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08/09/2008 1
Alcoholes Eteres y Aminas
Bases tericas correspondiente al
seminario Nro. 4
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Grupo Funcional
Grupo de tomos en una molcula que le
confiere un comportamiento qumico
caracterstico. Permite clasificar compuestos por
su reactividad. Qumicamente un grupo
funcional va a reaccionar de manera similar en
cualquier molcula en la que est presente.
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C
C
H
H H
H
H
H
Br
H
H
Br
Br
Br
Br
2
Br
2
Ambos adicionan Br
2
al doble enlace
Mentano
Grupo Funcional
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Grupo Funcional
La qumica de las molculas orgnicas es
independiente del tamao y la complejidad, y
est determinada por los grupos funcionales
que ella contiene.
El grupo funcional permite un estudio lgico y
sistemtico.
La idea es que las molculas se estudien
racionalizadamente por grupos de acuerdo a
como ellas reaccionan, gobernadas por el grupo
funcional y formando familia de compuestos de
reactividad parecida, como la familia de los
alquenos.
2
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Alcoholes y Fenoles
Alcoholes: Grupo OH unido a carbonos
saturados sp
3
.
Fenoles: Grupo OH unido a un anillo
aromtico.
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Alcoholes y Fenoles
H
O
H C
OH
OH
un alcohol un fenol
Formalmente son derivados de agua
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Alcoholes y Fenoles
Los alcoholes se encuentran ampliamente en la
naturaleza y son importantes en la industria y en
aplicaciones farmacuticas.
El metanol y el etanol solventes mas usados en la
industria.
Alcohol de madera: Primer mtodo de obtencin de
metanol (calentamiento de madera en ausencia de
aire)
Proceso Industrial moderno:
CO
CH
3
OH +
400C
Cat.
2 H
2
Metanol.mol
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Alcoholes y Fenoles
H
2
C=CH
2
O H
2
EtOH
H
3
PO
4
+
250C
Etanol.mol
El MeOH es txico para humanos, causa ceguera (15
ml) y muerte (100-250 ml).
Es material de partida para preparar formaldehdo,
cido actico y aditivo para naftas (metil terbutil eter).
3
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Alcoholes y Fenoles
El EtOH fue uno de los primeros
compuestos orgnicos en ser preparado y
purificado. Su produccin a travs de la
fermentacin de granos y azcares se
hizo durante un milenio y su purificacin a
travs del proceso de destilacin se
remonta al siglo 12
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Clasificacin de alcoholes
Alcoholes
primarios,
secundarios y
terciarios denota
el nmero de
grupos orgnicos
presentes en el
carbono que
soporta al OH.
R C
H
H
OH R C
R
H
OH R C
R
R
OH
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Nomenclatura de Alcoholes
La nomenclatura de alcoholes sustituye la
terminacin -o de los alcanos por -ol
(metano, metanol; etano, etanol). En
alcoholes ramificados se elige la cadena
ms larga que contenga el grupo -OH y se
enumera de modo que se le otorgue el
localizador ms bajo posible.
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Nomenclatura de Alcoholes
Regla 1: Se selecciona la cadena mas larga del HC que contenga
al grupo OH y se deriva el nombre reemplazando la ltima letra
odel HC padre por ol
OH
Heptano Heptanol
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Nomenclatura de Alcoholes
Regla 2: La numeracin
de la cadena comienza
por el extremo ms
prximo al grupo OH
OH
1
2
3
4
5
6
7
Regla 3: Se numeran los
sustituyentes de acuerdo a
su posicin en la cadena y
se escribe el nombre
listando los sustituyentes en
orden alfabtico
2-metil-2-heptanol
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Nomenclatura de Alcoholes y Fenoles
Algunos nombres no sistemticos
aceptados
Alcohol allico (2-propen-1-ol), alcohol
terbutlico (2-metil-2-propanol, etilen glicol
(1,2-etanodiol), glicerol.
Fenol: Hidroxibenceno Compuesto padre-
Fenoles: Compuestos aromticos
conteniendo grupos OH
Ej: 2,4-dinitrofenol, m-metilfenol.
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Propiedades de alcoholes y fenoles
Similares al agua en la geometra
alrededor del O (hibridacin sp
3
).
ngulo de enlace aprox. tetradrico (e.g.
en MeOH 109).
Propiedades fsicas muy diferentes de los
HC con una qumica mucho ms rica y
variada.
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Propiedades Fsicas de Alcoholes
Infinita 78.5 -114.7 Alcohol etlico Etanol CH
3
CH
2
OH
Infinita 97.4 -126.5 Alcohol proplico 1-Propanol CH
3
(CH
2
)
2
OH
Infinita 82.4 -89.5 Isopropanol 2-Propanol CH
3
CHOHCH
3
80 g/L 117.3 -89.5 Alcohol butlico 1-Butanol CH
3
(CH
2
)
3
OH
Infinita 82.2 25.5
Alcohol terc-
butlico
2-Metil-2-
propanol
(CH
3
)
3
COH
22 g/L 138 -79 Alcohol pentlico 1-Pentanol CH
3
(CH2)
4
OH
Infinita 114 53 Alcohol
neopentlico
2,2-Dimetil-
1-propanol
(CH
3
)
3
CCH
2
OH
Infinita 65.0 -97.8 Alcohol metlico Metanol CH
3
OH
solub. en
agua
p.eb. (C) p.f. (C)
Radicofuncion
al/Semitri vial
IUPAC Compuesto
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Comparacin de propiedades fsicas entre familias
-0,5 58 n-butano
181,7
94,11 Fenol
12,5 65 cloroetano
110.6
92,14 Tolueno
97 60 1-propanol
p.e.(C) P.M.
R
O
H
O
R
O
H H
R
R
O
H
O
H
R
Causa?
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acidez y basicidad de alcoholes y fenoles
Anfteros como el agua. Dbilmente cidos y
dbilmente bsicos.
R OH H X
R O
+
H
H
X + +
un alcohol un ion oxonio
Como base dbil
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acidez y basicidad de alcoholes y fenoles
Como cido dbil
R OH H O
H
R O
H O
+
H
H
+ +
un alcohol un ion alcohxido
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acidez y basicidad de alcoholes y fenoles
0.60 2,4,6-trinitro-Ph-OH
7.15 p-NO
2
-Ph-OH
9.89 Ph-OH
10.21 p-Me-OPh-OH
12.43 CF
3
CH
2
-OH
15.54 Me-OH
15.74 H
2
O
16.00 Et-OH
18.00 (CH
3
)
3
C-OH
pKa ROH/PhOH
pKa=-logKa
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acidez y basicidad de alcoholes
Los alcoholes alquil sustituidos disminuyen
su acidez desde 1 a 3 de acuerdo a la
facilidad con la solvatacin con agua. El
t
BuOH esta muy impedido y la formacin del
alcohxido esta energticamente
desfavorecida.
El efecto inductivo. Los grupos electron-
atractores ayudar a estabilizar el alcohxido.
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acidez y basicidad de fenoles
Los fenoles son mucho
ms cidos que los ROH
(causa: estabilizacin por
resonancia).
Fenol1.pdb
Fenoles sustituidos: sustituyentes atractores de
electrones, aumenta estabilidad del anin,
sustituyentes donores de electrones, disminuyen la
acidez
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Preparacin de alcoholes
Por hidratacin de alquenos. Dependiendo
del catalizador, es posible gobernar la
adicin segn Markovnikov o anti-
Markovnikov.
OH
O H
1
)

B
H
3
/T
H
F
2
)

H
2
O
2
1) Hg(OAc)2/H2O
2) NaBH4
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Reaccin de alcoholes
Deshidratacin a alquenos
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08/09/2008
Reaccin de alcoholes
Reactividad de alcoholes en la deshidratacin
de alquenos (estabilidad del carbocatin)
R C
OH
H
H
R C
OH
H
R
R C
OH
R
R
< <
08/09/2008
Reaccin de alcoholes
Oxidacin de alcoholes
OH
C
H
C
O
un alcohol
un compuesto
carbonlico
Oxid.
Red.
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Reaccin de alcoholes
Oxidacin de alcoholes
OH
C
H
R
H
R
C
O
H R
C
O
OH
[O] [O]
un aldehido un cido
Alcoholes 1rios.
Alcoholes 2rios.
Alcoholes 3rios.
OH
C
R'
R
H
R
C
O
R'
[O]
una cetona
OH
C
R'
R
R''
[O]
no reaccionan
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Fenoles; Importancia industrial
Fenoles sintticos como el cido pcrico (en
explosivos.
Uno de los primeros polmeros sintticos
(bakelita)
Adhesivos y conservantes (para madera, el
pentaclorofenol)
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08/09/2008
Eteres
Grupo funcional, tiene dos grupos alquilos unidos a un
tomo de O, R-O-R
Los grupos R pueden ser HC saturados, aromticos y el
tomo de oxgeno puede ser parte de una cadena
abierta o de un ciclo.
El compuesto ms conocido de esta familia es el
dietileter o eter dietlico (uso medicinal), uso industrial
como solvente
Otros eteres conocidos: anisol (Ph-O-Me), en perfumes
y THF como solvente
Cuidado!: Son estables pero formas fperxidos
explosivos!!!
08/09/2008
Nomenclatura de teres
Radicofuncional: designa a esta familia
como teres y antepone los nombres de
los radicales (etil isopropil eter, fenil metil
eter, etc).
Sistemtica: como derivados
alcohoxilados del hidrocarburo padre
(etoxiisopropilo o 2-etoxipropano,
metoxifenilo).
08/09/2008
teres:Estructura, propiedades y
fuentes naturales
Formalmente: derivados del agua (ambos
H reemplazados por grupos orgnicos)
Geometra sp
3
en O del agua y los teres
similares.
La electronegatividad del O y su momento
dipolar, causa que su p.e. sea algo mayor
que los alcanos correspondientes de peso
molecular comparable.
08/09/2008
Comparacin de p.e. de teres
136 Etilbenceno 158 Metoxibenceno
49 Ciclopentano 65 Ciclobutil ter
36 n-pentano 34.6 Et-O-Et
-45 n-propano -25 CH3-O-CH3
p.e. (C) HC p.e. (C) ter
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08/09/2008
Preparacin Industrial de teres
Por deshidratacin de alcoholes (dietil eter
y otros teres simtricos)
CH
3
CH
2
O

H
CH
3
CH
2
O
+

H
H
CH
3
CH
2
O
+
CH
2
CH
3
H
OH
2
CH
3
CH
2
O CH
2
CH
3
..
+
SN2
..
Mecanismo de reaccin SN
2
(sustitucin nucleoflica
bimolecular)
Alcohol protonado
electrfilo
es atacado por
otra molcula H
2
O
especie protonada
se convierte en ter
con prdida de H
+
08/09/2008
Preparacin Industrial de teres
Alcoholes secundarios y terciarios se
deshidratan a alquenos en esas
condiciones (Opera un mecanismo E1 en
lugar de SN2).
08/09/2008
Aminas
Nueva funcin qumica NH
2
Derivados formales de el amonaco.
Similar al amonaco, las aminas tienen un tomo
de N con un par libre de electrones y se
comportan como bases.
La qumica de las aminas esta marcada por el
par de electrones libre.
Las aminas estan presentes ampliamente en la
naturaleza. Se encuentra en la nicotina y
cocaina por ejemplo.
08/09/2008
Aminas
Algunos representantes de esta familia
N

N
CH
3
H
N

C H
3
CO
2
CH
3
H
H
O
O
Nicotina
Cocaina
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08/09/2008
Aminas: Clasificacin
Aminas alquil o aril sustituidas.
Aminas 1, 2 y 3 (nmero de
sustituyentes orgnicos unidos al N). Metil
amina, dimetil amina y trimetil amina son
ejemplos.
Pueden formar sales de amonio
cuaternarias (cuatro sustituyentes sobre el
N). El N debe llevar una carga formal
positiva (Idema NH
4
+
Cl
-
).
08/09/2008
Aminas: Nomenclatura
IUPAC: se nombra primero el radical, como
prefijo, seguido de la palabra amina sin
separacin. Ej. T-butilamina, ciclohexilamina,
1,4-butanodiamina, etc.
Para aminas 2 y 3 simtricas se usa el prefijo
di, tri, etc. Las no simtricas son nombradas
como aminas 1 N-sustituidas. El grupo alquilo
ms importante se nombra como padre y el
resto de los alquilos son considerados N-
sustituyentes. Ej: N,N-dimetilpropilamina, N-
metil-N-etilciclohexilamina, etc.
Hay nombres comunes aceptados. Anilina.
08/09/2008
Estructura y enlace en aminas
El enlace es similar al amonaco.
El N es sp
3
con los sustituyentes ocupando 3
esquinas del tetrahedro y el par electrnico el
cuarto.
El ngulo CNC es cercano a 109 (para la TMA
es de 108).
Consecuencia de la geometra tetradrica:
Aminas 3 con tres R distintos convierte al N en
un centro quiral (la amina es quiral). El par
electrnico es el 4 sustituyente.
08/09/2008
A diferencia de los compuestos quirales de C, las aminas
enantimeras se interconvierten por rpida inversin
piramidal. La energa de interconversin es baja (solo el
doble que la que se necesita para rotar a travs de un
enlace C-C simple), y a temperatura ambiente, la
quiralidad en la gran mayora de los casos, no puede
detectarse.
N
X
z
Y
N
X
z
Y
N
X
z
Y
Quiralidad en Aminas
Hibrido sp
2
Hibrido sp
2
Hibrido sp
2
planar
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08/09/2008
Propiedades de la aminas
Aminas con menos de 5 tomos de carbono son
solubles en agua. Aminas 1 y 2 forman
puentes de H y estn altamente asociadas.
Las aminas tienen mayor p.e. que los alcanos
correspondientes de similar peso molecular
(dietilamina, p.e. 56.3; pentano, p.e. 36.1).
Olor: Las aminas de bajo peso molecular como
la trimetilamina, tiene un caracterstico olor a
pescado. La 1,5-pentanodiamina es conocida
como la cadaverina.
08/09/2008
Basicidad de las aminas
La qumica gobernada por el par electrnico
libre.
Las aminas son bsicas y actan como
nuclefilos. Reaccionan con cidos para
formar sales de amonio.
N

X
z
Y
H A N
+

X
z
H
Y
Cl + +
08/09/2008
Basicidad de las aminas
Las aminas son bases ms fuertes que alcoholes, agua
y teres. Cuando ms favorable sea la transferencia del
protn en el equilibrio, ms fuerte ser la base, ms
grande la K
b
y mas chico el pK
b
.
Arilaminas son menos bsicas que las alquilaminas,
debido a que el par electrnico se deslocaliza sobre el
anillo en estructuras resonantes.
Arilaminas: Sustituyentes sobre el anillo afectan la
basicidad. Sustituyentes atractores de electrones (-NO
2
,
-CN,- X), decrecen la basicidad; sustituyentes donores,
(-R, -OMe, -OH, -NH
2
), aumentan la basicidad.