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La imagen fotogrfica.

Carcter ondulatorio de la luz.



La luz se propaga por un movimiento ondulatorio o de ondas.
Esta idea, emitida por Huyghens en el siglo XVII, fue recogida por Young a principios del
siglo XIX y ms tarde, desarrollada sucesivamente por resnel y !a"#ell. $ste, precisando la
noci%n de onda transversal, la consider% como una deformaci%n electromagn&tica. 'e pueden
e"plicar de esta manera los fen%menos de difracci%n, interferencia y polarizaci%n.
'eg(n la teor)a electromagn&tica, la onda luminosa est representada en cada punto de
su esfera de emisi%n, por un plano perpendicular a la direcci%n de propagaci%n. En este plano
estn inscritos dos vectores oscilantes perpendiculares entre s), uno el&ctrico y el otro magn&tico.
En otros t&rminos, una radiaci%n ser)a una variaci%n peri%dica, en el espacio, de un campo
el&ctrico y un campo magn&tico com*inados.

Emisin de radiaciones por la materia.
+onsideremos un tomo en estado de reposo ,o estacionario-. cada electr%n recorre la
%r*ita ms pe/ue0a /ue le es posi*le adoptar, a condici%n de /ue la longitud de su trayectoria sea
un n(mero entero de veces la longitud de onda asociada. En este estado esta*le, de energ)a
m)nima, el tomo no emite ninguna radiaci%n.
'i, por una causa cual/uiera, un electr%n salta de la %r*ita m)nima a una %r*ita de rango
superior, con a*sorci%n de una cantidad finita de energ)a, el tomo se encuentra entonces, en un
estado activado, anlogo al de un resorte tenso, dispuesto a soltarse. La energ)a potencial del
tomo ha aumentado.
1uede suceder /ue el resorte se destense, /ueremos decir /ue el electr%n activado vuelva
a caer, *ien so*re su %r*ita primitiva, o so*re una %r*ita intermedia, con disminuci%n de su
activaci%n. el e"ceso de energ)a /ue el electr%n ha*)a ad/uirido, se encuentra naturalmente
li*erado en forma de radiaciones.
+omo la menor part)cula de energ)a te%rica es h, y la energ)a del fot%n es hv, la frecuencia
es igual al cociente de la energ)a perdida E por h.
pues se de*e tener hv 2 E.
Accin de las radiaciones sobre la materia.
El espacio ocupado por los tomos est en su mayor parte vac)o de sustancia material. Los
corp(sculos /ue lo recorren no son ms /ue puntos, prodigiosamente min(sculos, perdidos en la
inmensidad. 3o es, pues, asom*roso /ue un rayo luminoso, formado por proyectiles igualmente
infinitesimales, atraviese los tomos de parte en parte, dando la impresi%n de /ue son
transparente. 'in em*argo, puede suceder /ue un fot%n pertur*e por acci%n electromagn&tica a un
electr%n. $ste no es arrancado de su %r*ita ms /ue cuando la energ)a del fot%n suficientemente
elevada. El electr%n salta hacia una %r*ita ms ale4ada, mientras /ue el fot%n desaparece despu&s
de ha*er cedido su energ)a.
La luz /ue ha atravesado un cuerpo, sale empo*recida de un cierto n(mero de fotones de
frecuencia determinada. 'e dice entonces /ue ha ha*ido a*sorci%n, so*re una cierta *anda del
espectro. Esta a*sorci%n es constante y caracter)stica para cada nivel de electrones en el cuerpo
considerado , espectro de rayos X -.
Fotoqumica.
La foto/u)mica es el estudio de las transformaciones /u)micas provocadas por la luz.
El fen%meno foto/u)mico precisa de fases principales. 5.6 recepci%n de la energ)a luminosa7
8.6 reacci%n /u)mica propiamente dicha. 'eg(n se opere con una sustancia (nica o con un
sistema de varios cuerpos en presencia, se realizar, *ien una descomposici%n de la sustancia en
sus elementos ,fot%lisis-, *ien una com*inaci%n de varios cuerpos en uno solo ,fotos)ntesis-.

Leyes fundamentales.
5. Ley de a*sorci%n de 9rotthus:;raper. <na radiaci%n no puede provocar acci%n /u)mica
ms /ue si es a*sor*ida por un cuerpo ,o un sistema de cuerpos-7 si no, no puede ha*er
transmisi%n de energ)a luminosa.
Es conveniente se0alar /ue las radiaciones /ue constituyen el color de un cuerpo son
4ustamente las no a*sor*idas. 3o tienen, por lo tanto, efecto so*re el mismo. 1or el contrario las
radiaciones complementarias de &ste color son a*sor*idas y son suscepti*les de acci%n. 1or
e4emplo, una sustancia de color verde emite el verde pero a*sor*e el ro4o y el azul. 3o podr ser
descompuesta ms /ue por estos dos (ltimos colores.
8. Ley energ&tica. 1ara /ue una radiaci%n luminosa act(e eficazmente, de*e poseer una
energ)a, por lo menos, igual a la necesaria para la transformaci%n /u)mica.
'e sa*e /ue la radiaciones poseen tanta ms energ)a cuanto ms cortas sean sus
longitudes de onda ,o ms elevadas sean sus frecuencias-. La energ)a transportada por un fot%n
viene dada por la e"presi%n.
, c2 velocidad de la luz-
en la /ue h es la constante de 1lan=, igual a >,??"5@:8A ergios.

B. Ley de la e/uivalencia foto/u)mica ,o ley de Einstein-. C cada fot%n a*sor*ido,
corresponde una mol&cula descompuesta o com*inada.
'e so*reentiende /ue los fotones activos satisfacen la ley energ&tica precedente.
'eg(n esto se comprue*a /ue prcticamente el n(mero de fotones activos a*sor*idos en
una reacci%n /u)mica, corresponde raramente al n(mero de mol&culas descompuestas con el
n(mero de fotones a*sor*idos,
se o*tiene un rendimiento cuntico /ue var)a entre amplios l)mites, de @,5 a 5@@@ ,y ms-.
'%lo algunas reacciones tienen un rendimiento te%rico igual a la unidad.
C pesar de estas contradicciones, no se puede poner en duda la validez de la ley de
Einstein, y la raz%n de las variaciones e"perimentales es simple.
a- +uando la reacci%n /u)mica e"ige una aportaci%n de energ)a ,reacci%n endot&rmica-,
como en el caso de los haluros de plata, r es todo lo ms igual a 5. En general es ms pe/ue0o,
como en la descomposici%n foto/u)mica del clorh)drico gas, pues esta reacci%n es reversi*le.
1ara descomponer el amon)aco 3HB en nitr%geno e hidr%geno, por los rayos ultravioletas,
son precisos cuatro fotones por mol&cula ,2 @,8?.-.
'eg(n la longitud de onda, se puede modificar el e/uili*rio foto/u)mica a un sentido u otro.
Cs), en la reacci%n reversi*le
cido mal&ico cido fumrico
donde con el ultravioleta 2 B5B mm e"iste DD E de cido maleico y ?> E de cido
fumrico, mientras /ue con una onda ms corta 2 8@@ mm, el cido maleico se regenera, con un
A? E de cido maleico y 8? E de cido fumrico. En el primer caso, el rendimiento cuntico es de
@,@B mientras /ue se eleva a @,5, por la reacci%n inversa.
*- +uando las radiaciones a*sor*idas provocan primero una activaci%n de la mol&cula, /ue
reacciona a continuaci%n so*re una segunda mol&cula neutra para dar productos de
descomposici%n, seg(n el es/uema siguiente.
CF G hv 2 ,CF-
,CF- G CF 2 8C G 8F
el rendimiento cuntico es casi igual a 8.
Fototropa.
+iertas sustancias orgnicas sometidas a la influencia de la luz, cam*ian de color. 'i se
vuelven a colocar en la o*scuridad toman de nuevo su color primitivo. 'e trata de una variaci%n
reversi*le de color, /ue se denomina fototrop)a.
Los cuerpos /ue presentan fototrop)a son relativamente numerosos. <na e"posici%n de un
minuto a la luz de una lmpara de ?@ vatios, colocada a ? cm *asta en general para operar el
cam*io de color, estando la sustancia fot%tropa en soluci%n acuosa, alcoh%lica o acet%nica, y a(n
en estado cristalino.
Clgunas veces, el color de*ido a la iluminaci%n se mantiene varios d)as en la o*scuridad
antes de desaparecer pero, con mayor frecuencia, el retorno al estado primitivo es rpido.
;aremos a continuaci%n los nom*res de algunos de los numerosos compuestos fot%tropos.

H Fenzaldehidofenilhidrazona, incolora se transforma en escarlata y muchas otras
fenilhidrazonas.
H +lorhidrato de /uino/uinole)na, cristales amarillos verdes.
H a:naftilaminoalcanfor ,soluci%n clorof%rmica-, incoloro verde.
H Ietra*enzoiletileno, incoloro amarillo.
H Irifenil f(lgido, amarillo pardo y otros f(lgidos.
Jcido diacetilamino:p:8,estil*eno:o:sulf%nico, polvo amarillo claro ro4o.
;erivados de la salicilidenamina.
H 'aliciliden:o:anisidina,
H 'alicilideno de :naftilamina,
H 'alicilidenoanilina,
H ;isaliciliden m:fenilenodiamina.
3aftilosazonas. :naftilosazona de anisilo, :naftilosazona de piperilo.
H Ccetanilida:p:disulf%"ido.
+iertas materias colorantes.
Las car*azonas, tales como la fenilsemicar*azona del aldehido cinmico, sometidas varias
horas a la luz difusa, dan origen a una modificaci%n latente, invisi*le, la cual, situada a la som*ra,
se transforma en modificaci%n visi*le amarilla, por una segunda e"posici%n a la luz. Es el
fen%meno de fototrop)a inversa.
La fotrotop)a es atri*uida a un desplazamiento reversi*le de los electrones,
correspondientes a varias formas mes%meras de una misma sustancia ,electrotrop)a-.
Soluciones reeladoras
!iamidofenol y diamidoresorcina"
El revelador al diamidofenol presenta la venta4a de solo e"igir un numero reducido de
productos, muy rapidamente da imagenes muy detalladas. El va0o revelador se prepara, en el
momento mismo de emplearlo, vertiendo en un vaso.
Cgua......................................................................cc.
'oluci%n saturada de sulfito de sodio.......................cc.
'e anade medio gramo de diamidofenol y se agita. Luego se vierte el preparado so*re las
placas. La imagen aparece ,si el tiempo de e"pocicion es *ueno- al ca*o de un minuto.
'i tarda demasiado en aparecer, o si el desarrollo es lento, lo cual indica una e"pocicion
demasiado corta, se aumenta la energia del revelador anadiendole poco a poco soluci%n saturada
se sulfito de sodio, cuya dosis puede duplicar a la indicada anteriormente.
'i la imagen aparece muy rapidamente y se pone gris, se deve a una e"pocicion
prolongada. 'e puede corregir este pro*lema agregando amidofenol a la soluci%n revaladora,
hasta 5,? gramos ms /ue los indicados anteriormente.
Este tipo de soluciones se han de4ado de utilizar de*ido a /ue se deven preparar en el
momento de ser utilizadas y luego desechadas.
'e puede me4orar este *ano revelador agregando a la soluci%n sulfito *isulfitado ,o*tenido
mezclando 5@@g de *isulfito de sodio con 8?g de sulfito de sodio anidro en 5@@ ml de agua-. <na
compocicion tipo de este revelador es.
Cgua.........................................................................5?@ cc.
;iamidofenol..................................................................5 g.
'ulfito *isulfatado....................................................... 5? cc.
'oluci%n de *romuro al 5@ E.............................. ..? a 5? cc.
#cido pirogalico $pirogallol%
Este revelador, el ms antiguo y uno de los me4ores, por su elasticidad, de todos los
reveladores organicos, se constituye en el momento de usarlo, partiendo de los siguientes
elementos.
a- cido pirogalico seco
*- soluci%n saturada de sulfito de sodio
c- soluci%n saturada de car*onato de sodio
d- soluci%n al 5@ E de *romuro de potasio.

<na soluci%n tipo para una placa de 5B " 5K posee la siguiente compocicion.
Cgua......................................................................A? a 5@@ cc.
'oluci%n de sulfito...........................................................5@ cc.
Jcido pirogalico................................................................@,?g.
'oluci%n de car*onato........................................................8 cc.
'oluci%n de *romuro................................................5 o 8 gotas.
'e puede preparar una soluci%n de cido pirogalico /ue no se descomponga tan
rapidament mezclando.
'oluci%n saturada de sulfito de sodio..................................B@ cc.
Jcido pirogalico................................................................. 58 g.
'oluci%n de cido citrico al 5@ E........................................5@ cc.
Cgua hervida............................................+.'. para hacer 5@@ cc.
&eelador de metol 'idroquinona.
La compocicion del revelador de metol:hidro/uinona es la siguiente.
!etol..........................................................................D g.
'ulfito de sodio.......................................................8?@ g.
Hidro/uinona............................................................8D g.
Cgua.......................................... +.'. para hacer 5@@@ cc.
(reparacin y propiedades
de la emulsin fotogrfica

Estructura
La emulsi%n fotogrfica consiste en dos partes. el medio de dispersi%n y la fase sensi*le a
la luz. El medio de dispersi%n en casi todos los materiales modernos es gelatina. Cntes /ue se
introdu4era la gelatina se usaron el colodion y la al*(mina, pero eran menos satisfactorios. ;e los
pol)meros sint&ticos, se usa el alcohol de polivinilo para algunas aplicaciones especiales.
El medio de dispersi%n tiene /ue satisfacer varios re/uisitos rigurosos. Iiene /ue ser un
coloide protector /ue mantenga la fase sensi*le altamente dispersada. Iiene /ue ser transparente
a la luz. Iiene /ue ser esta*le por varios a0os para asegurar un grado razona*le de permanencia
a la fotograf)a. Iiene /ue ser permea*le a las soluciones reveladoras y fi4adoras pero no de*e
estropearse en grado aprecia*le durante su contacto con ellas. Iiene /ue poder ad/uirirse en
grandes cantidades como material relativamente uniforme. La gelatina cumple satisfactoriamente
todos estos re/uisitos.
La fase sensi*le a la luz consiste en min(sculas part)culas, o granos de haluro de plata. El
haluro de plata forma un B@:D@ E del peso total de la emulsi%n en la mayor)a de los materiales
comerciales, y alcanza un L@E en emulsiones especialmente preparadas para descu*rir part)culas
nucleares. ;e las diferentes sales de plata disponi*les, solo el +loruro, *romuro y el yoduro son
(tiles para la mayor)a del material fotogrfico. Los papeles de impresi%n relativamente lentos
contienen cloruro de plata, una soluci%n s%lida de cloruro y *romuro de plata, o *romuro de plata
casi puro. La sensi*ilidad del material aumenta cuanto mayor es la concentraci%n de *romuro. El
*romuro de lata, o el *romuro con cantidades pe/ue0as de yoduro de plata se usan para
transparencias positivas, como para la pel)cula positiva cinematogrfica. Las emulsiones de
m"ima sensi*ilidad contienen *romo:yoduro de plata7 el contenido de yoduro de plata no e"cede
el ? E en moles. El yoduro de plata por si solo es relativamente lento y no se usa en emulsiones
comerciales.
El haluro de plata en la emulsi%n esta cristalizado principalmente con caras octa&dricas7 se
han o*servado cristales con caras cu*icas en emulsiones comerciales, y es posi*le o*tener por
m&todos especiales cristales con caras predominantemente cu*icas. Los granos tienen un aspecto
muy varia*le. 1ueden formar placas planas de contorno triagonal o he"agonal. Cparecen tam*i&n
agu4as y prismas. Clgunas emulsiones contienen tam*i&n granos *ien redondeados.
El tama0o de los granos varia mucho entre las diferentes emulsiones. Los granos ms
pe/ue0os en la emulsi%n tipo Lippmann tienen 5@:5? mm de dimetro7 el tama0o medio del grano
es de 8@:D@ mm. En el e"tremo opuesto, los granos de las emulsiones de gran velocidad del tipo
de rayos X alcanzan un dimetro de varias micras. Las emulsiones comerciales a*arcan un
intervalo *astante amplio de tama0os entre los dos e"tremos. Los granos de una emulsi%n estn
distri*uidos ente un intervalo de tama0os, y el carcter de esta distri*uci%n es un factor para
determinar las caracter)sticas fotogrficas de una emulsi%n. La variaci%n se representa en funci%n
de una curva de tama0o: frecuencia. Los datos para trazar una curva de este tipo se o*tienen
mediante el e"amen microsc%pico de la emulsi%n. 'e e"tiende una muestra de la emulsi%n so*re
un portao*4eto y se hacen microfotografias de diferentes campos. Los granos se dividen despu&s
en clases por tama0os, cada una de ellas de la misma rea de proyecci%n, y se determina el
numero de granos en cada clase. ,El rea de proyecci%n del grano es el rea efectiva /ue
presenta el grano a un haz de rayos de luz paralelos /ue inciden so*re &l.- El numero relativo de
granos de cada tama0o se transporta luego en funci%n del rea de proyecci%n, tomndose 5@@@
como el numero total de granos en todas las clases. 1artiendo de los datos de tama0o y
frecuencia, puede calcularse el tama0o medio del grano, , y la desviaci%n t)pica, .
Emulsi%n
8
,8
3um de granos
cmB " 5@L
1ositiva de cine
@.B5
@.8?
55K
1el)cula en rollo, de grano fino
@.DL
@.?K
?8
1el)cula para retratos
@.>5
@.A?
8B
1el)cula en rollo de gran velocidad
@.LB
@.K5
8B
1el)cula para rayos X
8.B@
5.@B
>
Los granos ms grandes de una emulsi%n a*sor*en ms luz /ue los ms pe/ue0os durante
una e"posici%n uniforme y son, en promedio, ms sensi*les7 esto es. pueden revelarse con una
e"posici%n menos. 1or esta raz%n, las emulsiones con una distri*uci%n relativamente amplia de
tama0os de grano tienen una latitud mayor y una gama menor /ue las emulsiones con una
distri*uci%n relativamente estrecha de tama0os. El tama0o no es el (nico factor /ue determina la
sensi*ilidad. Los granos de igual tama0o tomados de preparados diferentes de emulsiones pueden
variar muchisimo en su sensi*ilidad.

(reparacin de la emulsin.
La preparado de la emulsi%n fotogrfica comprende en general los siguientes pasos.
precipitaci%n, maduraci%n, gelaci%n, lavado, postmaduracion, adiciones finales, a4uste y
revestimiento. La preparaci%n de emulsiones especiales puede incluir otros pasos. En la
preparaci%n de algunas emulsiones se han realizado operaciones alternas de precipitaci%n y
maduraci%n.
'e distinguen dos tipos generales de emulsi%n. En la preparaci%n de la emulsi%n al
amoniaco o convertida, se a0ade amoniaco a la soluci%n de nitrato de plata antes de la
precipitaci%n, en cantidad e"actamente suficiente para disolver el o"ido de plata /ue se forma. En
el segundo tipo, la llamada emulsi%n hervida, no se pone amoniaco, y las temperaturas de
precipitaci%n y de maduraci%n son, por lo general, ms altas /ue en las emulsiones al amoniaco.
)ateriales y condiciones de fabricacin.
Las primeras materias usadas en la fa*ricaci%n de la emulsi%n son gelatina, nitrato de plata
y haluros de potasio o amonio. El nitrato de plata se prepara partiendo de plata en *arras, y es
purificado por cristalizaciones sucesivas. 3o de*e contener otros metales pesados, especialmente
co*re y mercurio, y tampoco de*e contener suciedad orgnica. Los haluros usados son
compuestos /u)micos de la calidad reactivo.
En todas las fases de la fa*ricaci%n de la emulsi%n se adoptan precauciones e"traordinarias
para reducir al m)nimo el polvo y el material orgnico. !otas de suciedad /ue no pueden verse
ms /ue al microscopio pueden producir defectos /ue per4udican seriamente a la calidad de una
fotograf)a, especialmente en las condiciones especiales de la proyecci%n de pel)culas
cinematogrficas. Las part)culas de metal procedentes de la ma/uinaria, el azufre de los art)culos
de caucho y el mercurio o los compuestos de mercurio producen todos un efecto serio so*re la
calidad y las propiedades de la emulsi%n. Las fa*ricas estn situadas en zonas relativamente li*res
de polvo y humo. Los tra*a4adores /ue mane4an la emulsi%n usan overol y gorra /ue no suelten
pelusa, y en algunas operaciones usan guantes y zapatos especiales. Las emulsiones se preparan
y se mane4an en e/uipo hecho de material cermico, plata, acero ino"ida*le o n)/uel. El control de
la temperatura tiene una importancia muy grande en todas las faces de la fa*ricaci%n, y es
necesario disponer de los medios para cam*iar rpidamente de temperatura.
Iodas las operaciones, desde la precipitaci%n del haluro de plata al revestimiento y al
secado de la emulsi%n se realizan *a4o una iluminaci%n adecuada o en oscuridad total. En las
fases iniciales de la fa*ricaci%n, esta permitida una luz anaran4ada relativamente *rillante. ;urante
el proceso de la postmaduracion, esta permitida una luz ro4a amortiguada, incluso cuando se trata
de emulsiones de gran velocidad, ya /ue las emulsiones no son sensi*les a la luz ro4a. 'in
em*argo, cuando se a0aden colorantes sensi*les pancromticos, esta fase y todas las posteriores
de la fa*ricaci%n de*en realizarse en la oscuridad, o cuando ms, en una luz verde muy d&*il.
(recipitacin
El m&todo empleado para mezclar las solucione componentes es importante. La soluci%n
de nitrato de plata se a0ade a la soluci%n de haluro, y el haluro se mantiene siempre en e"ceso. En
algunos preparados, la soluci%n de nitrato de plata y la de haluro se introducen simultneamente
por *o/uillas separadas en una soluci%n diluida de gelatina de tal menear /ue el haluro se
mantiene en ligero e"ceso. La gelatina de*e estar durante la precipitaci%n en cantidad suficiente
para impedir /ue los granos de haluro de plata se coagulen, pero solo una parte de la cantidad
total de gelatina /ue formara la emulsi%n completa est presente durante la precipitaci%n.
El tama0o de los granos aumenta a medida /ue aumenta la duraci%n de la precipitaci%n. 'i
la soluci%n de nitrato de plata se vuelca de un golpe en la soluci%n de haluro, se formara un
numero muy grande de n(cleos en la soluci%n muy so*resaturada. La emulsi%n resultante contiene
un numero grande de granos muy pe/ue0os de un tama0o casi uniforme. 'i el nitrato de plata se
a0ade poco a poco, se formaran al principio relativamente pocos n(cleos, y estos crecen sin /ue
aumente mucho su numero cuando se a0ade el resto de la soluci%n de nitrato de plata. El efecto
de la duraci%n de la precipitaci%n en el tama0o del grano y las caracter)sticas de la emulsi%n
hervida sencilla descritos por Irivelli y 'mith se indican en la siguiente ta*la. El tama0o del grano
aumente apro"imadamente como una funci%n lineal del tiempo de precipitaci%n. 'e produce alg(n
soplamiento de las fases de precipitaci%n y maduraci%n, so*re todo en las emulsiones al
amoniaco. Hautot encontr% /ue el tama0o medio de los granos en las emulsiones al amoniaco
aumenta*a con el tiempo de precipitaci%n, pero el aumento relativo era ms pe/ue0o a medida
/ue aumenta*a la duraci%n de la maduraci%n.
El crecimiento del grano depende de la cantidad de gelatina presente durante la
precipitaci%n. En general, cuanto mayor es la concentraci%n de gelatina, tanto ms pe/ue0os
sern los granos formados y tanto mayor ser su numero. En la preparaci%n de emulsiones de
grano muy fino, suele a0adirse gelatina a las soluciones de haluro y de plata antes de la
precipitaci%n. La gelatina es a*sor*ida por el haluro de plata y act(a como coloide protector para
restringir la coagulaci%n. La gelatina es adsor*ida ms intensamente por las caras octaedricas /ue
por las cu*icas, esta*ilizando as) las caras octaedricas con respecto a las cu*icas, de tal modo
/ue el grano completo solo muestra caras octaedricas. Las determinaciones isot&rmicas y los
estudios de rapidez de revelado indican /ue la gelatina es adsor*ida en una capa de un espesor
apro"imado de B@:D@ M. ,Neferido a la densidad de la gelatina seca-. Esto es pro*a*lemente una
monocapa en la cual las cadenas de gelatina no colocadas planas so*re la superficie del *romuro
de plata, ya /ue el espesor de la cadena es inferior a 5@ M. 3o se sa*e si la adsorci%n de la
gelatina desplaza iones de haluro de la superficie, pero parece /ue las superficies en las
emulsiones normales contienen e"ceso de ion haluro. ;e manera anloga, la gelatina no impide la
adsorci%n de colorantes sensi*ilizadores y de sustancias contra el velo /u)mico por la superficie
del haluro de plata. Oest, +arool y Ohitcom* han demostrado /ue dicha adsorci%n va
acompa0ada por el desplazamiento de alguna gelatina desde la superficie.
Las caracter)sticas de tama0o: frecuencia de una emulsi%n de yodo*romuro de plata
depende de la cantidad de yoduro y de otras condiciones de la precipitaci%n.
)aduracin
La maduraci%n consiste en el desarrollo de los granos mayores a e"pensas de los ms
pe/ue0os. Hay dos tipos de procedimientos para aumentar el tama0o de los granos despu&s /ue
se haya terminado la precipitaci%n. <no es la uni%n de dos o ms granos, seguida de la
recristalizaci%n localizada para formar un solo cristal. El otro es la maduraci%n Pst#ald, en la cual
el haluro de plata procedente de los granos ms pe/ue0os se disuelve y cristaliza so*re los ms
grandes. Este proceso es el ms importante, con mucho, de los dos en la preparaci%n de
emulsiones fotogrficas.
La rapidez de la maduraci%n de Pst#ald, depende de varios factores. Cumenta cuando se
eleva la temperatura. En la practica se mantiene la emulsi%n hervida a A@ Q+, o ms durante la
maduraci%n, mientras /ue la emulsi%n al amoniaco se mantiene pocas veces a una temperatura
superior a ?@ Q+. La rapidez de la maduraci%n depende tam*i&n de los disolventes del haluro de
plata. En la emulsi%n hervida, hay e"ceso relativamente grande de ion *romuro, y este se
comporta como disolvente del haluro de plata para aumentar la rapidez de la maduraci%n. En la
emulsi%n al amoniaco, es el amoniaco el /ue desempe0a este papel. El aumento en el contenido
de gelatina hace disminuir la rapidez de la maduraci%n.
Los granos alcanzan apro"imadamente su tama0o final en la maduraci%n7 en las
operaciones su*siguientes es muy pe/ue0o el cam*io en el tama0o. El aumento relativo en el
tama0o es mayor para los periodos de precipitaci%n cortos /ue para los largos. En las emulsiones
hervidas sencillas, la rapidez aumenta cuando aumenta el tama0o medio del grano y cuando
aumenta la duraci%n de la maduraci%n. La situaci%n es ms complicada en las soluciones al
amoniaco estudiadas por Hautot y 'auvenier. Estos investigadores prepararon una serie de
emulsiones con tiempos de precipitaci%n de 5, 8?, 58@ y B>@ segundos y tiempos de maduraci%n
de 5, ?, 5? y D? minutos. El rea media de proyecci%n, a, de los granos aumento rpidamente al
aumentar la duraci%n de la precipitaci%n cuando se uso una maduraci%n de ? minutos. 'e o*tuvo
un valor m"imo de a con una precipitaci%n de 58@ segundos cuando el tiempo de maduraci%n era
5? o D? minutos. +uando se mantuvo constante el tiempo de precipitaci%n, a aumento
regularmente al aumentar el tiempo de maduraci%n, con solo una e"cepci%n. El aumento de a fue
relativamente tanto ms pe/ue0o cuanto ms dur% la precipitaci%n. La sensi*ilidad no fue
directamente proporcional a, sino /ue depend)a de los tiempos de precipitaci%n y maduraci%n. 'olo
en las emulsiones con un tiempo de precipitaci%n largo y ninguna postmadurracion se mantuvo la
proporcionalidad simple.

*elacin y laado
Cl final de la maduraci%n, se a0ade ms gelatina a la emulsi%n7 luego se enfr)a esta
rpidamente y se pone en una ha*itaci%n fr)a para /ue cua4e. La emulsi%n cua4ada puede estar
lista para lavar al ca*o de unas cuantas horas. ;espu&s se la desmenuza, o*ligndola a pasar por
una prensa troceadora. La prensa esta revestida de plata o n)/uel, y la placa desmenuzadora es
de plata fina o de n)/uel. Las prensas pe/ue0as se mueven a mano, y las grandes por medio de
presi%n hidrulica.
La emulsi%n desmenuzada se recoge en cu*etas o ca4as de madera, despu&s se suspende
el compartimiento de lavado en sacos de muselina. 'e lava con agua fr)a corriente, manteniendo la
temperatura por de*a4o de 5B Q+, para impedir /ue se hinche e"cesivamente la gelatina con la
perdida consiguiente de emulsi%n. El agua destilada no ofrece ninguna venta4a en esta operaci%n.
'e prefiere el agua natural /ue contenga alguna sal, ya /ue no hincha la gelatina tanto como el
agua pura7 pero en las impurezas no de*e ha*er sales /ue per4udi/uen la emulsi%n en cantidades
pe/ue0as. En el lavado se usan grandes cantidades de agua, y se continua hasta llegar a un valor
determinado emp)ricamente. +on las emulsiones al amoniaco, por e4emplo , se continua el lavado
hasta /ue no se o*tiene ninguna indicaci%n de amoniaco con el reactivo de 3essler. La operaci%n
puede durar una hora o ms.
El lavado puede continuarse ms halla del punto final deseado para la emulsi%n, y luego
para el pH y el e"ceso de concentraci%n de ion *romuro de la emulsi%n se a4ustan a los valores
deseados agregando cido o lcali y *romuro de potasio. Las emulsiones hervidas destinadas a
papeles fotogrficos no se lavan o se les da un lavado muy *reva.
(ostmaduracion $sensibilizacin qumica+ digestin%
;espu&s de terminar el lavado, se vuelve a fundir la emulsi%n para la fase de
postmaduracion. La temperatura se mantiene constante a unos ?@ Q+ durante un tiempo
determinado emp)ricamente, /ue puede llegar a una hora. ;urante este periodo, el tama0o de los
granos de haluro de plata permanece esencialmente constante, pero la sensi*ilidad y la capacidad
de contraste de la emulsi%n aumentan7 esto es. la emulsi%n sufre una sensi*ilizaci%n /u)mica. 'in
em*argo, un tiempo e"cesivo de postmaduracion puede aumentar la sensi*ilidad al velo /u)mico y
la consiguiente disminuci%n de la velocidad con respecto al valor optimo. El velo /u)mico o nie*la
es la propensi%n de los granos de haluro de plata a ser reducidos durante el revelado aun/ue no
haya actuado so*re ellos la energ)a radiante. En el sentido ms general, nie*la es cual/uier
densidad /ue no guarde relaci%n con la e"posici%n formadora de imgenes.
La sensi*ilidad m"ima /ue puede alcanzarse en la fa*ricaci%n de una emulsi%n depende
de la gelatina empleada. La rapidez con /ue se alcanza este m"imo depende aun ms de la
gelatina. Clgunas gelatinas son RlentasR o RinertesR7 otras son RrpidasR o RactivasR. El primer indicio
so*re la diferencia en estas gelatinas se o*tuvo con el descu*rimiento hecho por N. . 1unnett de
/ue pod)a prepararse un e"tracto de gelatina activa /ue aumentar)a la rapidez de las emulsiones
preparadas con una gelatina inerte. 'heppard y sus cola*oradores demostraron /ue el
sensi*ilizador activo era la 5 alil 8 tiourea ,tiosinamina-, u otro compuesto seme4ante presente en la
gelatina como impureza.
La aliltiourea es fuertemente adsor*ida por el *romuro de plata. C temperaturas elevadas y
con valores de pH superiores a >, el comple4o de adsorci%n se descompone para dar sulfuro de
plata. Cl sulfuro de plata se de*e por lo menos una parte del aumento de la sensi*ilidad o*tenido
en el proceso de la postmaduracion. <na parte de aliltiourea en un mill%n de partes de emulsi%n
puede producir un cam*io percepti*le en la sensi*ilidad de una emulsi%n preparada con gelatina
inerte, y una parte en ?@.@@@ puede producir la sensi*ilidad optima. +oncentraciones mayores
conducen a una formaci%n e"cesiva de nie*la o velo /u)mico. Ptros compuestos orgnicos /ue
contienen azufre la*il y algunos inorgnicos, como el tiosulfato de sodio, son eficaces como
sensi*ilizadores /u)micos.
La sensi*ilizaci%n puede ser el resultado de las reacciones distintas de la formaci%n del
sulfuro de plata. Lo#e, Sones y No*erts han demostrado /ue la sensi*ilizaci%n de la plata o
sensi*ilizaci%n por reducci%n puede producirse por la aci%n de una pe/ue0a cantidad de una sal
estannosa so*re la emulsi%n de haluro de plata. Este efecto sensi*ilizador se a0ade al o*tenido
por la sensi*ilizaci%n con azufre. Los dos tipos pueden distinguirse uno del otro e"perimentalmente
en /ue la sensi*ilizaci%n por tratamiento con una soluci%n diluida de ferricianuro de potasio, lo /ue
no sucede con la sensi*ilizaci%n con azufre. La sensi*ilizaci%n de la plata puede ser tam*i&n el
resultado de la acci%n de impurezas reductoras presentes en la gelatina.
1uede efectuarse un aumento importante en la sensi*ilidad por la adici%n de ciertas sales
comple4as de oro durante el periodo de la postmaduracion. El comple4o de tiocianato auroso es
muy eficaz y la sensi*ilidad y la sensi*ilidad de algunas emulsiones puede duplicarse o triplicarse
con respecto a lo o*tenido por la simple sensi*ilizaci%n con azufre.
La rapidez de la postmaduracion aumenta cuando aumentan la temperatura y el pH.
;isminuye cuando aumenta la concentraci%n de haluro en e"ceso. En virtud de /ue la reacci%n es
favorecida por un pH elevado, las emulsiones al amoniaco pueden sufrir una sensi*ilizaci%n
considera*le durante el periodo inicial de maduraci%n, aun/ue este presente en un e"ceso
considera*le de haluro. Esta es la raz%n por la cual las emulsiones al amoniaco se mezclan a
temperaturas superiores a ?@ Q+ en tanto /ue en la preparaci%n de las emulsiones hervidas
pueden usarse temperaturas de A@ Q+. En estas ultimas, se produce generalmente una
sensi*ilizaci%n importante solo despu&s /ue se ha e"pulsado el e"ceso de haluro por el lavado o
se ha reducido a una concentraci%n *a4a.
Ptras impurezas distintas de los sensi*ilizadores pueden influir en las propiedades
fotogrficas de la gelatina. 'teigmann clasifica dichas impurezas como.
5. 1rorretardadores, /ue son prote)nas desensi*ilizadoras ricas en cistina /ue se
encuentran en las gelatinas del tipo cido ,cerdo-.
8. Netardadores producidos por descomposici%n alcalina de los prorretardadores y /ue
muestran una desensi*ilizacion ms pe/ue0a y mengua de la acci%n /ue limita la nie*la.
B. Cctivadores, parecen formarse por la reacci%n de la cistina con aldehidos.
Estas impurezas no funcionan individualmente, sino como grupos. Los efectos
sensi*ilizadores y desensi*ilizadores estn entremezclados. <na gelatina puede ser relativamente
inerte por la presencia de prorretardadores, incluso cuando contiene sensi*ilizadores.
El activador estimula la acci%n sensi*ilizadora de impurezas /ue contienen azufre, como
cistina o el tiosulfato, pero puede tener un efecto delet&reo por fomentar el velo /u)mico.
Adiciones finales antes de la e,tensin
Cl final del procedo de postmaduracion, la temperatura se hace *a4ar rpidamente a D@ Q+,
o menos. 'e filtra la emulsi%n por un lienzo de hilo o lino o por cam*ray para separarlo de los
terrones y las part)culas de impurezas, y las adiciones finales se hacen antes de e"tenderla so*re
el soporte. La rapidez de la emulsi%n es afectada por un contenido e"cesivo de *romuro y por un
pH e"cesivo7 generalmente disminuye cuando aumenta el contenido de *romuro y aumenta
cuando se eleva el pH. La concentraci%n de ion *romuro y el pH se a4ustan a los valores /ue
representan la me4or transacci%n posi*le entre la rapidez y la calidad desde el punto de vista de la
conservaci%n.
1ueden a0adirse a la emulsi%n agentes endurecedores para me4orar sus propiedades
mecnicas. El alum*re de cromo, en la proporci%n apro"imada de 5 gramo por 5@@ gramos de
gelatina, sirve para este fin. Los aldehidos son tam*i&n (tiles como agentes endurecedores7 por
e4emplo el formaldeh)do, el aldehido glicolico, el glico"al y el crotonaldehido. 'e a0aden
preservativas para proteger la gelatina contra la acci%n *acteriana. 1ueden a0adirse RdoctoresR
,por e4emplo el alcohol-, /ue facilita n la e"tensi%n y destruyen la espuma, y plastificantes ,como
glicerol- para impedir /ue la emulsi%n se haga /ue*radiza despu&s de aplicada.
+on frecuencia se a0aden a la emulsi%n antes del revestimiento sustancias contra el velo
/u)mico. Estas sustancias restringen la formaci%n de nie*la en un grado relativamente mayor /ue
el retardo /ue originan en el revelado las imgenes, y por consiguiente permiten me4orar algo la
densidad de las imgenes o el contraste /ue pueden o*tenerse para un nivel dado de nie*la.
Esta*ilizan tam*i&n la emulsi%n contra la formaci%n de nie*la durante el almacenamiento. 'e han
descrito gran numero de compuestos orgnicos /ue act(an contra el velo /u)mico en condiciones
apropiadas. Entre ellos hay nitro*encimidazoles y nitroindazoles. traiazoles y tetrazoles7
compuestos /ue contienen el grupo mecapto ,:'H-7 tiazoles y sales cuaternarias de o"azoles,
como selenazoles y tiazoles7 mercapto, hidro"i, aminopirimidinas-7 imidazoT5,8 U:s:triazina 8,D,5H,
BH-:diona, y derivados de cidos sulfunico y selenico. El mecanismo ,o los mecanismos- por los
cuales act(an las sustancias contra el velo /u)mico esta en duda. Clgunas forman compuestos
relativamente insolu*les con iones plata o ligan estos iones en comple4os relativamente esta*les,
pero este factor por si solo no es suficiente para determinar la acci%n anti nie*la. Las sustancias
/ue la poseen son adsor*idas intensamente por un haluro de plata. 'e ha o*servado nota*le
acci%n antinie*la con algunos compuestos usados en cantidades tan pe/ue0as /ue solo una
fracci%n de la superficie del haluro de plata pod)a ser cu*ierta por una monocapa adsor*ida. Esto
sugiere /ue los compuestos protegen ciertos sitios activos del ion plata o sitios vacantes del ion
*romuro contra el ata/ue por el revelador.
La emulsi%n en esta fase de la fa*ricaci%n es sensi*le principalmente a las regiones azul y
cercano ultravioleta del espectro, y la sensi*ilidad a longitudes de onda mayores de ?@@:?D@ m es
insignificante. La sensi*ilidad puede e"tenderse en la regi%n visi*le y dentro del infrarro4o hasta
apro"imadamente 5B@@m por la adici%n de colorantes sensi*ilizadores %pticamente apropiados. La
lista de los colorantes sensi*ilizadores es larga, y puede a4ustarse al intervalo espectral de
sensi*ilizaci%n para adaptarlo a las necesidades entre limites *astante amplios. Los materiales
ortocromaticos son sensi*ilizados solo al verde7 su sensi*ilidad a*arca, por consiguiente, las
porciones verde, azul, violeta, y cercano ultravioleta del espectro. Los materiales pancromticos
son sensi*les a todos los colores desde BK@ hasta apro"imadamente A@@ m. Los materiales
sensi*les al infrarro4o pueden ser sensi*ilizados hasta 5B@@ m.
E,tensin
terminada la emulsi%n, se lleva directamente a la sala en la cual se realiza la e"tensi%n en
el estado li/uido7 si se ha cua4ado la emulsi%n s vuelve a fundir a una temperatura lo ms *a4a
posi*le. Luego se aplica so*re el soporte.
El vidrio es un soporte transparente y r)gido, se usa cuando es esencial una deformaci%n
m)nima en el tratamiento. 'e usa vidrio de luna. Iiene /ue limpiarse muy *ien antes de aplicar el
revestimiento, y esto se hace por lo general de manera mecnica pasando las placas entre rodillos
y cepillos7 los cepillos se mueven alternativamente mientras se aplica una soluci%n de limpieza,
como soluci%n caliente de car*onato sodico por pulverizaci%n. ;espu&s pasan entre dos chorros
de agua para /uitar la soluci%n de limpieza, y luego pasan por una pulverizaci%n de una soluci%n
d&*il de alum*re de cromo o silicato de sodio, /ue de4a una superficie a la cual se adhiere
fcilmente la emulsi%n. Clgunos fa*ricantes aplican so*re el vidrio una capa de una soluci%n d&*il
de gelatina endurecida con alum*re de cromo. Luego se seca el vidrio y se guarda en armarios en
los /ue no puede penetrar el polvo.
El revestimiento tiene /ue ser uniforme y de un espesor minusculamente controlado, esto
tiene /ue realizarse durante la operaci%n de e"tender la emulsi%n, ya /ue no es posi*le controlar
por escurrimiento. Las placas de vidrio se calientan a 85: 8DQ+, se hacen pasar a un transportador
de *anda muy *ien nivelado /ue las lleva de*a4o del e"tendedor, donde se descargan so*re ellas
cantidades minuciosamente reguladas de emulsi%n li/uida. <nos cuantos segundos despu&s de
aplicar el revestimiento, se llevan las placas a una *anda enfriada /ue solidifica la emulsi%n. La
solidificaci%n ha terminado cuando las placas llegan al e"tremo de la *anda. Entonces se sacan de
ella y se colocan en gradillas en un armario para /ue se se/uen. El aire suministrado a este
armario no de*e contener polvo y de*e estar acondicionado desde un punto de vista de la
temperatura y la humedad.
Los operadores /ue tra*a4an en las salas donde se aplica el revestimiento usan uniformes
de un material /ue no suelta pelusa, guantes, y por lo general usan tam*i&n gorra para evitar /ue
caigan ca*ellos so*re las placas. Las mismas precauciones tienen /ue o*servarse en las salas
donde se realiza el empacado, en las cuales tiene /ue evitarse tam*i&n minuciosamente el polvo.
Los materiales para el empacado no solo tienen /ue estar muy limpios y e"entos de polvo y
suciedad, sino /ue no de*en contener ning(n compuesto /u)mico /ue pueda ser per4udicial para la
emulsi%n ,como materiales radiactivos- o /ue pudiera formar compuestos per4udiciales al
enve4ecer.
1ara la fa*ricaci%n de pel)cula fotogrfica se usan como soporte de la emulsi%n plsticos de
celulosa. Estos materiales se mane4an en forma de rollos de ?@:5?@ cm de ancho. El plstico es
desenrollado so*re varios cilindros, uno de los cuales esta conectado a un contador de metros. El
camino seguido por la pel)cula durante el revestimiento es esencialmente como sigue. 1asa hacia
a*a4o hasta el cilindro revestidor y alrededor del &l, /ue oprime fuertemente contra el lado /ue no
hay /ue revestir. Luego pasa hacia arri*a hasta un segundo cilindro. ;esde este pasa a la ca4a
enfriadora, en la cual se solidifica la emulsi%n. El cilindro revestidor esta parcialmente sumergido
en la emulsi%n li/uida, /ue esta contenida en un recipiente alimentado por un dispositivo de nivel
constante. Este recipiente tiene una camisa de circulaci%n para mantener la emulsi%n li/uida a una
temperatura constante. En los *ordes de cada e"tremo del cilindro revestidor, unas copas se
apoyan so*re el plstico de celulosa para impedir /ue escape la emulsi%n y llegue al lado del
plstico /ue no se /uiere revestir. En la ca4a enfriadora, la emulsi%n se solidifica por medio de
chorros de aire fr)o dirigidos contra su cara y por el cilindro enfriado so*re el cual pasa la pel)cula.
El espesor, t, de la emulsi%n aplicada depende de la viscosidad, , y la densidad, , de la
emulsi%n li/uida y de la velocidad, v, del soporte de plstico. En condiciones en /ue la viscosidad
es esencialmente constante, el espesor de la capa h(meda es dado por la relaci%n.
en la cual g es la constante de la gravedad. En esta relaci%n se impone un limite a la
velocidad de la ma/uina /ue realiza el revestimiento, y es el punto en /ue la raz%n de la viscosidad
a la densidad no puede disminuirse ms para compensar el aumento en la velocidad. En la
practica, el espesor de los revestimientos secos puede variar entre D y B@ para diferentes tipos de
pel)culas.
El grado de uniformidad del revestimiento o*tenido por este m&todo relativamente sencillo
es nota*le. <n rollo de >@@ m. puede revestirse con una variaci%n m"ima de ?E en espesor
,apro"imadamente @,D para un revestimiento normal-. Clgunas pel)culas fotogrficas, en esencial
las usadas en la fotograf)a en colores, pueden tener hasta cinco revestimientos separados de
emulsi%n y filtros, aplicados en sucesivas operaciones sin /ue se o*serve una variaci%n mayor en
el espesor. 'e acostum*ra poner encima una capa delgada de gelatina como protecci%n contra las
se0ales por rozamiento.
La pel)cula revestida puede secarse por el sistema de cest%n, com(n en la industria
papelera, o *ien haci&ndola pasar por t(neles secadores horizontales, o por otros m&todos. El aire
/ue pasa por los t(neles secadores se controla minuciosamente desde el punto de vista de la
temperatura y la humedad.
1ara impedir la halacion, e"tensi%n de la imagen por la refle"i%n de luz dentro de la capa de
la emulsi%n por la superficie trasera del soporte, se usa una capa inferior antihalo. Esta capa, /ue
se a0ade fcilmente al soporte antes de aplicar la emulsi%n, contiene colorantes antihalo /ue sern
decolorados por el lcali o el sulfito de la soluci%n reveladora.

Emulsiones para 'uellas nucleares
1ara el registro de rayos c%smicos y part)culas nucleares, se usan placas revestidas con
emulsiones especiales /ue tienen una raz%n mucho ms grande de haluro a gelatina /ue las
emulsiones usuales para negativas, y por lo general se aplican en espesor mayor. Estas placas se
encuentran hoy en el comercio.
Emulsiones para radiacin ultraioleta
'i *ien los granos de *romuro de plata son sensi*les a la radiaci%n en el le4ano ultravioleta,
las emulsiones ordinarias muestran una disminuci%n nota*le de la sensi*ilidad desde 8?@ a 5K@ n.
Esta perdida de sensi*ilidad resulta de la a*sorci%n de la radiaci%n por la gelatina, /ue impide /ue
la radiaci%n llegue a los granos de la sal argentica. 1ara fotografiar el ultravioleta se han usado dos
m&todos. <no es aplicar la emulsi%n con un aceite fluorescente /ue adsor*e la radiaci%n
ultravioleta y emite radiaci%n fluorescente /ue puede penetrar la gelatina y o*ra so*re los granos
de haluro de plata. El otro es usar placas especialmente preparadas con un contenido de gelatina
muy pe/ue0o. Este m&todo fue sugerido por 'chumann, cuyo nom*re se asocia generalmente con
este tipo de placa. Las emulsiones del tipo 'chumann se encuentran actualmente en el comercio
,placas Ilford V y placas y pel)culas Woda= 'ON-. Los granos de estos revestimientos tienen muy
poca protecci%n derivada de la gelatina, y las microfotografias electr%nicas los muestran
so*resaliendo del aglutinante con respecto de una pared de gui4arros. Estas emulsiones muestran
una *uena sensi*ilidad en ?? n, y ms a*a4o.
Emulsiones para rayos -
Las emulsiones usadas para registrar los rayos X son esencialmente emulsiones de
*romuro de plata. 'e han ensayado numerosos sustituyentes, por e4emplo, volframato de plata,
con el fin de o*tener una a*sorci%n ms eficaz de los rayos X, pero sin &"ito. En virtud de la
a*sorci%n especifica muy *a4a de los rayos X de onda corta por los haluros de plata, las
emulsiones se aplican generalmente ms espesas /ue las empleadas normalmente para las
e"posiciones a la luz, y con frecuencia se aplica la pel)cula so*re las dos caras del soporte. 'e
o*tiene una sensi*ilidad mayor usando pantallas intensificadoras revestidas con un material /ue
fluorece cuando se e"pone a los rayos X ,como volframato de calcio-.
Emulsiones para impresin
Las emulsiones de haluro de plata, si se les da una e"posici%n suficientemente grande de
luz actinica, forman una imagen visi*le o impresa sin revelado. Esta propiedad se utiliza en el
papel para prue*as. Estas emulsiones se preparan con cloruro de plata, 4untamente con alguna
otra sal orgnica de plata, como citrato, tartarato u o"alato. C diferencia de las emulsiones usadas
para el revelado, las emulsiones de impresi%n se preparan con un e"ceso de ion plata para
o*tener una sensi*ilidad mayor a la impresi%n.
F./.*&AF0A E1 C.L.&ES.
Iodos los m&todos de fotograf)as en colores /ue se usan actualmente se *asan en el
hecho de /ue todos los colores de la naturaleza pueden ser reproducidos, en la medida de /ue el
o4o puede perci*irlos, por medio de mezclas apropiadas de tres colores primarios. ro4o, verde y
azul. La imagen de cual/uier o*4eto coloreado puede ser reproducida fotogrficamente por una
com*inaci%n de tres imgenes. una /ue registra la sensaci%n de ro4o, otra /ue registra la
sensaci%n de verde y la tercera /ue registra la sensaci%n azul. La com*inaci%n de las tres
imgenes puede realizarse por una proyecci%n de transparencias en una linterna triple o usando
un instrumento apropiado para verlas. 'in em*argo, casi todos los m&todos de fotograf)a en
colores realizan la com*inaci%n por superposici%n de capas de colorantes de los colores
apropiados.
Los procedimientos de fotograf)a en colores se dividen en aditivos y sustractivos. En el
procedimiento aditivo, un color /ue se /uiere reproducir es sintetizado sumando las cantidades
apropiada de ro4o, verde y azul. En el procedimiento sustractivo, mas com(nmente usado, se
o*tiene el color deseado sustrayendo los colores no deseados de la luz *lanca. La imagen
coloreada se compone de tres capas de colorantes superpuestas. una, la azul:verde o ciano, /ue
resulta de sustraer el ro4o a la luz *lanca, una capa magenta, por sustracci%n del verde, y la
tercera, amarilla, por sustracci%n del azul. La reproducci%n de un color por cual/uier procedimiento
no dar, en general, la misma distri*uci%n de luz /ue el original, pero la reproducci%n ser
satisfactoria si parece al o4o /ue es su*stancialmente el mismo color /ue el original. La duplicaci%n
e"acta no se consigue, ya /ue no se dispone de colorantes de a*sorci%n espectral ideal y es
necesario hacer compromisos entre los disponi*les so*re la *ase de la esta*ilidad y la practi*ilidad
de la producci%n.
Los procedimientos usados en la fotograf)a en colores pueden clasificarse en tres grupos.

Cnlisis por e"posici%n sucesiva7
Cnlisis por uso de reas adyacentes7
Cnlisis de profundidad.
El primer m&todo tiene aplicaciones muy limitadas. 'olo es apropiado para o*4etos
estacionarios, cuando pueden hacerse tres posiciones sucesivas so*re laminas separadas de
pel)culas *lanco y negro, usando filtros apropiados para la luz con el fin de conseguir las
separaciones de color. Las negativas de separaci%n son as) o*tenidas pueden tratarse
separadamente por los procedimientos ordinarios de la fotograf)a en *lanco y negro. Este m&todo
se utiliza principalmente en la preparaci%n de matices para impresiones por inhi*ici%n en la
reproducci%n de fotograf)as en colores originalmente o*tenidas por alg(n otro m&todo.
El anlisis por ares adyacentes es la *ase de algunos procedimientos aditivos comerciales.
El procedimiento de la pantalla filtrante es de este tipo. El material fotogrfico es una emulsi%n
pancromtica reversi*le aplicada so*re el filtro de mosaico7 este se compone de min(sculas reas
de material filtrante ro4o, verde y azul en yu"taposici%n. Los elementos filtrantes son demasiado
pe/ue0os para ser resueltos por el o4o, y la pantalla aparece gris, como mezcla aditiva de los
colores pasados por ella. La e"posici%n se hace a trav&s de la pantalla, de modo /ue los
elementos ro4os de la imagen se registran so*re la emulsi%n inmediatamente de*a4o de os
elementos ro4os del filtro, el azul de*a4o de los elementos del filtro azul y el verde de*a4o de los
elementos del filtro verde. El revelado de la placa e"puesta se hace por el m&todo normal de la
inversi%n en *lanco y negro. La imagen negativa es revelada pero no fi4ada. ;espu&s se lava la
placa y luego se *lan/uea en un *a0o apropiado ,como permanganato cido-, /ue separa la plata.
;espu&s se e"pone la placa a la luz y se vuelve a revelar para o*tener la imagen positiva. Esta
imagen, vista a trav&s de la pantalla de mosaico, se ve como una reproducci%n aditiva de los
colores del original.
La fa*ricaci%n de pantallas de mosaico es un triunfo de la t&cnica. Las pantallas pueden ser
irregulares, como en el procedimiento Cutocromo7 se espolvorea una mezcla de granos de alidon
coloreados de ro4o, verde y azul, de u tama0o /ue varia entre @.@5 y @.@5? mm, so*re una
superficie pega4osa, y luego se lamina. El numero de granos es de >@@@ por mil)metro cuadrado.
Los espacios entre los granos se llenan con un polvo sumamente fino de car*%n y despu&s se
aplica una capa de *arniz impermea*le para separar la pantalla de la emulsi%n /ue se aplicara
encima de ella.
En la pantalla regular los tres colores estn distri*uidos seg(n un patr%n repetido por
t&cnica fotomecnica o de impresi%n. En general, la pantalla regular puede componerse de
elementos mucho mayores /ue la pantalla irregular y dar todav)a una nitidez satisfactoria en la
imagen. En algunos procedimientos, como el m&todo ;(ple", la pantalla es separada de la
emulsi%n pancromtica. Esta emulsi%n, despu&s de la e"posici%n en contacto con la pantalla, es
revelada para o*tener una negativa, y con esta se hacen las impresiones positivas. La imagen en
colores se o*tiene viendo la impresi%n positiva en registro con la pantalla. por consiguiente, puede
hacerse cual/uier numero de copias simplemente por impresi%n desde la negativa.
En el procedimiento lenticular, el soporte transparente de una emulsi%n pancromtica es
estampado en el dorso con min(sculas crestas lenticulares, apro"imadamente 8@ por mil)metro. El
material se e"pone en la cmara con la emulsi%n le4os de la lente, del modo /ue las lenticulaciones
reproducen la imagen de la a*ertura de la lente de toma en un plano de emulsi%n. ;elante del
plano nodal de la lente se coloca un filtro tricolor de *andas. La imagen as) e"puesta se revela por
inversi%n.
En la proyecci%n por medio de un sistema %ptico seme4ante al usado para e"poner la
pel)cula, los colores son sintetizados aditivamente so*re la pantalla.
Los procedimientos aditivos tienen el inconveniente de e"igir una luz relativamente intensa
para la proyecci%n de la imagen. El *lanco mas *rillante no puede ser mayor /ue el producido por
la suma de la luz /ue pasa a trav&s de los tres elementos con ninguna imagen de plata
o*struyente. Cdems, el grado de ampliaci%n esta limitado por el punto en el cual la estructura de
mosaico del material se hace visi*le.
El anlisis de profundidad implica el uso de emulsiones superpuestas, cada una de ellas
sensi*ilizada para registrar una separaci%n. Las tentativas hechas para usar construcciones triples
/ue fuesen separadas por el tratamiento han tenido poco &"ito. 'in em*argo, se ha usado con
&"ito una com*inaci%n de dos emulsiones superpuestas con un divisor de haces para hacer la
tercera separaci%n, como en las pel)culas cinematogrficas Iecnicolor. En ese sistema, dos
pel)culas se mueven simultneamente a trav&s de la cmara. <na pel)cula consiste en la
com*inaci%n de dos emulsiones aplicadas so*re un soporte normal y e"puestas cara contra cara.
La segunda pel)cula es una emulsi%n sencilla e"puesta simultneamente a la imagen arro4ada
so*re ella por un divisor de haces.
El procedimiento Iripac= integral se utiliza *astante en la fotograf)a en colores por la
facilidad con /ue puede usarse y en la ausencia relativa de inconvenientes. En esencia, la pel)cula
consiste en tres emulsiones diferentemente sensi*ilizadas, cada una con un espesor apro"imado
de ?X, aplicadas una por encima de la otra por encima del mismo soporte. Entre dos capas de
emulsi%n pueden interponerse capas filtrantes %pticas. El contacto %ptico entre la capas y la
delgadez de estas proporcionan una *uena definici%n de la imagen en colores, y el registro es
automtico. La pel)cula puede usarse directamente en la cmara para pel)cula *lanco y negro. Los
colores se forman en capas de emulsi%n durante el revelado. La visi%n o la proyecci%n se hace con
luz *lanca, y el proceso de color es sustractivo.
Los colores se forman durante el revelado por la reacci%n del revelador o"idado con
copuladores apropiados para formar colorantes. Los sistemas /ue e"isten pueden clasificarse
seg(n /ue los copuladores est&n en las capas de emulsi%n en el momento de la e"posici%n o /ue
estn en la soluci%n reveladora. La pel)cula /ue contiene los copuladores en las capas de
emulsi%n es mas fcil de tratar, ya /ue la distri*uci%n de los colores /ue hay /ue sustraer es
determinada automticamente al efectuar el revelado. Este sistema depende de /ue se encuentren
copuladores /ue no se difundan en la gelatina o /ue puedan ser disueltos en part)culas min(sculas
de un material orgnico transparente no misci*le dispersado en el seno de la capa y /ue de esta
manera impida la difusi%n de una capa en otra.
El segundo sistema permite una elecci%n mas amplia del copulador y del revelador, pero
implica mayores dificultades en el tratamiento. EL revelador /ue tiene el copulador de*e actuar en
la capa correcta, y esto se logra controlando la velocidad de difusi%n o aplicando e"posiciones
controladas. El m&todo de la difusi%n controlada es anticuado. El m&todo se e"posici%n selectiva
utiliza una pel)cula de varias capas /ue tiene la siguiente construcci%n. so*re la *ase se aplica la
emulsi%n sensi*le al ro4o y encima una emulsi%n sensi*le al verde7 so*re esta, una capa de
gelatina /ue contiene un colorante filtro amarillo, y finalmente so*re la capa filtro se aplica una
capa de emulsi%n sensi*le al azul.
La pel)cula e"puesta es revelada primero en un revelador *lanco y negro para o*tener una
negativa de plata. Los sensi*ilizadores y la capa filtro tienen /ue resistir este proceso. La pel)cula
se e"pone luego por el dorso a la luz ro4a, /ue afecta solamente al *romuro de plata residual de la
capa inferior sensi*ilizada al ro4o, y esta capa se revela en el color complementario ciano. Luego
se e"pone a la pel)cula a la luz azul por delante, estando la capa intermedia protegida por la capa
de filtro, y la capa superior se revela al amarillo. ;espu&s se revela la capa intermedia al magenta
en un revelador de nie*la /ue act(a sin necesidad de e"posici%n a la luz. La plata revelada
,positiva y negativa- y el colorante filtro amarillo se eliminan para completar el proceso.
El revelado de colores del tipo de copulador utiliza reacciones sugeridas por isher en
5L58, pero /ue no se han aplicado a sistemas prcticos hasta hace pocos a0os.
Los procedimientos Wodachrome, Cgfacolor, Wodacolor, Cnsco +olor, ;u 1ont +olor 1rint,
E=tachrome y E=tacolor utilizan todos el revelado con copulador. Las reacciones /ue conducen a
las tres imgenes de color son ilustradas por las ecuaciones /ue siguen, en las cuales el agente
revelador es 3?,3?:dietiltolueno:8,?:diamina ,I- y los copuladores usados para o*tener los
colorantes amarillo, magenta y ciano ,azul:verde- son, respectivamente, a:*enzoilacetanilida ,II-, 8:
cianoacetilcumarona ,*:o"o:8:*enzofuranopropionitrilo- ,III- y 8:cloro:>:fenilfenol ,IV-.
El mecanismo de la reacci%n formadora del colorante no se ha aclarado por completo. El
primer paso es induda*lemente la o"idaci%n del revelador por el haluro de plata e"puesto, pero no
se conoce la estructura del compuesto de o"idaci%n. 1uede formularse un es/uema razona*le
suponiendo /ue es el radical semi/uinoide. ;os radicales reacciones con el anion copulador para
producir la leucoindoanilina y regenerar la diamina. +on el fenol, como e4emplo de copulador, la
reacci%n puede escri*irse como sigue.
'e evita la necesidad de una colisi%n triple si el dimero de la semi/uinona toma parte en la
reacci%n, o si la reacci%n se produce en dos fases.
Hay varias posi*ilidades para la o"idaci%n del compuesto leuco a colorante. El o"idante
puede ser ion de plata, o"igeno del aire, semi/uinona y /uiz la /uinondimina. Cl e"aminar estas
posi*ilidades, es importante o*servar /ue la imagen de color puede estar e"tendida en granos
alrededor del haluro de plata. La difusi%n de la leuco*ase o del colorante es impro*a*le, de modo
/ue de*e ela*orarse un mecanismo para la o"idaci%n de la leuco*ase en un punto en /ue pueda
ser eliminada del grano. 'i l ion argentico es el o"idante, tiene /ue estar en soluci%n. Cun/ue el
o"igeno desempe0a un papel en ciertas condiciones, puede o*tenerse un revelado satisfactorio en
colores en condiciones de e"clusi%n de o"igeno, y por consiguiente tienen /ue intervenir otros
o"idantes. Esto hace /ue el revelador o"idado sea el sospechoso mas pro*a*le, pero no se ha
demostrado /ue lo sea.
Los copuladores de color utiliza*les cu*ren un intervalo *astante amplio de estructuras
/u)micas, pero casi todos los /ue se usan en la practica contienen el sistema de resonancia.
en el cual X representa un tomo o un grupo /ue atrae electrones, cono P o 3, Y es un
agrupamiento no saturado /ue puede estar o no unido al car*ono /ue contiene X, y n es cero o
uno. Los copuladores se dividen en dos grupos. fenoles, /ue dan colorantes de indoaniliina, y
compuestos de metileno activo, /ue producen colorante de azometino. Iull da una lista de las
numerosas en este campo. Los copuladores fenolicos se derivan principalmente del fenol y 5:
naftol. los copuladores. Los copuladores de metileno activo responden a la citada formula de
resonancia cuando n2@. X es 3 u P, y Y es :+PN, :+3, :+P3HN, parte de un sistema aromtico,
tec. El grupo metileno puede formar parte de una estructura de cadena a*ierta o de un sistema
anillo.
El tipo del sistema en el cual se ha usado el copulador es un factor importante para
determinar estructuras adecuadas. 'i el copulador se ha de a0adir al revelador, tiene /ue ser
solu*le y de mol&cula relativamente pe/ue0a. 'i se ha de incorporar en la capa de emulsi%n, tiene
/ue ser de mol&cula suficientemente grande para /ue no se difunda fuera de la capa en la cual se
la coloca. 1uede contener un grupo cido sulfonico, /ue lo haga solu*le y compati*le con la
gelatina acuosa, y adems contener un grupo grande /ue lastre para /ue no pueda salirse de la
capa de emulsi%n, o puede contener un grupo grande de lastre y estar incorporado en un portador
oleoso finamente dispersado para impedir /ue se salga de la capa de emulsi%n. Los cam*ios en la
estructura del copulador hechos suficientemente le4os del centro activo de la mol&cula no afectan
mucho a la activada de copulaci%n ni al color del colorante formado.
En una reciente modificaron del copulador en el principio de la capa de emulsi%n, !cVueen
y Oood#ard han descrito la preparaci%n de una emulsi%n fotogrfica con un coloide protector
sint&tico distinto de la gelatina usual y con los grupos copuladores introducidos en este coloide. EL
pol)mero coloide se forma por la acetalizacion del alcohol e polivinio con aldehidos capaces de
copular el colorante de esta serie de coloides se deriva del alcohol de polivinilo, el m:,5:aceto"i:8:
naftalenosulfonamido- *enzaldehido y el *enzaldehido:p:sulfonato de sodio. Este pol)mero
contiene algunos de cada uno de los agrupamientos ,V-, ,VI- y ,VII-.
donde X es un grupo formador de color y Y es un grupo /ue realza el carcter hidrofilico.
las letras a, * y c se eligen para dar el grado deseado de carcter coloidal y proporcionar la
densidad de color necesaria despu&s de la copulacion.
9aspar, +hristensen y otros han desarrolla un procedimiento diferente para o*tener una
fotograf)a en colores por sustracci%n de un material monopac=. Este procedimiento se *asa en la
destrucci%n de un colorante distri*uido uniformemente distri*uido en las regiones /ue e"iste una
imagen negativa de plata. 'e usa la imagen de plata como catalizador para la destrucci%n de los
colorantes en una soluci%n de un agente reductor, o *ien se utiliza la misma imagen de plata como
reductor en condiciones proporcionadas por la soluci%n de *lan/ueo. 1or e4emplo. ciertos
colorantes son destruidos por una soluci%n de ditionato solamente en presencia de plata. +iertos
colorante azoicos cidos y otros colorantes /ue no forman leucoderivados son destruidos por
medio de soluciones cidas de tiourea, semicar*azida, guanidina y otros agentes en presencia de
plata.
1ueden hacerse impresione en color partiendo de negativas de separaci%n por medio de la
producci%n de matices /ue puedan usarse para imprimir por superposici%n las tres positivas del
color en registro so*re un soporte. Clgunos de estos m&todos implican el uso de reveladores
curtientes, como una soluci%n de pirogalol con poco sulfito, en el cual el producto de o"idaci%n del
pirogalol insolu*iliza la gelatina. Las porciones no revelada de la pel)cula de gelatina se lavan
luego en agua caliente para de4ar en relieve la imagen revelada. Ptros reveladores, como la
hidro/uinona, el amidol y el pirocatecol, muestran alguna acci%n curtiente. El sulfito tiene /ue estar
en cantidad pe/ue0a para /ue el producto de la o"idaci%n del revelador no se gaste todo en la
formaci%n del sulfonato, de modo /ue so*re para /ue act(e como curtiente7 pero si se usa
demasiado poco sulfito en el revelador de pirogalol, se producir la curticion incluso le4os de la
imagen de plata en virtud del desplazamiento del producto de la o"idaci%n. 'e han indicado
resultados me4orados cuando se a0ade algo de metol al revelador de pirogalol.
La acci%n curtiente de un revelador es parcialmente determinada por la difusi%n de los
productos de o"idaci%n y por la velocidad con /ue se polimerizan y com*inan con la gelatina.
9loyns encontr% /ue el pirogalol forma primero *olsas separadas de gelatina curtidas alrededor de
los granos de plata revelados. Esas *olsas se funden despu&s para dar una capa continua de
gelatina curtidas en las reas de la imagen. La fase de curticion inicial es seguida por una fase
secundaria mucha mas lenta en la cual la gelatina se endurece mas. Este endurecimiento puede
continuar despu&s de /ue la gelatina no endurecida ha sido eliminada por el lavado. La /u)mica de
la curticion se conoce aun imperfectamente. El revelado se realiza en soluci%n alcalina en
contraste de la curticion vegetal de las pieles, /ue suele hacerse en medio cido. Es razona*le
suponer /ue en medio alcalino los tomos de o"igeno /uinonoide del revelador o"idado forman
enlaces de hidrogeno con los grupos aminos de la gelatina. La polimerizaci%n de los productos de
la o"idaci%n primaria sirven para entrelazar las cadenas de polipeptidos.
Ptros m&todos para formar matices implican la e"posici%n de capas de gelatina
dicromatdas a trav&s de las negativas de separaci%n reveladas. La gelatina se curte en las reas
de e"posici%n, y la gelatina no endurecida puede ser eliminada por lavado con agua caliente. En
este m&todo, como en el m&todo curtiente, la e"posici%n se hace a trav&s de la *ase de la pel)cula,
de modo /ue una capa endurecida de gelatina se adhiere firmemente a la *ase. Ptro m&todo
utiliza la acci%n gra*adora del per%"ido de hidrogeno, el cual, en soluci%n cida, destruye la
gelatina en la pro"imidad de la imagen de plata, y luego por el lavado /ueda una matriz positiva
directa.
El relieve o la matriz, como/uiera /ue se o*tenga, se ti0e despu&s en el color apropiado
con un colorante elegido por su color, su fi4eza y su rapidez de transferencia. El *a0o de colorante
tiene /ue ser cido para fi4ar el colorante a la gelatina. Los relieves te0idos de prensa, sin secarlos,
so*re una capa de gelatina mordentada, y la imagen te0ida procedente de cada uno es transferida
a la imagen mordentada. Este sistema de impresi%n por inhi*ici%n se utiliza para hacer las
impresiones de cine en Iechnicolor y en el procedimiento Wodac ;ye Iransfer. El otro sistema
,1ynatype-, se usa reveladores, curtientes, pero la gelatina no curtida es eliminada. 'e usan
colorantes especiales en este m&todo /ue ti0e la gelatina diferencialmente seg(n el grado de
hinchamiento y no ti0e las reas *ien curtidas.
F23AC241+ LA5A!.+ ES/A62L27AC241 8 E1/.1AC241.
F23AC241.
;espu&s del revelado, el material fotogrfico suele en4uagarse en un *a0o detenedor
,soluci%n diluida de un cido d&*il7 por e4emplo. cido ac&tico al @.?E- y luego se transfiere al *a0o
fi4ador. la funci%n primordial del *a0o de fi4aci%n es convertir es convertir el haluro de plata no
revelado en un comple4o solu*le /ue puede ser separado de la capa de gelatina por el lavado, y
hacer esto sin afectar aprecia*lemente la imagen de plata. El ion tiosulfato es un agente fi4ador y
se emplea en la forma de su sal sodica, 3a8'8PB ,hiposulfito-, o la sal de amonio. orma el
comple4o solu*le, Cg,'8PB-8B:, /ue tiene una constante de disociaci%n de 5@:5B a 8? Q+, y
pro*a*lemente un comple4o mas alto, Cg,'8PB-B?:, en el cual el ion plata es retenido mas
fuertemente. El tiosulfato disuelve con facilidad el *romuro y el cloruro de plata. El yoduro de plata
es mucho menos solu*le en el. El cianuro disuelve los tres haluros fcilmente, pero su to"icidad y
su tendencia a atacar la plata y a provocar un hinchaz%n e"cesivo en la gelatina limitan mucho su
acci%n como agente fi4ador fotogrfico.
El agente fi4ador se usa normalmente en soluci%n cida en la fotograf)a en *lanco y negro.
Esto presenta varias venta4as so*re un fi4ador alcalino. El cido detiene el revelado con la misma
velocidad con la /ue se difunde dentro la pel)cula. Impide tam*i&n la o"idaci%n del agente
revelador por el o"igeno y la consiguiente imposi*ilidad de /ue se formen manchas. 1ueden
utilizarse alum*re de potasio y de cromo como agentes endurecedores de las soluciones
d&*ilmente cidas7 este endurecimiento disminuye el peligro de /ue se produzca alg(n da0o f)sico
en la gelatina h(meda durante la fi4aci%n, el lavado y el secado. El tiosulfato se descompone en la
soluci%n d&*ilmente cida, so*re todo seg(n la ecuaci%n.
H8'8PB Z H8'PB G '
y algo seg(n la ecuaci%n.
8 H8'8PB Z H8' G H8'8PD
Esta descomposici%n puede retardarse *astante agregando *isulfito. 3o se producir una
descomposici%n seria hasta /ue se formen n(cleos de azufre so*re los cuales pueda depositarse
mas azufre.
El control del pH del *a0o de fi4aci%n tiene una importancia considera*le. 'i el *a0o es
demasiado cido, se producir la descomposici%n del tiosulfato aun en presencia de *isulfito, y el
tiosulfato atacara la imagen de plata en un grado cada vez mayor a medida /ue aumenta la
acidez . Cdems, el alum*re no endurecer la imagen si el pH es demasiado *a4o. 'i el pH es
demasiado alto, el endurecimiento tam*i&n se ve afectado y se precipitara un lodo de sulfito
aluminico hidratado. por lo general. 1or lo general, se utiliza acetato de sodio como amortiguador
para facilitar el control del pH durante el uso. El alum*re de potasio e4erce su endurecimiento a un
pH apro"imadamente de ?, y los *a0os /ue lo contienen se a4ustan a un pH algo menor para dar
margen al aumento del pH /ue se produce durante el uso. Los *a0os /ue contienen alum*re de
cromo como agente endurecedor se utilizan a un pH algo menor ,B:D-. 'on menos esta*les a la
sulfuraci%n y, en virtud del pH mas *a4o, atacan mas rpidamente la imagen de plata.
La rapidez de la fi4aci%n aumenta con la concentraci%n del ion tiosulfato en un intervalo
amplio. Saenc=e o*servo una proporci%n directa entre la velocidad y la concentraci%n hasta 5.K!.
En concentraci%n algo mayor, /ue depende de las condiciones, se alcanza una velocidad m"ima.
Las concentraciones usadas en casi todos los *a0os de fi4aci%n proporcionan apro"imadamente la
velocidad m"ima. Saenic=e no encontr% ninguna diferencia entre las velocidades de las
soluciones de *romuro de plata en soluciones @.5! de tiosulfato de sodio o amonio. Este resultado
esta de acuerdo con la e"periencia general en la fi4aci%n de las emulsiones de cloruro de plata,
pero no esta conforme con la e"periencia general en la fi4aci%n de las emulsiones de yodo*romuro,
en las cuales el tiosulfato de amonio aclara la pel)cula en un tiempo su*stancialmente mas corto
/ue una concentraci%n igual de la sal sodica, y por eso el tiosulfato de se utiliza generalmente con
un fi4ador rpido. 'in em*argo, las concentraciones empleadas en la practica son mucho mayores
/ue las usadas por Saenic=e.
El tiempo de aclaraci%n, tiempo para /ue desaparezca la ultima opacidad visi*le, es el
criterio practico usual en la velocidad de fi4aci%n. El tiempo de aclaraci%n disminuye cuando
aumenta la temperatura y cuando aumenta la agitaci%n, la uniformidad de la fi4aci%n es me4orada
por una agitaci%n vigorosa y por el uso de u agente remo4ante. El tiempo de aclaraci%n aumenta
cuando aumenta el espesor de la capa de emulsi%n y cuando aumenta el tama0o de los granos de
haluro de plata. Es poco afectado por la adici%n de *romuro al *a0o, pero el yoduro lo hace
aumentar en manera considera*le. Clgunos iones orgnicos cargados positivamente disminuyen el
tiempo de aclaraci%n en el *a0o de tiosulfato de sodio, y en el de amonio produce u efecto
seme4ante. 'e ha supuesto /ue la velocidad de difusi%n es el factor /ue controla la velocidad en la
fi4aci%n, pero los tra*a4os de Saenic=e hacen dudar de esta suposici%n.

LA5A!..
;espu&s de la fi4aci%n, el material fotogrfico se lava para eliminar los compuestos
/u)micos del *a0o fi4ador y los comple4os de plata /ue puedan /uedar en el material.. 'i /ueda
tiosulfato en la capa de la emulsi%n, provocara con el tiempo u deterioro de la capa de plata por
formaci%n de sulfuro de plata amarillento o pardusco. 'i /ueda comple4o de tiosulfato de plata en la
pel)cula, se descompondr y formara un tinte amarillento de sulfuro de plata.
El lavado de los materiales de fotograf)a /ue tienen una *ase impermea*le al agua, como
el agua o el acetato de celulosa, es un procedimiento sencillo. La rapidez del lavado de l lavado
esta dada por la velocidad de difusi%n so*re la capa de gelatina. 1or consiguiente, el lavado esta
favorecido por los medios /ue mantienen una capa de agua fresca so*re la superficie de la
pel)cula. La rapidez del lavado aumenta con la temperatura del agua de lavado. 'in em*argo las
temperaturas altas producen una e"cesiva hinchaz%n en la gelatina y por consiguiente hacen
crecer la posi*ilidad del da0o mecnico de la pel)cula. C menudo se produce arrugamiento o
reticulacion de la gelatina cuando la temperatura del agua es demasiada alta, y esta reticulacion no
desaparece cuando se seca la pel)cula. la rapidez del lavado es menor cuando el pH esta por
de*a4o del punto isoelectrico, pro*a*lemente por/ue la gelatina positivamente cargada retiene una
atm%sfera inicia negativa dentro de la capa. La velocidad del lavado de la pel)cula fi4ada en un
*a0o de alum*re es a menudo menor /ue la de pel)cula fi4ada en un *a0o no endurecedor, pero la
disminuci%n de la velocidad no esta asociada con el endurecimiento de la gelatina. El efecto
retardador es intenso a un pH D.5 y disminuye cuando se aumenta el pH hasta /ue se alcanza un
valor de D.A:?. En un pH mas alto, la rapidez del lavado muestra poca o ninguna dependencia de
la presencia de alum*re. La rapidez del lavado en ciertas soluciones salinas, como soluciones de
sulfato de sodio o agua de mar tiene /ue ser eliminada por un lavado posterior con agua com(n,
ya /ue pe/ue0as cantidades de tiosulfato son especialmente destructivas para la imagen de plata
en presencia de ion cloruro. La eliminaci%n del comple4o de tiosulfato de plata por el lavado suele
ser paralela a la eliminaci%n del ion tiosulfato7 pero si la emulsi%n se ha fi4ado en un *a0o
parcialmente agotado /ue contiene alum*re de potasio en un pH apro"imadamente de D, /uedan
pe/ue0as cantidades del comple4o de plata incluso despu&s del lavado prolongado, 'i el pH del
*a0o de fi4aci%n se eleva por encima de ?, la sal de plata es completamente eliminada por el
lavado normal.
El lavado de las impresiones en el papel es mas complicado. Cun/ue la mayor parte del
tiosulfato es eliminado en los primeros minutos, puede /uedar un residuo per4udicial aun despu&s
de un lavado prolongado. Este residuo es adsor*ido por las fi*ras del papel o por el apresto.
+uando se desea una permanencia m"ima de la impresi%n, se recomienda el uso de
eliminadores del tiosulfato /ue lo o"idan cuantitativamente y lo convierten en sulfato7 por e4emplo.
una mezcla de per%"ido de hidrogeno y amoniaco a pH 5@. Los eliminadores de este tipo no son
necesarios en el tratamiento de pel)culas y placas y pueden incluso ser per4udiciales por su
tendencia a a*landar la pel)cula o la emulsi%n de plata y a formar ampollas.
ES/A62L27AC241.
1ara ciertos fines concretos, la permanencia del registro fotogrfico no tiene importancia
primordial, y puede ser conveniente producir el registro en el menor tiempo posi*le. 1ara estos
fines, se omiten la fi4aci%n y el lavado y se esta*iliza la imagen con un agente /ue reacciona con el
haluro de plata para producir un compuesto relativamente esta*le a la luz, el calor, la humedad y
los gases atmosf&ricos. 'e ha sugerido para este fin diversas sustancias. Las de formula general
N'H, en la cual N es un grupo alifatico, aromtico o heterociclico, forman comple4os de plata
insolu*les /ue tienen *uena esta*ilidad. La tiourea y compuestos afines en soluci%n cida
producen comple4os solu*les /ue son prcticamente insensi*les a la luz, pero tienden a *lan/uear
la imagen de plata cuando el material fotogrfico se guarda a temperaturas elevadas y humedades
altas. EL tratamiento en una soluci%n /ue contiene ?E de sulfito de sodio y B@:>@E de cristales de
tiosulfato de sodio, seguido por un lavado *reve con agua, es apropiado para esta*ilizar imgenes
so*re pel)culas fotogrficas.
E1/.1AC241.
C veces es conveniente entonar la imagen de plata revelada para aumentar la permanencia
o para o*tener alg(n color en especial. 'e conocen diferentes m&todos de entonaci%n. La imagen
de plata puede ser convertida en sulfuro de plata por la acci%n del azufre coloidal producido en una
soluci%n caliente de tiosulfato de sodio y alum*re. En un m&todo indirecto, la imagen de plata es
convertida en *romuro de plata por una soluci%n de ferricianuro de plata y *romuro de potasio y
despu&s es convertida en sulfuro de plata por un tratamiento con soluci%n diluida de un sulfuro
alcalino o con soluci%n de tiourea ,@.5E- e hidr%"ido de sodio ,@.DE-. La entonaci%n con selenio se
efect(a en una soluci%n preparada disolviendo selenio pulverizado en una soluci%n de un sulfito de
metal alcalino. La entonaci%n con sulfuro se realiza en un soluci%n de un sulfotelururo, /ue se
prepara fundiendo telurio con un sulfito de metal alcalino.
1ueden o*tenerse imgenes coloreadas *lan/ueando la imagen de plata con ferricianuro
de potasio y convirtiendo luego el ferriciaunuro formado en la sal correspondiente de co*re
,imagen parda o ro4a-, de hierro ,imagen azul- o de uranio ,imagen parda o ro4a-. 1ueden
o*tenerse imgenes coloreadas convirtiendo la imagen de plata en una forma /ue sirva de
mordiente de colorantes7 por e4emplo. imgenes de*iles de yoduro de plata7 ferrocianuros y
ferricianuros de plata, co*re y uranio7 sulfuros de plata7 sales de plomo7, esta0o y co*alto. Los
colorantes usados en los procedimientos de mordentado suelen ser colorantes *sicos y adolecen
de poca fi4eza de luz.
Emulsiones negativas. f%rmulas de precipitaci%n.
La preparaci%n de emulsiones fotogrficas y ms particularmente las emulsiones negativas,
es una operaci%n delicada cuyo &"ito depende de un gran n(mero de factores. +alidad y elecci%n
apropiada de la gelatina, pureza de los productos /u)micos, material de fa*ricaci%n, m&todo de
tra*a4o, etc..
La posi*ilidad de reproducir una emulsi%n no es nunca perfecta y esto aumenta de*ido a
tener /ue utilizar lotes diferentes de gelatina. 1or otra parte, la aplicaci%n a gran escala, de una
f%rmula ensayada en cantidades e"perimentales, de*ido a las diferencias de volumen, produce
variaciones de tal orden /ue es preciso corregir nuevamente todas las condiciones operatorias
%ptimas para resta*lecer las mismas caracter)sticas.
3o pueden, pues, e"istir f%rmulas precisas de preparaci%n de emulsiones fotogrficas, pues
los resultados difieren siempre seg(n el operador, sus (tiles de tra*a4o y los productos utilizados.
+iertos factores insuficientemente controlados tales como la agitaci%n o las variaciones de
temperatura de las masa l)/uidas, son suscepti*les de influir nota*lemente. Lo /ue es preciso no
olvidar, so*re todo, es /ue una gelatina cual/uiera de las llamadas fotogrficas puede no convenir
a la f%rmula de emulsi%n, a no ser /ue se de4e el azar el &"ito de la operaci%n.
1or esta raz%n nosotros no damos la f%rmula de preparaci%n de emulsiones /ue siguen
ms /ue a t)tulo informativo, de manera /ue puedan servir de gu)a a cual/uier o*4etivo particular.
Iodas las f%rmulas descriptas a/u) han dado e"celentes resultados a sus autores7 pero, aplicadas
con alguna variaci%n o con otras gelatinas, pueden de4ar de satisfacer completamente. 'e de*en,
entonces, variar los diferentes factores operatorios, hasta o*tenci%n de las caracter)sticas
deseadas.
En la presente parte de la monograf)a descri*iremos la preparaci%n de las emulsiones,
mientras /ue ms adelante estudiaremos la terminaci%n de las emulsiones y su esta*ilizaci%n
antes de efectuar la colada so*re el soporte.
Emulsiones neutras.[ ,sensi*ilidad media-.
9. Frmula de Steigmann" (reprense las soluciones y productos siguientes"
C Cgua destilada.............................. 55@ c.c.
9elatina........................................ 8 g
Fromuro de potasio...................... L,K g
Yoduro de potasio.......................... @,B a @,??.
F Cgua destilada............................... B@ c.c.
3itrato de plata............................. 8 g.
+ Cgua destilada............................. L@ c.c.
3itrato de plata............................ 55 g.
; 9elatina....................................... 8? g.
Iemperatura de precipitaci%n. A@6+.
Verter primero F en C agitando, por espacio de 5 minuto. La soluci%n + se agrega despu&s
con gran lentitud ,B@ minutos- y moderada agitaci%n. 'e agrega a continuaci%n la gelatina ; y se
de4a madurar durante D@ minutos ,o ms, seg(n se desee una mayor o menor sensi*ilidad-. La
emulsi%n, despu&s de enfriada, se coloca en una cmara frigor)fica a ? % > 6+. ;oce horas
despu&s se divide y se lava de D a > horas, se escurre y refunde, primero a A@6+ y despu&s se
mantiene en maduraci%n a >?6+ hasta aparici%n de un ligero velado. ;espu&s del lavado de la
emulsi%n fragmentada, se tiene la precauci%n de medir el aumento de peso por a*sorci%n de agua.
El contenido en gelatina durante toda la preparaci%n pasa por los valores siguientes ,en
relaci%n a la cantidad de agua-.
Etapa de la operaci%n
1orcenta4e

gelatina inicial
5,K E

despu&s de la primera precipitaci%n
5,D E

despu&s de la segunda precipitaci%n
@,K? E

En la parte final de la preparaci%n, se o*serva.
Etapa de la operaci%n
1orcenta4e

durante la maduraci%n
55,A E

durante la refusi%n
L E

El contenido en yoduro de plata CgI 2 8,D E a D,D E.
E"ceso de *romuro solu*le 2 5@ E a 58 E.
9elatinas utilizadas. gelatinas de pieles ricas en retardadores. <na mayor uniformidad en el
grano ,contraste ms elevado-, pero con menor latitud de e"posici%n, se o*tienen vertiendo
rpidamente todo el nitrato de plata.
:. Frmula de Caroll y ;ubbard" (reparar las soluciones A y 6+ y la gelatina C "
C Cgua destilada...................................... B?@ c.c.
Fromuro am%nico................................. D8,A
Yoduro potsico..................................... 8,B
9elatina................................................. 8@ g.
F Cgua destilada....................................... D?@ c.c.
3itrato de plata...................................... >@ g.
+ 9elatina................................................. K@ g.
Verter F en C, en B % L minutos, a la temperatura de >?6:A@6+. !adurar y luego agregar la
gelatina +. Enfriar, poner a gelificar, cortar en cintillar, lavar varias horas y luego madurar por
refusi%n a >?6+ hasta /ue comience a aparecer velado.
B. 1roceso cido. La precipitaci%n tiene lugar en presencia de un cido. clorh)drico,
percl%rico, orgnico, pero terminada la emulsi%n tiene un pH neutro.

C Cgua destilada....................................... ?@@ c.c
. 9elatina................................................. 58 g
Fromuro am%nico.................................. >K,D
Yoduro potsico...................................... 8,L
Jcido percl%rico.................................... 5 c.c.
F Cgua destilada....................................... ??@ c.c.
3itrato de plata...................................... 5@@ g.
+ Cgua destilada........................................ 8@@ c.c.
9elatina.................................................. L@ g.
; 9elatina.................................................. ?@ g.
La preparaci%n se hace seg(n el m&todo general. F se vierte a C, con fuerte agitaci%n, a
>?6+. 'e madura a ms de A@6+. Cntes de enfriar, se agrega +. ;espu&s de lavada la gelatina ya
cortada, se agrega la gelatina ; y se madura por refusi%n hasta principio del velado. Las
emulsiones as) o*tenidas tienen un contraste generalmente d&*il.
D. Emulsi%n de do*le vena l)/uida. 'e vierten en dos chorros separados, el *romuro y el
nitrato so*re una soluci%n de gelatina. El *romuro de*e regularse de tal forma /ue e"ceda al
nitrato en una cantidad constante. 1ara evitar /ue la cantidad de gelatina disminuya durante la
precipitaci%n, se introduce el coloide en las tres soluciones y se opera a temperatura uniforme.
D?6+. En estas condiciones, la concentraci%n de *romuro var)a a medida /ue se diluye la masa.
'e puede o*tener una concentraci%n de *romuro constante, acelerando gradualmente el gasto del
chorro de *romuro, lo /ue re/uiere una regulaci%n delicada. +omo e4emplo de la soluci%n se
puede tomar.
C Cgua destilada...................................... D@@ c.c.
9elatina................................................ 58 g.
F Cgua destilada...................................... B@@ c.c.
Fromuro de amonio.............................. >5,?
Yoduro de potasio.................................. B g.
9elatina................................................ L g.

+ Cgua destilada...................................... B@@ c.c.
9elatina................................................ L g.
3itrato de plata..................................... L@ g.
; 9elatina................................................ >@ g.
;espu&s de la precipitaci%n a D?6+, se madura una hora a >?6+, se agrega la gelatina ;,
se gelifica, fragmenta, lava y madura por refusi%n despu&s de ha*er agregado B> g ms de
gelatina. Iemperatura de fusi%n. >?6+.
+antidad de *romuro de plata por litro de emulsi%n aca*ada. >@ gramos apro"imadamente.
Emulsiones levemente alcalinas.[ Emulsi%n con F%ra". 'on emulsiones de preparaci%n
neutra, alcalinizadas a pH. K durante la maduraci%n.
1represe las soluciones y los productos siguientes.
C Cgua destilada........................................ 55@ c.c.
9elatina.................................................. D g.
Fromuro am%nico................................... L,5 g.
Yoduro de potasio................................... @,D g.
F Cgua destilada........................................ L@ c.c.
3itrato de plata...................................... A g.
+ Cgua destilada........................................ 8@ c.c.
3itrato de plata...................................... D g.
; Cgua destilada........................................ 8@ c.c.
3itrato de plata....................................... D g.
E 9elatina.................................................. 8D g.
F%ra"..................................................... 5,? g.
Cgua destilada........................................ 5? c.c.
La soluci%n de *romuro se calienta a A@6+ y la de nitrato a >?:A@6+.. 1ara o*tener una
precipitaci%n escalonada, se vierten primero 8@ c.c. de la soluci%n F en un intervalo de 5?
segundos, y luego el resto de F en 8@ minutos con agitaci%n moderada. 'e madura durante ?
minutos ms. se agrega por (ltimo ; y luego la gelatina E y la soluci%n de F%ra" . 'e madura el
total durante 8@ minutos, siempre a A@6+. 'e solidifica, corta, lava y refunde de la manera ha*itual.
;urante la refusi%n, se puede agregar de nuevo una cantidad igual de *%ra".
Emulsiones d&*ilmente amoniacales. 'e agrega una pe/ue0a cantidad de amon)aco a la
soluci%n gelatinosa de *romuro. Estas emulsiones, muy sensi*les, de*en prepararse con gelatinas
e"entas de cido sulfuroso.
1represe las soluciones siguientes.
C Cgua destilada......................................... 88@ c.c.
9elatina................................................... 5@ g.
Fromuro de amonio................................. 5K,8
Yoduro de potasio..................................... @,K
Cmon)aco ,d 2 @,L5@-.............................. 5,5? c.c.
F Cgua destilada......................................... 58@ c.c.
3itrato de plata....................................... 5@ g.
+ Cgua destilada......................................... >@ c.c
3itrato de plata....................................... 5@ g.
; Cgua destilada......................................... >@ c.c.
3itrato de plata....................................... 5@ g.
E 9elatina................................................... D@ g.
Iemperatura. >? : A@ 6+.
'e vierten primero 8@ c.c. de la soluci%n F en la C, con fuerte agitaci%n. ;espu&s de cinco
minutos de maduraci%n, en un minuto y agitando fuertemente se vierte +. 'e madura de nuevo por
espacio de diez minutos y se vierte ; de la misma manera /ue +. 1or (ltimo la gelatina E se
agrega a la emulsi%n y se madura por 8@ minutos. ;espu&s de la gelificaci%n y lavado se refunde
hasta formaci%n de un ligero velado.
<na variante consiste en agregar a la soluci%n de *romuro 8 c.c. de una soluci%n saturada
,en fr)o- de sulfato de /uinina.
Emulsiones amoniacales.[ La emulsi%n gelatinosa de *romuro de amonio se mezcla con
cantidades importantes de amon)aco. 1or otra parte la refusi%n se realiza tam*i&n en presencia de
este lcali. Las emulsiones amoniacales son muy sensi*les.
9. Frmula de C;A&&2.< y 5ALE//E" (reprense las soluciones siguientes.
C Cgua destilada........................................... ?@@ c.c.
9elatina..................................................... 5@ g.
Fromuro de amonio................................... >@ g.
Yoduro de potasio....................................... B g.
F Cmon)aco al 8@ E..................................... B? a ?? c.c.
+ Cgua destilada....................................... ?@@ c.c.
3itrato de plata...................................... A@ g.
; Cgua destilada....................................... 8?@ c.c.
9elatina................................................. K? g.
3itrato de plata....................................... B@ g.
E 9elatina.................................................. K? g.
Iemperatura de precipitaci%n, maduraci%n y refusi%n . D?6+.
'oluci%n de nitrato de plata a 5?6+.
El amon)aco F se agrega a la soluci%n de gelatina C previamente calentada a D? 6+. El
nitrato + se vierte en esta soluci%n durante un minuto, con agitaci%n. 'e madura de 5 a 8 horas, 5?
minutos antes del final se agrega la soluci%n ;. 'e enfr)a la emulsi%n seguidamente, gelificndose
en nevera durante 58 horas, se corta a tiras y se lava por espacio de tres horas por lo menos.
despu&s de una hora de escurrido, se refunde mezclada con K? gramos de gelatina ,E- y
madurada durante varias horas a D? 6+, en presencia de amon)aco, por e4emplo 5@ c.c. al ? E,
hasta /ue comience el velado. La cantidad %ptima de amon)aco necesaria en la refusi%n /ueda
determinada por los ensayos.
Emulsiones amoniacales parciales.[ En estas soluciones, una parte del nitrato de plata se
vierte en forma de nitrato de plata amoniacal.
Emulsiones amoniacales al tercio. En una soluci%n *romurada compuesta de .

Cgua destilada.................... 8D@ c.c.

9elatina.............................. 5@ g.

Fromuro de amonio........... 5K,8 g.

Yoduro de potasio............... @,K g.

'ulfato de amonio anhidro.. D g.
'e vierten simultneamente con agitaci%n, las dos soluciones siguientes C y F .
C Cgua destilada..................................... 5@@ c.c.
3itrato de plata.................................... 5@ g.
Cmon)aco en cantidad suficiente para redisoluci%n del precipitado formado.
F Cgua destilada...................................... 58@ c.c.
3itrato de plata.................................... 8@ g.
C se vierte en un minuto y F en dos minutos. ;espu&s de una primera maduraci%n de 5?
minutos de duraci%n, se agregan D@ gramos de gelatina s%lida. La emulsi%n se madura de nuevo
por espacio de 8@ minutos antes de solidificarse y cortarse en fragmentos. Estos (ltimos se lavan
de tres a seis horas y luego son fundidos a >?6+, despu&s de escurridos por lo menos 5? minutos.
La maduraci%n se prolonga hasta el comienzo del velado.
La introducci%n de sulfato de sodio en la soluci%n de precipitaci%n tiene por o*4eto aumentar
fuertemente el contraste. Ha sido compro*ado /ue el sulfato de sodio no e4erce su acci%n ms /ue
so*re esta emulsi%n, e"clusivamente.
Emulsiones amoniacales totales y a la mitad , o emulsiones de +arroll y Hu**ard-.
'on similares a las soluciones al tercio. '%lo var)an en /ue la cantidad de nitrato de plata
amoniacal var)a ,aumenta-. <na forma t)pica de preparaci%n es la de +arroll y Hu**ard.
C Cgua destilada....................................... ?@@ c.c.
Fromuro de amonio............................... D@ g.
Yoduro de potasio.................................. @,?K a 8,B.
9elatina................................................. B@ g.
F Cgua destilada....................................... 8?@ c.c.
3itrato de plata...................................... D@ a >@ g.
Cmon)aco en cantidad suficiente hasta o*tener una soluci%n clara.
+ 9elatina.................................................. A@ g.
Iemperatura. D?6+.
Verter F en C, en 8 a K minutos, agitando. !adurar 8? a ?@ minutos7 agregar la gelatina + y
luego enfriar 5@ minutos ms. La emulsi%n se gelifica en nevera, se corta en tirillas y se lava
durante varias horas con agua corriente ,I 2 K6+.-, se escurre y refunde por (ltimo, con o sin
amoniaco, hasta el principio de la formaci%n del velado.
%rmula de 3elson : Wiesser. Es una soluci%n calentada a D? 6+. y compuesta de .
C Cgua destilada........................................ B>@ c.c.
9elatina.................................................. D@ g.
Fromuro de amonio................................ 8@ g.
Yoduro de potasio................................... @,A g.
!onohidrogeno fosfato de disodio......... 5 g.
'e vierte agitando moderadamente, en B@ segundos la soluci%n de nitrato de plata
amoniacal siguiente calentada a 8@ 6+.
F Cgua destilada........................................ D? c.c.
3itrato de plata....................................... 5D,K
Cmon)aco................................................ cantidad suficiente.
;espu&s de D? minutos de maduraci%n a D?6+, se agrega una segunda soluci%n de nitrato
de plata amoniacal id&ntica a la primera. 'e procede a una segunda maduraci%n de 5? minutos y
se enfr)a la emulsi%n. Esta se solidifica, se corta en fragmentos, se lava de D a > horas, se escurre
y luego se refunde a D? 6+7 se agregan 8 c.c. de alum*re al 5@ E a la emulsi%n /ue es
seguidamente calentada a ?@ 6+ y madurada hasta formaci%n de un nuevo velado.
Las gelatinas utilizadas en este tipo de emulsiones de*en contener sustancias activas,
pues de lo contrario el monohidr%geno fosfato de disodio no act(a como acelerador de la
maduraci%n.
=<0)2CA !E LA S.L<C241 &E5ELA!.&A.
El agente revelador tiene /ue ser un agente /ue reduzca el cloruro o el *romuro de plata a
plata. 'in em*argo, no todos los reductores /ue llenan este re/uisitos son agentes reveladores. El
agente revelador tiene /ue reducir los granos de haluro de plata suficientemente e"puestos con
una rapidez su*stancialmente mayor /ue los granos /ue no han sido e"puestos o /ue han sido
e"puestos insuficientemente. Clgunos agentes reductores, como el estannito de sodio, reducen el
haluro de plata e"puesto y el no e"puesto indiscriminadamente y por consiguiente no son agentes
reveladores. Ptros, como el sulfito de sodio, reaccionan con demasiada lentitud7 el sulfito disuelve
el haluro de plata antes /ue se produzca el revelado visi*le.
'e han hecho diversas tentativas para relacionar las propiedades termodinmicas, en
particular los potenciales Nedo", de los agentes reveladores con su acci%n como reveladores, pero
sin ning(n &"ito nota*le. El potencial real de o"ido:reduccion, Erev, puede medirse para los
sistemas reversi*les como el revelador de o"alatoferrato ,II- y o"alatoferrato ,III-, /ue se ha
utilizado en varias investigaciones. Es evidente /ue la reducci%n del haluro no podr)a producirse si
no fuera termodinamicamente posi*le, y por consiguiente E 2 Erev : ECgtiene /ue ser una
cantidad positiva. 'in em*argo, Neinders y Feu=ers encontraron /ue para iniciar el revelado, E
tiene /ue e"ceder un valor m)nimo de A@:5@@ mv. <na vez /ue se ha iniciado el revelado, puede
continuar en una soluci%n en la cual Erev es simplemente mas positiva /ue ECg. C*ri*at,
1ouradier y ;avid encontraron /ue el valor critico de E necesario para iniciar el revelado varia algo
con la naturaleza de la emulsi%n, pero o*tuvieron el mismo valor critico para el revelado de imagen
latente /ue para la formaci%n de nie*la. La raz%n para la e"istencia del valor critico aun no esta
clara. Neinders supone /ue las min(sculas part)culas de plata /ue forman la imagen latente son
mas solu*les /ue la plata maciza, y por consiguiente el valor real de ECg para el sistema de haluro
de plata e imagen latente es mas positivo para el valor critico /ue el potencial determinado
e"perimentalmente con un electrodo de plata maciza. Esta e"plicaci%n e"igir)a una solu*ilidad de
la plata latente 5>:?@ veces mayor /ue la plata maciza.
'e han sugerido varias correlaciones emp)ricas entre la capacidad del revelador y la
estructura /u)mica, pero ninguna de ellas es completa, pero ninguna de ellas es completa. Entre
los agentes reveladores inorgnicos de formula sugerida por Nzym=o#s=i tiene una aplica*ilidad
*astante amplia a los /ue tienen un metal de valencia varia*le. !uchos de dichos agentes tienen
la estructura Cl+",N+PP-y!z representado Clc por un metal alcalino o amonio7 ! es el metal de
valencia varia*le, por e4emplo e, V, !o, Ii7 N es un radical orgnico, por e4emplo, :+HB, :+H8PH,
:+PP:, +>H?, donde ",y y z son n(meros enteros. ;el grupo de reveladores representados por
esta formula, el o"alatoferrato ,II- de potasio ,ferro"alato de potasio-, W8Te,+8PD-8\, tiene una
importancia hist%rica considera*le y se usa todav)a en alg(n grado para tra*a4os cient)ficos.
Clgunos reveladores orgnicos no caen dentro de esta clasificaci%n, como la hidro"ilamina7 ciertos
iones metlicos, por si solos act(an como agentes reveladores. El *romuro vanadioso, VFr8, es un
agente revelador activo, y el sulfato ferroso act(a como revelador si la soluci%n se mantiene en el
estado reducido por contacto con polvo de cinc o de hierro. La funci%n del radical orgnico en los
reveladores del tipo o"alatoferrato ,II-es formar con el estado mas o"idado del metal un comple4o
poco disociado, y por consiguiente suprimir la reacci%n inversa. El estado o"idado inferior del metal
forma tam*i&n un comple4o con el ion orgnico, pero el ion esta retenido menos fuertemente en
este comple4o.
La mayor parte de los reveladores orgnicos tienen la estructura Wendall, a:,+2+-n* en le
cual n es igual a cero o un numero entero, y a y * pueden ser un grupo hidr%"ido, un amino o un
amino sustituido. Los reveladores mas sencillos a*arcados por esta formula son a/uellos en los
/ue n2@7 per%"ido de hidrogeno, hidrazina e hidro"ilamina. ;e ellos, la hidro"ilamina es un *uen
revelador en condiciones apropiadas7 el per%"ido de hidrogeno y la hidrazina muestran acci%n de
reveladores en condiciones mas restringidas.
La mayor)a de los agentes reveladores (tiles /ue tienen la estructura Wendall son
compuestos aromticos, principalmente derivados del *enceno, pirocatecol, pirogalol y o:
aminofenol ,n25-7 hidro/uinona, clorohidro/uinona, p:fenilenodiamina y diversos derivados 3:
sustituidos, p:aminofenol, 3:,p:hidrofenil-glicina y p:metilaminofenol ,n28-7 hidrocerulignon
,8,8],>,>]:tetrameto"i:p,p]:*ifenol- ,n2D-, y diversos derivados de los mismos en los cuales uno o
varios hidr%genos del n(cleo *encenico han sido sustituidos por tomos o grupos de tomos, entre
ellos hidr%"ido y amino. En general, la sustituci%n del hidrogeno o del grupo hidr%"ido por un grupo
orgnico destruye el poder revelador, mientras la sustituci%n seme4ante en un grupo amino no
destruye la actividad del revelado e incluso puede aumentarla.
'e conocen reveladores aromticos /ue son derivados del naftaleno, el antraceno, el
difenilo y otros hidrocar*uros mas elevados. Estos tienen en su mayor parte una estructura
Wendall. 'e conocen7 por e4emplo. el cido ascor*ico. Hay e"cepciones a la regla Wendall,
compuestos /ue act(an como reveladores, pero /ue no tienen esta estructura7 por e4emplo7 el
trimetilfloroglucinl, el B:aminomesitol, la 5:fenil:B:pirazolidona y el 5,K:naftalenodiol. El rezorcinoles
un revelador cuando se usa con un pH elevado y temperatura alta con emulsiones de *romuro de
plata /ue pueden resistir estas condiciones.
<na soluci%n reveladora t)pica contiene un agente revelador, un amortiguador, sulfito de
sodio y *romuro de potasio. La mayor)a de los reveladores orgnicos son suficientemente activos
solo en soluci%n alcalina, y su actividad varia con el pH. El amortiguador alcalino se utiliza para
a4ustar el pH a un valor apropiado y para mantenerlo en ese valor durante el uso. El sulfito de
sodio funciona principalmente como preservativo y para impedir las manchas, aun/ue su acci%n
disolvente so*re los haluros de plata tiene a menudo alg(n efecto so*re el curso del revelado. el
sulfito disminuye nota*lemente la rapidez de la o"idaci%n por el o"igeno en muchos reveladores
orgnicos e impide la formaci%n de productos coloreados en la o"idaci%n. El *romuro act(a como
antivelo, pues a menudo retarda la formaci%n de nie*la en un grado relativamente mayor de lo /ue
retarda el revelado de la imagen. Los reveladores /ue utilizan agentes reveladores con un metal
de valencia varia*le difieren de los orgnicos en /ue los primeros se usan en soluci%n cida sin el
sulfito.
La hidro/uinona, un representante del tipo HP:,+H2+H:-nPH se usa en la gran mayor)a de
los reveladores comerciales para la fotograf)a *lanco y negro. La sustituci%n de uno o mas
hidr%genos en el n(cleo por :+HB, :P+HB, :Fr, :+l, :PH o :3H8 aumenta la actividad reveladora
,rapidez del revelado a un pH dado-, mientras /ue la sustituci%n por :'PBH, :+PPH, :3P8 o :+HP
disminuye la actividad y la 8,Bdicianohidrto/uinona carece de la cualidad de revelador.
La hidro/uinona es eficaz como revelador para las emulsiones de *romuro de plata
solamente cuando se usa en soluci%n alcalina. El agente revelador activo es el ion *ivalente, y el
aumento en la rapidez del revelado cuando aumenta el pH de la soluci%n se e"plica por la
concentraci%n de este ion. Las soluci%n alcalinas de hidro/uinona son inesta*les con respecto al
o"igeno. La o"idaci%n de la hidro/uinona se produce en por pasos sucesivos con la formaci%n
inicial de semi/uinona, /ue es o"idada despu&s y convertida en /uinona, y se forma
simultneamente per%"ido de hidrogeno. La /uinona y el per%"ido de hidrogeno reaccionan
rpidamente para formar 8:hidro"i:5,D:/uinona, /ue se polimeriza y convierte en cido humico. La
o"idaci%n de hidro/uinona es intensamente catalizada por vestigios de /uinona. La /uinnona
reacciona con la hidro/uinona para dar semi/uinona, /ue es o"idada mas fcilmente /ue la
hidro/uinona.
<na soluci%n /ue contenga a la vez hidro/uinona y sulfito de sodio a*sor*e o"igeno con
una rapidez menor /ue una soluci%n de cual/uiera de los dos agentes solos. El sulfito e4erce su
acci%n inhi*idora impidiendo la catlisis de la /uinona. Lu Valle ha o*tenido prue*as de /ue la
semi/uinona intermedia reacciona con el sulfito en una serie de pasos /ue terminan en la
formaci%n de monosulfonato de /uinona. El mecanismo dela reacci%n no se ha ela*orado au, pero
la reacci%n total es representada cuantitativamente por la siguiente ecuaci%n.
cuando el sulfito esta en suficiente e"ceso. La o"idaci%n de la hidro/uinona por el *romuro
de plata es seme4ante en sus relaciones este/uiometricas. En ausencia del sulfito se forma
/uinona, mientras /ue el monosulfonato se forma en presencia de sulfito seg(n la ecuaci%n.
El monosulfonato reacciona con el o"igeno y el *romuro de plata de una manera
seme4ante, y se forma el disulfonato. 'in em*argo, el monsulfonato es un revelador mucho mas
d&*il /ue la hidro/uinona.
+omo indican las ecuaciones anteriores, la o"idaci%n de hidro/uinona en presencia de
sulfito da como resultado la formaci%n de ion hidr%"ido cuando el o"idante es o"igeno, y la
formaci%n del ion hidrogeno cuando el o"idante es *romuro de plata. 1uesto /ue la actividad de la
soluci%n reveladora depende *astante del pH, se acostum*ra a0adir un amortiguador para
compensar en la medida de lo posi*le la alteraci%n del pH durante el uso. El car*onato de sodio y
el meta*orato de sodio se usan como reguladores del pH para los reveladores de hidro/uinona, y
el *%ra" se usa en algunos reveladores cuando se desean valores mas *a4os del pH. El *%ra" no
puede usarse para los reveladores en los /ue los hidr%"idos se encuentren en posici%n orto ,como
el pirocatecol y el pirogalol-, ya /ue el *%ra" liga esos agentes por la formaci%n de comple4os y con
ello disminuye mucho la acci%n reveladora, El fosfato trisodico amortigua entre limites mas altos de
pH /ue el car*onato, pero el fosfato per4udica la propiedad endurecedora del *a0o fi4ador de
alum*re, y eso limita su uso en los reveladores. Las soluciones reveladoras intensamente alcalinas
se preparan con hidr%"ido de sodio o potasio.
Las reacciones de otros reveladores aromticos del tipo dihidro"i son seme4antes a las de
la hidro/uinona en muchos respectos, y se usa el sulfito de sodio como preservativo. El
monosulfonato ha sido aislado como un producto de la reacci%n de varios de estos agentes.
Varios agentes reveladores importantes pertenecen al tipo HP:,+H2+H:-n3H8. Los mas
sencillos, hidro"ilamina, p:aminofenol, o:aminofenol, se venden en forma de clorhidratos y sulfatos,
pues las sales son mucho mas esta*les en el estado li*re /ue la *ase li*re. la actividad del o:
aminofenol es menor /ue la del derivado para, y su uso es mas limitado. El agente mas conocido
de esta serie es el p:,metilamino-fenol, /ue , como sulfato,+HB3H+>HDPH-8H8'PD, se vende
con los nom*res comerciales de metol, elon, genol, y otros. El metol y la hidro/uinona se usan
muchos 4untos como reveladores *lanco y negro. El amidol ,clorohidrato de 8,D:diaminofenol- es
un revelador en&rgico, incluso activo en soluci%n neutra, y se utiliza a menudo con sulfito de sodio
/ue desempe0a el do*le papel de preservativo y lcali. Ptro agente en esta serie /ue se utiliza en
la practica es la 3:,p:hidro"ifenil-glicina, HP+>HD3H+H8+PPH, /ue se vende normalmente con
el nom*re de RglicinaR. 'us propiedades fotogrficas se relacionan mas estrechamente con las de
la hidro/uinona /ue con las de la p:aminofenol.
Las velocidades del revelado por esos agentes y las velocidades de reacci%n con el
o"igeno aumentan con el pH, y parece intervenir la ionizaci%n del grupo hidro"i. Lu Valle, 9lass y
Oeiss*erger investigaron la o"idaci%n por el o"igeno del p:aminofenol, el p:,metilamino-fenol y el
p:,dimetilamino-fenol, y llegaron a la conclusi%n de /ue tanto la *ase li*re como el anion
reaccionan con el o"igeno. El sulfito inhi*e la o"idaci%n del revelador por el o"igeno y reacciona
con el producto de la o"idaci%n para formar un monosulfonato. El monosulfonato tam*i&n se forma
cuando el revelador es o"idado por el *romuro de plata en presencia de sulfito. Lehmann y Iausch
dan la siguiente reacci%n, /ue representa cuantitativamente la reacci%n del *romuro de plata con el
p:,metilamino-fenol en presencia suficiente de sulfito.
El tipo H83:,+H2+H:-n3H8 incluye la p:fenilenodiamina, H83+>HD3H8, y un grupo de sus
derivados (tiles en revelado con copulador de color. La p:fenilenodiamina se usa algo como
revelador de grano fino y en la preparaci%n de reveladores f)sicos. Los reveladores de color mas
(tiles son 3,3: dial/uil:p:fenilenodiaminas, /ue suelen ser mas activas /ue la propia p:
fenilenodiamina. Ianto la p:fenilenodiamina como sus derivados 3:al/uilicos producen en algunas
personas dermatitis de sensi*ilizacion seme4ante a la producida por la hiedra venenosa. 'in
em*argo, la sustituci%n de un hidrogeno aminico por un grupo 8:metilsulfonamidoetil,
+HB'P83H+H8+H8: y otros grupos disminuyen mucho la acci%n al&rgica ,por e4emplo, la 3:T8:,D:
amino:3:etilanilino-etilUmetanosulfonamida, +HB'P83H+H8+H83,+8H?-+>HD3H8, es mucho
menos peligrosa /ue la 3,3:dietil:p:fenilenodiamina- sin amenguar su actividad fotogrfica. La p:
fenilenodiamina, y muchos de sus derivados forman monosulfonatos por o"idaci%n en presencia de
sulfito, /ue act(a tam*i&n como preservativo contra la o"idaci%n por el o"igeno.
La relaci%n entre la actividad y la estructura ha sido estudiada para gran parte de los
derivados de la p:fenlenodiamina. La actividad de 3,3:dietil:p:fenilenodiaminas sustituidas en el
anillos disminuyen en el siguiente orden. B:PH,B3H8, B3H+>H?, B3H'P8+HB, B:3,+HB-8, B,?:
,+HB-8, B:+HB, B:3H+P+HB, B:P+8H?, H, B:+8HD3H'P8+HB, B:+8HD3H+P+HB, B:P+HB, B:
+H8PH, B:+H83H'P8+HB, B+l, 8:P+HB, 8:3H8, 8+HB, 83H+P+HB. Neemplazando uno de los
etilos en la 3,3:dietil:p:fenilenodiamina por N, la actividad disminuye en el orden siguiente. N2
+BHA, +8HD3H8, +8HDPH, +HB, +8HD3H'P8+HB, +8HD3H+P+HB, +8HD3,+HB-'P8+HB,
+8HDP+8H?, +H8P3H8. La 3,3]:dimetil:p:fenilenodiamina es un revelador para *lanco y negro
mas activo /ue el compuesto 3,3]dietilico. Los productos de o"idaci%n de muchos de estos
compuestos interfieren en el revelado, y la actividad es aumentada por la presencia de sulfito o
copuladores /ue reaccionan con los productos de o"idaci%n. 'e o*servo una relaci%n grosera
entre la actividad del revelador y los potenciales polaragraficos de media onda de los derivados de
la p: fenilenodiamina. Las reacciones de los reveladores a *ase de p:fenilenodiamina conducen a
la formaci%n de colorantes.

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