C.3 Curvas de calibracin para pruebas a diferente tiempo de agitacin ......... 150
Tabla C.4 Curvas de calibracin para pruebas a diferente pH ................................... 151
Tabla D.1 Perfiles experimentales de sedimentacin y coalescencia. ........................ 152
Tabla D.2 Perfiles experimentales de sedimentacin y coalescencia (continuacin) . 153
Tabla D.3 Parmetros modelo propuesto .................................................................. 153
Tabla D.4 Propiedades fsicas y parmetros operacionales ....................................... 154
Tabla D.5 Perfiles tericos de sedimentacin y coalescencia .................................... 154
Tabla D.6 Perfiles tericos de sedimentacin y coalescencia (continuacin) ............. 155

x

INDICE DE ILUSTRACIONES

Figura 2.1 Estructura general de una molcula de oxima (Fuente: COGNIS) .............. 16
Figura 2.2 Esquema de un mezclador-sedimentador ................................................... 24
Figura 2.3 Esquema de mezclador sedimentador suspendido ..................................... 25
Figura 2.4 Esquema de mezclador sedimentador de bajo perfil ................................... 25
Figura 2.5 Circuitos en serie (a) Dos etapas en serie con un stripping; (b) Dos etapas
en serie ms dos stripping en serie; (c) Tres etapas en serie ms un stripping. .......... 28
Figura 2.6 Circuito paralelo (dos etapas en paralelo ms un stripping) ........................ 29
Figura 2.7 Circuito serie paralelo (a) Dos etapas en paralelo ms dos stripping (b) Dos
etapas en serie y una en paralelo ms un stripping (c) Una etapa en paralelo ms dos
en serie y un stripping .................................................................................................. 30
Figura 2.8 Esquema para representativo para dispersiones lquido-lquido en
continuidad orgnica y acuosa..................................................................................... 35
Figura 7.1 Metodologa de clculo para la modelacin matemtica ............................. 74
Figura 7.2 Simulacin para evaluar el efecto de la velocidad de agitacin ................... 76
Figura 7.3 Efecto de la velocidad de agitacin sobre el tiempo de ruptura primaria y el
dimetro de Sauter ...................................................................................................... 78
Figura 7.4 Simulacin para evaluar el efecto de la velocidad de agitacin (cont.
Acuosa) ....................................................................................................................... 79
Figura 7.5 Simulacin para evaluar el efecto del tiempo de agitacin .......................... 82
Figura 7.6 Efecto del tiempo agitacin en los tiempos de ruptura primaria y dimetros
de Sauter ..................................................................................................................... 84
Figura 7.7 Simulacin para una concentracin de 5% de LIX 984N ............................. 85
Figura 7.8 Propiedades fsicas a diferente concentracin de extractante en fase
orgnica ....................................................................................................................... 88
Figura 7.9 Zonas que presentan las mayores diferencias entre los valores simulados y
los experimentales ....................................................................................................... 90
Figura 7.10 Evidencia de diferencias de ms de un punto de inflexin ........................ 92
Figura 7.11 Simulaciones con distinto
p
...................................................................... 94
xi

Figura 7.12 Planteamiento fenomenolgico para la separacin de fases en un sistema
en continuidad orgnica; (a) Movimiento dificultado de las gotas; (b) Fin de la zona de
sedimentacin. ............................................................................................................ 96
Figura 7.13 Comparacin entre simulaciones realizas con el modelo original y el
modificado ................................................................................................................... 99
Figura 7.14 Mejora en la modelacin para el caso de 5% de extractante .................. 100
Figura 7.15 Simulacin para evaluar el efecto de la concentracin de extractante .... 102
Figura 7.16 Eficiencia de extraccin para diferentes concentraciones de extractante y
para diferentes electrolitos ......................................................................................... 105
Figura 7.17 Simulacin para evaluar el efecto del pH inicial del electrolito ................ 106
Figura 7.18 Efecto del ph inicial del electrolito sobre el tiempo de ruptura primario y el
dimetro de Sauter .................................................................................................... 107
Figura 7.19 Simulacin para evaluar el efecto de la velocidad de agitacin ............... 109
Figura 7.20 Efecto de la velocidad de agitacin sobre el tiempo de ruptura primario y el
Figura 7.21 Simulacin para evaluar el efecto del tiempo de agitacin ...................... 112
Figura 7.22 Efecto del tiempo de agitacin sobre el tiempo de ruptura primario y el
Figura B.1 Simulacin para evaluar la velocidad de agitacin, realizada a 800 rpm .. 137
Figura B.2 Simulacin para evaluar la velocidad de agitacin, realizada a 800 rpm .. 137
Figura B.3 Simulacin para evaluar la velocidad de agitacin, realizada a 1000 rpm 138
Figura B.4 Simulacin para evaluar la velocidad de agitacin, realizada a 600 rpm
(acuoso) .................................................................................................................... 138
(acuoso) .................................................................................................................... 139
(acuoso) .................................................................................................................... 139
Figura B.7 Simulacin para evaluar el tiempo de agitacin, realizada a 3 minutos
(acuoso) .................................................................................................................... 140
(acuoso) .................................................................................................................... 140
xii

Figura B.9 Simulacin para evaluar la concentracin de extractante, realizada a 10%
v/v (acuoso) ............................................................................................................... 141
v/v (acuoso) ............................................................................................................... 141
Figura B.11 Simulacin evaluando la concentracin de LIX 984N a 30% v/v (acuoso)
.................................................................................................................................. 142
Figura B.12 Simulacin para evaluar la concentracin de extractante, 10% E y 1 gpl de
Cu .............................................................................................................................. 142
Cu .............................................................................................................................. 143
Cu .............................................................................................................................. 143
Cu .............................................................................................................................. 144
Cu .............................................................................................................................. 144
Cu .............................................................................................................................. 145
Cu .............................................................................................................................. 145
Cu .............................................................................................................................. 146
Figura B.20 Simulacin para evaluar el efecto del pH (pH 3) ..................................... 146
Figura B.21 Simulacin para evaluar el efecto de la velocidad de agitacin (400 rpm)
.................................................................................................................................. 147
Figura B.22 Simulacin para evaluar el tiempo de agitacin (30 min) ........................ 147

xiii

RESUMEN

En este documento se resumen los resultados de un estudio terico-
experimental de separacin de fases. Se implement un modelo matemtico
con el fin de simular los perfiles de sedimentacin y coalescencia en un sistema
de extraccin por solventes de cobre.
En una primera instancia se realizaron pruebas de laboratorio con el fin de
reunir datos suficientes para alimentar un modelo matemtico encontrado en
literatura, para lo cual se tuvo que realizar un montaje experimental que
permitiera capturar los perfiles de sedimentacin y coalescencia. Se investig el
efecto de las variables: velocidad de agitacin, tiempo de agitacin,
concentracin de extractante en la fase orgnica y continuidad de fase. Los
datos experimentales permiten validar el modelo implementado, con los
resultados tericos y experimentales se analiza el sistema de extraccin por
solventes de cobre sin reaccin qumica, se identifican las zonas que presentan
mayores errores y plantean mejoras al modelo. Se modific el modelo original
introduciendo nuevos parmetros que lograron reducir el error desde valores
cercanos al 30% a cifras en torno al 5%. El nuevo modelo adems se utiliz
para simular el sistema con reaccin qumica, el resultado fue un buen ajuste
con errores dentro del mismo orden de magnitud que en el caso sin reaccin
qumica. Por ltimo se desarroll una metodologa experimental para cuantificar
los atrapamientos de fases, encontrando concentraciones de fase orgnica en
la acuosa del orden de 160 ppm hasta ms de 300 ppm.
Finalmente se puede concluir que se logr simular los perfiles de
sedimentacin y coalescencia para sistema con extraccin por solventes de
cobre con un error promedio de 5%, adems se pudo cuantificar el
atrapamiento de fases para distintas condiciones experimentales.
xiv

Universidad de Santiago de Chile
Separacin de fases en sistema lquido/lquido para extraccin por solventes de cobre

4.1 CAPTULO I
INTRODUCCIN

1.1 Mercado del cobre
El empleo de cobre en la actualidad es tal, que se ha estimado que el
consumo mundial per cpita ha alcanzado los 3 kilogramos por ao
(considerando una poblacin de 6.000 millones de personas), adems se deber
tener en cuenta que es el tercer metal ms utilizado por el hombre, despus del
hierro y el aluminio. El auge que vive el cobre es un fenmeno relativamente
actual, ya que el desarrollo econmico junto a la revolucin industrial
comenzaron aproximadamente en 1750, pero el impacto en el mercado del
cobre se sinti recin por lo menos cien aos ms tarde. El cobre se ha
utilizado desde que el hombre manipula herramientas o armas, pero hasta
antes de 1800 su consumo no era mayor que el del imperio romano hace ms
de 2000 aos antes [1].

1.1.1 Escenario internacional
El mercado internacional del cobre actualmente se encuentra viviendo una
poca de bonanza, presentando indicadores que apuntan a una alta demanda a
nivel mundial (Figura 1.1), sumado a precios cada vez ms atractivos y
estables. El impulso actual del mercado del cobre se debe en gran medida al
aumento en el consumo en Asia, especialmente en China (a partir de 1990 la
demanda de China por cobre ha aumentado a un ritmo acelerado), as como
tambin se pronostica un leve crecimiento en Amrica del Norte, Amrica del
Sur, Oceana y frica, mientras que Europa tiende a una cada en la demanda
del metal.
J onathan Alejandro Castillo Segura 1


El consumo de cobre en Asia ha aumentado a un ritmo alto durante las
ltimas dcadas, y es considerado un factor fundamental en la prediccin del
consumo de cobre en el mundo, sin embargo, el comportamiento de cada pas
es diferente, ya que estos se encuentran en diferentes etapas de desarrollo
econmico. J apn es el pas ms industrializado, su xito econmico despeg
en la dcada de 1960 posicionndose entre los pases de economas
desarrolladas, Corea del Sur y Taiwn, corresponden a pases de economas
de reciente industrializacin, Tailandia, Malasia, Indonesia, Filipinas, Vietnam,
China y la India, son pases en vas de desarrollo [2].
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2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011
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6000
7000
8000
China
E.E.U.U
Alemania
J apn
Corea del Sur

Figura 1.1 Principales pases consumidores de cobre en el mundo (Fuente:
COCHILCO)

La produccin de cobre a nivel mundial ha experimentado un notable
incremento, en Amrica del Sur la mayor parte de este aumento proviene de
Chile, Indonesia y Australia aumenta a una tasa de crecimiento positiva pero
baja, Europa y Amrica del Norte han sufrido un retroceso, con una importante
cada en EE.UU. a partir de 1998. Se pronostica que la produccin de cobre en


Asia no ser suficiente para satisfacer la demanda en un futuro prximo, esto
significa que seguir aumentando el nivel de sus importaciones de cobre, en la
Figura 1.2 se aprecia las cifras de los cinco primeros productores de cobre del
mundo. En la actualidad, no hay ninguna seal que muestre una disminucin en
el consumo del cobre en la economa asitica [3].
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2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011
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4000
5000
6000
7000
Chile
China
Per
E.E.U.U.
Australia

Figura 1.2 Produccin anual de los cinco primeros pases productores de cobre en el
mundo (Fuente: Cochilco)

Manteniendo cifras optimistas, Chile posee las mayores reservas de cobre
en el mundo, contando con un 30% del total (Tabla 1.1), sumado a la cartera de
proyectos confirmados hasta el ao 2020, con una inversin estimada de US$
50.000 millones, asegura a Chile como lder en la produccin de cobre por lo
menos por 20 30 aos ms [4].



Tabla 1.1 Reservas mundiales de cobre
Pas Reservas de cobre (%)
Chile 30
Per 12
Mxico 7
EE.UU. 6
Indonesia 6
China 5
Polonia 5
Rusia 4
Australia 4
Otros pases 20
Fuente: U.S. Geological Survey, 2011

1.1.2 Acti vidad Minera de Chile
Chile es un pas que ocupa un poco ms de 0,5% del territorio mundial y es
habitado por un poco menos de 0,25% de su poblacin, a pesar de estos
antecedentes geogrfico-poblacionales, produce aproximadamente el 30% de la
produccin mundial de cobre de mina. Adems de abundante, el cobre chileno
incluye pequeas cantidades de oro, plata y molibdeno, que a su vez se
encuentra asociada con renio en la proporcin de una libra por tonelada de
molibdeno. El mineral chileno de origen porfrico tiene un promedio de 1,0 % de
cobre y 0,03 % o ms de molibdeno, en el resto del mundo se considera que un
mineral que contiene 0,6% de cobre y 0,01 a 0,02% de molibdeno es un buen
promedio, as tenemos la ventaja de que nuestros minerales tienen los costos
operacionales ms bajos del mundo, con las leyes ms altas en el porcentaje
de cobre [5].
En los ltimos aos el sector minero de nuestro pas se ha beneficiado por
los extraordinarios precios del cobre, la cotizacin del metal rojo el ao 2011
alcanz un promedio anual de US$ 3,99 la libra, el valor ms alto de los ltimos
44 aos en trminos reales. Si bien estos buenos precios son positivos para el


desarrollo del sector minero y del pas, la industria ha debido afrontar diversos
obstculos que ponen a prueba los esfuerzos por mantener su competitividad,
uno de ellos son los altos costos de produccin, debido entre otros, a mayores
gastos en insumos estratgicos como la energa y el cido sulfrico, as como
paulatinas cadas en la ley del mineral, la que en 2011 lleg como promedio a
0,84%. Si bien contener los costos y alcanzar las metas de produccin
planificadas, son y sern uno de los principales objetivos de las empresas para
mantener su competitividad, este desafo no es exclusivo de la industria
nacional, sino tambin mundial. Chile se encuentra dentro de la media en
trminos de costos asociados a la produccin de ctodos, durante 2011 el costo
unitario lleg a 187 centavos de dlar por libra, en frica a 243 /lb., Asia
141/lb., Norteamrica 199 /lb y en Europa occidental a 226/lb [6].
Chile se ha convertido en un importante productor de ctodos va procesos
hidrometalrgicos, la cual desplaz en el ao 1997 a la produccin de ctodos
electrorefinados y refinados a fuego en el pas. El auge del proceso de
extraccin por solventes (SX) en conjunto con electrobtencin (EW) comienza a
partir del ao 1994, ya que antes de 1993 la produccin no superaba las
160.000 toneladas anuales por esta va, situacin que se increment
exponencialmente, superando en menos de cinco aos el milln de toneladas
anuales [7], el detalle de la produccin mediante diferentes tecnologas entre los
aos 1991-2010 se aprecia en Figura 1.3. La tcnica de extraccin por
solventes en conjunto con electrobtencin (EW) de ctodos, ha significado un
avance sustancial en la minera del cobre, logr hacer factible econmicamente
la explotacin de yacimientos de baja ley, que hasta hace pocos aos se
consideraban inviables. Hoy en da es comn encontrar plantas de
procesamiento de minerales mediante lixiviacin-extraccin por solventes-
electrobtencin, que cuentan con lixiviacin en pilas para minerales de tipo
xidos y sulfuros secundarios en el rango de 0,3 a 1,5% de cobre y lixiviacin


en botaderos (incluyendo sulfuros primarios) con minerales que se encuentran
en el rango de 0,1 a 0,5% de cobre [8]
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1992 1994 1996 1998 2000 2002 2004 2006 2008 2010
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e
,

m
i
l
e
s

d
e

T
M
0
500
1000
1500
2000
2500
SX-EW
Electrorefinado
Refinado a fuego

Figura 1.3 Produccin de cobre refinado en Chile

En el subconsciente de la mayora de las personas de nuestro pas que son
ajenas a la minera, solo existen las grandes empresas que manejan enormes
capitales, pero no hay que olvidar la existencia de otras de menor tamao,
compaas, cooperativas, asociaciones, etc., que por su volumen de produccin
son catalogadas como pequea minera. La pequea y mediana minera tal vez
no maneja cifras tan suculentas, pero dan empleo a gran cantidad de personas
y ayudan a mantener una economa saludable en los pueblos o ciudades en
que estn emplazadas. El hecho de manejar bajos volmenes de produccin
restringe muchos aspectos a los productores menores, les resta capacidad de
acceder a mercados internacionales, su poder de negociacin es casi nulo con
proveedores y el acceso a capital es restringido, debido a estas dificultades el
estado cuenta con una herramienta de fomento, la Empresa Nacional de


Minera (ENAMI), la cual est encargada de fomentar la labor de los pequeos y
medianos productores a travs de compras mineral o concentrado a la pequea
minera. Cada ao ENAMI se abastece de un gran nmero de proveedores,
llegando en el ao 2010 a comprar a 3.643 fuentes independientes. El nmero
de fuentes de abastecimiento puede variar significativamente ao a ao o
incluso mes a mes, ya que son sumamente sensibles a las fluctuaciones del
mercado, en la Figura 1.4 se aprecia que sumado el aporte de todos los
productores, se logr una cantidad nada despreciable de ms de 4 millones de
toneladas de mineral anuales en 2007 y el promedio de los restantes aos no
baja de los 2,5 millones de toneladas [9].

Figura 1.4 Compra de minerales (TMS) a pequeos productores por parte de ENAMI
(Fuente: ENAMI)

1.2 Procesamiento de minerales cuprferos
1.2.1 Generalidades
Como ya se ha mencionado, Chile posee aproximadamente 30% de las
reservas de cobre del mundo, las cuales se distribuyen aproximadamente en
70% de minerales del tipo sulfuro (sulfuros de cobre, sulfuros de hierro-cobre y


sulfuros complejos) y 30% del tipo xido (xidos, carbonatos, sulfato, etc.),
situacin que ha condicionado la forma de procesar estos minerales, razn por
la cual reviste suma importancia para Chile desarrollar tecnologas que permitan
la explotacin de minerales del tipo sulfuro a la forma de concentrados, y de
minerales de baja ley que no resultan econmicamente explotables a travs de
los procesos de flotacin-fusin por procesos hidrometalrgicos [10,11].

1.2.2 Procesos de concentracin y pirometalrgia
El proceso de obtencin de cobre a partir de minerales sulfurados sigue los
siguientes pasos:
1. Conminucin;
2. Concentracin por flotacin;
3. Fusin-conversin;
4. Refinado a fuego o electrorefinacin.

La reduccin de tamao para minerales sulfurados involucra varias etapas,
estas pueden ser chancado giratorio o mandbulas en una etapa primaria,
seguido del uso de molino SAG o chancadores giratorios (2 3 etapas) y
finalmente molienda de bolas. El fin de la reduccin de tamao de las rocas es
la liberacin de la partcula
1
de cobre, para poder realizar una concentracin
selectiva del mineral. Para separar el mineral desde el estril se emplean
circuitos de flotacin, compuestos por una serie de reactores (bancos de
celdas), que tradicionalmente cuenta con las etapas de concentracin primaria
1
El trmino liberacin se refiere al tamao en el cual la partcula de mineral est en forma
independiente de su matriz rocosa, se toma como rango de referencia 75-100 micrones.


(rougher), limpieza (cleaner), repaso de colas (scavenger) y limpieza final
(recleaner), aunque existe tantos circuitos como plantas concentradoras. La
etapa rougher logra una alta recuperacin de la especie til en sacrificio de la
selectividad, y elimina gran parte del estril, el concentrado ser entonces de
baja ley. Las etapas de limpieza aumentan la ley del concentrado mediante una
flotacin ms selectiva, para esto, el mineral sufre una nueva reduccin de
tamao (remolienda), se aumenta la alcalinidad de la pulpa (pH cercanos a 12),
y se utilizan celdas especiales (columnas de flotacin). La limpieza produce
concentrados con altas leyes pero con una baja recuperacin, ser necesario
entonces retornar flujos a etapas recuperadoras o adicionar etapas para
capturar el mineral que no se pudo recolectar. Las etapas scavenger son
similares a las rougher, se diferencian porque tratan las colas de las etapas
rougher o cleaner. Como se mencion, la concentracin por flotacin utiliza
reactores que en su interior mezcla la pulpa, agua, reactivos y aire, as se
adhieren las partculas hidrofbicas a burbujas de aire y son recuperadas por
rebalse, las partculas hidroflicas sern arrastradas al fondo de la celda para
ser retiradas. Para facilitar la flotacin de partculas, se adicionan algunos
reactivos qumicos como colectores, espumantes, activadores, depresores y
reguladores de pH.
El concentrado de cobre es transportado desde la planta concentradora
hasta una fundicin. Existen variadas tecnologas para tratar por va
pirometalrgica los concentrados de cobre (fusin flash por ejemplo). En Chile
se ha desarrollado tecnologa propia denominada convertidor Teniente (CT),
que ha sido exportada exitosamente al extranjero. En primera instancia el
concentrado con una alta humedad se seca en hornos rotatorios, retirando la
mayor parte del agua remanente, luego se inyecta de forma neumtica en el
Convertidor Teniente, pasando a estado lquido mediante altas temperaturas
generadas por reacciones qumicas exotrmicas, el flujo saliente se denomina
metal blanco (73% de Cu), luego sufre otra transformacin conocida como


cobre blster (98%) en el convertidor Pierce Smith, seguida por un ltimo paso
en el horno de refino, terminando en barras de cobre impuras (99,7% Cu)
conocidas como nodos de cobre. El paso final consiste en el refinado de los
nodos de cobre mediante electrorefinacin (refinacin electroltica) obteniendo
un producto de alta pureza.

Figura 1.5 Diagrama de flujo del proceso de concentracin y tratamiento
pirometalrgico de mineral sulfurado

1.2.3 Procesos hidrometalrgicos
Se ha adoptado una va estndar para el procesamiento hidrometalurgico
de minerales de cobre, denominada por sus siglas en ingls como LIX-SX-EW,
en referencia a los procesos de lixiviacin, extraccin por solventes y
electrobtencin. La unin de estos tres procesos son utilizados para tratar
minerales denominados de forma genrica como xidos de cobre, los que en

Chancado y
molienda
Flotacin Concentrados
Secador rotatorio
Convertidor
Teniente
Convertidor
Pierce-Smith
Horno refino
a fuego
Moldeo de
nodos
nodo
Refinera electroltica
Ctodo


realidad se tratan de xidos, sulfatos y carbonatos de cobre, adems de
sulfuros de cobre secundarios. El proceso consta de los pasos que a
continuacin se enumeran:
1. Conminucin;
2. Aglomeracin y Curado;
3. Apilado;
4. Lixiviacin;
5. Extraccin por solventes;
6. Electrobtencin.

La operacin de conminucin en procesos LIX-SX-EW slo involucra
reduccin de tamao va seca (no hay molienda), generalmente en tres etapas.
La reduccin de tamao del mineral en una operacin LIX-SX-EW no se busca
la liberacin de la partcula, ya que esto implicara una reduccin de tamao
excesiva, lo que en realidad se busca es tener un rea de contacto adecuada
para los procesos qumicos necesarios. Posteriormente se deben aglomerar las
partculas finas que se generaron en el chancado, permitiendo que la solucin
de lixiviacin percole a travs del mineral y no se produzca acumulacin de
solucin dentro de la pila, esto se logra adicionando agua y cido sulfrico al
mineral en el interior de un cilindro que gira a baja velocidad y que cuenta con
una leve inclinacin, llamado tambor aglomerador, as se obtiene un
aglomerado entre partculas finas con gruesas de gran consistencia y
resistencia mecnica, adems el cido acta qumicamente sulfatando las
especies minerales, haciendo ms fcil la etapa de lixiviacin. Los denominados
glmeros son transportados y se depositan sobre una membrana impermeable,


preparada con arena, ripio y tubos perforados para colectar las soluciones, se
forma una estructura trapezoidal que se conoce comnmente como pila, que en
algunos casos son de enormes dimensiones (1600 m de largo, 8 m de alto y
400 m de ancho). En la superficie de las pilas (corona) se instala una serie de
lneas de riego formando una red, que puede ser ocupada por aspersores
(similares a los utilizados para regar los jardines) o goteros. Si la pila se utiliza
solo una vez, se llaman pilas dinmicas, si luego de su ciclo de vida sirve de
base para otra nueva pila, se habla de pilas permanentes. El riego de las pilas
se debe controlar a lo largo del ciclo de lixiviacin, se deben ajustar los flujos y
las soluciones lixiviantes (refino o ILS), esto con el fin de tener electrolitos ms
o menos estables para la etapa de extraccin por solventes. Una vez agotada la
pila se riega por uno o dos das ms con agua para lavar el mineral y recuperar
cualquier solucin que quede atrapada.
La solucin rica (PLS) es alimentada a la etapa de extraccin por solventes,
en la cual es purificada y concentrada, aqu entra en juego el uso de reactivos
de naturaleza orgnica, este se encarga de extraer el cobre selectivamente
desde las soluciones acuosas. El extractante es sumamente viscoso, por lo que
debe ser diluido para mejorar la separacin de las fases, el disolvente utilizado
es similar al keroseno, un poco ms refinado y con mejores propiedades fsicas,
como un punto de inflamacin ms elevado. Existen varias alternativas para
una planta SX, estn los circuitos tradicionales en que los flujos se mueven en
contra corriente y otros que manejan las soluciones de manera diferentes como
el caso de los circuitos en serie, serie-paralelo, serie-paralelo-ptimo, etc., el fin
de todos es el mismo, en una primera etapa se extrae el cobre desde una
solucin impura y luego se descarga (stripping) para tener una solucin pura y
concentrada.
La ltima etapa del proceso LIX-SX-EW, es la electrobtencin de cobre. La
electrobtencin es un proceso electroqumico forzado, que permite la


depositacin de cobre en estado metlico a partir de los iones Cu
2+
en solucin,
mediante una corriente elctrica impuesta entre un nodo y un ctodo. El
electrolito contiene sulfato de cobre, cido sulfrico (H
2
SO
4
) y hierro (en
pequeas cantidades) como componentes principales, pero se adicionan una
serie de elementos como refinadores de grano o compuestos que mejoran la
depositacin del cobre. La reaccin de reduccin del cobre ocurre en el ctodo,
mientras que en el nodo se produce la reaccin de descomposicin del H
2
O a
oxgeno gaseoso, el producto final es una lmina de cobre de alta pureza
comnmente conocida como ctodo. La Figura 1.6 muestra un esquema
general del proceso LIX-SX-EW.

Figura 1.6 Proceso LIX-SX-EW

Chancado
Aglomeracin
Piscina PLS
Lixiviacin
Extraccin por solvente
Electro obtencin
Ctodo


4.2 CAPTULO II
ANTECEDENTES

2.1 Extraccin por solventes de cobre
2.1.1 Resea
La extraccin por solvente de cobre es un proceso que involucra la
separacin y purificacin de soluciones acuosas, que normalmente provienen
de una etapa previa de lixiviacin. Esta tecnologa adems es muy utilizada en
otras industrias, como la qumica, farmacutica y en qumica analtica. El
proceso SX se ha aplicado con gran xito en la minera, partiendo en EE.UU. en
los aos 40 con la extraccin de uranio y su uso con fines blicos en la segunda
guerra mundial, conocido como proyecto Manhattan. En los aos posteriores la
desclasificacin de esta tecnologa, permiti su aplicacin con fines
hidrometalrgicos, y actualmente ha sido exitoso para la recuperacin de una
serie de especies metlicas como: Cu, Ni, Zn, Mo, W, V, tierras raras, metales
del grupo del platino, entre otros. Sin embargo fue en los 60s con la invencin
de los extractantes tipo oximas, que su uso se dio en gran escala en la
recuperacin del cobre desde soluciones cidas [12]. En el da de hoy se ha
dado un nuevo empuje a las oximas al utilizarlas en conjunto a tecnologas de
ltima generacin, como son las tcnicas que utilizan membranas (membranas
lquidas, contactores de fibra hueca, etc.), orientadas principalmente a la
remocin de metales pesados desde efluentes industriales [13].



2.1.2 Principios de SX
El principio de la extraccin por solventes de cobre, es el intercambio inico
de una especie metlica en solucin por un protn que libera el reactivo
orgnico, el proceso puede ser tambin a la inversa, dependiendo de las
condiciones de acidez, lo que desplaza el equilibrio e invierte la reaccin. La
extraccin del metal se logra a travs de la mezcla de dos lquidos inmiscibles
para poder transferir de manera eficiente el cobre desde una fase portadora a
otra receptora.
El mecanismo de extraccin vara segn el tipo de extractante utilizado, el
mecanismo puede ser solvatacin, sustitucin de enlace, formacin de par
inico y quelante, este ltimo es l involucrado en la industria del cobre. El
trmino quelante se refiere a atenazar, que es una descripcin grfica del
modo en que el extractante orgnico toma a un in metlico desde dos lugares,
similar a las tenazas de un cangrejo, para lograr este enlace dos molculas de
extractante deben liberar un protn y capturar unin cobre, tal como se muestra
en la ecuacin (1).
| | | |
extraccin
org org
reextraccin ac ac
RH Cu SO R Cu H SO
+ = + =
( ( + + + +

2
4 2 4
2 2 (1)
El contenido de cido de la fase acuosa es el parmetro que controla el
equilibrio de reaccin, as bajo las condiciones de un PLS estndar, el pH se
encuentra alrededor de un valor de 2, esto propicia la extraccin del cobre,
luego el orgnico cargado se contacta con un electrolito con alta acidez
(alrededor de 180 g/L), provocando la reextracin del cobre desde la fase
orgnica a la fase acuosa.



2.1.3 Reactivos utilizados en SX
En general, en SX se ocupan tres tipos de reactivos qumicos, los cuales en
su conjunto constituyen la fase orgnica. En primer lugar est el agente
qumico, que es el responsable de las reacciones de extraccin y descarga
(extractante), adems de un diluyente que acta esencialmente como medio
fsico disolvente y portador, y ocasionalmente tambin se puede encontrar la
participacin de otras sustancias que actan como modificadores.

2.1.3.1 Extractantes
Aunque se han propuesto como extractantes una gran cantidad de
molculas con una amplia variedad de funcionalidades extractivas, solo las
hidroxioximas (o simplemente oximas) se han usado en las operaciones
comerciales de SX para cobre. La estructura bsica para estos extractantes de
cobre se muestra en la Figura 2.1.

Figura 2.1 Estructura general de una molcula de oxima (Fuente: COGNIS)

Segn su estructura qumica y propiedades, existen dos clases de oximas
comerciales que cumplen con la estructura general mostrada: las salicil-


aldoximas (generalmente llamadas aldoximas), que tienen un hidrogeno como
sustitucin en el radical A y cuentan con gran fuerza extractiva; y las cetoximas,
que poseen un CH
3
o un C
6
H
5
en el radical A y cuentan con moderada fuerza
extractiva (considera en realidad como baja fuerza extractiva). Aldoximas y
cetoximas tienen dos posibilidades de sustituciones en el radical R, puede ser
un radical nonil o un radical dodecil.
Las cetoximas se usaron comercialmente en forma exclusiva por poco ms
de una dcada, se comportan muy bien con soluciones de lixiviacin algo
temperadas (sobre 15C) y con pH sobre 1,8, como defecto, carecen de la
fuerza extractiva necesaria para obtener altas recuperaciones de cobre desde
las soluciones de lixiviacin que contienen concentraciones de cobre mayores a
6 g/L o pH bajo 1,5. Las cetoximas son reportados como extractantes con buen
desempeo bajo condiciones adversas, como presencia de partculas finas o
slidos coloidales, tambin son estables qumicamente en condiciones bajo las
cuales otros reactivos se degradan, este es el caso del reactivo LIX 84-IC que
se emplea en soluciones que contienen nitratos y cloruros, casos que se dan en
el norte de Chile [14].
Las Aldoximas resuelven el problema de falta de fuerza extractiva y baja
transferencia de cobre de los reactivos tipo cetoxima, aunque su fuerza es tal
que si se emplean puros, posteriormente el cobre es difcil de reextraer con un
electrolito tpico, dando como resultado una baja transferencia neta de cobre,
por esta razn, estos extractantes se usan en combinacin ya sea con un
modificador de equilibrio o con una cetoxima. Como grupo, las aldoximas son
menos estables que las cetoximas y dentro de los subgrupos, el derivado
dodecil es ms estable que el nonil.
Las mezclas de cetoxima/aldoxima son reactivos de tercera clase que no se
basan en la estructura qumica, sino ms bien en las distintas propiedades y
ventajas que exhiben las mezclas. Estas mezclas abarcan el rango desde


extractantes moderadamente fuertes a muy fuertes, dependiendo de la relacin
cetoxima/aldoxima, por ejemplo, una mezcla de alto contenido de cetoxima ser
apropiada para soluciones de lixiviacin de alto pH, ya que la mezcla se
reextraera muy bien, manteniendo la fuerza extractiva necesaria para lograr
una alta recuperacin de cobre.
Por ltimo, mencionar las mezclas cetoxima/aldoxima modificadas,
denominadas MAK, consistentes en mezclas de cetoximas/aldoximas a las
cuales se agreg una pequea cantidad de modificador de equilibrio.
Los agentes extractantes son producidos y comercializados principalmente
por dos empresas, Cognis con su lnea LIX y Cytec con su lnea de productos
ACORGA. En la Tabla 2.1 se muestran los reactivos comerciales utilizados en
SX de cobre.

Tabla 2.1 Reactivos comerciales utilizados en extraccin por solventes de cobre
Extractante Descripcin
M 5640 Nonilaldoxima modificada
M 5774 Nonilaldoxima modificada, concentrada
M 5850 Nonilaldoxima modificada, antinitrante
LIX 860N-I Nonilaldoxima
LIX 860N-IC Nonilaldoxima concentrada
LIX 612N-LV Nonilaldoxima modificada
LIX 984N Mezcla 1:1 de nonilaldoxima y cetoxima
LIX 984N-C Mezcla 1:1 de nonilaldoxima y cetoxima, concentrada
LIX 9790N Mezcla 1:3 de nonilaldoxima y cetoxima
LIX 84-IC Cetoxima concentrada
LIX 8180 Cetoxima potenciada

Algunas propiedades y caractersticas que estos reactivos comerciales que
deben cumplir son:


Extraer cobre de manera selectiva desde soluciones impuras que
contiene una serie de otras especies que no son de inters
comercial;
Reutilizable por un perodo de tiempo y trabajo prolongado,
manteniendo estables sus propiedades fsicas y qumicas bajo las
condiciones que imponga el circuito;
Cinticas de carga y descarga rpidas, as como tambin lo deben
ser los tiempos de separacin de fases para que las dimensiones de
los equipos resulten rentables;
Compatible con la salud y seguridad de los trabajadores, lo que
implica que no puede ser txico, cancergeno o altamente inflamable;
Miscible en algn diluyente orgnico e insoluble en agua.

Esta lista es slo una muestra de los requerimientos ms comunes que se
encuentran en la industria, lo que no significa que el reactivo escogido va a
cumplir a cabalidad con todos, es un hecho que slo se va a calificar
parciamente en algunos de ellos, lo que lleva a adaptar las condiciones de
trabajo para llegar a un equilibrio.

2.1.3.2 Diluyentes
Si consideramos las prcticas industriales, es conocido que el mximo
porcentaje en volumen que se puede utilizar de extractante es un 30%, significa
que siempre el disolvente estar en mayor cantidad en la fase orgnica,
aportando propiedades fsicas adecuadas a la fase en trminos de densidad y


viscosidad, para permitir una separacin en tiempos adecuados con menores
arrastres, por lo tanto es un factor de importancia dentro de una planta SX.
Los diluyentes usados en el proceso de Extraccin por Solventes son de
gran importancia, si se considera que su funcin principal es ser el vehculo
para el agente extractante y para el complejo rgano-metlico, tambin diluye la
concentracin de la oxima, permitiendo adecuarse a las concentraciones de las
soluciones acuosas. Debido a la alta concentracin de disolvente, este altera
tanto las propiedades qumicas como las fsicas del sistema SX, en la mayora
de los casos el rol del diluyente en la qumica del sistema no es significativo y la
eleccin del diluyente se hace por las propiedades fsicas, tales como
separacin de fases, punto de inflamacin, evaporacin, solubilidad del reactivo
y del complejo metlico. Es muy importante en todo caso desplegar el mximo
esfuerzo en la seleccin del diluyente, y ms adelante en el monitoreo de la
calidad de los suministros para reposiciones, porque no son sustancias del todo
inertes, sino que interactan con el extractante y/o con el complejo de cobre,
esto queda demostrado al cambiar el tipo de disolvente, lo que ha reportado
casos en que la cintica del sistema ha cambiado.
Algunas propiedades y caractersticas que los disolventes comerciales
deben cumplir son:
Propiedades fsicas adecuadas, en especial baja viscosidad y
densidad;
Estabilidad qumica;
Baja volatilidad;
Disolvente del reactivo extractante y del complejo organometlico;
Fcilmente accesible en grandes volmenes y a un bajo costo;


Compatible con la salud y seguridad de los trabajadores, lo que
implica que no puede ser txico, cancergeno o altamente inflamable;
No debe promover la formacin de terceras fases o emulsiones
estables.

En la prctica industrial, se usan como diluyentes hidrocarburos de alto
punto de inflamacin y de elevada solubilidad con los extractantes y los
complejos de cobre, lo que se asegura con un cierto contenido de hidrocarburos
aromticos. Se sabe que los contenidos altos de aromticos son una desventaja
tanto para el equilibrio de extraccin como para la cintica, de ah entonces que
el nivel ptimo de aromticos es el mnimo que asegure los requerimientos de
solubilidad.

2.1.3.3 Modificadores
Son reactivos orgnicos polares, normalmente alcoholes de cadena larga,
que se usan en algunos sistemas para alterar algunas caractersticas fsicas y/o
qumicas de la fase orgnica, como por ejemplo, disminuir la fuerza extractiva
del extractante. Cualquier producto orgnico que al ser aadido a la fase altera
el comportamiento del extractante, puede ser considerado como un modificador.
Segn la funcionalidad, existen modificadores que intervienen desplazando
los equilibrios de extraccin y re-extraccin, otros actan sobre la separacin de
fases, facilitando la coalescencia y disminuyendo los arrastres, tambin pueden
controlar la generacin de borras
2
y/o terceras fases, favoreciendo la solubilidad
del complejo organometlico en la fase orgnica cargada, finalmente pueden
2
Borra es una emulsin estable formada por electrolito, fase orgnica, aire y finas partculas
slidas


estabilizar los complejos, alargando la vida de los reactivos y reduciendo la
degradacin de estos.
El uso de modificadores trae beneficios, pero tambin desventajas,
aumenta la viscosidad de la fase orgnica promoviendo la formacin de borras,
ciertos modificadores pueden atacar equipos que cuenten con partes o
recubrimientos de plstico, o incluso, algunos modificadores aumentan la
degradacin de la fase orgnica.

2.1.4 Equipos utilizados
En extraccin por solventes de cobre se realizan dos operaciones
obligatorias, extraccin y stripping, ms una opcional, que es el lavado de
orgnico, en cualquiera de las tres etapas se necesita dispersar una fase en
otra y luego recuperarlas en forma separadas, el equipo que se utiliza en la
industria del cobre es el mezclador-sedimentador (se suele ocupar a menudo el
trmino ingls mixer-settler).
La operacin de mezcla en SX es el requisito bsico para obtener una
eficiente transferencia del metal de una fase a otra, eliminado la mayor cantidad
de impurezas posibles. Las fases acuosa y orgnica son mezcladas y
succionadas por un agitador de doble propsito del tipo pump-mixer, o sea, que
acta como mezclador y a la vez succiona la mezcla producto del giro de sus
aspas. Debido a la rpida cintica de las oximas, los tiempos de mezclado se
encuentran alrededor de los 2,5 minutos, ya qye a ese tiempo la aproximacin
al equilibrio es muy alta y se considera como equilibrio prctico u operacional
(en realidad es un seudo-equilibrio). En el mixer las fases logran transferir una
gran cantidad de cobre, luego es necesaria su separacin, por lo que son
transferidas al decantador.


En el decantador, la dispersin que llega procedente del mezclador,
comenzar con rapidez a separarse en sus constituyentes, en un comienzo las
gotitas de la fase dispersa se movern hacia arriba en el caso de gotas de
orgnico o abajo en el caso de gotas acuosas, a medida que avanzan
comenzarn a crecer, acumulando un tamao y peso suficiente como para
desplazarse hacia la interfase y unirse con el resto de su fase. La unin de
pequeas gotas para formar otras ms grandes o la unin de gotas con su
misma fase, se conoce como coalescencia. Las gotas dispersas se agrupan y
se desplazan con un vector de movimiento diagonal, compuesto por la direccin
horizontal del flujo continuo de las fases y por otro vector ascendente o
descendente segn cul sea la fase dispersa, cuyo tamao es funcin de la
diferencia entre las densidades de ambos lquidos, del tamao inicial de las
gotas, de la existencia o no de aire y de la viscosidad de los lquidos, etc.
Para ayudar a la coalescencia se han incorporado a los decantadores una
serie de tubos perpendiculares como manera de obstaculizar al movimiento de
los fluidos, compuestos por barreras dobles muy prximas entre s, formadas
por estacas contiguas que dejan pequeas aberturas, de forma que se
produzca cierta sinuosidad en el recorrido al traspasar la barrera. Estas
barreras deflectoras, conocidas como picket-fence pueden estar rellenas con
distintos materiales, segn sea la fase a coalescer, as el relleno puede ser
malla de materiales plsticos para mejorar la coalescencia de la fase orgnica o
metlicas para ayudar la coalescencia del acuoso, tambin se encuentran
formando diferentes configuraciones, como rectas, diagonales o formando una
especie de flecha. En la Figura 2.2 se muestra un mixer-settler industrial.


Figura 2.2 Esquema de un mezclador-sedimentador

El diseo original del mixer-settler involucraba un gran y nico mezclador,
con el fin de cumplir con la cabeza de succin necesaria y tiempos de
residencia adecuados, el decantador era de menor tamao. Esta disposicin
generaba una diferencia de tamaos tal que se deba elegir entre dos opciones:
enterrar en un foso el mezclador o elevar el decantador, este tipo de equipo se
denomin mezclador-decantador suspendido (Figura 2.3).
Posteriormente se opt por disminuir la cabeza de succin, utilizando un
mezclador principal ms pequeo, pero compensado por dos o tres
mezcladores auxiliares, as se obtena la ventaja de un adecuado mezclado de
las fases, un tiempo de residencia suficiente y un tamao similar que el
sedimentador, a esta configuracin se le denomin mixer-settler de bajo perfil
(Figura 2.4).



Figura 2.3 Esquema de mezclador sedimentador suspendido

Figura 2.4 Esquema de mezclador sedimentador de bajo perfil

Mezclador
Decantador
Rebalse
Ingreso de
soluciones

Deflector distribuidor

Mezclador
Decantador Rebalse
Ingreso de
soluciones
Deflector distribuidor
Deflectores coalescedores


Se han presentado diversos diseos para reemplazar los equipos actuales,
hasta ahora ninguno se ha logrado implementar industrialmente, pero si se han
introducido mejoras al diseo de los equipos utilizados en SX, algunos son:
Uso de deflectores al interior de las paredes de los agitadores, esto
con el fin de eliminar o disminuir el vrtice central y con ello la
succin de aire;
Implementacin de canaletas para transportar la dispersin hasta el
fondo del decantador y as obtener una configuracin en flujo
reverso, aumentando el tiempo de retencin en el sedimentador;
Implementacin de equipos colectores mviles de borras (similares a
una aspiradora) para una operacin homognea de succin, el
arreglo incluye una bomba porttil de diafragma, una manguera
aspiradora y un tubo transparente para ver hasta si se ha succionado
suficiente borra;
Mejoras en el diseo del impulsor para evitar la formacin de
microgotas, como el agitador SPIROK.

2.1.5 Proceso y operacin
Operar una planta SX involucra conocer bien el funcionamiento del circuito,
se deben manejar una gran cantidad de parmetros operacionales para
mantener una produccin estable, en algunos casos bajo condiciones
cambiantes.
Para dar un uso ms eficientes a los reactivos bajo distintos escenarios, se
han propuestos diversos circuitos de extraccin por solventes, estos se han
probado a nivel piloto, e incluso en algunas pequeas plantas que cuentan con
la flexibilidad para ello, como en el caso de la compaa minera Dos Amigos.


2.1.5.1 Circuitos
La configuracin de una planta SX se disea para cumplir las metas de
produccin fijados en el proyecto inicial, bajo las condiciones que se podran
obtener con la lixiviacin del mineral del yacimiento de la mina y una fase
orgnica escogida. Antes de fijar la configuracin de una planta SX se realizan
diversas pruebas de laboratorio, piloto y simulaciones matemticas, el resultado
final es un circuito que cumpla con los objetivos y metas propuestas.

Circuitos en serie
En el circuito estndar en SX, los flujos se mueven en contracorriente, se
puede contar con una 2 etapas de extraccin (E) y 1 de stripping (S), tambin
2E con 2S o 3E con 1S, algunos ejemplos se muestran en la Figura 2.5.

Circuitos en paralelo
En este tipo de configuracin, slo la fase orgnica circula en
contracorriente, el PLS alimenta a cada mezclador-sedimentador y de l se
retornan de inmediato los refinos (ver Figura 2.6).

Circuito en serie-paralelo
Existen diversas configuraciones en serie-paralelo, aqu el orgnico circula
en contracorriente y el acuoso en algunas etapas de extraccin en serie y en
otra en paralelo (ver Figura 2.7).


(a) (b)

(c)
Figura 2.5 Circuitos en serie (a) Dos etapas en serie con un stripping; (b) Dos etapas
en serie ms dos stripping en serie; (c) Tres etapas en serie ms un stripping.

Lixiviacin EW
PLS ED EC
OD OC
RF

Extraccin Reextraccin
E1
E2
S1

Lixiviacin
EW
PLS
ED EC
OD OC
RF


E1
E2
S2
S1

Lixiviacin EW
PLS ED EC
OD OC
RF


E1
E2
E3
S1


Figura 2.6 Circuito paralelo (dos etapas en paralelo ms un stripping)

(a)

(b)

Lixiviacin EW
PLS ED EC
OD OC
RF

Lixiviacin
PLS RF
E1 E2 S1

Lixiviacin
PLS
OC
RF

Extraccin
Lixiviacin
PLS RF

EW
ED EC
OD

Reextraccin

E1 E2
S1
S2

EW
ED EC
OD
RF

Extraccin
Reextraccin
Lixiviacin
PLS

Lixiviacin
PLS
OC
RF

E1
E2
E3 S1


(c)
Figura 2.7 Circuito serie paralelo (a) Dos etapas en paralelo ms dos stripping (b) Dos
etapas en serie y una en paralelo ms un stripping (c) Una etapa en paralelo ms dos
en serie y un stripping

2.1.5.2 Parmetros operacionales
En la operacin de una planta de SX, intervienen una serie de parmetros,
algunos ms manipulables como en el caso de la relacin entre las fases (O/A)
y otras que son ms difciles controlar como es el caso de la temperatura de las
soluciones. A continuacin se explican los parmetros ms comunes en SX.

Banda de Dispersin
Si se considera un equipo sedimentador que permitiera la separacin
completa de las fases, ste resultara de grandes dimensiones, lo que implicara
un aumento en los costos, principalmente porque aumentara
considerablemente el inventario de orgnico, para solucionar esta
condicionante, se ha optado por disminuir los tamaos de los equipos y opera
con una separacin incompleta, lo que implica que al final del decantador

EW
ED EC
OD
RF

Extraccin
Reextraccin
Lixiviacin
PLS

Lixiviacin
PLS
OC
RF

E1 E2
E3
S1


existir una zona en la cual todava persiste la dispersin, esta zona se
denomina banda de dispersin.
Niveles de banda de dispersin aceptables estn en torno a un 30% de la
altura de la fase orgnica. Esta banda se debe mantener estable porque acta
como filtro tanto para el orgnico como para el acuoso. La formacin de la
banda de dispersin est relacionada con el tiempo de decantacin. Sobre el
espesor de las bandas influyen: la temperatura, el tamao de las gotas, la
viscosidad, la diferencia de densidad entre las dos fases y los flujos de
soluciones. Se pueden tener tres tipos de banda de dispersin:
Banda de dispersin pequea, se considera poco filtrante y en caso
de continuidad acuosa, la fase orgnica al ascender puede arrastrar
al electrolito;
Banda de dispersin normal, se considera un valor ptimo como un
30% de la altura de la fase orgnica, la operacin de separacin es
ptima;
Banda de dispersin muy elevada, podra provocar un arrastre
mecnico de las emulsiones, las fases se contaminaran entre s.

Velocidad de Agitacin
Es una variable que se maneja en un rango acotado, no se suele manipular
mucho como parte del proceso. Como referencia se tiene velocidades de
agitacin entre 1000 y 1350 rpm, con valores menores a estos se presentan
problemas en la eficiencia de transferencia de cobre, una velocidad muy alta
hace ms difcil la separacin de fases, lo que aumenta la contaminacin entre
ellas, y tambin aumenta el consumo de energa.



Tiempo de Agitacin
Es el tiempo promedio en que un volumen unitario de solucin permanece
en el mezclador. Considera los flujos de entrada ms las recirculaciones. Este
tiempo se determina de acuerdo a la cintica del sistema y segn la eficiencia
del equilibrio que se desea alcanzar por cada etapa. Los tiempos de residencia
en las plantas de cobre oscilan entre 2 y 3 minutos para etapas de extraccin y
entre 1,5 y 2,5 minutos para las etapas de descarga.

Razn Orgnico /Acuoso
Es una relacin adimensional entre el flujo de orgnico y el flujo de acuoso,
medidos en las etapas de extraccin y reextraccin. Existen dos relaciones de
O/A, est la de los flujos frescos, que puede ser diferente a un valor de 1 para
lograr una mayor concentracin de soluciones o algn otro efecto, y el que
considera la recirculacin de soluciones, est ltimo se encuentra cercano a 1 y
es el que se requiere por diseo del decantador.

Continuidad de Fases
Al mezclar las fases acuosa y orgnica, unas de las dos mantiene su
continuidad, mientras la otra se dispersa formando pequeas gotitas, cuyo
tamao estar en funcin de diversos parmetros. La fase que se dividi se
denomina fase dispersa, la que forma la matriz se llama fase continua.
Si la fase orgnica es la matriz, se habla de continuidad orgnica, en el
caso contrario se habla de continuidad acuosa. La fase orgnica por naturaleza
no conduce la corriente, as en las plantas industriales la continuidad de fases
se determina a travs de un conductivmetro.


La continuidad con la que se va a operar en una determinada etapa se
escoge principalmente para disminuir los atrapamientos de fases y su efecto en
la etapa siguiente, as se tiene en general que en la ltima etapa de extraccin
se opera en continuidad orgnica, lo que implica que los atrapamientos sern
de acuoso en orgnico, en caso contrario el orgnico sera arrastrado en el
refino y se perdera en el riego de las pilas.

Temperatura
Es una variable que con los reactivos actuales no tiene gran incidencia, por
lo cual prcticamente todas las operaciones de SX no consideran calentamiento
de las soluciones. En caso de valores extremos muy bajos, puede afectarse la
cintica de extraccin y la velocidad de separacin. Hace un par de aos se
esperaba que existiera un aumento de la temperatura de las soluciones, ya que
el escenario plateaba una lixiviacin de sulfuros con ayuda de bacterias, la cual
se realizara por ciclos extensos y en condiciones adversas, esta situacin
actualmente ya es un hecho.

Concentracin de extractante en la fase orgnica
La concentracin de extractante en la fase orgnica est dada por la
transferencia neta del reactivo y la concentracin de cobre en la solucin de
lixiviacin que se desea tratar, se expresa como la relacin volumtrica del
extractante en el diluyente. Existe un lmite prctico, ya que suele traer consigo
un considerable aumento de la viscosidad de esta fase. En Chile el porcentaje
de extractante en fase orgnica se encuentra entre un 5% a un 30% en
volumen.



2.2 Revisin del estado del arte en dispersiones lquido-lquido
2.2.1 Generalidades
Las dispersiones lquido-lquido son utilizadas en procesos que necesiten
un gran rea contacto entre las fases, por ejemplo, para promover una reaccin
qumica; transferencia de masa o para generar un tamao o una distribucin de
tamaos de gotas deseada. En trminos generales al mezclar dos fases la de
menor volumen va a formar pequeas gotas y se va a dispersar en la de mayor
volumen, lo que se denomina fase dispersa y fase continua respectivamente
(existen tcnicas para dispersas una fase de mayor volumen en una de menor
volumen), por otra parte, dependiendo de la naturaleza de los lquidos estos se
denominan como fase acuosa o fase aceite (en metalurgia se habla de fase
acuosa y fase orgnica) [18].
La dispersin y separacin de mezclas lquido-lquido es una de las
tecnologas ms ocupadas en diversas industrias, tales como: qumica,
petroqumica, farmacutica, alimentos y minera. El mtodo ms comn de
dispersar una fase lquida en forma de gotas en otra continua es por medio de
la agitacin mecnica.
El equipo ms sencillo y ms utilizado en la metalurgia para separar una
mezcla de dos lquidos es el decantador gravitacional, si bien se han
desarrollados otros equipos de extraccin, no han logrado disminuir su uso. En
un sedimentador gravitacional, la separacin de las fases se basa
principalmente en dos mecanismos fsicos: sedimentacin de las gotas
3
y
coalescencia de estas [21]. La sedimentacin ocurre cuando una gota se mueve
a travs de la fase continua para aproximarse a su respectiva fase,
coalescencia es el proceso de unir dos o ms gotas para formar gotas ms
3
Se denomina sedimentacin al avance de la gotas dispersas hacia su interfase,
indistintamente si suben o bajan


grandes o la adhesin de una gota con su interfase, estos dos procesos pueden
o no ocurrir simultneamente. La sedimentacin y coalescencia dependen de
un gran nmero de factores tales como: concentracin de la fase dispersa,
propiedades fsicas, geometra del mezclador-sedimentador, turbulencia, entre
otras [22].
Una dispersin lquido-lquido puede tener lugar en continuidad acuosa
(O/A) u orgnica (A/O), tal como lo muestra la Figura 2.8. En las aplicaciones
hidrometalrgicas, se opta por una continuidad especfica generalmente por
razones de menor atrapamiento de fases [19]. En los procesos industriales se
puede producir una brusca inversin en la continuidad en la cual se trabaja,
inducida por cambios en la proporcin de los flujos o en las propiedades fsicas,
este ltimo a veces causado por contaminantes [20].

Figura 2.8 Esquema para representativo para dispersiones lquido-lquido en
continuidad orgnica y acuosa

2.2.2 Modelacin de los fenmenos asociados a dispersiones
En la literatura tcnica asociada al estudio de las dispersiones L/L se
encuentran varias corrientes, en primer lugar se encuentran los trabajos entorno
a los fenmenos fsicos, los cuales gozan de un alto nmero de publicaciones,
en segundo lugar se encuentran estudio de fenmenos que estn involucrados


en la coalescencia, por ltimo estn las investigaciones en el mbito de los
perfiles de coalescencia y sedimentacin.

2.2.2.1 Modelos fsicos
Los estudios fsicos se centran en fenmenos como la frecuencia de
ruptura, fluctuacin turbulenta, colisiones, inestabilidad superficial, entre otros.
Los modelos fsicos de origen emprico (o semi-empricos) plantean
expresiones matemticas a partir de propiedades de los fluidos, condiciones
operacionales y la hidrodinmica del sistema, correlacionados con parmetros
de ajuste determinados de manera experimental. La mayora de los modelos
fsicos encontrados en literatura buscan describir el fenmeno de coalescencia
de una dispersin a travs del balance poblacional, lo cual se logra resolviendo
la ecuacin (2) (Tsouris y Tavlarides, 1994; Kumar y Ramkrishna, 1996). Los
autores que han trabajo en base a este modelo deben resolver la ecuacin a
travs de mtodos numricos mediante un algoritmo iterativo [23-31], de la
ecuacin se tiene que (v,t) corresponde al nmero de gotas con tamao
(volumen) v a tiempo t, g(v) es la frecuencia de ruptura de gotas de tamao v,
v(v) es el nmero de gotas secundarias por la ruptura de una gota de tamao
v, (v, v) es la funcin de densidad de probabilidad de gotas secundarias y
(v,v) es la frecuencia de coalescencia entre gotas de tamaos v y v.

( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
v
v
dn v t
g v n v t n v t v v n v t dv
dt
v v v g v n v t dv v v v n v v t n v t dv
=
+ +

0
0
( , )
, , , ' ', '
1
, ' ' ' ', ' ', ' ', ', '
2
(2)
Los modelos fsicos son una excelente herramienta para comprender los
fenmenos que ocurren en una dispersin L/L, pero su aplicacin en procesos


industriales es limitada, ya que slo se enfocan en problemas puntuales y no en
el fenmeno global.

2.2.2.2 Fenmenos asociados a la coalescencia
Conocer la distribucin completa de tamaos de gotas o partculas nos da
gran informacin sobre el sistema en estudio, pero en el mbito industrial suele
ser ms practico conocer un tamao representativo, como por ejemplo f
80
, p
80
y
d
95
, comnmente utilizados en molienda, flotacin y clasificacin con
hidrociclones, respectivamente. Los modelos planteados para estudiar la
coalescencia no buscan obtener la distribucin completa de tamaos de gotas,
ms bien utilizan tamaos caractersticos que representen a un sistema dado.
En el caso de las dispersiones L/L el tamao promedio de las gotas se
representa por el dimetro de Sauter, tambin llamado d
32
en referencia a la
relacin entre el volumen y rea de las gotas [32], se calcula segn la siguiente
ecuacin.

i i
i i
n d
d
n d
=

3
32 2
(3)
Se ha demostrado que existe una relacin entre el tamao de las gotas
formadas en una dispersin y el tiempo de separacin de fases, la transferencia
de masa y estabilidad de las emulsiones, slo por nombrar algunos casos, lo
que ha generado una completa lnea investigativa en torno a la estadstica
poblacional de las gotas en una dispersin, se ha introducido el tratamiento de
imgenes por computadora, emisin de lser, medicin con cmaras,
microscopios, entre otras. La tcnica ms frecuente para medir los tamaos de
gotas encontrados en la literatura, es a travs de cmaras de video acopladas a
microscopios o endoscopios, las cuales toman fotografas in-situ [33-37],
posteriormente un programa computacional se encarga de procesar las


imgenes y obtener datos poblacionales, el inconveniente que presenta este
mtodo, es que se puede aplicar slo a bajas fracciones de fase dispersa. Otra
tecnologa, un tanto ms sofisticada, incluye el uso de lser [38, 39], la cual se
diferencia del resto por ser utilizada para caracterizar dispersiones con alta
relacin de fase dispersa. Un mtodo relativamente ms sencillo para estimar la
distribucin de tamaos de gotas, consiste en tomar una muestra de la
dispersin y depositarla en una cpsula de petri conteniendo algn elemento
estabilizador de la dispersin, evitando la coalescencia, esto permite
posteriormente medirlas con una cmara o microscopio [40, 41].
Otros estudios se han centrado en evaluar el efecto de parmetros
caractersticos de los fenmenos de separacin de fases, como son: influencia
de las propiedades fsicas de las fases, condiciones hidrodinmicas,
geomtricas, etc. Vijayan et al. [42] estudi el efecto de la temperatura en la
coalescencia, los sistemas fueron: benceno, parafina y tetrabromoetano (TBE)
en agua, mostrando la influencia sobre el tiempo de ruptura primario.
Stamatoudis y Tavlarides [43] reportaron el efecto de la viscosidad de la fase
continua (agua y glicerol) en el tamao de las gotas dispersas (keroseno).
Henschke et al. [44] plantearon una metodologa experimental para obtener
parmetros de coalescencia a partir de experimentos batch, dedujeron una
expresin para determinar el dimetro de Sauter (ec. 4 y 5), tiempo de
coalescencia y altura de la zona de empacamiento entre otros, c
w
es el
coeficiente de friccin, Ar es nmero de Arquimides, Re
s
el nmero de Reynold
para la sedimentacin, es la fraccin de fase dispersa, q y son parmetros
que dependen de las propiedades de los lquidos.

( )
( )
w
s
w
c
q
Ar
c q

( | |
( | = +
|
(
\ .
3
2 2
1
3
Re 1 1
1 54
(4)


c s
s
c
v
= Re (5)
Otro estudio importante que se puede encontrar en literatura, involucra la
determinacin del tamao caracterstico a partir de un mtodo para determinar
el rea interfacial de una dispersin L/L en procesos que presenten reaccin
qumica [45]. Los autores utilizan diisobutileno diluido en benceno como fase
orgnica y como fase acuosa agua con cido sulfrico, publican una expresin
para el rea interfasial (ec. 6) mediante condiciones hidrodinmicas, datos
experimentales y parmetros de ajuste (C
1
, C
2
y C
3
) , posteriormente mediante
la relacin entre el tamao y el volumen de las gotas logran derivar una
expresin para determinar el dimetro de Sauter (ec. 7), en las expresiones
mostradas a continuacin We es el nmero de Weber, el resto de los trminos
sigue la misma nomenclatura que se ha planteado hasta ahora.

( )
a
C
C C
We

=
(
| |
+ + (
|
\ .
(

2
2 1
2 3
1
1
(6)

( )
C
d C C
We

(
| |
= + + (
|
\ . (

2
2 1
32 2 3
6 1 (7)
Un nmero importante de estudios se han centrado hidrodinmica y el
diseo de reactores, modificando el tipo agitador (geometra, nmero de aspas,
relacin tamao agitador/reactor, etc.), velocidad de agitacin, tipo de agitacin
(mecnica o esttica), turbulencia, geometra del reactor, entre otras [46-50].

2.2.2.3 Descripcin de perfiles de sedimentacin y coalescencia
Los modelos empleados para predecir la separacin de las fases y su
evolucin en el tiempo, en su mayora tienen una base semi-emprica con una


fuerte componente fenomenolgica, describen frentes de avances, velocidad de
sedimentacin, coalescencia, etc.
Los investigadores encontraron un punto de partida para desarrollar los
modelos que predicen matemticamente el proceso de separacin de fases,
plantearon que existe una similitud entre el proceso de sedimentacin de
partculas slidas y la sedimentacin de gotas en una dispersin L/L. Se ha
postulado que apenas una dispersin ha dejado de recibir agitacin, las gotas
comienzan a moverse con velocidad constante hacia su interfase, fenmeno
similar a la sedimentacin libre de partculas slidas, posteriormente comienzan
a colisionar las gotas y a coalescer, por lo tanto, la velocidad de desplazamiento
deja de ser constante, lo cual sera similar a la sedimentacin obstruida. Se
determin que en el tramo inicial de sedimentacin (asumiendo que an no hay
coalescencia) la velocidad de las gotas dispersa es constante, as se ha
propuesto una expresin (ec. 8) que predice la velocidad inicial de
sedimentacin a partir de las propiedades de fluidos y el d
32
[51], donde v
o

corresponde a la velocidad inicial de sedimentacin,
0
es el dimetro de Sauter
inicial, , , corresponden a la densidad y viscosidad, el subndice c se refiere a
la fase continua, es la fraccin de fase dispersa.

( )
( )
c c
c c
g
v

(
(
= + +
( +

3
0
0
2 0.73
0
0.53 1 12
1 1
0.53 108 1 4.56
(8)
Los primeros modelos formulados para tratar de explicar cmo se separan
dos lquidos inmiscibles fueron empricos, relacionaban los perfiles de
sedimentacin y coalescencia con las propiedades fsicas y fsico-qumicas de
los fluidos. Surge en el ao 1977 el modelo de Golob y Modic [52], quienes
correlacionaron la velocidad de coalescencia (v
d
) con las propiedades de los
fluidos, para lo cual caracterizaron 19 sistemas solvente/agua (relacin 1/3),
obteniendo una ecuacin en base al anlisis dimensional (ec. 9), coeficiente y


exponentes fueron ajustados a partir de los sistemas estudiados. El modelo se
obtuvo a partir de pruebas batch, mezclando agua como fase dispersa y
diferentes solventes como ciclo-hexano, benceno y tolueno entre otros,
abarcando un total de 19 sistemas solvente orgnico-agua. corresponde a la
viscosidad, densidad, tensin interfacial; los subndices c, d y r
corresponden a fase continua, fase dispersa y referencia (agua)
respectivamente.

d c c r
d c
v

| | | | | |
=
| | |
\ . \ . \ .
1.05 0.41 0.85
0.098 (9)
En 1988 aparece el modelo fenomenolgico de Hartland y J eelani [53]. Este
modelo permite predecir los perfiles a partir de las alturas iniciales de los
lquidos y el tiempo final de separacin de fases. Los autores suponen que la
sedimentacin de las gotas y la coalescencia interfacial es controlada
inicialmente por el tamao promedio de las gotas, este supuesto se mantiene
hasta que la sedimentacin termina y finalmente la coalescencia en la zona
densa-empacada controla el proceso. El sistema utilizado en su estudio fue
agua como fase dispersa y n-heptano disuelto en parafina como fase continua.
El modelo se utiliz en este estudio y sirvi como base para plantear
modificaciones con el fin de realizar mejoras, se ver con mayor detalle en la
Seccin 5.
Nadiv y Semiat [54] desarrollaron un modelo para la separacin lquido-
lquido (ec. 10 y 11) basado en el anlisis de una suspensin de partculas
slidas, estudian el efecto de las condiciones de agitacin y la altura de la
dispersin en un sistema compuesto de agua como fase acuosa y keroseno
como fase orgnica. El modelo contempla cuatro parmetros fundamentales
que deben determinarse mediante pruebas experimentales y posterior
obtencin de los perfiles de sedimentacin y coalescencia, u
0
es la velocidad de


sedimentacin de una gota, u
*
es la velocidad de coalescencia de un gota, h
0

altura inicial de la dispersin, es una constante, t es el tiempo.
( )
s
t u
h h u t n
h

| |
= +
|
\ .
3 3
0
0 0 0 0 2
0
1
3
(10)

c
t u
h u t
h

| |
= +
|
\ .
2 *2
* 0
0
0
2
(11)
En 1998 J eelani y Hartland [55] postularon un nuevo modelo. Los autores
estudiaron el efecto de fraccin de fase dispersa y la altura de la dispersin en
los tiempos de separacin, su modelo predice la variacin de la altura de las
interfaces de sedimentacin y coalescencia (ec. 12-15) en funcin del tamao
inicial de las gotas dispersas y el tiempo de coalescencia interfacial, adems de
parmetros como altura de dispersin, viscosidad, densidad, tensin interfacial,
fraccin de fase dispersa, etc. Utilizaron en sus pruebas de laboratorio agua
desmineralizada como fase continua y decanol en parafina como fase dispersa.
En este modelo se mejor la fenomenologa planteada en su modelo anterior,
pero se aument la diferencia entre los valores experimentales versus los
simulados, incluso los perfiles obtenidos tienden a ser asntotas, por lo que no
se puede obtener un tiempo final de separacin de fases que sea vlido. De las
ecuaciones se desprende que:
i
corresponde a la velocidad de coalescencia
interfacial, t es tiempo (el subndice i es el tiempo para la sedimentacin
completa), v es la velocidad de sedimentacin (el subndice 0 es inicial y el
subndice i es al punto de inflexin), H
o
altura inicial de la dispersin, es la
fraccin de fase dispersa (los subndices 0 y p, corresponde a inicial y a zona
de empacamiento respectivamente), V es la velocidad de decrecimiento en la
altura de la interfase sedimentacin-zona empacada, h
i
corresponde a la altura
de la zona empacada en el punto de inflexin.


( )
p
s i i
p i
t
h v t v t t
t
( = < <
(

2
0 0
1
0
2
(12)
( ) ( )
( )
i i p i
t t h
s p i i
h H h e t t

= >
/
0 0
1 1 (13)

( )
i i
t h i
c i
i
V h
h H Vt e t t
= + < <
/
0
1 0 (14)
( )
( )
i i p i
t t h
c p i i
h H h e t t

= + >
/
0 0
1 (15)
Uno de los ltimos modelos que se han publicado en literatura corresponde
al desarrollado por los investigadores Yu y Mao [56], quienes proponen una
expresin modificada (ec. 16 y 17) a partir del modelo planteado por J eelani y
Hartland para obtener el parmetro ti (tiempo de infleccin) a travs del ajuste
experimental de datos, sin la necesidad de conocer el tamao inicial de las
gotas dispersas ni tiempo de coalescencia interfacial, t es tiempo (el subndice f
es el tiempo para la sedimentacin completa), v es la velocidad de
sedimentacin (el subndice 0 es inicial y el subndice i es a tiempo i), H
o
altura
inicial de la dispersin, k
1
, k
2
, k
3
y k
4
son constantes de ajuste.
( )
s i
i
t
h v t v v
t
=
2
0 0
2
(16)
( ) ( )
k
k t k
c
h H H k t e

= +
4
3 2
0 0 0 1
1 1 (17)

2.2.3 Estudios de separacin de fases en extraccin por solventes
Trabajos en sistemas similares a los de extraccin por solvente en el mbito
de las dispersiones son muy escasos, no as en reas asociadas a reactivos,
equipos, procesos y qumica donde se puede encontrar una nutrida literatura
cientfica. Existe un trabajo publicado por Kyuchoukov [57] que reporta los


perfiles de sedimentacin y coalescencia para un sistema de extraccin por
solventes de cobre en medio cloruro, utiliza un extractante comercial llamado
kelex 100, este trabajo se puede considerar como el nico que se ha publicado
hasta la fecha y que incorpora reaccin qumica.

2.2.4 Problemticas actuales en hidrometalurgia y anlisis del
estado del arte sobre dispersiones L/L
La hidrometalurgia ha tenido que superar diversos problemas que se
presentan en extraccin por solventes, los ms comunes son los asociados a la
separacin de fases como: formacin de borras, aumento en los tiempos de
separacin a causa de tensoactivos adicionados en EW [15], otros problemas
contemplan la degradacin del reactivo orgnico, formacin de complejos
extremadamente fuertes como los que se presentan en soluciones con altos
contenidos de nitratos o manganeso, etc.
El nuevo escenario que nos enfrenta la minera, muestra mayor cantidad de
cobre en las soluciones de lixiviacin (lixiviacin de concentrados), lo cual
requiere aumentar la concentracin del reactivo extractante con el objeto de
captarlo eficientemente con el menor nmero de etapas de extraccin posibles.
El hecho de aumentar la concentracin de reactivo extractante, producir
soluciones orgnicas ms viscosas, por otra parte, minerales de cobre de baja
ley del tipo xido y/o sulfuro, producirn soluciones ms diluidas, luego para
mantener y/o aumentar la produccin de cobre, estas plantas debern tratar
mayores flujos de soluciones de cobre, estos antecedentes plantean una serie
de desafos en el corto plazo en lo que se refiere a extraccin por solventes de
cobre, algunos ya han sido expuestos en literatura [16, 17] y otros an no se
han estudiado.Los problemas asociados a la separacin de fases tienen
relacin con un aumento en el tiempo de separacin y al atrapamientos de


microgotas de una fase en otra. El aumento en el tiempo de separacin de
fases, produce un requerimiento de mayores reas de decantacin, lo que se
traduce en equipos de mayores tamaos y de mayores inventarios de agente
extractante, elevando los costos globales del proyecto. La dificultad en la
separacin de fases se puede deber a la formacin de microemulsiones
estables, formacin de terceras fases, propiedades fsicas de las fases
involucradas (densidad, viscosidad y otras), porcentaje de extractante en la fase
orgnica, carga del metal en la fase orgnica, temperatura, tensin interfacial,
razn orgnico-acuoso, continuidad de fases, entre otras. Una de las
consecuencias que se puede producir a raz de una deficiente separacin de
fases, es el atrapamiento de acuoso en la fase orgnica a la salida de la etapa
de extraccin, lo cual produce un aumento del traspaso de impurezas a la etapa
reextratraccin, que finalmente pueden llegar a la electrodepositacin y
contaminar los ctodos de cobre. El hierro y cloro son las impurezas ms
comunes que pueden ser arrastradas al proceso de electrodepositacin y que
pueden causar serios problemas del tipo tcnico y econmico. Adems, es
posible que se produzca un aumento de arrastres de orgnico en la fase
acuosa, lo que se traduce en mayores costos de produccin por la prdida de
extractante en el refino.
Respecto a la prediccin, el estudio y la modelacin de los fenmenos
asociados a las dispersiones lquido/lquido, los esfuerzos se ha concentrado
principalmente en desarrollar expresiones que permitan determinar la
distribucin de tamaos de gotas, as como mejoras hidrodinmicas en el
diseo de equipos y accesorios. En contraparte, existe un dficit en cuanto a la
modelacin y simulacin de los perfiles de separacin de fases, los modelos
actuales se basan en la sedimentacin de las gotas y la coalescencia en la
interfase, son modelos principalmente del tipo hidrulicos, por lo tanto no
consideran la composicin qumica del sistema o las interacciones moleculares,
esto da va la ventaja de tener un sistema qumicamente estable durante las


pruebas experimentales, pero a la vez resta valor al tener una situacin que se
aleja de la realidad, en este tema en especfico no se han realizado
publicaciones o estudios cientficos especficos para un sistema de extraccin
por solvente de cobre utilizando extractantes comerciales, que adems
involucre la componente qumica. Por ltimo, en cuanto a los atrapamientos de
fases existe un gran vaco en la literatura tcnica, prcticamente no se
encuentran publicaciones cientficas, y slo aparece de vez en cuando alguna
resea con datos especficos de alguna planta metalrgica en particular. Esta
tesis apunta a generar conocimiento en estos dos ltimos puntos que se han
discutido.



4.3 CAPTULO III
HIPTESIS

3.1 La separacin de fases en un sistema lquido/lquido est dominada
por los fenmenos fsicos de sedimentacin y coalescencia, los
cuales estn determinados por tres tipos de parmetros:
propiedades de los fluidos, condiciones de operacin e
hidrodinmica del sistema.

3.2. Las propiedades fsicas y fsico-qumicas de los fluidos utilizados en
extraccin por solventes, como: viscosidad, densidad, tensin
superficial y tensin interfacial, son funcin de condiciones tales
como porcentaje de extractante, concentracin de cobre en el
extractante, acidez, concentracin de cobre de la fase acuosa, tipo
de extractante y tipo de diluyente.

3.3. La separacin de fases en un sistema lquido/lquido con reaccin
qumica, se puede predecir a partir de los modelos encontrados en
literatura, bien a travs de una modificacin de estos o por el
desarrollo de expresiones matemticas equivalentes.

3.4. Es posible cuantificar los atrapamientos de fases por medio de
espectrofotometra UV-VIS, posteriormente se pueden plantear
ecuaciones o modelos que permitan predecir el fenmeno
involucrado.


4.4 CAPTULO IV
OBJETIVOS

4.1 Objeti vo general
Modelar y simular la separacin de fases para un proceso de extraccin por
solventes de cobre, a partir del uso de modelos matemticos y datos obtenidos
experimentalmente a travs de pruebas de laboratorio, adems de cuantificar
los atrapamientos de orgnico en la fase acuosa mediante la tcnica de
espectrofotometra UV-VIS.

4.2 Objeti vos especficos
4.2.1 Caracterizar las propiedades fsicas de las fases orgnica y acuosa
(viscosidad, densidad, y tensin interfacial).

4.2.2 Determinar el efecto de las propiedades de las fases acuosas y
orgnicas, las condiciones de operacin e hidrodinmica del
sistema en la separacin de fases.

4.2.3 Modelar los fenmenos en estudio, incorporando en los sistemas la
qumica de las reacciones de intercambio inico.

4.2.4 Precisar las cantidades de atrapamiento de orgnico en acuoso de
acuerdo a las caractersticas de los sistemas en estudio.



4.5 CAPTULO V
MODELO MATEMTICO

5.1 Descripcin fenomenolgica
Los autores que se han estudiado (Hartland y J eelani), plantean que el
proceso se separacin de fases ocurre principalmente por dos fenmenos
fsicos: sedimentacin y coalescencia de gotas.
El planteamiento supone que se dispone de dos lquidos inmiscibles al
interior de un reactor, se genera un movimiento de agitacin tal que una fase se
dispersar en otra de manera homognea. En un comienzo (t=0) las gotas se
encuentran esparcidas uniformemente en todo el volumen de la fase continua,
tal como lo muestra la Figura 5.1a. Las suposiciones introducidas por los
autores incluyen que las gotas dispersas son de tamao ms o menos
uniforme. Una vez que se ha detenido la agitacin del sistema las gotas
tendern a moverse en la direccin que le corresponda segn sea su densidad,
si las gotas dispersas corresponden a la fase ms pesada su movimiento ser
hacia abajo, en caso contrario se movern hacia arriba. Este movimiento
corresponde a la sedimentacin y ocurre antes porque la energa necesaria
para el movimiento es baja en comparacin a la coalescencia. En cierto tramo
las gotas se movern libremente, con un mnimo de colisiones y en ausencia de
coalescencia. En el extremo opuesto deber aparecer el frente coalescencia,
que avanza lentamente hacia el centro del reactor, aqu se distinguirn dos
zonas claras y en el centro una zona en la cual todava prevalece la dispersin,
tal como se muestra en la Figura 5.1b.
Al avanzar el tiempo el proceso de sedimentacin se ve obstaculizado ya
que las gotas cada vez estn ms cerca unas de otras. Las gotas dispersas


estn compactadas en su punto mximo, la sedimentacin ya no puede seguir y
se forma una zona denominada zona de empacamiento denso (Figura 5.1c), el
tiempo en que ocurre este fenmeno se denomina tiempo de inflexin (t
i
), a
partir de ahora el fenmeno ocurre de manera diferente y la coalescencia
dominar el fenmeno.
La coalescencia sigue avanzando hasta que las fases separan por
completo, como lo muestra la Figura 5.1d.

(a) (b) (c) (d)
Figura 5.1 Esquema de separacin de una dispersin lquido-lquido; (a) dispersin a
tiempo cero; (b) sedimentacin de gotas; (c) compactacin mxima y formacin de
zona de empacamiento; (d) Separacin completa delas fases.

5.2 Ecuaciones para predecir perfiles de sedimentacin y
coalescencia
En la Figura 5.2 se muestra el esquema que utiliza Hartland para
representar el proceso de separacin de una dispersin L/L, se debe notar que
las ecuaciones estn desarrolladas considerado una continuidad orgnica y el
eje de referencia esta al centro del sistema, lo que implica que los valores de
sedimentacin son positivos y los de coalescencia negativos, de todas formas


las ecuaciones que se mostrarn a continuacin se pueden utilizar en
continuidad acuosa y tambin se puede desplazar el eje hasta la parte inferior y
as slo obtener valores positivos para los frentes.

Figura 5.2 Esquema de separacin de fases en un dispersin L/L en continuidad
orgnica

El procedimiento completo para la obtencin de los perfiles se encuentra
detallado en el artculo utilizado como base de estudio para este trabajo [53].

5.2.1 Perfil de sedimentacin
El perfil de sedimentacin, al igual que el de coalescencia, est divido en
dos ecuaciones, separadas a partir de un valor denominado punto de inflexin,
el cual representa el trmino del fenmeno de sedimentacin, dando paso a la
coalescencia como fenmeno controlante del proceso.


El perfil de sedimentacin antes del punto de inflexin (t<t
*
) est dado por la
ecuacin (18). X
0
corresponde a la altura inicial de la fase orgnica, k
s
es una
constante que se detalla posteriormente (seccin 5.2.3).

0 s
x x k t = (18)
El perfil de sedimentacin despus del punto de inflexin (t
*
<t<t
f
) est dado
por la ecuacin que sigue. El parmetro y
*
y t
*
se muestra en la seccin 5.2.3, t
f

es el tiempo final de separacin de fases,
p*
es la fraccin de fase dispersa en
la zona empacada en el punto de inflexin.

( )( )
( )
( )
3
*
*
2
*
*
* *
1
1
1
p f
p f p
f
y t t
x
t t t
t t

=
(
+

(19)

5.2.2 Perfil de coalescencia
El perfil de coalescencia antes del punto de inflexin est dado por la
ecuacin (20). El parmetro k
i
es una constante que se muestra en la siguiente
seccin, y
0
es la altura inicial de la fase acuosa.

2
0
2
i
k t
y y t = (20)
Despus del punto de inflexin el perfil de coalescencia est dado por la
ecuacin (21). El parmetro y
*
es una constante que se detalla en la seccin
que siguiente.

2
*
*
f
f
t t
y y
t t
| |
=
|
\ .
(21)


5.2.3 Parmetros
El modelo de Hartlad cuenta con cuatro parmetros fundamentales k
s
, t
*
, k
i
,
e y
*
para obtener los perfiles de sedimentacin y coalescencia, estos se
describen por las ecuaciones (22) a la (25).

( )
*
* 0 0 * *
*
1
1 ( )
s p f p f
p f
k x t y t t
t t

(
=

(22)

( )
* * 0
*
2
0 *
(1 )
p p f
p
t
t

(23)

*
0
2
i
f
y
k
t t
= (24)

( )
2
*
0
*
2
i
k
y y t = (25)

5.3 Obtencin experimental de los perfiles de sedimentacin y
coalescencia
Para poder implementar el modelo seleccionado, se deben realizar pruebas
de laboratorio para obtener los puntos experimentales y algunos parmetros
necesarios del modelo. La Figura 5.3 muestra el esquema para registrar los
puntos experimentales.


Figura 5.3 Representacin de los frentes de sedimentacin y coalescencia

De la figura se desprende que h
s
y h
p
hp son las alturas de la zona de
sedimentacin y zona empacada respectivamente, x e y, son las posiciones de
las interfaces de sedimentacin y coalescencia con respecto a la interfaz final
en reposo para cualquier tiempo t, estos puntos se pueden diferenciar
claramente al grabar una prueba de separacin de fases (Figura 5.4).

Figura 5.4 Obtencin de perfiles y tiempo de ruptura primaria de manera
experimental

t= 0 t t=tf
Fase continua
ligera
Fase dispersa
pesada
Fase
ligera
Fase
pesada B
A
x
y
C
y0
x0
hp
hs


De las pruebas de laboratorio tambin se puede determinar la velocidad
inicial de sedimentacin y utilizando la ecuacin (8) se calcula el dimetro de
Sauter.



4.6 CAPTULO VI
METODOLOGA EXPERIMENTAL

6.1 Reactivos utilizados
Los reactivos empleados en la preparacin de la fase orgnica son: Shellsol
2046AR como diluyente, adquirido a Shell Chemicals; LIX 984N como
extractante, adquirido en COGNIS (actual BASF). Tanto el diluyente como los
reactivos extractantes son de calidad industrial.
Para preparar las fases acuosas se utiliz sulfato de cobre pentahidratado
(CuSO
4
*5H
2
0), sulfato de sodio anhidro (Na
2
SO
4
) y cido sulfrico (H
2
SO
4
),
todos calidad p.a. y adquiridos a Merk. Se utiliz agua destilada para disolver y
preparar los electrolitos.
Para el anlisis de atrapamiento de fases se emple ciclohexano (C
6
H
12
),
calidad p.a., adquirido a Winkler.

6.2 Equipos
Durante el periodo de pruebas se utiliz una gama de equipos, los cuales
se emplearon en la preparacin de los electrolitos y orgnicos, en las pruebas
de separacin de fases y en los anlisis qumicos.

6.2.1 Equipos para pruebas de separacin de fases
Los experimentos fueron llevados a cabo en un reactor enchaquetado, de
geometra cilndrica, fabricado en vidrio, con una capacidad total de 1 litro (800


mL efectivos), con un dimetro interno de 10 cm y 14 cm de alto, de fondo
plano, equipado con cuatro deflectores de 1,0 cm de ancho fabricado en acero
inoxidable 316L. El reactor est provisto de graduacin para registrar las alturas
de las fases, el esquema se muestra en la Figura 6.1a. El agitador de mezcla
contiene seis aspas en su base, espaciadas de manera uniforme en un disco
circular y dos aspas en la superficie del disco, est montado en el centro del
mezclador-sedimentador a una distancia de 3 cm del fondo del reactor, el
esquema del agitador se muestra en la Figura 6.1b. Se utiliza la geometra
reactor y agitador descritos con el fin de que los resultados obtenidos sean
vlidos dentro de las lneas de investigacin existentes y que cumplan con el
estndar de calidad de las pruebas de laboratorio, estipuladas en los manuales
de los principales proveedores de extractantes para cobre del mercado
(COGNIS y CYTEC).

Figura 6.1 Representacin esquemtica del reactor segn especificaciones de los
proveedores de reactivos extractantes (Fuente: ACORGA)

La energa necesaria para generar la mezcla de ambas fases, es
suministrada a travs de un motor de velocidad variable (0-2000 rpm) marca
IKA, modelo RW-20 de alto torque (ver Figura 6.2)


Figura 6.2 Agitador mecnico de laboratorio

Las imgenes de los experimentos fueron registradas por una cmara
digital para fines cientfico/industriales, marca Sony, modelo Flea 2.0, que
cuenta con sensor CCD monocromtico de 2/3 y equipada con una ptica
(comnmente conocida como zoom) marca Fujinon de 12,5 mm, adquirida a la
empresa Point Grey reseach Inc. La cmara digital se conecta a un computador
de escritorio mediante una interfaz firewire IEEE 1394 de alta velocidad de
transmisin de datos. Las imgenes de la cmara digital se muestran en la
Figura 6.3.

Figura 6.3 Cmara CCD utilizada para registrar los perfiles de sedimentacin y
coalescencia



La temperatura del sistema se mantiene constante gracias un bao
termorregulador (criostato) de 4,5 L de capacidad, marca J ulabo, modelo F
25M, con un margen de trabajo de -25 a 150 C, el cual bombea agua
temperada con su bomba interna a travs de la chaqueta del reactor. En la
Figura 6.4 se aprecia el bao termorregulador.

Figura 6.4 Bao termorregulador.

Para la preparacin de las soluciones, la medicin de propiedades y
condiciones experimentales, se utilizaron los siguientes equipos:
Balanza analtica, marca J adever, modelo Snug I-300I, capacidad
mxima de 300 g, con una precisin de 0,001 gramos.
pH metro de sobre mesa, marca Denver Instrument, modelo UB-10
(rango de trabajo 0-14), equipado con un electrodo pH/ATC.
Picnmetro de vidrio de 25 ml para determinacin de densidad.
Viscosmetro de Ostwald de flujo directo, marca Cannon-Fenske, N
100, para determinacin de viscosidad.


Conductivimetro, utilizado para verificar la continuidad de la
dispersin. El sistema en continuidad acuosa registra el paso de la
corriente, dado por la naturaleza conductora de la fase acuosa, en el
caso contrario no se registra lectura, debido a que la fase orgnica
no conduce la corriente elctrica.
Tambin se utiliz una gran cantidad de frascos de vidrios para
almacenar las fases una vez finalizada la experiencia, matraces de
vidrio con una capacidad de 2; 1; 0,5 y 0,1 L, tubos de ensayos con
gradillas para tomar las muestras, almacenar y enviar a anlisis
qumico, pinzas de sujecin, cronmetros para registrar los tiempos.

Para mejorar la toma de las imgenes se utilizaron los siguientes
elementos:
Trpode (Vivitar semipro);
Foco LED de 50 W con una potencia lumnica aproximada de 5000
lumens;
Foco halgeno de 150 W con una potencia lumnica de 1800 lumens;
Filtros de gelatina rojo y amarillo.

Por ltimo para la cuantificacin de atrapamientos de orgnico se
emplearon los siguientes materiales:
Embudos cilndricos de decantacin, capacidad 25 mL, construidos
en vidrio borosilicato con tapa rosca y llave rotaflo de tefln;


Agitador reciproco (de vaivn) marca Bell, modelo TSB-108 con una
frecuencia de trabajo de 0-400 rpm y una carrera de 10 cm, provisto
de pinzas de sujecin para tubos/embudos;
Soporte y pinzas de sujecin para fijar los embudos.

6.2.2 Anlisis qumico y de arrastres
El anlisis qumico de las muestras fue realizado en el caso del cobre
mediante espectroscopia de absorcin atmica (AA), los anlisis de
atrapamiento de fases se realizaron mediante la tcnica de espectrofotometra
UV-VIS, ambos anlisis se efectuaron en el laboratorio de anlisis qumico del
departamento de metalurgia de la Universidad de Santiago de Chile.
El equipo utilizado en absorcin atmica es marca GBC Scientific Eqipment,
modelo Sens AA dual, doble haz, equipado con una lmpara mono-elemento
marca Photron Lamps de 4 mA.
El espectrofotmetro UV-VIS es marca Rayleigh, modelo UV-1601, con un
rango de medicin de 190-1100 nm, las muestras se midieron utilizando
cubetas de cuarzo.

6.3 Variables a estudiar
Para comenzar a estudiar el fenmeno de separacin de fases en SX, se
realiz una lista general con las variables ms comunes que se encuentran en
una operacin industrial, tal como lo muestra la Tabla 6.1.



Tabla 6.1 Variables que intervienen en un proceso de extraccin por solventes de
cobre.
Fsicas Operacionales Hidrodinmicas
Densidad Razn O/A Velocidad de agitacin
Viscosidad Continuidad de Fases Tiempo de agitacin
Tensin interfacial Temperatura Geometra

Concentracin de Cobre

pH

Tipo de extractante

Concentracin de Extractante

De las variables de la tabla 6.1, algunas se mantuvieron constantes y otras
se evaluaron dentro de un rango acotado. Debido a la escasa informacin
disponible en literatura que permitiese conocer de antemano el comportamiento
del sistema en estudio, se opt por realizar un amplio barrido de los parmetros
que se consideraron ms influyentes, las cuales se muestran en la Tabla 6.2.

Tabla 6.2 Variables y rangos a estudiar
Parmetro
Rango
Unidad
Sin reaccin quim. Con reaccin quim.
Velocidad de agitacin 400 - 1200 400 - 1000 rpm
Tiempo de Agitacin 30 -1800 180 -1800 s
Tipo de extractante LIX 984N LIX 984N -
Conc. de extractante 5-30 10-30 % v/v
Continuidad de fases Acuosa/orgnica Acuosa -
Fraccin de fase dispersa 0,5 0,5 -
Conc. de sulfatos totales 0,25 0,25 mol/l
pH 2 2-4 -
Conc. de cobre - 1-6 g/L
Temperatura 20 20 C



6.4 Procedimiento experimental
6.4.1 Montaje experimental
El montaje experimental consisti en situar el reactor al centro del espacio
de trabajo, en frente de l se instal la cmara digital, montada en un trpode
para regular la altura y posicin, a un costado se situ el computador de
escritorio para registrar los perfiles de separacin de fases. Acoplado al reactor
se encuentra un bao termorregulador, bombeando agua constantemente a
travs de la chaqueta del mixer-setler. Se necesit de iluminacin para poder
registrar los perfiles de separacin de fases.
En una primera etapa, en ausencia de reaccin qumicas, las fases
involucradas no sufren cambios, por ende se mantienen invariables sus
propiedades fsicas, el color de las fases es especialmente importante para el
registro de los perfiles (el orgnico sin reaccin qumica es de un color amarillo
intenso), por lo que slo vasto una iluminacin sencilla para las pruebas,
consistente de un foco halgeno instalado a contraluz, equipado con un filtro de
gelatina de color rojo para aumentar el contraste. El montaje experimental se
muestra en la Figura 6.5.

Figura 6.5 Primer montaje experimental; 1: sistema de agitacin, 2: reactor, 3: cmara
digital, 4: foco halgeno, 5: computador.



En la segunda etapa del estudio surgieron serias dificultades tcnicas, la
fase orgnica al reaccionar qumicamente se oscureci por completo,
tornndose de un color similar al del petrleo, esto implic que los perfiles
dejaron de aparecer como antes y solo se poda registrar el perfil asociado a la
fase acuosa. Se realizaron modificaciones importantes, se incluy una segunda
luz, un foco LED de gran potencia, se cambi el filtro por uno de color amarillo
para resaltar los bordes de las gotas y por ltimo se debi incluir una
graduacin de fondo negro con nmeros blanco, en la Figura 6.6, se aprecia el
nuevo montaje experimental.
1
2
3
6
4
5

Figura 6.6 Segundo montaje experimental; 1: sistema de agitacin, 2: reactor, 3:
cmara digital, 4: foco halgeno, 5: foco LED, 6: computador.

La incorporacin de los cambios produjo un inesperado pero muy bien
recibido efecto ptico, la fase orgnica totalmente oscura para el ojo humano,
se logr visualizar translucida por la cmara, el cambio se puede ver en la
Figura 6.7, y por razones de falta de conocimientos en el mbito audiovisual no
se ha podido encontrar una explicacin a este fenmeno, slo se manejan
conjeturas al respecto, como por ejemplo que es un efecto asociado
balanceando los tonos en las cmaras monocromticas, o tambin existe la
posibilidad que la cmara logre captar imgenes en el infrarrojo cercano.


(a) (b)
Figura 6.7 Imgenes utilizadas para obtener los perfiles de separacin de fases. a:
implementacin inicial; b: implementacin definitiva.

6.4.2 Metodologa experimental
El estudio de las variables involucradas se realiz siguiendo una
metodologa experimental, los resultados que arrojen las pruebas sin reaccin
qumica sern utilizados como base para las pruebas que incluyan la
componente qumica. En una primera instancia se caracterizaron fsicamente
las fases orgnicas y acuosa (ver Anexo A), posteriormente se realizaron
pruebas para evaluar el efecto de la velocidad de agitacin, siguiendo con el
tiempo de agitacin, concentracin de extractante en fase orgnica y el pH
inicial del electrolito.
Variables que se han reportado en literatura como sensibles, fueron
estudiadas en cuatro o cinco niveles, como en el caso del tiempo y la velocidad
de agitacin. En este estudio las variables geomtricas de los equipos no fueron
consideradas, se opt por implementar la geometra del reactor que reportan los
proveedores de reactivos para realizar sus pruebas.


Efecto velocidad de agitacin
La velocidad y el tiempo de agitacin son dos variables consideradas
sensibles en las investigaciones asociadas a dispersiones L/L, adems
presentan dependencia una de la otra dentro de cierto rango de operacin, es
por ello que se sigui el procedimiento sugerido en la literatura cientfica. Para
poder estudiar la velocidad de agitacin sin interferencias, se debe mezclar la
dispersin por un tiempo lo suficientemente prolongado como para lograr el
equilibrio hidrodinmico, haciendo el sistema independiente de esta variable.
Las investigaciones encontradas en literatura, hablan de valores en los cuales
una dispersin se hace independiente del tiempo de agitacin del orden de las 2
horas, considerando las diferencias sustanciales entre los sistemas L/L, se opt
por fijar el tiempo en un valor ms prudente (30 minutos), el cual debi ser
validado posteriormente realizando pruebas a velocidad constante.
Estudiar nuevamente el efecto de la agitacin en las pruebas que involucran
reaccin qumica, se justifica adems de la consecuencia obvia que genera la
agitacin, porque existe la posibilidad que se pueda desplazar el equilibrio
qumico en cierto grado, con un probable impacto en la separacin de fases,
adems de ser una variable de importancia en el estudio de arrastres.
Las condiciones bajo las cuales se llevaron a cabo las pruebas se muestran
en la Tabla 6.3. Es necesario mencionar que el rango de velocidad de agitacin
que se utiliz corresponde a un rango practico, bajo las 400 rpm no se alcanza
una mezcla homognea de las fases, observando en la superficie una capa
sobrenadante de orgnico, y sobre las 1200 rpm se produce succin de aire, lo
que evita la observacin clara de los perfiles de sedimentacin y coalescencia,
adems de ser una interferencia dentro del estudio.



Tabla 6.3 Condiciones experimentales para evaluar la velocidad de agitacin
Parmetro
Rango
Unidad
Velocidad de agitacin 400 - 1200 400 - 1000 rpm
Tiempo de Agitacin 1800 1800 s
Conc. de extractante 10 10 % v/v
Continuidad de fases Acuosa/orgnica Acuosa -
pH 2 2 -
Conc. de cobre - 6 g/L
Temperatura 20 20 C

Efecto del tiempo de agitacin
Para estudiar el efecto del tiempo de agitacin, se estableci a partir de las
pruebas mostradas en el punto anterior, una velocidad de agitacin de 800 rpm.
Si se considera que el equilibrio qumico en un proceso SX de cobre se
alcanza en unos pocos minutos de mezclado, el tiempo de agitacin no debiera
ser una variable que impacte de manera significativa, pero el equilibrio qumico
del que se habla es prctico, el cual puede variar en cierto rango. La velocidad
de agitacin se estudi segn las condiciones que se detallan en la Tabla 6.4.

Efecto de la concentracin de extractante en fase orgnica
Una vez estudiadas y fijadas las condiciones de velocidad y tiempo de
agitacin, corresponde el turno de evaluar el efecto de la concentracin de
extractante en fase orgnica. En la Tabla 6.5 se muestran las condiciones
experimentales.



Tabla 6.4 Condiciones experimentales para evaluar la variable tiempo de agitacin
Parmetro
Rango
Unidad
Velocidad de agitacin 800 800 rpm
Tiempo de Agitacin 30 -1800 180 -1800 s
Conc. de extractante 10 10 % v/v
Continuidad de fases Acuosa Acuosa -
pH 2 2 -
Conc. de cobre - 6 g/L
Temperatura 20 20 C

Tabla 6.5 Condiciones experimentales para evaluar la concentracin de extractante
Parmetro
Rango
Unidad
Velocidad de agitacin 800 800 rpm
Tiempo de Agitacin 1800 1800 s
Conc. de extractante 5-30 10-30 % v/v
Continuidad de fases Acuosa Acuosa -
pH 2 2 -
Conc. de cobre - 1-6 g/L
Temperatura 20 20 C

Efecto del pH inicial de la solucin acuosa
Estudiar el pH inicial del electrolito, tiene como objetivo evaluar si se
producen diferencia en el fenmeno de separacin de fases, producto de
diferencias en las propiedades fsicas que resulten de un probable
desplazamiento del equilibrio qumico, es por ello que en las pruebas sin
reaccin qumica el pH no fue considerado como variable de estudio. La


variable pH inicial de la solucin acuosa se estudi en tres niveles tal como
muestra la Tabla 6.6.

Tabla 6.6 Condiciones experimentales para evaluar el pH inicial del electrolito
Parmetro Rango Unidad
Velocidad de agitacin 800 rpm
Tiempo de Agitacin 180 -1800 s
Tipo de extractante LIX 984N -
Conc. de extractante 10 % v/v
Continuidad de fases Acuosa -
Fraccin de fase dispersa 0,5 -
Conc. de sulfatos totales 0,25 mol/l
pH 2-4 -
Conc. de cobre 6 g/L
Temperatura 20 C

6.4.2.1 Pruebas de separacin de fases, medicin de perfiles y
obtencin de parmetros

Las pruebas de laboratorio se realizaron siguiendo una metodologa de
trabajo, los pasos a seguir fueron los siguientes:
Temperar las soluciones y el agua que recircula por la chaqueta del
reactor.
Fijar los parmetros de los instrumentos (ajustes de cmara digital,
velocidad del agitador, etc.), verificar los mtodos y parmetros de
grabacin.


Una vez que las fases alcanzan la temperatura deseada, agregar 400
mL de acuoso y orgnico al reactor, obteniendo una fraccin inicial
de fase dispersa de 0,5 (relacin O/A =1).
Encender el agitador por el tiempo establecido previamente.
Una vez detenida la agitacin registrar los perfiles de sedimentacin
y coalescencia a travs de la cmara de video
En el caso de las pruebas con reaccin qumica, se debe tomar una
muestra de acuoso para anlisis qumico, tambin una muestra de
acuoso y orgnico para medir sus propiedades fsicas.

6.4.2.2 Atrapamiento de fases
La ltima parte del estudio contempl la cuantificacin de los atrapamientos
de fases, para lo cual se debi implementar la metodologa publicada por
COGNIS. El mtodo propone la medicin de los atrapamientos de fases por
medio de espectrofotometra UV-VIS, para lo cual se necesita una muestra de
orgnico cargado para realizar la curva de calibracin, adems de la muestra de
acuoso que se desea medir.
La medicin de la cantidad de atrapamiento de fases se realiz de manera
paralela al estudio de separacin de fases con reaccin qumica, una vez
concluida la prueba de separacin de fases se tom una muestra de acuoso
para anlisis de atrapamiento y una de orgnico para la obtencin de la curva
de calibracin.



El procedimiento para medir atrapamientos de fases comienza a penas
se separan las fases, la metodologa experimental consta de los siguientes
pasos:
Tomar una muestra de orgnico para la curva de calibracin en UV-
VIS.
Tomar una muestra de 10 mL de acuoso y depositarla en un embudo
decantador, Agregar 10 mL de ciclohexano y fijar con las pinzas de
sujecin en el shaker.
Agitar vigorosamente por un tiempo de 5 minutos, esto permitir que
el ciclohexano capture y disuelva todas las gotas de orgnico
atrapadas en el acuoso.
Una vez transcurrido el tiempo, separa el ciclohexano y medir en UV-
VIS a 223 nm, cuantificar mediante la curva de calibracin.

Obtencin de curvas de calibracin
Las curvas de calibracin se realizaron utilizando 5 puntos, que representan
5 concentraciones deferentes: 100, 50, 25, 10 y 5 ppm, el resultado debe ser
una recta que pasa por el origen del sistema, a partir de sta se obtiene una
ecuacin de concentracin en funcin de la absorbancia (ABS). Segn los
manuales de qumica analtica, se debe tratar de trabajar dentro de la unidad de
absorbancia (aunque los equipos actuales superan dicho valor mediante
operaciones matemticas), lo cual se trat de seguir al pie de la letra, as
cuando una muestra supera el lmite de absorbancia establecido, se diluye
hasta que se encuentre dentro del rango.


Las ecuaciones de las curvas de calibracin empleadas en la cuantificacin
de arrastres se encuentran en la Tabla C-1 a C-4, del Anexo C.



4.7 CAPTULO VII
RESULTADOS Y DISCUSIN

7.1 Modelacin matemtica
La implementacin del modelo matemtico requiere reunir una cantidad
suficiente de datos experimentales a travs de una serie de pruebas de
laboratorio, estas incluyeron las variables velocidad de agitacin, tiempo de
agitacin, concentracin de extractante en fase orgnica y pH del electrolito.
La implementacin del modelo y la simulacin de las distintas condiciones
experimentales dar informacin adicional a la obtenida de las pruebas de
laboratorio, as se podr realizar un estudio terico-experimental de la
separacin de fases en extraccin por solventes.

7.1.1 Metodologa modelacin matemtica
Para implementar la modelacin matemtica, se debe contar con algunos
datos de entrada, como: propiedades fsicas, tiempo final de separacin de
fases y dimetro de gotas, entre otros, adems de los perfiles experimentales
de sedimentacin y coalescencia para la validacin de resultados y optimizacin
del modelo. La implementacin computacional incluy el desarrollo de un
algoritmo en Matlab para calcular los perfiles tericos h
c
y h
s
, y otro algoritmo
acoplado para estimar el dimetro de Sauter, como soporte para clculos
menores se utiliz Microsoft Excel. La modelacin matemtica de los perfiles de
sedimentacin y coalescencia incluy a las ecuaciones (18-21), los parmetros
del modelo a las ecuaciones (22-25) y para la estimacin del dimetro de gotas
se emple la ecuacin (8), el esquema de clculo se muestra a continuacin.


Figura 7.1 Metodologa de clculo para la modelacin matemtica

La evaluacin de la precisin/desviacin del modelo se realiz en base al
clculo del error relativo, el cual considera la diferencia porcentual entre el valor
experimental y el terico, tal como se muestra en la ecuacin (26).
100
valor experimental valor terico
error relativo ABS
valor experimental
(
=
(

(26)


7.1.2 Estudio terico-experimental de separacin de fases en SX
sin reaccin qumica
La ejecucin de pruebas de laboratorio sumada a simulaciones
matemticas, permite realizar un completo anlisis de la separacin de fases y
plantear una descripcin fenomenolgica del proceso en extraccin por
solventes de cobre.
Se estudi como primera variable de inters la velocidad de agitacin en el
rango 400 a 1200 rpm. Las condiciones experimentales son mostradas en la
tabla 6.3. En primera instancia se trabaj en continuidad orgnica, para evaluar
la condicin que probablemente resultara ser la ms desfavorable (con
mayores tiempos de separacin de fases).
En la Figura 7.2 se representa grficamente la condicin de 400 y 1200 rpm
de agitacin, los puntos representan los valores experimentales, las lneas
corresponden a las simulaciones, adems, se incluyen de manera grfica los
principales elementos que componen la separacin de fases de una dispersin
lquido/lquido. El grfico 7.2 muestra que a medida que se van separando las
fase se forman dos zonas claramente delimitadas, estos son denominados
frente de sedimentacin y coalescencia, la velocidad de sedimentacin se
denomina k
s
, el tiempo en el cual los frentes cambian de pendiente se
representa por t*, y la fraccin de fase dispersa a este tiempo se denomina
fraccin dispersa en la zona empacada
p*
, por ltimo el tiempo de ruptura
primaria se denomina t
f
. El grupo completo de simulaciones para este sets de
experimentos se encuentra en el Apndice B.



Tiempo (s)
0 20 40 60 80
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
1200 rpm
400 rpm
Simulado
Frente de
sedimentacin
Frente de
coalescencia
t
f
k
s
t*
p* {

Figura 7.2 Simulacin para evaluar el efecto de la velocidad de agitacin

Al implementar el modelo matemtico surge de inmediato como primera
impresin que en ambos casos no se logra representar de buena manera el
perfil de sedimentacin (perfil superior), no as en el caso del perfil de
coalescencia, que si logra ajustarse en mayor medida a los datos
experimentales. En la Tabla 7.1 se muestra el resumen de los errores
asociados de las distintas simulaciones matemticas.

velocidad de agitacin
Condicin
hs hc
400 rpm
39,09% 36,92%
600 rpm
37,09% 28,48%
800 rpm
42,11% 26,99%
1000 rpm
55,86% 46,54%
1200 rpm
22,57% 21,98%



Los datos que muestra la tabla 7.1 arrojan errores sumamente altos, esta
diferencia es ms notoria para el perfil de sedimentacin. En relacin a la
estimacin del error relativo se debe tener en consideracin que el promedio se
ve incrementado fuertemente por la desviacin de los ltimos datos, que al
tratarse de valores muy pequeos, del orden de 0,5 a 2 mm a la desviacin el
error se incrementa en gran medida (hasta 80%).
Los principales parmetros ocupados en la simulacin matemtica se
agrupan en la tabla 7.2; t
*
corresponde al tiempo en que se termina la
sedimentacin de las gotas (punto de inflexin),
p
es la fraccin de fase
dispersa en la zona de empacamiento y k
s
es la constante que representa la
velocidad de sedimentacin de gotas.

Tabla 7.2 Parmetros relevantes para el estudio del efecto de la velocidad de
separacin de fases
Condicin t*
p
* Ks
400 rpm 40,89 0,71 1,024
600 rpm 48,68 0,72 0,890
800 rpm 53,92 0,73 0,831
1000 rpm 53,92 0,73 0,831
1200 rpm 53,92 0,73 0,831

Los parmetros de la tabla 7.2 muestran una tendencia clara, a medida que
se aumenta la velocidad de agitacin, el punto de inflexin se desplaza a la
derecha, lo que aumenta el factor de empacamiento, por su parte la velocidad
de sedimentacin (k
s
) disminuye con la velocidad de agitacin, la tendencia se
mantiene desde las 400 rpm a las 800 rpm, a partir de este punto no hay
variacin en los parmetros.
Por otra parte, un anlisis de los tiempos de ruptura primario y dimetros de
Sauter muestra que ambos son sensibles dentro un rango acotado. En la figura


7.3 se muestra la tendencia que presenta el tiempo de final de separacin de
fases y el dimetro promedio de gotas al variar la velocidad de agitacin en el
rango de 400 a 1200 rpm.
Velocidad de agitacin (rpm)
200 400 600 800 1000 1200 1400
T
i
e
m
p
o

d
e

s
e
p
a
r
a
c
i
n

d
e

f
a
s
e
s

(
s
)
62
64
66
68
70
72
D
i
a
m
e
t
r
o

d
e

S
a
u
t
e
r

(
m
m
)
0.370
0.375
0.380
0.385
0.390
0.395
0.400
Tiempo final
d
32

Figura 7.3 Efecto de la velocidad de agitacin sobre el tiempo de ruptura primaria y el
dimetro de Sauter

La Figura 7.3 muestra que el tiempo de ruptura primario est fuertemente
influenciado por la velocidad de agitacin en el rango de 400 a 800 rpm, el
tiempo aumenta 7 segundos en total, representando un aumento del 11%,
llegando finalmente un tiempo de ruptura primario de 70 segundos, valor a partir
del cual el sistema no presenta variacin en el tiempo de separacin de fases.
Por su parte el dimetro de Sauter presenta el comportamiento inverso al
tiempo de ruptura primaria, pero la tendencia es la misma, a partir de 800 rpm el
dimetro se estabiliza en un valor de 0,375 mm, disminuyendo el tamao de las
gotas 0,0217 mm en total, representando un disminucin del 5,5%. El resultado
es esperable, ya que a medida que disminuye el tamao de gotas ests


demoraran ms tiempo en ascender a la superficie, aumentando el tiempo de
ruptura primario.
Se replic el mismo set de experimentos que se utiliz para estudiar el
efecto de la velocidad de agitacin, pero se cambi la continuidad de fases a
acuoso, esto con el fin de verificar si existe alguna diferencia. En la figura 7.4 se
muestran el resultado de la simulacin para las pruebas a una velocidad de
agitacin de 400 y 800 rpm en continuidad acuosa, el grupo completo de
simulaciones para este sets de experimentos se encuentra en el Apndice B.
Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50 60
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
800 rpm
400 rpm
simulado

Figura 7.4 Simulacin para evaluar el efecto de la velocidad de agitacin (cont.
Acuosa)

La figura 7.4 muestra que el modelo se pudo implementar sin problemas en
continuidad acuosa, en este caso, se obtuvo el mismo comportamiento en
cuanto al ajuste de los puntos experimentales que las pruebas realizadas en
continuidad orgnica, el perfil de coalescencia visualmente presenta un mejor
ajuste, por su parte el frente de sedimentacin se desva de manera evidente.


En la tabla 7.3 se resumen los parmetros ms importantes de las pruebas de
separacin de fases en continuidad acuosa variando la velocidad de agitacin.

Tabla 7.3 Parmetros relevantes para el estudio del efecto de la velocidad de agitacin
(continuidad acuosa)
Condicin t
f
d
32
t*
p
* Ks
400 rpm 38 0.3571 25,24 0,72 1,493
600 rpm 41 0.3341 30,36 0,73 1,250
800 rpm 42 0.3943 30,19 0,73 1,299
1000 rpm 42 0.3943 30,19 0,73 1,300
1200 rpm 42 0.3943 31,33 0,73 1,300

La tendencia que muestran los resultados es exactamente la misma que en
el caso de la dispersin en continuidad orgnica, aunque comparativamente los
tiempos de separacin de fases son menores, el dimetro de Sauter y el factor
K
s
son mayores en continuidad acuosa y nuevamente el sistema se estabiliza a
las 800 rpm. El factor de empacamiento se mantuvo en 0,73 salvo a 400 rpm
que bajo a 0,72, el punto de inflexin se encontr en la mayora de los casos
entorno a los 31 segundos, para el caso de 400 rpm fue de slo 25,24
segundos, representando una diferencia del 24%. Las diferencias en los
resultados entre el sistema en continuidad acuosa y orgnica son atribuibles
principalmente a la viscosidad de la fase continua, ya que la diferencia de
densidades se mantiene constante, as, en el caso de continuidad orgnica
alcanza un valor 2,69 cp y para la continuidad acuosa esta propiedad es de
1,05 cp, lo cual adems repercute fuertemente en los dimetros de las gotas
dispersas.
Los errores relativos del modelo se muestran en la tabla 7.4, en ella se
puede observar que nuevamente existe una gran desviacin para el perfil de


sedimentacin, aunque de todos modos el perfil de coalescencia tambin
presenta un alto error asociado.

velocidad de agitacin (continuidad acuosa)
Condicin
hs hc
400 rpm 39,09% 36,92%
600 rpm 37,09% 28,48%
800 rpm 42,11% 16,99%
1000 rpm 55,86% 46,54%
1200 rpm 21,57% 21,98%

En cuanto a las propiedades fsicas, el sistema permanece sin cambios, lo
que implica que las condiciones son las mismas para todos los casos tanto al
inicio como al final de las pruebas, implicando que para este set de pruebas el
sistema se hace independiente de las propiedades de las fases y solo depende
del efecto directo de la agitacin. A partir de los resultados de los tiempos de
separacin de fases y las estimaciones del dimetro de Sauter, se puede
confirmar que a una velocidad de agitacin de 800 rpm el sistema llega a un
equilibrio hidrodinmico.
El segundo caso a implementar matemticamente consisti en el estudio
del tiempo de agitacin en el rango 30 a 1800 segundos. Las condiciones que
se utilizaron para obtener los puntos experimentales se muestran en la tabla
6.4. El grfico de la Figura 7.5 corresponde a la condicin de 30 segundos y 10
minutos de agitacin, la primera se considera una condicin extrema, ya que el
tiempo de agitacin es sumamente breve y la separacin de fases se realiza en
un periodo muy corto de tiempo, las restantes simulaciones se encuentran en el
Apndice B.


Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
0,5 min
10 min
Simulado

Figura 7.5 Simulacin para evaluar el efecto del tiempo de agitacin

A partir de la Figura 7.5 se puede apreciar que para una situacin de
separacin de fases rpida, el modelo no logra capturar el fenmeno que
ocurre, probablemente se deba a los sistemas que estudiaron los autores para
plantear el modelo, los cuales como ya se ha descrito en captulos anteriores,
presentan tiempos de separacin de fases prolongados. La Tabla 7.5 resume la
desviacin que ocurre entre los datos experimentales y los simulados.

Tabla 7.5 Error asociado a la simulacin evaluando el tiempo de agitacin
Condicin
hs hc
0,5 min
44,03% 42,31%
1 min
44,97% 37,68%
3 min
42,11% 36,99%
10 min
25,16% 27,60%
30 min
32,93% 27,71%



Se puede concluir que el error aumenta para las condiciones extremas,
pero en realidad la mayora de los que se muestran en la tabla 7.4 muestran un
error elevado. Si se analiza de manera individual los perfiles, el error es
levemente mayor para el perfil de sedimentacin.
Los principales parmetros ocupados en la simulacin matemtica se
agrupan en la Tabla 7.6.

Tabla 7.6 Parmetros relevantes para el estudio del efecto del tiempo de agitacin
Condicin t*
p
* Ks
0,5 min 28,76 0,73 1,558
1 min 32,50 0.74 1,456
3 min 33,84 0,75 1,385
10 min 34,25 0,75 1,382
30 min 34,35 0,75 1,384

Los parmetros de la Tabla 7.6 muestran una marcada tendencia, a medida
que se aumenta el tiempo de agitacin, el punto de inflexin se desplaza a la
derecha desde un valor de 28,76 segn tendiendo llegar a un valor estable
cercano a 34 segundos, aumentando un 19,4%, por su parte la velocidad de
sedimentacin disminuye hasta estabilizarse a un tiempo de agitacin de 3
minutos, esto indica que aunque se agite por tiempos prolongados la velocidad
de sedimentacin ser ms o menos la misma que si slo se agita el sistema
por 3 minutos.
Un anlisis de los tiempos de ruptura primario y dimetros de Sauter,
muestra que ambos son sensibles si se agita por un tiempo de hasta 3 minutos,
luego del cual la diferencia es despreciable. En la figura 7.6 se muestra la
tendencia que presenta el tiempo de final de separacin de fases y el dimetro
promedio de gotas al variar el tiempo de agitacin en el rango 30-1800
segundos.


Tiempo de agitacin (s)
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
T
i
e
m
p
o

d
e

r
u
p
t
u
r
a

p
r
i
m
a
r
i
a

(
s
)
39
40
41
42
43
44
45
D
i
m
e
t
r
o

d
e

S
a
u
t
e
r

(
m
m
)
0.330
0.335
0.340
0.345
0.350
0.355
0.360
0.365
0.370
tf
d32

Figura 7.6 Efecto del tiempo agitacin en los tiempos de ruptura primaria y dimetros
de Sauter

Analizando los resultados experimentales desde el punto de vista de los
tiempos de ruptura primaria, se encuentra que a tiempos de agitacin inferiores
a 3 minutos se producen diferencia de hasta 4 segundo, a partir de este punto
se estabiliza el sistema en torno a 44 segundos (se produce un 10% de
aumento en los tiempos de ruptura primaria). El tiempo de agitacin a velocidad
constante (800 rpm) produce una importante reduccin en los tamaos de gotas
en el rango de 30 a 180 segundos, luego una pequea variacin en el rango de
180 a 600 segundos, para a partir de este punto llegar a un tamao de gotas
estable, la disminucin total del d
32
es de un 8,8%.
Considerando que agitando el sistema por 3 minutos se logra llegar a un
tiempo de ruptura primario estable, y un dimetro de Sauter que presenta
diferencias mnimas, se puede considerar 3 minutos de agitacin es un tiempo
adecuado para lograr un acercamiento al equilibrio hidrodinmico (equilibrio


prctico), valor que se encuentra dentro del rango de los encontrados en una
operacin industrial de extraccin por solventes de cobre
Como tercera variable de inters se evalu el impacto que produce la
concentracin de extractante en la separacin de las fases, las condiciones
experimentales son mostradas en la tabla 6.5.
En el caso del anlisis de la concentracin de extractante en fase orgnica,
se encontr un caso que se escapa a las tendencia que se han presentado
anteriormente, se trata de la simulacin para 5% de extractante en fase
orgnica (ver Figura 7.7), el cual presenta una gran desviacin para ambos
frentes, las simulaciones restantes se pueden encontrar en el Apndice B.
Tiempo Separacin de Fases (s)
0 5 10 15 20 25 30 35
A
l
t
u
r
a

D
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
LIX 984N (5%)
Modelo 1988

Figura 7.7 Simulacin para una concentracin de 5% de LIX 984N

La gran desviacin que presenta especficamente la simulacin de los
perfiles de sedimentacin y coalescencia en el caso de 5% de extractante, se
podra deber en gran medida a que el modelo no logra representar una
separacin de fase como la mostrada en la Figura 7.7, la cual en los primeros


segundos sedimenta paulatinamente, tal vez producto de la inercia de la
agitacin, luego aumenta la velocidad de sedimentacin abruptamente durante
un breve lapso, lo que implica que el punto de inflexin se produce
rpidamente, por lo tanto, el modelo no es capaz de lograr un buen ajuste para
este comportamiento del perfil de sedimentacin, lo cual adems tambin
impacta en el perfil de coalescencia, principalmente por el bajo valor de t*
(punto de inflexin). La Tabla 7.7 resume de la desviacin entre valores
experimentales y los simulados para las diferentes concentraciones de
extractante.

Tabla 7.7 Error asociado a la simulacin evaluando la concentracin de extractante en
fase orgnica
Condicin
hs hc
5%/LIX 984N
48,16% 55,66%
10%/LIX 984N
42,11% 16,99%
20%/LIX 984N
32,11% 31,19%
30%/LIX 984N
30,51% 22,99%

De la tabla 7.7 se puede ver que las pruebas presentan un error cercano al
30% en casi todos los casos, con excepcin de la prueba con una
concentracin de 5% LIX 984N, la cual llega hasta el 55% en el caso del perfil
de coalescencia y 48% para la curva de sedimentacin, este error da pie para
plantear cambios en el modelo que apunten a mejorar la prediccin de los
perfiles en condiciones de separacin de fases muy rpida, ya que en
situaciones como estas las curvas experimentales de sedimentacin y
coalescencia presentan una forma aguda, en cambio las simulaciones entregan
un perfil ms alargado. Los principales parmetros ocupados en la simulacin
matemtica se agrupan en la Tabla 7.8.



Tabla 7.8 Parmetros relevantes para el estudio del efecto de la concentracin de
extractante
Condicin t*
p
* Ks
5% 22,57 0,72 1,90
10% 23,94 0,72 1,84
20% 27,36 0,72 1,61
30% 31,77 0,73 1,41

Se aprecia en la tabla 7.8 que el punto de inflexin y la velocidad de
sedimentacin para las condiciones de 5 y 10% de extractante son cercanos,
slo un 6% de diferencia para el factor t*, y 0,06 mm/s en el caso del factor ks
(3,1% de disminucin). Al duplicar y triplicar la concentracin de LIX 984N el
punto de inflexin se desplaza en gran medida, aproximadamente 5 y 8
segundos respectivamente (aumento de 21,2% y 40,7%), la situacin resulta se
similar para el caso del facto Ks. En el caso del factor de empacamiento
prcticamente se considera constante
Para evaluar el efecto de la concentracin de extractante en fase orgnica
en el fenmeno global, se grafic el tiempo de ruptura primaria y el dimetro de
Sauter versus el % de extractante, el resultado de las experiencias de
laboratorio se aprecia en la tabla 7.9.

Tabla 7.9 Efecto de la concentracin de extracte en fase orgnica sobre el tiempo de
separacin de fases y el dimetro de Sauter
Condicin t
f
d
32

5%/LIX 984N/Ac 32 0.3848
10%/LIX 984N/Ac 34 0.3729
20%/LIX 984N/Ac 40 0.3534
30%/LIX 984N/Ac 44 0.3517

La respuesta que se obtuvo al modificar el porcentaje en volumen de LIX
984N en la fase orgnica, fue un aumento sustancial en los tiempos finales de


separacin de fases, el comportamiento es prcticamente lineal. Un anlisis de
los datos entrega los siguientes resultados: al aumentar de 5 a 30 % v/v de
extractante el tiempo de ruptura primaria se incrementa sobre un 37,5%, en el
caso del dimetro de gotas la diferencia es un poco menos pronunciada, dando
una disminucin total de 0,033 mm, que representa un 8.6% de disminucin. Ya
que las condiciones hidrodinmicas del sistema permanecen constantes, el
aumento en el tiempo de ruptura y la disminucin en el dimetro de Sauter son
atribuidos exclusivamente al cambio en las propiedades de la fase orgnica (ver
anexo A). En la figura 7.8 se muestra como aumenta la viscosidad de la fase
orgnica y como disminuye la diferencia entre la densidad orgnica y acuosa,
ambas ms el dimetro de Sauter son consideradas como las principales
fuerzas impulsoras que intervienen en el fenmeno de separacin de fases.
Concentracin de extractante (% v/v)
5 10 20 30
D
i
f
e
r
e
n
c
i
a

d
e

d
e
n
s
i
d
a
d

(
k
g
/
m
3
)
0
50
100
150
200
250
V
i
s
c
o
s
i
d
a
d

f
a
s
e

o
r
g
n
i
c
a

(
c
p
)
2.4
2.6
2.8
3.0
3.2
3.4
3.6
3.8
4.0

Figura 7.8 Propiedades fsicas a diferente concentracin de extractante en fase
orgnica

Aumentar la concentracin de extractante en la fase orgnica afecta a la
separacin de las fases de tres maneras diferentes. En primer lugar, se produce


una disminucin de la diferencia de las densidades, esto acta como freno de la
velocidad de avance del frente de sedimentacin. En segundo lugar, el
incremento de los tiempos de ruptura primaria se puede atribuir al aumento de
la viscosidad del orgnico, que tal como en los sistemas con fases altamente
viscosas, la coalescencia de las gotas es ms lenta. En tercer lugar, se
encontr una disminucin de los tamaos de gotas en funcin de la cantidad de
extractante, por lo tanto, a medida que disminuyen el tamao de las gotas
dispersas, aumentan los tiempos de separacin de fases.

7.1.3 Anlisis crtico y planteamiento de mejoras al modelo
matemtico
En trminos generales el modelo que se ha empleado para simular
matemticamente los perfiles de sedimentacin y coalescencia cumple con el
propsito, aunque el error es sumamente alto en la mayora de los casos, por lo
tanto es necesario realizar un anlisis crtico que identifique las zonas de
conflicto, los parmetros que intervienen y la fenomenologa propuesta, con el
fin de plantear cambios y optimizar el modelo matemtico.
Los resultados matemticos dejaron al descubierto varios puntos
conflictivos en la prediccin de los perfiles de separacin de fases, las zonas
que presentan mayores desviaciones son las mismas en la mayora de los
casos, en la Figura 7.9, se encuentran encerrados en crculos rojos tres zonas
que presentan los mayores errores de prediccin matemtica. El mayor error en
trminos porcentuales, se produce en la curva de coalescencia, en el tramo final
ambos perfiles bajan de forma ms o menos simtrica, pero este descenso se
produce antes que los datos experimentales, en apariencia la curva simulada se
ajusta relativamente bien a los datos experimentales, pero debido a que la
desviacin se produce en el tramo final, el error relativo se ve incrementado en


gran medida. Las otras dos zonas conflictivas se encuentran en el perfil de
sedimentacin, la simulacin entrega un perfil alargado y sostenido en el
tiempo, pero la forma natural en que evoluciona la sedimentacin es con una
pendiente ms pronunciada pero a la vez ms corta, se observa visualmente en
trminos generales que se produce un mal ajuste, pero el error relativo es
incluso menor que en el caso del perfil de coalescencia, ya que en el tramo final
el modelo logra ajustarse de manera correcta a los datos experimentales.
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

D
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
LIX 984N (30%)
Simulado

Figura 7.9 Zonas que presentan las mayores diferencias entre los valores simulados y
los experimentales

El modelo utilizado en este trabajo contiene un parmetro llamado fraccin
de fase dispersa en la zona densamente empacada (
p
), el cual es un valor ms
o menos constante para un sistema dado y se puede obtener en forma
experimental, el trmino corresponde a la fraccin de fase dispersa justo en el
instante que las curvas de sedimentacin y coalescencia han cambiado de
pendiente (punto de inflexin), cuando se realizan simulaciones matemticas,
este parmetro siempre es conocido o se puede estimar en base al ajuste que
se quiera lograr, en este caso tambin cumple una funcin de pivote de los


perfiles, desplazndose en funcin del tiempo y cambiando la forma de los
perfiles. En forma particular, en nuestro sistema el valor promedio estimado
experimentalmente de
p
fue de 0,74. El valor del factor
p
resulta ser un
problema a la hora de simular, ya que si se quiere mejorar el ajuste de los
frentes este parmetro condiciona la optimizacin, ya que influye en ambos
frentes por igual, por lo tanto si solo se quiere mejorar el ajuste de un perfil (en
el caso que slo un perfil presenta un mal ajuste) el otro igual se desplazar y
terminar aumentando el error.
Un segundo anlisis, ahora desde la perspectiva del punto de inflexin,
encuentra una debilidad del modelo con respecto a la implementacin en
nuestro sistema. El modelo est desarrollado con un nico tiempo al cual
ambas curvas cambian de pendiente, en la Figura 7.10 se representa mediante
una lnea azul y se denomina como t
*
, este hecho no concuerda con las curvas
experimentales que muestran tiempos diferentes en los cuales cada una
presenta un punto de inflexin, indicados por las lneas rojas y nombrados como
t
1
y t
2
. Analizando todos los datos experimentales se encuentra el mismo
comportamiento de la Figura 7.10, el perfil de sedimentacin cambia su
pendiente antes que lo hace la curva de coalescencia, por lo tanto, la
modelacin matemtica permite encontrar un punto de inflexin intermedio que
de un ajuste balanceado para ambas curvas.


0 20 40 60 80
A
l
t
u
r
a

D
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
800 rpm cont. org.
Modelo 1988
t
1
t
2
t
*

Figura 7.10 Evidencia de diferencias de ms de un punto de inflexin

A partir del anlisis del modelo matemtico surgen varias observaciones:
El valor del factor de empacamiento no siempre sera constante tal
como se ha reportado en literatura, experimentalmente se encontr
que puede tener variacin en un rango acotado, se encontraron que
valores comprendidos entre 0,68 y 0,75.
Si se vara el valor del factor de empacamiento con el fin de ajustar
un perfil, el otro incrementar su error, por lo tanto si se desea tener
el mejor ajuste para ambos perfiles lo ms recomendado es utilizar
un valor promedio, o en su defecto buscar un valor que minimice
dicha diferencia.
El modelo matemtico se puede implementar tanto en continuidad
orgnica como acuosa, en ambos casos si se analiza el error
porcentual el mejor ajuste es para el perfil de sedimentacin, pero
este resultado no se refleja en el fenmeno global, de hecho


aunque el perfil de coalescencia tiene asociado un error relativo
mayor, representa de mejor manera la fenomenologa del proceso.
En base a evidencia experimental, sumado al anlisis de las
variables, parmetros y estadsticas, se puede afirmar que los
perfiles de sedimentacin y coalescencia presentan distintos
tiempos para el punto de inflexin de cada curva, lo que implica que
se obtendrn dos factores de empacamiento caractersticos a estos
tiempos.

En base al anlisis realizado y a observaciones de tipo experimental, se
plantea la existencia de tiempos de inflexin diferentes para las curvas de
coalescencia y sedimentacin, lo que permitir mejorar al modelo con el fin de
optimizar la simulacin matemtica y un nuevo planteamiento fenomenolgico.

7.1.4 Optimizacin del modelo matemtico
De las observaciones planteadas en el punto anterior, surge la primera
aproximacin para entender cmo funciona el fenmeno de separacin de fases
en un sistema de extraccin por solventes de cobre, la cual consiste en estudiar
el factor de empacamiento.
Como se aprecia en la Figura 7.11, si se desea ajustar uno de los perfiles,
se desajusta el otro (notar que se ha trasladado el eje de referencia desde el
centro hasta la parte inferior), un indicio de que el fenmeno podra tener ms
de un factor de empacamiento. El mejor ajuste del perfil de coalescencia dio un
error de 1,6%, por su parte el perfil de sedimentacin en su mejor ajuste obtuvo
un 7,8% de error, en contraste, los mayores errores fueron de 56,5% y 52,9%
para coalescencia y sedimentacin respectivamente. La prueba ocupada como


ejemplo fue realizada en continuidad acuosa, empleando 20% de extratante,
800 rpm y 3 min. de agitacin
Tiempo separacin de fases (s)
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

s
e
d
i
m
e
n
t
a
c
i
n

(
m
m
)
0
20
40
60
80
100
Experimental
ep =0,74
ep =0,69

Figura 7.11 Simulaciones con distinto
p

A partir del grafico 7.11 se puede concluir que es factible la existencia de
dos factores de empacamiento que dominan el fenmeno de separacin de
fases, que se producen a dos tiempos diferentes en los cuales existe un punto
de inflexin para cada frente de avance, as surge una base para nuevo
planteamiento fenomenolgico.

Nuevo planteamiento fenomenolgico
Se asume que en una dispersin lquido/lquido producto de la agitacin se
genera una completa distribucin de tamaos de gotas, en el instante en que la
agitacin se detiene, las gotas dispersas tendern a moverse en la direccin de
reposo de su respectiva fase formando un frente de avance. El movimiento de


las gotas en un inicio ser de manera libre (sin muchas colisiones entre gotas),
reflejndose en el tramo recto del perfil de sedimentacin, esto ocurre hasta que
las gotas se acercan lo suficiente como para que existan colisiones que
produzcan una disminucin en la velocidad de avance y eventualmente
comiencen a coalescer gotas, en ese instante se producir el cambio de
pendiente en el frente de sedimentacin, entonces el perfil estar influenciado
por el factor de empacamiento que se encuentra en ese instante, denominado
ps
,

luego, el tiempo al que ocurre este fenmeno se denomina t
s
y
corresponder al primer punto de inflexin, este planteamiento fenomenolgico
para el perfil de sedimentacin esquematiza en la figura 7.12.A. El movimiento
de las gotas seguir adelante y la zona en que persiste la dispersin se
compactar a tal punto que la sedimentacin ya no tendr cabida y el perfil de
coalescencia cambiar de pendiente, dando origen a un segundo punto de
inflexin, de ahora en adelante y hasta la separacin completa de las fases los
perfiles sern dominados por la coalescencia interfacial, el factor de
empacamiento en esta zona se denominar
ps
y el tiempo al que ocurre ser
llamado t
c
, conformando el segundo punto de inflexin, el esquema del nuevo
planteamiento fenomenolgico se muestra a continuacin en la figura 7.12.B.
Con una nueva base fenomenolgica, las ecuaciones originales son
modificadas introduciendo nuevos trminos, las cuales se muestran en las
ecuaciones 27-36.



(a) (b)
Figura 7.12 Planteamiento fenomenolgico para la separacin de fases en un sistema
en continuidad orgnica; (a) Movimiento dificultado de las gotas; (b) Fin de la zona de
sedimentacin.

Perfil de sedimentacin
El perfil de sedimentacin se mantiene divido en dos ecuaciones,
separadas a partir de un valor denominado punto de inflexin para
sedimentacin (t
s
), el cual representa el trmino del fenmeno de sedimentacin
libre, dando paso una proceso mixto de sedimentacin y coalescencia.
El perfil de sedimentacin antes del punto de inflexin de sedimentacin (t<
t
s
) est dado por la ecuacin (27). X
0
corresponde a la altura inicial de la fase
orgnica, k
s
es una constante que se detalla posteriormente.
=
s
x x k t
0
(27)
El perfil de sedimentacin despus del punto de inflexin (t
s
<t<t
f
) est dado
por la ecuacin (28). El parmetro y
s
y t
s
se muestra ms adelante, t
f
es el


tiempo final de separacin de fases,
ps
es la fraccin de fase dispersa en la
zona empacada en el tiempo t
s
.

( )( )
( ) ( )

=
(
+

s ps f
ps f s ps f s
y t t
x
t t t t t
3
2
1
1
1
(28)

Perfil de coalescencia
El perfil de coalescencia antes del punto de inflexin (a tiempo t
c
) est dado
por la ecuacin (29). El parmetro k
c
es una constante que se detallara ms
adelante, y
0
es la altura inicial de la fase acuosa.
=
c
k t
y y t
2
0
2
(29)
Despus del punto de inflexin el perfil de coalescencia est dado por la
ecuacin (30). El parmetro y
c
es una constante que se detalla en la seccin
que sigue.

2
| |
=
|
\ .
f
c
f c
t t
y y
t t
(30)
Parmetros
El modelo propuesto cuenta con seis parmetros modificados k
s
, t
s
, y
s
, k
c
, t
c
e y
c
para obtener los perfiles de sedimentacin y coalescencia, estos se
describen por las ecuaciones (31) a la (36).

( )
0 0
1
1 ( )
(
=

s ps f ps f
s f
s
p s
k x t y t t
t t
(31)


( )
0
2
0
(1 )

ps ps f
s
ps
t
t (32)
( )
2
0
2
=
s
s s
k
y y t (33)

0
2
=
f c
c
y
k
t t
(34)

( )
0
2
0
(1 )

pc pc f
c
pc
t
t (35)
( )
2
0
2
=
c
c c
k
y y t (36)

La implementacin del nuevo modelo logra mejorar el ajuste de los perfiles
simulados con relacin a los datos experimentales, el esquema de clculo es
similar al mostrado en la figura 7.1, la Figura 7.13 A muestra el modelo original
con el ajuste tpico que se puede obtener en continuidad orgnica, para
contrastar, en la Figura 7.13B se muestra la simulacin a travs del modelo
propuesto, que claramente disminuye la desviacin de la simulacin, el error se
minimiza especialmente porque los frentes simulados tienen diferentes puntos
de inflexin con factores de empacamientos particulares a cada curva. Se ha
incluido un ejemplo de clculo en el Anexo D.


0 20 40 60 80
A
lt
u
r
a

D
is
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Modelo 1988
0 20 40 60 80
A
l
t
u
r
a

D
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Modelo modoficado

A B
Figura 7.13 Comparacin entre simulaciones realizas con el modelo original y el
modificado

Anteriormente se vio el caso de la simulacin que present los mayores
errores con el modelo de 1988, se trata de una prueba que se realiz utilizando
un 5% de extractante en fase orgnica y dio un error de 48,16% para el perfil de
sedimentacin y 55,66% para el perfil de coalescencia, el error se redujo
considerablemente a travs del modelo propuesto hasta un 12,79% y 1,90%
respectivamente, esta mejora se puede apreciar grficamente en la Figura 7.14,
el valor de los factores de empacamiento se puede obtener de los datos
experimentales o tambin se puede realizar un clculo iterativo que encuentre
el mejor factor, esto se logra minimizando la diferencia entre valores
experimentales y tericos al cuadrado (tcnica de mnimos cuadrados).



0 5 10 15 20 25 30 35
A
l
t
u
r
a

D
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Modelo modificado

Figura 7.14 Mejora en la modelacin para el caso de 5% de extractante

El modelo propuesto se implement para todas la pruebas que se realizaron
sin reaccin qumica, la comparacin entre el error asociado al modelo original y
el propuesto para las distintas condiciones estudiadas se muestran en el anexo
C. Del anlisis de las tablas de errores, surge un nico comentario, el nuevo
modelo implementado logr mejorar en gran medida la prediccin de los perfiles
de sedimentacin y coalescencia, incluso para las condiciones menos
favorables. En el caso del perfil de coalescencia, en la mayor parte de los casos
el error es inferior al 5%, solo registrando un par de casos que sobrepasa dicho
valor, en el caso del perfil de sedimentacin el error es un poco mayor, cercano
al 10%.



7.2 Simulacin matemtica incluyendo la componente qumica
El modelo de Hartland es considerado como un modelo netamente
hidrulico, de origen semi-emprico, esto presenta ventajas y desventajas, las
desventajas estn en la falta de herramienta que permitan explicar por ejemplo
fenmenos como la influencia de tensoactivos en la separacin de fases o
procesos que involucren transferencia de masa, por otra parte, la ventaja es
clara, el modelo se puede ajustar a diversos sistemas con un error aceptable.
Para implementar el modelo en el sistema con reaccin qumica se debe
tener algunas consideraciones:

Debido a que el modelo es del tipo hidrulico se debe asegurar que
durante la agitacin se alcance en un alto grado el equilibrio qumico,
as se evita que en el fenmeno de separacin de fases surjan
efectos asociados a la reaccin qumica.
Para calcular los parmetros del modelo o en la estimacin del
dimetro promedio de gotas se deben emplear las propiedades
fsicas de equilibrio.
Para la obtencin de los puntos experimentales se debe tener en
consideracin que en algunos sistemas las fases cambian de manera
considerable con la reaccin qumica, como en el caso de la
extraccin por solventes de cobre, que la fase orgnica pas de un
color amarillo (translucido) a un color negro (opaco).

Para las pruebas con reaccin qumica slo se implement el modelo
propuesto. Se estudiaron las variables: concentracin de extractante, pH inicial,
velocidad y tiempo de agitacin.


Se estudi el efecto de la concentracin de extractante en tres niveles para
tres diferentes electrolitos, con el fin de generar una amplia gama de cargas de
orgnicos y observar de mejor manera cambios en las propiedades fsicas de
las fases. Las condiciones experimentales se muestran en la Tabla 6.5. En la
Figura 7.15 se muestra la simulacin para el caso de un electrolito con 3 gpl de
cobre y una fase orgnica con 10% de extractante, las simulaciones restantes
del set, se encuentran en el anexo B.
Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50 60
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

Figura 7.15 Simulacin para evaluar el efecto de la concentracin de extractante

En la figura 7.15, se puede ver que la simulacin presenta un buen ajuste
con respecto a los puntos experimentales, este comportamiento es recurrente,
ya que con el modelo propuesto se logra capturar el fenmeno con ms
precisin. En la Tabla 7.10 se muestra el resumen de los errores asociados de
las distintas simulaciones.


concentracin de extractante para distintos electrolitos
Condicin hs hc
1,0 gpl-10% E 10,71% 9,73%
1,0 gpl-20% E 13,94% 8,14%
1,0 gpl-30% E 12,40% 9,20%
3,0 gpl-10% E 9,11% 7,69%
3,0 gpl-20% E 8,85% 7,78%
3,0 gpl-30% E 7,22% 6,93%
6,0 gpl-10% E 11,37% 7,57%
6,0 gpl-20% E 10,68% 8,25%
6,0 gpl-30% E 7,52% 3,32%

La tendencia de los errores de la simulacin es clara, el perfil de
coalescencia logra un mejor ajuste, en el caso del perfil de sedimentacin los
errores se deben en gran medida a la forma de la curva experimental, que
presenta en el inicio una leve forma de letra S, lo cual es probable que se
deba a la turbulencia que an persiste producto de la agitacin. Los principales
parmetros ocupados en la simulacin matemtica se agrupan en la Tabla 7.11.

Tabla 7.11 Parmetros relevantes para la evaluacin de la concentracin de
extractante en fases orgnica para tres concentraciones de cobre en solucin acuosa
Condicin ts
ps
ks tc
pc

1,0 gpl-10% E 26,69 0,70 1,533 44,50 0,76
1,0 gpl-20% E 31,52 0,71 1,269 49,88 0,75
1,0 gpl-30% E 32,21 0,70 1,291 50,33 0,75
3,0 gpl-10% E 19,55 0,67 1,806 38,50 0,74
3,0 gpl-20% E 25,30 0,69 1,540 40,67 0,74
3,0 gpl-30% E 27,99 0,70 1,441 45,11 0,75
6,0 gpl-10% E 25,36 0,70 1,579 41,80 0,75
6,0 gpl-20% E 26,65 0,70 1,534 39,26 0,75
6,0 gpl-30% E 27,69 0,70 1,450 43,48 0,75



De la Tabla 7.11 se desprende que los puntos de inflexin (t
s
y t
c
) se
desplazan a la derecha a medida que aumenta la concentracin de extractante
en la fase orgnica, aunque en el caso del punto de inflexin para
sedimentacin si se comparan las pruebas a diferentes concentraciones de
cobre inicial, el comportamiento es menos claro, esto se puede deber a que la
sedimentacin pura (en ausencia de coalescencia) est influenciada por una
combinacin de las propiedades de equilibrio de las fases, en cambio en el caso
de los tiempo de coalescencia (t
c
) ya no existe sedimentacin y la principal
variable que influye en la coalescencia es la viscosidad e la fase dispersa.
Las pruebas de laboratorio mostraron en trminos generales un aumento en
los tiempos de ruptura primaria a medida que aumenta la concentracin de
extractante en fase orgnica manteniendo una concentracin inicial fija de cobre
en fase acuosa, el comportamiento es similar si se cambia la concentracin de
cobre en fase acuosa y se mantiene constante el % de LIX 984N en fase
orgnica. La explicacin radica en las propiedades fsicas de equilibrio, la
viscosidad y densidad del acuoso aumentan levente a mayor concentracin final
de cobre en solucin y esta depende de la eficiencia de extraccin (ver Figura
7.16), por su parte, el orgnico aumenta sus propiedades fsicas en el equilibrio
a medida que adquiere mayor carga de cobre. La lista completa con las
propiedades fsicas se encuentran detallados en el Anexo A



Concentracin de extractante (% v/v)
10 20 30
E
f
i
c
i
c
i
a

d
e

e
x
t
r
a
c
c
i
n

(
%
)
0
20
40
60
80
100
1 gpl
3 gpl
6 gpl
Cu acuoso (gpl)

Figura 7.16 Eficiencia de extraccin para diferentes concentraciones de extractante y
para diferentes electrolitos

En SX de cobre el pH del electrolito puede influir sobre la eficiencia del
proceso al desplazar el equilibrio qumico, y junto con ello modificar en algn
grado las propiedades fsicas de las fases, por lo tanto, se realizaron pruebas
para evaluar el efecto del pH sobre la separacin de fases, si efectivamente
existen cambios y que tan significativos son. La lista completa de las
condiciones experimentales se encuentra detallada en la Tabla 6.6. En la Figura
7.17 se muestran los dos extremos de las pruebas que se realizaron (pH 2 y 4),
la simulacin a pH 3 se encuentra en el anexo B.



Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
pH 4
pH 2
Simulado

Figura 7.17 Simulacin para evaluar el efecto del pH inicial del electrolito

Tal como se aprecia en la figura 7.17, efectivamente existe un leve
desplazamiento en el tiempo de ruptura primaria para el caso de la solucin
inicial de pH 2, se omiti la curva para la solucin de pH 3, ya que esta se
encontraba prcticamente superpuesta con la de pH 4. Para pode realizar un
anlisis desde el punto de vista de los parmetros, se incluyeron los ms
relevante en la tabla 7.12.

Tabla 7.12 Parmetros relevantes para la evaluacin del pH inicial del electrolito
Condicin t
s

ps
ks t
c

pc

pH 2 25,36 0,70 1,579 41,80 0,75
pH 3 22,65 0,70 1,785 45,35 0,75
pH 4 22,40 0,69 1,744 43,66 0,77

Los parmetros t
s
, t
c
y ks del modelo arrojan que la separacin de fases es
casi idntica para las pruebas que utilizaron soluciones a pH 3 y 4, esto se debe


a en ambos casos las extracciones fueron muy cercanas (71,13 y 71,40%,
respectivamente), por lo tanto las propiedades fsicas de equilibrio tambin son
muy similares, por su parte la solucin de pH 2 logr una menor carga del
orgnico (69,16%) ya que la reaccin est controlada por el pH, lo que implica
que la concentracin de cobre final de la solucin acuosa es mayor,
aumentando levemente la viscosidad del acuoso, lo que finalmente provoca el
desplazamiento de los puntos de inflexin un 11,7% en el caso de la
sedimentacin y un 4,5% en el caso de la coalescencia, la velocidad de
sedimentacin disminuy 10,5%, esto da como conclusin que la separacin de
fases puede ser muy sensible a pequeos cambios en las propiedades fsicas
de las fases. en la Figura 7.18 se muestra el efecto que provoca el pH sobre el
tiempo final de separacin de fases y el dimetro promedio de gotas.
pH inicial electrolito
2 3 4
T
i
e
m
p
o

d
e

r
u
p
t
u
r
a

p
r
i
m
a
r
i
a

(
s
)
40
41
42
43
44
45
46
47
48
D
i
m
e
t
r
o

d
e

S
a
u
t
e
r

(
m
m
)
0.340
0.345
0.350
0.355
0.360
0.365
tf
d
32

Figura 7.18 Efecto del ph inicial del electrolito sobre el tiempo de ruptura primario y el
dimetro de Sauter



Respecto al tiempo de ruptura primario, este disminuy un 12,8% (6
segundos) desde una solucin con pH 4 a una de pH 2, por su parte el dimetro
de Sauter aumento un 6,5% (0,022 mm).
En cuanto a los errores de las simulaciones, en la tabla 7.13 se puede
apreciar son bastante similares, el error se encuentran debajo del 10%, a
excepcin del perfil de sedimentacin de la solucin de pH 2, en que el error
aumenta un par de puntos.

Tabla 7.13 Error asociado al modelo propuesto evaluando el efecto del pH inicial de la
solucin acuosa
Condicin
Modelo propuesto
h
s
h
c

pH 2 11,37% 7,57%
pH 3 6,30% 7,52%
pH 4 8,47% 7,65%

Al igual que en el caso del pH inicial de la solucin acuosa, se incluy a la
velocidad de agitacin como variable de inters, debido a la probabilidad que se
produzca un desplazamiento del equilibrio qumico. Las condiciones
experimentales para evaluar el efecto de la velocidad de agitacin se muestran
en la Tabla 6.3.
Al variar la velocidad de agitacin en el rango 400-1000 rpm, se encontr un
efecto que no se esperaba, se produjo un aumento en los tiempos de
separacin de fases en el rango 800-1000 rpm. Cuando se realizaron las
pruebas sin reaccin qumica se encontr que a las 800 rpm se llegaba a un
equilibrio hidrodinmico, en este caso se encontr que exista una pequea
diferencia en los tiempo de ruptura primaria de 4 segundos entre 800 y 1000
rpm. La prueba a 400 rpm se encuentra en el anexo B.


Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50 60
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
800 rpm
1000 rpm
Simulado

Figura 7.19 Simulacin para evaluar el efecto de la velocidad de agitacin

La explicacin al aumento en los tiempos de ruptura primaria se puede
atribuir a que efectivamente se produjo una mayor extraccin (69,16% a
72,37%) a medida que se aumentaban la velocidad de agitacin, repercutiendo
directamente sobre las propiedades de las fases en el equilibrio. Por otro lado
existe la posibilidad que al tratarse de un sistema con propiedades fsicas
variables, el equilibrio hidrodinmico es diferente y no se ha alcanzado en el
mismo punto que en el sistema sin reaccin qumica en el cual las propiedades
fsicas son las mismas durante toda la prueba. La lista completa con las
propiedades fsicas y pH en el equilibrio, adems de las eficiencias de
extraccin se encuentran detallados en el anexo A. Los parmetros del modelo
para las pruebas a distinta velocidad de agitacin se muestran en la tabla 7.14.



Tabla 7.14 Parmetros relevantes para la evaluacin del efecto de la velocidad de
agitacin
Condicin t
s

ps
ks t
c

pc

400 rpm 14,63 0,64 2,038 34,30 0,72
800 rpm 25,36 0,70 1,579 41,80 0,75
1000 rpm 26,69 0,70 1,370 41,32 0,75

De la tabla 7.14 se desprende que a medida que la velocidad de agitacin
aumenta, desplaza los perfiles de sedimentacin y coalescencia hacia la
derecha afectando los parmetros del modelo. El punto de inflexin para la
sedimentacin aumenta casi 12 segundos (46%),por su parte el punto de
inflexin para la coalescencia aumenta un poco ms de 7 segundos (16,9%), en
el caso de la velocidad de sedimentacin, se registr un descenso de 32.7%.
En la figura 7.20 se puede apreciar la evolucin del tiempo de ruptura primario y
el dimetro de Sauter.
Velocidad de agitacin (rpm)
400 600 800 1000
T
i
e
m
p
o

d
e

r
u
p
t
u
r
a

p
r
i
m
a
r
i
o

(
s
)
44
45
46
47
48
49
50
51
52
D
i
a
m
e
t
r
o

d
e

S
a
u
t
e
r

(
m
m
)
0.30
0.32
0.34
0.36
0.38
0.40
tf
d
32

Figura 7.20 Efecto de la velocidad de agitacin sobre el tiempo de ruptura primario y el
dimetro de Sauter



El aumento total que registro el tiempo de ruptura primario fue de 13,3% (6
segundos), en el tramo de 800 a 1000 rpm el aumento fue de 8,5% (4
segundos), aunque no representa un valor elevado, hay que considerar que en
condiciones similares, el sistema sin reaccin qumica no present variaciones
en el mismo tramo, por otra parte, el dimetro promedio de gotas tambin sufri
una disminucin de 6,9% (0,0237 mm) entre 800 y 1000 rpm, lo que permite
concluir que al incluir la componente qumica el equilibrio hidrodinmico se
desplaza.
Lo ms destacable en cuanto al error de la simulacin, es la reduccin del
de la desviacin entre valores experimentales y simulados para la prueba de
400 rpm, que para el caso del estudio anterior resulto en tener el error ms alto
de todas las simulaciones, ahora se encuentra en un rango totalmente
aceptable, por lo tanto, el modelo adems de mejorar en forma considerable los
ajustes de las curvas, permite capturar el fenmeno de separacin de fases en
un amplio espectro de condiciones de operacin, la lista de los errores para el
set completo se detalla en la tabla 7.15.

Tabla 7.15 Error asociado al modelo propuesto evaluando el efecto de la velocidad de
agitacin
Condicin
Modelo propuesto
h
s
h
c

400 rpm 10,32% 8,00%
800 rpm 11,37% 7,57%
1000 rpm 12,03% 5,29%

Finalizando el estudio de separacin de fases, se evalu el efecto del
tiempo de agitacin sobre la separacin de fases, para comprobar si existe
algn cambio producto de la reaccin qumica. El rango de agitacin


comprendi los valores. 3, 10 y 30 minutos. Las condiciones experimentales
utilizadas se encuentran en la Tabla 6.4.
En la figura 7.21 se graficaron las pruebas con tiempos de agitacin de 3 y
10 minutos, la prueba a 30 minutos se omiti debido a que prcticamente se
traslapaba con la de 10 minutos de agitacin, la cual se puede consultar en el
anexo B.
Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50 60 70
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
3 min
10 min
Simulado

Figura 7.21 Simulacin para evaluar el efecto del tiempo de agitacin

Los perfiles de la figura 7.21 muestran una gran diferencia entre los perfiles
a 3 y 10 minutos de agitacin, este comportamiento en el sistema sin reaccin
qumica no se observ, es ms, se determin que a 3 minutos de agitacin el
sistema lleg al equilibrio hidrodinmico, al incluir la reaccin qumica en el
sistema, las propiedades de equilibrio cambiaron, lo que en s ya significa que
existir una diferencia en los perfiles. En este caso nuevamente se puede
apelar al equilibrio qumico y su impacto sobre las propiedades fsicas, la
diferencia entre la eficiencia de extraccin para las pruebas a 3 y 10 minutos fue


de aproximadamente 3 puntos porcentuales (69,16% y 72,99%,
respectivamente), este set de experimentos completara la hiptesis del
desplazamiento del equilibrio hidrodinmico producto de la reaccin qumica. La
lista completa con las propiedades fsicas y pH en el equilibrio, adems de las
eficiencias de extraccin se encuentran detallados en el anexo A. En la tabla
7.16 se resumen los parmetros ms importantes del modelo.

Tabla 7.16 Parmetros relevantes para la evaluacin del efecto del tiempo de agitacin
Condicin t
s

ps
ks t
c

pc

3 min 25,36 0,70 1,579 41,80 0,75
10 min 26,19 0,69 1,370 44,16 0,75
30 min 26,98 0,67 1,361 46,94 0,74

A partir de los datos de la tabla 7.16 se puede confirmar con certeza que el
equilibrio hidrodinmico sufri un desplazamiento producto de la reaccin
qumica. El punto de inflexin para la sedimentacin se encuentra desplazado a
la izquierda casi 1 segundos con relacin a las pruebas a 10 y 30 minutos de
agitacin (3,3%), por su parte el punto de inflexin para la coalescencia tambin
sufri un desplazamiento, el cual fue de aproximadamente 5 segundos (12.3%),
la velocidad de sedimentacin disminuy en aproximadamente 0,22 mm/s
(13,8%), la diferencia de desplazamientos de los puntos de inflexin sugiere un
efecto mayoritario en la coalescencia de las gotas.
Un anlisis del tiempo de ruptura primario y el dimetro promedio de gotas
(ver Figura 7.22), indica que el tiempo de ruptura primario aumenta un 34% (16
segundos) en el rango 3 a 30 minutos de agitacin, el resultado es un poco
inesperado, ya que es un aumento sustancial inducido por cambios en las
propiedades fsicas producto del aumento en la eficiencia de extraccin, aunque


tal vez no sea argumento necesario para explicar tal cambio, lo que da pie a
efectos del tipo hidrodinmicos amplificado por cambios fsicos de las
propiedades. La tendencia con respecto al dimetro de Sauter se repite, se
produce un fuerte cambio en el dimetro de las gotas dispersas, en este caso
se trata de una disminucin de 9,5% (0,0326mm).
Tiempo de agitacin (min)
0 5 10 15 20 25 30 35
T
i
e
m
p
o

d
e

r
u
p
t
u
r
a

p
r
i
m
a
r
i
a

(
s
)
68
69
70
71
72
73
74
D
i
m
e
t
r
o

d
e

S
a
u
t
e
r

(
m
m
)
0.305
0.310
0.315
0.320
0.325
0.330
0.335
0.340
0.345
tf
d32

Figura 7.22 Efecto del tiempo de agitacin sobre el tiempo de ruptura primario y el
dimetro de Sauter

En cuanto al error de la simulacin esta se encuentra dentro del mismo
orden de magnitud para los tres casos, la tendencia indica que el perfil de
coalescencia logra un mejor ajuste.



Tabla 7.17 Parmetros y error asociado al modelo propuesto evaluando el efecto del
tiempo de agitacin
Condicin
Modelo propuesto
h
s
h
c

3min 11,37% 7,57%
10min 10,77% 5,34%
30min 13,40% 8,11%

7.3 Estudio de atrapamientos de fases (con reaccin qumica)
La tercera parte del estudio contemplo la cuantificacin de atrapamientos de
fases. Las pruebas experimentales se realizaron en continuidad acuosa, ya que
el mtodo utilizado se implement para medir atrapamientos de orgnico en
acuoso y no viceversa y corresponde a las mismas experiencias de laboratorio
de la seccin anterior.
Para evaluar los atrapamientos de fases en funcin del porcentaje de
extractante, se consideraron tres concentraciones de extractante (10, 20 y 30%
v/v) y tres concentraciones de cobre en solucin acuosa (1, 3 y 6 g/L de cobre),
la lista completa de las condiciones experimentales se encuentran agrupadas
en la Tabla 6.5. Los resultados de atrapamientos de fases se resumen en la
Tabla 7.18.
Tabla 7.18 Cuantificacin de atrapamiento de fases evaluando la concentracin
extractante
Condicin Atrapamiento de fases, ppm
1,0 gpl-10% E 164,99
1,0 gpl-20% E 225,28
1,0 gpl-30% E 258,64
3,0 gpl-10% E 263,00
3,0 gpl-20% E 333,69
3,0 gpl-30% E 377,97
6,0 gpl-10% E 152,53
6,0 gpl-20% E 172,91
6,0 gpl-30% E 263,22



En el caso de evaluar el efecto de la concentracin de extractante a
diferentes concentraciones de cobre en la fase acuosa, se hace en base a las
propiedades en el equilibrio y su impacto en la separacin de fases, ya que las
condiciones hidrodinmicas se mantienen constantes.
De los resultados de la tabla 7.18 se desprenden varios anlisis,
dependiendo del punto de vista en que se tomen los resultados. En primer
lugar, para cualquier concentracin de cobre en fase acuosa, se obtiene que al
aumentar la concentracin de extractante en fase orgnica aumentan los
atrapamientos de fases, esto se debe a influencia del agente qumico en las
propiedades fsicas, a medida que aumenta tambin lo hace la viscosidad y la
densidad del orgnico, por lo tanto, la velocidad de separacin de fases sigue el
comportamiento inverso, lo que implica que las gotas dispersas se muevan ms
lentamente y no logren unirse con su interfase, tambin es sinnimo de gotas
pequeas. Por otra parte si se considera una concentracin de extractante
constante y se aumenta la concentracin de cobre en la fase acuosa, tambin
aumentarn los arrastre, en este caso la explicacin radica en que la fase
orgnica mantiene ms o menos constante sus propiedades, por otra parte, la
fase acuosa a medida que aumenta la concentracin de cobre tambin lo hace
su viscosidad y densidad, esta condicin tambin genera gotas pequeas, si se
considera que es la fase continua y las gotas deben moverse a travs de ella,
genera ms resistencia al movimiento, causando que una mayor cantidad de
gotas quede atrapada.
Para evaluar los atrapamientos de fases en funcin de la velocidad de
agitacin, se consideraron tres niveles 400, 800 y 1000 rpm, la lista completa de
las condiciones experimentales se encuentran en la Tabla 6.6 correspondiente
al estudio de separacin de fases incluyendo la reaccin qumica. Los
resultados de arrastres se resumen en la Tabla 7.19.



Tabla 7.19 Cuantificacin de atrapamiento de fases para pruebas a diferente pH
400 rpm 296,13
800 rpm 164,99
1000 rpm 312,67

Los resultados de la tabla 7.19 no muestran una tendencia del tipo lineal o
ascendente en cuanto al arrastre de fases, ms bien a 800 rpm se observa un
valor mnimo. La explicacin puede estn en el efecto de la velocidad de
separacin de fases y la generacin de una fraccin de tamaos pequeos. En
el caso de agitar la mezcla a 400 rpm se obtiene un tiempo de separacin de
fases 6 y 7 segundos menos que en el caso de agitar a 800 y 1000 rpm,
respectivamente, esto supone que la separacin de fases transcurre tan rpido
(2,038 mm/s) que una gran cantidad de gotas de pequeo tamao no logra
avanzar a su respectiva fase y finalmente quedan atrapadas en el acuoso. Por
su parte agitar a 1000 rpm significara que se genera una gran fraccin de gotas
muy pequeas (d
32
=0,3178 mm) que no logran llegar a su interfase, pero que
no repercuten en el fenmeno global, o sea, el tiempo final de separacin de
fases es muy similar al del caso de 800 rpm. En el caso de mezclar a 800 rpm y
obtener atrapamientos menores que en los caso anteriores, se podra esperar
que como se demostr en las experiencia de sin reaccin qumica se trata de
una condicin ptima. Tambin se debe considerar que existe una leve
diferencia en la eficiencia de extraccin que podra repercutir en un efecto
producto de las diferencia en las propiedades fsicas.
Para evaluar los atrapamientos de fases en funcin del tiempo de agitacin,
se consideraron tres niveles 3, 10 y 30 minutos, la lista completa de las
condiciones experimentales se encuentran en la Tabla 6.4. Los resultados de
arrastres se resumen en la Tabla 7.20.


Tabla 7.20 Cuantificacin de atrapamiento de fases para pruebas a diferente tiempo de
agitacin
3 min 164,99
10 min 188,06
30 min 227,94

Los resultados de la tabla 7.20 muestran una clara tendencia en cuanto a
los atrapamientos de fases, a medida que aumenta el tiempo de agitacin,
aumentan los atrapamientos de fases. Los resultados de atrapamiento de fases
se atribuyen principalmente al aumento en la fraccin de gotas pequeas que
se generan y que no logran coalescer con su respectiva fase, representado por
el d
32
(ver Figura 7.22), que disminuye desde un valor promedio de 0,3415 mm
a 0,3089 mm, esto a pesar que la velocidad de sedimentacin disminuye un
13,8% en total.
Para evaluar los atrapamientos de fases en funcin del pH inicial de la
solucin acuosa, se consideraron tres pH 2, 3 y 4 minutos, la lista completa de
las condiciones experimentales se encuentran en la Tabla 6.6. Los resultados
de arrastres se resumen en la Tabla 7.21.

Tabla 7.21 Cuantificacin de atrapamiento de fases para pruebas a diferente pH
pH 2 164,99
pH 3 174,62
pH 4 211,14

La tabla 7.21 muestra un aumento en los atrapamientos a medida que
aumenta el pH inicial de la fase acuosa, la explicacin a este comportamiento
se debe a que se ha desplazado levemente el equilibrio qumico desde 69,16%
hasta 71,26%, provocando un aumento de la velocidad de sedimentacin desde


1,579 mm/s (pH 2) a 1,744 (pH 4), esto provoca que una mayor cantidad de
gotitas de orgnico quede atrapada en el acuoso, y que no alcanzaron la
velocidad de avance del frente de sedimentacin.
Finalmente se puede concluir que los atrapamientos de fases son atribuidos
a una combinacin del efecto de propiedades fsicas y condiciones
hidrodinmica que repercuten principalmente en los dimetros de gotas y la
velocidad de sedimentacin.

7.3.1 Anlisis de datos y planteamiento de un modelo estadstico de
atrapamiento de fases
A partir de los datos del estudio experimental de atrapamiento de fases, se
realiz anlisis estadstico de todas las variables que se incluyeron en el punto
anterior. Mediante un software comercial, se realiz un anlisis estadstico
multivariado y los resultados indican que los atrapamientos de fases slo
dependen de manera significativa del parmetro Ks y del dimetro promedio de
gotas, se descart la influencia de otros parmetros como el tiempo final de
separacin de fases, el tiempo de sedimentacin o el factor de empacamiento,
por nombrar algunos, de todos modos es un resultado lgico, ya que la
velocidad de sedimentacin y el dimetro de Sauter estn representando de
manera directa el efecto de las propiedades fsica de las fases y las condiciones
hidrodinmicas del sistema. El anlisis estadstico reafirma el comentario
sealado en la seccin anterior, que plante que los atrapamientos de fases
son un fenmeno ms bien aislado y que no necesariamente dependen del
proceso global de separacin de fases.
Siguiendo con el anlisis estadstico de datos, se realiz una regresin de
mltiples factores, la cual entreg un modelo estadstico que predice los
atrapamientos de fases, el cual se muestra en la ecuacin (37).


32
Atrapamiento de fases =1042,71 - 5101,72*d +544,218*ks (37)
El anlisis plantea que existe una relacin estadsticamente significativa
entre las variables con un nivel de confianza del 95,0%. Claramente un modelo
estadstico presenta limitaciones, como por ejemplo, es slo aplicable a nuestro
sistema en estudio, cualquier modificacin de condiciones experimentales no
permite utilizar la expresin, pero de todos modos es una herramienta que se
puede utilizar como primera aproximacin al estudio del fenmeno.



4.8 CAPTULO VIII
CONCLUSIONES

De acuerdo los resultados obtenidos es posible plantear las siguientes
conclusiones:
8.1 A partir de las simulaciones y los resultados experimentales, se pudo
determinar que las variables velocidad y tiempo de agitacin,
consideradas como sensibles en una operacin de extraccin por
solventes, influyen de manera significativa en los tiempos de
separacin de fase, aunque este efecto es slo hasta cierto punto. En
el caso de la velocidad de agitacin, bajo las 800 rpm se produce una
variacin en la velocidad de separacin de fases y en los dimetros
promedio de gotas incidiendo fuertemente en los tiempos de ruptura
primaria, sobre las 800 rpm el tiempo de separacin de fases se hace
constante, al igual que el dimetro de Sauter, esto indica que se ha
alcanzado el equilibrio hidrodinmico. De la misma forma, 3 minutos
de agitacin corresponde a un tiempo de agitacin optimo, bajo este
punto existe un efecto pronunciado en los parmetros del modelo y en
los tiempos de ruptura primaria, a partir de l no hay mayor efecto, por
lo tanto, 3 minutos de agitacin a 800 rpm tambin corresponde a un
punto en el que se alcanza el equilibrio hidrodinmico, de aqu surge
un comentario adicional sobre un paradigma que existe en metalurgia,
denominado sobre-agitacin, el cual popularmente cuenta que a
valores elevados de velocidad y/o tiempos de agitacin prolongados
surgen problemas operacionales, principalmente aumento en los
tiempos de separacin de fases, a partir de este estudio y tambin en
literatura queda demostrado que esto depende del rango de trabajo,


pero claramente existen valores a partir de los cuales el sistema se
hace independiente.

8.2 Las propiedades fsicas de las fases son con certeza las variables ms
influyentes en cuanto a los tiempos de separacin se refiere, esto
qued manifestado de manera experimental al variar porcentaje de
extractante en la fase orgnica y tambin al cambiar la continuidad del
sistema. Un aumento en la concentracin de extractante aumenta el
tiempo final de separacin de fases, desplaza los puntos de inflexin,
disminuye la velocidad de sedimentacin y el dimetro de Sauter. La
explicacin de este fenmeno est relacionada por la naturaleza del
reactivo extractante (muy viscoso y denso) y su influencia en el
incremento de la densidad de la fase orgnica, por ende disminuye la
diferencia de densidad entre las fases, tambin aumenta viscosidad de
la fase orgnica, este mismo razonamiento es aplicable en el caso de
la continuidad de fases, que bajo las mismas circunstancia (% de
extractante, velocidad de agitacin y tiempo de agitacin) se puede
obtener un tiempo de separacin de casi el doble en continuidad
orgnica que en acuosa, dimetros de gotas considerablemente
menores y velocidades de sedimentacin menores, todo debido
principalmente al aumento en la viscosidad de la fase continua.

8.3 En relacin a la simulacin matemtica implementada mediantes las
ecuaciones de Hartland, se encontr que los datos simulados
visualmente presentan un ajuste aceptable, pero si se incluye el
clculo del error relativo, realmente se puede notar que el modelo
presenta grandes desviaciones con respecto a los datos


experimentales. La desviacin observada respecto a los resultados
experimentales se puede corregir en gran medida a partir del
parmetro
p
, teniendo la salvedad que a mayor ajuste para un frente
tambin se producir un desajuste del otro frente. Las mayores
desviaciones se encontraron en pruebas con variables que se mueven
en los extremos, llegando en algunos casos a presentar errores en
torno al 50%, en pruebas con condiciones ms benignas el error
puede llegar a ser menor a 10%.

8.4 A partir de la bsqueda de una explicacin sobre el ajuste/desajuste
de los frentes al variar el factor de empacamiento, se propone la
existencia de ms de un punto de inflexin, acompaado de ms de
un factor de empacamiento. Esta suposicin se basa en el hecho que
los frentes de sedimentacin y coalescencia no tienen puntos de
inflexin al mismo instante, lo que implicara un
p
caracterstico para
cada curva y un fenmeno diferente, por lo tanto, la sedimentacin de
las gotas dispersas no sera un fenmeno aislado, sino ms bien,
ocurrira acompaado de coalescencia, as se puede explicar la
existencia de ms de una zona empacada. A Partir de las
observaciones planteadas se incorporan nuevos parmetros,
generando un nuevo modelo, el cual permite representar de mejor
manera los fenmenos que se producen en extraccin por solventes
de cobre y reducir en gran medida los errores en las simulaciones
matemticas. Finalmente se concluye que a travs de esta
investigacin se ha podido desarrollar un modelo propio para sistemas
de extraccin por solventes de cobre (incluida la componente
qumica), y una metodologa de trabajo que permiten estudiar
problemas reales o cercanos a los industriales.


8.5 Respecto al estudio de atrapamientos de fases, se puede concluir que
efectivamente se logr un primer acercamiento para cuantificar las
cantidades de atrapamiento de orgnico en acuoso. Se pudo estimar
que los arrastres estn fuertemente influenciados por las propiedades
fsicas en equilibrio y por las condiciones hidrodinmicas del sistema y
que es un fenmeno que responde de forma diferente al proceso
global de separacin de fases.



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Engineering Science 58 (2003) 1353 1363.

[39] Hu B., Liu L., Matar O., Angeli P., Hewitt F., Prez de Ortiz E., Investigation
of Phase Inversion of Liquid-Liquid Dispersions in Agitated Vessels, Tsinghua
science and technology 11 (2006) 202-206.

[40] Ruiz M.C., Lermanda P., Padilla R., Drop size distribution in a batch mixer
under breakage conditions, Hydrometallurgy 63 (2002) 65 74.



[41] Singh K.K., Mahajani S.M., Shenoy K.T., Ghosh S.K., Representative drop
sizes and drop size distributions in A/O dispersions in continuous flow stirred
tank, Hydrometallurgy 90 (2008) 121136.

[42] Vijayan S., Furrer M. and Ponter A., The effect of temperature on
coalescence of liquid/liquid interfaces, The Canadian J ournal of Chemical
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[43] Stamatoudis M. and Tavlarides L., Effect of continuous-phase viscosity on
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Process Des. Dev. 24 (1985) 1175-1181.

[44] Henschke M., Schlieper L. H., Pfennig A., Determination of a coalescence
parameter from batch-settling experiments, Chemical Engineering J ournal 85
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[45] Quadros P. A., Baptista C., Efective interfacial area in agitated liquidliquid
continuous reactors, Chemical Engineering Science 58 (2003) 3935 3945.

[46] Kichatov B., Korshunov A, Boiko I., Assorova P., Effect of Impeller Blade
Geometry on Drop Size in Stirring of Immiscible Liquids, Teoreticheskie Osnovy
Khimicheskoi Tekhnologii (2003) 2126.



[47] Giapos A., Pachatouridis C., Stamatoudis M., Effect of the number of
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Research and Design, 83 (2005) 14251430.

[48] Muraiidhar R. and Ramkrishna D., Analisys of droplet coalescence in
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[49] J eelani S., Panoussopoulos K. and Hartland S., Effect of turbulence on the
separation of separation of liquid-liquid dispersions in batch settlers of different
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[50] Schilieper L., Chatterjee M., Henschke M. and Pfenning A., Liquid-liquid
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[51] Kumar A. and Hartland S., Gravity Settling in liquid/liquid dispersions, The
Canadian J ournal of Chemical Engineering 63 (1985) 368-376.

[52] Golob J ., Modic R., Coalescence of liquid/liquid dispersions in gravity
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[57] G. Kyuchoukov y R. Kounev. On the coalescence effects in a batch mixer-
settler. Chem. Eng. J . 69 (1998) 63-67.



4.9 ANEXO A
A.1 Propiedades fsicas para soluciones acuosas y orgnicas
Tabla A.9.1 Caracterizacin fsica de las soluciones
Fase Densidad (kg/m
3
) Viscosidad (cp)
Orgnica
Shellsoll puro 806,0 2,18
5% LIX 984N 812,0 2,54
7% LIX 984N 812,8 2,67
10% LIX 984N 816,3 2,69
15% LIX 984N 819,0 2,77
20% LIX 984N 824,0 3,32
25% LIX 984N 825,2 3,46
30% LIX 984N 829,2 3,91
Acuosa
0,25 M Na
2
SO
4
pH 2 1025,0 1,050

Tabla A.9.2 Caracterizacin soluciones acuosas a distinto pH
Concentracin de cobre (g/L) Densidad (kg/m
3
) Viscosidad (cp)
1 (pH 2) 1032,0 1,205
3 (pH 2) 1032,8 1,209
6 (pH 2) 1034,8 1,248
6 (pH 3) 1034,8 1,248
6 (pH 4) 1034,8 1,248



Tabla A.9.3 Propiedades de soluciones en el equilibrio evaluando la concentracin de
extratante
Fase Densidad (kg/m
3
) Viscosidad (cp)
Orgnica
1,0 gpl-10% E 0,822 3,045
1,0 gpl-20% E 0,832 3,721
1,0 gpl-30% E 0,822 4,601
3,0 gpl-10% E 0,829 3,048
3,0 gpl-20% E 0,838 3,745
3,0 gpl-30% E 0,848 4,624
6,0 gpl-10% E 0,830 3,069
6,0 gpl-20% E 0,840 3,808
6,0 gpl-30% E 0,852 4,748
Acuosa Densidad (kg/m
3
) Viscosidad (cp)
1,0 gpl-10% E 1031,2 1,062
1,0 gpl-20% E 1031,2 1,082
1,0 gpl-30% E 1031,2 1,084
3,0 gpl-10% E 1028,4 1,058
3,0 gpl-20% E 1030,0 1,062
3,0 gpl-30% E 1029,6 1,076
6,0 gpl-10% E 1028,4 1,057
6,0 gpl-20% E 1026,8 1,040
6,0 gpl-30% E 1026,0 1,059

Tabla 9.4 Propiedades de soluciones en el equilibrio evaluando pH del electrolito
Condicin/Fase Densidad (kg/m
3
) Viscosidad (cp)
Orgnica
pH 2 0,830 3,069
pH 3 0,833 3,070
pH 4 0,834 3,071
3
) Viscosidad (cp)
pH 2 1028,4 1,057
pH 3 1025,7 1,055
pH 4 1025,1 1,047



Tabla 9.5 Propiedades de soluciones en el equilibrio evaluando velocidad de agitacin
3
) Viscosidad (cp)
Orgnica
400 rpm 0,825 3,066
800 rpm 0,830 3,067
1000 rpm 0,836 3,069
3
) Viscosidad (cp)
400 rpm 1028,9 1,045
800 rpm 1028,4 1,057
1000 rpm 1028,0 1,060

Tabla 9.6 Propiedades de soluciones en el equilibrio evaluando tiempo de agitacin
3
) Viscosidad (cp)
Orgnica
3 min. 0,830 3,069
10 min. 0,835 3,070
30 min. 0,836 3,073
3
) Viscosidad (cp)
3 min. 1028,4 1,057
10 min. 1027,4 1,040
30 min. 1027,1 1,040



4.10 ANEXO B

B.1 Perfiles experimentales y simulados de sedimentacin y
coalescencia para pruebas sin reaccin qumica
Tiempo (t)
0 20 40 60 80
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

Tiempo (s)
0 20 40 60 80
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado



Tiempo (s)
0 20 40 60 80
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

(acuoso)



Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

(acuoso)
Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

(acuoso)



Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

(acuoso)
Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

(acuoso)



Tiempo (s)
0 10 20 30 40
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

v/v (acuoso)
Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

v/v (acuoso)



Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

Figura B.11 Simulacin evaluando la concentracin de LIX 984N a 30% v/v (acuoso)

B.2 Perfiles de sedimentacin y coal escencia experimentales y
simulados para pruebas con reaccin qumica
Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

Cu



Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50 60
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

Cu
Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50 60
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

Cu



Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50 60
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

Cu

Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50 60
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

Cu



Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

s
e
d
i
m
e
n
t
a
c
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

Cu

Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

Cu



Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50 60
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

Cu
Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

Figura B.20 Simulacin para evaluar el efecto del pH (pH 3)



Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50 60
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimental
Simulado

Figura B.21 Simulacin para evaluar el efecto de la velocidad de agitacin (400 rpm)
Tiempo (s)
0 10 20 30 40 50 60 70
A
l
t
u
r
a

d
i
s
p
e
r
s
i
n

(
m
m
)
-60
-40
-20
0
20
40
60
Experimetal
Simulado

Figura B.22 Simulacin para evaluar el tiempo de agitacin (30 min)



B.3 Errores modelo propuesto

Tabla B.1 Error asociado al modelo propuesto evaluando la velocidad de agitacin
Condicin
Modelo 1998 Modelo propuesto
hs hc hs hc
400 rpm 39,09% 66,92%
13,25% 8,72%
600 rpm 37,09% 58,48%
14,84% 7,76%
800 rpm 42,11% 16,99%
5,88% 4,21%
1000 rpm 55,86% 46,54%
6,17% 1,46%
1200 rpm 21,57% 21,98%
15,45% 4,70%

Tabla B.2 Error asociado al modelo propuesto evaluando el tiempo de agitacin
Condicin
hs hc hs hc
0,5 min 44,03% 42,31%
10,45% 4,97%
1 min 24,97% 47,68%
5,07% 3,77%
3 min 42,11% 16,99%
5,88% 4,21%
10 min 25,16% 47,60%
10,38% 3,98%
30 min 22,93% 37,71%
11,47% 3,79%

Tabla B.3 Error asociado al modelo propuesto evaluando la concentracin de
extractante
Condicin
hs hc hs hc
5%/LIX 984N 48,16% 55,66% 12,79% 1,90%
10%/LIX 984N 42,11% 16,99% 5,88% 4,21%
20%/LIX 984N 32,11% 41,19% 15,64% 5,20%
30%/LIX 984N 30,51% 22,99% 10,55% 14,27%



Tabla B.4 Error asociado al modelo propuesto evaluando la continuidad de fases
Condicin
hs hc hs hc
Acuosa/LIX 984N 10% 42,11% 16,99% 5,88% 4,21%
Orgnica/LIX 984N 10% 38,18% 10,85% 8,59% 4,64%
Acuosa /LIX 84 IC 10% 31,23% 28,60% 5,03% 4,67%
Orgnica/LIX 84 IC 10% 42,11% 16,99% 5,88% 4,21%



4.11 ANEXO C

Curvas calibracin utilizadas para cuantificar los atrapamiento de
fases.

Tabla C.1 Curvas de calibracin para evaluar el efecto de la concentracin de
extractante en fase orgnica y cobre en fase acuosa
Condicin Curva de calibracin R
2

6,0 gpl-10% E C=72,347*[ABS] 0,99
6,0 gpl-20% E C=61,819*[ABS] 0,98
6,0 gpl-30% E C=53,657*[ABS] 0,99
3,0 gpl-10% E C=70,869*[ABS] 0,99
3,0 gpl-20% E C=60,035*[ABS] 0,98
3,0 gpl-30% E C=47,704*[ABS] 0,99
1,0 gpl-10% E C=67,122*[ABS] 0,99
1,0 gpl-20% E C=57,998*[ABS] 0,99
1,0 gpl-30% E C=51,267*[ABS] 0,99

Tabla C.2 Curvas de calibracin para pruebas a diferente pH
2

400 rpm C=73,243*[ABS] 0,99
800 rpm C=72,347*[ABS] 0,99
1000 rpm C=75,477*[ABS] 0,98

Tabla C.3 Curvas de calibracin para pruebas a diferente tiempo de agitacin
2

3 min C=72,347*[ABS] 0,99
10 min C=73,836*[ABS] 0,99
30 min C=76,268*[ABS] 0,99



Tabla C.4 Curvas de calibracin para pruebas a diferente pH
2

pH 2 C=72,347*[ABS] 0,99
pH 3 C=71,402*[ABS] 0,99
pH 4 C=75,549*[ABS] 0,98



4.12 ANEXO D

Ejemplo de clculo: modelacin de perfiles de sedimentacin y
coalescencia, prueba experimental realizada segn las condiciones mostradas
en la tabla 6.3, para una velocidad de agitacin de 800 rpm.

Tabla D.1 Perfiles experimentales de sedimentacin y coalescencia.
Tiempo (s) Sedimentacin (mm) Coalescencia (mm)
0 -50 50
1 -50 50
2 -49 50
3 -48 50
4 -48 50
5 -46 50
6 -45 50
7 -43 50
8 -41 49
9 -39 49
10 -37 48
11 -35 48
12 -32 48
13 -30 47
14 -27 47
15 -25 46
16 -23 45
17 -21 44
18 -20 44
19 -18 43
20 -16 42
21 -15 41
22 -14 39
23 -13 38
24 -12 36


Tabla D.2 Perfiles experimentales de sedimentacin y coalescencia (continuacin)
25 -11 35
26 -9 34
27 -8 31
28 -7 30
29 -6 30
30 -5 26
31 -4 24
32 -4 21
33 -3 22
34 -2 20
35 -2 19
36 -1 16
37 -1 15
38 0 13
39 0 10
40 0 9
41 0 7
42 0 5
43 0 4
44 0 3
45 0 2
46 0 1
47 0 0

De los datos experimentales se obtienen los parmetros del modelo.
Tabla D.3 Parmetros modelo propuesto
Parmetro Coalescencia Sedimentacin
p*
0,75 0,70
t* 41,8 25,4
Ks 1,152 1,579
Ki 0,051 0,084
y* 5,501 23,016



Tabla D.4 Propiedades fsicas y parmetros operacionales
Propiedad/parmetro Valor Unidad
densidad fase continua 1029,2 kg/m3
densidad fase dispersa 830 kg/m3
diferencia densidad 199,2 kg/m3
viscosidad fase continua 1,06E-03 Pa*s
viscosidad fase dispersa 3,07E-03 Pa*s
gravedad 9,81 m/s2
vel. Sedimentacin inicial 0,0015789 m/s
fraccin volumen fase disp. 0,5 -

De los datos de la Tabla C.3 y la ecuacin (8) se estima el dimetro de
Sauter, el que da un valor de 0,3415 mm. Ya que se cuenta con toda la
informacin necesaria, se pueden calcular los perfiles tericos de
sedimentacin y coalescencia utilizando las ecuaciones 27 a 36.
Tabla D.5 Perfiles tericos de sedimentacin y coalescencia
0 -50 50
1 -48,4 50,0
2 -46,8 49,9
3 -45,3 49,8
4 -43,7 49,6
5 -42,1 49,4
6 -40,5 49,1
7 -38,9 48,8
8 -37,4 48,4
9 -35,8 47,9
10 -34,2 47,5
11 -32,6 46,9
12 -31,1 46,3
13 -29,5 45,7
14 -27,9 45,0
15 -26,3 44,3
16 -24,7 43,5



Tabla D.6 Perfiles tericos de sedimentacin y coalescencia (continuacin)
17 -23,2 42,6
18 -21,6 41,8
19 -20,0 40,8
20 -18,4 39,8
21 -16,8 38,8
22 -15,3 37,7
23 -13,7 36,5
24 -12,1 35,4
25 -10,5 34,1
27 -9,0 32,8
28 -7,6 31,5
29 -6,4 30,1
30 -5,3 28,6
31 -4,4 27,1
32 -3,6 25,6
33 -2,9 24,0
34 -2,3 22,3
35 -1,8 20,6
36 -1,4 18,8
37 -1,1 17,0
38 -0,8 15,2
39 -0,6 13,3
40 -0,4 11,3
41 -0,3 9,3
42 -0,2 7,2
43 -0,1 5,1
44 0,0 3,3
45 0,0 1,9
46 0,0 0,8
47 0,0 0,2

La representacin grfica de la condicin simulada se puede encontrar en el
Anexo B, Figura B.1.

Castillo Jonathan 2012d

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