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Tratamiento de Aguas

Tratamientos externos
e internos del agua
para calderas
Influencia en el coste del vapor producido

J. C. González Bauza, J. A. Peña y P. Susial


Dpto. de Ingeniería de Procesos.
E.T.S.I.I. de Las Palmas de Gran Canaria

miento. Los contaminantes que re-


1. Introducción gresan en el condensado son usual-
mente hierro y cobre, procedentes
de la corrosión de las tuberías, y en
La libertad de deposición de sus- menor cantidad sustancias orgáni-
tancias y la corrosión de las partes cas cuyo origen es debido al con-
metálicas son aspectos que han de tacto del vapor en las unidades del
tenerse presentes al diseñar los sis- proceso.
temas de vapor, ya que ellos influ-
yen muy significativamente y son Cualquier parte metálica del siste-
consecuencia de la circulación del ma de generación, así como aque-
agua y de la velocidad de transfe- llas por las que el vapor circule,
rencia de calor. Las impurezas con- podrán estar sujetas a la corrosión.
taminantes del agua, el tipo de cal- Fundamentalmente, ello será debi-
dera, la presión de operación y las do a la presencia de oxígeno di-
superficies sujetas a transferencia suelto; no obstante, también influi-
de calor son, en último término, los rán las sustancias ácidas y alcali-
responsables de la deposición de nas. Otros tipos de corrosión pue-
sustancias y de la corrosión de los den ser debidos a los depósitos que
materiales. Así, por ejemplo, al au- se presenten en las superficies su-
mentar la presión, las superficies jetas al intercambio de calor. Los
metálicas aumentan su temperatura compuestos ácidos o básicos pue-
y consiguientemente aumenta la den quedar atrapados en las super-
corrosión y la deposición de sus- ficies y depositarse sustancias quí-
tancias. micas típicas tales como fosfatos y
sosa, las cuales pueden estar pre-
Las deposiciones de diferentes sus- sentes en el agua y son los causan-
tancias se podrán presentar por to- tes del ataque que produce el ácido
do el sistema de generación y utili- fosfórico y la deposición de cal.
zación del vapor. Las tuberías de
Se indican los contaminantes los generadores de vapor, en las Para neutralizar o reducir al máxi-
habituales del agua de que se llevará a efecto una elevada mo los problemas anteriormente
alimentación a las calderas, así transferencia de calor, son general- citados, se hace necesario utilizar
como algunos típicos problemas mente los lugares de mayor depo- agua de la máxima calidad. El agua
que plantean, y se describen sición de contaminantes, que indis- de alimentación a calderas es, de
diferentes técnicas con las que se tintamente deberán provenir tanto una parte, agua que normalmente
pueden corregir. Se citan del agua bruta alimentada como habrá tenido un pretratamiento y,
diferentes parámetros de control del condensado que es recirculado de otra, el retorno de vapor con-
y los rangos y procedimientos al interior del generador. densado. La mayoría de los conta-
minantes habrán sido retirados del
con los que se debe trabajar a fin
Los contaminantes usuales del agua de alimentación por adecua-
de disminuir los costes agua alimentada son normalmente dos pretratamientos. En función de
energéticos, abordando en este trazas y/o cantidades mayores de ellos, podemos citar dos tipos de
sentido las posibles reducciones sustancias inorgánicas, tales como agua alimentada: el agua blanda y
de los mismos al considerar calcio, magnesio y sílice, las cua- el agua desmineralizada. El agua
casos específicos como son las les en la mayor parte deben ser eli- que ha tenido un pretratamiento tal
purgas y las incrustaciones. minadas en el sistema de pretrata- que ha posibilitado la virtual elimi-

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nación de sus contaminantes es de- cial de los mismos, por lo que su alrededor de 30 ppm, mientras mu-
nominada por agua desmineraliza- solubilidad, al considerar la ley de chas aguas naturales pueden llegar
da. Cuando se emplea agua desmi- Henry, indica que sólo deberíamos a contener bicarbonato cálcico en
neralizada como agua de alimenta- encontrar en disolución unos pocos cantidad equivalente a varios cien-
ción a las calderas, la primera miligramos por litro (alrededor de tos de ppm de carbonato.
fuente de contaminantes será el 10 ppm o menos). Sin embargo, y
hierro y cobre que retornan en el en la práctica, esta cantidad puede La materia orgánica que pudiera
condensado. El agua blanda resul- ser mucho mayor debido al proce- existir en el agua superficial tiene
ta como consecuencia de la sustitu- so de respiración de las plantas su origen en los procesos de des-
ción del calcio y magnesio por so- existentes en el agua natural y a los composición de las plantas. Los
dio durante el proceso de pretrata- procesos de descomposición bacte- complejos productos orgánicos
miento, de tal modo que, si el agua riana. Como resultado de ello, la que se generan son clasificados ha-
blanda es utilizada como agua de cantidad de dióxido de carbono bitualmente como ácidos fúlvico y
alimentación a calderas, deberá te- puede llegar a ser de varios cientos húmico. Las sustancias generadas
nerse presente que en ella existirán de ppm y, consecuentemente, el son responsables de la coloración
pequeñas cantidades de contami- ácido carbónico generado permiti- oscura, si bien la ausencia de colo-
nantes, más el hierro y cobre que rá que el agua disuelva grandes ración no necesariamente indica
regresan en el condensado. cantidades de diferentes minerales ausencia de materia orgánica di-
insolubles, originando un aumento suelta. La existencia de materia or-
de su contaminación. gánica disuelta en el agua puede
2. Impurezas usuales impedir o hacer inadecuado el pro-
Además de los gases disueltos, la ceso que se hubiera diseñado para
El agua pura no existe en la natu- contaminación del agua de origen reducir sales y minerales. Para ob-
raleza ya que se encuentra conta- atmosférico puede verificarse por viar este inconveniente, primero
minada por diferentes sustancias la disolución de partículas de pol- habrá de ser realizado un trata-
presentes en el medio ambiente; de vo. Sin embargo, ésta no será la miento específico, cuya finalidad
hecho, algunas de las propiedades causa principal de la presencia de sea la eliminación de la materia or-
y particularidades atribuidas al impurezas disueltas. El agua se gánica disuelta, máxime si la fina-
agua son en realidad función de contamina de sales y minerales, lidad del agua tratada es alimentar,
sus contaminantes. Es por lo que materia sólida disuelta, en general, por ejemplo, calderas de vapor.
términos a ella asociados, como por el proceso de extracción sóli-
dura, ácida o básica, clara o turbia, do-líquido que realiza sobre la tie- Por otro lado, la mayoría de las
se deben a las características resul- rra. La concentración de tales im- aguas superficiales contienen can-
tantes de la suspensión y/o disolu- purezas es variable y depende del tidades variables de materia en
ción de los diferentes contaminan- lugar por el que el agua discurre y suspensión, generalmente expresa-
tes, algunos de los cuales han sido se almacena, por lo que existirá di- da en ppm cuando la concentración
esquematizados en la Tabla I. ferente contaminación al analizar es grande, y como turbidez cuando
agua de ríos, lagunas y pantanos, la concentración es baja. Este tipo
El examen visual del agua no da, por ejemplo, y será también dife- de contaminación debe ser com-
para la mayoría de las situaciones, rente en función de la ubicación pletamente eliminada del agua bru-
ninguna información concerniente geográfica de los anteriores, así co- ta de alimentación por su tendencia
a las impurezas que contiene, por mo de la forma en que aparece: no a producir barros o lodos, ya que
lo que para valorar la adecuación será igual el agua de origen super- éstos además de generar incrusta-
del agua al uso deseado resulta im- ficial, que el agua que se filtra y ciones, corrosión y ensuciamiento
prescindible la cuantificación físi- percola a través del terreno. de las líneas de vapor, también
co-química de sus contaminantes. provocan obturaciones en circuitos
Es por lo anterior que la cantidad auxiliares de descarga. En general,
En el agua pueden existir gases di- de materia inorgánica disuelta pue- la eliminación de una parte de las
sueltos, los cuales normalmente de ser muy grande y variable, si sustancias suspendidas en el agua
estarán en pequeñas cantidades y bien la cantidad de los componen- no es problemática ni conlleva un
tendrán un origen atmosférico. De tes individuales será función, en significativo coste adicional, aun-
entre los que se encontrarán en ma- general, no sólo del origen geológi- que lógicamente ello será función
yor cantidad, y que afectarán de co, sino también de la presencia o de las características físico-quími-
manera más importante a la corro- ausencia de otros minerales y sus- cas de las mismas.
sión metálica, debemos citar al tancias disueltas. Así, el carbonato
oxígeno y al dióxido de carbono, cálcico presente como óxido de
por lo que éstos deberán ser con- calcio puede hacerse altamente so- 3. Tratamientos
trolados, en el contexto del agua de luble como bicarbonato por la exis- externos
alimentación a las calderas. tencia de dióxido de carbono. La
importancia que el dióxido de car- Se incluyen dentro de este tipo de
La concentración en el agua de los bono juega en la anterior reacción tratamientos todos aquellos que
gases disueltos de origen atmosfé- es evidente, pues en agua pura la convencionalmente pueden ser
rico es función de la presión par- solubilidad del carbonato es sólo de aplicados al agua bruta de alimen-

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Tabla I. Parámetros y contaminantes habituales

Parámetro Representación Problema típico que plantea Tratamientos correctores

Turbidez NTU Deposiciones en las líneas de agua, equipos y calderas Coagulación, sedimentación, filtración

Color Unidades de color Puede generar espumación en las calderas. Coagulación, filtración, cloración,
Obstaculiza los métodos de precipitación adsorción

pH [H+] Disolución y precipitación de metales Neutralización con ácidos y bases

Conductividad mS Resultado de los sólidos ionizables, la conductividad alta Todo proceso que reduzca los sólidos
puede aumentar las características corrosivas del agua disueltos. Procesos de cal-sosa,
Desmineralización

Sólidos disueltos TDS Altas concentraciones de materia total disuelta Procesos de cal, intercambio iónico,
determinada por evaporación, interfieren en los procesos ósmosis inversa, electrodesionización,
de tratamiento y generan espumas en las calderas destilación

Sólidos suspendidos TSS La materia no disuelta suspendida determina Filtración, coagulación,


gravimétricamente, tapona las líneas de circulación sedimentación
de los fluidos, y produce depósitos e incrustaciones
en líneas y equipos de vapor

Dureza Ca y Mg expresados Principales causantes de las incrustaciones en los Ablandamiento cal-sosa, ósmosis inversa,
como CaCO3 equipos de intercambio de calor generan cuajadas intercambio iónico, tratamientos internos,
con los jabones y posteriormente barros y lodos agentes activos a las superficies

Alcalinidad CO3-2, HCO3-, OH- Formación de espumas y transporte de sólidos en el Procesos de cal-sosa, acidificación,
expresados como CaCO3 vapor. Promueven la fragilidad del acero de las intercambio iónico, ósmosis inversa,
calderas. Generación de CO2 por los carbonatos y electrodesionización, destilación
bicarbonatos, potencial fuente de la corrosión

Dióxido de carbono CO2 Corrosión en las líneas de agua y particularmente Desgasificación, neutralización
las de vapor y condensados con bases y con aminas

Oxígeno O2 Corrosión en las líneas de agua, equipos de intercambio Desgasificación, sulfito sódico,
de calor, calderas y circuitos de retorno de condensados inhibidores de la corrosión

Grasas Expresado como grasa o Costras, lodos y espumas en las calderas. Separadores de grasas,
materia extraída al cloroformo Dificulta la transferencia de calor coagulación, filtración

Sulfatos SO4-2 Añade sólidos al agua. Combinado con el calcio Procesos de desmineralización,
forma las incrustaciones de sulfato cálcico destilación

Cloruros Cl- Añade sólidos al agua y aumenta las características Procesos de desmineralización,
corrosivas del agua destilación

Nitratos NO3- Añade sólidos al agua, es útil para controlar la Procesos de desmineralización,
fragilidad metálica de las calderas destilación

Sílice SiO2 Genera incrustaciones de las calderas y Adsorción, intercambio iónico,


circuitos de calor destilación

Hierro Fe+2 y Fe+3 Puede generar color y es fuente de precipitados Coagulación, filtración, intercambio iónico,
y lodos en las líneas de agua y de vapor agentes activos a las superficiales

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tación de las calderas. La finalidad estos productos se estará verifican- rificado mediante la habitualmente
de los mismos será reducir las im- do simultáneamente la eliminación denominada carbonatación-descar-
purezas que originen incrustacio- de partículas suspendidas y de ma- bonatación.
nes en los equipos e instalaciones. teria coloidal, y como quiera que
Los métodos de tratamiento exter- esta última es en ocasiones de tipo Cuando únicamente ha de ser redu-
no pueden implicar una o varias orgánico y, por ello, causante de la cida la dureza debida a las sustan-
actuaciones individuales, combi- coloración del agua, pudiera ser re- cias alcalinas, la precipitación pue-
nadas o secuenciales, seleccionán- ducida al menos una parte del co- de realizarse utilizando únicamente
dose en cualquier caso la alternati- lor del agua bruta de alimentación cal (proceso de ablandamiento por
va que resulte más económica. Por a las calderas. cal), mientras que cuando se ha de
lo tanto, tendrá que realizarse un disminuir la dureza debida a las
análisis económico que al menos El agua obtenida como sobreflujo sustancias no alcalinas, entonces la
contabilizará la concentración má- o líquido claro de la sedimentación precipitación puede verificarse por
xima de sustancias disueltas que puede tener aún pequeñas y en to- adición exclusiva de soda o bien
pueden ser admitidas como acepta- do caso variables cantidades de combinando cal y soda (procedi-
bles para el agua de alimentación a sustancias suspendidas, que se eli- miento de ablandamiento cal-so-
la instalación, las pérdidas de calor minan por filtración. La filtración da), ya que la adición exclusiva de
debidas a las purgas, la recupera- suele realizarse en filtros de pre- soda no reduce la concentración de
ción y retorno de condensados, la sión y en filtros gravitatorios. Ge- la totalidad de las sustancias disuel-
disminución de la eficiencia ener- neralmente es suficiente con utili- tas. En todo caso, cualquiera de es-
gética debida a las incrustaciones, zar los sistemas más simples y eco- tos tratamientos dejará una dureza
el tipo de caldera, las paradas por nómicos, bien en forma individual, residual en el agua tratada, que se-
mantenimiento y la sustitución de bien consecutivamente. Así, los rá función de las solubilidades de
materiales por corrosión. filtros de cartucho, que son econó- los carbonatos de calcio y de mag-
micos, duraderos y fácilmente re- nesio y del hidróxido magnésico.
Generalmente, con la finalidad de emplazables, posibilitan eliminar
eliminar el color y las partículas partículas suspendidas de aproxi- Durante el tratamiento de ablanda-
suspendidas presentes en el agua madamente 5 µm y mayores, miento por cal se verifica la preci-
bruta de alimentación, el primer mientras que los filtros de lecho, pitación de hidróxido magnésico, y
tratamiento externo que suele dise- normalmente con varias capas de éste realiza la reducción de sílice
ñarse es la clarificación. El proceso arena y antracita de diferentes ta- del agua bruta debido a su capaci-
de clarificación es función de la na- maños de partículas en función de dad de adsorción, ya que el citado
turaleza y concentración de sustan- la porosidad que se desee para el precipitado posee la particular ca-
cias a eliminar, y puede realizarse lecho, facultan no sólo la elimina- racterística de trabajar como flocu-
por tratamiento físico y/o químico. ción de los materiales suspendidos, lante. El grado de sílice eliminada
sino además la reducción del color. por adsorción es función de la con-
Es habitual que las partículas sus- centración de hidróxido magnési-
pendidas en el agua de alimenta- Por otra parte, cuando el agua que co, de la concentración de sílice y
ción, bien por ser de muy pequeño va ser tratada presenta baja concen- de la temperatura, siendo mayor en
tamaño o por presentar carga eléc- tración en sólidos suspendidos, en agua caliente que en agua fría.
trica negativa, tiendan a permane- ocasiones es práctico no verificar
cer dispersas, por lo que para posi- las etapas de floculación y sedimen- Los procedimientos de ablanda-
bilitar su eliminación mediante la tación. Al proceder de este modo se miento por cal y soda reducen la
operación básica de sedimentación deberá tener presente que los ciclos dureza del agua bruta; sin embar-
pudiera requerirse su previa neutra- de filtración serán inevitablemente go, después del tratamiento persis-
lización. Para poder realizar este más cortos cuando sea utilizado el te una dureza residual, por lo que
proceso se suelen utilizar coagulan- modo discontinuo de filtración. puede ser conveniente un posterior
tes y floculantes, de tal modo que, proceso de eliminación de sustan-
bien por una neutralización quími- La dureza del agua, debida a la cias solubles, mediante las deno-
ca, o bien mediante un proceso físi- presencia de iones calcio y magne- minadas técnicas de desminerali-
co-químico de adsorción, las partí- sio en el agua bruta, puede reducir- zación. El intercambio iónico y la
culas pueden ser aglomeradas, de se por adición de sustancias que ósmosis inversa son algunos de
tal modo que, al eliminar su acción originen su precipitación, resultan- ellos, y bien pueden utilizarse, tan-
eléctrica de repulsión y aumentar do sales insolubles de calcio y to como continuación de los ante-
su tamaño, se posibilitará más efi- magnesio. Normalmente se utili- riores, como en forma individual, e
cazmente su sedimentación. zan hidróxido cálcico (cal) y car- incluso los dos combinadamente.
bonato sódico (soda), ya que am- Puede también ser utilizado un tra-
Normalmente, para realizar la coa- bas aumentan el pH del agua y su- tamiento a base de cal, ya que ésta
gulación y floculación se utilizan ministran al agua los iones hidroxi- reduce la dureza alcalina y parcial-
sales de hierro y de aluminio, así lo y carbonato necesarios para la mente los sólidos totales disueltos,
como polielectrólitos, que, por otra precipitación de los carbonatos de como etapa previa al tratamiento
parte, también actúan sobre la ma- calcio y de magnesio así como el de desmineralización por inter-
teria coloidal, de manera que con hidróxido magnésico, proceso ve- cambio iónico cuando la turbidez

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del agua bruta es demasiado eleva- intercambio iónico de lecho mixto, diluida en el otro lado. No obstan-
da, o cuando al tratar el agua con el agua producto puede alcanzar te, las membranas son de naturale-
cal se observe una apreciable re- una conductividad de 0,1 µS, apro- za diferente, la fuerza motriz que
ducción salina, ya que ello reduci- ximadamente. faculta la separación no es igual y
rá los costes de operación de la ins- diferente es también el mecanismo
talación desmineralizadora. La ósmosis inversa es también una de paso y retención de sales. Puede
técnica que utiliza membranas. Sin ser más eficaz utilizar como técnica
Un intercambiador iónico está embargo, a diferencia del proceso desmineralizadora la asociación de
constituido por un material insolu- anterior que puede describirse co- la electrodiálisis y las resinas de in-
ble, normalmente fabricado en for- mo de tipo químico, la ósmosis in- tercambio iónico, en lo que se de-
ma esférica o perlas, de diámetro versa puede considerarse sobre la nomina electrodesionización. Con
entre 0,5-1,0 mm. Las perlas son base de la permeación del agua y la esta combinación no es preciso
porosas e hidrófilas, es decir, tie- retención salina, relacionándose operar en discontinuo, como exige
nen características absorbentes. con la operación de filtración, por el intercambio iónico, para la rege-
Estructuralmente están constitui- tanto del tipo físico; pero con la ós- neración química de las perlitas. La
das con grupos fijos a los que se mosis inversa la membrana, dispo- técnica de electrodesionización
adiciona grupos iónicos móviles e sitivo de separación, faculta la exis- permite obtener agua ultrapura.
intercambiables de carga iónica tencia de dos disoluciones: una con-
opuesta. Su principio de funciona- centrada y otra diluida. Durante es- Por otra parte, puede ser necesario
miento radica en el intercambio de te proceso de desmineralización se realizar un tratamiento externo con
los iones móviles por otros iones aplican presiones, que pueden lle- la finalidad de prevenir la corrosión
de carga similar integrados en gar a ser próximas a 100 bar, en el en los circuitos de agua y de vapor,
compuestos salinos disueltos en el lado de la disolución salina, y se para lo que será imprescindible eli-
agua que rodea a la resina. En fun- puede eliminar aproximadamente el minar totalmente tanto el oxígeno
ción del grupo activo que sea inte- 98% de las sales disueltas y virtual- como el dióxido de carbono pre-
grado en el núcleo fijo de la resina mente el 100% de materia coloidal sente en el agua bruta y de retorno
durante el proceso de fabricación, y partículas suspendidas. Este tipo de condensados. Cuando estos ga-
la resina final presentará la capaci- de tratamiento externo al agua bru- ses se encuentran en concentracio-
dad de cambiar sus cationes o ta de alimentación a calderas, re- nes pequeñas es suficiente realizar
aniones con los del agua. quiere utilizar una etapa de prefil- un tratamiento químico, mientras
tración, para eliminar las partículas que si las concentraciones son
Las resinas de intercambio iónico, suspendidas de tamaño superior a 5 grandes suele ser más económico
hace algunos años denominadas µm, y un tratamiento sistemático realizar tratamientos de tipo físico.
como membranas intercambiado- que posibilite al máximo la elimina-
ras, se utilizan generalmente en to- ción o al menos la reducción del en- Los procedimientos de aireación,
rres, configurando el relleno millo- suciamiento de las membranas. Co- consistentes en circular el agua, por
nes de perlitas. Las torres serán el mo consecuencia de la enorme eli- ejemplo en torres de relleno, en
recipiente de presión contenedor y minación salina que se consigue contracorriente con aire que entra
soporte de las resinas, a través de con la ósmosis inversa, esta técnica por la parte baja de la torre de ab-
las cuales se puede circular el agua posibilita fuertes reducciones de las sorción, están fundamentados en la
bruta. El proceso de desminerali- posibles incrustaciones en las insta- distribución de sustancias hacia la
zación del agua de calderas por uti- laciones de vapor, de tal modo que fase gas, ya que el aire es poco so-
lización de intercambiadores ióni- se aumenta su eficiencia energética. luble en agua, siendo por tanto, la
cos es muy efectivo, aunque la ca- diferente difusión de las sustancias
lidad del agua producida por el Otro procedimiento que utiliza el mecanismo que controla el pro-
desmineralizador es fuertemente membranas, en este caso cambia- ceso. La operación generalmente se
dependiente de la composición del doras de iones, y que puede ser uti- realiza en torres atmosféricas, y
agua alimentada, del tipo de resina lizado para eliminar sales del agua permite la reducción del dióxido de
utilizada, del volumen de resina y bruta, es la electrodiálisis. Con esta carbono. Si además se requiere la
de los recipientes equipados. Los técnica que utiliza corriente conti- eliminación de oxígeno, es más
tres primeros son obvios; respecto nua exterior, aspecto éste, entre conveniente trabajar a presión ne-
del último, puede interpretarse con otros, que la diferencia del inter- gativa, de tal modo que durante la
el ejemplo que sigue. Al utilizar to- cambio iónico, los iones migran se- separación de los gases, y como
rres de intercambio iónico de le- lectivamente de un lado a otro de consecuencia de operar por debajo
chos fijos independientes, es decir, las membranas, permitiendo modi- de la presión atmosférica, algo del
unas torres contienen únicamente ficar la composición y concentra- líquido se vaporiza. Al trabajar en
resinas catiónicas, mientras que ción de las disoluciones a ambos esta forma se puede interpretar que
otras solamente se disponen con lados de las membranas. El resulta- una nueva operación de transferen-
resinas aniónicas, el agua producto do de la operación es similar al ob- cia de materia se está llevando a
que se consigue, puede tener una tenido utilizando ósmosis inversa, efecto, la desorción, diferenciándo-
conductividad que estará compren- ya que en ambas se consigue una se de la anterior en el fluido de la fa-
dida entre 5 y 20 µS, por el contra- disolución concentrada a un lado se gas y en la temperatura del líqui-
rio, por utilización de una torre de de la membrana y una disolución do, pues ahora éste suele utilizarse

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frío. Sin embargo, la operación que mente restringidos a las calderas de ser revisada para establecer con ri-
más frecuentemente es utilizada pa- baja presión, y no serían recomen- gor las mismas. Mayores dosis ge-
ra eliminar gases disueltos en el dables en las calderas pirotubulares neran también mayores contenidos
agua de alimentación a calderas es ni en las calderas de alta presión. de sólidos, con lo que se requerirían
la desgasificación térmica. Ésta se Por lo común, se consideran trata- adiciones de sustancias orgánicas,
realiza en un recipiente a presión en mientos internos todas las dosifica- tales como taninos, almidón, ligni-
el que se introduce vapor de baja ciones de productos químicos que na, como aglutinantes de los lodos.
presión, que realiza dos diferentes acondicionan el agua ya tratada con
funciones: de un lado, calentar el la que se pretende alimentar la cal- Al aumentar el contenido de sóli-
agua hasta que alcanza la tempera- dera, y entre ellos cabe citar en pri- dos en presencia de impurezas or-
tura de saturación a la presión del mer lugar los controles del agua con gánicas, tales como grasas o acei-
sistema, y de otro, actuar como flui- carbonatos y con fosfatos. tes, se favorece la formación de es-
do absorbedor. pumas, por lo que se deben añadir
El control del agua con carbonato antiespumantes para evitar que el
sódico, y frecuentemente con hi- vapor resulte contaminado. Alter-
4. Tratamientos dróxido sódico, se realiza prefe- nativamente se puede dosificar áci-
internos rentemente para precipitar o elimi- do etilendiaminotetraacético y áci-
nar sustancias como calcio, mag- do nitriloacético para controlar la
La aplicación de los diferentes tra- nesio o sílice en forma de carbona- dureza residual del agua tratada, ya
tamientos internos será función tos, hidróxidos y silicatos, gene- que ambos generan compuestos so-
principalmente de la calidad del rando lodos o barros no adheren- lubles con calcio y magnesio, evi-
agua o de la previsible tendencia a tes. Para complementar en este ob- tando, por tanto, su precipitación.
la formación de incrustaciones. La jetivo se dosifican acondicionado-
posibilidad de que éstas se generen res de lodos tales como polímeros Las reacciones químicas del agua
será menor cuanto menor sea la du- orgánicos, los cuales aseguran una de la caldera con las partes metáli-
reza del agua: normalmente resulta- correcta antiadherancia de los mis- cas se ven favorecidas por la pre-
rá baja si el agua alimentada tiene mos. El control con fosfatos se co- sencia de otras sustancias, frecuen-
menos de 2 µS, y los mejores resul- noce y recomienda desde princi- temente por los gases. No obstante,
tados se verificarán cuando el con- pios de siglo con la finalidad de las características físico-químicas
tenido de calcio y magnesio sean transformar las sales de calcio y del metal y la rapidez del intercam-
nulos, requisitos éstos que deberán magnesio de tal manera que pue- bio de calor son también factores
verificarse en calderas de alta pre- dan ser dispersadas y eliminadas. que influyen en las reacciones. Es
sión. La cantidad de sílice que pue- Fosfato sódico, fosfato ácido de conocida la reacción del hierro con
de ser admitida en las calderas es sodio, metafosfato sódico o piro- el agua para producir el hidróxido
también función de la presión de fosfato sódico son utilizados como correspondiente, por lo que el con-
trabajo y de la velocidad de produc- precipitantes de hidróxido magné- trol de la corrosión metálica se fun-
ción de vapor. Así, mientras las cal- sico, silicato magnésico o fosfato damenta tanto en el conocimiento
deras de 20 bar o menos pueden ad- cálcico. El fosfato sódico puede del mecanismo, como en la descrip-
mitir hasta 100 ppm SiO2, las calde- también ser utilizado para contro- ción de la velocidad de las etapas
ras de 20 a 60 bar pueden trabajar lar el pH de las calderas, sin nece- que controlan la reacción global. El
bien con menos de 20 ppm SiO2, las sidad, por tanto, de utilizar hidró- pH al que se verifica la condición
calderas de 60 a 100 bar deben tra- xido sódico, y evitando en esta for- de equilibrio en la reacción global,
bajar con menos de 2 ppm SiO2, y ma las negativas reacciones aso- utilizando agua desgasificada, es
las calderas de 100 bar o más no de- ciadas con este último producto, 8,3. Por tanto, es evidente que al au-
ben tener más de 0,05 ppm SiO2. entre las que se destaca la destruc- mentar la alcalinidad se reducirá la
ción de la película protectora de solubilidad del hierro y, aunque la
Es difícil definir una perfecta línea magnetita. Ambos controles son corrosión no será eliminada com-
divisoria entre los tratamientos in- eficaces en la eliminación del dió- pletamente, se ha observado que a
ternos y los tratamientos externos, a xido de carbono presente en el pH = 11,5 resulta ser mínima. La re-
no ser que se considere exclusiva- agua, con lo que se podrá evitar la acción entre el hierro y el agua au-
mente como tratamientos internos formación del ácido carbónico y, menta con la presencia de oxígeno.
aquellos en los que se realice la adi- por tanto, impedir un ataque ácido El hidróxido de hierro puede reac-
ción directa de productos químicos sobre las superficies de las calde- cionar con oxígeno para formar
al interior de la caldera, normalmen- ras, es decir, su corrosión. magnetita, y ésta reacción, por lo
te con la doble finalidad de prevenir común, es local, formándose una
o reducir la formación de incrusta- Cuando estos tratamientos internos picadura (corrosión tipo cráter) en
ciones para aumentar el intercambio se realizan a fin de controlar las in- la superficie metálica, a partir de la
de calor en las superficies, y de evi- crustaciones, es en general aconse- cual el oxígeno provoca que el hie-
tar o disminuir la corrosión de las jable, mantener el agua de la calde- rro se disuelva en mayor cantidad, y
partes metálicas, ya sean producidas ra en el rango de 10,5 a 11,5 de pH, aun mucho mayor sería la acción si
por gases o por diferentes sustancias y establecer una dosis de fosfato re- en la picadura se deposita sólido y
disueltas. Desde esta óptica, los tra- sidual de 20 a 50 ppm; en todo ca- se forma una costra. Por tanto para
tamientos internos estarían general- so, la Norma UNE 9-075-85 puede evitar al máximo la corrosión se de-

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Tratamiento de Aguas

berá eliminar completamente el


oxígeno en el agua de alimentación,
es decir, tanto en el agua tratada co-
mo en la de retorno. Normalmente
los procedimientos de desgasifica-
ción suelen ser suficientes, pues con
ellos se puede llegar a dejar menos
de 0,007 ppm de oxígeno disuelto.
No obstante, es muy común la utili-
zación de algún tratamiento interno,
posterior a la desgasificación, para
eliminar pequeñas cantidades de
gases disueltos, particularmente el
oxígeno. Muy frecuentemente, el
tratamiento interno consiste en la
adición de hidracina y de sulfito só-
dico. La hidracina reacciona con
oxígeno generando nitrógeno,
mientras que el sulfito sódico pro-
duce sulfato en presencia de oxíge-
no. Resulta conveniente que las re-
acciones se realicen a baja tempera-
tura para asegurar la estabilidad del
sulfito sódico y de la hidracina. Las
dosis de sulfito son dependientes Figura 1.
Corrosión por gases
del tipo de caldera, aunque por lo y redisolverse en el vapor conden- por la Norma UNE 9-075-85, y se-
común en las de baja presión se do- sado. Es por ello que transmiten rá obligación del usuario mantener
sifican alrededor de 30 ppm y en las cierta basicidad por toda la instala- los parámetros de control dentro de
de alta presión 3 ppm aproximada- ción, protegiendo los circuitos de las especificaciones que la norma-
mente, tomándose estos datos como condensados de la corrosión pro- tiva establece.
valores límite. Es preciso minimizar ducida generalmente por el dióxi-
la dosis a presiones altas, ya que el do de carbono y oxígeno que pu- Tomando como base lo anterior, se
sulfito se descompone generando diera, bien estar presente en el va- puede considerar que la normativa
dióxido de azufre. De otro lado, la por, bien haberse absorbido en los de obligado cumplimiento se esta-
dosis de hidracina debe ser tal que diferentes tanques del sistema de blece considerando parámetros de
asegure que 0,02 ppm de hidracina condensación. seguridad, más que de economía
residual estarán presentes antes de del funcionamiento de las calderas.
la entrada al economizador en cal- Sin embargo, ambos están íntima-
5. Reducción
deras de alta presión; y para calde- mente relacionados. Así, por ejem-
ras de baja presión, la dosis de hi- de los costes plo, puede resultar muy económico
dracina puede ser hasta 50 veces la limpieza del óxido e incrustacio-
mayor. Durante las paradas de las Considerando la Directiva de la Unión nes de las tuberías por diferentes
instalaciones, las dosis deberían ser Europea 76/767/CEE, que establece procedimientos como el decapado
tres veces mayores, y el agua de ali- las disposiciones comunes que han de químico, la limpieza por turbinado
mentación a la caldera debería tener cumplir los aparatos sometidos a pre- o la limpieza por chorreado. No
una dosis de 0,06 ppm. El sulfito sión y los métodos de control de los obstante, estas técnicas pueden en
sódico y la hidracina muestran, ade- mismos, así como el Reglamento de general originar problemas relacio-
más, la adicional facilidad de cola- Aparatos a Presión (RD 1244 BOE nados con la seguridad, consecuen-
borar generando o fijando la pelícu- 29/5/79) y sus Instrucciones Técnicas, cia del desgaste, fatiga por choque
la protectora de óxido de hierro, ITC-MIE-AP1 (OM. 17/3/82 BOE y corrosión que producen en el ma-
magnetita, que al estar en contacto 8/4/81), ITC-MIE-AP2 (OM 6/10/80 terial, lo que inevitablemente gene-
con el agua evitará futuros ataques a BOE 4/11/80) e ITC-MIE-AP16 (OM rará sustituciones posteriores.
la superficie de la caldera. 11/10/88 BOE 22/10/88), destacamos:
Es también la Norma la que esta-
Diferentes amino derivados pue- - Los aparatos deben rebasar las blece, y lo hace probablemente por
den ser dosificados como agentes pruebas de sometimiento a presión criterios de seguridad, de una par-
de tratamiento interno, tales como y pruebas de funcionamiento, a fin te, las condiciones de entrada del
morfolina o ciclohexilamina y de constatar que no existan fugas agua a las partes calientes, ya que
amoníaco, ya que estas sustancias ni deformaciones, y para verificar debe pretender que se obvie la fati-
suben el pH del agua y presentan la la calidad de los materiales. ga térmica de las partes metálicas,
ventaja adicional de ser volátiles, y, de otra, la calidad de los mate-
de tal manera que pueden ser trans- - La calidad del agua de alimenta- riales sometidos a presión. Sin em-
portadas por el vapor de la caldera ción a calderas está especificada bargo, son criterios económicos,

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153
INGENIERIA QUIMICA

económicos quienes sugieren la


adopción de los posibles diferentes
tratamientos externos e internos
aplicables al agua, siempre ade-
cuándose a las especificaciones de
la Norma. Tratamientos que reper-
cutirán en la calidad del agua y, por
tanto, en la economía del proceso
de producción de vapor, ya que la
reducción de incrustaciones y/o de
la corrosión, mejorarán la eficien-
cia energética de la caldera y evita-
rán al máximo las paradas para lim-
piezas y reparaciones. De tal modo
que en la figura 2 se puede com-
probar y cuantificar como al au-
mentar el tamaño de la incrusta-
ción, para una temperatura dada,
disminuye la velocidad de transfe-
rencia de energía calorífica.

Por todo ello, justificaremos la ne-


cesidad de utilizar alguno de los
Figura 2. tratamientos anteriormente citados,
Reducción del tanto para mantener las calderas
flujo de calor por en concordancia con la Norma, los rrosión de 25 µm/año, similar a la exentas de incrustaciones, como
incrustaciones
que deciden la elección de los ma- de la aleación N06625, pero apro- para evitar la presencia de picadu-
teriales que se utilizarán. Ya que ximadamente 300 veces menor que ras en el metal originadas por la co-
está suficientemente documentado la del acero S31600. rrosión, considerando las disminu-
que la resistencia a la fractura por ciones en los costes de operación,
fatiga debida a la corrosión, la re- En la figura 1 se muestra el des- que pueden estimarse en base a me-
ducción en la presencia de grietas gaste que pueden tener las tuberías nores consumos de combustible.
por corrosión o la disminución de de las calderas en función de la Para ello se va a suponer el caso de
picaduras por efecto de condicio- cantidad de dióxido de carbono una caldera industrial, por ejemplo,
nes altamente corrosivas en el presente en el condensado. Puede de 5.000 kW, que trabaja a presión
agua, es mayor cuanto mayor es el comprobarse que la corrosión me- absoluta de 10 Bar y suministra va-
contenido en níquel del metal, lo tálica es mayor cuanto mayor es el por saturado y seco a partir de agua
que situaría a la aleación con códi- contenido de dióxido de carbono de alimentación a 373 K proceden-
go (UNS) del sistema unificado de en el condensado, y éste a su vez, a te del desgasificador; el cual a su
numeración N06625, cuyo conte- presión y temperatura dadas, es de- vez recibe agua tratada a 298 K,
nido en níquel es del 61%, en la pendiente de su solubilidad en más una parte del vapor producido
probablemente mejor elección para agua, por tanto de la concentración y un retorno de condensados a 363
todas las tuberías, y, sin embargo, del gas en el vapor. K estimado en un 10% del vapor
si tomáramos como coste unidad el producido. Tomaremos para los
del acero S31600, la aleación La normativa fija los criterios de cálculos que la caldera puede traba-
N06625 podría encarecer la calde- calidad del agua, probablemente jar con 2.500 ppm de TDS y que
ra o la instalación de vapor con un considerando que todo incremento para ello se deberá purgar un 5%
factor de seis. No obstante, Inco en la salinidad generará mayores del agua interior. En base a lo ante-
Alloys Corp. recientemente ha in- incrustaciones en los metales de las rior, si la caldera trabaja al 100% de
formado de la aleación N08926, instalaciones del vapor, y que ello rendimiento, puede producir:
cuyo contenido en níquel es 25%, repercutirá negativamente en el flu-
aproximadamente el doble que en jo de calor, ya que la conductividad Vapor = 5.000 * 3.600 /
el acero S31600, cuyo contenido térmica del acero es aproximada- [(2776.2 - 419.1) + 0.05 *
en cromo es similar al del acero mente 44,6 W/(m*K), mientras que * (762.6 - 419.1)] = 7581 kg/h
S31600 (20%), y que tiene un 7% las incrustaciones pueden presentar
de molibdeno (3,5 veces más), la una conductividad algo más de 20 y necesitará ser alimentada con
cual muestra características de re- veces menor, dependiendo de su 8339 kg/h, por lo que se deberán
sistencia a la corrosión semejantes naturaleza, por lo que se requerirá introducir 6677 kg/h de agua trata-
a las de la aleación N06625 para aumentar la temperatura para obte- da al desgasificador. La ecuación
condiciones de prueba similares, y ner el mismo caudal de vapor, y es-
su precio es menor de dos veces el to incidirá negativamente en la re- ppm en Agua de Alimentación =
coste del acero S31600. Esta alea- sistencia mecánica de los materia- = [% Purga / (100 + % Purga)]*
ción presenta una velocidad de co- les. No obstante, son los criterios * ppm en Agua de Purga

154
Tratamiento de Aguas

nos permite conocer la cantidad de


líquido a purgar en función de las
concentraciones de sólidos, y al uti-
lizarla con los datos del ejemplo
planteado, puede calcularse que el
agua alimentada tendrá 119 ppm, y
por balance de materia el agua trata-
da deberá tener 149 ppm. La figura
3, construida tomando como condi-
ción de referencia agua de alimenta-
ción a 373 K, muestra que, para una
purga del 5% y una caldera de 10
Bar, la energía que se pierde es
1,17%; mientras que, para un 2% de
purga, sólo se perderá el 0,49% de
energía. Para conseguir esta reduc-
ción de costes, la ecuación anterior
permite calcular que se deberá ali-
mentar la caldera con 49 ppm y que
el agua tratada deberá tener 61 ppm,
para idénticas condiciones a las cita-
das en el ejemplo. Resulta obvio que
un procedimiento de desmineraliza-
ción permitirá alcanzar los objetivos Figura 3.
deseables y que mayores porcentajes interno, que pudiera evitar las in- que el espesor de la incrustación Pérdidas por purgas
de recuperación del condensado re- crustaciones, y supuesto que el fuera idéntico, pero constituida por
ducirán mucho más los costes. Rela- fuelóleo posea un poder calorífico hierro y sílice, la figura 4 indica
cionado con lo anterior y por ello po- de 40.000 kJ/kg, cuyo precio de que las pérdidas energéticas estarían
sibilitando reducir los costes de ope- compra puede ser alrededor de 20 próximas al 9%, de tal modo que,
ración, se debe incluir un sistema de pta/kg, entonces, podrían dismi- para los mismos supuestos anterio-
control que permita armonizar las nuirse los costes de operación en: res, un adecuado tratamiento que
purgas. Este aspecto aquí no lo abor- las evitara generaría una disminu-
daremos, pero puede ser consultado Reducción de Costes = ción de costes:
en la bibliografía que citamos, y es-
pecíficamente en los boletines técni- = 3.6 * 1012 * 20 / ( 4 * 107) =
Reducción de Costes =
cos de la firma comercial Gestra. = 1.8 * 106 pta/año
= (144*1012*0.09*20) / ( 4*107) =
Figura 4.
Considerando el ejemplo anterior y De otro lado, para la situación en la = 6.5*106 pta/año Pérdidas por
aceptando que la caldera trabaja al incrustaciones
75% de eficacia durante 8.000
h/año, obtendremos para la energía
calorífica suministrada:

QGENERADO = (5000*3600*8000) /
0.75 = 144 * 1012 J/año

Consideremos que se han produci-


do incrustaciones de 1.0 mm, loca-
lizadas en el interior de los tubos
de la caldera, y que la composición
de las mismas tiene su origen en
las sales de calcio y magnesio. La
gráfica de la figura 4 permite esti-
mar que la pérdida energética será
del 2,5%, por lo que en nuestro ca-
so se cuantifica en:

QPERDIDO = 144*1012*0.025 =
= 3.6*1012 J/año

mientras que, por el contrario, si


existiera un tratamiento externo o

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INGENIERIA QUIMICA

Es por ello que lo aconsejable será, durante do, un sistema de tratamiento co- [5] Goodall, P.M. “The Efficient Use of Steam”,
IPC Science and Tec. Press, New York (1980).
operaciones de conservación, verificar el es- rrecto no asegurará la instalación
tado de los tubos de la caldera y de la instala- de incrustaciones y/o corrosión, a [6] Grabowski, H.A., Ongman, H.D., Willsey,
W.B. y Nelson, W. “Problems in Deaeration of
ción del vapor, ya que las incrustaciones ge- no ser que establezca una rutina de Boiler Feedwater”, Combustion, 26, 43 (1955).
nerarán pérdidas en la transferencia de ener- pruebas del agua alimentada y del
[7] Hibner, E.L. y Fende, D.S. “Conquer Chlori-
gía, originarán importantes disminuciones en agua de retorno como mínimo. En des and Alloy Costs”, Chem. Eng. Prog., 95, 63,
la producción de vapor o aumento en el con- primer lugar, para asegurar que el (1999).
sumo de fuel y obligarán a incrementar la tratamiento realizado es adecuado [8] Hicks, T.G. “Power Generation Calculations
temperatura.. Finalmente, siguiendo con los a cada especificidad y, en segundo Manual”, Ed. McGraw Hill, New York (1987).
ejemplos anteriores, podemos estimar que el lugar, para establecer que la conta- [9] I.D.A.E. “Uso Eficiente de Energía en Calde-
coste de producción de vapor trabajando la minación del agua no se ha produ- ras y Redes de Fluidos”, Ed. IDAE, Madrid,
caldera al 75% de eficacia será: cido en cualquiera de los equipos o (1988).
circuitos de utilización del vapor. [10] McPeak, J. F. y Aronovitch, H. L., “Iron in
Coste del vapor producido = Water and Processes for its Removal”, Hunger-
ford and Terry Inc., Clayton, N.J. (1983).
( 5000*3600*20 ) / 6. Bibliografía
[11] Nordell, E. “Water Treatment for Industrial
( 40000*7581*0.75 ) = 1.58 pta/kg and Other Uses”, Reinhold Publishing Co.,
[1] Bridgeport Brass Co. “Bridgeport Condenser (1961).
and Heat Exchanger Tube Handbook”, Ed. Brid-
el cual se verá incrementado con los factores geport, Connecticut (1964).
[12] Phelam, J.V. y Gelosa, L.R. “How to Control
antes citados, y en todo caso en función del Boiler Iron Deposits”, Chem. Eng., 3, 174,
[2] Dukelow, S.G., “Improving Boiler Effi- (1975).
tamaño y tipo de incrustación. Es por lo que ciency”, Ed. I.S.A. and Kansas State University,
resulta obvio, si de las observaciones se com- N.C., (1981).
[13] Thielsch, H. “Defectos y Roturas en los Re-
cipientes a Presión y Tuberías”, Ed Urmo, Bilbao
probara la presencia de incrustaciones en los [3] Ganapathy, V. “Steam Plant Calculations Ma- (1969).
tubos de la caldera y/o de la instalación de va- nual”, Ed. Marcel Dekker Inc., New York, (1994).
por, lo aconsejable será revisar y/o modificar [4] Gestra Española, S.A.; Boletines Técnicos nº
el sistema de tratamiento del agua. De otro la- 1, 26 y 38, Madrid, (1981-1983).

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