REACCIONES DE PRIMER ORDEN:

Segn la ley de accin de masas la velocidad de cualquier reaccin monomolecular

oductos A Pr
debe ser en cualquier instante t proporcional a la concentracin de A, CA, presente en ese
momento, es decir,
A A
C k dt dC
1
/ =
El factor de proporcionalidad 1 se denomina velocidad espec!fica o constante de velocidad
espec!fica de la reaccin de primer orden" Al #acer CA$1en la ecuacin anterior, se deduce
que su significado es la velocidad de la reaccin cuando la concentracin de %A& es
constante e igual a la unidad" 'as dimensiones de 1 se deduce de la ecuacin"
( / () / 1 )
1
dt dC C k
A A
=
*ue son el reciproco del tiempo, esto es, la frecuencia" Para cualquier reaccin de primer
orden, 1 debe ser una constante caracter!stica de la reaccin, independiente de la
concentracin y funcin nicamente de la temperatura"
Antes de integrar la ecuacin anterior, vamos a designar algunas equivalencias"
a $ Concentracin inicial de A
+ $ el decremento de A durante el tiempo t de reaccin
entonces,
CA $ )a-+(
Con las equivalencias anteriores, la ecuacin se convierte en
( ) /
1
x a k dt dx =
*ue nos da la velocidad de una reaccin de primer orden, en funcin de la concentracin
inicial y de la cantidad de sustancia que #a reaccionado" .ntegremos la ecuacin anterior,
considerando que al comen/ar la reaccin, t $ 0 y + $ 01 y que despu2s de un tiempo t,
+ $ +

=
x t
dt k x a dx
0
1
0 ( /)
[ ] [ ]
t x
t k x a
0 1 0
( ln) =
t k x a a
1
( /) ln =
Cualquier ecuacin de primer orden debe satisfacer la ecuacin resultante anterior
ME!ODOS PARA CONOCER SI "NA REACCI#N EN PAR!IC"$AR O%EDECE
$A EC"ACI#N PARA "NA REACCI#N DE PRIMER ORDEN:
E&IS!EN DI'ERSOS ME!ODOS:
1"- Si se dispone de la concentracin inicial y otras, a ciertos intervalos de tiempo, t del
reactivo, a, )a-+(, etc", las cuales se reempla/an en la ecuacin proporcionando el valor de
1" Si la reaccin es de primer orden, se obtienen una serie de valores de 1 que son iguales
dentro del margen de error del e+perimento" Sin embargo, si aquellos valores presentan un
al/a apreciable, la reaccin no es de primer orden y, entonces, deben probarse otras para
encontrar la que satisfaga los datos observados"
'a ecuacin anterior puede comprobarse gr3ficamente"
b mx y
a t k x a
t k a x a
t k x a a
t k
x a
a
+ =
+ =
+ =
=
=

ln ( ln)
ln ( ln)
( ln) ln
( )
ln
1
1
1
1
ln)a-+( $ -1t 4 lna lna/ln)a-+( $ 1t
!IEMPO DE 'IDA MEDIA
5iempo en el cual se #a descompuesto la mitad de los reactantes"
( )
6
,
6 / 1
a
x t =
6
1
1
( )
ln t k
x a
a
=

6
1
1
( )
ln t k
a
a
x
a
=

6
1
1
6
6
ln t k
a
a a
=

6
1
1
6
6
ln t k
a a
a
=

6
1
1
6
ln t k
a
a
=
6
1
1
ln t k a =
1
6 ln
6
1
k
t =
785A, El tiempo de vida media no depende de la concentracin de los reactantes, o sea,
que es independiente de la concentracin inicial"
m$ 'n)a-+(
t
lna/ln)a-+(
m$
t