Son compuestos de diversos minerales combinados con el azufre. En qumica, un sulfuro es
la combinacin del azufre con un elemento qumico o con un radical. Hay unos pocos compuestos covalentes con el azufre, como el disulfuro de carbono, y el sulfuro de hidrgeno que son tambin considerados como sulfuros. Pertenecen a esta clase aquellos minerales en cuya composicin se encuentra la combinacin no oxigenada de metales y no metales con azufre (S),selenio (Se), teluro (Te), arsnico (As) y antimonio (Sb) (rara vez Bi). Tipo de enlace El tipo de enlace que presentan estos compuestos es sobre todo covalente, aunque muchos de ellos poseen un marcado carcter metlico (algunos son casi aleaciones). Tambin existen sulfuros (los ms simples) con un cierto carcter inico. Las leyes de la estequiometra, muchas veces, parecen no cumplirse, pero hay que tener en cuenta que son frecuentes las asociaciones en cadena y los grupos complejos (sulfosales). Origen y yacimientos La mayor parte de los minerales de esta clase se encuentran en yacimientos de origen hidrotermal, tanto de alta (hipotermales), como de media (mesotermales) y de baja temperatura (epitermales). Los elementos metlicos procedentes de focos magmticos, se depositan cuando bajan las presiones y las temperaturas. Estos compuestos son transportados en disolucin, hasta que al bajar ms la temperatura y aumentar la disociacin del SH2, se forman los aniones sulfuro. La presencia simultnea del sulfuro y de los cationes metlicos en disolucin provoca la precipitacin de los sulfuros metlicos en el momento que se alcanza el producto de solubilidad. Tambin se forman sulfuros en rocas sedimentarias y en formaciones carbonferas (piritas, marcasitas). En estos ltimos casos la descomposicin, en condiciones anaerobias, de sustancias orgnicas de origen biolgico, han favorecido la reduccin de los compuestos de azufre a SH2. En algunos casos, la formacin de sulfuros est relacionada con procesos bacterianos. En cuanto a las paragnesis, se puede decir que es muy normal, dado el tipo de formacin, que en yacimientos hidrotermales coexistan varios sulfuros (tambin arseniuros y sulfosales), como por ejemplo pirita, galena, calcopirita, blenda, tetraedrita, etc. Estos yacimientos son relativamente abundantes. Las gangas que suelen acompaar a estos minerales son el cuarzo, la fluorita, la baritina y carbonatos como calcita, dolomita y ankerita.
Usos y aplicaciones de los sulfuros Algunos de los sulfuros ms comunes y difundidos son empleados como menas metlicas. Para la obtencin de metales a partir de los sulfuros es necesario someterlos a procesos de metalurgia extractiva. Para el beneficio de las menas suele ser necesaria una concentracin previa. La concentracin de las menas sulfuradas se realiza tradicionalmente mediante flotacin, aprovechando las diferencias de mojabilidad superficial que existen entre estos minerales y las gangas. La separacin entre sulfuros, una vez separados de las gangas, tambin se realiza mediante flotacin selectiva, empleando reactivos que deprimen y activan las superficies de los sulfuros que se desea separar. Como resultado de estas operaciones se obtienen los concentrados que posteriormente son sometidos a procesos pirometalrgicos. La primera etapa pirometalrgica que se aplica a los sulfuros es la tostacin, mediante la cual son transformados en xidos. Las tostaciones se realizan en hornos especiales, generalmente de rastrillos, y en corriente de oxgeno, para favorecer el proceso, que en el caso de la blenda ocurre segn la reaccin siguiente: 2SZn + 3O2 -> 2ZnO + 2SO2 Este proceso se aplica tambin a arseniuros, como por ejemplo el mispquel: 2AsSFe + 5O2-> As2O3 + Fe2O3 + 2SO2 Una vez obtenido el xido metlico se le somete a reduccin (con carbn u otros reductores) y se obtiene el metal correspondiente. Aunque la pirita y la marcasita son potenciales menas de hierro, no se emplean para este fin, debido al elevado contenido en azufre que empeora la calidad del hierro. Sin embargo, la pirita se emplea para la obtencin de cido sulfrico. Composicin Qumica La composicin qumica se basa en la frmula XmAp, donde: A: S, As, Sb, Se, Te X: Uno o ms metales El tamao de A suele ser mayor que el de X. Iones que forman parte de los sulfuros y sus radios inicos ION RADIO () ION RADIO () ION RADIO () Mn+2 0,8 Zn+2 0,74 Sn+2 1,12 Fe+2 0,76 As+3 0,58 Sn+4 0,71 Fe+3 0,64 As+5 0,47 Sb+3 0,76 Co+2 0,74 Hg+2 1,1 Bi+3 1,2 Ni+2 0,72 Pd+2 0,86 Pt+2 0,96 Cu+1 0,96 Ag+1 1,26 Pb+2 1,2 Cu+2 0,69 Cd+2 0,97 Pb+4 0,84 ION: S-2 Se-2 Te-2 As-3 Sb-3 RADIO: 1,34 1,98 2,21 2,22 2,45 Propiedades fsicas Las propiedades fsicas de estos minerales pueden resumirse en los puntos siguientes: Aspecto y brillo metlico. Densidades elevadas (hasta 9). Opacos. Algunos transmiten la luz en los bordes. Coloraciones caractersticas. Elevados ndices de refraccin. Gran conductividad calorfica y elctrica. Algunos son semiconductores. La dureza depende de la estructura. Los sulfuros con estructuras en cadena y los estratificados son los ms blandos (1 a 2), mientras que los covalentes son los ms duros (6 a 7). Caractersticas qumicas Los sulfuros de metales pesados suelen tener un producto de solubilidad muy bajo, por lo cual son muy insolubles. Sin embargo, los sulfuros de elementos alcalinos y alcalino-trreos presentan una gran solubilidad, hasta el punto de que suelen ser higroscpicos. Como regla general, se puede decir que, cuanto ms noble sea un metal, ms estables e insolubles sern los sulfuros que forme. Los sulfuros muy insolubles se podrn formar a cualquier pH, pero para que se formen los sulfuros ms solubles es necesario que el pH sea mayor. Por ejemplo, para precipitar SPb (Kps= 10-28), el pH puede ser bajo (cido), mientras que para la formacin de SMn (Kps=10-15), es necesario un pH mayor (amoniacal). Como consecuencia de lo anterior hay ciertos sulfuros que son solubles en ClH (SFe, SCd, SZn, SMn, SNi, SCo). Otros sulfuros slo se solubilizan si se hace desaparecer del medio al ion S-2, lo cual se consigue oxidndole a azufre con cido ntrico, caso de los sulfuros de cobre y plata. Los sulfuros de metales muy nobles slo se pueden disolver en agua regia, donde se combinan las acciones acidificantes con las oxidantes y con la capacidad formadora de complejos. Como los aniones son grandes, se pueden polarizar fcilmente y los enlaces que se establecen en estos compuestos tienen un carcter homopolar mayor que los correspondientes compuestos oxigenados. Debido a ello, sus propiedades son ms parecidas a las de los metales y elementos nativos. Si se considera la serie de combinaciones de un elemento dado con S, Se y Te, las propiedades metlicas del compuesto aumentan a medida que el anin aumenta de nmero atmico. Lo mismo ocurre si se comparan los compuestos de la serie As, Sb y Bi. Por ejemplo, la bismutinita tiene un brillo metlico ms intenso que la antimonita, mientras que el oropimente es traslcido y los cristales poseen brillo adamantino. Alteracin de los sulfuros La mayor parte de los sulfuros, arseniuros y sulfosales son sensibles, en mayor o menor medida, a la accin de los agentes qumicos de la alteracin. Los sulfuros que mejor resisten estos procesos son los ms estables frente al agua, los cidos y los medios oxidantes, es decir los de metales ms nobles (cinabrio, esperrilita, laurita,etc.). Pero la mayor parte de los minerales de esta clase son inestables frente a las condiciones de meteorizacin. La alteracin de los sulfuros conduce a la formacin de sulfatos, carbonatos, xidos e hidrxidos. Por ejemplo, la galena se oxida a anglesita en presencia de oxgeno en un proceso en el que interviene el anhdrido carbnico disuelto las en aguas naturales: SPb + 2CO3H2 Pb+2 + SH2 + 2CO3H- SH2 + 2O2 + Pb+2 + 2CO3H- SO4Pb + 2CO3H2 El proceso global puede resumirse as: SPb + 2O2 -> SO4Pb Como el sulfato de plomo es insoluble, la anglesita suele aparecer asociada a la galena cuando ha sido sometida a procesos de oxidacin. Tambin pueden acompaar a la galena otros productos de alteracin, como la cerusita. La pirita, en contacto con la atmsfera se transforma en hidrxido de hierro (limonita). Propiedades generales Pertenecen a esta clase los minerales formados por la combinacin del oxgeno con uno o varios metales, pudiendo ser anhidros o hidratados. Se trata de compuestos relativamente abundantes, de tal manera que sobre el peso total de la Litosfera (excluida la Atmsfera y la Hidrosfera), representan un 17% en peso. De todos ellos el ms abundante es el cuarzo (SiO2), seguido a gran distancia por los xidos e hidrxidos de hierro. En menor proporcin se encuentran los xidos e hidrxidos de aluminio, manganeso, titanio y cromo. En general, los xidos son minerales duros, densos y refractarios. Se suelen presentar en rocas gneas y metamrficas. Los hidrxidos son menos duros y menos densos que los xidos, apareciendo como consecuencia de procesos de alteracin. Los xidos son compuestos de naturaleza inica, con un carcter ms o menos polar, dependiendo del radio inico y de la estructura electrnica del metal. Como norma general, los xidos inicos presentan las caractersticas siguientes: Gran dureza, de 6 a 9, segn la escala de Mohs. Elevada estabilidad qumica. Alta temperatura de fusin. Baja solubilidad en agua. Los hidrxidos suelen presentar estructuras estratificadas. A causa de la debilidad de los enlaces entre las capas, su estructura es ms lbil que la de los xidos, siendo ms blandos y exfoliables. Por lo que respecta al color, son blancos o incoloros los xidos de metales con estructura de gas noble (Al+3, Mg+2,etc.), mientras que son oscuros y coloreados los correspondientes a metales de transicin que, adems suelen poseer brillo semimetlico a metlico. Algunos xidos de metales de transicin son magnticos.
Especies que forman la clase de los sulfuros El nmero de especies que forman esta clase es superior a 300, aunque tan slo 30 pueden considerarse importantes, por encontrarse en grandes cantidades y estar ms o menos difundidos. El resto suele poseer un inters muy limitado al coleccionismo o a alguna actividad cientfica concreta. Entre los sulfuros importantes y que estn considerados como menas metlicas, se mencionan los siguientes:
Galena (PbS) Cristalografa:
Cristaliza en el sistema cbico, grupo espacial Fm-3m a = 5,936 , Z = 4 Suele presentarse en cubos.
Figura - Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha)
Estructura cristalina: Tiene estructura tipo NaCl Propiedades fsicas: Color: gris plomo Brillo: metlico Huella: gris plomo Dureza: 2,5 Peso especfico: 7,4 a 7,6 Exfoliacin: perfecta {001} ptica: opaca Origen y yacimientos: Es un sulfuro muy corriente. Se encuentra en filones asociado a esfalerita, pirita, marcasita, calcopirita, cerusita, anglesita, dolomita, calcita, cuarzo, barita y fluorita. Las localidades ms famosas son Freiberg (Sajonia); montaas del Harz; Westfalia y Nassau; Pribram (Bohemia); Cornwall, Derbyshire y Cumberland (Inglaterra); Broken Hill (Australia); Missouri, Kansas y Oklahoma (Estados Unidos). En Espaa es abundante y se encuentra bastante extendida; entre las localidades ms importantes cabe citar Linares, La Carolina, sierra Almagrera.
Esfalerita (ZnS)
Es el polimorfo cbico de baja T del ZnS y la wurtzita es el polimorfo de alta T, estable por encima de los 1020 C y 1 atmsfera de P. Cristalografa: Cristaliza en el sistema cbico, grupo espacial F-43 a = 5,41 , Z = 4
Se presenta generalmente en forma masiva.
Figura - Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha)
Estructura cristalina: La estructura de la esfalerita deriva del empaquetado cbico compacto.
Propiedades fsicas: Figura - Estructura cristalina de la esfalerita Color: incolora, castao a negro Brillo: resinoso o adamantino Huella: blanca a amarillo y castao Dureza: 3,5-4 Peso especfico: 3,9
Exfoliacin: perfecta {011}
ptica: Transparente a traslcida. Incolora cuando es pura, tambin de color caramelo (blenda acaramelada). Origen y yacimientos: Es la mena ms importante de Zn y es un mineral bastante corriente. Est ntimamente relacionada con la galena, por su origen. En Espaa es abundante en los Picos de Europa (Asturias), Santander, Pas Vasco y Navarra.
Pirita (FeS 2 )
La pirita es un polimorfo del FeS 2 junto a la marcasita.
Cristalografa:
Cristaliza en el sistema cbico, grupo espacial
a = 5,42 ; Z = 4.
Pa 3
Las formas ms frecuentes son cubo, cuyas caras estn estriadas, piritoedro y octaedro.
Figura - Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha)
Estructura cristalina:
Tiene estructura tipo NaCl con el Fe (bolas rojas) ocupando la posicin del Na y los grupos S 2
(Bolas amarillas) ocupando la posicin del Cl.
Propiedades fsicas: Color: amarillo latn Brillo: metlico Figura - Estructura de la pirita
Huella: verdosa a pardo negra
Dureza: 6-6,5
Peso especfico: 5,02 ptica: opaco Origen y yacimientos: Es el sulfuro ms corriente y extendido. Se forma tanto a altas T como a bajas T. Aparece como segregacin magmtica directa y como mineral accesorio en rocas gneas. Tambin en depsitos metamrficos de contacto y en filones hidrotermales. La pirita es un mineral comn en las rocas sedimentarias. Est asociada a muchos minerales, especialmente a calcopirita, esfalerita y galena Calcopirita CuFeS2
Cristalografa: Cristaliza en el sistema tetragonal, grupo espacial I 42d a = 5.25 , c = 10.32 ; Z = 4
Se presenta normalmente masivo
Figura - Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha) Estructura cristalina:
La estructura puede considerarse derivada de la de la esfalerita en la que la mitad del Zn est sustituido por Cu (bolas naranjas) y la otra mitad por Fe (bolas rojas), haciendo que se duplique la celda elemental. Las bolas amarillas representan el azufre.
Figura - Estructura cristalina de la calcopirita Propiedades fsicas: Color: amarillo latn Brillo: metlico Huella: negra verdosa Dureza: 3,5-4 Peso especfico: 4,1-4,3 ptica: opaco Origen y yacimientos: Es el mineral de cobre ms corriente y una de las fuentes ms importantes de este metal. La mayor parte de las menas de sulfuros contienen este mineral. Los ms importantes econmicamente son los depsitos hidrotermales y los de reemplazamiento. Como mena principal de cobre se encuentra en Riotinto (Espaa), Cornwall (Inglaterra), Chile, Zambia, Canad (Sudbury, Ontario), etc.
Calcosina Mineral compuesto de sulfuro de cobre, de frmula Cu2S, y forma parte de las piritas, de la clase de los minerales sulfuros. Cristaliza en el sistema ortorrmbico. Es una mena importante de cobre, se encuentra con frecuencia en masas granulares o compactas. Su brillo es metlico y sucolor es un gris plomo que pierde su brillo y se oscurece cuando se expone al aire.
Caractersticas generales Etimologa Frmula qumica Clase Color Raya Brillo Dureza Densidad ptica Deriva del griego "calkos" que significa cobre. Cu2S Sulfuros Gris plomo o negro. Negra Metlico cuando no tiene ptina. 2.5 a 3 5.6 g/cm3 Opaco. Gris azulado o azul.
Cristalografa Sistema y clase: Monoclnico pseudo-ortorrmbico 2m o m, o hexagonal. Grupo espacial: P2l/c o Pc. a = 15.24 , b = 11.88 , c = 13.49 , b = 11621; Z = 48. Lneas de DRX (intensidades) ds: 3.39 (3) - 2.40(7) - 1.969(8) - 1.870(10) - 1.695(4).
Composicin y estructura Contiene el 79.8% de cobre y el 20.2% de azufre. Aparecen pequeas cantidades de Fe y Ag. La forma monoclnica pseudortorrmbica es estable por debajo de 103 C, siendo la hexagonal la estable por encima de esta temperatura. Tambin existe una modificacin cbica llamada Calcosina Azul o Neodigenita. Diagnstico La calcosina se distingue por su color gris plomo y su sectilidad. Forma de presentarse Cristales muy raros y pequeos, tubulares de aspecto hexagonal. Ms comn en forma masiva o compacto. Yacimientos La calcosina es una de las minas de cobre ms importantes. Han sido hallados bellos cristales en Cornwall, Inglaterra, y en Bristol, Connecticut. Se presenta como un mineral primario en venas con bornita, calcopirita, enargita y pirita. Aparece, principalmente, como un mineral supergnico en zonas de enriquecimiento de los depsitos de sulfuros. Gran parte del cobre mundial se beneficia hoy de lo que se denomina cobre porfdico. En estos depsitos, el mineral de cobre primario diseminado en la roca, normalmente un prfido, se ha transformado, al menos en parte, en calcosina y as enrriquecido ha formado una mena explotable. La riqueza en cobre de dichos depsitos es escasa, raras veces superior al 1 o 2 %, y puede ser de solo un 0,40%.
Cinabrio (HgS) Hay dos polimorfos, el de baja temperatura (estable aproximadamente por debajo de 344 C) Que es hexagonal; el polimorfo de alta temperatura es cbico. Cristalografa: Cristaliza en el sistema rombodrico, grupo espacial P3l2l o P322l para el polimorfo de baja temperatura con: a = 4,146 , c = 9,497 ; Z = 3 El grupo espacial del polimorfo de alta temperatura es F 43m con: a = 5,852 ; Z = 4 Estructura cristalina: La estructura del cinabrio est constituida por infinitas cadenas espirales Hg-S-Hg que se extienden a lo largo del eje c. Las bolas amarillas representan el azufre y las rojas el mercurio.
Propiedades fsicas: Color: rojo Brillo: adamantino (cuando es puro) a terroso mate Huella: rojo escarlata Dureza: 2,5 Peso especfico: 8,10 Exfoliacin: perfecta ptica: translcido Origen y yacimientos: Es la mena ms importante del mercurio, pero se halla en cantidad apreciable slo en determinados lugares, como Almadn en Espaa. Se encuentra como impregnaciones y filones de relleno cerca de rocas volcnicas recientes y fuentes termales y depositadas cerca de la superficie. Asociado a pirita, marcasita, estibina y sulfuros de cobre en una ganga de palo, calcedonia, cuarzo, barita, calcita y fluorita.
MOLIBDENITA (MoS2) Cristalografa: Cristaliza en el sistema hexagonal, grupo espacial P63/mmc a = 3,16 , c = 12,32 , = 120; Z = 0,33
Figura - Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha
Estructura cristalina: Est compuesta de sndwiches de molibdeno entre tomos de azufre. Los forman capas perpendiculares al eje cristalogrfico c. Debido a la debilidad de enlaces entre los sndwiches, la molibdenita presenta muy buena exfoliacin {0001}. Forma dos politipos, uno hexagonal (2H) y otro rombodrico (3R)
Figura - Estructura cristalina de molibdenita
Propiedades fsicas: Color: Gris plomo algo azulado Raya: Negra griscea o verdusca Brillo: Metlico algo mate Dureza: 1 a 1,5 Peso especfico: 4,65 ptica: Opaco. Blanco, fuerte pleocroismo de blanco a gris, fuerte anisotropismo. Otras: Tacto graso, flexible y superficie escamosa. Origen y Yacimientos: Pegmattico neumatoltico. Neumatoltico de contacto. Hidrotermal de alta temperatura. Ortomagmtico accesorio en ciertos granitos.
La antimonita. Este mineral, conocido tambin con los nombres de estibina y estibinita, aparece en la naturaleza en cristales prismticos o aciculares, de forma alargada, aplanados transversalmente y con estriaciones superficiales muy caractersticas. En muchas ocasiones se encuentran firmando cristales curvos o masas compactas y afieltradas.
Leyenda y/o historia La Antimonita sobre cuarzo, se descubri hace muchos aos, en tiempos muy remotos, en que la gente tenan costumbres diferentes a las de nosotros. Las personas que encontraron este mineral trabajaban en minas en el pueblo llamado Hidalgo, este mineral trajo muchos beneficios para todas las personas. Formacin Se forma en filones independientes de cuarzo y antimonita, como cuerpos de reemplazo de calizas. Tambin aparece en fuentes termales con otros sulfuros. Procede de Merja (Rumania ). Propiedades La estibina es un mineral de antimonio que presenta una exfoliacin perfecta en finas capas, debido al dbil enlace estructural entre las cadenas de antimonio y los tomos de azufre. Grupo de Strunz: Sulfuros Composicin qumica: Sb2S3 Dureza: 3 Textura:Terrosa Densidad: 6.7 Color: Gris Brillo: Metlico Sistema Cristalino / Estructura Ortorrmbica. La antimonita o tambin conocida como estibina cristaliza formando agujas en forma de agregados radiales o al azar, que se fracturan muy fcilmente y se suelen formar all donde una roca caliza es sustituida por material nuevo. Observaciones La antimonita o tambin conocida como estilbina cristaliza formando agujas en forma de agregados radiales o al azar, que se fracturan muy fcilmente, y se suelen formar all donde una roca caliza es sustituida o reemplazada por material nuevo. Como impurezas puede contener algo de Oro, Hierro, Plomo,y Cobre y a veces incluso algo de Zinc, Plata y Cobalto. Usos Hoy en da es la mena de obtencin de antimonio ms importante, utilizndose para aleaciones, impregnaciones y antiinflamable en la industria textil.