No solo considera-se, em geral, a acidez activa ou actual e a acidez potencial. A acidez potencial inclui a acidez de troca ou extravel e a acidez residual. A acidez total do solo naturalmente a soma da acidez activa e da acidez potencial. Com efeito, existem no solo hidrogenies livres na respectiva soluo e hidrogenies acdicos adsorvidos e imobilizados nos seus diversos constituintes. Note-se, todavia, que a acidez do solo no se pode determinar com a mesma preciso que em geral se consegue para a acidez de qualquer soluo aquosa.
Acidez activa ou actual - A acidez devida apenas aos H + e Al 3+ livres na soluo do solo; Acidez potencial - A acidez correspondente aos H + e Al 3+ facilmente permutveis por outros caties numa soluo salina no tamponizada (acidez de troca ou extravel) e aos ies hidrognio e alumnio que se encontram associados em formas no permutveis aos constituintes orgnicos e minerais de argila (acidez residual); Acidez total - A soma da acidez activa com a acidez potencial.
Normalmente a reaco do solo usada em correspondncia com a acidez activa ou actual do solo. Como regra a acidez activa medida electrometricamente e expressa em unidades pH. Usa-se para o efeito um potencimetro que, como se sabe, no mais do que um sistema de pilhas que permite comparar o potencial de um elctrodo de hidrognio (elctrodo de medida, cujo potencial funo da concentrao dos hidrogenies livres em soluo) com um elctrodo padro (de potencial definido). Assim, e determinao do pH envolve uma medio instrumental.
5.2. ACIDEZ ACTIVA OU ACTUAL DO SOLO
5.2.1. Conceito de acidez activa ou pH do solo
De acordo com as consideraes anteriormente feitas, a acidez activa do solo definida pela concentrao (mais correctamente, actividade em vez de concentrao, mas por uma questo de tradio, considera-se a concentrao) dos ies H + livres existentes na soluo do solo. Semelhante concentrao expressa-se normalmente em pH e, deste modo, o conceito de pH do solo coincidente com o de acidez activa do solo. O pH do solo exprime portanto a sua acidez activa, aplicando-se ambas as expresses geralmente com o mesmo sentido.
5.2.2 Origem dos hidrogenies responsveis pela acidez activa do solo
Os hidrogenies livres da soluo do solo tm uma origem variada e complexa. Encontram-se associados a causas fsicas, qumicas e biolgicas: umas internas, relacionadas com a natureza fsico-qumica do solo e a sua biologia, outras externas, definidas pelos influxos e defluxos naturais e antrpicos verificados no solo, j que ele constitui um sistema biogeoqumico aberto. Pode considerar-se em ltima anlise que, como resultado dos mltiplos processos determinados por tais causas, a concentrao dos hidrogenies livres do solo (responsvel pela acidez activa ou pH) depende na soluo sobretudo de:
a) Hidrognio e alumnio permutveis; b) cidos acumulados no solo, os quais podem ser fracos ou fortes e de natureza orgnica ou inorgnica; c) Sais presentes que, como se sabe, podem apresentar reaco cida, bsica ou neutra.
Os cidos e os sais encontram-se nos solos normais em concentraes insignificantes, sem efectiva influncia prtica no comportamento do solo. Consequentemente, na generalidade dos solos a acidez activa est essencialmente na dependncia dos caties de troca H + e Al 3+ . Como se sabe, a proporo de H + e Al 3+ sob forma permutvel (comparativamente s bases de troca) encontra-se expressa no valor do grau de saturao em bases (GSB) do complexo de troca do solo. Existe assim uma correlao estreita entre o pH e o grau de saturao em bases (Figura 1). Aumentando o GSB, aumenta sempre o pH; e vice-versa. Para valores mnimos do grau de saturao obtm-se o mnimo valor de pH que o respectivo sistema pode atingir, o qual designado por alguns autores pH-final. Mostra a Figura l que no h apenas uma curva pH-GSB. H, sim, uma famlia de curvas, em que as mesmas embora apresentem o mesmo desenvolvimento geral referido tm diferentes posies consoante a natureza do material coloidal respectivo. A comparao entre as curvas mostra que, para igual grau de saturao (50%, por exemplo), o pH da caulinite (6,4) bastante superior ao da ilite (4,6) e o desta ligeiramente superior ao da montmorilonite (4,5) e ao dos cidos hmicos (4,3). Isto indica uma mais fcil dissociao de hidrogenies no caso dos cidos hmicos e depois nos casos da montmorilonite e da ilite, em comparao com o caso da caulinite; ou, por outras palavras, indica que a fora cida que se pode admitir para os constituintes coloidais do solo aumenta pela ordem: caulinite < ilite < montmorilonite < cidos hmicos. Isto , depende da capacidade de troca catinica (CTC) de cada constituinte porque, para semelhante grau de saturao em bases, a acidez de troca ou permutvel tanto mais elevada quanto maior for o valor da CTC.
Figura 1 Relao entre o pH e o grau de saturao em bases (GSB)
As curvas da Figura l foram obtidas atravs de ensaios laboratoriais em que se usou o Ba ++ para saturao do complexo de troca. Qualquer dos constituintes coloidais considerados, usando outra base na saturao (Ca ++ , Mg ++ , K + ou Na + ), dar curvas semelhantes mas com diferentes posies relativas. Observa-se constncia nessa posio, concluindo-se de tal conjunto de curvas que, para um determinado grau de saturao, o pH varia sempre do seguinte modo: pH(Ba) < pH(Ca) < pH(Mg) < pH(K) < pH(Na).
A explicao para semelhante variao do pH pode ser dada admitindo reaces de hidrlise para os colides saturados com esses diversos caties, as quais acabam por determinar a formao de hidrxidos com foras bsicas diferentes. Vejamos o que sucede com as duas bases de troca Ca ++ e Na + , por exemplo, a que correspondem valores de pH extremos. No caso do Ca ++ , a reaco :
Ora o hidrxido de clcio formado uma base fraca (dissocia-se pouco), originando portanto uma baixa concentrao de OH - em soluo. No caso do Na + , tem-se:
Como o hidrxido de sdio uma base forte, ele est totalmente dissociado e, como tal, ocasiona uma elevada concentrao de OH - em soluo. Quer dizer, no caso de saturao com Na + a soluo do solo apresenta muito maior concentrao de OH - do que no caso de saturao com Ca ++ ; logo, o pH menor para os colides-Ca do que para os colides-Na. Os aspectos acabados de abordar pem claramente em evidncia que a proporo dos caties de troca presentes no complexo coloidal tem um efeito marcado na reaco do solo. Quando o H + e/ou Al +++ so dominantes, verifica-se acidez no solo (pH baixo). Havendo excesso de bases o solo apresenta alcalinidade (pH elevado), sendo os valores de pH muito mais altos no caso de solos com elevada saturao de sdio do que naqueles em que predomina o clcio e o magnsio.
5.2.3. Valores de pH dos solos
Os valores de pH dos solos definem de forma precisa, como se tem dito, a sua acidez activa ou actual. Se no interessar mais do que uma caracterizao genrica deste ponto de vista, como sucede normalmente ao caracterizar-se um solo (ou os seus horizontes ou camadas), recorre-se para o efeito a certas designaes especficas como as que constam na escala de pH do solo apresentada na Figura 2, escala que foi estabelecida pelo Departamento de Agricultura dos Estados Unidos da Amrica do Norte e que vem sendo adoptada em Portugal.
Figura 2 - Escala de valores de pH e da reaco do solo, adoptada pelo Departamento de Agricultura dos Estados Unidos da Amrica do Norte
Dadas as limitaes inerentes medio do pH, considera-se neutro o solo com valor de pH entre 6,6 e 7,3. Abaixo de pH 6,6, diz-se cido (levemente cido, medianamente cido, fortemente cido, muito fortemente cido e extremamente cido, medida que o pH baixa). Acima de pH 7,3, considera-se alcalino (levemente alcalino, medianamente alcalino, fortemente alcalino e muito fortemente alcalino, para valores de pH cada vez mais elevados). O pH da maioria dos solos minerais est compreendido entre 4 e 8,5 (Figura 3). Nos solos orgnicos, frequente o pH descer a valores da ordem de 3. Excepcionalmente tm sido obtidos valores inferiores a 3,0 (o mnimo observado de 1,4) e valores superiores a 8,5 (o mximo atingido de 10,7), mas tais casos correspondem a solos que no so considerados normais. Como compreensvel, os solos cidos so comuns em regies de climas hmidos. Os solos com reaco neutra a alcalina ocorrem tipicamente nas regies de climas secos (rido e semirido). Os solos muito insaturados (grau de saturao em bases inferior a 25%) apresentam em geral pH da ordem de 4 a 5 ou mesmo inferiores. medida que aumenta o grau de saturao sobe tambm o pH, verificando-se que em solos normais sem calcrio activo o pH anda volta de 7 quando o valor do grau de saturao em bases se aproxima de l00%.
11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 10,7 Solos com Na 2 CO 3 8,5 Solos das Regies Secas GSB=100%; CaCO 3 Solos das Regies Hmidas GSB<25% pH de solos ricos em FeS pH extremo de solos orgnicos
Figura 3 Amplitude de valores de pH nos solos
Em solos com calcrio activo (e sem proporo anormal de sdio de troca), o grau de saturao em bases igual a 100% e o pH est compreendido entre cerca de 7 e 8,5, consoante a tenso de CO 2 no solo. Um pH superior a 8,5, com frequncia atingindo valores de 9,5 a 10, tpico de Solos Sdicos (Solos Halomrficos, em que o sdio de troca atinge proporo anormalmente elevada, 15% da capacidade de troca catinica). Alis o valor mximo de pH 10,7 at hoje medido foi observado neste mesmo tipo de solos devido presena de Na 2 CO 3 . Este sal, por hidrlise, aumenta bastante a concentrao de OH - na soluo do solo, contribuindo assim para o alto valor de pH:
Alm dos Solos Sdicos, nos Solos Halomrficos h ainda a considerar Solos Salinos e Solos Sdico-Salinos. Nos Solos Salinos o pH est geralmente compreendido entre 7 e 8,5, pois os sais presentes so principalmente neutros e so eles que exercem influncia dominante. Nos Solos Sdico-Salinos, simultaneamente com bastante sdio de troca e elevada proporo de sais solveis, o pH em geral da mesma ordem de grandeza dos anteriores, devido ao efeito repressivo dos sais sobre o sdio de troca e, alm disso, porque eles so predominantemente neutros. O valor mnimo de pH (1,4) foi verificado em solos formados a partir de aluvies marinhos, ricos em pirite (FeS 2 ) que no seu meio natural se encontram mais ou menos saturados de gua salgada (em condies anaerbias, portanto) e que assim apresentam reaco normal (pH volta de 7). Quando subtrados aco da gua do mar e depois de drenados, possvel dar-se em tais solos a oxidao da pirite com a consequente formao de cido sulfrico e, como produto final, jarosite, atravs de reaces muito complexas geralmente activadas por aces de natureza bioqumica. Como bvio, o cido sulfrico deste modo originado faz baixar intensamente o pH do solo. Solos deste tipo, ou que podem sofrer semelhante processo de transformao quando se procura proceder sua recuperao com objectivos culturais, tm sido designados como "acid sulphate soils" e" cat-clays", ocorrem nas mais diversas regies, desde tropicais a temperadas, podendo indicar-se como solos de tal natureza alguns sapais (Portugal).
5.2.4. Importncia do pH do solo: a reaco do solo e a nutrio vegetal
Apesar das limitaes prprias da determinao do pH, o seu conhecimento reveste-se de grande importncia dos pontos de caracterizao dos solos e agronmico. importante para a caracterizao geral dos solos uma vez que a cada tipo de solo corresponde uma certa reaco, a qual reflecte o modo da respectiva formao e evoluo. O pH mostra-se assim como mais um parmetro fundamental para uma adequada caracterizao dos diferentes tipos de solo e monitorizao de ecossistemas. O seu valor agronmico resulta das correlaes observadas nos solos minerais entre o pH e a disponibilidade de nutrientes para as plantas, como posto em evidncia nos grficos da Figura 4. Deve no entanto ter-se presente que o pH bastante influenciado por vrios parmetros, de modo que no pode ser considerado isoladamente para apreciar as qualidades de um solo, mas, sim sempre de forma integrada com as principais caractersticas do solo.
4 5 6 7 8 9 Fungos Bactrias e actinomicetas N K S Ca, Mg P Fe, Mn Mo Cu B Zn Al
Figura 4 Relaes nos solos minerais entre o pH e a actividade de microrganismos e disponibilidade de nutrientes. (adaptado de Brady & Weil, 1999).
De acordo com a Figura 4 verifica-se que pH do solo muito baixo (inferior a 4,5, por exemplo) no favorvel nutrio e ao desenvolvimento das plantas, por uma ou mais das seguintes razoes: a) Baixos teores de azoto e enxofre, devido s deficientes condies de transformao da matria orgnica; b) Fraca assimilabilidade de fsforo, na sua maior parte precipitado como fosfato de ferro e de alumnio; c) Deficincia acentuada de potssio, clcio e magnsio, por serem solos muito lixiviados (o seu grau de saturao em bases muito baixo); d) Falta de alguns micronutrientes, nomeadamente molibdnio que bastante insolvel em tais condies de pH; e) Excesso de alumnio e de ferro, apresentando nveis que podem determinar toxicidade. Apesar disto, h espcies vegetais que prosperam bem em solos com esses valores de pH. Tal o caso, por exemplo, de plantas ornamentais como as azlias e os rododendros, ao que parece muito exigentes em ferro; o que sucede tambm com as hortnsias e, por outro lado, com o ch, que manifestam necessidades excepcionais em alumnio. Para valores elevados de pH, da ordem de 7,5 a 8,5, as condies tambm no so totalmente favorveis para a generalidade das plantas. Embora haja normalmente quantidades suficientes de azoto, enxofre, clcio, magnsio e molibdnio, verificam-se as seguintes restries: a) Evidente deficincia de fsforo, precipitado sob a forma de fosfato de clcio; b) Dificuldades quanto nutrio potssica, devido ao antagonismo clcio-potssio; c) Disponibilidade fraca ou muito fraca em micronutrientes (com excepo do molibdnio).
Entre as plantas cultivadas que, devido a grandes necessidades de clcio e talvez de molibdnio, prosperam em condies de pH relativamente alto contam-se a luzerna (cerca de pH 7,8) e a beterraba (cerca de pH 8). de notar, porm, que ambas as espcies se do perfeitamente em solos com valores de pH da ordem de 6,5. Como a Figura 4 mostra, sem dvida na zona de pH 6-7 que as plantas encontram no solo maiores disponibilidades de todos os nutrientes. Isso explica porque, de uma maneira geral, a maioria das culturas se d bem em solos com tais valores de pH, nomeadamente muitos cereais, gramneas para pastagem, muitas leguminosas e variadas plantas hortcolas.
5.3. ACIDEZ POTENCIAL DO SOLO
A acidez potencial do solo define-se pela quantidade de hidrogenies acdicos (e de outros elementos com carcter igualmente acdico) que se encontram adsorvidos e imobilizados nas estruturas dos constituintes do solo e que, em certas condies, podem entrar em soluo tornando-se assim activos. Na acidez potencial distingue-se a acidez permutvel ou extravel e a acidez residual.
A - Acidez permutvel ou extravel A acidez permutvel ou extravel est em correspondncia com os H + e Al 3+
permutveis que se encontram presentes em largas quantidades nos solos muito cidos. Estes ies podem ser removidos para a soluo do solo por troca catinica por intermdio de um sal no tamponizado como o KCl (isto , ao pH do solo). Geralmente os cidos livres encontram-se nos solos em proporo muito reduzida, como j se chamou a ateno. Assim, para a grande maioria dos solos normais, a acidez permutvel funo, principalmente, do H + e/ou Al +++ permutveis.
Como se sabe, o H + e/ou Al +++ permutveis (determinantes da acidez permutvel esto em equilbrio com o H + e/ou Al +++ em soluo responsveis pela acidez activa ou actual): Quer dizer, embora a acidez activa e a permutvel sejam aparentemente distintas, existe no solo uma relao de equilbrio entre elas. Havendo uma reduo da acidez activa do solo, desloca-se H + e ou Al 3+ permutveis para a soluo do solo. A acidez permutvel funciona assim como uma acidez de reserva, designao por que tambm costuma ser referida. Correspondendo normalmente aos caties permutveis proporo bastante mais elevada do que a respeitante s respectivas formas solveis, com as quais esto em equilbrio tem-se que a quantidade de H + e/ou Al 3+ que contribui para a acidez activa muito pequena comparativamente quela que determina a acidez permutvel. Assim, a acidez permutvel ou extravel muito mais elevada do que a acidez activa e, para um dado pH, mais elevada para as esmectites do que para a caulinite. Este facto, como anteriormente j foi sublinhado, deve- se diferente capacidade de troca catinica destes minerais.
B - Acidez residual A acidez residual est em correspondncia com: a) H + dissocivel dos grupos funcionais carboxilos (-COOH) e oxidrilos (-OH) das substncias hmicas; b) H + dissocivel dos oxidrilos dos minerais de argila (sobretudo daqueles que se encontram expostos nos rebordos dos respectivos cristais) e, eventualmente, de outros colides minerais ("xidos" e alofanas, quando presentes); c) H + dissocivel de molculas de cidos livres fracos. Pode-se assim afirmar que a acidez residual de um solo , em geral, muito maior do que tanto a sua acidez activa como a acidez permutvel. Ela pode ser 1000 vezes maior do que a acidez activa em solos de textura grosseira e 50 000 a 100 000 vezes superior em solos argilosos bem providos de matria orgnica; os valores para os solos orgnicos revelam-se, alis, maiores.
Para se conhecer a acidez de troca ou permutvel, recorre-se normalmente a uma lixiviao de uma amostra de solo com uma soluo salina neutra (soluo de KCl, por exemplo) e mede-se no lixiviado, em geral atravs do pH, a respectiva concentrao de H + . Neste caso o que se passa essencialmente a deslocao do H + e/ou Al +++ , permutveis por reaco de troca com o catio do sal:
A acidez assim medida por isso designada acidez de troca ou acidez extravel. O pH medido na soluo de KCl, devido mobilizao da acidez permutvel ou de troca, geralmente inferior ao determinado em gua; isto , em geral, o pH (KCl) menor do que o pH (H 2 O). A acidez de troca assim determinada inclui os H + que existiam livres na soluo do solo e que, portanto, correspondiam a acidez activa. Porm, como j foi sublinhado, tais H +
representam uma proporo muito reduzida da dita acidez de troca.
Para se avaliar a acidez potencial, pode-se recorrer a uma titulao directamente com soluo de uma base uma amostra de solo, obtendo-se assim a respectiva curva de titulao ou curva de neutralizao. Esta relaciona o pH de uma suspenso aquosa de solo, a que se adicionaram quantidades crescentes de uma base (ou de um cido), com as respectivas quantidades de uma base (ou de cido) adicionadas, usualmente marcando os valores de pH em ordenadas e os da outra varivel em abcissas. O desenvolvimento destas curvas depende, como evidente, do tipo de material coloidal constituinte do solo e da natureza da base (ou do cido) que se utiliza na titulao. As curvas de titulao ou de neutralizao mostram que os colides do solo (e, consequentemente, os solos) se comportam como cidos poliprticos fracos e apresentam poder tamponizante, isto , resistem variao do respectivo pH quando se lhes adicionar bases (ou cidos). Funcionam portanto mecanismos de reaco no solo com a base (ou o cido) que se adiciona, de modo que a concentrao do H + em soluo varia muito pouco. A natureza poliprtica evidenciada pelo solo resulta da existncia dos vrios grupos acdicos a que est associada a sua acidez potencial, grupos que, como seria de esperar, manifestam fora cida diferente. Os principais, como se disse, correspondem ao H + e/ou Al 3+
permutveis; mas os restantes (grupos OH e COOH) podero tambm revelar-se nas curvas de neutralizao, se o processo de neutralizao for suficientemente amplo de modo a abranger extensa gama de valores de pH. No que respeita a H + e/ou Al 3+ permutveis, verifica-se que comea por se dar a neutralizao do H + , depois a do Al 3+ e por fim a dos aluminies bsicos formados na protlise do aluminio. As zonas de pH correspondentes so as seguintes:
H + <pH 4 Al +++ pH 4-5,5 Aluminies bsicos pH 5,5-7,5
Os aluminies bsicos (AlOH) ++ possuem uma tendncia pronunciada para se associarem atravs dos grupos OH, constituindo unidades polimricas de seis ou mais tomos de Al. Considera-se que estas unidades, com fora cida relativamente fraca, continuam a ser neutralizadas alm de pH 7,5, possivelmente at pH 8,2. evidente que a acidez medida por titulao pode no corresponder acidez total do solo, pois ela est condicionada pelo ponto at onde seja levada a reaco. Com efeito, eventualmente, a titulao pode ter sido terminada antes de se haver dado o deslocamento integral de todos os hidrogenies acdicos correspondentes acidez potencial. Assim, ser mais correcto considerar as determinaes de acidez efectuadas deste modo, de acordo com o que usual, como respeitando antes a uma acidez titulvel do solo.
5.4 TAMPONIZAO DO SOLO
A tamponizao do solo reveste-se de grande importncia por duas razes principais. Primeiro, assegura uma grande estabilidade do pH do solo, limitando drsticas variaes que teriam efeitos negativos nas plantas e organismos do solo; solos bem tamponizados resistem ao efeito acidificante, por exemplo, da chuva cida, no solo e na gua de drenagem. Em segundo, a tamponizao do solo influencia a quantidade de correctivos necessrios aplicar ao solo para as adequadas mudanas de pH. Como se referiu atrs, o solo manifesta evidente resistncia variao do pH, ou seja, apresenta poder tamponizante ou tamponizao, constituindo portanto um sistema tampo. Adicionando quantidades crescentes de uma base ao solo (mesmo que seja uma base forte), o pH aumenta pouco, alis de uma forma suave e progressivamente; desce pouco, e de modo semelhante, quando se junta um cido (inclusive, um cido forte). A tamponizao pode ser explicada, muito simplesmente, a partir do equilbrio que existe entre a acidez activa e a acidez de troca ou permutvel. Os H + adicionados atravs de um cido so em grande parte adsorvidos pelo complexo coloidal do solo, onde ficam imobilizados como acidez potencial, substituindo a bases de troca e deixando assim de ser activos para a manifestao de acidez activa; quando se adiciona base, os respectivos OH - so na sua maior parte neutralizados pelos H + e ou Al 3+ permutveis que passam para a soluo do solo por troca com o catio da base. O mecanismo de tamponizao , fundamentalmente, um mecanismo de troca catinica. Assim, h tamponizao aos cidos porque ao adicionar-se uma poro de acido ao solo (HCl, por exemplo) d-se o aumento de H + na soluo do solo mas, de imediato, iniciam- se reaces de troca com as bases permutveis, o que faz com que parte importante do H +
introduzido no solo pelo HCl seja adsorvido pelo complexo adsorvente, ficando a bloqueado a fazer parte da acidez potencial. Deste modo, so poucos os H + originrios do HCl que permanecem livres na soluo do solo (como acidez actual, a somar a acidez actual que caracteriza o solo) e, assim, o abaixamento do pH do solo pequeno. Suceder sempre isto com a adio de novas quantidades de HCl ao solo, praticamente at se esgotarem as respectivas bases de troca:
H tamponizao s bases porque ao adicionar-se uma poro de base ao solo (NaOH, por exemplo) o aumento da concentrao de OH - na soluo do solo acaba por ser muito pequeno, em virtude de elevada proporo de OH - ser neutralizada por H + permutvel (ou proveniente da hidrlise do Al 3+ permutvel) que sai do complexo coloidal do solo por troca com o catio da base (Na + ). Assim, so poucos os OH - originrios do hidrxido de sdio que permanecem livres na soluo do solo e, como tal, a subida do pH muito pequena, processo esse que se verificara enquanto no se esgotar o H + e/ou Al 3+ de troca:
Conclui-se do exposto, que o poder tamponizante de um solo tanto maior quanto maior for a sua capacidade de troca catinica. Conclui-se, ainda, que tal condio necessria mas no suficiente, pois, alm disso, preciso haver muitas bases de troca para que um solo esteja bem tamponizado, aos cidos e, por outro lado, haver muito H + e ou Al 3+ de troca para que um solo esteja bem tamponizado s bases. Quer dizer, condio necessria e suficiente para a tamponizao que o solo apresente:
V elevado, para boa tamponizao aos cidos. V baixo, para boa tamponizao s bases. T elevado e CTC elevada GSB elevado Para uma boa tamponizao aos cidos GSB baixo Para uma boa tamponizao s bases CTC Capacidade de troca catinica GSB Grau de saturao em bases
Assim tem-se que os solos ricos em colides com elevada capacidade de troca catinica (solos argilosos com minerais de argila do tipo 2: 1 e, mais destacadamente, solos orgnicos com grau de humificao favorvel) so solos potencialmente bem tamponizados. Pelo contrrio, os solos de textura grosseira e os solos com fraco argilosa dominada pelos xidos, com baixo teor de matria orgnica (aos quais corresponde baixa. capacidade de troca catinica), so solos com baixa capacidade tamponizante. Os solos com grau de saturao em bases alto (em geral com reaco - alcalina) so sobretudo bem tamponizados em relao aos cidos, enquanto os solos com grau de saturao baixo (com reaco cida) apresentam elevada tamponizao s bases.
5.5. CORRECO DA REACO DO SOLO
indispensvel que as espcies vegetais encontrem nos solos boas condies culturais, nomeadamente quanto reaco do solo. Como se viu, na zona de pH 6-7 que a generalidade das culturas depara com as maiores disponibilidades de nutrientes, pelo que ser de levar os solos a um valor de pH dessa ordem de grandeza, de acordo com as exigncias prprias das respectivas espcies. Assim, se tivermos solos cidos haver que fazer subir o pH, isto , proceder a uma correco da acidez; pelo contrrio, se eles forem alcalinos ser preciso corrigir a alcalinidade, ou seja, proceder acidificao dos solos.
5.5.1. Correco da acidez
A correco da acidez faz-se pela aplicao de produtos (correctivos) alcalinizantes essencialmente de natureza clcica, uma vez que o clcio - base de troca predominante nos solos - a base mais favorvel para as boas caractersticas fsicas e qumicas destes. Embora se possa utilizar, para o efeito, diversos produtos (como, por exemplo, cal viva e cal apagada), hoje recorre-se habitualmente ao calcrio (CaCO 3 ). Entende-se por necessidade de cal de um solo, a quantidade de correctivo necessria para elevar o pH do solo ao valor desejado. Entre as determinaes laboratoriais a que pode recorrer-se para calcular a quantidade de correctivo necessria, tm-se as seguintes: a) Obteno da curva de titulao de uma amostra de solo usando hidrxido de clcio como titulante, em geral at se atingir pH 7; b) determinao da quantidade de clcio adsorvida por uma amostra de solo em contacto com um excesso de clcio, ao ar livre. pH atingido nestas condies demasiado elevado, da ordem de 8,2-8,4; c) determinao da acidez titulvel por lixiviao de uma amostra de solo com uma soluo salina ou sua avaliao pela diferena entre a capacidade de troca catinica (CTC) e a soma das bases de troca (SB) (o resultado de tais determinaes depende, entre outros factores, da natureza da soluo salina usada, no primeiro caso, e do valor do pH a que a CTC for obtida, no segundo); d) determinao do pH e da capacidade de troca catinica, desde que seja conhecida para o respectivo solo a curva pH-GSB (grau de saturao em bases). A quantidade de correctivo determinada por qualquer dos processos considerados , de uma forma geral, funo do pH do solo, do pH a que ele levado (ou se deseja levar) e do seu poder tamponizante. Sucede porm que a necessidade de cal a que se chega no laboratrio frequentemente inferior verificada em pleno campo. O factor de correco, que pode atingir valor da ordem de 2-3, depende principalmente do mtodo laboratorial usado, do tipo de solo, das condies climticas e da natureza do correctivo a aplicar. O conhecimento de semelhante factor exige a realizao no campo de adequados ensaios experimentais. lgico que dois solos que apresentem exactamente o mesmo pH tero necessidades em cal muito diferentes, para fazer subir esse pH at um valor igual nos dois casos, desde que o poder tamponizante de um e outro seja bastante afastado. Assim, nas condies consideradas, os solos argilosos com minerais de argila do tipo 2:1 precisaro de quantidades de correctivos clcicos significativamente maiores do que os solos de textura grosseira e baixo teor de matria orgnica. Nestes solos, alis, a correco da acidez deve ser feita de forma muito cautelosa, em virtude da sua fraca tamponizao.
5.5.2. Acidificao dos solos
A reduo do pH do solo (acidificao do solo) com frequncia praticada em jardinagem, pois bastantes plantas ornamentais (como as azlias, os rododendros e as hortnsias, por exemplo) preferem solos com reaco muito fortemente cida. No caso das culturas agrcolas semelhante tcnica no se usa geralmente entre ns, j que a larga maioria dos solos de Portugal apresenta reaco cida. Em jardinagem muito comum a aplicao macia de matria orgnica, para se conseguir a desejada acidificao. Quando tal mtodo no for suficiente, pode recorrer-se a produtos qumicos. O sulfato de ferro e o sulfato de alumnio contam-se entre os produtos qumicos com frequncia recomendados para a acidificao de solos de jardins, em particular nos casos em que as plantas ornamentais sejam muito exigentes em ferro ou em alumnio. Estes sais, por hidrlise, originam cido sulfrico e os respectivos sulfatos bsicos, causando o cido sulfrico o abaixamento drstico do pH:
Fe 2 (SO 4 ) 3 + 2 H 2 O Fe 2 (OH) 2 (SO 4 ) 2 + H 2 SO 4
Al 2 (SO 4 ) 3 + 2 H 2 O Al 2 (OH))(SO 4 ) 2 + H 2 SO 4
Outros produtos qumicos que podem ser utilizados so o enxofre, o qual, usualmente, est sujeito no solo a uma vigorosa oxidao bioqumica, produzindo-se desse modo cido sulfrico, o agente directo da acidificao:
2S +3O 2 +2H 2 O 2H 2 SO 4
Em solos com condies favorveis, nomeadamente do ponto de vista microbiano, o enxofre muito mais eficiente na acidificao do que qualquer dos sulfatos indicados. Alm disso, o seu custo bastante menor. Nas reas de Solos Calcrios (nos quais a reaco medianamente alcalina), a reduo do pH desejvel para muitas das culturas tradicionais no Pas. A aplicao de correctivos acidificantes nesses casos, todavia, no normalmente feita, pois a acidificao de um solo rico em calcrio activo no processo prtico, nem econmico. Assim, devem-se reservar os solos de tal tipo para culturas que a eles se encontrem bem adaptadas. Por outro lado, esta ai naturalmente indicado o emprego, em doses to elevadas quanto seja economicamente vivel, de fertilizantes orgnicos com caractersticas acidificantes; e, alm disso, no que respeita a adubao, so de preferir adubos minerais com reaco fisiolgica cida. Considera-se por fim, o caso dos Solos Halomrficos que, como se viu, se distinguem em Solos Salinos, Solos Sdicos e Solos Sdico-Salinos. A sua recuperao exige a remoo do excesso de sais solveis e/ou de sdio de troca, j que semelhante excesso desfavorvel generalidade das culturas, sob os pontos de vista da prpria fisiologia das plantas, da sua nutrio e/ou das caractersticas fsicas que determina no solo; com a recuperao, em geral d-se simultaneamente abaixamento de pH, o qual pode atingir neste tipo de solos valores bastante elevados. Para recuperar os Solos Salinos (caracterizando-se por excesso de sais solveis, pH 7- 8,5 e proporo normal de bases de troca) basta a lavagem do excesso de sais, o que se consegue pela aplicao abundantes de gua ao solo, ao mesmo tempo que se lhe assegura um adequado sistema de drenagem. Deste modo os sais solveis so evacuados ou lixiviados do perfil e o solo torna-se normal. No caso dos Solos Sdicos (com proporo anormalmente elevada de sdio de troca, pH superior a 8,5 e concentrao normal de sais solveis) a recuperao consegue-se pela reduo da quantidade do sdio de troca para o nvel comum aos solos normais (5% do valor de S). H assim que substituir, em parte, o sdio adsorvido, interessando que o seu lugar seja ocupado pelo clcio, pois este elemento - bastante favorvel para as boas caractersticas do solo e para o desenvolvimento das plantas - corresponde base de troca predominante nos solos normais. Para a recuperao dos solos em causa utiliza-se correntemente o gesso (CaSO 4 ), como correctivo, que alm de ser um tanto solvel possui tambm alguma aco acidificante directa. Uma vez no solo, o gesso liberta Ca ++ , o qual, por reaco de troca, substitui o Na + no complexo coloidal de solo; alm disso, entre o gesso aplicado e o Na 2 CO 3 eventualmente presente verifica-se ao mesmo tempo reaco constituinte: o sulfato de sdio formado, muito solvel, removido nas guas de drenagem O gesso necessrio para o fim em vista pode calcular-se a partir da quantidade de sdio de troca a eliminar. O solo ter que ser mantido hmido para possibilitar as reaces, devendo aplicar-se o gesso sua superfcie. Aps tempo adequado, depois de ter produzido efeito o tratamento com o correctivo, h que proceder lavagem do solo atravs de regas de alagamento abundantes, a fim de eliminar do perfilo sulfato de sdio originado. O enxofre tem sido tambm recomendado para a recuperao destes solos, sobretudo no caso em que eles contenham calcrio activo. O enxofre, como se viu, oxida-se produzindo cido sulfrico, o qual, por seu turno, vai reagir com o calcrio do solo e produzir gesso:
O gesso vai ento actuar no solo como se descreveu, podendo tambm o prprio cido sulfrico intervir de algum modo directamente na recuperao. No que respeita aos Solos Sdico - Salinos (com as caractersticas prprias dos sdicos e dos salinos), a recuperao feita como no caso dos Solos Sdicos: h que lhes aplicar o correctivo adequado para se conseguir a substituio do excesso de Na + de troca pelo Ca 2+ ; depois preciso proceder a abundante lavagem com gua, no s para arrastar do perfil o Na 2 SO 4 formado pela aco do gesso mas tambm todos os sais solveis que, desde a origem, existem em tal tipo de solos.
PRINCIPAL BIBLIOGRAFIA CONSULTADA
Botelho da Costa, J. 1975 - Caracterizao e Constituio do Solo. Calouste Gulbenkian. Lisboa. Brady, N.C. & Weil, R. R. 1999 - The Nature and Properties of Soils. 12 th edition Prentice Hall, Upper Saddle River, New Jersey. Duchaufour, P. 1988 - Abrg de Pdologie. 2 dition. Masson. Par Sposito, G. 1989 - The Chemistry of Soils. Oxford University Press. Oxford. White, R.E. 1987 - Introduction to the Principles and Practice of Soil Science. 2 nd edition. Blackwell Scientific Publications. Oxford. Page, A. L. (Ed.). 1982 - Methods of Soil Analysis. Part 2 - Chemical and Microbiological Properties. 2 nd edition. American Society of Agronomy, Inc. and Soil Science Society af America, Inc. Publisher. Madison, Wisconsin. USA. Determinao do pH do solo
INTRODUO A determinao do pH d a medida da actividade dos ies H+ na soluo do solo. O pH determinado normalmente numa suspenso solo/gua ou solo/soluo de cloreto de potssio 1 N na proporo de 1:2,5. Estas determinaes so efectuadas num potencimetro com elctrodo de vidro combinado. MATERIAL - Balana de sensibilidade 10 -2 g. - Potencimetro com elctrodo de vidro combinado. - Copos de 100 mL, de forma alta. - Conta segundos. - Termmetro graduado em 0,1 C REAGENTES - Soluo de cloreto de potssio [KCI] 1 N. Dissolver 74,56 g de KCI em gua destilada e diluir para um volume de 1000 mL. - Soluo tampo pH 4. - Soluo tampo pH 7. - Soluo tampo pH 9. MODO OPERATRIO Pesar 10 g de terra fina seca ao ar para um copo de 100 mL. Adicionar 25 mL de gua destilada ou de uma soluo de cloreto de potssio 1 N. Deixar em contacto 1 hora, agitando mo frequentemente. Calibrar o potencimetro com as solues tampo pH 4 e pH 7, depois de ter marcado no aparelho a temperatura das solues tampo (as suspenses das amostras devem estar mesma temperatura). Imergir o elctrodo na suspenso, depois de agitada, e fazer a leitura do pH passados 60 segundos ou depois de o valor estabilizar (antes de utilizar o elctrodo, abrir a tampa do orifcio superior, verificar o nvel do lquido no elctrodo de referncia e, em caso de necessidade, completar o volume com soluo de KCl 3N)
CONSIDERAES GERAIS
Convm ter presente que existem certas limitaes no que respeita aos valores obtidos para o pH do solo. O pH no caso do solo, mais do que numa soluo aquosa pura, corresponde a uma verdadeira determinao instrumental. O solo de facto um sistema polifsico muito complexo, em que potenciais desenvolvidos pelas fases e entre as diversas fases podem de algum modo perturbar o potencial de hidrognio que se pretende medir e, assim, introduzir uma causa de erro na determinao do pH do solo que no deve deixar de se considerar. Por outro lado, para se medir o pH no solo preciso adicionar gua a uma amostra de solo, a fim de se estabelecer continuidade entre as partculas do solo e, desse modo, se conseguir o seu adequado contacto com os elctrodos do instrumento de medida (potencimetro). A quantidade de gua que vulgar juntar s amostras de solo (como tal a razo solo: agua adoptada) costuma variar de laboratrio para laboratrio, sendo correntes razes 1:1, 1:2,5, l:5 e eventualmente outras; alis, a mnima quantidade de gua que ser necessrio adicionar para se atingir o fim em vista a que determina a saturao da amostra de solo (isto , a formao de uma pasta de saturao), o que corresponde a uma razo solo: gua varivel com a natureza do solo mas que na sequncia acabada de indicar antecede sempre a razo 1: 1. Ora o que se verifica quanto ao pH do solo, que h diferenas entre os valores obtidos consoante a razo solo: gua da suspenso de solo preparada: pH (pasta de saturao) < pH(l:l) < pH(1:2,5) < pH(l:5) Com o aumento da quantidade de gua haver, pois, um efeito de diluio na soluo do solo.
Sublinha-se ainda que a determinao do pH do solo numa suspenso com qualquer das razes solo: gua no corresponde, no comum dos solos, s condies que as plantas em geral neles encontram. Com efeito, qualquer das quantidades de gua consideradas para a determinao (mesmo a correspondente pasta de saturao) sempre bastante maior do que aquela que os solos, nas condies naturais, normalmente contm.
Os valores do pH do solo tambm diferem em funo da maneira de localizar os elctrodos do potencimetro na mistura solo/gua preparada num copo para a respectiva determinao: localizados no sedimento que se deixa depositar, na suspenso de partculas terrosas mantida homogeneizada ou na soluo que acaba por sobrenadar. Em geral pH(sedimento) < pH(suspenso) < pH(soluo). As diferenas observadas dever-se-o influncia das partculas terrosas, as quais se apresentam mais concentradas quando se encontram na condio de sedimento do que em suspenso aquosa.
Num dado solo so normais variaes do pH ao longo do ano (valores obtidos com amostras de solo sempre colhidas no mesmo sitio), variaes que podem cifrar-se em uma unidade. Isso poder explicar-se pelas transformaes que ciclicamente se do no solo, nomeadamente em relao com a matria orgnica e a tenso de CO 2 . Do mesmo modo, num dado solo e em dado momento, observam-se diferenas de pH de um local para outro no muito distante (que tambm podem atingir uma unidade), explicveis pela heterogeneidade que normalmente caracteriza qualquer solo.
Obtm-se igualmente valores diferentes de pH se em vez de gua se adicionar amostra de solo uma soluo neutra salina (soluo 1N de KCl, por exemplo, como est tambm muito divulgado). Em geral, verifica-se ser pH(KCl) <pH(H 2 0). Quanto aos valores de pH(KCl), alis, constata-se haver uma menor variao ao longo do ano, como tambm relativamente maneira de localizar os elctrodos e mesmo razo solo:soluo.
Dadas as limitaes que envolvem a determinao do pH do solo, impe-se que a sua determinao se efectue em condies muito bem definidas e sempre com a mesma tcnica, pois s assim so comparveis os resultados obtidos em diversos laboratrios e, num qualquer laboratrio, em momentos diferentes. No se justifica todavia, perante as limitaes observadas, considerar os respectivos resultados com uma aproximao superior s dcimas.