Definicin:

Los mtodos volumtricos acido-base son aquellos donde el analito reacciona con un agente
oxidante o reductor de concentracin conocida. Estos mtodos tienen mucha aplicacin en la
determinacin de una amplia variedad de especies inorgnicas, orgnicas y bioqumicas.
Caractersticas de una Reaccin Volumtrica:
Completa
Rpida
Estequiometrca
Procedimiento fcil
Clasificacin de mtodos volumtricos
Los tipos de reacciones en que suelen basarse las volumetras son: cido-base, de
neutralizacin, oxidacin-reduccin, precipitacin y complejacin.
En las volumetras cido-base se valora una disolucin de un cido o una sal de base dbil y
cido fuerte, mediante una base (alcalimetra), o bien, una base o una sal de base fuerte y
cido dbil, mediante un cido (acidimetra).
En las volumetras de oxidacin-reduccin o redox, el reactivo valorante (oxidante o
reductor) provoca la oxidacin o reduccin de la sustancia a analizar.
En las volumetras de precipitacin, el reactivo valorante provoca la precipitacin de un
compuesto de composicin bien definido.
En las volumetras de complejacin, el reactivo forma un complejo con la sustancia a
analizar. Si aquel es una complexona la volumetra se denomina complexometra.
La mayora de las reacciones usadas en volumetra son de neutralizacin y redox, para las que
se dispone de buenos indicadores tanto qumicos como fsicos. Por su parte las de
precipitacin no tienen muchos qumicos y los fsicos no siempre son apreciables. Las de
formacin de complejos, antesprcticamente reducidas a las valoraciones de CN- con Ag+ y las
mercurimetras, actualmente han ido adquiriendo mayor importancia.
Algunas de las reacciones son tiles ara la determinacin de compuestos orgnicos. As la
acidimetra puede aplicarse a la determinacin de aminas, las alcalimetras a la determinacin
de fenoles... pero en la valoracin de compuestos orgnicos se utilizan, adems, reacciones
caractersticas de la qumica orgnica, tales como reacciones de hidrlisis, de adicin... Con
frecuencia las reacciones con los compuestos orgnicos tienden a ser excesivamente lentas,
por lo que se acude con ms frecuencia a las volumetras por retroceso.
En las volumetras directas, la reaccin se verifica entre la sustancia a determinar y el reactivo
valorante. En las indirectas se verifica entre una sustancia producida o que ha reaccionado
cuantitativamente con la que se quiere determinar y el reactivo.
Patrn Primario:
Es un compuesto de alta pureza que sirve de referencia en todos los mtodos volumtricos y
gravimtricos. La exactitud de un mtododepende crticamente de las propiedades de este
compuesto.
Tipos de valorantes:
Es obvio que en los mtodos volumtricos de anlisisqumico cuantitativo, tiene gran
importancia el grado de exactitud con que se conocen la concentracin de la disolucin del
reactivo valorante. Por ello, siempre que sea posible debe emplearse como tal una sustancia:
Que pueda obtenerse en estado de alto grado de pureza.
Que las impurezas que le acompaan (en proporcin no mayor del 0.02%) sean fcilmente
investigables. Que tenga una composicin definida (a ser posible sin agua de cristalizacin).
Que tenga un peso equivalente elevado, para que el error relativo de la pesada sea
despreciable.
Que sea estable en disolucin.
A las sustancias que cumplen las condiciones anteriores, se les conoce con el nombre de
sustancias de tipo primario, y a sus disoluciones, que pueden prepararse con gran exactitud
pesando una cantidad dada de compuesto y disolvindolo en un volumen determinado de
disolvente, disolucin patrn.
Muy pocos reactivos cumplen con todos estos criterios, de ah que el analista solo tiene acceso
a un numero limitado de patrones primarios. Por esta razn, a veces es necesario utilizar
compuestos menos puros, o patrones secundarios, en lugar de un patrn primario; teniendo
que determinar la pureza de ese patrn secundario mediante anlisis cuidadosos.
Las sustancias de tipo primario mas comnmente utilizadas en las distintas volumetras son:
En las de neutralizacin: Na2CO3, Na2B4O7, HgO, H2C2O4.
En las de oxidacin-reduccin: Na2C2O4, KBrO3, KIO3, I2, K2Cr2O7.
En las de precipitacin: AgNO3 y NaCl.
Cuando el reactivo adecuado o disponible no es puro, ni rene las dems caractersticas de un
patrn primario, la concentracin de su disolucin se determina, no por pesada directa del
soluto simplemente, sino por valoracin con una disolucin patrn.
Titulacin (o valoracin)
Es un procedimientoen el que se aade un patrn a la solucin de un analito hasta que se
considere completa la reaccin entre el analito y el reactivo.
Valoracin porretroceso (o retro-titulacin)
Es un procedimiento donde el exceso de solucin patrn utilizada para consumir un analito se
determina mediante titulacin con una segunda solucin patrn. Este mtodo suele emplearse
cuando la velocidad de reaccin entre el analito y el reactivo es lenta o cuando la solucin
patrn es inestable.
Punto Equivalencia:
Es el punto en una titulacin en el que la cantidad de titulacin patrn aadido equivale a la
del analito. Tambin se puede decir que es un valor terico que no se puede determinar
experimentalmente. Solo se puede estimar su posicin observando algn cambiofsico
asociado a la condicin de equivalencia. Este cambio se llama punto final de la titulacin.
Punto Final de Titulacin:
Es el cambio fsico observado que se asocia con una condicin de equivalencia qumica. En los
mtodos volumtricos, el error de titulacin
Et = Vpf Vpe
Donde, Vpe, es el volumen terico de reactivo necesario para alcanzar el punto de
equivalencia y Vpf es el volumen real gastado para alcanzar el punto final.
Curvas de valoracin:
Las curvas de valoracin son la representacin grfica de la variacin de una propiedad (pH,
potencial, conductividad...) a lo largo de la valoracin, ya sea en funcin del volumen aadido,
del porcentaje de muestra valorada, etc. Adems, las curvas de valoracin suministran
informacin valiosa acerca de la precisin con la que se puede localizar el punto de
equivalencia y procuran informacin para seleccionar el mtodo ms adecuado de
determinacin del punto final. La informacin derivada de la curvade valoracin ser til para:
Conocer la concentracin del valorante o valorado en el punto de equivalencia.
Determinar la velocidad de cambio de esa concentracin cerca del punto de equivalencia, y
por ende la precisin con que se puede localizar dicho punto.
Decidir el intervalo de concentraciones en que ser factible la valoracin.
La comprensin de las curvas de valoracin supone un profundo conocimiento de los
equilibrios que gobiernan el comportamiento de un sistema qumico.
Una curva de valoracin puede presentar tramos rectos (curva de valoracin lineal) o bien
presentar un aspecto sigmoideo (curvas logartmicas).
Curvas de valoracin lineales
En las curvas lineales existe una proporcionalidad directa entre la propiedad que se mide y la
variable independiente. Su representacin suele consistir en dos rectas que se cortan en forma
de V, de L, etc., segn la cual sea la especie causante de la variacin de la propiedad fsica
(sustancia a valorar, reactivo, producto da la reaccin); para su trazado bastan tres o cuatro
puntos antes y despus del punto de equivalencia, algo alejados de l, y de cuya interseccin
se obtiene la posicin del punto final. A veces resulta una porcin curva en las inmediaciones
del punto de equivalencia que refleja la amplitud de la reversibilidad de la reaccin
volumtrica, por lo que las lecturas efectuadas en las proximidades de dicho punto carecen de
significacin.
Estas curvas se obtienen siempre con indicadores fsicos. Ejemplos de valoraciones que dan
curvas lineales son las amperomtricas, fotomtricas,conductimtricas.
Curvas de valoracin no lineales
Las curvas no lineales son las ms conocidas y en ellas suele existir una relacin directamente
proporcional entre la propiedad que se mide y el logaritmo de la concentracin (o actividad)
de las especies involucradas en la reaccin. As, en potenciometra existe una relacin lineal
entre el potencial medio y el logaritmo de las actividades de acuerdo con la ecuacin de Nerst.
Se adopta como punto final el de mxima pendiente de la curva sigmoidea resultante, que
generalmente se corresponde con el punto de inflexin.
Las curvas de valoracin no lineales suelen dar resultados menos exactos y son ms engorrosas
de obtener y manejar que las lineales, siendo necesario el trazado completo de la curva,
especialmente en las proximidades del punto de equivalencia. La localizacin del punto final en
este tipo de curvas es algunas veces problemtico cuando no coincide el punto de equivalencia
con el punto de inflexin. Esto ocurre cuando la curva de valoracin no es simtrica (valoracin
de cidos dbiles, etc.)
No obstante, a efectos prcticos se toma el punto de inflexin sin errores considerables.
Otra forma de encontrar el punto final en las curvas logartmicas es representando la curva
derivada, es decir, la relacin entre la variacin del parmetro que se mide respecto del
incremento de volumen, frente al volumen adicionado. En algunos casos puede incluso ser til
representar la curva correspondiente a la segunda derivada.
Indicacin del punto final.
Como se ha indicado, en las proximidades del punto deequivalencia se produce el cambio
brusco de alguna propiedad de la disolucin, cambio que esta relacionado con la aparicin del
primer exceso de valorante. Para su seleccincorrecta es preciso conocer el funcionamiento de
los equilibrios inicos en la disolucin donde tiene lugar la valoracin y el fundamento fsico-
qumico del sistema indicador.
Si se dispone de indicadores visuales no es necesaria la obtencin de la curva de valoracin. El
indicador deber elegirse para que vare de color coincidiendo con el cambio brusco de la
propiedad en la zona del punto de equivalencia. Solo cuando se utilizan indicadores fsicos
(electrodo de vidrio, electrodos selectivos de iones) ser necesaria la representacin grfica de
la curva de valoracin.
Indicadores qumicos cido-base
Un indicador qumico es un cido o base dbil cuya forma disociada tiene diferente color que
la forma sin disociar[1]ello es debido a que estn formados por sistemas resonantes
aromticos, que pueden modificar la distribucin de carga segn la forma que adopten. Esta
alteracin por el desplazamiento hacia una forma mas o menos disociada, hace que la
absorcin energtica del sistema se modifique y con ello el color. Por ejemplo, el siguiente
equilibrio describe el comportamiento de un indicador de tipo acido, HIn.

En este caso, la disociacin se ve acompaada por cambios en la estructura interna del
indicador y ocasiona un cambio de color.








Separacin cromatografa
La separacin de determinados componentes de una mezcla la cual sea homognea,
Tcnica que se usa para permitir separar aquellos componentes de una mezcla, para ello
se hace pasar a travs de un absorbente (que se adhiere a una superficie).
Se conoce y utiliza como metodologa ms simple es la que usa papel como medio
absorbente, el papel es el filtro en esta Cromatografa, y el solvente el liquido alcohol o
agua.
Estos componentes se separan cuando estos componentes manifiestan sus diferentes
afinidades por el filtro de papel o bien el disolvente que acciona.
Podemos ver que la tinta de plumn parece como totalmente homognea, sin embargo al
estar formada por distintos componentes se pueden separar con facilidad, para ello solo
requerimos dejar correr en un medio que sea absorbente por accin de un disolvente.
Nombremos algunos ejemplos que se pueden usar para este mtodo, los productos que se
usan como medio de absorcin pueden ser, arena, papel, tiza, filtro, etc.

Lo ms utilizado es el papel de filtro, siempre en los laboratorios de estudio, se ase una
demostracin con el papel de filtro y tinta de plumn de agua, la razn es que para poder
separar estos componentes de la mezcla, se nos torna sencillo ya que utilizamos como
disolvente el agua.
Para lograr un buen resultado se debe tener en cuenta, que para lograr la separacin el
disolvente no puede ni debe estar en contacto con la mezcla, este debe llegar a ella por
medio de la absorcin.

intercambio inico con papel
En la cromatografa sobre papel, las interacciones del soluto con el papel hacen que los
compuestos se desplacen a velocidades diferentes.
Una pequea mancha de disolucin que contiene la muestra se aplica sobre una tira de papel
cromatogrfico a una distancia aproximada de un centmetro de la base. La muestra es
adsorbida en el papel. Esto significa que la muestra entra en contacto con el papel y puede
establecer interacciones. El papel es sumergido en un disolvente adecuado (etanol o agua) e
introducido en un contenedor cerrado. A medida que el disolvente asciende por el papel,
encuentra la muestra que empieza a viajar por el papel con el disolvente. Los diferentes
compuestos de la muestra recorren distancias diferentes dependiendo de la fuerza de sus
interacciones qumicas con el papel. La cromatografa en papel requiere algn tiempo,
habitualmente se necesitan varias horas para completarse.

El cromatograma final puede ser comparado con otros de mezclas conocidas a fin de
identificar los componentes de la muestra. La cromatografa en papel de dos dimensiones
consiste en desarrollar el cromatograma en un disolvente, girar el papel 90 y desarrollar el
cromatograma en un disolvente diferente. Es til para separar mezclas complejas de
compuestos similares.
Actualmente, la cromatografa en papel se utiliza poco y ha sido ampliamente reemplazada
por la cromatografa en capa fina. No obstante, todava se utiliza como una poderosa
herramienta pedaggica.

Se trata de una cromatografa en columna que utiliza una fase estacionaria con sustancias
con componentes con carga elctrica. Se utiliza para separar compuestos cargados,
incluyendo aminocidos, pptidos y protenas. La fase estacionaria es normalmente una
resina de intercambio inico que contiene grupos funcionales cargados que interaccionan con
grupos cargados de signo opuesto del compuesto que se quiere retener. Puede ser:
1. Intercambiador de iones cargado positivamente (intercambiador de aniones), que
interacciona con aniones
2. Intercambiador de iones cargado negativamente (intercambiador de cationes), que
interacciona con cationes
Los compuestos retenidos se pueden eluir de la columna por gradiente de elucin o por
elucin isocrtica con un cambio de la concentracin salina o del pH. La cromatografa de
intercambio inico es muy utilizada para purificar protenas.







La Cromatografa lquida, tambin conocida como Cromatografa de lquidos, es una
tcnica de separacin y no debe confundirse con una tcnica cuantitativa o cualitativa de
anlisis. Es una de las tcnicas analticas ampliamente utilizadas, la cual permite separar
fsicamente los distintos componentes de una solucin por la adsorcin selectiva de los
constituyentes de una mezcla. En toda cromatografa existe un contacto entre dos fases,
una fija que suele llamarse fase estacionaria, y una mvil (fase mvil) que fluye
permanente durante el anlisis, y que en este caso es un lquido o mezcla de varios
lquidos. La fase estacionaria por su parte puede ser almina, slice o resinas de
intercambio inico que se encuentran disponibles en el mercado. Los intercambiadores
inicos son matrices slidas que contienen sitios activos (tambin llamados grupos
ionognicos) con carga electrosttica (positiva o negativa). De esta forma, la muestra
queda retenida sobre el soporte slido por afinidad electrosttica. Dependiendo de la
relacin carga/tamao unos constituyentes de la mezcla sern retenidos con mayor fuerza
sobre el soporte slido que otros, es decir sern adsorbidos, lo que provocar su
separacin. Las sustancias que permanecen ms tiempo libres en la fase senil, avanzan
ms rpidamente con el fluir de la misma y las que quedan ms unidas a la fase
estacionaria o retenidas avanzan menos y por tanto tardarn ms en salir o fluir. ste es el
principio fundamental de la cromatografa. Un ejemplo notable es la cromatografa de
intercambio inico. Las columnas ms utilizadas son las de slice.
== Mtodos de cromatografa lquida ==
Mtodo Abreviatura Mecanismo predominante
Lquido, slido o
deadsorcin
LSC Adsorcin sobre la superficie
Lquido LLC Reparto entre fases lquidas, una mvil y la otra estacionaria.
Fase enlazada BPC Reparto y / o adsorcin entre las fases mvil y enlazada.
Afinidad --
Uso de la estructura de ligantes inmovilizados para unir
bioselectivamente la protena deseada.