OPCIN A

CUESTIN 1.- Explica cules de los siguientes grupos de nmeros cunticos (listados en el orden n,
l, m
l
, m
s
) son imposibles para un electrn en un tomo: a) ( 4, 2, 0, + 1/2 ), b) ( 3, 3, 2, 1/2 ), c)
( 2, 0, 1, + 1/2 ), d) ( 4, 3, 0, + 1/2 ), e) ( 3, 2, 2, 1).

Solucin:

a) Estos valores son todos posibles para determinar un electrn en un tomo. El electrn se sita
en el orbital 4d.

b) Estos valores de los nmeros cunticos son imposibles porque nunca, el valor del nmero
cuntico secundario l puede ser igual al valor del nmero cuntico principal n.

c) No son vlidos estos valores porque para un valor 0 del nmero cuntico azimutal, l, el
nmero cuntico magntico m
l
slo puede tomar el valor 0.

d) Este grupo de nmeros cunticos es correcto para determinar un electrn y corresponde a un
electrn que se encuentra en un orbital 4f.

e) Imposible, ya que m
s
nunca puede tomar valores distintos a 1/2 o + 1/2.

CUESTIN 2.- Para una reaccin qumica A (g) + B (g) C (g), donde H
o
r
= 80 KJ y S
o
r

= 190 J K
1
, calcula la temperatura lmite a la que es espontnea. Qu significado tienen los
valores negativos de las variaciones de entalpa y entropa?

Solucin:

La espontaneidad de una reaccin viene dada por el valor de su energa libre de Gibbs, la cul se
determina por la expresin: G
o
= H
o
T S
o
.
Si G
o
> 0, la reaccin no es espontnea.
Si G
o
< 0, la reaccin es espontnea.
Si G
o
= 0, la reaccin est en equilibrio.
La reaccin propuesta comenzar a alcanzar la espontaneidad, cuando el valor de G
o
pase de
ser cero, a tomar un valor negativo, por lo que para calcular la temperatura lmite a la que la reaccin es
espontnea, hay que determinar la temperatura de equilibrio, y de ella, deducir la que se busca. Por tanto:
K
K mol kJ
mol kJ
S
H
T H S T S T H
o
o
o o o
1 , 421
10 190
80
0
1 1 3
1
0
=


=

= = =

Al ser H
o
y S
o
negativos, para que la reaccin sea espontnea, G
o
< 0, ha de cumplirse que
H
o
sea superior a T S
o
, por lo que, a partir de una temperatura inferior a 421,1 K o 421,1 273
= 148,1 C, la reaccin ser espontnea.
El signo negativo de la variacin de entalpa significa que la reaccin transcurre desprendiendo
de energa, es decir, la reaccin es exotrmica.
El signo negativo de la variacin de entropa significa que la reaccin transcurre con un
reordenamiento molecular, es decir, en los productos hay ms orden (1mol de gas) que en los reactivos (2
moles de gas).

Resultado: A T > 421,1 K; H
o
reaccin exotrmica; S
o
disminucin del desorden.

PROBLEMA 2- a) Escribe las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los procesos de
formacin estndar, a partir de sus elementos, del dixido de carbono, agua y cido metanoico, y la
reaccin de combustin de este ltimo.
b) Determina la entalpa estndar de combustin del cido metanoico.
DATOS: H
f
0
(CO
2
) = 393,5 kJ mol
1
; H
f
0
(H
2
O) = 285,8 kJ mol
1
; H
f
0
(HCOOH) = 409 kJ
mol
1
; P. E. (HCOOH) = 8,4 C; P. E. (HCOOH) = 100,7 C

Solucin:

a) Las ecuaciones termoqumicas correspondientes a los procesos de formacin estndar del
CO
2
, H
2
O, HCOOH y combustin del cido metanoico son:
C (s) + O
2
(g) CO
2
(g) H
f
o
= 393,5 kJ mol
1
;
H
2
(g) +
2
1
O
2
(g) H
2
O (l) H
f
o
= 285,8 kJ mol
1
;
C (s) + H
2
(g) + O
2
(g) HCOOH (l) H
f
o
= 409 kJ mol
1
;
HCOOH (l) +
2
1
O
2
(g) CO
2
(g) + H
2
O (l) H
f
o
= ?

b) Invirtiendo la ecuacin de formacin del cido metanoico, incluido el cambiando de signo a
su entalpa, y sumando las tres primeras ecuaciones, incluido sus entalpas, esto es, aplicando la ley de
Hess, se tiene la ecuacin de combustin del cido metanoico y el valor de su entalpa:
C (s) + O
2
(g) CO
2
(g) H
f
o
= 393,5 kJ mol
1
;
H
2
(g) +
2
1
O
2
(g) H
2
O (l) H
f
o
= 285,8 kJ mol
1
;
HCOOH (l) C (s) + H
2
(g) + O
2
(g) H
f
o
= 409 kJ mol
1
;
HCOOH (l) +
2
1
O
2
(g) CO
2
(g) + H
2
O (l) H
f
o
= 270,3 kJ mol
1
.

Resultado: b) H
c
o
= 270,3 kJ mol
1
.

OPCIN B

CUESTIN 1.- Explica por qu al mezclar 10 mL de cido actico 0,2 M con 20 mL de hidrxido
de sodio 0,1 M, la disolucin resultante no es neutra. Indica si su pH ser mayor o menor de 7.

Solucin:

La reaccin de neutralizacin es: CH
3
COOH + NaOH CH
3
COONa + H
2
O.
Para que la mezcla resultante de un volumen de disolucin de un cido, con un volumen de
disolucin de una base, produzca una disolucin neutra, es necesario que el nmero de moles de cido y
base estn en relacin estequiomtrica con su reaccin de neutralizacin, y que ninguno de los iones que
forman la sal, totalmente disociada, sufran hidrlisis.
En el caso propuesto con estequiometra es 1 a 1, es decir, 1 mol de cido se neutraliza con 1 mol
de base, y para saber el carcter cido, bsico o neutro de la disolucin resultante, hay que determinar los
moles de cido y base en los volmenes utilizados. Si son iguales la disolucin es neutra, y si son
distintos, ser cida si los moles de cido son mayores que los de base, o bsica si ocurre lo contrario.
Los moles de cido son: n = M V = 0,2 moles L
1
0,010 L = 0,002 moles.
Los moles de base son: n = M V = 0,1 moles L
1
0,020 L = 0,002 moles.
Al ser iguales los moles de cido y base, la disolucin resultante debera de ser neutra, pero
como el anin acetato, CH
3
COO

, base conjugada relativamente fuerte del cido dbil CH

3
COOH, sufre
hidrlisis segn el equilibrio: CH
3
COO

(aq) + H
2
O (l) CH
3
COOH (aq) + OH

(aq), provocando
un aumento de la concentracin de iones OH

, la disolucin resultante es bsica, es decir, su pH > 7.

CUESTIN 2.- Para los tomos A (Z = 8) y B (Z = 38) determina su estructura electrnica y su
situacin en la tabla peridica. Indica de qu elementos se trata, el tipo de compuesto que
formaran entre ellos y las propiedades generales de este tipo de compuesto.

Solucin:

Las configuraciones electrnicas de los tomos son:
A; (Z = 8): 1s
2
2s
2
2p
4
; B; (Z = 38): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
5s
2
.
De las configuraciones electrnicas se deduce que el elemento A se encuentra situado en el 2
perodo grupo 16, mientras que el elemento B se sita en el perodo 5 grupo 2.
Se trata de los elementos oxgeno y estroncio. El tipo de compuesto que forman estos elementos
es el xido de estroncio, de frmula SrO. Por tratarse de un compuesto inico, sus propiedades son:
1.- Elevado punto de fusin y ebullicin. 2.- Soluble en agua.
3.- En disolucin y fundido son buenos conductores de la electricidad.
PROBLEMA 1.- En un matraz de 1,6 L se introducen 0,4 moles de HI, se cierra el matraz y se
calienta hasta 400 C. Una vez establecido el equilibrio 2 HI (g) I
2
(g) + H
2
(g), se encuentra
que la fraccin molar de HI en la mezcla es 0,8. Calcula:
a) El valor de K
c
.
b) La presin parcial de cada gas en el equilibrio.
DATOS: R = 0,082 atm L mol
1
K
1
.

Solucin:

T = 273 + 400 = 673 K.
Los moles iniciales y en el equilibrio en la reaccin ajustada, siendo x los moles que se disocian
son:
2 HI (g) I
2
(g) + H
2
(g),
Moles iniciales: 0,4 0 0
Moles en el equilibrio: 0,4 2 x x x

a) El nmero total de moles en el equilibrio es: n
t
= 0,4 2 x + x + x = 0,4, y al ser la fraccin
molar del yoduro de hidrgeno 0,8, resulta para x:
04 , 0
2
32 , 0 4 , 0
2 4 , 0 4 , 0 8 , 0
4 , 0
2 4 , 0
8 , 0 =

= =

= x x
x
moles.
Los moles de las distintas sustancias en el equilibrio son:
HI = 0,4 0,08 = 0,32 moles; I
2
= 0,04 moles; H
2
= 0,04 moles, y sus concentraciones:
[HI] = ; 2 , 0
6 , 1
32 , 0
1
= L moles
L
moles
[I
2
] = [H
2
] = . 025 , 0
6 , 1
04 , 0
1
= L moles
L
moles

El valor de K
c
se obtiene sustituyendo en su expresin los valores de las concentraciones:

[ ] [ ]
[ ]
. 10 6 , 1 016 , 0
2 , 0
025 , 0 025 , 0
2
2 2 2
1 1
2
2 2

= =

=
L moles
L moles L moles
HI
H I
K
c


b) Para calcular la presin parcial de cada gas en la mezcla hay que conocer la presin en el
equilibrio, la cual se obtiene despejndola de la ecuacin de estado de los gases ideales, y las fracciones
molares de las sustancias. Los moles en el equilibrio son: n
t
= 0,32 + 0,04 + 0,04 = 0,4 moles.
. 8 , 13
6 , 1
673 082 , 0 4 , 0
1 1
atm
L
K K mol L atm moles
V
T R n
P T R n V P
t
t
=

=

= =


La fraccin molar del HI es 0,8, y como la suma de todas ellas ha de ser 1 y adems, la fraccin
molar del I
2
es igual a la del H
2
por ser sus moles los mismos, se deduce que dichas fracciones son 0,1, y
las presiones parciales de cada sustancia:
=
HI
P 0,8 13,8 atm = 11,04 atm; = =
2 2
H I
P P 0,1 13,8 atm = 1,38 atm.

Resultado: a) K
c
= 1,6 10
2
; b) P
HI
= 11,04 atm; = == = = == =
2 2
H I
P P 1,38 atm.