COMBUSTIBLES

I. Dar ejemplo, utilizando un compuesto especfico, de proceso de

alquilacin e isomerizacin, usados para transformar nafta liviana en
gasolina.

Proceso de Alquilacin

Proceso para la produccin de un componente de gasolinas de alto octanaje
por sntesis de butilenos con isobutano. El proceso de alquilacin es una
sntesis qumica por medio de la cual se une un alcano ramificado al doble
enlace de un alqueno, extrado del craking o segunda destilacin. Al
resultado de la sntesis se le denomina alquilado o gasolina alquilada,
producto constituido por componentes isoparafnicos. Su objetivo es producir
una fraccin cuyas caractersticas tanto tcnicas (alto octano) como
ambientales (bajas presin de vapor y reactividad fotoqumica) la hacen hoy
en da, uno de los componentes ms importantes de la gasolina reformulada.
La alquilacin es un proceso cataltico que requiere de un catalizador de
naturaleza cida fuerte, y se utilizan para este propsito ya sea cido
fluorhdrico o cido sulfrico.

EJ EMPLO

La alquilacin es un proceso cataltico que requiere un catalizador
denaturaleza cida fuerte, como el cido fluorhdrico (HF) o el cido sulfrico
(H
2
SO
4
).

As, por ejemplo, se forma 2,2,4 - trimetilpentano ("isooctano") a partir
deisobuteno e isobutano.
1




Esta reaccin es catalizada por un cido fluorhdrico o sulfrico. En la
mayora de losprocesos, el olefino reactivo es inyectado al parafnico y los
flujos combinadoscontactados con el cido. La concentracin de parafina se
mantiene en grandescantidades para prevenir la copulomerizacin del
olefino. Esta alquilacin, de cualquierforma, est limitada a isobutano con
propileno y benceno para formar bencenoisopropil, cloruro de almina y HCI
cataliza el etileno y el benceno en etilbenceno.

Proceso de Isomerizacin

Convierte la cadena recta de los hidrocarburos parafnicos en una cadena
ramificada. Se hace sin aumentar o disminuir ninguno de sus componentes.
Las parafinas, son hidrocarburos constituidos por cadenas de tomos de
carbono asociados a hidrgeno, que poseen una gran variedad de
estructuras; cuando la cadena de tomos de carbono es lineal, el compuesto
se denomina parafina normal, y si la cadena es ramificada, el compuesto es
una isoparafina. Las isoparafinas tienen nmero de octano superior a las
parafinas normales, de tal manera que para mejorar la calidad del producto
se utiliza un proceso en el que las parafinas normales se convierten en
isoparafinas a travs de reacciones de isomerizacin. La prctica es separar
por destilacin la corriente de nafta en dos cortes, ligero y pesado; el ligero
que corresponde a molculas de cinco y seis tomos de carbono se alimenta
al proceso de isomerizacin, mientras que el pesado, con molculas de siete
2

a once tomos de carbono, es la carga al proceso de reformacin. Las
reacciones de isomerizacin son promovidas por catalizador de platino.

EJ EMPLO

Es un proceso de reordenamiento molecular de parafinas lineales de pentano
y hexano que da como resultado una nafta (isomerado) de mayor valor
octnico.

ISOMERIZACIN DE PENTANOS
Usando como catalizador Platino (< 1% en peso) sobre almina clorada con
un % de conversin de 53% a la salida del reactor.

ISOMERIZACIN DE HEXANO

Usando como catalizador Platino (< 1% en peso) sobre almina clorada con
un % de conversin de 76% a la salida del reactor.




3

II. Dar el nombre y composicin qumica del combustible que emplea las
aeronuticas y del que usa un motor diesel.

Los combustibles usados en la aeronuticas se pueden clasificar
en:

a. Gasolina de Avin para motores de combustin interna de cuatro
tiempos.
b. Combustibles de turbinas de aviacin para utilizacin de turbohlices y
reactores (JET-FUELS).

El nombre que se le da al combustible aeronutica es Gasolina de Aviacin
grado 100 tambin como conocido como AVIGAS. Es un combustible de alto
ndice antidetonante (alto octanaje), producida a partir de gases de refinera
(butilenos e isobutanos) que se hacen reaccionar con un catalizador (cido
sulfrico) en un proceso denominado alquilacin para obtener un
componente denominado "alquilato". Al alquilato se le adicionan compuestos
aromticos (tienen mayor octanaje) de tal manera que se alcance un
octanaje motor (MON) de 100 como mnimo. Para conseguir la capacidad
antidetonante de 130 se le adiciona tetraetilo de plomo; por esta razn este
producto tambin se denomina gasolina de aviacin 100-130.
El nmero 100 significa la capacidad antidetonante requerida por los motores
de los aviones una vez alcanzada la velocidad de crucero y el nmero 130
identifica la capacidad antidetonante requerida para el despegue que es
cuando los motores desarrollan la mxima potencia.





4

CARACTERSTICAS QUMICAS
Producto: Gasolina de Aviacin Grado 100
Grado
100 - Combustible de aviacin (Aviones con motor de pistn)
Referencia
ASTM D 910
Actualizacin
19 Mayo 2010
Caractersticas Unidades Mtodos Mnimo Mximo
Azufre g / 100 g ASTM D
2622 (1)
0,05
Calor Neto de
Combustin
kJ/kg ASTM D
4529 (2)
43500
Color - D 2392 Verde
Corrosin lamina de
Cobre
Clasificacin ASTM D 130 1 (3)
Destilacin : ASTM D 86
Punto Inicial de
Ebullicin
C Reportar
10% volumen
evaporado
C 75
40% volumen
evaporado
C 75
50% volumen
evaporado
C 105
90% volumen
evaporado
C 135
Punto Final de
Ebullicin
C 170
Suma Temperaturas
10 % + 50%
C 135
5

Volumen recobrado mL/100 mL 97
Residuo mL/100 mL 1,5
Prdidas mL/100 mL 1,5
Goma potencial, 5 h mg/100 mL ASTM D 873 6
Plomo precipitado
visible
mg/100 mL ASTM D 873 3
Densidad a 15 C kg/m3 ASTM D
4052 (4)
Reportar
Numero de Octano
motor
octanos ASTM D
2700
99,6
Numero de Octano
supercarga
octanos ASTM D 909 130
Presin de Vapor,
38 C
kPa ASTM D-323
ASTM D-
5190 ASTM
D-5191
38 49
Punto de
Congelacin
C ASTM D
2386
-58
Reaccin al agua: ASTM D
1094

Cambio de Volumen mL 2
Tetraetilo de Plomo ml/L ASTM D
5059 (5)
1,06







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El Diesel y Biodiesel, Combustibles Usados para Motores Diesel



III. Sabiendo que un motor diesel la inflamacin no se produce por
chispa, sino por compresin, explique porque no es til la gasolina
en un motor diesel?

Motor a Gasolina

La gasolina, un material que se obtiene mediante la destilacin del petrleo,
fue descubierta en 1857. Tres aos ms tarde, Jean Joseph Etienne Lenoir
cre el primer motor de combustin interna quemando gas dentro de un
cilindro, pero slo hasta 1876 es que Nikolaus August Otto construye el
7

primer motor a gasolina, base de los que hoy se fabrican para los
automviles modernos.

El motor a gasolina trabaja a travs de la entrada del aire a los cilindros y las
bujas del motor generando una chispa que combustiona y produce una
explosin haciendo que la energa generada se transforme en energa
mecnica.

Motor con Diesel

El Diesel o ACPM (aceite o combustible para motores) fue inventado por el
cientfico alemn Rudolph Christian Karl Diesel en 1892. Los primeros
motores diseados por ste utilizaban aceite vegetal (llamado tambin
biodisel) diferentes al derivado del petrleo, llamado petrodisel.

En el motor diesel, el aire entra por las vlvulas de admisin a los cilindros
al igual que en un motor a gasolina. No tiene chispa (como el motor a
gasolina) sino que se prende por medio de la autoignicin. El combustible se
inyecta en la parte superior de la cmara de combustin a gran presin
desde unos orificios que presenta el inyector de forma que se atomiza y se
mezcla con el aire a alta temperatura y presin (entre 700 y 900 C). Como
resultado, la mezcla se inflama muy rpidamente. Esta combustin ocasiona
que el gas contenido en la cmara se expanda, impulsando el pistn hacia
abajo.

Explicacin de por qu no es til la gasolina en un motor diesel

Por qu la gasolina es explosiva y el diesel es detonante o sea que el diesel
quema bien a alta presin y la gasolina no ocupa tanta presin para
quemarse un motor de gasolina ocupa entre 100 y 160 libras de presin
8

mientras que los motores de diesel ocupan ms de 400 libras de presin
(PSI). Por lo tanto la detonacin ser mucho antes de lo previsto, tanto que
sin siquiera llegar la gasolina a la cmara de combustin, sta podr auto-
encenderse, generando as daos graves en el motor y en ocasiones la
destruccin completa del mismo.

IV. Porque algunas industrias usan percloroetileno y no nafta livianas
que es ms baratas?

Usan percloroetileno en las industrias ya que es un lquido incoloro, no
inflamable y estable a temperatura ambiente. Aunque es lquido a
temperatura ambiente, tiende a evaporarse en el aire produciendo un olor
parecido al ter que se puede detectar en concentraciones bajas. Sin
embargo, despus de un corto perodo de tiempo el olor puede pasar
desapercibido, convirtindose as en una seal de advertencia poco
fidedigna.

V. Cules son los aspectos importantes para medir la eficacia de la
gasolina, explique cada uno de ellos?

a. La eficiencia de los motores de gasolina (Otto) se ve limitada por una
serie de factores: la prdida de energa por friccin (transmisiones) y
refrigeracin (relacionado con el ciclo). En general, la eficiencia de un
motor de gasolina depende de la relacin de compresin (valores
tpicos de 8 a 1 o ese orden en los motores actuales). Pues bien
mientras una relacin de compresin baja requiere un octanaje bajo
para hacer que el combustible alcance su punto de ignicin, de la
misma manera, una compresin alta que podramos buscar aqu
requiere un combustible de octanaje alto para evitar los efectos de
9

detonacin del combustible (autoignicin del combustible) antes de
producirse la chispa en la buja.
b. La eficacia o Rendimiento de un motor la entendemos como el trabajo
realizado por cada unidad de energa consumida. Si el trabajo
realizado por el motor (generacin de movimiento) fuese igual a la
energa qumica del combustible utilizado para producirlo, la eficiencia
de ese supuesto motor sera de un 100% (eficiencia perfecta).
Obviamente, ningn proceso puede tener una eficiencia superior al
100% porque eso sera tanto como decir que se estara creando
energa nueva. El primer principio de la termodinmica (conservacin
de la energa) niega esta posibilidad. Por otro lado, cuando el trabajo
realizado es menor que la energa consumida, la prdida o diferencia
entre ambos valores se transforma en calor, que podemos considerar
como energa intil y por lo tanto perdida Existe un lmite absoluto
para el rendimiento de cualquier mquina trmica, que es el
rendimiento de una mquina imaginaria, perfecta y reversible cuyo
proceso de funcionamiento se conoce como ciclo de Carnot. Esta
eficiencia mxima perfecta se encuentra ya bastante por debajo del
100% y es importante destacar que, siendo un mximo fsico, absoluto
y universal, no es posible superarlo por medios tecnolgicos.
c. El rendimiento de una mquina trmica de Carnot slo depende de la
temperaturas mxima y mnima entre las que trabaja por lo que, dadas
estas dos temperaturas, su clculo es trivial. En el caso de motores de
combustin que queman hidrocarburos y a partir de los datos
propuestos en este ejemplo prctico, podemos considerar una
temperatura mnima (que sera la del ambiente) de 17C (290 K) y una
mxima de 1.570 C (1.843 K). Esta combinacin de temperaturas nos
dara un rendimiento terico mximo de un 84,3%. Es difcil encontrar
un dato preciso de temperatura mxima alcanzada en la cmara de
combustin, pero los hidrocarburos arden alrededor de 2.000 C y ya
10

parece bastante optimista considerar unos 1.600 C como la
temperatura media de toda la cmara en el instante final de la
combustin. As pues, la eficiencia perfecta de un 84% puede
considerarse un clculo razonablemente optimista.






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EJERCICIOS

Ejercicio 01

El manmetro de un tanque de gas de 30 m
3
de capacidad registro una
presin de 0.5 atmosfera a 15 C. Cunto gas de 0.1 atmosfera de
presin podrn consumirse por la tarde si la temperatura es de 36 C y la
presin atmosfrica es 1 atmosfera?

Datos:

Para este clculo como no conocemos el gas utilizado, igualamos la
ecuacin para un gas ideal teniendo:

Conversiones

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Ejercicio 02

El octano es uno de los hidrocarburos de la gasolina. En un motor de
automvil, el octano se quema para producir CO
2
y H
2
O.

a. Qu volumen de oxigeno que ingresa al motor a 0.950 atmosfera y
20 C se requieren para quemar 1.00 gr de octano?

b. Suponiendo que la presin sigue siendo 0.950 atmosfera, Qu
volumen de oxigeno se requerira en un frio da de invierno en que la
temperatura es de -20 C?

c. Calcular la masa molar del octano.

d. Calcule el nmero de moles de O
2
requerido utilizando el factor
estequimtrico de 25 mol O
2
a 2 mol de C
8
H
18
.

Datos:

13

Masa molar del octano

( ) ( )

O
2
requerido

Volumen requerido a 20 C





Despejando V, tenemos:

14

Para una temperatura de 20 C se necesita un volumen de oxigeno de

Volumen de O
2
a -20 C

()

Para una temperatura de -20 C se requerir un volumen de oxigeno de