HISTORIA DEL ENLACE

QUMICO Y LA RELACIN
CON LA QUMICA
ORGNICA










Milena Casallas
Paola Mahecha
Dayana Quinchanegua
Departamento de Qumica
Universidad Pedaggica Nacional

Resumen
En este trabajo se realiza una breve descripcin de la historia del enlace
qumico: como se construy, las teoras del enlace de Lewis, Kossel y Pauling,
adems de otros cientficos importantes que aportaron para este. Se muestra,
as mismo, la relacin que la qumica orgnica tuvo en este hecho y el
desarrollo de teoras anteriores respecto al concepto valencia, conocido como
el principal pilar en el que se basaron los cientficos para construir la familia de
teoras de enlace qumico.

Palabras clave: Enlace qumico, enlace covalente, enlace inico, valencia,
tomo, molcula, qumica orgnica, familia de teoras.

Keywords:
Chemical bonding, covalent bonding, ionic bonding, valence, atom, molecule,
organic chemistry, family theories.

Abstract:

In this paper a brief description of the history of chemical bond is made: as built,
theories link Lewis, Kossel and Pauling, and other leading scientists who
contributed to this. It shows, also, the relationship took organic chemistry in this
and the previous development of theories regarding the valency concept, known
as the main pillar on which were based scientists to construct the family of
theories of chemical bonding.

Introduccin

Las primeras especulaciones del enlace qumico, ocurrieron cuando se crea
que los tomos eran esferas rgidas (modelo atmico de Dalton), los cientficos
pensaban que cada tomo deba tener algo parecido a uno o ms ganchitos o
corchetes que le permitieran unirse a otros tomos para formar molculas. Al
aceptarse el modelo atmico de Rutherford, se extendi la idea de que los
electrones son los intermediarios en el enlace qumico.
A mediados del siglo XIX cientficos como Justus von Liebig, Dumas, Laurent,
Edward Frankland, Friedrich Kekul, A.S. Couper, Aleksandr Mikhailovich
Butlerov, Carl Wilhelm Wichelhaus, aportaron el desarrollo del concepto
valencia o poder combinatorio de los tomos y en los inicios de la qumica
orgnica actual.

A inicios del siglo XX los cientficos empezaron a relacionar la valencia con la
configuracin electrnica de los tomos, este a su vez estaba vinculado con la
organizacin de los electrones del tomo de tal manera que se pudieran unir a
otro para formar una molcula, este sera el inicio del enlace qumico que fue
desarrollado por cientficos como Richard Abegg, Albrecht Kossel, Gilbert
Newton Lewis, Irving Lagmuir, Linus Pauling y otros.

Desde el enfoque epistemolgico de Giere (1999), se expone que una teora
cientfica est compuesta por una serie de mapas cognitivos (entidades
hipotticas postuladas por el cognitivismo) es decir, representaciones del
entorno, cuya manipulacin permite al ser humano solucionar problemas y
externalizarlos mediante diagramas, palabras u otros smbolos. Por lo anterior
las teoras cientficas, consisten en familias de modelos, siendo cada uno de
estos un mapa cognitivo individualizado, que representa un tipo de situacin
posible. Estos modelos contienen por lo general elementos no-lingsticos
(visuales), aparte de los elementos lingsticos (conceptuales), estos se
relacionan entre s por un vinculo cognitivo conocido como semejanza. A su
vez, cada modelo o familia de modelos puede llevar asociada una hiptesis de
aplicabilidad, que afirmara que aquel mapa cognitivo es ms o menos
semejante a algn sistema o tipo de sistemas existente en la
realidad(Zamora,2000). De esta manera se puede afirmar que posiblemente
de una teora existan distintas versiones, dependiendo de los modelos tpicos y
los criterios de semejanza, adems del inters, la enseanza y el estilo
cognoscitivo de cada cientfico investigador.
Giere explica que cada teora es una entidad abierta, por lo tanto, est sujeta a
modificaciones ya sea de sus modelos o sus hiptesis de aplicabilidad.


Aproximaciones a las teoras de valencia

En el momento que se empez a considerar que las sustancias estaban
constituidas por partculas y que stas a su vez estaban conformadas por
tomos, surgi la inquietud acerca que la manera en que se unan para formar
compuestos y la capacidad de estos tomos para enlazarse con otros.
En el ao 1823, Justus von Liebig, reporta que dos compuestos con
propiedades enteramente diferentes, presentaban la misma composicin
qumica: fulminato [ONC-] y cianato [OCN-] de plata; La nica manera de
explicarse esto tena que ver con la forma como se combinaban esos
elementos dentro de la molcula. En un principio se crey que el reporte de
Liebig era el resultado de errores experimentales, sin embargo, con el paso del
tiempo, se fueron encontrando nuevos casos que corroboraron la posibilidad
del arreglo de los elementos constituyentes de distintas formas al integrar las
molculas.

A esto se le sum la publicacin de Dumas y Laurent en 1837, donde
reportaban que en la materia orgnica se observaba su constitucin por no ms
de tres o cuatro elementos, siendo estos el carbono, el hidrgeno, el oxgeno y
el nitrgeno. Si ello se daba, quera decir que haba que averiguar dentro de la
arquitectura de las molculas, en otras palabras, buscar la forma como se
disponan en esas molculas los tomos en el espacio (Espinoza, 2004).

Frankland (1852) propuso El poder de combinacin de un elemento atractor,
es siempre satisfecho por el numero de tomos, es decir, que cada tipo de
tomo tiene una capacidad fija y limitada para combinarse con otros tomos, en
comparacin con la del hidrgeno que tiene solamente una; a lo anterior le
llam atomicidad que equivale a lo que hoy se conoce como valencia.
(Gallego,Perez,Uribe,Cuellar,Rodrguez,2004)

Modelos no-lingsticos para representar el enlace y la estructura del
benceno.

En 1858 Archibald Scott Couper fue el primero en escribir una teora de la
estructura qumica orgnica en la cual expone: la afinidad del carbono consigo
mismo y la tetravalencia de este, empleando por primera vez la raya (figura 1.)
para establecer la conexin entre dos elementos, tambin observ que en las
molculas los tomos se enlazan a uno central.


El borrador de la primera pgina de su manuscrito deca:
Distingo dos especies de afinidades, la de grado y la electiva. La primera es la
que un elemento ejerce sobre otro con el que se combina en proporciones
definidas, y la electiva es la que se establece con intensidades diferentes.Las
afinidades electivas del carbono, hacen que se combine consigo mismo.En el
alcohol metlico el lmite de la combinacin del carbono es 4, estando
combinado a 3 H y un O, que tiene un poder combinativo de 2(Couper,1858).

Su publicacin se paraliza debido a la demora de su superior Adolphe Wurtz,
en comunicar el manuscrito a la academia francesa (Gutsche, 1979), dejando
que el alemn August Kekul publicar en de Liebig Annalen der Chemie und
Pharmacie el 16 de marzo de 1858 un escrito similar, por esta razn Couper le
pide a Dumas, que presente su publicacin en la academia francesa, lo cual se
hace posible el 14 de junio de 1858.

A comienzos del siglo XIX en Londres los teatros y otros edificios pblicos se
iluminaban con un gas extrado de ballenas, cuando este gas se comprima con
el fin de transportarlo en barcas, daba como resultado un liquido desconocido,
este fue analizado por primera vez en 1825 por Michael Faraday quien
encontr que este liquido contena carbono e hidrogeno en iguales
proporciones. En 1865 August Kekul propuso la estructura cclica del
benceno, demostr que su molcula est constituida por un anillo de seis
tomos de carbono dispuestos en forma hexagonal, y cada uno de estos esta
unido a un tomo de hidrgeno.

El alemn no haba revelado como encontr esta estructura, hasta 1890 en el
transcurso de una convencin, conocida como la Benzolfest (fiesta del
benzol), donde atribuyo este descubrimiento a un sueo que tuvo mientras
escriba su libro: Lehrbuch der organischen chemie.
Figura 1.
Borrador de la
primera
pagina
manuscrito de
Couper.
Estaba sentado escribiendo en mi libro de texto, pero el trabajo no progresaba;
mis pensamientos vagaban. Gir mi silla hacia el fuego, y dormit. Una vez
ms los tomos estaban jugando ante mis ojos. Esta vez los grupos pequeos
modestamente se quedaban en el fondo. Mi ojo mental, interpretaba ms
acuciosamente las visiones de esta clase que se repetan, pudiendo ahora
distinguir estructuras largas de conformaciones dobladas; filas largas, algunas
veces ms cerca se reunan, todas girando en un movimiento como culebras.
Pero mira Qu es eso? Una de las cuerdas se haba unido a su propia cola,
y la forma giraba frente a mis ojos. Como que si fuera un relmpago,
despert,...Pas el resto de la noche trabajando sobre las implicaciones de la
hiptesis. Debemos aprender a dormir, caballeros, y entonces quizs
aprendamos la verdad (Espinoza, 2004).

Esta ancdota se hizo popular desde entonces y pas a formar parte de las
curiosidades de la ciencia, esta situacin no fue refutada hasta finales de la
dcada de 1980, cuando John H. Woitz, qumico de la Southem Illinois
University, realiz un estudio de los documentos dejados por Kekul que puso
a su disposicin Klaus Hafner, director de estos archivos de la Universidad de
Darmstadt.
Woitz realiz una investigacin exhaustiva y escribi The Kekul riddle: a
challenge for chemists and psychologists (El enigma Kekul: un reto para los
qumicos y psiclogos) en el cual, a grandes rasgos llego a la conclusin de
que muy probablemente el sueo de Kekul no fue real, y que de esta
manera el alemn procuraba esconder el verdadero origen de su idea, adems
que el anillo de benceno ya haba sido anticipado por otros qumicos; en 1854
el qumico francs August Laurent public un libro en el que ilustraba que la
estructura del cloruro de bencilo (C
6
H
5
CH
2
Cl) dispona los tomos de carbono
en forma de anillo, Woitz (1980) demostr que Kekul tuvo acceso a este por
medio de una carta con esta fecha en la cual Kekul propona a un editor
alemn la traduccin del libro. Adems, en un artculo de 1858 Kekul citaba el
libro de Laurent y haca referencia precisamente a la pgina 408, en la que el
qumico francs haba diseado la estructura hexagonal del cloruro de
benzolo. Esta referencia falta, en cambio, en el artculo de 1865 en el que
Kekul propona la estructura hexagonal para el benceno.

Woitz concluye que Kekul no solo se inspir en el libro de Laurent sino que
evit compartir el honor y el merito del descubrimiento con este cientfico,
adems sugiere que el famoso sueo con serpientes, (que se considera aun
en la actualidad) fue un invento para encubrir las verdaderas razones del
descubrimiento de esta estructura.

En este orden de ideas, si Kekul tom las ideas de otro cientfico para
proponer la estructura del benceno, pudo ser posible que lo mismo pasara
con el escrito de Couper?, o basndonos en la postura epistemolgica de
Gier, anteriormente expuesta, esta teora es una versin semejante? y si
esta depende del estilo cognitivo de cada cientfico y se sus inters? Esta
conclusin queda en manos del lector.

En 1861, el qumico ruso Aleksandr Mikhailovich Butlerov, propuso el trmino
estructura qumica, sugiriendo que era necesario representar los compuestos
qumicos por estructuras nicas y definidas, mostrando cmo se unan unos
tomos con otros dentro de la molcula. Despus, en 1868, Carl Wilhelm
Wichelhaus, introdujo el trmino Valenz o valencia, para referirse a la
capacidad combinatoria de los tomos ya que con el paso de los aos se haca
cada vez ms evidente que cada elemento tena una afinidad por otros tomos
u otros elementos diferente a la de los dems
(Palacios,Maldonado,Hernandez,2010).
As, se mostr que, de los cuatro elementos que entran predominantemente en
la mayora de los compuestos orgnicos, el hidrgeno puede unirse con
nicamente un solo enlace a cualquier otro elemento, mientras que el oxgeno
tiene capacidad para dos enlaces, el nitrgeno para tres (posiblemente para
cinco), el carbono para cuatro.

As se introdujo el termino valencia, que aos despus fue estudiado y
ampliado por otros cientficos, para dar paso a las teoras de enlace qumico.
Transformaciones de las teoras de enlace qumico
Helmholtz en el ao 1881, afirm que los tomos estaban unidos a sus cargas
elctricas y compuestos cargados opuestamente deberan atraerse entre s,
como ya lo haba sostenido Berzelius con su teora electroqumica dualstica
desde el ao 1812. Los descubrimientos en fsica ya en los finales del siglo XIX
y a principios del siglo XX, llevaron directamente a la propuesta, casi ineludible,
de que esas fuerzas elctricas que presumiblemente eran las responsables
primarias, por la interaccin entre los tomos, estaban representadas en los
electrones, permitiendo as afinar el concepto sobre la valencia y el
conocimiento sobre el enlace qumico.
A Richard Abegg (1904) se le atribute la primicia sobre el hecho de que la
valencia qumica deba estar relacionada con lo que actualmente se denomina
configuracin electrnica. Segn l, cada elemento cuenta con una valencia
(+), y una contravalencia (-) y, puede variar nicamente en ocho unidades su
valencia. Paul Drude sugiri que el nmero de valencia de Abegg era el
nmero de electrones que tena el tomo para enlazarse y el de contravalencia
era el nmero de electrones de otros tomos que aquel poda remover o atraer
ms firmemente hacia si (Rincn, 2005).
Un par de aos despus el alemn Albrecht Kossel (1916) retomo aquellas
ideas de su compatriota Abegg e introdujo el concepto de la electrovalencia por
transferencia de electrones de un tomo a otro para formar iones con
estructura de gas noble. La aplico exitosamente a enlaces polares, pero tuvo
problemas cuando la quiso aplicar a enlaces no polares, por lo que vio que la
teora requera modificaciones. Por la misma poca Gilbert N. Lewis (1916)
estableci la teora del enlace qumico, presento el modelo cubico del octeto
(figura 2.), este en un principio se someti a crticas, burlas y rechazos por
parte de la comunidad cientfica por no tener la claridad requerida de los
conceptos al ser un modelo no observable, es decir, un modelo grfico; una de
las controversias era que en este modelo los electrones eran estticos algo que
era inaceptable en este momento.



Irving Lagmuir hace constantes estudios y por medio de representaciones
graficas hace un gran trabajo de divulgacin, intentando dar una mejor
explicacin al modelo que Lewis haba presentado, esto fue de gran
importancia para la aceptacin de este modelo, por la contribucin de este
hecho se puede afirmar que la teora del enlace covalente se debe a Lewis y
Langmuir; pronto el aporte consisti en que con esta representacin grfica, el
enlace en trminos de la comparticin de electrones empez a generalizarse y
dio pie al inicio de una discusin acerca de la formacin de las molculas,
aplicndose en la qumica orgnica, reemplazando las lneas de las frmulas
de Couper (Gallego,Perez,Uribe,Cuellar,Rodrguez,2004).
Posteriormente el ingls Nevil Vincent Sidgwick ampli el concepto de
covalencia a los compuestos inorgnicos, introduciendo la nocin de enlace
covalente coordinado, la cual jug un importante papel en la qumica de los
compuestos complejos o de coordinacin. La idea de estos qumicos, muy
simples y cualitativos, fueron desarrolladas antes del advenimiento de la
mecnica cuntica.
En 1927 el fsico alemn Walter Heitler con la colaboracin de Fritz London,
aplicaron las ecuaciones de Schrdinger y resolvieron matemticamente el
problema de cmo los dos electrones del sistema se intercambiaban
continuamente entre los dos tomos dando lugar a una situacin
energticamente ms estable: dos tomos de hidrgeno formando una
molcula de hidrgeno (H
2
).
Al conocer Pauling el trabajo de los fsicos Heitler y London, le pareci que era
necesario el punto de vista qumico. Tambin intento explicar mediante las
ecuaciones de Schrdinger la tetravalencia del tomo de carbono, presente en
toda la qumica orgnica. Los clculos de los fsicos cunticos slo podan
explicar la valencia dos y no la cuatro para el tomo de carbono. Pauling, como
experto en determinacin de estructuras, saba que el carbono se enlaza,
pero era necesario demostrarlo matemticamente (Fernndez, 2013).
Figura 2. Propuesta inicial de Lewis
Pas tres largos aos intentndolo, ayudado en ocasiones por otros colegas.
En estos aos tambin trabajo con mucho xito en la determinacin de
estructuras de molculas complejas, hasta que finalmente en 1930 lleg a
concebir una solucin matemtica compatible con el tetraedro: haba que
introducir una combinacin de ecuaciones de onda de los orbitales de los
cuatro electrones del carbono. Esta combinacin era un hibrido porque
significaba una mezcla de distintos tipos de orbitales.
A partir de aqu trabaj febrilmente aplicando el nuevo concepto a multitud de
compuestos, explicando o prediciendo sus estructuras. Y en 1931 publica su
primer artculo La Naturaleza del Enlace Qumico.
Casi simultneamente el fsico John Slater publica un trabajo muy parecido.
Finalmente la nueva teora sobre el enlace fue hija de los cuatro cientficos que
la desarrollaron y se denomin HLSP: Heitler, London, Slater y Pauling.
Se haba dado un salto gigantesco en la explicacin de la estructura de la
materia. El enlace consista en el solapamiento de orbitales que pertenecen a
electrones desapareados con espines distintos. La geometra de las molculas
quedaba satisfactoriamente explicada en la mayora de los casos. La fsica y la
qumica tericas se haban unido utilizando la moderna concepcin del tomo.
Pero la qumica en 1930 era todava una ciencia fragmentada en mltiples
especialidades, con grandes dosis de empirismo. La mayora de los qumicos
contemporneos de Pauling no estaban capacitados para comprender el
significado de la nueva teora y la acogieron con escepticismo. Habran de
pasar todava diez aos hasta que fuese conocida y aceptada globalmente,
actualmente la Teora del Enlace de Valencia sigue vigente.
Por lo anterior los autores de este artculo manejan la postura epistemolgica
de Gier; a lo largo del texto se evidencia que la ciencia est constituida por un
sistema o familia de teoras expuestas a travs de explicaciones lingsticas o
no-lingsticas y representaciones matemticas, relacionados entre s por
vnculos cognitivos, especialmente la semejanza entre las teoras expuestas
teniendo en cuenta los fenmenos inciales ocurridos o no en un laboratorio.











Lista de referencias bibliogrficas

Gier, Ronald N.(1999).Scientific Perspectivism. Revisado el 30 de mayo de
2014 a travs de internet: http hb3545/is /ai n29399039

Zamora, Bonilla. J.(2000). El naturalismo cientfico de Ronald Gier y Philip
Kitcher. Recuperado de
http://www7.uc.cl/sw_educ/educacion/grecia/plano/html/pdfs/linea_investigacion
/HF_Ciencia_IHF/IHF_116.pdf

Espinoza Jaimes, R. (2004).Historia de la qumica enfocada en el tomo y el
enlace. Recuperado de
http://www.saber.ula.ve/bitstream/123456789/16709/1/atomo.pdf

Palacios, B., Maldonado, S., Hernndez, Y., 2010. (2004).El comportamiento
qumico de las sustancias desde la historia y su presentacin en los temas
escolares.p.115.

Gallego Badillo.R., Prez Miranda.R.,Uribe Beltrn. , Amador Rodrguez.
(2004).EL CONCEPTO DE VALENCIA: SU CONSTRUCCIN
EPISTEMOLGICA Y LA IMPORTANCIA DE SU INCLUSIN EN LA
ENSEANZA. Recuperado de http://www.scielo.br/pdf/ciedu/v10n3/18.pdf

Gutsche.C. (1979,p.). Fundamento de qumica orgnica. Recuperado de
http://books.google.com.co/books?id=fgUboUID62oC&pg=PA11&lpg=PA11&dq
=kekule+y+couper&source=bl&ots=4ymVm-
z4HD&sig=u_nQ4fi_8xRx1Hfok66SaFjINIs&hl=es&sa=X&ei=mMZqU5-dEci-
8QG4hYDgCQ&ved=0CIQBEOgBMA8#v=onepage&q=kekule%20y%20couper
&f=false.

August Kekul and Archibald Scott Couper.Revisado el 3 de mayo de 2014 a
travs de internet: http://www.chemheritage.org/discover/online-
resources/chemistry-in-history/themes/molecular-synthesis-structure-and-
bonding/kekule-and-couper.aspx

Manuscrito Couper, el profesor de Filosofa que revolucion la qumica en 4
aos. Revisado el 4 de mayo de 2014 a travs de internet:
http://www.heurema.com/PersonajesFQ/ACouper/Couper.pdf

Wotiz J.H. (editor): The Kekul riddle: a challenge for chemists and
psychologists (Clearwater, FL: Cache River Press, 1993).
Rincn, L. (2005).Enlace qumico. 2005, Universidad de Los Andes, Facultad
de Ciencias, Departamento de Qumica, Laboratorio de Organometlicos
Mrida, Venezuela. Recuperado a travs de internet:
http://www.saber.ula.ve/bitstream/123456789/16740/1/enlace_quimico.pdf

Fernandez, Monroy , E. (2013). Linus Pauling el verdadero cientfico.
Recuperado desde internet: http://cienviva.wordpress.com/2013/01/10/linus-
pauling-el-verdadero-cientifico-ernestina-fernandez-monroy/