STUDII ASUPRA BIOCOMPATIBILITII I BIOECONOMIEI MATERIALELOR UTILIZATE N RESTAURRILE PROTETICE METALO-CERAMICE, LA INTERFAA CU STRUCTURILE DENTARE
R RE EZ ZU UM MA AT T
Doctorand: MUNTEAN Violeta (cstorit HANCU)
Conductor tiinific: Prof. Univ. Dr. Doina Lucia GHERGIC
2013
1
Cuvinte de mulumire
Mulumiri: Aceast lucrare a fost cofinanat din Fondul Social European prin Programul Operaional Sectorial Dezvoltarea Resurselor Umane 2007 - 2013 n cadrul Proiectului POS DRU / CPP 107 / DMI 1.5 / S / 77082 Burse doctorale de pregtire ecoeconomic i bioeconomic complex pentru sigurana i securitatea alimentelor i furajelor din ecosisteme antropice.
Aceast tez de doctorat nu ar fi putut exista fr sprijinul unor persoane crora autoarea le datoreaz mulumiri n mod deosebit: n primul rnd doresc s mulumesc conductoarei tiinifice, doamnei Prof. Univ. Dr. Doina Lucia Ghergic, pentru ndrumrile i susinerea permanent cu care m-a ajutat pe ntreaga durat de desfurare a studiilor i cercetrilor doctorale. Mulumesc domnului Prof. Univ. Dr. Ing. Mihai Trcolea pentru suportul tiinific acordat prin punerea la dispoziie a echipamentelor din cadrul Centrului de Cercetri BIOMAT Universitatea Politehnic Bucureti. Mulumesc domnilor .L. Dr. Ing. Florin Miculescu i .L. Dr. Ing. Cosmin Cotru (Universitatea Politehnic Bucureti, Facultatea tiina i Ingineria Materialelor) pentru suportul acordat pe parcursul realizrii studiilor i cercetrilor experimentale. Mulumesc domnului .L. Dr. Tudor Petreu din cadrul Universitii de Medicin i Farmacie Gr. T. Popa din Iai, pentru colaborarea susinut la efectuarea testelor de biocompatibilitate. Mulumesc domnului Neca Constantin i Laboratorului de Tehnic Dentar ,,Focus Metal S.R.L. pentru ajutorul acordat n realizarea lucrrilor protetice. Mulumesc distinilor refereni pentru aprecieri. Mulumesc n mod special colegei i prietenei mele .L. Dr. Raluca - Monica Comneanu, Facultatea de Medicin Dentar, Universitatea Titu Maiorescu, pentru ncurajrile i sprijinul continuu pe care mi l-a dat pe toat durata elaborrii tezei. Familiei mele pentru rbdarea, nelegerea i ajutorul acordate pe perioada studiilor doctorale i a redactrii tezei.
2
Cuprinsul tezei de doctorat
Pag. n rezumat Pag. n tez
3 4 Introducere 6 I. Partea general
3 7 Capitolul I Edentaia parial etiologie, complicaii, clasificare, metode de tratament 3 7 1.1. Etiologia edentaiei pariale 3 7 1.2 Complicaiile edentaiei pariale 3 9 1.3 Clasificarea edentaiei pariale 10 1.3.1 Clasificarea Friedman 10 1.3.2 Clasificarea Kennedy 11 1.3.3 Clasificarea Applegate 11 1.3.4 Clasificarea Bailyn 11 1.3.5 Clasificarea Dubecq-Benoit 12 1.3.6 Clasificarea E. Costa 3 13 1.4 Tratamentul edentaiei pariale 3 16 Capitolul II Biocompatibilitatea i bioeconomia materialelor utilizate la confecionarea restaurrilor fixe metalo-ceramice 4 18 2.1 Aliaje metalice 4 34 2.2 Mase dento-ceramice 40 II. Partea personal
4 41 Capitolul III Studiu asupra complicaiilor ce pot aprea n protezarea fix a breelor edentate 4 43 3.1 Material i metod 4 44 3.2 Rezultate obinute 5 61 3.3 Discuii 6 62 3.4 Concluzii 6 64 Capitolul IV Cercetri comparative prin microscopie optic i electronic asupra coroanelor mixte metalo-ceramice 6 64 4.1 Analiza prin microsopie optic i electronic a reelei de turnare pentru o component metalic realizat din aliaj de NiCr 6 64 4.1.1 Material i metod 7 65 4.1.2 Rezultate obinute 7 79 4.1.3 Discuii i concluzii 8 81 4.2 Analiza prin microsopie optic i electronic a reelei de turnare i a capei metalice pentru o coroan mixt metalo-ceramic cu substrat din aliaj de CoCr 8 81 4.2.1 Material i metod 8 82 4.2.2 Rezultate obinute 9 96 4.2.3 Discuii i concluzii 10 99 4.3. Analiza prin microscopie electronic de scanning a unei coroane metalo-ceramice 10 99 4.3.1 Material i metod 10 99 4.3.2 Rezultate obinute 10 108 4.3.3. Discuii i concluzii 11 110 Capitolul V Evaluarea comparativ a rezistenei la coroziune a aliajelor de NiCr i CoCr 11 110 5.1 Material i metod 12 111 5.2 Rezultate obinute 13 116 5.3 Discuii i concluzii 14 119 Capitolul VI Evaluarea comparativ a biocompatibilitii aliajelor de NiCr i CoCr 3
14 119 6.1 Biocompatibilitatea 14 120 6.2 Pregtirea pieselor metalice de testat 15 120 6.3 Pregtirea culturilor celulare 16 122 6.4 Rezultate obinute 18 137 6.5 Discuii i concluzii 19 139 Capitolul VII Aplicabilitatea practic a studiilor de coroziune i biocompatibilitate n terapia edentaiei pariale 25 161 Capitolul VIII Concluzii 26 163 Bibliografie
4
Introducere
Edentaia parial este una dintre cele mai frecvente patologii cu care se confrunt medicul dentist, iar la nivel mondial se relev o cretere a ponderii pacienilor edentai parial la toate categoriile de vrst, ceea ce determin creterea interesului acordat terapiei acestei afeciuni. Tratamentul individualizat al edentaiei pariale necesit o cunoatere aprofundat a elementelor componente ale cmpului protetic edentat n vederea adaptrii mijloacelor terapeutice astfel nct s fie utilizat ntreaga capacitate morfo-fiziologic oferit de arcada dentar restant. La ora actual tratamentele protetice cel mai larg utilizate n rezolvarea edentaiei pariale sunt restaurrile fixe metalo-ceramice, parial sau integral fizionomice. Cercetrile recente asupra materialelor utilizate n medicina dentar se concentreaz pe studierea biocompatibilitii i bioeconomiei acestora. Bioeconomia reprezint nelegerea activitii economice ca o prelungire a vieii biologice a omului, al crei scop fundamental i produs final trebuie sa fie fluxul imaterial a plcerii de tri. Prin aceste afirmaii, Nicholas Georgescu-Roegen merge pe urmele magistrului su de la Harvard, Joseph Alois Schumpeter, care afirma cretere, nseamn a produce mai mult, dezvoltare, a produce altfel. 69 Conform principiilor bioeconomiei, medicul dentist are obligaia de a analiza cu atenie cmpul protetic i de a conserva ct mai mult cu putin din structurile naturale ale cavitii orale. n acest sens, profilaxia ocup un loc important, dar i corectitudinea tratamentelor preprotetice i proprotetice instituite. Principiile bioeconomiei n domeniul proteticii sunt respectate nu numai prin sacrificiul minim de substan dur dentar, dar i prin efectuarea unor lucrri protetice de calitate superioar, care s aib o durat ct mai lung de via, astfel nct s fie redus pe ct posibil cantitatea de resurse utilizate pentru confecionarea respectivelor restaurri. 69
Capitolul I Edentaia parial etiologie, complicaii, clasificare, metode de tratament 1.1 Etiologia edentaiei pariale Edentaia parial, definit ca absena uneia sau mai multor uniti dento-parodontale de pe o arcad dentar, are n etiologie cauze congenitale, dobndite i favorizante. 1.2 Complicaiile edentaiei pariale Neprotezarea edentaiei pariale este urmat de dezvoltarea unei simptomatologii ce se agraveaz progresiv, odat cu apariia complicaiilor locale, regionale sau la distan. 56
1.3 Clasificarea edentaiei pariale De-a lungul timpului au fost elaborate mai multe tipuri de clasificri ale edentaiilor, pe criterii diferite precum: morfologice, biologice, terapeutice etc., fr a se obine, ns, o clasificare ideal care s desemneze edentaia att topografic, din punct de vedere al valorii de implantare a dinilor restani, ct i din punctul de vedere al conceperii planului de tratament. 1.4 Tratamentul edentaiei pariale Introducerea coroanelor metalo-ceramice n practica stomatologic a reprezentat deschiderea unei noi direcii n efectuarea unor tratamente protetice care au alturat esteticii oferite de ceramic 1 , funcionalitatea i rezistena dat de substratul metalic. 12,104 Majoritatea clinicienilor au fost ns oarecum dezamgii de rezultatele clinice iniiale obinute prin aceast modalitate de tratament. Majoritatea eecurilor timpurii ale restaurrilor metalo-ceramice s-au datorat unor combinaii ntre erori n prepararea dinilor, n conformarea marginilor cervicale ale restaurrii i n managementul esuturilor moi. 101 Acest fapt a condus n ultimii 20 de ani la ncercarea de a gsi alternative integral ceramice la restaurrile metalo-ceramice 2,9,14,37,48,94,102,105,120,124,138,139,164,165 . Prognosticul restaurrilor protetice fixe este extrem de dificil de evaluat 28,43,54,59,61,64,74,77,81,93,98,99,113,118,128,134,136 , deoarece exist o gam foarte larg de factori implicai n integrarea restaurrilor protetice fixe 111 . Aprecierea integrrii clinice corecte a unei restaurri protetice fixe se face pe baza criteriilor ocluzologice, prin prisma adaptrii restaurrii la nivel gingival, prin conformarea corespunztoare a profilului de emergen i pe baza aspectului estetic obinut.
Capitolul II Biocompatibilitatea i bioeconomia materialelor utilizate la confecionarea restaurrilor fixe metalo-ceramice Materialele utilizate n medicina dentar interacioneaz cu esuturile, deci un material este considerat biocompatibil atunci cnd nu duneaz i nu genereaz reacii toxice sau reacii adverse sistemice. Majoritatea reaciilor provocate de materialele dentare sunt de tip alergic, cu simptome evideniate la nivelul mucoasei orale 5
sau la nivelul esutului cutanat. Saliva i esuturile dentare cu care o restaurare protetic vine n contact acioneaz asupra sa, deci este extrem de important cunoaterea transformrilor ce pot aprea n timp la nivelul materialelor utilizate. Biocompatibilitatea 152 este un concept complex care ia n considerare toate procesele care au loc ntre biomaterial i organismul viu. Prin biocompatibilitate se nelege proprietatea unui material de a fi compatibil cu organismele vii, deci de a fi acceptat definitiv de ctre organism fr a genera reacii adverse i fr a se deteriora chimic sau mecanic. Principiile bioeconomice au n vedere utilizarea unor restaurri protetice din materiale cu caliti superioare din punct de vedere mecanic, al biocompatibilitii dar i al rezistenei la coroziune n mediul bucal, ce pot fi folosite n scopul pentru care au fost create timp ndelungat, pentru a economisi resursele naturale utilizate pentru confecionarea lor. 2.1. Aliaje metalice Protezele fixe metalo-ceramice sunt alctuite dintr-o component metalic ce confer rezisten piesei protetice i o component ceramic, fizionomic. Primele aliaje nenobile care au fost utilizate n tehnica metalo-ceramic aveau n compoziie elemente chimice precum: cobalt, crom, fier, nichel i alte metale. Aliajele nenobile prezint o rezisten mai sczut la coroziune dect aliajele nobile, dar au o duritate mai mare i un modul de elasticitate mai ridicat, fluiditatea este mai redus, iar prelucrarea mecanic este mai dificil de realizat. Aliajele pe baz de Co-Cr prezint avantaje fa de aliajele pe baz de Ni-Cr datorit biocompatibilitii lor i datorit lipsei reaciilor alergice pe care le pot dezvolta acestea din urm 127 . De asemenea, aliajele pe baz de CoCr sunt foarte rezistente la coroziune datorit cromului, care formeaz un strat protectiv de oxid la suprafaa aliajului 57,79,80,88,92,108,127, . Coroziunea const n degradarea unui material sub aciunea chimic sau electrochimic a mediului n care este amplasat 137 . Principalele cauze de eec ale restaurrilor metalo-ceramice sunt reprezentate de degradarea prin coroziune a metalelor i aliajelor, uzura mecanic i ruperea la oboseal 133,137,168 . Deoarece dup introducerea n mediul organismului uman biomaterialele metalice sunt supuse unui atac coroziv relativ intens, rezistena la coroziune reprezint o calitate important a acestora. Studiile de specialitate 157 au artat c produii de coroziune solubilizai din aliajele dentare n esuturile gingivale adiacente restaurrilor depind de componenta aliajului ce influeneaz rezistena la coroziune 15,51,65,83 , de structura format n timpul turnrii 166 i de protocoalele ulterioare de ardere 97,166 . 2.2 Masele dento-ceramice Masele ceramice utilizate n medicina dentar se caracterizeaz printr-o serie de elemente care constituie argumentele pro- (cromatic ideal, biocompatibilitate, conductibilitate termic redus, rezisten chimic, rezisten mecanic la rupere i ncovoiere, densitate la suprafa, luciu) i contra- (rezisten sczut la traciune, prelucrri ulterioare aproape imposibile deoarece suprafeele prelucrate devin rugoase, prezena unor fisuri interne i externe care conduc la fracturare, pre de cost ridicat) utilizrii acestui tip de material.
Capitolul III Studiu asupra complicaiilor ce pot aprea n protezarea fix a breelor edentate Schimbrile n modalitile de tratament restaurativ i introducerea unor materiale i tehnici noi, mbuntite, au influenat semnificativ longevitatea i estetica 76 reabilitrilor orale. Restaurrile protetice fixe convenionale cu schelet metalic au rezultate bune pe termen lung 43,134,147 , dei vizibilitatea metalului prin transparena componentei fizionomice face dificil imitarea aspectului estetic natural, mai ales n situaiile n care spaiul disponibil pentru materialul fizionomic este redus 130 . n literatura de specialitate 44,78,113,123,154,155 exist studii referitoare la rata de eec a restaurrilor protetice fixe. 3.1. Material i metod n studiu au fost luai un lot de 308 pacieni cu edentaii pariale protezate de minim 6 ani care s-au adresat unui numr de 3 cabinete stomatologice n perioada octombrie 2010 martie 2013 din diverse motive stomatologice. Din studiu au fost exclui un numr de 65 de pacieni care prezentau edentaii pariale ntinse protezate mobilizabil, astfel nct lotul analizat a cuprins n final 243 de pacieni cu edentaii pariale protezate conjunct. Cazurile n care restaurrile protetice fixe prezentau la 6 ani o integrare corespunztoare din punct de vedere funcional, biologic i estetic au fost considerate de succes, iar cazurile n care au aprut complicaii ce periclitau prognosticul pe termen lung al restaurrilor au fost considerate eecuri. 3.2 Rezultate obinute Lotul de pacieni studiat a cuprins un numr de 88 de pacieni de sex masculin i 155 pacieni de sex feminin. n grupa de vrst 40-49 ani s-au ncadrat 29 pacieni dintre care 10 pacieni de sex masculin i 19 pacieni de sex feminin, n grupa de vrst 50-59 ani s-au ncadrat 76 de pacieni (24 brbai i 52 femei), n grupa de vrst 6
60-69 ani s-au ncadrat 95 de pacieni (59 de femei i 36 brbai), iar n grupa de vrst 70-79 ani s-au ncadrat 43 de pacieni (dintre care 25 pacieni de sex feminin i 18 de sex masculin).
Tabel 3.3 Distribuia lotului de pacieni pe grupe de vrst i sex Grupa de vrst Total 40-49 ani 50-59 ani 60-69 ani 70-79 ani Pacieni de sex masculin 10 24 36 18 88 Pacieni de sex feminin 19 52 59 25 155 Total 29 76 95 43 243 n ceea ce privete localizarea edentaiei pariale, la lotul studiat am depistat prezena unui numr de 145 edentaii la nivel maxilar i a 98 edentaii la nivel mandibular. La pacientele din lotul studiat am depistat 70 de edentaii maxilare i 45 de edentaii mandibulare, iar la pacieni - 35 de edentaii maxilare i 19 mandibulare (Tabel 3.4, Grafic 3.2). Tabel 3.4 Clasificarea lotului studiat n funcie de localizarea edentaiei Localizarea edentaiei Total Maxilar Mandibul Pacieni de sex masculin 55 39 94 Pacieni de sex feminin 90 59 149 Total 145 98 243 Etiologia pierderii dinilor a fost n 98 de cazuri caria dentar i complicaiile ei, n 80 de cazuri parodontopatia i n 65 de cazuri iatrogenia (Tabel 3.5, Grafic 3.3).
Tabel 3.5 Clasificarea lotului de pacieni n funcie de etiologia edentaiei Caria dentar complicat Parodontopatia Iatrogenia Numr de cazuri 98 80 65 Rata de succes a tratamentului la lotul de pacieni studiat a fost de 73,66%. Astfel, din cele 243 de cazuri ale lotului, la 64 pacieni am constatat prezena complicaiilor reprezentate de: fractura componentei fizionomice, fractura componentei metalice, pierderea aspectului fizionomic, sngerri i supuraii gingivale, coloraii gingivale, retracii gingivale i resorbii alveolare, evoluia proceselor carioase la nivelul bonturilor dentare. 3.3. Discuii Pierderea dinilor genereaz un adevrat handicap pentru pacienii de toate vrstele att din punct de vedere social, ct i din punct de vedere biologic i economic. 52 Reabilitarea oral a breelor edentate mbuntete semnificativ calitatea vieii pacienilor edentai. 3,46,96
Este bine documentat faptul c pierderea dinilor compromite starea de sntate oral indiferent de vrsta pacienilor i de statusul general al acestora. 19,73 Dar, planul de tratament protetic incorect, fie din punct de vedere al conceperii, execuiei tehnice sau al selectrii materialelor utilizate, conduce la apariia diferitelor complicaii ce compromit succesul tratamentului instituit. Senzaia de disconfort este un incident frecvent constatat dup fixarea restaurrilor protetice i poate fi cauzat de: prezena unor contacte premature sau interferene ocluzale, inseria protezei ntr-o poziie inadecvat, o suprafa ocluzal supradimensionat sau redus, suprapresiune asupra unitilor dento-parodontale de sprijin, contacte prea strnse cu dinii nvecinai, protejarea insuficient a esuturilor gingivale sau acumularea resturilor alimentare la nivelul piesei protetice datorit designului inadecvat. Mobilitatea protezelor fixe poate aprea n cazul deformrii elementelor de agregare, contactelor ocluzale disfuncionale, cimentrii incorecte, solubilizrii cimentului, proceselor carioase aprute la nivelul dinilor stlpi (prin igien defectuoas, conformare incorect a ambrazurilor, elemente de agregare prea largi sau prea scurte), mobilizrii unuia sau mai multor dini stlpi prin decompensare parodontal, lipsei de retenie a elementelor de agregare prin preparri incorecte. Retraciile gingivale i resorbiile alveolare pot fi determinate de: suprasolicitarea dinilor stlpi prin lungimea excesiv a breelor, conformarea inadecvat a ambrazurilor gingivale, conturul necorespunztor al elementelor de agregare, alegerea unui numr insuficient de dini stlpi. Scheletul metalic al intermediarilor se poate fractura ca urmare a tehnicii incorecte de turnare i de manipulare a aliajului sau prin suprasolicitarea protezei pariale fixe datorit unei bree prea ntinse. Grafic 3.1 Distribuia lotului de pacieni pe grupe de vrst i sex Grafic 3.2 Clasificarea lotului studiat n funcie de localizarea edentaiei Grafic 3.3 Clasificarea lotului de pacieni n funcie de etiologia edentaiei 7
Fractura componentei fizionomice a protezelor pariale fixe se poate datora reteniei ineficiente, factorilor ocluzali sau erorilor de concepie (confecionarea punilor totale la nivelul arcadei inferioare, neinnd cont de flexibilitatea mandibulei).
3.4 Concluzii Lotul studiat a cuprins preponderent pacieni de sex feminin aparinnd grupei de vrst 60-69 ani. Localizarea edentaiei a fost n 59,67% din cazuri la nivel maxilar. Din punct de vedere al etiologiei edentaiei, n 40,33% din cazuri aceasta s-a produs ca urmare a evoluiei proceselor carioase, n 32,92% din cazuri ca efect al parodontopatiei i n 26,75% din cazuri a fost de cauz iatrogen. Rata de succes a tratamentului la lotul de pacieni studiat a fost de 73,66%. 64 de cazuri au fost considerate eecuri prin apariia complicaiilor ce periclitau prognosticul pe termen lung al restaurrilor. Frecvena complicaiilor aprute, n ordine descresctoare, a fost: evoluia proceselor carioase la nivelul bonturilor dentare, fractura componentei fizionomice, fractura componentei metalice, retracii gingivale i resorbii alveolare, coloraii gingivale, pierderea aspectului fizionomic, sngerri i supuraii gingivale. Din punct de vedere bioeconomic, putem aprecia c utilizarea unor materiale biocompatibile, cu caliti superioare, contribuie la reducerea resurselor naturale utilizate pentru confecionarea restaurrilor prin reducerea ratei complicaiilor aprute n timp.
Capitolul IV Cercetri comparative prin microscopie optic i electronic asupra coroanelor mixte metalo- ceramice n prezenta tez de doctorat am efectuat, n vederea determinrii eventualelor defecte de turnare, care pot genera viitori centri de coroziune, analiza prin microscopie optic i electronic de scanning a unor probe de material: - secionate din reeaua de turnare pentru o coroan mixt metalo-ceramic realizat dintr-un aliaj de NiCr - secionate din reeaua de turnare i capa metalic pentru o coroan mixt metalo-ceramic cu substrat din aliaj de CoCr - secionate dintr-o coroan mixt metalo-ceramic, cu substrat din aliaj CoCr i ceramic HeraCeram. 4.1 Analiza prin microscopie optic i electronic a reelei de turnare pentru o component metalic realizat din aliaj de NiCr 4.1.1 Material i metod Am efectuat analiza prin microscopie optic i electronic de scanning a dou probe de material metalic secionate din reeaua de turnare pentru o coroan mixt metalo-ceramic realizat dintr-un aliaj de NiCr (NIADUR). Secionarea reelei de turnare prin debitare ncepe cu marcarea suprafeei eantionului i a punctului de clivaj. Aciunea de debitare presupune prezena unui disc abraziv ce pivoteaz i se rotete n prob. Debitarea s-a realizat n acest caz cu aparatul Delta Abrasimed. 68 Dup debitare are loc etapa de nglobare realizat cu aparatul Simplimed 1000 (Buehler). Astfel, piesa debitat din materialul de baz devine un compact atunci cnd este nglobat ntr-o rin acrilic cu polimerizare la presiune i temperatur (nglobare la cald). Proba este plasat pe pistonul inferior al aparatului, se toarn pulberea de rin, se aplic presiunea concomitent cu temperatura pn la solidificare urmat de rcire. La rcire, datorit diferenei dintre coeficientul de expansiune termic a rinii i materialul probei, proba este fixat n compact. Deoarece coeficientul de expansiune termic pentru toate rinile este mai mare dect materialul probei, la rcire rinile se vor contracta pe prob. Ultima etap este cea de lefuire. Aceasta ncepe cu faza de prelucrare manual folosindu-se patru hrtii abrazive de diferite rugoziti (P320-P400-P600-P800) cu rotirea probei cu 90 la fiecare interval. Regula de baz a procedeului este c nu se trece la etapa urmtoare pn cnd nu au fost eliminate complet zgrieturile de la etapa precedent. Dup aceast faz urmeaz o lefuire cu aparatul Pheonix Beta (Buehler). Proba este apsat timp de cinci minute cu o for de 25N pe platanul Hercules S (cu particule de diamant de 15m), folosindu-se ca emulsie apa. Faza a treia presupune lefuirea probei timp de 5 minute sub o for de apsare de 15N pe o psl Tex Met 1000 folosindu-se emulsia Topol 1 format din alumin, ap i alcool. Urmeaz a patra lefuire timp de 5 minute sub o for de apsare de 15N n sens invers platanului pe o psl Tex Met 2000, folosindu-se emulsia Topol 3 (compus din alumin i ap). lefuirea final se face tot timp de 5 minute cu o for de apsare de 20N, n acelai sens cu platanul, pe o psl Master Tex i cu emulsia Masterprep (amestec de pulbere de alumin i siliciu). Dup etapa de lefuire va urma atacul chimic al probei folosindu-se ca reactiv: 50 ml HCl + 1-2 ml H 2 O 2
dup care proba este splat, uscat i apoi supus analizei optice cu ajutorul microscopului Epiquant (Carl Zeiss 8
Jena), respectiv analizei de microscopie electronic de scanning cu un microscop electronic de baleiaj Philips model SEM XL 30 TMP, dotat cu un spectrometru dup energii EDAX. 4.1.2 Rezultate obinute: n urma analizei probelor la diferite rezoluii se poate observa o structur predominant dendritic cu dendrite bine conturate, orientate n direcia gradientului de temperatur. Zonele ntunecate prezente la mbinarea a dou dendrite sugereaz discontinuiti de materiale, identificate ca microretasuri.
Fig. 4.8-4.13 Microscopie optic, 100x, atac: 50ml HCl +1-2ml H 2 O 2 68
Fig. 4.14-4.19 Microscopie optic, 250x, atac: 50ml HCl +1-2ml H 2 O 2 68
ANALIZA PRIN MICROSCOPIE ELECTRONIC DE SCANNING
Fig. 4.20 Proba 1 - Imagine SEM25x 68
Fig. 4.21 Prona 1 - Imagine SEM200x 68
Fig. 4.22 Proba 1 General - Imagine SEM 500x Fig. 4.23 Spectre caracteristice imaginii Fig. 4.24 Proba 1 Masa metalic de baz - SEM 2000x Fig. 4.25 Spectre caracteristice imaginii
Fig. 4.26 Proba 1 Eutectic - SEM- 250x Fig. 4.27 Spectre caracteristice imaginii Fig. 4.28 I ncluziuni - SEM 1000x Fig. 4.29 Spectre caracteristice imaginii Fig. 4.30 Proba 2 SEM 25x Fig. 4.31 Imagine SEM 200x
Fig. 4.32 Proba 2 General SEM 500x Fig. 4.33 Spectre caracteristice imaginii Fig. 4.34 Proba 2 Masa metalic de baz SEM 2000x Fig. 4.35 Spectre caracteristice imaginii Fig. 4.36 Proba 2 Eutectic SEM 250x Fig. 4.37 Spectre caracteristice imaginii
4.1.3 Discuii i concluzii Detaliile structurale de mai mare profunzime sunt evideniate prin microscopie electronic. Se reconfirm structurile dendritice observate prin microscopie optic. Aspectul probei 1 din reeaua de turnare (fig. 4.20, 25x) prezint n zona central o retasur care este generat de temperatura neadecvat de turnare (sczut). La o mrire de 200x n aspectul microscopic al retasurii se pot observa creteri dendritice (fig. 4.21). La o analiz mai profund n material se observ incluziuni i la o rezoluie mai mare sunt vizibile i zonele de eutectic situate interdendritic. De semnalat este c, spre deosebire de prima prob, proba 2 prezint central o microretasur i, de asemenea, n aspectul microscopic al microretasurii sunt evideniate dendritele. n analiza EDAX, realizat pe eutectic, se observ maxim de difracie pentru elementele de baz, Ni, Cr, Mo, dar i prezena unor elemente reziduale: Si, Mn, Fe, Co. In zona soluiei solide, suplimentar se constat prezena carbonului i a oxigenului. 9
Analiza EDAX pe incluziuni evideniaz, pe lng elementele de baz, prezena unui coninut mare de Si, ca i a elementelor: C, O, Al, Ca, Mn, Fe i Co. n masa metalic de baz se constat prezena Si, Mn, Fe, Co. Prezenta oxigenului n incluziuni denot faptul c materialul studiat s-a oxidat n timpul turnrii. Prezena carbonului este greu de justificat, este posibil ca particule de carbon s fi rmas n urma procesului de pregtire a probei, nainte de analiza la microscopul optic, atunci cnd proba nglobat a fost lefuit cu un disc diamantat (particule de diamant de 15m). Cantitatea de Si este mai mare n incluziuni (9,24%), n masa metalic de baz are un procent vizibil redus, iar n eutectic este uor mai crescut. In eutectic, cantitatea de Mo este relativ mare (19%), ea avnd o valoare mai mic n masa metalic de baz i scznd n incluziuni pn la 9,24%. Cromul, element de baz, se apropie de standardul prevzut, avnd o medie de 21%, singura diferen fiind n incluziuni, unde cantitatea de Cr este mai sczut (16,71%). Cel mai predominat element de aliere, nichelul, se regsete ntr- o cantitate constant n soluia solid i n eutectic, prezentnd o cretere a cantitii n masa metalic de baz, iar n incluziuni regsindu-se ntr-o cantitate redus (38,10%). Se observ urme de Fe n masa metalic de baz, eutectic i n incluziuni. Co este relativ uniform distribuit. Dac lum n considerare faptul c cele dou probe au fost secionate din aceeai reea de turnare, implicit acelai aliaj turnat la aceeai temperatur de turnare, putem afirma c distribuia elementelor este asemntoare, nregistrndu-se mici diferene la nivelul elementelor de baz cauzate de nerespectarea temperaturii de topire i a condiiilor de lucru. Elementele de aliere se distribuie neuniform. Din punct de vedere al compoziiei chimice, ele au pierderi vizibile, scznd n raport cu aliajul brut folosit, pierderi ce au loc la topire. Am remarcat prezena structurii dendritice cu neomogeniti a eutecticului. Materialul a fost turnat la o temperatur sczut, ceea ce a generat apariia retasurii. Piesele turnate din aliaje de NiCr ar trebui supuse tratamentului termic pentru omogenizarea i recristalizarea lor. Tratamentul termic de recoacere de omogenizare ar trebui efectuat prin nclzirea la 1000 C a piesei turnate, urmat de rcire n aer. La compoziia avut (aproximativ 64% Ni), se poate omogeniza soluia solid pe baz de Ni, printr-o recoacere de omogenizare la o temperatur de aproximativ 900 C. O cauz a apariiei defectelor de turnare este lipsa unei aprecieri riguroase a temperaturii topiturii i a momentului optim al turnrii. n general, se apreciaz doar vizual pierderea formei geometrice a pastilelor i prbuirea lor n conul tiparului. Datorit oxizilor metalici, pastilele topite nu formeaz o sfer lucioas tipic aliajelor nobile. Nerespectarea intervalului de topire specific aliajului, precizat de fabricant, este o alt cauz posibil de apariie a defectelor de turnare. De obicei topirea aliajului se face cu o flacr mare, cu multe orificii pentru a atinge rapid temperatura de topire a aliajului. Anterior topirii, pastilele de aliaj pentru topit se introduc n cuptorul de prenclzire mpreun cu creuzetul, ncercndu-se astfel evitarea supranclzirii aliajului n momentul topirii. Este necesar dimensionarea corect a sistemului de tije (4,5 - 5mm) pentru a asigura o cantitate de metal topit n tipar nainte de rcirea rapid a aliajului. Canalele vor fi largi i scurte pentru a mri presiunea metalului n tipar i absorbia acestora din rezervorul de metal (sferele de contracie).
4.2 Analiza prin microscopie optic i electronic a reelei de turnare i a capei metalice pentru o coroan mixt metalo-ceramic cu substrat din aliaj de CoCr 4.2.1 Material i metod: Am efectuat analiza prin microscopie optic, microscopie electronic i spectroscopie de raze X cu dispersie dup energie (EDS) a trei probe de material metalic secionate dintr-o coroan mixt metalo-ceramic realizat dintr-un aliaj de CoCr (Girobond/Amann Girrbach), din reeaua sa de turnare i respectiv din conul de turnare. 66 Secionarea, nglobarea i lefuirea probelor s-a realizat n acelai mod ca i pentru proba examinat anterior. Eantioanele experimentale au fost supuse unui atac electrolitic folosind o soluie de 10ml acid clorhidric n 200 ml etanol la curent continuu de 2V, la o temperatur de 20C, timp de 10 secunde, dup care eantioanele au fost splate, uscate i apoi supuse analizei optice cu ajutorul microscopului Epiquant. 4.2.2 Rezultate obinute: Substratul metalic al restaurrii metalo- ceramice Reeaua de turnare
Conul de turnare Substratul metalic al restaurrii metalo-ceramice
Fig. 4.45 Microscopie optic, 100x atac: HCl +C 2 H 5 OH Fig. 4.51 Microscopie optic, 100x atac: HCl +C 2 H 5 OH Fig. 4.59 Microscopie optic, 100x atac: HCl +C 2 H 5 OH Fig. 4.62 Imagine SEM 2000x Fig. 4.64 Imagine SEM 2000x; n detaliu gsim o particul oxidat cu mult siliciu, probabil o particul de nisip rmas de la turnare
A
A 10
Fig. 4.65 Spectre caracteristice compuilor Fig. 4.66 Spectre caracteristice compuilor din detaliu Fig. 4.67 Spectre caracteristice zonelor gri nchis din dendrite Fig. 4.68 Spectre caracteristice zonelor gri deschis din dendrite Fig. 4.69 Spectre caracteristice zonelor gri nchis interdendritice
Fig. 4.70 - Distribuia elementelor pe linia de analiz Fig. 4.71 Distribuia comparativ a molibdenului, cromului i cobaltului pe linia de analiz Fig. 4.72 Distribuia comparativ a siliciului, niobiului i calciului pe linia de analiz
Fig. 4.73 Distribuia comparativ a manganului, fierului i wolframului pe linia de analiz
4.2.3 Discuii i concluzii: Analiza de microscopie optic a substratului metalic al restaurrii metalo-ceramice pune n eviden o structur dendritic cu aspect celular cu separri interdendritice de compui. Prezena aspectului celular este determinat de reducerea corespunztoare a grosimii elementului piesei turnate, care determin creterea vitezei de rcire/solidificare. n aceast situaie, solidificarea topiturii are loc suficient de rapid astfel dendritele nu au timp s se dezvolte, iar lichidul interdendritic suprasaturat precipit intens compusul intermetalic. Se poate observa finisarea structurii dendritice, care are ramuri fine. Efectul de separare celular a compuilor va fi totui dezavantajos, n ciuda structurii finisate, pentru c va determina o relativ mai slab rezisten la coroziune. Analiza de microscopie optic a reelei de turnare a coroanei metalo-ceramice pune n eviden o structur cu aspect dendritic (soluie solid) cu separri interdendritice de compui. Structura metalografic ncepe s prezinte un aspect celular, iar separrile de compui au un aspect mai fin. Examinarea la microscopul electronic a substratului metalic a coroanei metalo-ceramice evideniaz aceeai structur cu neomogeniti interdendritice provenite de la turnare. n raport cu compusul principal, analizat n fig. 4.65 i tabelul 4.9, detaliul A, analizat n fig. 4.66 i tabelul 4.10, prezint de 10 ori mai mult siliciu i are n compoziie oxigen i fier. Zonele gri nchis din interiorul dendritelor, analizate n fig. 4.67 i tabelul 4.11, prezint n raport cu compusul principal de trei ori mai puin siliciu i molibden, iar crom i wolfram n cantiti aproximativ egale. Zonele gri deschis din dendrite, analizate n fig. 4.68 i tabelul 4.12, prezint n raport cu compusul principal aproximativ jumtate din cantitatea de siliciu, molibden de 4 ori mai puin, crom n cantitate egal, mai mult cobalt i wolfram, nu prezint niobiu. Zonele gri nchis interdendritice, analizate n fig. 4.69 i tabelul 4.13, prezint n raport cu compusul principal de 5 ori mai puin siliciu, de 6 ori mai puin molibden, crom n cantitate egal, mai mult cobalt i mai puin wolfram. n ceea ce privete distribuia molibdenului, cromului i cobaltului pe linia de analiz, constatm c molibdenul prezint o cretere n zona central, cobaltul o scdere, iar cromul este relativ uniform distribuit. Din figura 4.72, ce prezint distribuia comparativ a siliciului, niobiului i calciului pe linia de analiz, constatm c siliciul i niobiul prezint o distribuie neuniform, iar calciul prezint o distribuie uniform. Din figura 4.73, ce prezint distribuia comparativ a manganului, fierului i wolframului pe linia de analiz, observm c fierul i manganul au o distribuie relativ uniform, spre deosebire de wolfram care are o distribuie neuniform. Examinarea la microscopul electronic a reelei de turnare a coroanei metalo-ceramice evideniaz caracterul celular mai accentuat al structurii. Structura este mai omogen pentru c s-a rcit mai rapid.
4.3 Analiza prin microscopie electronic de scanning a unei coroane metalo-ceramice 4.3.1 Material i metod Am efectuat analiza prin microscopie electronic i spectroscopie de raze X cu dispersie dup energie (EDS) a unei coroane metalo-ceramice cu substrat de CoCr i componenta fizionomic reprezentat de ceramic Hera Ceram cu acelai microscop electronic de baleiaj Philips model SEM XL 30 TMP, dotat cu un spectrometru dup energii EDAX utilizat i pentru analizele anterioare. 4.3.2 Rezultate obinute
Fig. 4.102 Imagine SEM 2000x Fig. 4.103 Spectre caracteristice imaginii Fig. 4.104 - Imagine SEM 2000x detaliu ceramic Fig. 4.105 Spectre caracteristice ceramicii Fig. 4.106 - Imagine SEM 500x
Fig. 4.113 - Distribuia elementelor Mapping Fig. 4.114 - Distribuia elementelor pe linia de analiz Fig. 4.115 Distribuia comparativ a oxigenului, siliciului, wolframului, cromului i cobaltului pe linia de analiz Fig. 4.116 Distribuia comparativ a molibdenului, calciului i magneziului pe linia de analiz Fig. 4.117 Distribuia comparativ a zincului, sodiului i aluminiului pe linia de analiz
Fig. 4.118 Distribuia comparativ a platinei, potasiului, titanului i cesiului pe linia de analiz
4.3.3 Discuii i concluzii n figura 4.98 sunt prezentate pe seciune, de la stnga la dreapta, substratul metalic al coroanei, stratul de ceramic cu o grosime de aproximativ 90 microni i stratul de ebonit utilizat pentru nglobarea probei n vederea examinrii. Figura 4.99 prezint acelai aspect, la o mrire de 250x. n figura 4.100, la o mrire de 500x, constatm n zona central a imaginii c stratul de porelan nu este depus uniform i decelm la interfaa metal-ceramic stratul de opac. n figura 4.101 (mrire 1000x) constatm prezena zonelor de fisurare a capei metalice la exterior i prezena zonelor de oxidare n interior. La o mrire de 2000x, aa cum se prezint n figura 4.102, depistm prezena defectelor superficiale de turnare (zonele gri de la suprafaa metalului sunt zone cu oxizi). Stratul de opac aplicat peste capa metalic este analizat din punct de vedere al spectrelor caracteristice n figura 4.103, iar analiza chimic punctual este prezentat n tabelul 4.19. Conform figurii 4.105 i tabelului 4.20, masa ceramic (figura 4.104) prezint n compoziie elemente precum Si, K, Ca, O, Al. n figura 4.106, la o mrire de 500x a imaginii masei metalice constatm dizolvarea reelei celulare, cu rmnerea la limit a compuilor definii. Practic, prin renclzirea substratului metalic n cadrul ciclurilor de ardere a ceramicii, s-a obinut o mbuntire a structurii metalice i consecutiv a comportamentului su mecanic. 12
Spectrele caracteristice masei metalice de baz, prezentate n figura 4.107 i analiza chimic punctual prezentat n tabelul 4.21 relev prezena majoritar a cromului i cobaltului, precum i a microprocentelor de aluminiu, siliciu, molibden, mangan i wolfram. Figura 4.108, ce prezint spectrele caracteristice compuilor gri-deschis din masa metalic, relev prezena unor elemente precum crom, cobalt, molibden, niobiu, mangan, potasiu, siliciu i vanadiu. n figura 4.109, ce prezint un detaliu din masa metalic, constatm de asemenea omogenizarea materialului. Aspectul dendritic se pstreaz dar se estompeaz, obinndu-se practic un aspect corect pentru o structur turnat. n figurile 4.111 - 4.113 este prezentat distribuia materialelor. Constatm prezena cobaltului, cromului, manganului i molibdenului n capa metalic, prezena siliciului, zincului n ceramic, a titanului n stratul de opac, a potasiului i aluminiului n opac i ceramic, a volframului att n capa metalic, ct i n stratul de opac i de ceramic. De asemenea, n masa ceramic mai constat prezena unor particule izolate de platin, dar i distribuia uniform a oxigenului i ceriului. Distribuia cobaltului, cromului, oxigenului, siliciului i vanadiului pe linia de analiz (figura 4.114), prezentat n figura 4.115 relev: - cobaltul i cromul se regsesc preponderent n masa metalic i se reduc cantitativ semnificativ n opac i masa ceramic, fiind prezente sub form de reziduuri - oxigenul i siliciul se regsesc n cantiti crescute n masa ceramic - vanadiul este uniform distribuit n toate cele trei straturi. Distribuia molibdenului, manganului i calciului pe linia de analiz (figura 4.116) relev: - repartizarea relativ uniform a calciului - prezena molibdenului i manganului majoritar n masa metalic. Distribuia zincului, sodiului i a aluminiului pe linia de analiz (figura 4.117) demonstreaz prezena lor nesemnificativ n metal i semnificativ n ceramic. Distribuia comparativ a platinei, titanului, ceriului i potasiului (figura 4.118) pe linia de analiz arat: - titanul este prezent n cantitate mare n stratul de opac, apoi scade - platina se regsete n cantitate mare n primul strat de ceramic, apoi scade - ceriul se gsete n ceramic - potasiul este prezent n stratul de ceramic. Defectele structurale constatate pe proba turnat (reea de compui la limita grunilor)sunt n mod clar mbuntite n ciclurile termice necesare acoperirii cu porelan. Practic, structura de turnare e omogenizat prin recoacere i compuii se regsesc doar la limita a 3-4 gruni. Deoarece ciclurile termice se produc la temperaturi crescute, se obine o difuzie a elementelor ce constituie diferitele straturi depuse spre metal i ntre straturile de ceramic depuse succesiv, crendu-se astfel o legtur ntre straturile de porelan.
Capitolul V Evaluarea comparativ a rezistenei la coroziune a aliajelor de NiCr i CoCr 5.1 Material i metod
n prezenta tez de doctorat am investigat comparativ rezistena la coroziune a ase aliaje dentare utilizate n tehnologia metalo-ceramic, furnizate de diferii productori (Tabel 5.1), imersate n saliv artificial avnd pH cu diferite valori. Trei dintre aliajele analizate fac parte din categoria aliajelor de NiCr i sunt reprezentate de Argeloy N.P. produs de firma Argen, Ugirex III produs de Ugin Dentaire i Protechno-N8 produs de Protechno. Celelalte trei aliaje analizate sunt aliaje de CoCr i sunt Argeloy NP Special produs de Argen, Girobond produs de Amann Girrbach i Sheradent al firmei Shera.
Tabel 5.1. Tipul si codificarea materialelor testate pentru evaluarea rezistenei la coroziune Aliaj Tip / Producator Codificare NiCr Argeloy N.P / Argen NP Ugirex III / Ugin Dentaire NCU Protechno-N8 / Protechno NCP CoCr Argeloy NP Special / Argen NPS Girobond / Amann Girrbach CCG Sheradent / Shera CCS Eantioanele experimentale au fost turnate n matrie circulare cu dimensiuni de 13 x 1,5 mm
i au fost lefuite iniial pe hrtii metalografice cu grade de abrazivitate cuprinse ntre 600 i 2000 microni i ulterior lefuite cu past diamantat. 13
1E-10 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0.01 0.1 1 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 P o t e n t i a l , E [ V v s . S C E ] Densitate de curent, I [A/cm 2 ] NP (pH=5) NCU (pH=5) NCP (pH=5) 1E-10 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0.01 0.1 1 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 P o t e n t i a l , E [ V v s . S C E ] Densitate de curent, I [A/cm 2 ] NP (pH=2) NCU (pH=2) NCP (pH=2) Am determinat rezistena la coroziune prin tehnica polarizrii liniare, ce presupune trasarea curbelor de polarizare respectnd urmtorii pai: msurarea timp de o or a potenialului de circuit deschis (E OC ); trasarea curbelor de polarizare poteniodinamice de la -0,1 V (vs OC) la +1,5 V (vs SCE), cu o rat de scanare de 0,33 mV/s. Testele de evaluare a rezistenei la coroziune au fost realizate cu ajutorul unui Poteniostat / Galvanostat (model PARSTAT 4000, produs de Princeton Applied Research), iar curbele poteniodinamice au fost achiziionate cu ajutorul software-ului VersaStudio. 66.70
Pentru realizarea testelor s-a utilizat o celul de coroziune care are n componen un electrod saturat de calomel (SCE) drept electrod de referin, un electrod din platin ca i electrod de nregistrare i electrodul de lucru propriu-zis, care a constat din eantioanele investigate (respectiv cele 3 tipuri de aliaje de NiCr i cele 3 tipuri de aliaje de CoCr). Eantioanele au fost montate pe un suport din teflon, iar suprafaa supus coroziunii a avut o arie de 1 cm 2 . Testul s-a efectuat n mediu de saliv artificial Fusayama Meyer (cu compoziia: 0,4 gl -1 NaCl, 0,9 gl -1 KCl, 1 gl -1 uree, 0,69 gl -1 NaH 2 PO 4 , 0,795 gl -1 CaCl 2 H 2 O), la pH=2, la pH=5 i la pH=7, la temperatura camerei (251C), conform standardului ASTM G15-97a. Testele s-au efectuat n mediu acid, la pH=2 i la pH=5, pentru a realiza o coroziune controlat ntr-un timp rapid, cu o vitez crescut fa de procesele corozive produse n cavitatea bucal. De asemenea au fost efectuate i la pH=7, valoare normal la nivelul cavitii orale. 5.2 Rezultate obinute Variaiile potenialului de circuit deschis (Eoc) pentru aliajele pe baza de NiCr i CoCr n funcie de pH sunt prezentate n fig. 5.3 5.8, iar curbele de polarizare sunt prezentate n fig. 5.9 5.14. 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 -0,24 -0,22 -0,20 -0,18 -0,16 -0,14 -0,12 -0,10 -0,08 -0,06 -0,04 -0,02 0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 P o t e n t i a l d e
c i r c u i t
d e s c h i s ,
E O C
[ V ] Timp [s] NP (pH=2) NCU (pH=2) NCP (pH=2)
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 -0,26 -0,24 -0,22 -0,20 -0,18 -0,16 -0,14 P o t e n t i a l d e c i r c u i t d e s c h i s , E O C [ V ] Timp [s] NP (pH=5) NCU (pH=5) NCP (pH=5)
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 -0,26 -0,25 -0,24 -0,23 -0,22 -0,21 -0,20 -0,19 -0,18 -0,17 -0,16 -0,15 -0,14 -0,13 -0,12 -0,11 -0,10 -0,09 -0,08 -0,07 P o t e n t i a l d e
c i r c u i t
d e s c h i s ,
E O C
[ V ] Timp [s] NP (pH=7) NCU (pH=7) NCP (pH=7)
Fig. 5.3 - Evoluia potenialului de circuit deschis (E oc ) pentru aliajele pe baz de NiCr n mediu de saliv Fusayama Meyer la pH=2 Fig. 5.4 - Evoluia potenialului de circuit deschis (E oc ) pentru aliajele pe baz de NiCr n mediu de saliv Fusayama Meyer la pH=5 Fig. 5.5 - Evoluia potenialului de circuit deschis (E oc ) pentru aliajele pe baz de NiCr n mediu de saliv Fusayama Meyer la pH=7 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 -0,22 -0,20 -0,18 -0,16 -0,14 -0,12 -0,10 -0,08 -0,06 -0,04 P o t e n t i a l d e c i r c u i t d e s c h i s , E O C [ V ] Timp [s] NPS (pH=2) CCG (pH=2) CCS (pH=2)
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 -0,30 -0,28 -0,26 -0,24 -0,22 -0,20 -0,18 -0,16 -0,14 P o t e n t i a l d e c i r c u i t d e s c h i s , E O C [ V ] Timp [s] NPS (pH=5) CCG (pH=5) CCS (pH=5)
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 -0,30 -0,25 -0,20 -0,15 -0,10 -0,05 P o t e n t i a l d e c i r c u i t d e s c h i s , E O C [ V ] Timp [s] NPS (pH=7) CCG (pH=7) CCS (pH=7)
Fig.5.6 Evoluia potenialului de circuit deschis (E oc ) pentru aliajele pe baz de CoCr n mediu de saliv Fusayama Meyer la pH=2 Fig.5.7 Evoluia potenialului de circuit deschis (E oc ) pentru aliajele pe baz de CoCr n mediu de saliv Fusayama Meyer la pH=5 Fig.5.8 Evoluia potenialului de circuit deschis (Eoc) pentru aliajele pe baz de CoCr n mediu de saliv Fusayama Meyer la pH=7
1E-10 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01 0,1 1 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 P o t e n t i a l , E [ V v s . S C E ] Densitate de curent, I [A/cm 2 ] NP (pH=7) NCU (pH=7) NCP (pH=7)
Fig.5.9 Curbele poteniodinamice ale aliajelor pe baz de NiCr n mediu de saliv Fusayama Meyer la pH=2 Fig.5.10 Curbele poteniodinamice ale aliajelor pe baz de NiCr n mediu de saliv Fusayama Meyer la pH=5 Fig.5.11 Curbele poteniodinamice ale aliajelor pe baz de NiCr n mediu de saliv Fusayama Meyer la pH=7
14
1E-10 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0.01 0.1 1 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 P o t e n t i a l , E [ V v s . S C E ] Densitate de curent, I [A/cm 2 ] NPS (pH=2) CCG (pH=2) CCS (pH=2) 1E-11 1E-10 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0.01 0.1 1 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 P o t e n t i a l , E [ V v s . S C E ] Densitate de curent, I [A/cm 2 ] NPS (pH=5) CCG (pH=5) CCS (pH=5)
1E-10 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01 0,1 1 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 P o t e n t i a l , E [ V v s . S C E ] Densitate de curent, I [A/cm 2 ] NPS (pH=7) CCG (pH=7) CCS (pH=7)
Fig.5.12 Curbele poteniodinamice ale aliajelor pe baz de CoCr n mediu de saliv Fusayama Meyer la pH=2 Fig.5.13 Curbele poteniodinamice ale aliajelor pe baz de CoCr n mediu de saliv Fusayama Meyer la pH=5 Fig.5.14 Curbele poteniodinamice ale aliajelor pe baz de CoCr n mediu de saliv Fusayama Meyer la pH=7
Din curbele de polarizare au fost determinai urmtorii parametri ce caracterizeaz rezistena la coroziune a probelor investigate: - potenialul de circuit deschis (E oc ) - potenialul de coroziune (E cor ) - densitatea curentului de coroziune (I cor ) - rata de coroziune (CR). n tabelul 5.2 sunt prezentai principalii parametri ai procesului de coroziune electrochimic. Valorile potenialului de circuit deschis E oc permit stabilirea caracterului nobil al probelor investigate.
Tabelul 5.2 Principalii parametri ai procesului de coroziune
Calcularea ratei de coroziune conform ASTM G102-89 (2004) se face cu ajutorul formulei:
unde: CR rata de coroziune K i 3,27x10 -3
densitatea materialului I cor densitatea curentului de coroziune EW greutatea echivalent. 5.3 Discuii i concluzii Rezistena la coroziune a aliajelor a fost examinat pe baza mai multor criterii de evaluare. Msurtorile electrochimice efectuate n cazul aliajelor de tip NiCr au artat c aliajul NCU are cea mai electronegativ valoare a potenialului de circuit deschis (E oc ) n saliva artificial cu pH=7, indicnd caracterul nobil cel mai slab. n schimb, n cazul salivei artificiale cu pH=2, tot aliajul NCU are caracterul cel mai nobil n ceea ce privete E oc . Lund n calcul acelai criteriu de evaluare pentru aliajele de tip CoCr, n saliva artificial cu pH=5, aliajul CCG are caracterul nobil cel mai slab, iar n soluia artificial cu pH=2, acelai aliaj CCG iese n eviden. Comparnd valorile aliajelor testate putem afirma c aliajele de tip NiCr au valori mai electropozitive ale E oc dect cele de CoCr n saliva artificial cu pH acid. n cazul aliajelor CoCr, ns se observ c valorile pentru E oc
n saliva artificial cu pH=7 sunt mai electropozitive n comparaie cu cele ale aliajelor NiCr, evideniind astfel caracterul mai nobil al acestora. Dac lum n considerare valoarea potenialului de coroziune (E cor ), se consider c straturile cu potenialul E cor mai electropozitiv prezint o mai bun comportare la coroziune. Conform acestui criteriu, dintre aliajele de 15
NiCr, aliajul NCU prezint cea mai bun comportare la coroziune n saliva artificial cu pH=2, iar aliajul NCP prezint cea mai bun comportare n saliva cu pH=5. Din aliajele CoCr investigate se observ c o mai bun comportare la coroziune o prezint aliajul CCG n saliva cu pH=2 (-40,51 mV), iar cea mai proast, adic cea mai electronegativ valoare a E cor , tot aliajul CCG o are (-322 mV) n saliva artificial cu pH=5. Tot din comparaia acestor valori se observ c aliajul CCS are o comportare stabil, avnd valori apropiate ale E cor , indiferent de pH-ul electrolitului. Este recunoscut c o densitate de curent de coroziune mic indic o bun rezisten la coroziune. Astfel, dac lum n considerare acest criteriu, se observ c aliajele NiCr au valorile curenilor de coroziune aproximativ egali n saliva cu pH=5, iar n cea acid acetia se modic puin pentru aliajele NCU i NCP, rmnnd n aceeai scar valoric, n comparaie cu aliajul NP a crui valoare crete foarte mult. n cazul imersrii lor n saliv artificial cu pH neutru valorile I corr cresc n cazul aliajelor NCU i NCP, i scade pentru aliajul NP ajungnd la valori foarte mici (5,77 nA). Astfel, aliajul NP prezint o comportare mai proast la coroziune fa de celelalte aliaje de NiCr n saliva artificial cu pH=2 i cu pH=5 dar mai bun n cazul utilizrii salivei artificiale cu pH neutru ca electrolit. n cazul aliajelor CoCr, att n saliva artificial cu pH=2 i pH=5 dar i n saliva cu pH neutru, cel mai mic curent de coroziune l nregistreaz aliajul CCG i, n concluzie, cea mai bun comportare la coroziune. n ceea ce privete rata de coroziune se observ, n cazul aliajelor de NiCr, c acestea au valori apropiate pentru toate aliajele n saliva artificial cu pH=5. Rata de coroziune se modific n saliva neutr din punct de vedere al pH-ului scznd pentru aliajul NP, dar crete pentru aliajele NCU i NCP indicnd o mai bun comportare la coroziune n mediu neutru, fapt confirmat i din studiul celorlaltor parametri de coroziune. Prin comparaie, aliajele CoCr prezint variaii ale acestor valori n toate tipurile de saliv artificial. Se evideniaz ns aliajul CCG: prezint cele mai mici valori ale ratei de coroziune indiferent de pH-ul salivei artificiale.
Capitolul VI Evaluarea comparativ a biocompatibilitii aliajelor de NiCr i CoCr
6.1 Biocompatibilitatea Biocompatibilitatea reprezint proprietatea unui material de a fi compatibil cu organismele vii. 153,162 Avnd n vedere c biocompatibilitatea reprezint un proces complex, n aprecierea ei trebuie luate n considerare fenomenele care se produc n momentul interaciunii biomaterialului respectiv cu organismul. 143
Testele pentru evaluarea biocompatibilitii 89 se pot clasifica n dou grupe: - teste de evaluare iniial, reprezentate de sensibilizare, potenial iritant, citotoxicitate, reactivitate intracutanat, genotoxicitate, hemocompatibilitate, toxicitate sistemic, toxicitate subcronic. - teste de evaluare complementar, precum: toxicitatea cronic, carcinogenitatea, biodegradarea, toxicitatea asupra reproducerii i dezvoltrii. Tabelul 6.1 sintetizeaz mecanismele de interaciune dintre un biomaterial i mediul biologic. 89
Tabel. 6.1 Mecanismele principale de interaciune biomaterial mediu biologic 89 Influena biomaterialului asupra organismului Influena organismului asupra biomaterialului Efecte locale Efecte sistemice Efecte fizico-mecanice Efecte biologice 1) Interaciunea cu sngele: absorbia proteinelor, coagularea, fibrinoliza, adeziunea proteinelor i leucocitelor, hemoliza 1) Embolizarea 1) Uzura abraziv 1) Absorbia de substane din esuturi 2) Toxicitatea 2)Hipersensitivitatea 2) Frecarea 2) Degradarea enzimatic 3) Modificri ale vindecrii normale (reacia de corp strin) 3)Eliberea particulelor metalice n snge 3) Coroziunea 3) Calcifierea 4) Infecii 4) Transportul particulelor limfatice 4) Coroziunea sub tensiune
5) Generarea de tumori 5) Degradarea
6.2 Pregtirea pieselor metalice de testat Piesele metalice pe care le-am investigat din punct de vedere al biocompatibilitii provin din aceleai ase tipuri de aliaje dentare utilizate n tehnologia metalo-ceramic pe care le-am testat anterior din punct de vedere al rezistenei la coroziune, respectiv Protechno-N8 produs de Protechno (codificat NCP), Ugirex III produs de Ugin Dentaire (codificat NCU), Argeloy N.P. produs de firma Argen (codificat NP), Sheradent al firmei Shera (codificat CCS), Girobond produs de Amann Girrbach (codificat CCG) i Argeloy NP Special produs de Argen (codificat NPS). 16
Piesele au fost prelucrate n form de cilindru cu nlimea de 1 mm i diametru de 1 cm. Aceast prelucrare a fost necesar pentru testele de biocompatibilitate in vitro, prin contact direct cu celulele de osteosarcom uman, conform normelor ISO 10993-5. Pentru a testa modul de adezivitate i proliferarea a celulelor pe suprafaa materialului de studiu, a fost necesar obinerea unor piese de dimensiunile menionate. nainte de incubarea cu celule n cultur, probele investigate au fost sterilizate prin ultrasonare n alcool etilic 70% pentru 5 minute, urmat de incubarea timp de 24h cu etanol 70% i pentru nc 24h cu mediu de cultur. Probele pregtite cu celule au fost meninute n condiii sterile (respectnd normele ISO 10993) ntr-un incubator la o temperatur de 37C, ntr-un mediu cu 5% CO 2 i o umiditate relativ ridicat (>95%).
Fig. 6.1. Sistem de testare pentru proliferarea celular la suprafaa materialelor metalice
n flaskul de culturi celulare, cu 24 de godeuri, piesele au fost poziionate n fiecare godeu. Ulterior, n jurul fiecrei piese s-a turnat soluie de agaroz pentru a permite creterea celular selectiv numai n contact cu suprafaa materialului metalic. Peste acest construct s-a aplicat 1 ml mediu de cultur cu celule, n proporie de 1,9- 2 x 10 5 cel/ml. 6.3 Pregtirea culturilor celulare Pentru testele de biocompatibilitate au fost selectate celule din linia MNNG - Human Osteosarcoma cell line (HOS). Linia celular a fost achiziionat de la baza de celule CLS (Eppelheim, Germany) iar celulele au fost decongelate, splate cu mediu de cultur complet, centrifugate i resuspendate n 10 ml mediu complet apoi subcultivate n flaskuri de cultur de 25 cm 2 n mediu de cultur complet MEM (Minimal Eagle Medium) suplimentat cu 10% ser fetal bovin decomplementat (FBS), 2% L-glutamin i 1% antibiotic (penicilin- streptomicin); confluena a fost atins la 48 ore. Dup acest interval mediul de cultur a fost ndeprtat iar celulele au fost desprinse cu tripsin -EDTA. Tripsinizarea presupune o splare prealabil a celulelor aderente cu PBS (phosphate buffered saline solution), urmat de adugarea a 2-3 ml tripsin per flask i incubare timp de 2-3 minute n incubator, la 37C i 5% CO 2 . Dup aceast incubare, flaskul este amplasat pe platina unui microscop inversat pentru a aprecia gradul de desprindere a celulelor. Dac nu se observ o desprindere suficient, flaskul este tapat uor dar ferm pe o suprafa plan semidur, pn la obinerea unei detari suficiente. Imediat, flaskul este transferat n hota de lucru iar peste tripsin se adaug un volum dublu de mediu de cultur complet care are rolul de a inactiva tripsina. Aceast operaiune este strict necesar deoarece tripsina rmas n contact prelungit cu celulele le afecteaz ireversibil. Dup adugarea a 4-6 ml mediu de cultur complet (MEM+FBS) se practic o centrifugare timp de 5 minute. Supernatantul a fost ndeprtat iar peletul celular rezultat a fost resuspendat ntr-un volum de 1 ml mediu complet. Din acest volum am preluat 10 l pe care i-am resuspendat ntr-un vas de polipropilen n 190 l PBS pentru numrare. Celulele au fost numrate cu o camer de numrare Neubauer, rezultatul demonstrnd un numr de 5-10x10 6 celule per flask T75. Din suspensia de 1 ml (mediu+celule) de lucru s-au nsmnat 4 flaskuri de 75 cm 2 care au fost amplasate ntr-un incubator cu atmosfer umed, la 37C i 5%CO 2 . Dup 3 zile confluena n aceste flaskuri a fost complet; celulele au fost desprinse prin tripsinizare, splate cu PBS, centrifugate, resuspendate n 1 ml mediu complet i numrate. De regul, numrarea celulelor multiplicate ntr-un flask T75 a reflectat o valoare de 5x10 6 celule. n studiul de fa am utilizat: plci cu 24 godeuri (numite abreviat P24W plate with 24 wells) pentru testarea inhibiiei de contact directe i pentru testarea proliferrii la suprafaa materialului fluorofor tetraciclina 1. sistem de explorare tissuegnostics pentru examinarea complet a suprafeei piesei de testat microscop inversat cu fluorescen i platina motorizat. Pentru fiecare plac, productorul (Corning, USA) recomand un anumit numr de celule pentru nsmnare. Astfel, pentru P24W, 1 godeu are o suprafa de 1,9 cm 2 , un volum maxim de 3,4 ml i necesit 1,9x10 5 celule pentru nsmnare. 17
Piesele de testat au fost amplasate pe 6 lame de sticl cu faa pe care au proliferat celulele n jos, n contact cu o pictur din soluia de tetraciclin (care va determina fluorescena citoplasmei). Filtrul de fluorescen folosit a fost cel uzual pentru FITC. 6.4 Rezultate obinute Rezultatele imagistice prezentate n figurile urmtoare reprezint aspectul global al ntregii suprafee scanate pentru fiecare material n parte i imagini de detaliu (la o mrire de 1000x) din diferite arii ale fiecrei probe testate.
1)Materialul NCP
Fig. 6.3 Imaginea global a materialului NCP Fig. 6.4 - Pe marginile probei NCP proliferarea a fost mai redus n unele zone Fig. 6.5 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NCP - marginea probei
Fig. 6.6 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NCP. Zone diferite din centrul probei. Proliferare bun, aderen insular de cca 50% Fig. 6.7 Detalii din fig. 6.6 Fig. 6.9 Detalii din fig. 6.6
2)Materialul NCU
Fig. 6.10 Imaginea global a materialului NCU Fig. 6.11 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NCU- marginea probei. Fig. 6.12 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NCU- marginea probei.
Fig. 6.13 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NCU n centrul probei. Fig. 6.14 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NCU n centrul probei. Fig. 6.15 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NCU n centrul probei.
18
3)Materialul NP
Fig. 6.17 Imaginea global a materialului NP Fig. 6.18 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NP. Marginea probei. Proliferare redus, aderen slab Fig. 6.19 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NP. Marginea probei. Proliferare redus, aderen mai bun. Probabil material neuniform prelucrat
Fig. 6.20 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NP. Centrul probei. Zone de absen a proliferrii datorit aderenei reduse Fig. 6.21 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NP. Fig. 6.22 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NP
4) Materialul CCS
Fig. 6.24 Imaginea global a materialului CCS Fig. 6.25 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul CCS. Marginea probei. Proliferare excelent Fig. 6.26 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul CCS. Marginea probei. Proliferare excelent
Fig 6.28 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul CCS. Centrul probei. Proliferare excelent Fig 6.29 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul CCS. Centrul probei. Proliferare excelent Fig 6.31 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul CCS. Centrul probei. Proliferare excelent
19
5) Materialul CCG
Fig. 6.32 Imaginea global a materialului CCG Fig. 6.33 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul CCG. Marginea probei. Proliferare moderat spre redus Fig. 6.34- Detalii. Proliferare HOS pe materialul CCG. Marginea probei. Proliferare moderat spre redus
Fig. 6.35 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul CCG. Centrul probei. Proliferare moderat spre redus. Adezivitate celular slab Fig. 6.36 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul CCG. Centrul probei. Proliferare moderat spre redus. Adezivitate celular slab Fig. 6.37 Detalii. Proliferare moderat
6) Materialul NPS
Fig. 6.39 Imaginea global a materialului NPS Fig. 6.40 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NPS. Marginea probei. Proliferare bun Fig. 6.41 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NPS. Marginea probei. Proliferare bun
Fig. 6.42 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NPS. Marginea probei. Proliferare bun Fig. 6.43 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NPS. Centrul probei. Proliferare excelent Fig. 6.46 - Detalii. Proliferare HOS pe materialul NPS. Centrul probei. Proliferare excelent
6.5 Discuii i concluzii NCP prezint o biocompatibilitate bun. Celulele HOS prolifereaz bine dar ader moderat la suprafaa de lucru a materialului, realiznd un covor cu o confluen de circa 50%. Aderena este relativ, neuniform i este o consecin a calitii materialului i a procesrii suprafeei. Pe marginile probei proliferarea a fost mai redus n unele zone. 20
NCU prezint o biocompatibilitate foarte bun. Celulele HOS prolifereaz i ader bine la suprafaa de lucru a materialului, realiznd un covor cu o confluen de circa 80%. Micile defecte pot rezulta din procedura de manipulare a probei. Pe marginile probei proliferarea a fost uor mai redus, probabil defecte rezultate din manipularea piesei i nu din probleme de proliferare. Proliferarea este mai bun dect la NCP. Pe centrul probei confluena ajunge la 80%. Se observ zone mici cu absena proliferrii chiar i n centrul probei. NP prezint o biocompatibilitate bun. Celulele HOS prolifereaz i ader variabil la suprafaa de lucru a materialului, realiznd un covor cu o confluen de circa 65%. Defectele nu sunt rezultatul unei probleme de manipulare, ci a unor probleme de aderen celular. Materialul este biocompatibil, dar adezivitatea celular este relativ redus. Pe marginile probei proliferarea a fost uor mai redus pe tot conturul probei. Proliferarea este semnificativ mai redus dect la NCU. Apar zone de absen a proliferrii inclusiv pe centrul probei, n timp ce n alte regiuni proliferarea este bun. CCS prezint o biocompatibilitate excelent. Celulele HOS prolifereaz i ader uniform la suprafaa de lucru a materialului, realiznd un covor cu o confluen de 98%. Materialul este excelent din punct de vedere al biocompatibilitii i cu adezivitate celular bine reprezentat. Pe marginile probei proliferarea a fost uor mai redus pe tot conturul probei. CCG prezint o biocompatibilitate bun spre moderat. Celulele HOS prolifereaz i ader neuniform la suprafaa de lucru a materialului, realiznd un covor cu o confluen de 55%. Defectele periferice nu sunt rezultatul unei probleme de manipulare, ci a unor probleme de aderen celular. Materialul este bun spre moderat din punct de vedere al biocompatibilitii n timp ce adezivitatea celular este modest. Pe marginile probei proliferarea a fost redus pe tot conturul probei cu plaje mari de desprindere celular n circa 50% din suprafaa cultivat. NPS prezint o biocompatibilitate excelent. Celulele HOS prolifereaz i ader uniform la suprafaa de lucru a materialului, realiznd un covor cu o confluen de 90%. Materialul este excelent din punct de vedere al biocompatibilitii i cu adezivitate celular foarte bun. Pe marginile probei proliferarea a fost uor mai redus pe tot conturul probei.
Capitolul VII Aplicabilitatea practic a studiilor de coroziune i biocompatibilitate n terapia edentaiei pariale
Conform studiilor efectuate anterior am constatat c aliajele metalice analizate au un comportament diferit la coroziune n funcie de pH-ul salivar i nregistreaz o cretere celular diferit la testele de biocompatibilitate. n vederea realizrii unor tratamente protetice individualizate, adaptate fiecrui pacient n parte, ne-am propus s selectm biomaterialele utilizate n confecionarea restaurrilor metalo-ceramice n funcie de pH-ul cavitii orale determinat de starea de sntate general a pacienilor i de gradul de igien local. Determinrile de pH au fost efectuate n cursul edinelor de tratament pre i proprotetic, utiliznd hrtie indicatoare de turnesol, ce se coloreaz diferit n urma imersrii n saliv, de la pH=0,5 pn la pH=13, cu diviziunea 0,5pH. Prin utilizarea unor aliaje metalice adaptate fiecrei situaii clinice, prognosticul pe termen lung va fi mbuntit, ceea ce va ajuta att la obinerea unui grad ridicat de satisfacie a pacienilor, ct i la economisirea resurselor naturale utilizate n confecionarea respectivelor restaurri protetice, conform principiilor bioeconomice. Din cele 47 de cazuri clinice restaurate conform principiilor enunate anterior am selectat un numr de 9 cazuri reprezentative.
Cazul 1: Pacientul D.C., n vrst de 53 ani, s-a prezentat n cabinetul stomatologic solicitnd consult i tratament de specialitate. Examenul clinic i radiologic au relevat prezena multiplelor leziuni carioase simple i complicate, parial tratate, precum i prezena edentaiilor de clasa a II-a cu dou modificri parial tratate att la maxilar ct i la mandibul. n timpul anamnezei pacientul a declarat c a fost diagnosticat cu reflux gastro-esofagian, ceea ce explic i multitudinea leziunilor de la nivelul coletului. n vederea reabilitrii orale complexe prin restaurri metalo-ceramice integral fizionomice, am efectuat n cursul edinelor de tratament pre i proprotetic determinri ale pH-ului salivar cu ajutorul hrtiei indicatoare de pH, valori pe care le-am nregistrat n tabelul 7.1.
Tabel 7.1 - Valori nregistrate la msurarea pH-ului salivar n cazul pacientului 1 edina 1 Sedina 2 edina 3 edina 4 edina 5 edina 6 pH salivar 5 4,5 5 5,5 5 5
21
n medie, pH-ul salivar la pacientul 1 a avut valoarea 5, astfel nct pentru confecionarea restaurrilor metalo-ceramice am selectat aliajul cu cea mai sczut rat de coroziune la aceast valoare de pH, respectiv aliajul CoCr Girobond. Componenta fizionomic a fost reprezentat de ceramica Hera Ceram.
Fig. 7.2 Aspect clinic iniial din norm frontal Fig. 7.3 Aspect clinic iniial al arcadei maxilare Fig. 7.4 Aspect clinic iniial al arcadei madibulare
Fig. 7.5 Aspect radiologic iniial Fig. 7.6 Cele dou restaurri metalo-ceramice confecionate, privite din norm frontal, n ocluzie Fig. 7.7 Cele dou restaurri metalo-ceramice confecionate, privite din lateralitate dreapta, n ocluzie
Fig. 7.8 Cele dou restaurri metalo- ceramice confecionate, privite din lateralitate stnga, n ocluzie Fig. 7.9 Cele dou restaurri metalo-ceramice confecionate, privite din norm frontal, n dezocluzie Fig. 7.10 Aspectul estetic final
Cazul 2: Pacientul M.G., n vrst de 42 de ani, s-a prezentat n cabinetul stomatologic pentru consult i tratament de specialitate. Examenul clinic i radiologic au relevat prezena multiplelor leziuni carioase simple i complicate parial tratate, a parodontopatiei marginale cronice profunde cu resorbii osoase predominant orizontale i localizat verticale (cadranul 4), prezena edentaiei de clasa a II-a Kennedy cu trei modificri la nivelul arcadei superioare, parial protezate cu o protez Kemeny i a edentaiei clasa a IV-a Kennedy la nivelul arcadei inferioare, protezate cu o restaurare protetic fix acrilic. De asemenea gradul de igien local era deficitar. Soluia de tratament propus dup asanarea cavitii orale a constat n confecionarea unei puni totale metalo-ceramice integral fizionomice pentru arcada inferioar i a unei puni metalo-ceramice integral fiziomonice de la 1.4 la 2.3 asociat cu o protez scheletat pentru reabilitarea segmentelor posterioare ale arcadei dentare maxilare. n vederea reabilitrii orale complexe individualizate, am efectuat n cursul edinelor de tratament pre i proprotetic determinri ale pH-ului salivar cu ajutorul hrtiei indicatoare de pH, valori pe care le-am nregistrat n tabelul 7.2.
Tabel 7.2 - Valori nregistrate la msurarea pH-ului salivar n cazul pacientului 2 edina 1 Sedina 2 edina 3 edina 4 edina 5 edina 6 pH salivar 5,5 5 5,5 6 5,5 5,5
n medie, pH-ul salivar la pacientul 2 a avut valoarea 5,5, astfel nct pentru confecionarea restaurrilor metalo-ceramice am selectat aliajul o rat sczut de coroziune la o valoare de pH apropiat, respectiv aliajul NiCr Ugirex III, care n urma testelor de biocompatibilitate a prezentat o cretere celular de 80%. Placajul fizionomic a fost reprezentat de ceramic Hera Ceram.
22
Fig. 7.11 Aspect clinic iniial din norm frontal Fig. 7.12 Aspect clinic iniial din norm lateral dreapt Fig. 7.13 Aspect clinic iniial din norm lateral stng
Fig. 7.14 Aspect radiologic iniial
Fig. 7.15 Aspect clinic final din norm frontal, n ocluzie Fig. 7.16 Aspect clinic final din norm lateral dreapt, n ocluzie Fig. 7.17 Aspect clinic final din norm lateral stng, n ocluzie
Cazul 3:
Pacientul G.I., n vrst de 37 de ani, s-a prezentat n cabinetul stomatologic solicitnd protezarea edentaiei din cadranul 1. n vederea reabilitrii orale individualizate, am efectuat n cursul edinelor de tratament pre i proprotetic determinri ale pH-ului salivar cu ajutorul hrtiei indicatoare de pH, valori pe care le-am nregistrat n tabelul 7.3.
Tabel 7.3 - Valori nregistrate la msurarea pH-ului salivar n cazul pacientului 3 edina 1 Sedina 2 edina 3 edina 4 edina 5 edina 6 pH salivar 6,5 7 7 6 6,5 6,5
n medie, pH-ul salivar la pacientul 3 a avut valoarea 6,5, astfel nct pentru confecionarea restaurrii metalo- ceramice integral fizionomice am selectat aliajul cu cea mai sczut rat de coroziune la o valoare de pH apropiat, respectiv aliajul NiCr Argeloy N.P., care n urma testelor de biocompatibilitate a prezentat o cretere celular de 65%. Placajul fizionomic a fost reprezentat de ceramic Hera Ceram.
Fig. 7.18 Aspect clinic dup lefuirea bonturilor Fig. 7.19 Aspectul scheletului metalic pe modelul de lucru
Fig. 7.20 Aspectul restaurrii metalo-ceramice pe model Fig. 7.21 Aspectul restaurrii metalo-ceramice dup cimentarea definitiv 23
Cazul 4:
Pacienta M.O. n vrst de 40 ani, se adreseaz cabinetului stomatologic n vederea corectrii aspectului fizionomic reprezentat de restaurarea metalo-ceramic din regiunea incisiv maxilar, care nu mai prezenta o adaptare cervical corespunztoare. n urma anamnezei s-a depistat intolerana pacientei la nichel, ceea ce a condus la selectarea unui aliaj pe baz de CoCr. n vederea reabilitrii orale individualizate, am efectuat n cursul edinelor de tratament pre i proprotetic determinri ale pH-ului salivar cu ajutorul hrtiei indicatoare de pH, valori pe care le-am nregistrat n tabelul 7.4.
Tabel 7.4 - Valori nregistrate la msurarea pH-ului salivar n cazul pacientei 4 edina 1 Sedina 2 edina 3 edina 4 edina 5 edina 6 pH salivar 7,5 7 7,5 6,5 7 7,5
n medie, pH-ul salivar la pacienta 4 a avut valoarea 7,1, astfel nct pentru confecionarea restaurrii metalo-ceramice am selectat aliajul o rat moderat de coroziune la o valoare de pH apropiat, dar care totodat prezint la testele de biocompatibilitate o cretere celular de 90%, respectiv aliajul CoCr Argeloy NP Special. Placajul fizionomic a fost reprezentat de ceramic Hera Ceram.
Fig. 7.25 Proba scheletului metalic pe bonturi Fig. 7.26 Aspectul restaurrii metalo-ceramice finite pe model Fig. 7.27 Aspectul restaurrii metalo-ceramice finite pe bonturi
Cazul 5:
Pacienta D.V., n vrst de 62 de ani, s-a prezentat n cabinetul stomatologic n scopul reabilitrii edentaiei mandibulare. Examenul clinic a relevat mobilitatea de gradul III a incisivilor inferiori, care nu au mai putut fi recuperai, pacienta fiind i diagnosticat cu diabet zaharat. S-a propus pacientei ca soluie de tratament, dup asanarea cavitii bucale, confecionarea unei restaurri metalo-ceramice integral fizionomice de la 4.3 la 3.6. Determinrile de pH salivar efectuate n cursul tratamentului le-am nscris n tabelul 7.5.
Tabel 7.5 - Valori nregistrate la msurarea pH-ului salivar n cazul pacientei 5 edina 1 Sedina 2 edina 3 edina 4 edina 5 edina 6 pH salivar 5,5 5 4,5 6,5 6 6,5
n cazul pacientei, pH-ul fiind n medie mult mai sczut dect n mod normal, pentru selectarea aliajului necesar confecionrii restaurrii metalo-ceramice, a primat criteriul rezistenei la coroziune, respectiv aliajul Girobond. Placajul fizionomic a fost reprezentat de ceramic Hera Ceram.
Cazul 6: Pacienta C.M., n vrst de 30 de ani, s-a prezentat n cabinetul stomatologic n vederea nlocuirii restaurrii protetice conjuncte metalo-acrilice din cadranul 1, care nu mai prezenta un aspect estetic satisfctor. Determinrile de pH efectuate au relevat o medie a pH-ului de 7 (tabel 7.6), astfel nct i n cazul ei am selectat ca aliaj Girobondul. De asemenea, placajul fizionomic a fost realizat cu ceramic Hera Ceram.
Tabel 7.6 - Valori nregistrate la msurarea pH-ului salivar n cazul pacientei 6 edina 1 Sedina 2 edina 3 edina 4 edina 5 edina 6 pH salivar 6,5 7 7,5 7 7 7
Pacientul D.V., n vrst de 78 ani, suferind de diabet zaharat, s-a prezentat n cabinetul stomatologic n scopul refacerii tratamentului protetic maxilar, care nu mai prezenta un aspect estetic mulumitor. S-a decis ablaia restaurrilor protetice metalo-acrilice, corectarea bonturilor i confecionarea unei puni totale metalo-ceramice integral fizionomice maxilare. Valoarea medie a pH-ului nregistrat n cursul edinelor terapeutice a fost de 5,8, astfel nct pentru confecionarea restaurrii finite am selectat aliajul Ugirex III, care prezint att o bun rezisten la coroziune n mediul acid, ct i o foarte bun biocompatibilitate. 25
Fig. 7.41 Proba scheletului metalic pe bonturi Fig. 7.42 Restaurarea metalo- ceramic pe model Fig. 7.43 Restaurarea metalo- ceramic maxilar cimentat pe bonturi Cazul 8:
Pacientul S.S., n vrst de 23 ani, s-a prezentat n cabinetul stomatologic solicitnd refacerea aspectului fizionomic alterat n urma distruciei coronare masive prin proces carios de la nivel 13. n urma examenului clinic am constatat de asemenea prezena multiplelor eroziuni dentare produse n urma consumului exagerat de citrice i buturi rcoritoare acidulate. Determinrile seriate de pH efectuate n cazul pacientului au relevat o valoare medie de 5, foarte sczut fa de valoarea normal care ar trebui s se nregistreze la nivelul cavitii orale. Am selectat n consecin ca aliaj pentru restaurarea metalo-ceramic pe care am confecionat-o tot aliajul Girobond, iar placajul fizionomic s-a realizat cu Hera Ceram.
Pacienta M.A., n vrst de 41 ani s-a prezentat n cabinetul stomatologic solicitnd refacerea aspectului fizionomic alterat n zona premolar maxilar dreapt. Determinrile de pH efectuate au relevat prezena unei valori medii n limite normale, astfel nct am selectat ca aliaj pentru confecionarea restaurrilor metalo-ceramice a aliajului Sheradent, care prezenta cea mai bun biocompatibilitate, reprezentat de o cretere celular de 98%. 26
Capitolul VIII Concluzii 1) Studiul efectuat asupra complicaiilor ce pot aprea n protezarea fix a breelor edentate a relevat la lotul de pacieni analizat: a. Majoritatea pacienilor au aparinut sexului feminin i grupei de vrst 60-69 ani b. Localizarea edentaiei a fost preponderent la nivelul arcadei superioare (59,67% din cazuri) c. Rata de succes a tratamentului a fost de 73,66%, complicaiile depistate fiind reprezentate de: procese carioase la nivelul dinilor stlpi, fractura componentei fizionomice, fractura componentei metalice, retracii gingivale i resorbii alveolare, coloraii gingivale, pierderea aspectului fizionomic, sngerri i supuraii gingivale. 2) Analiza comparativ prin microscopie optic i electronic a componentei metalice a coroanelor mixte metalo-ceramice din NiCr i CoCr a demonstrat distribuia neuniform a elementelor de aliere n masa aliajului. Din punct de vedere al compoziiei chimice, elementele de aliere au pierderi vizibile, scznd n raport cu aliajul brut folosit, pierderile avnd loc la topire. 3) Recoacerea substratului metalic n momentul aplicrii masei ceramice a omogenizat ns compoziia capelor metalice analizate anterior. 4) Din punct de vedere al ratei de coroziune, la pH=2 aliajul de NiCr Protechno-N8 nregistreaz cele mai sczute valori, la pH=5 aliajul CoCr Girobond este cel mai stabil, iar la pH=7 aliajul NiCr Argeloy N.P. prezint cea mai bun comportare la coroziune. 5) Din punct de vedere al testelor de biocompatibilitate efectuate, putem concluziona c biocompatibilitatea aliajelor testate este, n ordine descresctoare: CCS, NPS, NCU, NP, CCG, NCP. 6) Din punct de vedere bioeconomic, putem aprecia c utilizarea unor materiale biocompatibile, cu caliti superioare, contribuie la reducerea resurselor naturale utilizate pentru confecionarea restaurrilor prin reducerea ratei complicaiilor aprute n timp. 7) n vederea confecionrii unor restaurri metalo-ceramice cu un prognostic ndelungat n timp, propunem selectarea individualizat a aliajelor metalice n funcie de pH-ul salivar i eventualele patologii asociate ale fiecrui pacient n parte. 8) n cazul pacienilor cu un pH salivar sczut este indicat confecionarea unor lucrri protetice integral fizionomice pentru a reduce suprafaa de contact a aliajului metalic cu mediul bucal.
Contribuii personale: 1) Analiza clinico-statistic a unui lot de pacieni cu edentaii protezate fix de minim 6 ani din punct de vedere al complicaiilor aprute. 2) Analiza comparativ prin microscopie optic, prin microscopie electronic de scanning i prin spectroscopie de raze X cu dispersie dup energie a unor eantioane provenite din: - reeaua de turnare pentru o coroan metalo-ceramic realizat dintr-un aliaj de NiCr. - reeaua de turnare i capa metalic pentru o coroan mixt metalo-ceramic cu substrat din aliaj de CoCr - o coroan metalo-ceramic cu substrat de CoCr i material fizionomic reprezentat de ceramic Hera Ceram. 3) Testarea comparativ n mediu cu pH=2, pH=5 i pH=7, a rezistenei la coroziune a trei tipuri de aliaje dentare pe baz de NiCr i a trei tipuri de aliaje dentare pe baz de CoCr prin tehnica polarizrii liniare. 4) Investigarea acelorai ase tipuri de aliaje dentare din punct de vedere al biocompatibilitii prin testarea modului de adezivitate i proliferare a unei linii de celule MNNG - Human Osteosarcoma cell line (HOS) la contactul cu probele metalice. 27
5) Rezolvarea edentaiilor pariale reduse prin restaurri conjuncte metalo-ceramice integral fizionomice realizate din materiale dentare a cror proprieti sunt corelate cu starea de sntate general a pacientului, reflectat prin valoarea pH-ului cavitii orale.
Bibliografie
1) Aboulafia A.J., Littelton K., Shmookler B., Malawer M.M., Orthop. Rev. 23, 1994; 427 - 432. 2) Adair P.J., Grossman D.G., The castable ceramic crown, Int. J. Periodontics Restorative Dent., 1984; 4: 32 - 46. 3) Adam R.Z., Geerts G.A., Lalloo R., The impact of new complete dentures on oral health-related quality of life, SADJ, 2007; 62: 264 - 266. 4) Afolaranmi G.A., Henderson C., Grant M.H., Toxicol. In Vitro, 2011; 25 (1) 125 - 130. 5) Akbar M., Brewer J.M., Grant M.H., J. Immunotoxicol., 2011; 8 (2) 140 - 149. 6) American conference of governmental industrial hygienists; Documentation of threshold limit values, 4th ed., Cincinnati, Ohio,1980. 7) American Dental Association. ADA positions and statements: revised classification system for alloys for fixed prosthodontics. http://www.ada.org/2190.aspx. Accessed on June 9, 2009. 8) Anderson J.M., Scoen F.J., Brown S.A., Merritt K., Implant Retrieval and Evaluation, in Biomaterials Science, An Introduction to Materials in Medicine, 2nd Edition, Elsevier Academic Press, 2004. 9) Andersson M., Oden A., A new all-ceramic crown, a dense sintered, high-purity alumina coping porcelain, Acta Odontol Scand, 1993; 51: 59 - 64. 10) Andrews R.E., Shah K.M., Wilkinson J.M., Gartland A., Bone, 2011; 49 (4) 717 - 723. 11) Anthony D.H., Burnett A.P., Smith D.L., Brooks M.S., Shear test for measuring bonding in cast gold alloy-porcelain composites, J. Dent. Res., 1970; 49:27 - 33. 12) Anusavice K.J., PhillipsScience of Dental Materials, 11th ed., W.B. Saunders, Philadelphia, 2006; 621 - 654. 13) Anusavice K.J., Dental casting and soldering alloys, In: Phillips Science of Dental materials, 11th ed., Philadelphia, Saunders, 2003; 563 - 620. 14) Anusavice K.J., Recent developments in restorative dental ceramics, J. Am. Dent. Assoc., 1993; 124: 72 - 84. 15) Ardlin B.I., Dahl J.E., Tibballs J.E., Static immersion and irritation tests of dental metal-ceramic alloys, Eur. J. Oral Sci., 2005; 113:83 - 89. 16) Asgar K., Allan F.C., Microstructure and physical properties of alloys for partial denture castings, J. Dent. Res., 1968; 47:189 - 197. 17) Attard N.J., Zarb G.A., Long-term treatment outcomes in edentulous patients with implant-fixed prostheses, the Toronto study, Int. J. Prosthodont., 2004; 17:417-424. 18) Baciu C., Alexandru I., Popovici R., Baciu M., tiina Materialelor, Iai, Ed. Gh. Asachi, 1996. 19) Bagewitz I.C., Soderfeldt B., Palmqvist S., Nilner K., Oral prostheses and oral health-related quality of life: a survey study of an adult Swedish population, Int. J. Prosthodont., 2007; 20:132 - 142. 20) Baier R.E., Bull. N.Y. Acad. Med., 1962; 48, 257. 21) Baran G.R., Phase changes in base metal alloys along metal-porcelain interfaces, J. Dent. Res., 1979; 58:2095-2104. 22) Barril S., Debaud N., Mischler S., Landolt D., Wear Eng. Mat., 2002; 252, 744. 23) Bechir A., Comneanu R.M., Barbu H.M. i colab. (sub coordonarea Ghergic D.L.) Tehnologia metalo-ceramic, Ed. Printech, Bucureti, 2011. 24) Berzins D.W., Kawashima I., Graves R., Sarkar N.K., Electrochemical characteristics of high Pd alloys in relation to Pd-allergy, Dent. Mater., 2000; 16:266 -73. 28
25) Berzins D.W., Kawashima I., Graves R., Sarkar N.K., Heat treatment effects on electrochemical corrosion parameters of high-Pd alloys, J. Mater. Sci. Mater. Med., 2008; 19:335 - 41. 26) Bezzon O.L., de Mattos M.G., Ribeiro R.F., Rollo J.M., Effect of beryllium on the castability and resistance of metal- ceramic bonds in nickelchromium alloys, J. Prosthet. Dent., 1998; 80:570 - 4. 27) Biomaterials: An Introduction, Park J., Lakes R.S., 3rd ed. Springer, 2007. 28) Bratu D., Nussbaum R., Bazele clinice i tehnice ale protezrii fixe, Ed. Signata, 2001; 69 - 108, 503 - 601, 1153 - 1246. 29) Bratu D., Leretter M., Romanu M., Negruiu M., Fabricky M., Coroana mixta, Ed. Helicon, Timioara, 1998. 30) Bratu D., Nussbaum R., Bazele clinice i tehnice ale protezrii fixe, Ed.Medical, Bucureti, 2006. 31) Bruck S.D., Properties of biomaterials in the physiological environment, CRC Press, 1980. 32) Bumgardner J.D., Lucas L.C., Corrosion and cell culture evaluations of nickel-chromium dental casting alloys, J. Applied Biomater., 1994; 5:203 - 213. 33) Cai Z., Vermilyea S.G., Brantley W.A., In vitro corrosion resistance of high-palladium dental casting alloys, Dent. Mater., 1999; 15:202 - 210. 34) Canay S., Oktemer M., In vitro corrosion behavior of 13 prosthodontic alloys, Quintessence Int., 1992; 23:279 - 287. 35) Chapter 2 Corrosion Theory and Corrosion Protection, Engineer manuals, 1995; 1110- 2-3400. 36) Chen H., Wu P.Q., Quaeyhaegens C., Xu K.W., Stals L.M., He J.W., Celis J.P., Wear Eng. Mat., 2002; 253, 527. 37) Cho G.C., Donovan T.E., Chee W.W.L., Rational use of contemporary all-ceramic crown systems, J. Calif. Dent. Assoc., 1998; 26: 113 - 120. 38) Chung K., Effects of palladium addition on properties of dental amalgams, Dent. Mater., 1992; 8:190 - 192. 39) Cohen S.M., Kakar A., Vaidynathan T.K., Viswanathan T., Castability optimization of palladium based alloys, The Journal of Prosthetic Dentistry, 1996; 76: 125 - 131. 40) Colon P., Pradelle-Plasse N., Galland J. Evaluation of the log-term corrosion behavior of dental amalgams: influence of palladium addition and particle morphology, Dent. Mater., 2003; 19:232 - 239. 41) Covino J.J., Sugden K.D., Adv. Mol. Toxicol. 2, 2008; 1 - 24. 42) Craig R.G., Materiale dentare restaurative, Ed.All Educational, Bucureti, 2001. 43) Creugers N.H., Kayser A.F., vant Hof M.A., A meta-analysis of durability data on conventional fixed bridges, Community Dent. Oral Epidemiol., 1994; 22(6):448 -452. 44) De Backer H., VanMaele G., DeMoor N., Van den Berghe L. & De Boever J. A., 20-year retrospective survival study of fixed partial dentures, International Journal of Prosthodontics, 2006; 19: 143 - 149. 45) De B.H., Van M.G., De M.N., Van den B.L., De B.J., A 20-year retrospective survival study of fixed partial dentures. Int J Prosthodont, 2006; 19:150 - 153. 46) Denry I., Kelly J. R., State of the art of zirconia for dental applications, Dent. Mater., Vol. 24, No. 3, 2008; 299 - 307. 47) Dinsdale A., Chart T., MTDS, NPL, unpublished work, 1986. 48) Donovan T.E., Contemporary ceramic restaurations: a comparative evaluation, Alpha Omegan, 1988; 81: 57 - 64. 49) Elias A.C., Sheiham A., The relationship between satisfaction with mouth and number and position of teeth, J. Oral Rehabil., 1998; 25:649 - 661. 50) Eliaz N., Mudali U.K., Corr.Rev. 21, 2003. 51) Elshahawy W., Watanabe I., Koike M., Elemental ion release from four different fixed prosthodontic materials, Dent. Mater., 2009; 25:976 - 981. 29
52) Filipescu A.G., Hancu V., Ghergic D.L., Mouth rehabilitation with fixed and removable prosthesis using extracoronal attachments, Conexiuni Medicale, Vol. 7, Nr. 4, 2012; 53 - 56. 53) Fossati A., Borgiolo F., Galvanetto E., Bacci T., Corrosion resistance properties of plasma nitrided Ti6Al4V10 alloy in nitric acid solutions, Corrosion Science, 2004; 46: 917 - 927. 54) Foster L.V., The relationship between failure and design in conventional bridgework from general dental practice, J. Oral Rehabil., 1991; 18(6):491 - 495. 55) Garcia I., Ramil A., Celis J.P., Wear Eng. Mat., 2003. 56) Ghergic D.L., Comneanu R.M. i colab., Restaurarea edentaiei pariale prin protezare fix, Ed. Printech, Bucureti, 2012. 57) Giacomelli F.C., Giacomelli C., Spinelli A., Behavior of CoCrMo biomaterial in simulated body uid solutions studied by electrochemical and surface analysis techniques, J. Braz. Chem. Soc., 2004; 15 (4), 541 - 547. 58) Gil F.J., Sanchez L.A., Espias A., Planell J.A., In vitro corrosion behaviour and metallic ion release of different prosthodontic alloys, Int. Dent. J., 1999; 49:361 - 367. 59) Goodacre C.J., Bernal G., Rungcharassaeng K. et al. Clinical complications n fixed prosthodontics. J Prost Dent, 2003; 90(1): 31-41. 60) Greener E.H., Szurgot K., Properties of AgCu-Pd dispersed phase amalgam: Compressive strength, creep, and corrosion, J. Dent. Res., 1982; 61:1192 - 1194. 61) Gngr M.A., Artun C., Dndar M., Seven-year clinical follow-up study of Probond ceramic crowns, Quintessence Int., 2007; 38(8):456 - 463. 62) Gusev A.I., Andreevich A., Rempel A., Magerl A.J., Disorder and order in strongly nonstoichiometric compounds: transition metal carbides, nitrides and oxides, Springer Series in Materials Science, New York, 2009. 63) Gutsche P., Schmalz G., Landthaler M., Eur. J. Dermatol., 2008; 18 (1) 26 - 28. 64) Hammerle C.H., Ungerer M.C., Fantoni P.C., et al., Long-term analysis of biologic and technical aspects of fixed partial dentures with cantilevers, Int. J. Prosthodont., 2000; 13(5):409 - 415. 65) Hanawa T., Metal ion release from metal implants, Mater. Sci. Eng., 2004; 24:745 - 752. 66) Hancu V., Coman C., Comneanu R.M., Ghergic D.L., Evaluarea comparativ a restaurrilor metalo-ceramice cu substrat de Co-Cr-Mo i Ni-Cr-Mo, A VII-a ediie a Congresului Internaional al Societii Romne de Reabilitare Oral, 2013. 67) Hancu V., Comneanu R.M., Barbu H.M., Rdulescu D.E., Filipescu A.G., Ghergic D.L., Studiu preliminar asupra complicaiilor aprute n protezarea fix a breelor edentate reduse, Conexiuni Medicale, Vol. 7, Nr. 3, 2012; 43 - 47. 68) Hancu V., Comneanu R.M., Rusu E., Miculescu F., Ghergic D.L., Trcolea M., Studii preliminare privind proprietile biomaterialelor utilizate n tehnologia protetic fix, Rev. Romn de Stomatologie, vol. LVIII, nr. 4, 2012; 239 -244. 69) Hancu V., Comneanu R.M., Smtrea O., Cumpt C.N., Ghergic D.L., Aplicarea principiilor bioeconomice n aprecierea succesului tratatmentului protetic fix, Revista Rom. de Stomatologie, Volumul LVIII, Nr. 3, 2012; 176 - 177. 70) Hancu V., Coman C., Comneanu R.M., Ghergic D.L., Evaluarea rezistenei la coroziune a aliajelor utilizate n protetica dentar, Congresul Internaional Viziunea Interdisciplinar n Medicina Dentar, Bucureti, 2013. 71) Handbook of Materials for Medical Devices, ASM International, 2003. 72) Hansen M.B., Johansen J.D., Menn T., Contact Dermatitis, 2003; 49 (4) 206 - 212. 30
73) Hassel A.J., Rolko C., Grossmann A.C., et al., Correlations between self-ratings of denture function and oral health related quality of life in diffeerent age groups, Int . J. Prosthodont., 2007; 20:242 - 244. 74) Hermann P., Gera I., Borbly J., et al., Periodontal health of an adult population n Hungary: findings of a national survey, J. Clin. Periodontol., 2009, 36(6):449 - 457. 75) Hero H., Valderhaug J., Jorgensen R.B., Corrosion in vivo and in vitro of a commercial NiCrBe alloy, Dent. Mater., 1987; 3:125 - 130. 76) Hickel, R., Manhart J., Longevity of restorations in posterior teeth and reasons for failure, Journal of Adhesive Dentistry, 2001; 3: 45 - 64. 77) Hirotomi T., Yoshihara A., Ogawa H., et al., Tooth-related risk factors for periodontal disease in community-dwelling elderly people, J. Clin. Periodont., 2010; 37(6):494 - 500. 78) Hochman N., Mitelman L., Hadani P.E. & Zalkind M. A., Clinical and radiographic evaluation of fixed partial dentures (FPDs) prepared by dental school students: a retrospective study, Journal of Oral Rehabilitation, 2003; 30: 165 -170. 79) Hodgson A.W.E., Kurz S., Virtanen S., Fervel V., Olsson C.O.A., Mischler S., Passive and transpassive behavior of CoCrMo in simulated biological solutions, Electrochimica Acta, 2004; 49:2167 - 2178. 80) Hsu R.W., Yang C., Huang C., Chen Y., Electrochemical corrosion studies on CoCrMo implant alloys, Mater. Chem. Phys., 2005; 93, 531 - 538. 81) http://www.med-gulden.com/periotest.php 82) Huang H.H., Lin M.C., Lee T.H., Yang H.W., Chen F.L., Wu S.C., et al., Effect of chemical composition of Ni-Cr dental casting alloys on the bonding characterization between porcelain and metal, J. Oral Rehabil., 2005; 32:206 - 212. 83) Huang T.H., Ding S.J., Min Y., Kao C.T., Metal ion release from new and recycled stainless steel brackets, Eur. J. Orthodont., 2004; 26:171 - 177. 84) IARC monographs on the evaluation of carcinogenic risks to human, Chromium and chromium compounds, vol. 49, International Agency for Research on Cancer, Lyon, 1990; 4. 85) Iero A., Manente S., De Pieri S., Mane E., Gallo M., Cima F., Ballarin L., Bragadin M., Inorg. Chem. Commun., 2010; 13 (5) 676 - 678. 86) Johnson T., van Noort R., Stokes C.W., Surface analysis of porcelain fused to metal systems, Dent. Mater., 2006; 22:330 - 337. 87) Jones D.W., Development of dental ceramics: A historical perspective, Dent. Clin. North Am., 1985; 29: 621 - 644. 88) Kelly J.R., Rose T.C., Non-precious alloys for use in fixed prosthodontics, The Journal of Prosthetic Dentistry, 1983; 49: 363 - 367. 89) Kewal K., Jain M.D., FFPM. Fracs, The Handbook of Nanomedicine, Humana Press, a part of Springer Science+Business Media, 2008. 90) Kim S.J., Ko Y.M., Choe H.C., Pitting corrosion of TiNi coated dental cast alloy with casting methods, Advanced Materials Research, 2007; 15/17: 164 - 168. 91) Knosp H., Holliday R.J., Corti C.W., Gold in dentistry: alloys, uses and performance, Gold Bull., 2003; 36 (3), 93 - 102. 92) Kocijan A., Milosev I., Pihlar B., Cobalt-based alloys for orthopedic applications studied by electrochemical and XPS analysis, Journal of Materials Science Materials in Medicine, 2004; 15: 643 - 650. 31
93) Laurell L., Lundgren D., Falk H., et al., Long-term prognosis of extensive polyunit cantilevered fixed partial dentures, J. Prost. Dent., 1991; 66(4):545 - 552. 94) Lehner C., Studer S., Brodbeck U., Scharer P., Short-term results of IPS-Empress full-porcelain crowns, J. Prosthodont., 1997; 6: 20 - 30. 95) Leinfelder K.F., New developments in resin restorative systems, Jada, 1997. 96) Leung K.C., McMillan A.S., Leung W.K., Wong M.C., Lau C.S., Mok T.M., Oral health condition and saliva flow in southern Chinese with Sjogrens syndrome, Int. Dent. J., 2004; 54:159 - 165. 97) Lin H.Y., Bowers B., Wolan J.T., Cai Z., Bumgardner J.D., Metallurgical surface and corrosion analysis of NiCr dental casting alloys before and after porcelain firing, Dent. Mater., 2008; 24:378 - 385. 98) Lindquist E., Karlsson S., Success rate and failures for fixed partial dentures after 20 years of service: Part I, Int. J. Prosthodont., 1998; 11(2):133 - 138. 99) Lukas D., Schulte W., Knig M., et al., High-speed filming of the Periotest measurement, J. Clin. Periodont., 1992; 19(6): 388 - 391. 100) Mackert J.R., Ringle R.D., Fairhurst C.W., High-temperature behavior of a Pd-Ag alloy for porcelain, J. Dent. Res., 1983; 62:1229 - 1235. 101) Madhav V.N.V., Esthetic failures in fixed partial dentures, Journal of International Dental and Medical Research, 2010; 3: (3): 146 - 153. 102) Malament K.A., Considerations in posterior glass-ceramic restorations, Int. J. Periodontics Restorative Dent., 1988; 8: 32 - 49. 103) Manaranche C., Hornberger H., A proposal for the classification of dental alloys according to their resistance to corrosion, Dent. Mater., 2007; 23:1428 - 1437. 104) McCabe J.F., Walls A.W.G., Applied Dental Materials, 9th ed., Blackweell Publishing, 71, 2008. 105) McLean J.W., New dental ceramics and esthetics, J. Esthet. Dent., 1995; 7: 141 - 149. 106) McLean J. W., Evaluation of dental ceramic in the twentieth century, J. Prosthet. Dent., Vol. 85, No. 1, 2001; 61 - 66. 107) Merritt K., Brown S.A., J. Biomed. Mater. Res., 1995; 29 (5) 627 - 633. 108) Metiko-Hukovi M., Babi R., Passivation and corrosion behaviors of cobalt and cobalt chromiummolibdenium, Corros. Sci., 2007; 49, 3570 - 3579. 109) Meyer J.M., Reclaru L., Electrochemical determination of the corrosion resistance of noble dental casting alloys, J. Mater. Sci. Mater. Med., 1995; 6:534 - 540. 110) Mezger P.R., Vrijhoef M.M.A., Greener E.H., Corrosion resistance of three high-palladium alloys, Dent. Mater., 1985; 1:177 - 179. 111) Moga I., Chifor R., Badea M.E., Popa S., Factori implicai n eecurile protezelor pariale fixe, Clujul Medical, Vol. 84, Nr. 4, 2011; 603 - 607. 112) Mulders C., Darwish M., Holze R., The influence of alloy composition and casting procedure upon the corrosion behaviour of dental alloys: An in vitro study, Journal of Oral Rehabilitation, 1996; 23: 825 - 831. 113) Napankangas R., Salonen-Kemppi M.A., Raustia A.M., Longevity of fixed metal ceramic bridge prostheses: a clinical follow-up study, J. Oral Rehabil., 2002; 29(2):140 - 145. 114) National Research Council Canada, Effects of chromium in the Canadian environment, in: M.O. Amdur, J. Doull, C.D. Klassen (Eds.), Casarett and Doull's Toxicology, 4th ed., Pergamon Press, 1991. 115) Noort R., Dental Materials, Literature Review, J.Dent., 1993. 32
116) O'Brien T.J., Ceryak S., Patierno S.R., Mutat. Res. - Fundam. Mol. Mech. Mutagen., 2003; 533 (12) 3 - 36. 117) Oura K., Lifshits V.G., Saranin A.A., Zotov A.V., Katayama M., Surface Science: An Introduction, Springer, Berlin, 2003. 118) Palotie U., Vehkalahti M., Finnish dentists perceptions of the longevity of direct dental restorations, Acta. Odont. Scand., 2009; 67(1):44 - 49. 119) Panaite S., Aliaje metalice de uz stomatologic, Iai, Ed. Apolonia, 1998. 120) Probster L., Four-year clinical study of glass-infiltrated, sintered alumina crowns, J. Oral. Rehabil., 1996; 23: 147 - 151. 121) Raigrodski J., Contemporary materials and technologies for all-ceramic fixed partial dentures: a review of the literature, J. Prosthet. Dent., Vol. 92, No. 6, 2004; 557 - 562. 122) Reclaru L., Unger R.E., Kirkpatrick C.J., Susz C., Eschler P.Y., Zuercher M.H., Antoniac I., Lthy H., NiCr based dental alloys - Ni release, corrosion and biological evaluation, Materials Science and Engineering, 2012; 32: 1452 - 1460. 123) Reichen-Graden S., Lang N.P., Periodontal and pulpal conditions of abutment teeth. Status after four to eight years following the incorporation of fixed reconstructions, Acta Medicinae Dentium Helvetica, 1989; 99: 1381 - 1385. 124) Rinke S., Huls A., Copy-milled alluminous core ceramic crowns: a clinical report, J. Prosthet. Dent., 1996; 76: 343 - 346. 125) Roach M.D., Wolan J.T., Parsell D.E., Bumgardner J.D., Use of XPS and cyclic polarization to evaluate the corrosion behaviour of six Ni-Cr alloys before and after PFM firing, The Journal of Prosthetic Dentistry, 2000; 84: 623 - 628. 126) Roach M.D., Wolan J.T., Parsell D.E., Bumgardner J.D., Use of x-ray photoelectron spectroscopy and cyclic polarization to evaluate the corrosion behavior of six nickel-chromium alloys before and after porcelain-fused-to- metal firing, J. Prosthet. Dent., 2000; 84:629 - 634. 127) Roberts H.W., Berzins D.W., Moore B.K., Charlton D.G., Metalceramic alloys in dentistry: a review, J. Prosthodont., 2009; 18, 188 - 194. 128) Romanian National Institute of Statistics (2010). Household Income and Expenditure - Q1 2010 [Online]. [cited 2010 Nov 21] [http://www.seenews.com/news/latestnews/romaniannationalinstituteofstatistics- householdincomeandexpenditureq1-142602/], 2010. 129) Sadowsky S. J., An overview of treatment considerations for esthetic restorations: a review of the literature, J. Prosthet. Dent., Vol. 96, No. 6, 2006; 433 -442. 130) Sailer I., Pjetursson B.E., Zwahlen M., Hammerle C.H.F., A systematic review of the survival and complication rates of all-ceramic and metal-ceramic reconstructions after an observation period of at least 3 years. Part II: fixed dental prostheses, Clin. Oral Impl. Res., 18 (Suppl. 3), 2007; 86 - 96. 131) Sarantopoulos D.M., Beck K.A., Holsen R., Berzins D., Corrosion of CoCr and NiCr dental alloys alloyed with Palladium, J. Prosthet. Dent., 2010; 105: 35 - 43. 132) Schnuch A., Wolter J., Geier J., Uter W., Contact Dermatitis, 2011; 64: 142 - 150. 133) Schweitzer P.A., Corrosion engineering Handbook, second edition, CRC Press, New York, 2007. 134) Scurria M.S., Bader J.D., Shugars D.A., Meta-analysis of fixed partial denture survival: prostheses and abutments, Journal of Prosthetic Dentistry, 1998; 79: 459 -464. 135) Setcos J.C., Babaei-Mahamani A., Di Silvio L., Mijr I.A., Wilson N.H.F., Dent. Mater., 2006; 22 (12) 1163 - 1168. 33
136) Shigli K., Hebbal M., Angadi G.S., Self-reported assessment of intraoral prostheses among patients attending the prosthodontic department in a dental institute in India, Geriatr. Gerontol. Int., 2008; 8(2):101 - 108. 137) Shreir L.L., Jarman R.A., Burstein G.T., Corrosion: Metal/Environment Reactions, eds. Vol.1, Newness- Butterworth, Boston, 2000. 138) Sorensen J.A., Choi C., Fanuschu M.I., Mito W.T., IPS Empress Crown system: three year clinical trial results, J. Calif. Dent. Assoc., 1988; 26: 130 - 136. 139) Sozio R.B., Riley E.J., The shrink-free ceramic crown, J. Prosthet. Dent., 1983; 49: 183 - 187. 140) St. John K.R., ASM Handbook, Vol. 13C, Corrosion: Environments and Industries, ASM International, 2006; 820 - 825. 141) Steinemann S.G., Corrosion of surgical implants-in vivo and in vitro tests, eds. GD. Winter, JL.Leray, K. de Goot, Evaluation of biomaterials, advances in biomaterials, vol. 1.Chichester: Wiley, 1980; 1 - 34. 142) Stelea O., Morariu C., Biomateriale, Iai, Ed. Apolonia, 1999. 143) Stroscio M.A., Dutta M., Biological Nanostructures and Applications of Nanostructures in Biology - Electrical, Mechanical, and Optical Properties, Springer Science-Business Media, Inc., 2004; 192. 144) Sun D., Monaghan P., Brantley W.A., Johnston W.M., Potentiodynamic polarization study of the in vitro corrosion behavior of 3 high-palladium alloys and a gold-palladium alloy in 5 media, J. Prosthet. Dent., 2002; 87: 86 - 93. 145) Syverud M., Dahl J.E., Hero H., Morisbak E., Corrosion and biocompatibility testing of palladium alloy castings, Dent. Mater., 2001; 17: 7 - 13. 146) Taira M., Moser J.B., Greener E.H., Studies of Ti-alloys for dental castings, Dent. Mater., 1989; 5: 45 - 50. 147) Tan K., Pjetursson B.E., Lang N.P., Chan E.S.Y., A systematic review of the survival and complication rates of fixed partial dentures (FDPs) after an observation period of at least 5 years, III. Conventional FDPs, Clinical Oral Implants Research, 2004; 15: 654 - 666. 148) Thomsen P., Ericson L.E., Inflammatory Cell Response to Bone Implant Surface The Bone-Biomaterial Interface, Vol. 1, University of Toronto Press, Buffalo, 153 - 164. 149) Van-Semecenko V.K., Surface Phenomena in Metals and Alloys, New York, Pergamon Press, 1961. 150) Viennot S., Lissac M., Malquarti G., Dalard F., Grosgogeat B., Influence of casting procedures on the corrosion resistance of clinical dental alloys containing palladium, Acta Biomaterialia, 2006; 2: 321 - 330. 151) Visuri T., Pulkkinen P., Paavolainen P.J., Arthroplasty, 2006; 21 (3): 311 - 323. 152) Voicu G., Georgescu M., Liani anorganici i organo-minerali cu utilizare n stomatologie, Ed.Politehnica Press, Bucureti, 2009. 153) Wagner G., Golomb G., Biomaterials, 1991; 12, 397. 154)
Walton T.R., An up to 15-year longitudinal study of 515 metalceramic FDPs: part 2. Modes of failure and influence of various clinical characteristics, International Journal of Prosthodontics, 2003; 16: 177 - 182. 155) Walton T.R., An up to 15-year longitudinal study of 515 metalceramic FDPs: part 1. Outcome, International Journal of Prosthodontics, 2002; 15: 439 - 445. 156) Wassell R.V., Walls A.W.G., Steele J.G., Br. Dent. J., 2002; 192 (4): 199 - 211. 157) Wataha J.C., Lockwood P.E., Schedle A., Effect of silver, copper, mercury, and nickel ions on cellular proliferation during extended, low-dose exposure, J. Biomed. Mater. Res., 2000; 52: 360 - 364. 158) Wataha J.C., Biocompatibility of dental casting alloys: A review, J. Prosthet. Dent., 2000; 83: 223 - 34. 159) Waterhaouse R.B., Fretting corrosion, Pergamon Press, Oxford, 1972. 160) Wiegand H.J., Ottenwalder H., Bolt H.M., Toxicology, 1984; 33: 341 - 348. 34
161) Williams D.F., Biocompatibility in clinical practice, CRC Press, 1982. 162) Williams D.F., The Williams dictionary of Biomaterials, 1999. 163) Wiltshire W.A., Noble J., Vital Autumn, 2007; 27: 39. 164) Wohlwend A., Scharer P., The Empress technique: a new technique for the fabrication of full ceramic crowns, inlays and veneers, Quintessence Int., 1990; 16: 966 - 978 165) Wohlwend A., Strub J.R., Scharer P., Metal-ceramic and all porcelain restorations: current considerations, Int. J. Prosthodont., 1989; 2: 13 - 26. 166) Wylie C.M., Shelton R.M., Fleming G.J., Davenport A.J., Corrosion of nickel-based dental casting alloys. Dental Materials, 2007; 23: 714 - 723. 167) Xiaoling Z., Celis J.P., App.Surf. Sci., 2003; 206 - 110. 168) Zamfir S., Vidu R., Brinzoi V., Coroziunea materialelor metalice, Ed. Didactic i pedagogic, RA, Bucureti,1994. 169) Zenz C., Dickerson O.B., Horvath E.P., Occupational Medicine, 3rd ed. Mosby, St. Louis, 1994.