Guía de Laboratorio MT2582 PDF

Universidad Simn Bolvar
Departamento de Ciencias de los Materiales

MT-2582
Laboratorio de Materiales II

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

DEPARTAMENTO DE CIENCIA DE LOS MATERIALES

PORTADA

GUA DE PRCTICAS:

LABORATORIO DE MATERIALES II

(MT-2582)

Sartenejas, septiembre de 2014

MT-2582

TABLA DE CONTENIDOS

PORTADA .......................................................................................................................................... 1
TABLA DE CONTENIDOS .................................................................................................................... 2
PRLOGO .......................................................................................................................................... 3
PRCTICA 1: MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO ............................................... 4
PRCTICA 2: ESPECTROSCOPA INFRARROJA ................................................................... 15
PRCTICA 3: ANLISIS METALOGRFICO CUANTITATIVO .......................................... 29
PRCTICA 4: TRATAMIENTOS TRMICOS EN ACEROS ................................................... 47
PRCTICA 6: SOLIDIFICACIN Y CURVAS DE ENFRIAMIENTO .................................... 80
PRCTICA 7: POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN DE UN POLISTER
(POLI(ETILN ADIPATO)) ........................................................................................................ 91
PRCTICA 8: POLMEROS EN SOLUCIN ............................................................................ 98

MT-2582

3

PRLOGO

La presente gua tiene por objeto constituirse como material de apoyo necesario, mas no suficiente, para
cubrir los contenidos de la asignatura prctica Laboratorio de Materiales II (MT-2582), dictada por el
Departamento de Ciencias de los Materiales de nuestra Universidad Simn Bolvar.

Esta gua contiene ocho prcticas en las que se abordan diferentes tpicos que, en mayor medida, se
centran en el procesamiento de materiales y la modificacin sus propiedades. En tal sentido, se incluyen
prcticas relacionadas con la obtencin de polmeros y el comportamiento de soluciones polimricas, el
conformado de polvos cermicos, el anlisis de la solidificacin de aleaciones metlicas y el tratamiento
trmico de aleaciones comerciales para modificar sus propiedades mecnicas.

Las prcticas descritas en este manuscrito no se limitan a ser un compendio de procedimientos a ser
llevados a cabo dentro del laboratorio, adicionalmente a eso cada una de las prcticas incluye una
introduccin terica cuya finalidad es refrescar al alumno y futuro Ingeniero de Materiales los diferentes
conceptos, principios y procesos en los que se sustenta la actividad prctica que va a realizar. Siendo fieles
al enunciado inicial de este prlogo, la informacin aqu suministrada no es suficiente para culminar con
total xito la prctica (presentacin del informe final), por lo que se indican al lector, en una seccin
especial denominada Preparacin Previa, otros tpicos que debe investigar fuera del aula para aumentar
y profundizar sus conocimientos y as obtener el mayor aprovechamiento de las experiencias prcticas que
vivir en el laboratorio. De esta forma, es de esperar que el estudiante fije de manera efectiva los
contenidos terico-prcticos que se transmiten en este Laboratorio de Materiales II (MT-2582) que, en
definitiva, son fundamentales para su futuro y cabal desempeo como profesional de la Ingeniera de
Materiales.

Para cerrar, los Profesores del Departamento de Ciencia de los Materiales de la Universidad Simn
Bolvar les deseamos la finalizacin exitosa de este curso y el mayor de los xitos en su futura profesin.

MT-2582
Prcticas N1: Microscopa Electrnica de
Barrido

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PRCTICA 1: MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO

1. OBJETIVOS

Identificar al microscopio electrnico de barrido como una herramienta fundamental en la
caracterizacin y anlisis de materiales de ingeniera.
Estudiar los principios fsicos relacionados con el funcionamiento del microscopio
electrnico de barrido.
Utilizar el microscopio electrnico de barrido para la observacin de superficies de
fractura en muestras metlicas, cermicas y polimricas.
Emplear el microscopio electrnico para observar la morfologa de muestras cermicas en
polvo.
Identificar los componentes qumicos presentes en las muestras de materiales observadas
por microscopia electrnica de barrido, a travs del uso de espectroscopia de energa
dispersiva de rayos X.

2. INTRODUCCIN

2.1. MICROSCOPIOS CONVENCIONALES Y MICROSCOPIOS
ELECTRNICOS

Sin pretender ser rigurosos, podemos decir que luz visible es al microscopio convencional
como el haz de electrones es al microscopio electrnico. Un haz de electrones no es ms que un
chorro de electrones que se producen al hacer pasar una corriente elctrica a travs de un
filamento fabricado con un material especial (Tungsteno metlico o hexaboruro de lantano, LaB
6
)
hasta que dicho filamento alcance incandescencia. Finalmente, el material del filamento genera
electrones gracias a lo que se conoce como efecto termoinico los cuales son acelerados al aplicar
una diferencia de potencial.

Continuando con la analoga, diremos que si en un microscopio convencional la luz es
enfocada hacindola pasar a travs de lentes de vidrio, y que la imagen se forma gracias a la
capacidad que tienen las lentes de reconstruir la imagen luego de haber interactuado con la
muestra, en el microscopio electrnico de barrido el haz de electrones se enfoca
convenientemente a travs del uso de electroimanes que actan a manera de lentes
electromagnticas y la imagen se forma de los electrones que se reflejan sobre la muestra.

En general, los microscopios convencionales pueden dividirse en dos grandes grupos
dependiendo de si la luz atraviesa la muestra (microscopios de luz transmitida normalmente
usados en biologa y otros campos del conocimiento) o no la atraviesa, reflejndose en sta

MT-2582
Prcticas N2: Espectroscopa Infrarroja

5
(Microscopios de luz reflejada, usados en geologa y metalurgia). De igual forma, los
microscopios electrnicos se dividen en microscopios electrnicos de transmisin (en los que
el haz de electrones atraviesa la muestra, en este caso se emplean muestras muy delgadas y la
preparacin de las mismas es complicada) y en microscopios electrnicos de barrido
(anlogos a los de luz reflejada usados en metalurgia, en stos se emplean muestras ms
grandes que no requieren una preparacin muy rigurosa). stos ltimos, objeto de la presente
prctica, se denominan microscopios de barrido porque la muestra es iluminada por el haz
de electrones a travs de recorridos continuos (considere que el haz es pequeo, de cerca de
100
), es decir, en un momento dado, la imagen que vemos en la pantalla del microscopio

no corresponde a la muestra en total, sino a la suma de mltiples imgenes ms pequeas
proporcionadas por cada barrido que hace el haz sobre la superficie de la muestra (de modo
anlogo a como un escner digitaliza una fotografa en tu computadora), es por ello que en
ingls se denomina a estos microscopios Scanning electron microscopes o simplemente
SEM por sus siglas.

2.2. QU OCURRE CUANDO UN HAZ DE ELECTRONES IMPACTA UN
MATERIAL CUALQUIERA?

Antes de continuar con esta breve introduccin a la microscopia electrnica de barrido,
es conveniente que nos imaginemos de una manera general lo que acontece cuando el haz de
electrones impacta (los electrones son partculas de alta energa) la superficie de la muestra
que observamos. Cuando esto ocurre, la energa del haz inicial se convertir en otros tipos de
energa dentro del material impactado (el que observamos), vale decir: luz, calor y
electricidad. Es decir, el haz de electrones excita los diferentes tomos que componen la
muestra. Esta excitacin ocurre de varias maneras, muchas de las cuales nos proporcionan
informacin valiosa para caracterizar la muestra que observamos (formacin de imgenes de
su superficie y tambin su composicin qumica). En la figura vemos algunas de las posibles
interacciones que ocurren al hacer incidir un haz de electrones sobre una muestra.

En microscopia electrnica de barrido tienen inters fundamental las seales de
electrones secundarios (formacin de imgenes), la de electrones retrodispersados
(informacin cualitativa qumica) y las seales de rayos X (informacin semicuantitativa o
cuantitativa de la composicin qumica de la muestra).

1 = 1 x 10
-10
m

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6

Figura 1: Posibles interacciones entre una muestra y un haz de electrones incidente

2.3. EL MICROSCOPIO ELECTRNICO DE BARRIDO

La parte principal de un microscopio electrnico de barrido es la denominada columna
de electrones la cual lleva alojados en su interior los siguientes elementos:

Un can de electrones con un filamento que acta como emisor o fuente de
iluminacin, por analoga con un sistema ptico.
Un sistema de lentes electromagnticas encargado de focalizar y reducir a un dimetro
muy pequeo el haz de electrones producido por el filamento.
Un sistema de barrido que hace recorrer el haz de electrones ya focalizado por la
superficie de la muestra.
Uno o varios sistemas de deteccin que permiten captar el resultado de la interaccin
del haz de electrones con la muestra y transformarlo en una seal elctrica.
Una salida conectada a una o varias bombas que producen el vaco necesario para que
el conjunto funcione adecuadamente. Adems, el microscopio posee diversos sistemas que
permiten observar las seales elctricas procedentes de los detectores, en forma de
imgenes en un monitor de TV, fotografa, espectro de elementos, etc.

Electrones Auger
Haz de electrones
incidentes
Fotones
(fluorescencia de
rayos X, luz visible)
Muestra
Electrones
secundarios
Electrones
retrodispersados
Haz de electrones
transmitidos
Calor
Electrones dispersados
elsticamente
inelsticamente
Corriente en
la muestra
Electrones Auger
Haz de electrones
incidentes
Fotones
(fluorescencia de
Muestra
Electrones
secundarios
Electrones
retrodispersados
Haz de electrones
transmitidos
Calor
elsticamente
inelsticamente
Corriente en
la muestra
Electrones Auger
Haz de electrones
incidentes
Fotones
(fluorescencia de
Muestra
Electrones
secundarios
Electrones
retrodispersados
Haz de electrones
transmitidos
Calor
elsticamente
inelsticamente
Corriente en
la muestra

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Figura 2: Partes del microscopio electrnico de barrido.

Por ltimo, en el grfico se han dibujado dos detectores. Uno, el de electrones
secundarios, que son los electrones arrancados a la propia muestra por la accin del haz
incidente. Con esta seal obtenemos en un monitor una imagen de la muestra, muy parecida a
la visin del ojo humano debido a la gran profundidad de foco de esta seal. El otro detector,
Electrodos
Aislante cermico
Filamento de Tungsteno
Grid Cap
nodo
Fuente de imagen 2
Fuente de imagen 1
Demagnifying lens 1
Demagnifying lens 2
Scan coils
Apertura
Muestra
T1
T2
Beam
S
I
S
T
E
M
A

D
E

I
M
A
G
E
N
B
O
M
B
A

D
E
E
L
E
C
T
R
O
N
E
S
Electrodos
Aislante cermico
Grid Cap
nodo
Fuente de imagen 2
Fuente de imagen 1
Demagnifying lens 1
Demagnifying lens 2
Scan coils
Apertura
Muestra
T1
T2
Beam
S
I
S
T
E
M
A

D
E

I
M
A
G
E
N
B
O
M
B
A

D
E
E
L
E
C
T
R
O
N
E
S
Haz
Bobinas de barrido
Lentes electromagnticas 1
Haz
Bobinas de barrido
Electrodos
Aislante cermico
Grid Cap
nodo
Fuente de imagen 2
Fuente de imagen 1
Demagnifying lens 1
Demagnifying lens 2
Scan coils
Apertura
Muestra
T1
T2
Beam
S
I
S
T
E
M
A

D
E

I
M
A
G
E
N
B
O
M
B
A

D
E
E
L
E
C
T
R
O
N
E
S
Electrodos
Aislante cermico
Grid Cap
nodo
Fuente de imagen 2
Fuente de imagen 1
Demagnifying lens 1
Demagnifying lens 2
Scan coils
Apertura
Muestra
T1
T2
Beam
S
I
S
T
E
M
A

D
E

I
M
A
G
E
N
B
O
M
B
A

D
E
E
L
E
C
T
R
O
N
E
S
Haz
Bobinas de barrido
Haz
Bobinas de barrido
Haz
Bobinas de barrido
Haz
Bobinas de barrido

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de rayos X, captura este tipo de seal, con la que obtenemos un espectro de elementos, es
decir un anlisis qumico elemental de la muestra. La tcnica esencialmente consiste en hacer
incidir en la muestra un haz de electrones. Este bombardeo de electrones provoca la aparicin
de diferentes seales que, captadas con detectores adecuados, nos proporcionan informacin
acerca de la naturaleza de la muestra. La seal de electrones secundarios proporciona una
imagen de la morfologa superficial de la muestra. La seal de electrones retrodispersados
genera una imagen cualitativa de zonas con distinto nmero atmico medio, y la seal de
rayos X provee espectros e imgenes acerca de la composicin de elementos qumicos en la
muestra.

2.4 SEALES QUE SE REGISTRAN EN MICROSCOPIA ELECTRNICA DE
BARRIDO

Electrones Secundarios: La seal de electrones secundarios es la que se emplea
normalmente para obtener una imagen de la muestra. Es la seal que nos proporciona una
imagen ms real de la superficie que estemos estudiando, se considera un electrn secundario
aquel que emerge de la superficie de la muestra con una energa inferior a 50 eV
(electronvoltios).

Electrones Retrodispersados (BSE): La seal de electrones retrodispersados est
compuesta por aquellos electrones que emergen de la muestra con una energa superior a 50
eV (electronvoltios). Estos electrones proceden en su mayora del haz incidente que rebota en
el material despus de diferentes interacciones. La intensidad de la seal de retrodispersados,
para una energa dada del haz, depende del nmero atmico del material Z (a mayor numero
atmico Z mayor intensidad registrada, figura 3). Este hecho permite distinguir fases de un
material de diferente composicin qumica. Las zonas con menor Z se vern ms oscuras que
las zonas que tienen mayor nmero atmico, las cuales se vern ms claras y brillantes. Esta
es la aplicacin principal de la seal generada por electrones retrodispersados.

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Figura 3: Emisin de electrones retrodispersados (BSE) en funcin del nmero atmico

Figura 4: Aleacin plomo estao fundida vista con electrones secundarios (A) y electrones retrodispersados (B)

Las fotomicrografas anteriores corresponden a la misma zona dendrtica
(microestructura de vaciado) de una pieza fundida en una aleacin Pb/Sn. En la imagen de
electrones secundarios (Figura 4.A) slo se aprecian con claridad las diferencias morfolgicas
entre las fases de la aleacin, mientras que en la imagen de retrodispersados (Figura 4.B)
vemos con claridad la diferente naturaleza qumica de dichas fases.

Un anlisis de rayos X puntual de cada fase mostrara que las zonas claras-brillantes
estn compuestas mayoritariamente por Pb (plomo, Z=82) y las oscuras por Sn (Estao,
Z=50).

Microanlisis de Rayos X por Dispersin de Energa: La resolucin espacial de los
electrones secundarios es mucho mejor que la de los Rayos X. Como resultado de esto, una
caracterstica de la muestra lo suficientemente grande para ser observada con la seal de
Nmero atmico, Z
C
o
e
f
i
c
i
e
n
t
e

B
S
E
,

Nmero atmico, Z
C
o
e
f
i
c
i
e
n
t
e

B
S
E
,

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secundarios puede no ser suficientemente grande como para contener todo el volumen de
interaccin del que emanan los RX. Con frecuencia, el haz de electrones al penetrar en la
muestra causa la emisin de RX desde regiones de la superficie o de regiones cercanas, que
tienen diferente composicin que las del punto de incidencia del haz.

Figura 5: Volumen de interaccin dentro de la muestra de los electrones del haz incidente

En la figura 5 vemos las diferentes formas que puede tomar el volumen de interaccin
dependiendo de los valores del nmero atmico y de la energa del haz. Existen mtodos para
calcular aproximadamente el dimetro de este volumen, pero se puede asegurar que en el
mejor de los casos este dimetro no es menor de una micra. La adquisicin de un espectro de
RX consiste en recoger durante un determinado tiempo, normalmente del orden de minutos,
los fotones de RX que proceden de la muestra, clasificndolos segn su energa.

Como puede verse en la figura 6, un espectro de dispersin de energas se presenta
usualmente como un histograma en donde el eje horizontal son unidades de energa, en
Kiloelectronvoltios (KeV), en este caso de 0.00 a 10.240, y el eje vertical nmero de cuentas o
intensidad, en este caso 65536 cuentas la altura total de la escala, que se va autoajustando a
medida que crece el nmero de cuentas de la energa del pico ms alto.

Por ltimo, una vez adquirido el espectro, con la ayuda de patrones o sin ellos y
mediante el software adecuado se puede realizar de forma automtica el anlisis cualitativo, es
decir, la identificacin de picos y el anlisis cuantitativo o clculo de la concentracin de los
diferentes elementos.

Beam
Superficie de
la muestra
Z grande
Z pequeo
Beam
Superficie de
la muestra
Z grande
Z pequeo

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Figura 6: Espectro de dispersin de energas de los elementos qumicos de una muestra.

2.5 PREPARACIN DE LAS MUESTRAS PARA MICROSCOPIA
ELECTRNICA DE BARRIDO

La preparacin de muestras es, en general, sencilla. Los requisitos indispensables que
deben cumplir son ausencia de lquidos, es decir, la muestra tiene que estar seca y adems
debe ser conductora de la corriente elctrica. Este ltimo requisito se cumple en los metales
pero no as en otro tipo de materiales, por lo que para hacer a la muestra conductora se recubre
de una capa de algn material conductor tal como el carbn o el oro. Este recubrimiento ha de
ser suficientemente grueso como para que circule la corriente elctrica que se deposita en la
muestra y suficientemente delgado para que no enmascare o tape las caractersticas
superficiales de inters.

Tcnica de recubrimiento con oro: Cuando el propsito del anlisis de una muestra no
incluye la obtencin de un espectro de RX, un elemento que se utiliza frecuentemente para
recubrir la superficie es el oro. El grfico muestra esquemticamente lo que se conoce como
vaporizacin o "sputtering". Consiste en una fuente de alimentacin en corriente continua
regulable de 1 a 3 kV conectada por una parte a una tarjeta de oro u oro-paladio y por otra
parte al portamuestras. El conjunto va acoplado a una bomba de vaco. La introduccin de un
gas tal como el argn en la campana de vaco provoca que los tomos de argn impacten en la
tarjeta de oro y se desprendan tomos de dicha tarjeta que son atrados hacia la muestra en la
cual quedan depositados proporcionando un espesor de recubrimiento que depende del tiempo
de exposicin.

Tcnica de recubrimiento con carbono: En el caso de precisarse un anlisis elemental
en una muestra no conductora es necesario recubrir la superficie de un elemento lo ms
transparente posible a los RX. Este elemento es el carbono. Uno de los tipos de metalizadores
de carbono se muestra esquemticamente en el grfico de la figura 8. Consiste en dos
electrodos conectados a una fuente de corriente alterna de bajo voltaje y alta intensidad entre
los que se intercala una barra de carbono terminada en una punta afilada. Al pasar la corriente,
la punta de la barra se va evaporando, de forma tal que roca la muestra con una fina capa de

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carbono. La punta va acoplada a un muelle que la mantiene en todo momento en contacto con
el otro electrodo. Todo el conjunto est encerrado en vaco con el fin de facilitar la deposicin
de la pelcula de carbono sobre la muestra.

Figura 7: Recubrimiento con oro de una muestra no conductora mediante vaporizacin (sputtering)

Figura 8: Recubrimiento de muestras con carbono

3. PREPARACIN PREVIA

Antes de realizar la prctica el estudiante debe tener claros los conceptos relacionados
con los siguientes aspectos:

Preparacin de las muestras para microscopia electrnica de barrido.
Fundamentos sobre el funcionamiento del microscopio electrnico de barrido, as
como los tipos y funciones de cada una de las seales registradas.
Investigar: el voltaje de aceleracin del equipo que se va a emplear en la prctica, las
condiciones de vaco de la cmara del microscopio y la distancia de trabajo con la cual se
realizarn las observaciones.
Fuente de poder DC
Target
(oro)
Muestra
Stage
nodo
Baseplate
Ions de
Gas
Fuente de poder DC
Target
(oro)
Muestra
Stage
nodo
Baseplate
Ions de
Gas

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Mecanismos de fractura presentes en las muestras a analizar y qu tipo de imgenes se
esperan observar para cada uno de ellos.

4. DESARROLLO EXPERIMENTAL

4.1. Materiales y Equipos

Polvos cermicos.
Muestras metlicas y de polmeros previamente sometidas a ensayos de traccin e
impacto.
Cola de plata.
Portamuestras.
Equipo vaporizador de Oro (Sputtering) marca Balzers.
Microscopio Electrnico de Barrido.

4.2. Procedimiento experimental

1) Usando la cola de plata, la cual es una mezcla de polvo de plata con un solvente
orgnico, pegar las muestras metlicas, cermicas y de polmeros al portamuestra. Como las
muestras de polmeros y el polvo cermico no son conductoras, y esta condicin es necesaria
para poder observar la superficie de fractura, se debe colocar un recubrimiento conductor
sobre dichas muestras, generalmente de oro.
2) Colocar el portamuestra con las muestras no conductoras dentro de la cmara
vaporizadora de oro (sputtering), con el objetivo de aplicar la deposicin de oro sobre las
mismas y hacerlas conductoras.
3) Colocar el portamuestra dentro de la cmara de vaco del microscopio.
4) Ajustar la distancia de trabajo determinada previamente para proceder con la
observacin de las muestras.

5. RESULTADOS

De acuerdo a los resultados obtenidos el estudiante debe (los parmetros calculados se
deben reportar como medidas (promedios) +/- la desviacin estndar):

Discutir los mecanismos y modos de fractura, en las muestras de metales y polmeros,
morfologa de las superficies de fractura y la relacin de estas morfologas con el
tratamiento o estado de la muestra.
Determinar el tamao de los dimples de las diferentes muestras metlicas de fractura
dctil y explicar por qu se notan diferencias.

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14
Para las muestras de polmeros, determinar las distancias entre crazes, y mencionar los
factores que influyen sobre estas medidas.
Con respecto al polvo cermico, discutir sobre su fabricacin, la morfologa observada
(forma, homogeneidad) y la funcin de ste polvo cermico (uso industrial).
Determinar el tamao aproximado de partcula del polvo cermico.

6. BIBLIOGRAFA

PRINCIPAL

Gabriel, B.L. SEM: A users Manual for Materials Science. ASM American
Society for Metals. Ohio, Estados Unidos. Mayo de 1992. pp. 198.

Sawyer, L., Grubb, D.T. Polymer Microscopy. London

COMPLEMENTARIA

Avner, S. Introduccin a la metalurgia fsica. McGraw Hill Interamericana de
Mxico, segunda edicin, 1988.
ASM. ASM Handbook: Materials Characterization. Volumen 10. 2002.

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PRCTICA 2: ESPECTROSCOPA INFRARROJA

1. OBJETIVOS
Familiarizar al estudiante con el funcionamiento de un espectrofotmetro infrarrojo de
transformada de Fourier y con la preparacin de muestras para dicho equipo.
Obtener e interpretar cualitativamente el espectro infrarrojo de muestras polimricas y
cermicas.
Determinar la composicin de varias polimezclas por espectroscopia IR, usando una
curva de calibracin obtenida a partir de espectros IR de muestras de composicin conocida.

2. INTRODUCCIN
La radiacin infrarroja fue descubierta en 1800 por Sir William Herschel y su uso en la
investigacin de materiales comenz en 1900; de hecho, el estudio de polmeros fue una de
sus primeras aplicaciones. La espectroscopa infrarroja es probablemente el mtodo ms
ampliamente utilizado en la investigacin de la estructura de polmeros y anlisis de grupos
funcionales. La energa de la radiacin infrarroja es capaz de generar cambios vibracionales
en los enlaces presentes en compuestos orgnicos, razn por la cual la tcnica que emplea este
tipo de radiacin es muy empleada para la identificacin de los mismos, entre ellos las
macromolculas. En este ltimo caso, tambin se puede llevar a cabo un anlisis cuantitativo
para, por ejemplo, calcular composicin en copolmeros o polimezclas. Para tal determinacin
se aplica la conocida Ley de Beer-Lambert. Entre otras de sus aplicaciones en el campo de los
polmeros se encuentran: determinacin del grado de cristalinidad, del avance de una reaccin
de polimerizacin, del grado de entrecruzamiento, identificacin de interacciones especficas,
etc.

2.1 Fundamentos Tericos
La radiacin infrarroja est constituida por ondas electromagnticas, las cuales abarcan la
regin del espectro electromagntico que va desde 14.000 hasta 10 cm
-1
; este amplio rango se
divide a su vez en tres regiones: infrarrojo lejano (700-20 cm
-1
), infrarrojo clsico (4.000-700
cm
-1
) e infrarrojo cercano (14.290-4.000 cm
-1
). Debido a que el infrarrojo clsico permite
estudiar los cambios vibracionales y rotacionales de las molculas, es esta la zona del espectro
infrarrojo que interesa para caracterizar un compuesto orgnico.
A temperaturas superiores al cero absoluto, todos los tomos presentes en las molculas
se encuentran en contnua vibracin unos con respecto a otros. Cuando una molcula se
expone a radiacin infrarroja puede ocurrir absorcin de la misma si la energa (o frecuencia)
de tal radiacin coincide con la diferencia de energa entre los estados fundamental y excitado
de la molcula. Para estudiar tal efecto se considera a los enlaces entre dos tomos como
osciladores harmnicos simples. Las absorciones de las diferentes frecuencias se reflejan en
la aparicin de bandas de absorcin en un espectro, las cuales se caracterizan por su

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16
frecuencia de absorcin e intensidad. Por otra parte, es una condicin necesaria el hecho de
que la absorcin genere un cambio en el momento dipolar de molcula para poder observar
una banda de absorcin. La longitud de onda a la cual se presentan las bandas depende de la
naturaleza de los tomos y enlaces que originaron esa respuesta.

En el Apndice 6 se resumen las posiciones de las bandas de absorcin en compuestos
orgnicos.

La ecuacin 2.1 describe la frecuencia de vibracin de un enlace covalente dado
Ec. 2.1

donde es la frecuencia, c la velocidad de la luz, f es una constante de fuerza y M
1
, M
2
son
masa de los tomos presentes en el enlace.

Una molcula puede vibrar segn el nmero de grados de libertad que posea, lo cual depende
del nmero de tomos presentes. Para una molcula no lineal, los grados de libertad vibracionales
vienen determinados por 3n-6, mientras que para una molcula lineal se tienen 3n-5 grados de
libertad vibracionales. Las vibraciones moleculares se pueden agrupar en: estiramiento y flexin.
Las primeras ocurren en el eje del enlace y consisten en el acercamiento y alejamiento de los
tomos que conforman determinado enlace. Las de flexin se originan por cambios en los
ngulos de enlace entre enlaces que poseen un tomo comn o a partir del movimiento de un
grupo de tomos con respecto a los otros tomos de la molcula. A su vez, dentro de cada tipo de
vibracin, existen diversas clases de vibraciones, las cuales se mencionan a continuacin y se
ilustran en la Figura 1:

Estiramiento: Asimtrico y simtrico
Flexin en el plano: En tijera y sacudida
Flexin fuera del plano: Balanceo y torsin

(a) (b)
( )
2
1
2 1
2 1
2
1
|
|
\
|
+
=
M M
M M f
c

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Prctica N3: Anlisis Metalogrfico

17

(c) (d) (e) (f)

Figura 1. a) Estiramiento simtrico, b) Estiramiento asimtrico, c) Tijera en el plano, d) Sacudida en el
plano, e) Balanceo fuera del plano, f) Torsin fuera del plano. (+) Sale, (-) entra

Tal como se mencion anteriormente, cada molcula tiene un nmero determinado de
vibraciones, pero todas ellas no son visibles en el espectro IR aunque originen un cambio en el
momento dipolar. Esto puede ser debido a que la vibracin se encuentra fuera de la regin
estudiada, son muy dbiles las seales que se producen o estn solapadas con otras ms intensas,
entre otras causas. Adicionalmente, el nmero de absorciones puede incrementarse por
interacciones aditivas o substractivas, lo que lleva a la combinacin de tonos y sobretonos de las
vibraciones fundamentales.

La intensidad de absorcin se puede expresar de dos maneras: tramitancia (T) y absorbancia
(A). En las ecuaciones 2.2 y 2.3 se muestran las definiciones matemticas para T y A.
muestra la en incidente radiante Potencia
muestra la por da transmiti radiante Potencia
= T Ec. 2.2

Ec. 2.3

Mediante la ley de Lambert-Beer es posible calcular la concentracin de una muestra si se
tiene informacin de la cantidad de radiacin transmitida y de los valores del coeficiente de
extinsin molar,
, y del espesor de la muestra, b. La ley predice que existe una relacin entre
la transmisin de luz a travs de una sustancia y la concentracin de la sustancia de manera
exponencial. A continuacin se muestra la ecuacin 2.4 que expresa la ley de Lambert-Beer.
Ec. 2.4

Donde: A = Absorbancia
I
0
= Intensidad de la radiacin incidente
I = Intensidad de la radiacin transmitida
) / 1 ( log
10
T A =
b c
I
I
A = |
\
|
=
0
log

MT-2582

18

= Coeficiente de extinsin molar de la sustancia

c = Concentracin
b = Espesor del cuerpo sobre el cual incide la radiacin

Existen problemas asociados al anlisis cuantitativo que se realiza mediante IR. Entre ellos
se pueden mencionar: desviaciones con respecto a la ley de Lambert-Beer, variaciones en el
espesor de la muestra, interacciones especficas entre los componentes, solapamiento de bandas,
etc.

2.2 Instrumentacin
Para obtener los espectros IR se emplean espectrofotmetros, los cuales constan bsicamente
de una fuente emisora de radiacin infrarroja y de un sistema de deteccin que registra la
intensidad de cada absorcin. En general, existen dos tipos de espectrofotmetros: dispersivo y de
transformada de Fourier. En las Figuras 2 y 3 se muestran de manera esquemtica estos dos tipos
de equipos.

Hay que destacar que el corazn del equipo de transformada de Fourier lo constituye el
interfermetro de Michelson, el cual tal como se aprecia en la Figura 3 consta de un divisor de
haz, un espejo movible y un espejo fijo. A diferencia del equipo dispersivo, en el equipo de
transformada de Fourier la muestra recibe simultneamente radiacin en todo el rango de
frecuencias, obtenindose un interferograma que se convierte a un espectro mediante la
aplicacin de la transformada de Fourier. Este equipo tiene como ventajas: rpida obtencin de
los espectros, mejor definicin de las seales y menor ruido.

Figura 2. Representacin esquemtica de un Espectrofotmetro dispersivo (de doble haz).


Figura 3. Representacin esquemtica de un Espectrofotmetro de transformada de Fourier.

2.3 Preparacin de la muestra
La preparacin de la muestra es fundamental para obtener un buen espectro, en el cual las
bandas caractersticas puedan apreciarse claramente. La tcnica a emplear depender, en general,
de la naturaleza de la muestra. Entre las tcnicas se pueden mencionar las siguientes:
Preparacin de discos de KBr
Microtomado de la muestra pura o embebida en una resina
Formacin de Pelculas mediante:
Evaporacin de solvente sobre pastilla de NaCl o sustrato
Vertido de la solucin polimrica en un no solvente
Compresin en el fundido
Extrusin de pelcula
Celda para muestras lquidas puras o soluciones
Ciencias de los Materiales
MT

Representacin esquemtica de un Espectrofotmetro de transformada de Fourier.
2.3 Preparacin de la muestra
la muestra es fundamental para obtener un buen espectro, en el cual las
Preparacin de discos de KBr
Microtomado de la muestra pura o embebida en una resina
Formacin de Pelculas mediante:
Evaporacin de solvente sobre pastilla de NaCl o sustrato
Vertido de la solucin polimrica en un no solvente
Compresin en el fundido
Extrusin de pelcula
Celda para muestras lquidas puras o soluciones
MT-2582
: Anlisis Metalogrfico
19

Representacin esquemtica de un Espectrofotmetro de transformada de Fourier.
la muestra es fundamental para obtener un buen espectro, en el cual las

MT-2582

20

2.4 Anlisis de un Espectro Infrarrojo
El tratamiento exacto de las vibraciones de una molcula compleja, como es el caso de
polmeros, no es posible. Es por ello que el espectro debe interpretarse mediante la comparacin
emprica y la extrapolacin a molculas ms simples. En las Tablas presentadas en el Apndice
se muestran los valores de frecuencias esperados para los diferentes grupos funcionales de
molculas orgnicas. Para comprender cmo se realiza este anlisis se tomar como ejemplo el
espectro de poliestireno (PS), el cual se muestra en la Figura 4. Se debe identificar la longitud de
onda de las bandas caractersticas y mediante la utilizacin de tablas como la Tabla 1 se asignan a
los diferentes tipos de grupos funcionales.

Frecuencia (cm
-1
)
Figura 4. Espectro infrarrojo de poliestireno.

En la siguiente Tabla se presenta la asignacin de las bandas caractersticas del poliestireno.

Tabla 1.1: Frecuencia y asignacin de los picos caractersticos del poliestireno.
Frecuencia (cm
-1
) Asignacin
3000-3100 Estiramiento =C-H
2925 Estiramiento asimtrico del C-H del CH
2

2851 Estiramiento simtrico del C-H del CH
2

MT-2582

21
1650-2000 Sobretonos de monosustitucin. Deformacin C-H fuera del
plano
1602 Estiramiento C=C
1450 Estiramiento C=C. Solapada con deformacin del CH
2

1025 Deformacin C-H
756 Deformacin =C-H fuera del plano
702 Deformacin =C-H fuera del plano
548 Deformacin fuera del plano

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1 Materiales
Muestra de polmeros desconocidos en polvo y en pellets.
Muestras de polimezclas o copolmeros de composiciones conocidas y desconocidas.
Muestra de polvos cermicos secos.
Material dispersante o de soporte (KBr)

3.2 Equipos
Espectrofotmetro FTIR.
Prensa para fabricacin de pastillas de KBr+muestra para anlisis IR.
Equipo necesario para la elaboracin de pelculas, bien sea por evaporacin de solvente o por
compresin a temperaturas en las cuales la muestra funda.
Montero de gata para mezclar las muestras en polvo con el material dispersante (KBr),

3.3 Procedimiento
ELABORACIN DE PELCULAS MEDIANTE MOLDEO POR COMPRESIN

1) Asegrese de que la temperatura de las planchas de la prensa hidrulica se encuentra a 190C.
2) Sobre una lmina de acero, previamente forrada con papel de aluminio, coloque varios pellets
o trozos del material a moldear y cbralos con otra lmina de acero forrada en papel de aluminio.
Asegrese que el papel de aluminio quede lo ms liso posible.
3) Introduzca el conjunto en la prensa. Cierre la prensa hasta lograr 3500 psi. Mantngalo as
durante dos minutos.
4) Retire las lminas de la prensa y enfrelas bruscamente en un bao de agua con hielo. OJO:
Use los guantes adecuados y maneje la prensa con precaucin.
5) Obtenga por este procedimiento las pelculas del material desconocido y/o de las muestras
cuya composicin se determinar.

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22
6) Proceda a realizar el espectro infrarrojo de las muestras. En el caso de las polimezclas o
copolmeros realice los espectros en los intervalos donde aparezcan las absorciones de los grupos
caractersticos a analizar (recuerde investigar previamente las absorciones caractersticas de los
polmeros comunes).

ELABORACIN DE PELCULAS POR EVAPORACIN DE SOLVENTE

1) En un beaker y con el solvente apropiado, disuelva el material suministrado por el profesor.
Prepare soluciones de alrededor de 1-5% en peso.
2) Con la ayuda de un gotero, deposite sobre una pastilla de cloruro de sodio parte de la solucin.
3) Coloque la pastilla bajo la lmpara luz infrarroja y espere hasta que se evapore el solvente.
4) Proceda a hacer el espectro infrarrojo de las muestras; en el caso especfico de las polimezclas
o copolmeros, realice los espectros en los intervalos donde aparezcan las absorciones de los
grupos caractersticos a analizar. (recuerde investigar previamente las absorciones caractersticas
de los polmeros comunes)
5) Para limpiar la pastilla de cloruro de sodio utilice un poco de acetona tcnica y frote
suavemente. OJO: No utilice agua.

ELABORACIN DE PASTILLAS CON KBr

1) Aadir en un montero de agata una cantidad pequea de KBr y de la muestra en polvo seco
(polmero o cermica) a analizar, de manera tal que la mezcla contenga alrededor de un 2% de la
muestra a analizar.
2) Mezclar durante unos minutos dentro del mortero (con la maja) ambos componentes,
intentando triturar cuidadosamente cualquier aglomerado y asegurando que se forme una mezcla
homognea.
3) Aadir aproximadamente de 2 a 3 puntas de esptula dentro del pistn o preforma de acero que
dar forma a la pastilla.
4) Colocar la preforma dentro de la prensa y aplicar presin de acuerdo a las intrucciones
suministradas por el Profesor o Tcnico de Laboratorio.
5) Liberar la pastilla, colocarla en un sobre de papel debidamente identificado y conservarla en
un desecador o en una estufa a 30C.

4. RESULTADOS
4.1) Identifique la muestra de origen desconocido (cermica o polmero), justifique su
respuesta segn las absorciones caractersticas.
4.2) Para las polimezclas reporte la curva de calibracin y a partir de ella encuentre la
composicin de muestra de composicin desconocida (recuerde tomar en cuenta el error
cometido y representarlo en la curva).
4.3) Discuta la aplicabilidad de la tcnica en la determinacin de composicin. Influencia de
errores en sus resultados.

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23
5. BIBLIOGRAFA
D. Campbell, J.R. White. Polymer Characterization Physical Techniques, Stanley Thornes
Pub. Ltd, USA (2001)Chapman and Hall.
K. Nakanishi. Infrared Absorption Spectroscopy, Editorial Holden-Day, Inc., Oakland
(1977).
R.M. Silverstein, G.C. Bassler, T.C. Morrill. Identificacin espectromtrica de compuestos
orgnicos, Editorial Diana, 2da Edicin, Mxico (1981).
N. Bikales. "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering". John Wiley and Sons, New
York (1989).
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtualText/Spectrpy/spectro.htm#contnt
http://www.vidrine.com/vcorr.htm

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6. APNDICE
Tabla 6.1: Gua rpida para el anlisis de espectros infrarrojos.
Grupo Tipo de
vibracin
Nmero de onda
(cm
-1
)
Observaciones
-O-H Estiramiento O-H 3640-3610 aguda
(d)
-OH libre de puente de hidrgeno
3600-3500 aguda -OH con puente de hidrgeno
Deformacin O-H 1400-1250 (m) Frecuentemente no til por
solapamiento
Estiramiento C-O 1200-1050 (f) Ver punto *
-N-H Estiramiento N-
H
3500 y 3400 (d) -NH
2
(primario)
3450-3310 (d) -NH (secundario) sin puente de
hidrgeno
3500-3200 ancha -NH (secundario) con puente de
hidrgeno
Deformacin N-
H
1640-1560 (f,m) -NH
2
(primario)
900-650 ancha (m)
1580-1490 (d) -NH (secundario)
Estiramiento C-
N
1230-1030 (m) C-NH
2
aliftico
1360-1250 (f) C-NH
2
aromtico
Podra ser una amida, busque estiramiento C=O para confirmar en 1680

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Tabla 6.1: Gua rpida para el anlisis de espectros infrarrojos (continuacin).
Grupo Tipo de vibracin Nmero de onda
(cm
-1
)
Observaciones
Hidro-
carburo
Estiramiento C-H 2920 (f) y 2870
(m)
carbono sp
3
del grupo CH
3

aliftico 2925 (f) y 2850
(m)
carbono sp
3
del grupo CH
2
-
2890 (d) carbono sp
3
del grupo CH-
3100-3000 y 2975
(m)
carbono sp
2
del grupo =CH
2

3020 carbono sp
2
del grupo =CH-
3300-2200 (f) carbono sp del -CC-
Deformacin C-H 1460 (m) y
1380(m)
para el grupo -CH
3
, en el grupo ms
especfico CH(CH
3
)
2
la ltima
banda forma un doblete a 1375 y 1365
1485-1445 para el grupo CH
2
-
725-720 (f) para el (CH
2
)n-, n 4, tpica para
el polietileno
1340 (d) para el grupo CH-
Estiramiento C=C 1620-1680 (d,m) Si es dieno a 1650 y 1600
Deformacin =C-
H
1000-700 RCH=CH
2
a 900 y 910
t- RCH=CHR a 965, cis a 730-675
R
2
C=CH
2
a 890, R
2
C=CHR 840-790
Estiramiento CC 2100-2260 (m) (d) si est simtricamente sustituido

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(cm
-1
)
Observaciones
Hidro-
carburo
Estiramiento C-H 3030 Varias bandas
aromtico Deformacin C-H 1000-600 Vara con el patrn de sustitucin:
5H adyacentes 750 y 700
4H adyacentes 750
3H adyacentes 780
2H adyacentes 830
1H adyacente 880
Estiramiento C=C 2000-1660 2-6 bandas, dependiendo de la
sustitucin
1600-1450 Vara con patrn de sustitucin.
Usualmente una banda a 1600 y otra a
1500 (ms intensa)
-CN Estiramiento CN 2260-2210 (v) Si est conjugado aparece a 25 cm
-1

menos
-C=O Estiramiento C=O 1700-1725 RCOOH, con puente de hidrgeno,
chequee estiramiento O-H y C-O,
C=C-COOH a 1720,
Ar-COOH a 1690
1610-1550 y 1400 -COO
-
(carboxilato)
1735-1750 Usualmente a 1735, R-COO-R,
chequee dos bandas de estiramiento
de C-O
1740-1720 Usualmente a 1725, R-CO-H, chequee
estiramiento CO-H 1 o 2 bandas entre
2850-2700

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(cm
-1
)
Observaciones
-C=O
Cont.
Estiramiento C=O
Cont.
1725-1705 Usualmente a 1715, R-CO-R, chequee
C-C-C a 1100
1750 -O-CO-O- saturado: 1250(f), 1000(d)
insta 1770, 1250(f), 1160 (m)
1680-1655 -CO-NH-R
1650 -CO-N
1740-1690 R-O-CO-N-
* -C-O Estiramiento C-O 1050 Alcoholes o teres primarios
1125-100 Alcoholes o teres secund.
1200-1150 Alcoholes o teres terciarios
1200 alcohol fenlico
1250 (f) enlace CO-O, grupos ster.
CH
3
CO-OR a 1240, tpica del
polivinilacetato
RCO-OCH
3
a 1165, tpica del
polimetilmetacrilato
RCO-OR a 1190
HCO-OR a 1180
1100 (f) Enlace COO-C, grupos ster
-C-X Estiramiento 1400-1100 C-F
C-X 800-600 C-Cl
600-500 C-Br
500 C-I
Todos los nmeros estn dados en cm
-1
. (f) banda fuerte, (m) banda media, (d) banda dbil, (v)
variable

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28

MT-2582

29
PRCTICA 3: ANLISIS METALOGRFICO CUANTITATIVO

1. OBJETIVOS

Familiarizar al estudiante con los conceptos de anlisis estereolgico y su aplicacin en la
determinacin del tamao de grano de una muestra metlica.
Introducir el concepto de nmero ASTM de tamao de grano.
Medir el tamao de grano de una muestra metlica a travs de tres mtodos diferentes.
Familiarizar al estudiante con los conceptos de anlisis estereolgico y su aplicacin en la
determinacin de la fraccin volumtrica de una fase en una muestra metlica.
Introducir los conceptos de anlisis de reas, anlisis lineal y anlisis puntual.
Identificar y analizar microestructuras mediante microscopia ptica

2. INTRODUCCIN

2.1. Medicin del tamao de grano.

Una de las funciones ms importantes de la ingeniera es la cuantificacin de los
fenmenos de la naturaleza, de manera tal que puedan ser manipulados a travs del uso de las
matemticas. La ingeniera de materiales no escapa a este axioma y por tanto su principal objeto
de estudio, la microestructura, es analizada desde el punto de vista cuantitativo a travs de una
serie de tcnicas que en su conjunto se denominan anlisis estereolgico, debido a que se basan
en una representacin bidimensional (fotomicrografa) para determinar las propiedades
volumtricas del material estudiado.

En materiales policristalinos la determinacin del tamao de grano es una de las
mediciones estereolgicas ms importantes, dada la influencia tan significativa del tamao de
grano en el comportamiento y las propiedades de los metales. Dicho parmetro se establece por
medio del nmero ASTM de tamao de grano, el cual se define a partir de la siguiente relacin:

1 G
2 n
= Ec. 2.1

Donde n es el nmero de granos por pulgada cuadrada a un aumento de 100X y G es el
nmero ASTM de tamao de grano.

Existen varios mtodos para determinar el nmero de tamao del grano, los cuales
permiten estimar y expresar el tamao de grano medio de todos los metales que estn constituidos
enteramente, o principalmente, por una sola fase. Entre estos ensayos se encuentran: Los patrones
estndares (patrn del ocular austentico), el mtodo planimtrico de Jeffries y el mtodo del
intercepto de Heyn.

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30

En algunos metales y aleaciones se puede obtener una microestructura que presente
tamaos de grano muy diferentes, a estos se les conoce como tamaos de grano duplex, lo cual
puede ser un resultado de su procesamiento termomecnico. Algunos ejemplos de tamaos de
grano duplex son: presencia de granos gruesos aislados en una matrix de muchos granos finos,
una distribucin extremadamente amplia de tamaos de grano o una distribucin bimodal de
tamao de grano.

Asignar un valor aproximado de tamao de grano a una muestra que presente tamaos de
grano duplex no indica una caracterizacin adecuada de la apariencia de la probeta y puede no
representarla. Los mtodos ms comunes empleados para determinar el tamao de grano de este
tipo de material son las siguientes: Comparacin con patrones, conteo puntual y mtodo
planimtrico para estimar la fraccin de rea, as como los mtodos explicados en las normas
ASTM E930 y ASTM E112.

2.1.1. Determinacin del nmero ASTM de tamao de grano utilizando Patrones
estndares (Patrn del ocular austentico)

Este mtodo consiste en comparar una estructura de matriz granular con una serie de
imgenes estimadas, las cuales pueden estar representadas en forma de patrones planos (tipo
fotografa), recubrimientos plsticos claros (transparencias), o patrn ocular ajustable. ste
mtodo puede ser aplicado a materiales recristalizados o vaciados con granos equiaxiales.

La estimacin del tamao de grano obtenida microscpicamente, generalmente se realiza
por medio de una comparacin directa de la imagen del microestructura de la probeta con un
patrn acular que est al mismo aumento. Dicho patrn es ajustado al microscopio ptico con el
fin de proyectar imgenes con tamao de grano conocido sobre la imagen de la probeta a
determinar y as poder realizar la comparacin directamente.

2.1.2. Determinacin del nmero ASTM de tamao de grano a partir del Mtodo
Planimtrico de Jeffries.

ste mtodo implica dibujar un crculo o un rectngulo de rea conocida (generalmente
5000 mm
2
) sobre la fotomicrografa (ver figura 2.1). Cabe mencionar que en sta prctica se
emplea un crculo de 79,8 mm de dimetro. El crculo de Jeffries debe adems contener al menos
50 granos, por lo cual es necesario seleccionar un aumento adecuado para cumplir dicha
condicin.

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31

Figura 1: Fotomicrografa donde se observa una microestructura de granos equiaxiales de ferrita.

El nmero de granos por milmetro cuadrado a 1X (N
A
) se determina a travs de la
relacin de Jeffries:
|
\
|
+ =
2
n
n
5000
M
N
2
1
2
A
Ec. 2.2

Donde (M) indica el aumento real al cual se tomo la fotomicrografa. (Su clculo se
explica en la PRACTICA 7: Ataque qumico y microscopa ptica de la gua de prcticas de
laboratorio MT-2581, seccin 6, APNDICE 6.1: Determinacin del aumento real de una
fotomicrografa). Por otra parte, n
1
es el nmero de granos completos dentro del crculo de
Jeffries y n
2
es el nmero de granos interceptados por el permetro del dimetro de Jeffries.

El rea promedio de un grano en mm
2
(A
prom
), es inversamente proporcional a N
A
,
mientras que el dimetro promedio de grano en mm (d
prom
) es la raz cuadrada del rea promedio.
Cabe mencionar que el dimetro promedio no posee sentido fsico, debido a que el mismo
representa uno de los lados de un grano cuadrado de rea A
prom
y es conocido que la seccin
transversal de un grano no es cuadrada.

A
prom
N
1
A = Ec. 2.3

A
prom
N
1
d = Ec. 2.4

100 m 100 m

MT-2582

32
Finalmente, el nmero ASTM de tamao de grano (G) se obtiene a partir de la relacin
2.5.

( )
( )
95 , 2
2 log
N log
G
A
= Ec. 2.5

2.1.3 Determinacin del nmero ASTM de tamao de grano a partir del Mtodo del
Intercepto de Heyn

El mtodo del Intercepto de Heyn consiste en estimar un tamao de grano aproximado por
medio de un conteo (sobre la fotomicrografa tomada a la microestructura representativa de la
muestra) del nmero de granos interceptados por una o ms lneas de longitud arbitraria y
conocida (L
T
), las cuales deben ser lo suficientemente largas como para cubrir entre 50 y 150
interceptos con los bordes de grano.

Para contar el nmero de interceptos con los bordes de grano, se sigue la siguiente regla:
Las intercepciones con un borde de grano se cuentan como 1 punto, las intercepciones con puntos
triples de grano se cuentan como 1,5 puntos y la tangencia con un borde de grano se cuenta como
0,5 puntos. El nmero total de puntos as contados se denota como N.

Figura 2: Fotomicrografa donde se observa una microestructura de granos equiaxiales de ferrita.

El nmero de interceptos por milmetro (N
L
), se determina a travs de la siguiente
relacin:

100 m 100 m

MT-2582

33

M
L
N
N
T
L
= Ec. 2.6

Luego la longitud promedio (en mm) de intercepto lineal (L
3
), la cual es un parmetro
anlogo al dimetro promedio de grano d
prom
, se obtiene a travs de la relacin:

L
3
N
1
L = Ec. 2.7

Finalmente el nmero ASTM de tamao de grano se obtiene a partir de la Ec. 2.8, donde
L
3
deber ir expresado en milmetros:

( ) [ ] 298 , 3 L log 6457 , 6 G
3
= Ec. 2.8

Para determinar el rea promedio de grano (mm
2
), haciendo la suposicin de grano
circular, se emplea la relacin:

( )
2
3 prom
L
4
A
= Ec. 2.9

2.2. Medicin de la fraccin volumtrica de fases.

La determinacin de la fraccin volumtrica (V
v
) de un constituyente o fase particular en
una microestructura es otra medida estereolgica importante y usual. sta, al igual que el tamao
de grano, es capaz de arrojar suficientes datos acerca del comportamiento, tanto mecnico como
qumico, de un material en particular. El procedimiento ms sencillo para estimar la fraccin
volumtrica es el de ver toda la microestructura y tratar luego de estimarlo al ojo, sin embargo,
como es lgico este es un procedimiento conducente a error. Otros mtodos desarrollados, como
las plantillas patrones, aunque reducen la subjetividad, dependen en mucha medida del parecido
de la muestra estudiada con la del patrn. Mejores estimaciones de V
v
se obtienen a travs del
uso de tcnicas estereolgicas, entre las que destacan el anlisis de rea, el anlisis lineal y el
anlisis puntual, las cuales, desde el punto de vista estadstico resultan equivalentes para la
determinacin de la V
v
.

2.2.1 Determinacin de la fraccin volumtrica de fase a travs del Mtodo de las
reas.

ste mtodo consiste en determinar el volumen total de una fase o constituyente presente
en una microestructura, por unidad de volumen de una probeta, con la ayuda de una retcula (ver
figura 3) por medio de la cual se realiza un conteo del constituyente microestructural de inters.
Luego ubicar dicha retcula en diferentes sitios de la microestructura, se obtiene una estimacin
estadstica de la fraccin volumtrica de algn constituyente identificable o alguna fase de la
misma.

MT-2582

34

Sobre una fotomicrografa obtenida de una parte representativa de la microestructura de la
probeta, se coloca la retcula sobre una zona particular (ver figura 3), seguidamente se deben
contar las reas de la retcula ocupadas por la fase que se desea cuantificar (A
). Este
procedimiento se debe realizar en diferentes lugares de la fotomicrografa para poder hacer la
estimacin estadstica. Con el fin de determinar la fraccin de rea (A
A
) se emplea la siguiente
ecuacin:

V
T
A
V
A
A
A =
Ec. 2.10

Cabe recordar que el porcentaje de fase corresponder a:

100 V % =
Ec. 2.11

Figura 3: Fotomicrografa del acero al carbono XC35, en la misma se observan una fase
clara correspondiente a ferrita proeutectoide y una fase oscura correspondiente a perlita.

2.2.2. Determinacin de la fraccin volumtrica de fase a travs del Anlisis Puntual.

El principio de ste mtodo esta basado en el mismo del mtodo anterior, la diferencia
radica en que esta vez se cuenta el nmero de puntos que coinciden con la fase de inters (P
),
tomando en cuenta que si un punto coincide con un borde de fase deber contarse como 0,5
puntos. La fraccin de puntos (P
P
) se determina como:

V
T
P
V
P
P
P =
Ec. 2.12

45 m 45 m

MT-2582

35
2.2.3. Determinacin de la fraccin volumtrica de fase a travs del Anlisis Lineal.

Para llevar a cabo este mtodo se debe colocar una transparencia sobre la fotomicrografa
y trazar 6 lneas rectas de 5 cm de largo total (L
T
), arbitrariamente orientadas, siempre tratando de
cubrir la totalidad de la fotomicrografa, como se indica en la figura 4. La fraccin lineal (L
L
) de
fase interceptada vendr dada por la relacin:

V
T
L
V
L
L
L =
Ec. 2.13

Figura 4: Fotomicrografa del acero al carbono XC35, en la misma se observan una fase
clara correspondiente a ferrita proeutectoide y una fase oscura correspondiente a perlita.


Antes de realizar la prctica el estudiante debe indagar sobre los siguientes aspectos
relacionados con el desarrollo de la misma:

Conceptos de grano y fase, y su importancia desde el punto de vista de las propiedades
mecnicas de los materiales.
Profundizar sobre los Mtodos para la determinacin del tamao de grano, dentro de los
se encuentran Patrones Estndar ASTM, Mtodo Planimtrico de Jeffries, Mtodo del
Intercepto de Heyn, Mtodo de cuenta de puntos triples, entre otros; siguiendo los parmetros
establecidos en las normas ASTM E112-96, ASTM E930-99 y ASTM E1181-02.
Profundizar sobre los Mtodos para la determinacin del porcentaje de fase tales como
Anlisis de reas, anlisis lineal y anlisis de puntos; tomando en cuenta la norma ASTM
E562-02.
Toxicidades de los reactivos qumicos a utilizar durante la prctica.

45 m

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36

El estudiante debe llevar construir una retcula de 30 mm x 30 mm (900 mm
2
de rea
total, AT), utilizando papel milimetrado traslcido, en ella debe resaltar cada 5 mm los puntos
nodales (49 en total, PT), para realizar el anlisis puntual. La misma retcula servir para el
anlisis de las reas ya que ella a su vez queda automticamente dividida en 36 pequeos
cuadrados de 25mm
2
cada uno (ver figura 5). Para el anlisis lineal conviene traer una hoja, tipo
transparencia, un marcador que pueda trazar sobre sta y una regla.

Figura 5: Retcula empleada para determinar la(s) fraccin(es) volumtrica(s) de fase(s)


4.1 Materiales

Muestra(s) metlica(s).
Reactivos qumicos.
Pinzas para sujecin de probetas.
Guantes de Ltex.
Alcohol.
Algodn y recipiente para guardar las probetas.
Comps, regla, marcador y papel plstico transparente.
Retcula cuadriculada.

4.2 Equipos

Cortadora.
Embutidora.
Esmeriladora de cinta.
Pulidora.
Microscopio ptico.

30 mm
30 mm
5 mm

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37

4.3 Procedimiento Experimental

1) Preparar la probeta a analizar por medio de desbaste y pulido, para posteriormente
realizarle el correspondiente ataque qumico. Cabe destacar que la factibilidad y efectividad de la
aplicacin de los mtodos de estimacin de tamao de grano y anlisis de proporcin de fases,
depender fuertemente de la preparacin y ataque qumico realizado.

4.3.1 Breve repaso sobre Preparacin Metalogrfica y Ataque Qumico

Corte y Montaje de Probetas

1) Seleccionar la probeta a cortar de la pieza suministrada.

2) Montar y sujetar con firmeza la pieza a cortar con las mordazas de la cortadora rotativa
(ver figura 6). El corte se realiza ejerciendo una presin constante con el disco sobre la pieza
hasta obtener la separacin completa de la misma. No se debe imprimir fuerzas extremas, ni bajar
o subir el disco abrasivo despus de haber iniciado el corte, ya que se puede romper el mismo. Al
finalizar el corte, y antes de extraer la probeta, apagar la mquina y verificar que el disco no est
rotando.

3) Si es necesario realizar el montaje de la probeta, se deben seguir al pie de la letra las
instrucciones del tcnico encargado del laboratorio con respecto al manejo de la embutidora (ver
figura 6), ya que este equipo opera a temperaturas considerables y elevadas presiones. Procurar
utilizar guantes de proteccin trmica para manipular las partes calientes del equipo.

Desbaste Grueso

1) Desbastar, en la esmeriladora de cinta (ver figura 6), la probeta hasta obtener una
superficie plana, cuidando mantener la direccin de desbaste y un flujo constante de refrigerante.

2) Luego de tener la superficie totalmente plana lavar la probeta con abundante agua.

Desbaste Fino

1) Desbastar la probeta empleando el equipo mostrado en la figura 6, este procedimiento
se inicia moviendo la probeta en una misma direccin (la cual debe ser perpendicular a la
direccin de las rayas obtenidas por el desbaste grueso), a lo largo del papel de SiC de menor
nmero, hasta desaparecer las rayas del desbaste grueso por la abrasin efectuada, o
equivalentemente, cuando toda la superficie de la probeta est cubierta por rayas paralelas a la
direccin de movimiento.

MT-2582

38
2) Lavar muy bien la probeta con agua y colocarla sobre el siguiente papel de SiC (el cual
posee un nmero superior) de manera tal que las rayas provenientes del desbaste anterior sean
perpendiculares a la nueva direccin de desbaste. Repetir el paso 1 hasta que las nuevas rayas de
desbaste se observen todas en una misma direccin.

3) Repetir el paso anterior hasta llegar al papel de SiC de menor nmero. Al finalizar,
lavar muy bien la probeta, con abundante agua y sus manos con agua y jabn. Se debe limpiar
con un pao la mesa de lijas, as como asegurarse de no dejar charcos de agua luego de finalizado
el trabajo.

Pulido

Este es uno de los pasos ms crticos de la preparacin metalogrfica, por lo tanto antes de
comenzar, se debe lavar muy bien con abundante agua el pao que se utilizar, para evitar la
presencia de restos de metal o abrasivos que puedan estropear el proceso de pulido.

1) En la pulidora (ver figura 6), agregar una pequea cantidad del abrasivo de tamao de
partcula ms grueso (suspensin de almina de 1 , generalmente) al pao de pulido y graduar el
flujo de agua hasta tener un goteo constante de la misma.

2) Se debe colocar la probeta sobre el disco rotatorio, sostenindola firmemente y
ejerciendo una presin moderada, para asegurar un pulido parejo y evitar que sta sea proyectada
por el movimiento del disco.

3) La probeta debe moverse suavemente desde la periferia hacia el centro del pao y
viceversa. Tambin se puede girar en sentido contrario al movimiento del disco. La tcnica y
destreza para efectuar el pulido depender en gran parte de la probeta en estudio.

4) Se debe solicitar la opinin del instructor y pasar a otro pao, continuar el pulido con
abrasivo de tamao de partcula ms fina (suspensin de almina de 0,3 , generalmente) o con
algn otro tipo de abrasivo, esto depender de la probeta que se est preparando.

5) Una vez que la superficie de la probeta se observe tipo espejo, se debe lavar con
abundante agua, rociar con alcohol y secar con aire caliente o comprimido, con el fin de evitar la
presencia de algn rastro de humedad que pueda crear confusin al momento del anlisis
microscpico.

6) Observar la muestra pulida al microscopio, con el fin de, dependiendo de la aleacin,
identificar inclusiones as como otros defectos propios del material (grietas y porosidades) e
inclusive defectos generados en la etapa de pulido (colas de cometa y rayas).

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39
Ataque Qumico

El ataque qumico es uno de los aspectos crticos de la preparacin metalogrfica, y en el
que quiz, se requiere de ms cuidados a la hora de ser implantado. Se debe utilizar guantes de
ltex y pinzas para sujetar la probeta mientras se sumerge en los reactivos de ataque. En lo
posible, trabajar dentro de la campana de gases.

1) Atacar la probeta con el reactivo que se haya seleccionado de acuerdo a las
caractersticas de la misma (ver apndice 1). Existen varias tcnicas, pero puede hacerse por
inmersin de la superficie pulida en el reactivo, o pasando delicadamente un algodn impregnado
con el mismo sobre la superficie.

2) Una vez completado el tiempo de ataque, lavar cuidadosamente la probeta con
abundante agua, rociarla con alcohol y secarla con aire caliente o comprimido.

3) Observar la muestra al microscopio y si sta resulta sobre-atacada, repetir el proceso de
desbaste fino desde el ltimo papel (grano ms fino) y pulido, para seguidamente, volver a
atacarla pero acortando el tiempo del proceso. Por el contrario, si la probeta resulta sub-atacada,
slo tiene se debe continuar el ataque por ms tiempo. Bajo supervisin del instructor, y con
ayuda del tcnico encargado del laboratorio, tomar fotomicrografas a diferentes aumentos (50X,
100X, 200X, 400X y 1000X) de la reglilla calibrada.

4) Finalmente, proteger la probeta envolvindola en algodn y guardndola en un
recipiente bien identificado.

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40

Figura 6: Equipos empleados para llevar a cabo la preparacin metalogrfica de las probetas estudiadas: (a)
Cortadora, (b) Embutidora, (c) Esmeriladora de cinta, (d) Desbastadora fina y (e) Pulidora.

(a) (b)
(c)
(d)
(e)

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41

4.3.1. Determinacin del nmero ASTM de tamao de grano

Patrn del Ocular Austentico

1) Instale el ocular austentico en el microscopio ptico, luego coloque la probeta en el
mismo y enfoque hasta resolver bien los bordes de grano.
2) Compare la microestructura de la probeta con los patrones del ocular con el fin de
establecer un nmero ASTM de tamao de grano para la misma. Si la microestructura de la
probeta no aplica a alguno de los nmeros del patrn, designe una cota superior y otra inferior
dentro de las cuales sta se pueda ubicar. De ser posible, haga un barrido sobre toda la probeta
para obtener un valor ms representativo.

Mtodo Planimtrico de Jeffries

1) Fotografe como mnimo una regin bastante representativa de la microestructura de la
probeta, mejor si toma varias fotomicrografas, seleccionando un aumento adecuado de manera
tal que, en la(s) fotomicrografa(s), se observen entre ochenta y cien granos bien definidos.

2) Utilice el Mtodo Planmetrico de Jeffries, descrito anteriormente, con el fin de
determinar el nmero ASTM de tamao de grano.

3) Realice los clculos anteriores al menos 6 veces ms, en sitios diferentes de cada una
de las fotomicrografas que Ud. tom, tratando de cubrir la mayor cantidad de rea observada.

4) Calcule el promedio y la desviacin estndar de sus resultados.

Mtodo del Intercepto de Heyn

probeta, mejor si toma varias fotomicrografas. Elija un aumento apropiado, de manera tal que
sobre la(s) fotomicrografa(s) se pueda trazar una lnea (no necesariamente recta) de longitud, en
milmetros, arbitraria y conocida (L
T
). Dicha lnea debe poseer entre 50 y 150 intercepciones con
los bordes de grano de la microestructura, para que el mtodo pueda ser preciso.

2) Aplique el Mtodo del Intercepto de Heyn, descrito anteriormente, para estipular el
nmero ASTM de tamao de grano.



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42

4.3.2. Determinacin de la fraccin volumtrica de fase

Mtodo de las reas

probeta, mejor si toma varias fotomicrografas, y escoja un aumento, que a su criterio, parezca
adecuado.

2) Con ayuda de la retcula construida con anterioridad, emplee el Mtodo de las reas,
explicado anteriormente, con el fin de determinar la(s) fraccin(es) volumtrica(s) de la(s) fase(s)
que constituye(n) la microestructura de la probeta.

3) Repita los clculos anteriores al menos 6 veces ms, en sitios diferentes de cada una de
las fotomicrografas que Ud. tom, tratando de cubrir la mayor cantidad de rea observada.


Anlisis Puntual

1) Sobre la(s) misma(s) fotomicrografa(s) tomada(s) en el punto anterior, coloque la
retcula y aplique el Mtodo Puntual, explicado previamente, para as calcular la(s) fraccin(es)
volumtrica(s) de la(s) fase(s) que constituye(n) la microestrutura de la probeta.



Anlisis Lineal

1) Coloque una transparencia sobre la(s) fotomicrografa(s) tomada(s) previamente, trace
6 lneas rectas de 5 cm de largo total (L
T
) arbitrariamente orientadas, siempre tratando de cubrir
la totalidad de la fotomicrografa; esto con el fin de aplicar el Mtodo Lineal, expuesto
previamente, y determinar de este modo la fraccin(es) volumtrica(s) de la(s) fase(s) presente(s)
en la microestructura de la probeta.

2) Repita las mediciones al menos 6 veces ms, en sitios diferentes de cada una de las
fotomicrografas que Ud. tom, tratando de cubrir la mayor cantidad de rea observada.


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43
5. RESULTADOS.

Entre los aspectos a considerar, en lo referente a la medicin del tamao de grano, y que
deben encontrarse dentro del informe se destacan:

Comparacin de los resultados obtenidos a travs de los tres mtodos. Discuta acerca de
las posibles fuentes de error en las que se incurre al utilizar uno u otro mtodo.
Discuta acerca de la facilidad de implantacin de cada uno de los mtodos.
Explique por qu, desde el punto de vista prctico, es importante tener una descripcin
adecuada de las dimensiones de los granos.
Discuta y describa las caractersticas microestructurales de la(s) probeta(s). Discuta acerca
del valor de tamao de grano obtenido.

En lo referente a la medicin de la proporcin de fases se deben encontrar en el informe los
siguientes aspectos:

Compare los resultados obtenidos a travs de los tres mtodos, discuta acerca de las
posibles fuentes de error en las que se incurre al utilizar uno u otro mtodo.
Qu puede decir acerca de la dispersin de resultados obtenida con uno u otro mtodo?
Discuta acerca de la facilidad de implantacin de cada uno de los mtodos.
Explique por qu, desde el punto de vista prctico, es importante tener una descripcin
adecuada del porcentaje volumtrico de fases
Discuta y describa las caractersticas microestructurales de la(s) probeta(s). Discuta acerca
de la proporcin de fases obtenida.

Cualquier otro aporte original que desee adicionar a su informe, deber ser consecuente
con el formato del mismo y redundar en una mejor calificacin.

6. BIBLIOGRAFA

6.1. Principal

ASM. ASM Handbook: Metallography and Microstructures. Volumen 9. 1992
ASTM E112-96 Standard Test Methods for Determining Average Grain Size
ASTM E1181-02 Standard Test Methods for Characterizing Duplex Grain Sizes
ASTM E930-99 Standard Test Methods for Estimating the Largest Grain Observed in
a Metallographic Section (ALA Grain Size)
ASTM E562-02 Standard Test Method for Determining Volume Fraction by Systematic
Manual Point Count

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6.2. Complementaria

ASM. Materials engineering dictionary. 1992.
Kehl, O. "The principles of metallographic laboratory practice". MacGraw Hill. 1949.
Vander Voort, G. Metallography Principles and Practice. MacGraw Hill. 1984.
Avner, S. Introduccin a la metalurgia fsica. MacGraw Hill. 1988. Cap. 1.
Quintero, S., O. Ciencia de los Materiales II. U.S.B, (2004).

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7. APNDICE

Tabla 1: Reactivos de ataque para realizar el anlisis microscpico

Reactivo Composicin Usos Observaciones
cido ntrico
(Nital)
- cido ntrico blanco
(HNO
3
): 1-5 mL.
- Alcohol metlico o
etlico (98% o
absoluto): 100 mL.
En aceros al carbono:
a) para oscurecer la
perlita y dar contraste
entre colonias de
perlita,
b) para revelar
fronteras de perlita,
c) para diferenciar la
ferrita de la martensita
La rapidez de ataque
aumenta; la
selectividad disminuye
y se incrementan los
porcentajes de HNO
3
.
El tiempo de ataque es
de unos cuantos
segundos a un minuto.
cido pcrico
(Picral)
- cido pcrico,
C
6
H
2
OH(NO
2
)
3
: 4 g.

- Etil o alcohol de
metilo (95% o
absoluto): 100 mL.
Para todos los grados
de aceros al carbono
recocidos,
normalizados,
templados o revenidos,
esferoidizados,
austenizados. Para
todos los aceros de
baja aleacin atacados
por este reactivo
Ocasionalmente tiles
para soluciones ms
diludas. No revela las
fronteras de grano de
ferrita tan fcilmente
como el nital. Tiempo
de ataque de unos
cuantos segundos a un
minuto o ms.

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Continuacin Tabla 1.
Reactivo Composicin Usos Observaciones
Cloruro frrico y
cido clorhdrico
-Cloruro frrico
(FeCl
3
): 5g.
- cido clorhdrico
(HCl): 50 mL.
- Agua: 100 mL.
Aceros auntenticos al
nquel y aceros
inoxidables.

Hidrxido de amonio
y
Perxido de hidrgeno
- Hidrxido de
amonio, NH
4
OH: 5
partes.

- Agua: 5 partes.

- Perxido de
hidrgeno, H
2
O
2
: 2-5
partes.
Generalmente
empleado para cobre y
muchas de sus
aleaciones.
El contenido de
perxido vara
directamente con el
contenido de cobre de
la aleacin que ser
atacada. Inmersin o
frotamiento por casi un
minuto. Usar perxido
fresco para buenos
resultados.
Persulfato de amonio
- Persulfato de amonio,
(NH
4
)
2
S
2
O
8
: 10 g.
- Agua: 90 mL.
Cobre, latn, bronce,
plata, nquel, bronce
almunnico.
Utilizarlo fro o
hirviendo; inmersin.
Reactivo de Palmerton
- xido crmico,
CrO
3
: 200g.
- Sulfato de Sodio,
Na
2
SO
4
: 15 g.
- Agua: 1000 mL.
Reactivo general para
zinc y sus aleaciones.
Inmersin con
agitacin moderada.
Molibdato de amonio
- cido molbdico,
H
2
MoO
4
(85%): 100 g.
- Hidrxido de
amonio, NH
4
OH: 140
mL.
- Agua: 240 mL.
- Filtrar y aadir al
cido ntrico, HNO
3
:
60 mL.
Ataque rpido para
plomo y sus
aleaciones; muy
apropiado para
remover la capa gruesa
de metal trabajado.
Frotar la muestra y
lavar bajo chorro de
agua de manera
alternada.
cido fluorhdrico
- cido fluorhdrico,
HF (conc): 0,3 mL.
- Agua: 99,5 mL.
Examen microscpico
general para aluminio
y sus aleaciones.
Frotar con algodn
suave por 15 s.

MT-2582
Prctica N4: Tratamiento Trmicos en Aceros

47
PRCTICA 4: TRATAMIENTOS TRMICOS EN ACEROS

1. OBJETIVOS

Realizar diferentes tratamientos trmicos a dos aceros de diferente composicin
qumica.
Comprobar experimentalmente el efecto de los tratamientos trmicos sobre las
propiedades de los aceros corroborando los cambios microestructurales y las diferencias
de dureza inducidos por los tratamientos.
Determinar la templabilidad de aceros mediante el ensayo Jominy descrito en la
norma ASTM A255-99.

2. INTRODUCCIN

2.1 TRATAMIENTOS TRMICOS, GENERALIDADES

Los tratamientos trmicos consisten de un calentamiento del metal hasta una
temperatura determinada, la permanencia de ste a dicha temperatura y el posterior
enfriamiento; todo ello, produce la modificacin deseada en la estructura y en las
propiedades del material. Los factores que influyen en el resultado final del tratamiento
trmico son: la temperatura, el tiempo de permanencia y las velocidades de calentamiento y
de enfriamiento. En cuanto a sus objetivos, los tratamientos trmicos se pueden explicar
mejor en trminos de qu es lo que se espera obtener:

Liberacin de Esfuerzos y ablandamiento, tanto en productos trabajados en fro
como en productos vaciados
Mejorar la uniformidad estructural en piezas vaciadas, forjadas y soldadas.
Para refinar la estructura en piezas de acero fundidas o forjadas.
Para aumentar la dureza o la resistencia, especialmente en aceros.
Para tratamientos superficiales donde no exista ningn cambio en composicin
(endurecimientos por llama y por induccin) y donde se produzcan cambios de
composicin (procesos de carburizacin, carbonitruracin, cianuracin, nitruracin, etc).
Tratamientos de Solucin y de Endurecimiento por Precipitacin en aleaciones de
base aluminio y ciertas aleaciones de base cobre, base magnesio, etc.
Para propsitos especiales como: eliminacin de fragilidad, restaurar caractersticas
de inoxidabilidad, mejorar propiedades elctricas, etc.

2.2 TRATAMIENTOS TRMICOS DE LOS ACEROS

En el caso particular de los aceros, los tratamientos trmicos ms usados son los
siguientes:

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48
- Recocido: consiste en calentar el acero a la temperatura adecuada y luego enfriar
lentamente a lo largo del intervalo de transformacin, preferentemente en el horno o en
cualquier material que sea buen aislante trmico. El propsito del recocido puede ser refinar
el grano, proporcionar suavidad, mejorar las propiedades trmicas y magnticas y, en
algunos casos, mejorar el maquinado. Este tratamiento implica un proceso de enfriamiento
muy lento y, por tanto, llega a estar muy prximo al diagrama de equilibrio de fases hierro-
carburo de hierro.

Para un Recocido de ablandamiento subcrtico y tambin para recocidos
isotrmicos, el calentando se realiza a una temperatura algo inferior a la crtica, las ms
apropiadas estn entre 700 y 725. Por otra parte, para un recocido globular de
austenizacin incompleta las temperaturas de calentamiento para obtener estructuras
globulares no deben ser muy superiores a la crtica inferior, las ms elevadas estn
comprendidas entre los 760 y 780C para aceros al carbono, 800 y 850C para aceros de
aleacin media y 875C para aceros de alta aleacin. Finalmente en un recocido de
recristalizacin el calentamiento es efectuado a una temperatura de 600 o 700C.

- Normalizado: se lleva a cabo al calentar aproximadamente 38 C por encima de la
lnea de temperatura crtica superior (A o A
cm
en el diagrama de fases Fe-Fe
3
C de la figura
1) seguido por un enfriamiento en aire quieto hasta la temperatura ambiente. El propsito
de la normalizacin es el de producir un acero ms duro y ms resistente que el obtenido
por recocido. El incremento en la rapidez de enfriamiento en aire cuando se compara con
enfriamiento en horno afecta en varias formas la transformacin de la austerita y la
microestructura resultante. Como ya no se enfra en condiciones de equilibrio, el diagrama
hierro-carburo de hierro no puede utilizarse para predecir las proporciones e ferrita y perlita
proeutectoide o cementita y perlita proeutectoide que existirn a temperatura ambiente.

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49

Figura 1: Diagrama de equilibrio metaestable Fe Fe
3
C

- Temple: es un calentamiento desde la zona austentica, seguido de un
enfriamiento acelerado, la velocidad de enfriamiento depende del tipo de acero y del medio
refrigerante. La alta velocidad de enfriamiento no permite la difusin del carbono, para
formar ya sea perlita o ferrita ms carburo o tambin carburo proeutectoide, lo que implica
que no hay tiempo para la transformacin de la austerina a ferrita o austenita a cementita.
Entonces se forma una estructura tetragonal sobresaturada en carbono, donde ste queda
atrapado en una fase metaestable de estructura tetragonal centrada en el cuerpo denominada
martensita.

Para determinar las propiedades resultantes de un tratamiento trmico se debe
conocer la rapidez de enfriamiento real obtenida del proceso de temple, esta puede
conocerse por medio de un estudio del mecanismo de eliminacin de calor durante el
temple. Dicho mecanismo sucede en tres etapas las cuales se explican brevemente a
continuacin:

Etapa A: estado de enfriamiento por medio de una capa de vapor, en esta etapa la
temperatura del metal es tan alta que el medio de temple se vaporiza en la superficie del
metal y una delgada y estable pelcula de vapor rodea al metal caliente. El enfriamiento se
efecta por conduccin y radiacin a travs de la pelcula gaseosa y, como las pelculas de
vapor son pobres conductoras del calor, la rapidez de enfriamiento es relativamente lenta a
travs de esta capa.
Etapa B: de enfriamiento por transporte de vapor, esta etapa empieza cuando el
metal se ha enfriado a una temperatura tal que la pelcula de vapor ya no es estable. Lo
Lquido
L +
L + Fe3C
1148 C
+
austenita
L +
4,3 2,0
0,02
0,8
+ Fe3C
723 C
+
Fe3C
Fe3C

+
Perlita + Fe3C
A
cm
100 % Fe Fe3C
A
1

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50
mojado de la superficie del metal por el medio de temple produce una violenta ebullicin.
El calor se elimina del metal muy rpidamente como calor latente de vaporizacin. Esta
etapa es la ms rpida del enfriamiento.

Etapa C: de enfriamiento por medio del lquido, esta etapa empieza cuando la
temperatura de la superficie del metal alcanza el punto de ebullicin del lquido en temple.
Ya no se forma ms vapor, de modo que el enfriamiento se efecta por conduccin y por
conveccin a travs del lquido. En esta etapa se presenta la menor rapidez de enfriamiento.

Conociendo los mecanismos de eliminacin de calor, el medio de temple ideal
mostrara una alta rapidez de enfriamiento inicial para evitar la transformacin en la regin
de la nariz del diagrama TTT y luego una lenta rapidez de enfriamiento para todo el
intervalo inferior de temperatura a fin de minimizar la distorsin. Desafortunadamente, no
hay un medio de temple que muestre estas propiedades ideales.

El agua y las soluciones de sales inorgnicas proporcionan elevadas velocidades de
enfriamiento inicial a travs de las etapas A y B, pero estas velocidades persisten a bajas
temperaturas, donde la distorsin y el agrietamiento tienden a ocurrir. Los aceites de temple
convencionales tienen una mayor etapa A, o capa de vapor, y una etapa B ms corta con
una velocidad de enfriamiento menor. Los siguientes medios de temple industriales se
enumeran en orden de disminucin de la severidad de temple: solucin acuosa de 10% de
cloruro de sodio (salmuera), agua de grifo, sales fundidas o lquidas, aceite soluble y
soluciones acuosas, aceite y aire.

- Revenido: consiste en calentar a una temperatura menor que la crtica inferior (A
1
,
ver figura 1), enfrindolo luego generalmente al aire y otras veces en aceite o agua, segn la
composicin. El propsito del revenido es liberar los esfuerzos residuales y mejorar la
ductilidad y tenacidad del acero. En general, sobre el amplio intervalo de temperaturas de
revenido (400-800F o 200-430 C), la dureza disminuye y la tenacidad aumenta conforme
se incrementa la temperatura de revenido.

2.3 TRANSFORMACIONES QUE OCURREN DURANTE LOS
TRATAMIENTOS TRMICOS DE LOS ACEROS

2.1.1. Transformaciones Martensticas

La martensita es una solucin slida sobresaturada de carbono, la cual presenta
estructura tetragonal centrada en el cuerpo (bct), sta no aparece en el diagrama de
equilibrio de fases Hierro-Carbono porque tiene una mayor energa libre que las fases
encontradas en ste para la misma composicin qumica, es decir, es una fase metaestable.
En los aceros, la martensita se produce por enfriamiento violento del acero (temple), desde
temperaturas correspondientes al campo austentico.

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51
La transformacin martenstica ocurre por un desplazamiento cooperativo de
tomos. La nueva fase posee la misma composicin pero diferente estructura cristalina, sin
que se requiera de difusin, lo cual indica que no es un proceso trmicamente activado.
Uno de los aspectos ms importantes de las reacciones martensticas es la relacin
cristalogrfica existente entre la fase martensita y la fase madre, lo cual permite que opere
un mecanismo de crecimiento muy rpido. La velocidad de crecimiento es tan grande, que
la velocidad a la que el volumen de fase madre se transforma est controlada casi
totalmente por la etapa de nucleacin de la fase transformada.

La transformacin austenita martensita no sucede a una temperatura constante,
sino en un rango de temperaturas que depende del contenido de Carbono en el acero, como
se ve en la figura 2.

Figura 2: Temperatura de transformacin de la austerita en funcin del contenido de carbono.

La temperatura de inicio de transformacin de austenita a martensita se llama M
S
y
la de final de transformacin, se denomina M
F
. La martensita (que es una fase de no-
equilibrio, es decir, es metaestable) se forma a partir de la austenita (que es una fase de
equilibrio a altas temperaturas) como placas individuales a medida que desciende la
temperatura. Cada placa se forma en un pequeo intervalo de tiempo, que probablemente es
menor a un microsegundo. Al continuar el enfriamiento, la transformacin adicional es
mediante nuevas formaciones de placas, donde el crecimiento de las ya existentes es muy
pequeo.

La martensita slo se forma por un enfriamiento muy rpido, pero cabe mencionar
que, al calentar nuevamente esta fase hasta temperaturas menores a A
1
, proceso conocido
como Revenido, sta se descompone por reacciones de nucleacin y crecimiento en
estructuras de equilibrio (ferrita + cementita), su microestructura se observa en la figura 3.

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52

Figura 3: Microestructura de martensita revenida del acero ASTM 503 Cl 4

2.1.2. Transformacin Isotrmica de la Austenita

La transformacin isotrmica de la austenita a perlita se puede explicar debido a que
la austenita se transforma a perlita a travs dos factores que son: por la diferencia en
energa libre entre ellas, lo cual da la fuerza motora para que se inicie la transformacin, y
por la activacin trmica para difusin. La difusin es necesaria debido a que siendo la
austenita eutectoide de composicin uniforme en cuanto a su contenido en carbono, debe
descomponerse simultneamente en ferrita de muy bajo carbono y en cementita de muy alto
contenido de carbono; por lo tanto, debe de producirse rechazo de tomos de carbono en la
interfaz de la ferrita laminar que va creciendo y concentrarse delante de la interfaz de la
lmina de cementita que simultneamente va creciendo, despus que se han nucleado sobre
los bordes de grano de la austerita.

Mediante calentamiento hasta austenizar y luego realizando enfriamientos a
diferentes trozos de pequeas muestras de acero, se puede grabar la historia de la
transformacin de la austenita desde su inicio hasta su final, cuando la reaccin se efecta a
temperatura constante, con lo que se puede producir un diagrama TTT, que es un diagrama
de transformacin isotrmica debido a que describe la cintica de precipitacin en el estado
slido. En la figura 4, se muestra la distribucin de las microestructuras producidas por
transformacin isotrmica de la austenita a diferentes subenfriamientos para un acero de
composicin eutectoide.

1 m

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53

Figura 4: Diagrama TTT de un acero eutectoide donde se presenta la distribucin
de las microestructuras producidas a diferentes subenfriamientos

Cuando un acero se templa desde la regin austentica hasta una temperatura
intermedia entre 550C y M
S
y se mantiene a esa temperatura, la transformacin isotrmica
de la austenita inestable produce una estructura denominada bainita. Desde el punto de vista
de su microestructura, la bainita se puede definir como el producto no-laminar de la
reaccin isotrmica eutectoide a temperaturas menores a la nariz de la perlita y mayores
que la de inicio de la martensita, que produce una mezcla bifsica de ferrita y cementita. La
reaccin austenita inestable a bainita es de naturaleza dual, debido a que posee algunas
caractersticas de nucleacin y de crecimiento similares a la transformacin austenita a
perlita, y tambin posee caractersticas similares a la transformacin austenita a martensita.

La transformacin baintica se caracteriza porque involucra un cambio estructural
seguido de una redistribucin de carbono, para precipitar el carburo. En la figura 5, se
esquematizan las diferencias en los crecimientos de la perlita nucleada por un cristal de
carburo, y de la bainita nucleada por un cristal de ferrita, donde el carburo se presenta como
pequeas placas discontinuas.

Figura 5: Crecimiento de la perlita y de la bainita en un acero.

MT-2582

54
Cuando la bainita se forma a menores subenfriamientos, se denomina bainita
superior y la producida a mayores subenfriamientos se llama bainita inferior, de la misma
manera, la perlita formada a bajos subenfriamientos se dice que es perlita gruesa y tiene
espaciados interlaminares del orden de l0
-3
mm, para conferir al material una dureza
Rockwell-C de aproximadamente l5; mientras que la perlita formada a grandes
subenfriamientos tiene un espaciado interlaminar del orden de l0
-4
mm y una dureza
Rockwell-C de 40.

Los procesos de transformacin en los aceros, de acuerdo a la figura 6 se presentan
en la Tabla 1, donde se nombrar los correspondientes Tratamientos Trmicos y las
respectivas microestructuras y fases presentes al final de cada uno de ellos.

Figura 6: Diagrama TTT de un acero donde se observan diferentes lneas de enfriamiento

Tabla 1: Procesos de Transformacin para los aceros.

Proceso Procedimiento Fases Resultantes
RECOCIDO
Enfriamiento lento desde el rango de la austerita
estable.
Ferrita + Fe
3
C
TEMPLE
Enfriamiento violento desde el rango de la austerita
estable.
Martensita
TEMPLE
INTERRUMPIDO
Enfriamiento violento hasta T M
s
(aust. inest.)
seguido de enfriamiento lento en el rango (M
s
- M
f
).
Martensita
AUSTEMPERING
Temple interrumpido, seguido de transformacin
isotrmica.
Fe
3
C + Ferrita
REVENIDO Recalentamiento de la Martensita. Fe
3
C + Ferrita

En las curvas de transformacin de la austenita mediante enfriamiento continuo hay
dos velocidades muy importantes denominadas de la siguiente manera:

MT-2582

55
Velocidad Crtica de Enfriamiento o Velocidad Crtica de Temple (CR
M
), que
es la mnima velocidad de enfriamiento que produce una microestructura enteramente
martenstica, que como se puede ver en la figura 7, toca tangencialmente a la curva de
transformacin de la austenita inestable. Esta velocidad crtica de enfriamiento se ve
afectada por la composicin qumica, por el tamao de grano austentico y por la
homogeneidad de la austenita.

Velocidad Crtica de Perlita (CR
P
), que es la mxima velocidad de enfriamiento
que no produce martensita y por lo tanto debe producir perlita. Para un acero de
composicin eutectoide, esas dos velocidades crticas de enfriamiento son de
aproximadamente 200 C/s y 50 C/s respectivamente, en el rango de temperaturas entre
750 y 500 C.

Figura 7: Diagrama TTT de un acero eutectoide donde se observan la
velocidad crtica de temple (CR
M
) y la velocidad crtica de Perlita (CR
P
).

2.4. TEMPLABILIDAD

Resulta intuitivo pensar que durante un temple una muestra de acero de un grosor
determinado alcanzar velocidades de enfriamiento diferentes entre su superficie (expuesta
directamente al medio de temple y, por ende, la parte que se enfra ms rpidamente) y su
centro (parte que se enfriar ms lentamente), estas diferencias conducirn a diferentes
porcentajes de martensita en la microestructura y, por tanto, a un degrad de durezas entre
la superficie (ms dura) y el corazn de la pieza templada (menos dura). La templabilidad
de un acero se refiere, por tanto, a la profundidad de la pieza templada hasta la que se
encuentra martensita producida por las condiciones particulares del temple y no concierne
con la dureza obtenida en la martensita propiamente dicha.

La definicin tcnica de templabilidad viene dada en trminos de una medida
especfica que es el Dimetro Crtico Ideal, D
I
. Este valor, para un determinado acero, es el

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56
dimetro en pulgadas de una barra cilndrica que formar 50% de martensita en el centro
durante un temple ideal; este 50% de martensita es un valor arbitrario, tomado como una
medida conveniente. El significado de ste valor de templabilidad es el de que una barra de
este mismo acero cuyo dimetro es mayor que el crtico ideal, D
I
, no puede ser endurecida
en toda su seccin transversal aunque se use un temple infinitamente rpido. A mayor
templabilidad, menor es la velocidad de enfriamiento necesaria para producir una estructura
totalmente martenstica en un acero.

Los dos factores ms importantes que se deben considerar para determinar el grado
de templabilidad alcanzado por un acero luego de ser templado son: la severidad del
temple, y la relacin rea-volumen de la muestra de acero. El primero determina cun
rpido se remueve el calor de la superficie de la muestra, mientras que el segundo
determina cun rpido se enfra el centro del rea enfriada. Para determinar la severidad del
temple para varias condiciones y formas del acero, se deben asumir los siguientes hechos,
algunos de los cuales pueden ser cuestionables:

Prevalecen las condiciones de estado estacionario.
La conductividad trmica, el calor especfico y la densidad del medio de
enfriamiento son independientes de la temperatura.
Son aplicables las leyes de Newton para el enfriamiento.
La extraccin del calor de la superficie del acero es slo por conduccin.
La velocidad de extraccin de calor de la superficie del acero se representa por
medio del coeficiente H. Un temple ideal debe tener un valor de H=, ste consiste en la
liberacin instantnea del calor de la superficie de la muestra, sin experimentar cualquier
incremento local o general de la temperatura del bao de temple. Los medios de temple
reales son menos efectivos que el ideal, y poseen un valor de H menor como los que se
presentan en la tabla 2.

Tabla 2: Severidad del temple para varios medios de temple

Aire Aceite Agua Salmuera
No hay circulacin del fluido o agitacin de la pieza 0,02 0,25 a 0,30 0,9 a 1,0 2
Circulacin suave (o agitacin) --- 0,30 a 0,35 1,0 a 1,1 2 a 2,2
Circulacin moderada --- 0,35 a 0,40 1,2 a 1,3 ---
Circulacin buena --- 0,4 a 0,5 1,4 a 1,5 ---
Circulacin fuerte 0,05 0,5 a 0,6 1,6 a 2,0 ---
Circulacin violenta --- 0,8 a 1,1 4 5

El dimetro crtico D de una barra cilndrica de un acero en particular se puede
determinar por medio de pulido y posterior ataque qumico, esto con el fin de revelar la
microestructura en el centro de dicho barra. No obstante, es ms fcil determinar el radio
crtico midiendo la dureza en el centro de dicha pieza. Cabe mencionar que ese valor de
dureza puede ser considerado si la dureza para una estructura con 50% de martensita es
conocida para el carbono y el nivel de aleantes del acero. Dado que el carbono es el

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57
elemento ms importante en la determinacin de dureza, el nivel de dureza correspondiente
a 50% de martensita puede ser estimado para cualquier acero con ayuda de la tabla 3.

Tabla 3: Contenido de carbono, dureza inicial, dureza de 50% martensita
Dureza (HRC) Dureza (HRC) Dureza (HRC)
Carbon
o (%)
100 %
Martensit
a
50 %
Martensit
a
Carbon
o (%)
100 %
Martensit
a
50 %
Martensit
a
Carbon
o (%)
100 %
Martensit
a
50 %
Martensit
a
0,10 38 26 0,30 50 37 0,50 61 47
0,11 39 27 0,31 51 38 0,51 61 47
0,12 40 27 0,32 51 38 0,52 62 48
0,13 40 28 0,33 52 39 0,53 62 48
0,14 41 28 0,34 53 40 0,54 63 48
0,15 41 29 0,35 53 40 0,55 63 49
0,16 42 30 0,36 54 41 0,56 63 49
0,17 42 30 0,37 55 41 0,57 64 50
0,18 43 31 0,38 55 42 0,58 64 50
0,19 44 31 0,39 56 42 0,59 64 51
0,20 44 32 0,40 56 43 0,60 64 51
0,21 45 32 0,41 57 43 0,61 64 51
0,22 45 33 0,42 57 43 0,62 65 51
0,23 46 34 0,43 58 44 0,63 65 52
0,24 46 34 0,44 58 44 0,64 65 52
0,25 47 35 0,45 59 45 0,65 65 52
0,26 48 35 0,46 59 45 0,66 65 52
0,27 49 36 0,47 59 45 0,67 65 53
0,28 49 36 0,48 59 46 0,68 65 53
0,29 50 37 0,49 60 46 0,69 65 53

El valor de D determinado en el punto anterior corresponde a un medio de temple
particular empleado. Para poder estimar un valor de templabilidad que sea independiente
del medio de temple, el valor de D determinado experimentalmente se convierte al dimetro
crtico ideal D
I
, con la ayuda de la figura 8. Cabe destacar que D
I
es el dimetro crtico
para el llamado temple ideal.

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58

Figura 8: Relacin entre el dimetro crtico actual (D),
dimetro crtico ideal (D
I
) y la severidad del temple (H)

2.4.1. Ensayo Jominy

El ensayo Jominy es un mtodo rpido, simple y rpido de usar, para determinar la
templabilidad de un acero. ste ensayo consiste (de acuerdo con la norma ASTM A255-99)
en calentar una barra de 4 pulgadas de longitud y 1 pulgada de dimetro a una temperatura
de austenizacin adecuada (ver tabla 4) y mantenerla a esa temperatura durante 30 min,
para luego localizarla rpidamente en un soporte especial donde se ubica la barra de manera
vertical, con el fin de templar el extremo ms bajo de la misma (ver figura 9), cabe
mencionar que el tiempo entre sacar la barra del horno y comenzar el temple no debe ser
mayor a 5 s. El extremo a templar de la barra debe estar 0,5 pulgadas por encima del
orificio a travs del cual saldr el medio de temple. El chorro de agua empleado debe salir
por medio de un orificio de 0,5 pulgadas de dimetro verticalmente, a lo largo de una altura
de 2,5 pulgadas, y a una temperatura entre 5 y 30C. Cabe mencionar que la barra Jominy
debe tener en el extremo no templado un dimetro extra para poder mantenerla sobre el
soporte especial, y que el agua de temple debe estar en contacto con la misma durante un
tiempo no menor a 10 min.

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59

Figura 9: Espcimen Jominy-Boegehold empleado para el ensayo de temple final para determinar
templabilidad

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60

Tabla 4: Temperaturas de Normalizado y Austenizacin

Serie de aceros
Contenido de carbono
mximo (%)
Temperatura de
Normalizado,
F (C)
Temperatura de
Austenizacin
F, (C)
1000, 1300, 1500, 0,25 y menores 1700 (925) 1700 (925)
3100, 4000, 4100,
4300, 4400, 4500, 0,26 a 0,36 1650 (900) 1600 (870)
4600, 4700, 5000,
5100, 6100, 8100,
8600, 8700, 8800,
9400, 9700, 9800
0,37 y mayores 1600 (870) 1550 (845)
2300, 2500, 3300, 0,25 y menores 1700 (925) 1550 (845)
4800, 9300
0,26 a 0,36 1650 (900) 1500 (815)
0,37 y mayores 1600 (870) 1475 (800)
9200 0,50 y mayores 1650 (900) 1600 (870)

La barra debe ser mecanizada a lo largo de su longitud, con el fin de crear dos
planos paralelos de 0,015 pulgadas de profundidad, con 180 de separacin, los cuales
permitirn efectuar las medidas de dureza. Dichas medidas se deben realizar cada 1/16
partiendo del extremo templado, y recorriendo toda la barra; es decir, la separacin entre
cada huella debe ser de 1/16. Con esos datos se realiza una grfica de dureza en funcin de
la distancia a partir del extremo templado conocida como Curva Jominy, la cual se muestra
en la figura 10. Conociendo la dureza del acero en estudio correspondiente a 50% de
martensita con la ayuda de la tabla 3, la distancia Jominy J se determina a partir de la
Curva Jominy. Finalmente, J se convierte a D
I
usando la tabla 5.

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61

Figura 10: Mtodos para graficar los datos de dureza obtenidos a partir de un ensayo Jominy

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62

Tabla 5: Distancia Jominy para 50% martensita en funcin de D
I
.

J (1/16
pulg)
D
I

(pulg)
J (1/16
pulg)
D
I

(pulg)
J (1/16
pulg)
D
I
(pulg)
0,5 0,27 11,5 3,74 22,5 5,46
1,0 0,50 12,0 3,83 23,0 5,51
1,5 0,73 12,5 3,94 23,5 5,57
2,0 0,95 13,0 4,04 24,0 5,63
2,5 1,16 13,5 4,13 24,5 5,69
3,0 1,37 14,0 4,22 25,0 5,74
3,5 1,57 14,5 4,32 25,5 5,80
4,0 1,75 15,0 4,40 26,0 5,86
4,5 1,93 15,5 4,48 26,5 5,91
5,0 2,12 16,0 4,57 27,0 5,96
5,5 2,29 16,5 4,64 27,5 6,02
6,0 2,45 17,0 4,72 28,0 6,06
6,5 2,58 17,5 4,80 28,5 6,12
7,0 2,72 18,0 4,87 29,0 6,16
7,5 2,86 18,5 4,94 29,5 6,20
8,0 2,97 19,0 5,02 30,0 6,25
8,5 3,07 19,5 5,08 30,5 6,29
9,0 3,20 20,0 5,15 31,0 6,33
9,5 3,32 20,5 5,22 31,5 6,37
10,0 3,43 21,0 5,28 32,0 6,42
10,5 3,54 21,5 5,33
11,0 3,64 22,0 5,39

J
(mm)
D
I

(mm)
J (mm) D
I

(mm)
J (mm) D
I

(mm)
1,0 8,4 18,0 94,2 35,0 137,1
2,0 15,7 19,0 97,1 36,0 139,1
3,0 22,9 20,0 100,6 37,0 140,9
4,0 29,2 21,0 103,7 38,0 142,8
5,0 36,3 22,0 106,5 39,0 144,7
6,0 42,9 23,0 109,7 40,0 146,4
7,0 48,2 24,0 112,2 41,0 148,3
8,0 54,2 25,0 114,9 42,0 150,1
9,0 59,5 26,0 117,4 43,0 151,7
10,0 64,2 27,0 119,9 44,0 153,4
11,0 68,6 28,0 122,4 45,0 154,1
12,0 72,1 29,0 124,7 46,0 156,5
13,0 76,4 30,0 127,1 47,0 157,8
14,0 80,1 31,0 129,0 48,0 159,2
15,0 84,0 32,0 131,4 49,0 160,5
16,0 87,6 33,0 133,5 50,0 161,8
17,0 90,1 34,0 135,2

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El D
I
para un acero tambin puede ser calculado partiendo de la qumica del acero
usando el mtodo de Grossman, quien hizo un anlisis estadstico de la relacin entre el
nivel de aleantes y la tenacidad. El tamao de grano austentico tambin es importante en la
tenacidad: granos grandes proveen menos sitios de la nucleacin para la formacin de
ferrita o perlita, este hecho promueve entonces la formacin de bainita o martensita. La
relacin entre el tamao de grano, en nivel de carbono, y D
I
desarrollada por Grossman esta
dada en la figura 11. (Aqu, el tamao de grano est dado en trminos del nmero ASTM
de tamao de grano, N, el cual se refiere al nmero de granos por pulgada cuadrada a un
aumento de 100X. La relacin entre el tamao de grano principal d (en m) y N esta dada
por la ecuacin 2.1:

( ) 254 2 d
5 , 0
1 N
=
Ec. 2.1

El primer paso es determinar el D
I
de un acero sin aleantes a partir del tamao de grano de
la austerita y del contenido de carbono, ste valor se conoce como X. Ese valor X es
multiplicado por los factores a, b, c, asociados con el contenido de aleantes, ecuacin
2.2, dado en la tabla 6. Cabe destacar que los valores de D
I
para diferentes contenidos de
carbono y un tamao de grano igual a 7 se encuentran incluidos tambin en la tabla 6, como
una alternativa para usar la figura 11.

K c b a X D
I
= Ec. 2.2

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Figura 11: Templabilidad expresada como dimetro crtico ideal, como funcin
del tamao de grano austentico y del contenido de carbono en aleaciones Fe-C.

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65

Tabla 5: Factores multiplicadores empleados para determinar
el dimetro crtico ideal por el mtodo de Grossman

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66

MT-2582

67

3. PREPARACIN PREVIA.

Antes de realizar la prctica el estudiante debe indagar sobre los siguientes aspectos
relacionados con el desarrollo de la misma:

Determinar la temperatura de austenizacin del acero para mantener durante un
tiempo t
=1 hora, de manera que haya un sobrecalentamiento T = 60 C por encima de

A
3
.
Influencia de los elementos de aleacin en los aceros tratados trmicamente.
Cules son las curvas TTT adecuadas para el acero a tratar trmicamente, que Ud.
puede considerar?.
Normas ASTM para los diferentes tratamientos trmicos a realizar.
Microestructuras esperadas al realizar los diferentes tratamientos trmicos.
Influencia de los diferentes tratamientos trmicos sobre las propiedades mecnicas
del acero bajo estudio.
Procesos de descarburacin y de oxidacin de los aceros durante su permanencia en
el horno.
Factores que controlan las transformaciones y su influencia sobre la microestructura
de las probetas de acero durante los tratamientos trmicos.
Profundizar sobre los basamentos del Ensayo Jominy, y la norma sobre
determinacin de la templabilidad de un acero (ASTM A255-99)


4.1. Materiales (van a depender de la disponibilidad)

Ocho (7) probetas de acero 1045. (sin recursos se har una sola demostrativa)
Una (7) probeta de acero 4140. (sin recursos se har una sola demostrativa)
Medios para temple (agua, aceite, hielo y salmuera usando sal comn).
Pinzas, peto protector y careta.
Material refractario.

4.2. Equipos

Horno de resistencia elctrica.

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68
4.3. Procedimiento Experimental

En el Laboratorio de Tratamientos Trmicos:

1) Introducir ocho (7) probetas de acero 1045 y (7) de acero 4140 en un horno de
tratamiento trmico que se encuentre fro. (sin recursos se har una sola
demostrativa)

2) Calentar el horno hasta la temperatura de austenizacin que fue determinada
previamente segn el tipo de acero. Cuando se alcance la temperatura, se debe esperar
media hora antes de retirar las probetas; mientras las muestras se encuentran en el horno, se
debe medir la temperatura de los medios de enfriamiento seleccionados.

3) Al finalizar el tiempo de mantenimiento, se deben realizar las siguientes
actividades con seis (6) de las probetas de cada acero:

Retirar una probeta del horno y colocarla rpidamente sobre un ladrillo refractario,
dejar enfriar al aire sin agitar.
Retirar una probeta y sumergirla rpidamente en el primer medio de temple
(salmuera), agitndola durante el proceso.
Retirar una probeta y sumergirla rpidamente en el segundo medio de temple
(agua), agitndola durante el proceso.
Retirar una probeta y sumergirla rpidamente en el tercer medio de temple (aceite),
agitndola durante el proceso.
Apagar el horno donde est la probeta 5, dejar enfriar hasta que se alcance la
temperatura ambiente.
Retirar la sexta probeta y sumergirla nuevamente en el segundo medio de temple
(agua), agitndola durante el proceso. Luego introducirla nuevamente en un horno
dispuesto especficamente con la temperatura de revenido previamente establecida.
La sptima probeta corresponde a la muestra patrn y no es sometida a tratamiento.

4) A la octava probeta de acero 1045 se le realiza el ensayo Jominy, de acuerdo a las
especificaciones establecidas en la norma ASTM A255-99, como sigue:

Sacar la probeta del horno rpidamente y colocarla en el soporte indicado para
realizar dicho ensayo, donde un chorro de agua chocar contra la cara del fondo de la
probeta (ver figura 12).
Dejar la probeta en el soporte durante 10 minutos.

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69

Figura 12: Montaje experimental del Ensayo Jominy

En el Laboratorio de Metalografa:

5) Preparar metalogrficamente cada probeta con diferentes tratamientos trmicos y
observar al microscopio ptico. Posterior al ataque qumico, se deben tomar
fotomicrografas de las microestructuras obtenidas, escogiendo el aumento adecuado.
Recordar que para comparacin entre muestras, stas deben estar a un mismo aumento.

Para la preparacin metalogrfica de la barra a la cual se le realiz el ensayo
Jominy, la misma se debe cortar en varias muestras, para observar la microestructura de
cada una de ellas.

6) Medir la Dureza de las probetas tratadas trmicamente. La dureza de la barra del
ensayo Jominy se debe medir longitudinalmente sobre la lnea central de uno de los planos
de la barra obtenidos por mecanizado, en escala Rockwell C a intervalos de 1/16 desde el
extremo templado.

5. RESULTADOS

Elabore el Informe de la Prctica siguiendo las instrucciones de la "Gua para
Elaborar un Informe del Laboratorio de Materiales". El Informe debe incluir:

Determinacin del tipo de aleacin que se estudi.
Discusin de las microestructuras haciendo nfasis en el uso de la estereologa.
Comparar todos los resultados experimentales con fotomicrografas encontradas en
la bibliografa.
Establecer relaciones entre las microestructuras y las durezas obtenidas.
Discutir acerca de la influencia de los distintos medios de temple sobre la
microestructura.

MT-2582

70
Realizar las curvas Jominy de la figura 10, y en base a estas, discutir los resultados
obtenidos tomando en cuenta la templabilidad del acero, el efecto de los elementos
aleantes, la dureza a lo largo de la barra y relacionarla con las microestructuras obtenidas
para cada zona de la barra.

6. BIBLIOGRAFA

6.1. Principal

A.S.M. ASM Handbook: Mechanical Testing and Evaluation Volumen 8. (1992).
A.S.M. ASM Handbook: Metallography and Microestructures Volumen 9.
(1992).
ASTM A255-99 Standard Test Methods for Determining Hardenability of Steel.
Apraiz Barreiro, J. Tratamientos Trmicos de los Aceros. 8
va
Edicin, Dossat,
(1985)
Quintero, S., O. Ciencia de los Materiales II. U.S.B, (2004).
Quintero, S., O., Transformaciones en Slidos. USB (2002).

6.2. Complementaria
Greaves R.etal, Practical Microscopical Metallography. Chapman and Hall,
(1967).
Kehl. O. The principles of metallography Principles and Practice. MacGraw Hill.
1984.
Reed - Hill, R. Principios de Metalurgia Fsica. Segunda Edicin. (1979).
Verhoeven, J. Fundamentals of Physical Metallurgy. J. Wiley. (1974).

MT-2582
Prctica N5: Envejecimiento en aleaciones de
aluminio

PRACTICA 5: ENVEJECIMIENTO DE ALEACIONES DE ALUMINIO

1. INTRODUCCIN.

El endurecimiento por precipitacin es uno de los tratamientos trmicos ms comunes en
algunos tipos de aleaciones de aluminio. Esto como consecuencia del bajo nivel de respuesta de
estos materiales ante los tratamientos trmicos comunes de otros metales.

1.1. Tratamiento Trmico de Solucin.

La primera etapa en el proceso de endurecimiento por precipitacin consiste en un
tratamiento trmico de solucin o de homogeneizacin. Este consiste en calentar la aleacin
durante un perodo determinado de tiempo, a fin de lograr una solucin slida sobresaturada de
los elementos aleantes en la matriz de aluminio. El diagrama de fases que se presenta a
continuacin, resalta la zona en la que se encierra el rango de composicin y temperatura para
obtener una solucin slida en las aleaciones Al-Cu.

Figura 1. Diagrama de Fases del sistema Al-Cu
(1)
.

Se puede apreciar que para una aleacin con 1% de cobre, el rango de temperaturas debe
encontrarse entre los 400C y los 610C aproximadamente. Igualmente, al aumentar la
temperatura de la aleacin, se generan de manera exponencial los defectos puntuales y lineales,
caracterizados por vacancias y dislocaciones, que se acomodan en la estructura cristalina de la
solucin slida en forma de racimos
(1)
. Sin embargo, se puede apreciar en el diagrama de fases
de la figura 1 que, a temperaturas bajas, la solucin slida no puede existir sino que, ms bien, la
tendencia es a la coexistencia de ambas fases en la matriz metlica. Por lo que existe
favorecimiento termodinmico para la difusin de los elementos aleantes, o los tomos de soluto
que conforman la aleacin, en orden de generar, en un plazo de tiempo determinado, una fase
final, en forma de precipitado.

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aluminio

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1.2. Envejecimiento y precipitacin.

La primera etapa del proceso de precipitacin involucra la agrupacin de tomos de
soluto, que en el caso de las aleaciones de cobre tienen forma de placas, a lo largo de la matriz de
aluminio, los cuales conforman dominios microestructurales ricos en soluto que son denominados
como zonas Guinier-Preston o zonas GP
(1)
. Para el caso de las aleaciones Al-Cu estas zonas
consisten de discos de 2 tomos de espesor y 30 tomos de dimetro que poseen coherencia con
la matriz, y slo pueden ser observados por microscopa electrnica a 300.000X ya que miden
slo algunas decenas de angstrons
(5)
.

La coherencia de estas formaciones con la matriz radica en que, si bien poseen la misma
estructura cristalina, la diferencia entre los dimetros atmicos de la matriz y los tomos de
soluto producen distorsiones, debido a cambios locales en las distancias planares. Esto provoca
que las fuerzas internas generen el desplazamiento de tomos de aluminio hacia los planos llenos
de tomos de cobre, lo que a su vez disminuye la posibilidad de desplazamiento a partir de los
centros de las zonas GP. Como consecuencia, no existe un engrosamiento de los racimos debido
al conflicto de fuerzas, y al hecho de que la energa de activacin para la formacin de dichos
racimos es muy baja. Es por ello que se suele atribuir su formacin a la presencia de vacancias,
que catalizan la formacin inicial de las zonas GP ya que mejoran los procesos difusivos.
Finalmente, los campos elsticos de deformacin que se encuentran en las regiones aledaas a
estos dominios microestructurales traern como consecuencia un mejoramiento significativo en
las propiedades mecnicas del material, incluso antes de poder observar al microscopio cualquier
cambio microestructural
(1)
. La figura 2, presenta un ejemplo de la disposicin de los tomos de
cobre en la matriz de aluminio:

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Figura 2. tomos de cobre en solucin slida sustitucional en la matriz de aluminio
(1)
.

La matriz disminuida en soluto, y las zonas GP, ahora se pueden interpretar como
regiones metaestables que inicialmente partieron de una solucin slida homognea.

Durante la descomposicin de una solucin slida, resulta ms factible
termodinmicamente la generacin de dominios metaestables, antes de la formacin del
precipitado final, tal y como se ha venido mencionando. Es por ello que durante la
descomposicin de las aleaciones aluminio-cobre, antes de obtener la precipitacin final se deben
pasar por varias etapas metaestables a parte de la zona GP. Igualmente, para el caso de las
aleaciones Al-Mg-Si, existen dos etapas metaestables antes de lograr la precipitacin del
compuesto Mg
2
Si como consecuencia de los procesos difusivos. El establecimiento de estas fases
metaestables con el tiempo provocarn incrementos en las propiedades mecnicas cada vez
mayores, ya que las mismas, tienden a poseer mayores campos elsticos alrededor de las zonas
GP, siendo entonces la fase metaestable `` aquella con mayor resistencia para las aleaciones de
aluminio con cobre debido a que, an siendo coherente con la matriz, la distorsin generada en la
red por su propia configuracin, representa un factor de obstruccin mayor de las dislocaciones
presentes en el material. Es por ello que tanto la dureza como la resistencia a la traccin se vern
incrementadas a travs del tiempo
(1)
.

Lo sealado anteriormente se puede evidenciar en la figura 3, en la que se ilustra la
manera como el material aumenta tanto su dureza y su resistencia a la traccin con respecto al
tiempo.

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74

Figura 3. Grfico correspondiente a la resistencia a la traccin con respecto al tiempo de envejecimiento. Se
aprecian las diferencias en las propiedades mecnicas respecto al tipo de fase generada. La aleacin se encuentra
sometida a envejecimiento artificial
(1)
.

Del grfico tambin se desprende la significativa diferencia que existe entre las
propiedades mecnicas de cada fase metaestable. Se puede apreciar como la resistencia
disminuye ligeramente desde el estado de solucin slida sobresaturada, hasta el punto en que la
aleacin es templada, para luego incrementar continuamente la resistencia en la medida que
aumenta el tiempo de envejecimiento. El pico de resistencia corresponde al punto de inflexin en
el que los procesos difusivos del material comienzan a generar un detrimento de las propiedades
mecnicas, debido a la proximidad existente para la formacin de la fase semicoherente y el
precipitado final
(1)
.

Por lo tanto, y de acuerdo al grfico de la figura 3, se puede apreciar que el sistema de
envejecimiento para las aleaciones del sistema Al-Cu se representa de la siguiente manera:

ZGP `` `

Por su parte, para las aleaciones Al-Mg-Si, el diagrama de fases se comporta de manera similar al
diagrama Al-Cu, sin embargo, el sistema de envejecimiento ocurre de la siguiente manera:
ZGP

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75
Ecuacin de la que se deduce que este ltimo sistema de aleaciones posee una fase
metaestable menos que el sistema Al-Cu, siendo la fase ` aquella con la mayor resistencia
mecnica.

1.3. Tipos de Envejecimientos.

Los envejecimientos pueden clasificarse de varias maneras: de acuerdo al tipo de sistema
de aleaciones, a la velocidad de temple, y finalmente si se trata de envejecimiento natural o
artificial. En esta prctica se prestar atencin principalmente a la diferencia existente entre el
envejecimiento natural y el artificial. El primero consiste en dejar que los procesos difusivos
propios de la aleacin se lleven a cabo a temperatura ambiente, mientras que el envejecimiento
artificial consiste en adicionar temperatura durante el envejecimiento, de modo que la difusin de
tomos de soluto se realice a velocidades mayores. Sin embargo, en estos ltimos se debe cuidar
que la temperatura no sobrepase la lnea del diagrama de fase correspondiente a la formacin de
una solucin slida, ya que el proceso de endurecimiento se vera afectado
(5)
.

La figura 4 que se presenta a continuacin, evidencia el efecto de la resistencia con
respecto a la temperatura de envejecimiento para el caso de una aleacin de aluminio
determinada:

Figura 4. Grfico correspondiente a la resistencia tensil con respecto al tiempo de envejecimiento. Se
aprecian las diferencias en las propiedades mecnicas respecto a la temperatura de envejecimiento
(5)
.

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Del grfico anterior se desprende que en la medida que se aumenta la temperatura de
envejecimiento, aumenta igualmente la resistencia del material. Sin embargo, mientras que la
temperatura aumenta a valores muy altos, comienza a disminuir el mximo de dureza obtenido en
el proceso
(5)
.

Algunas aleaciones susceptibles a este tipo de tratamientos son las de los sistemas 2xxx,
6xxx y 7xxx (excepto la 7072), igualmente se pueden tratar las aleaciones en estado de vaciado:
2xx.x, 3xx.x y 7xx.x. Algunas de ellas contienen cobre o silicio como principales agentes
endurecedores
(5)
.

Finalmente se debe destacar que este tipo de tratamientos ha sido de gran utilidad en
aleaciones que deben desempearse en altos niveles de rendimiento en el campo de la
aeronutica. Igualmente han sido de gran utilidad en ambientes agresivos de corrosin, en los que
el endurecimiento juega un papel fundamental. Cabe mencionar el estudio de, R.A. Siddiqui, S.A.
Abdul-Wahab
(7)
los cuales han determinado que las propiedades contra la fatiga de aleaciones de
aluminio 6063, se ven disminuidas con respecto a la exposicin de las mismas en ambientes
marinos, an cuando el envejecimiento sigue en proceso. El siguiente grfico muestra parte de los
resultados obtenidos en este trabajo de investigacin:

(a) (b)
Figura 5. Grficos correspondientes a la resistencia con respecto a la temperatura de envejecimiento. Se
aprecian las diferencias en las propiedades mecnicas respecto a la temperatura de envejecimiento. Las
distintas curvas corresponden a las semanas bajo la presencia de ambientes marinos. (a) Sometidas a
envejecimiento previo de 3h. (b) 9h de envejecimiento
(7)
.

Se evidencia de este estudio que las aleaciones envejecidas por mayor tiempo poseen
mayor resistencia en presencia de ambientes corrosivos, an cuando en la medida que se aumenta
su tiempo de uso en dichos ambientes, la resistencia resulta seriamente comprometida igualmente
se aprecian dos valores de temperatura de envejecimiento ptimos que proporcionan las mejores
propiedades mecnicas, las cuales son 150C y 200c respectivamente para elcaso de 3h y 9h de
envjecimiento
(7)
.

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2. OBJETIVOS.

Evaluar el proceso de endurecimiento por precipitacin en funcin del tiempo y de la
temperatura de envejecimiento en una aleacin de aluminio.
Obtencin de las curvas de dureza con respecto al tiempo.

Anlisis de los resultados obtenidos en funcin de los esperados tericamente.


Antes de realizar la prctica el estudiante debe investigar sobre los siguientes aspectos:

3.1. Composicin qumica de la aleacin de aluminio y el diagrama cuasi-binario
correspondiente.
3.2. Teoras sobre el proceso de envejecimiento.
3.3. Ciclo trmico del tratamiento de envejecimiento y secuencia de precipitacin.
3.4. Efecto del tiempo y de la temperatura de envejecimiento sobre las propiedades
mecnicas.
3.5. Condiciones que debe satisfacer una aleacin endurecible por precipitacin.
3.6. En base a la investigacin realizada, el estudiante debe proponer el ciclo de tratamiento
trmico al que ser sometido el material previo al envejecimiento. Entre las variables a
seleccionar se encuentran: Temperatura y tiempo de homogenizacin para lograr la
disolucin del precipitado correspondiente.

4. DESARROLLO EXPERIMENTAL. (SER DEMOSTRATIVA CON EMPLEO DE
MUESTRAS PATRONES SI NO HAY PRESUPUESTO)

4.1 Materiales (van a depender de la disponibilidad presupuestaria)

a. 26 Probetas de aluminio.
b. Hielo.
c. Horno de resistencia elctrica.
d. Cuba para templar en agua.
e. Pinzas metlicas.
f. Mufla.
g. Durmetro

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4.2. Procedimiento

En el Laboratorio de Tratamientos Trmicos:

4.1. Introducir las probetas en un horno precalentado a una temperatura adecuada para
homogeneizarlas. Al transcurrir el tiempo de permanencia en el horno, todas las probetas
deben templarse en agua a temperatura ambiente.
4.2. Inmediatamente despus del temple, se debe medir la dureza de una de las muestras
(probeta patrn). Para detener el proceso de envejecimiento se deber conservar las muestras
en agua con hielo, hasta que se efecten las medidas de dureza.
5.3. Dividir el resto de las muestras en dos lotes de diez muestras cada uno. El primer lote se
deja envejecer naturalmente y el segundo lote se envejecer artificialmente a una
temperatura de 185C. Los tiempos de envejecimiento para ambos casos sern los mismos,
tal como se especifican en la tabla 1.
5.5. Se realizarn 3 mediciones de dureza a cada una de las probetas correspondientes a los
diferentes tiempos de envejecimiento.
5.6. Las probetas restantes se dejarn envejecer de forma natural hasta un transcurso de
aproximado de tres das.

5. RESULTADOS.

Entre los aspectos a considerar se deben encontrar:

5.1. Las curvas de dureza vs. tiempo tanto para el envejecimiento natural como para el
envejecimiento artificial.
5.2. Discusin exhaustiva de los resultados obtenidos y su comparacin con los reportados
en la literatura. Utilice para ello el diagrama de fases binario.
5.3. Comparacin y discusin de la dureza de la probeta patrn, con respecto a las durezas
del resto de las probetas.

6. BIBLIOGRAFA

1.- Quintero, S., O., Transformaciones en Slidos, U.S.B., (2002).
2.- Verhoeven, J., Fundamentals of Physical Metallurgy, J. Wiley. (1974).
3.- Kolachev, B.A., Tecnologa del tratamiento trmico de metales y aleaciones no frreas,
Editorial MIR, Mosc 1983.
4.- Avner, S., Introduccin a la Metalurgia Fsica, McGraw-Hill Interamericana de Mxico,
segunda edicin, 1988.
5.- A.S.M. Metals Handbook, vols 4. 2002.
6.- A.S.M. Metals Handbook, vols 2. 2002.
7.- Siddiqui, S.A. Abdul-Wahab. Materials and design. 29 (2008) Pp 70-79.

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7. ANEXO.

Tabla 1. Recopilacin de datos experimentales.

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Prctica N6: Solidificacin y Curvas de
Enfriamiento

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PRCTICA 6: SOLIDIFICACIN Y CURVAS DE ENFRIAMIENTO

OBJETIVOS
1. INTRODUCCIN.

La Evaluacin de los cambios de fase que se suceden durante el enfriamiento desde el
estado lquido de un material metlico, a travs del anlisis de curvas de enfriamiento lquido-
slido, obtenidas durante el proceso de solidificacin del material, resultan de gran importancia a
la hora de establecer las propiedades del material debido a los cambios microestructurales que se
suscitan en el mismo ante distintas formas de extraccin de calor. Es por ello que el historial
trmico del material, obtenido durante la solidificacin del mismo, es capaz de revelar
informacin valiosa de los cambios que ocurren en el metal durante el proceso, y ms an estos
resultados son analizados posteriormente en funcin de los cambios microestructurales obtenidos.

1.1. Diferentes Tcnicas para el Anlisis Trmico.

En este sentido, se presentan diferentes tcnicas concernientes al anlisis trmico de
aleaciones, y ms especficamente de las aleaciones de aluminio. En primer lugar, se deben
sealar las curvas de enfriamiento, que son consideradas como el mtodo fundamental de anlisis
y el ms ampliamente utilizado para el estudio de la solidificacin de los metales.

Para la obtencin de una curva de enfriamiento, se requiere de: un lingote de aluminio (en
este caso) un horno para la fusin metlica, un crisol que puede estar compuesto por carburo de
silicio, termocupla(s) especialmente diseadas para la solidificacin en cuestin, un multmetro
universal, y una interfase basada en un sistema de recoleccin de datos por medio de un
computador, el cul, a travs de un software especfico, generar la curva correspondiente a los
cambios trmicos que ocurren en la aleacin durante el proceso de solidificacin con respecto al
tiempo.

Otra de las tcnicas ampliamente utilizadas son el anlisis trmico diferencial, la
calorimetra diferencial de barrido y la termogravimetra. La curva de Anlisis Trmico
Diferencial, o por sus siglas en ingles DTA consiste, como su nombre lo indica, en un mtodo
que utiliza la diferencia de temperatura entre una muestra de referencia usualmente inerte y la
muestra bajo estudio. Este tipo de anlisis se realiza generalmente en hornos de temperatura
controlada, y por su sensibilidad, es de gran utilidad para la determinacin del calor especfico y
el calor latente de la aleacin. Por su parte, la tcnica de calora diferencial de barrido, consiste en
la recopilacin de los datos trmicos en dos muestras con la utilizacin de dos hornos de
enfriamiento controlado separados para forzar las temperaturas a ser iguales. En este caso, se
obtienen las diferencias en el consumo de energa que pueden ser directamente utilizados en los
clculos referentes a la solidificacin. Por otro lado, la termogravimetra, consiste, de forma
bsica, en la colocacin de una balanza dentro del horno, de modo que durante la obtencin de la
curva, bien sea de calentamiento o enfriamiento, se detecten aquellos cambios de masa
relacionados con las variaciones microestructurales del material. Esta tcnica generalmente se
utiliza en presencia de gases durante el calentamiento
(7)
.

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Enfriamiento

81
1.2. Curvas de Enfriamiento.

La siguiente prctica se centrar nicamente en la obtencin de la curva de enfriamiento,
y la determinacin de aquellos resultados que de la misma se derivan, por lo que a continuacin
se ilustrarn aquellos aspectos de mayor importancia relacionados con dicha tcnica. Una curva
tpica de este tipo de anlisis se presenta a continuacin:

Figura 1. Curva tpica obtenida por medio del anlisis trmico de una aleacin
(8)
.

La curva anterior, es representativa de las temperaturas a las cuales ocurren cambios en
los arreglos atmicos en una determinada muestra, cuando suceden los cambios de fases. Sin
embargo, aunque de estas curvas se deriva muchsima informacin acerca del proceso de
solidificacin, los nicos parmetros que pueden ser directamente medidos son las temperaturas a
las que ocurren los cambios de fase y el tiempo, es por ello, que uno de los resultados de mayor
importancia a obtener por esta va son las temperaturas de lquidus y de slidus, mediante la las
interrupciones o arrestos trmicos inicial y final de la curva. Esto es, Aquellos cambios de
tendencia de la curva en cuestin, correspondern a la energa consumida por la generacin de
una nueva fase, o a fenmenos de recalescencia producto de dicha generacin
(8)
. Dicho esto,
resulta evidente la importancia de esta herramienta, en conjunto con las tcnicas de metalografa,
para la determinacin de la composicin qumica de una aleacin, como funcin del tiempo de
duracin de las interrupciones o grados de subenfriamientos o incluso de la velocidad de
recalescencia. Igualmente, se explicar ms adelante en detalle, cada zona correspondiente a las
curvas de enfriamiento.

1.2.1. Curva diferencial de Enfriamiento y curva del inverso de la velocidad.

De est tcnica se pueden obtener dos resultados de gran importancia para complementar
el anlisis trmico de la aleacin, uno de ellos es la curva derivada de enfriamiento, y la otra es la
curva del inverso de la velocidad. En el primer caso, los valores obtenidos con lo que se realiza
inicialmente la curva de enfriamiento son derivados de forma iterativa, a partir de los datos
experimentales, de modo que es posible obtener una curva correspondiente a la velocidad de
enfriamiento en funcin del tiempo. Esta velocidad de enfriamiento es un nuevo parmetro que se

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suma a los valores de temperatura de lquidus y slidus previamente obtenidos. A continuacin
se presenta una curva derivada de enfriamiento tpica y superpuesta a la curva original.

Figura 2. Curva diferencial de enfriamiento. Se resean aquellos puntos de inflexin correspondientes a
los arrestos atmicos ocurridos durante la solidificacin
(8)
.

Si bien la velocidad de enfriamiento es otro modo de prediccin de los modos de
solidificacin, existen otros parmetros que pueden afectar la velocidad, como lo son: la
temperatura de vaciado, la masa de la pieza y la transferencia de calor del sistema
(8)
.

Por su parte, la curva del inverso de la velocidad tambin resulta de gran importancia
desde el punto de vista metalrgico. A travs de este tipo de anlisis es posible estudiar con
mayor precisin los diagramas de fases, ya que permiten apreciar en mejor manera, aquellos
puntos de inflexin correspondientes a los cambios de fase antes mencionados. Se puede observar
a continuacin una curva comn del inverso de la velocidad de enfriamiento.

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Figura 3. Curva correspondiente al inverso de la derivada de la curva de enfriamiento. Se puede apreciar
como se maximizan aquellos puntos de inflexin donde ocurren los cambios de fase durante la
solidificacin.

Se debe destacar, sin embargo, que las dos tcnicas presentadas anteriormente slo se
refieren a la velocidad con la que ocurren los procesos y no tienen que ver con la cantidad de
material o la composicin del slido. Tambin es necesario resear que todas las tendencias
observadas en las curvas se deben a que la seal de salida del termopar se ve perturbada por los
eventos ocurridos durante el proceso, de modo que aquellos que generalmente propician la
generacin de una fase, son endotrmicos (absorben calor) y tienden a disminuir la seal, as
como algunos fenmenos como lo pueden ser los de recalescencia, tienden a ser exotrmicos y
aumentar la seal.

1.3. Teoras fundamentales para el estudio de la solidificacin de cuerpos.

Las teoras fundamentales para el estudio de la transferencia de calor son, la teora de
Newton, y la teora de Fourier de conduccin de calor. Con la utilizacin de estas dos teoras es
posible obtener el anlisis trmico de una aleacin basado en la teora de Newton de la
transferencia calorfica graficando el logaritmo neperiano de la temperatura relativa con especto
al tiempo. Esto se explica en los prrafos subsiguientes.

La ecuacin de Newton correspondiente a la prdida de calor hacia los alrededores para
materiales conductores, dada por la teora de Fourier se muestra a continuacin:

Ec. 1.
Donde h es el coeficiente de prdida de calor hacia los alrededores (cal/cm
2
C s o
Btu/in
2
F s). A es el rea de la superficie donde se libera el calor (cm
2
); T y To son la
temperatura instantnea y la temperatura ambiente respectivamente (C)
(8)
.

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Por su parte, la velocidad de evolucin de calor del metal se expresa de la siguiente
manera a travs de la teora de Fourier:

Ec. 2.
Donde V es el volumen de la muestra (cm
3
), r es la densidad (gr/cm
3
), C
p
el calor especfico
(Cal/gr C)
(8)
.

Suponiendo condiciones de estado estacionario, esto es, en condiciones de equilibrio, es
posible igualar ambos trminos a partir de la velocidad de evolucin de calor con respecto al
tiempo. Esto se realiza de la siguiente manera:

V Cp (dT/dt) = h A (T - To) Ec. 3.

De esta manera, es posible reagrupar los trminos en funcin de la velocidad de
enfriamiento del material como se ilustra en la siguiente ecuacin 4:

dT/dt = [h A/ V Cp] (T - To) Ec. 4.

A partir de esta expresin, es posible integrar con respecto a la temperatura y al tiempo
asignando como lmites de integracin, aquellos valores mximos de la experimentacin, esto es,
T
m
, o Temperatura mxima del proceso y T
o
, como la temperatura ambiente o final; as mismo se
integrar con respecto a todo el tiempo de duracin del proceso de transferencia trmica. La
expresin integrada queda de la siguiente manera:

ln [(T - To)/(Tm - To)] = [h A / V Cp] t Ec. 5.

Esto implica:
ln [(T - To)/(Tm - To)] = a t Ec. 6.

De donde resulta evidente que el trmino a se encuentra conformado por todas aquellas
variables que se considerarn como constantes durante la solidificacin. Este valor es
considerado como el parmetro de transferencia trmico y queda despejado de la ecuacin de
la siguiente manera:

a = [h A / V Cp] Ec. 7.

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Finalmente, de la ecuacin 6 se puede obtener la temperatura relativa, la cul es un
parmetro adimensional cuyo logaritmo neperiano puede ser graficado con respecto al tiempo,
para as obtener la curva de enfriamiento basada en el anlisis trmico, por medio de la teora de
transferencia calorfica de Newton. Dicha temperatura relativa se expresa de la siguiente
manera
(8)
:
Ec. 8.

Donde T corresponde a la temperatura instantnea de la aleacin en cualquier punto
durante la solidificacin. La grafica a obtener por esta va se presenta a continuacin:

Figura 4. Curva de enfriamiento obtenida mediante la teora de la transferencia calorfica de Newton con
la ayuda de la teora de evolucin de calor basada en la teora de Fourier
(8)
.

Se puede apreciar de la figura 4, que del punto 0 al punto 1 la curva representa el
enfriamiento normal del lquido, siendo el punto 0 correspondiente a la temperatura mxima
leda por la termocupla. En el punto 1, comienza la solidificacin de la aleacin, lo cul en la
curva se aprecia como un ligero cambio de pendiente. Cabe destacar que este comportamiento de
solidificacin se mantiene desde el punto 1 hasta el punto 2. Desde el punto 2 hasta el 3 comienza
el crecimiento de la fase primaria a la temperatura del Lquidus, de modo que la grfica comienza
a decaer de forma exponencial hasta que la curva vuelve a comportarse de forma lineal. Dicha
tendencia se extiende hasta el punto 4, en el cul ocurre la precipitacin de la nueva fase; incluso,
en este punto ocurre una pequea inflexin que se atribuye a la precipitacin mencionada. En el
punto 5, se puede observar una desviacin del comportamiento lineal de la curva debido a la
generacin de calor producida por la solidificacin eutctica. Finalmente, a partir del punto 6 la
aleacin contina enfrindose en estado slido.

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1.4. Clculos cuantitativos de la fraccin solidificada:

Es necesario sealar, que durante la solidificacin se requiere compensar los cambios de
temperatura concernientes a la emisin trmica por medio de a utilizacin de la fraccin
solidificada a travs del uso del calor latente de solidificacin. Es por ello que la ecuacin para el
enfriamiento de la aleacin debe considerar otros parmetros, tal y como se muestra en la
expresin a continuacin
(7)
:

Cp dT/dt = () + L df
s
/dt Ec. 9.

Donde: C
p
es el calor especfico, k es la conductividad trmica, L corresponde al calor latente y f
s

representa a la fraccin solidificada. De esta forma se puede observar que cuando no existe
solidificacin, esto es, antes y despus de la misma, el enfriamiento slo depender del gradiente
trmico y la conductividad de la aleacin. Igualmente, existen puntos durante la solidificacin en
los que la ecuacin 9 slo depender del calor latente, debido al calor transferido durante el
aumento de la fraccin solidificada, siendo despreciable la emisin de calor por simple gradiente
trmico del metal. En este caso la expresin quedara de la siguiente manera:

Cp dT/dt = L df
s
/dt Ec. 10.

De esta forma, se puede apreciar que durante todo el proceso de enfriamiento existirn
diferentes comportamientos, dependiendo si se trata de enfriamiento del lquido, solidificacin
del mismo, o crecimiento de la fase eutctica. Es por ello que a este punto cabe resear que las
expresiones anteriores tambin poseern variaciones en lo referente a la capacidad calorfica, ya
que la misma variar durante las etapas de la solidificacin, y dependiendo de si se trata de
aleaciones hipoeutcticas, eutcticas o hipereutcticas
(7)
.

De un modo muy bsico, se puede expresar la capacidad calorfica del sistema de la
siguiente manera:
C
p
= f
s
C
p solid
+ (1 fs)C
p liquid
Ec. 11.

Para el caso de aleaciones en estado lquido, se puede utilizar nicamente la capacidad
calorfica del aluminio puro, ya que no se dispone de datos para los clculos pertinentes. Sin
embargo, durante la solidificacin, es posible encontrar datos en la literatura para el clculo del
calor especfico del sistema. Esto se realiza mediante la siguiente expresin
(7)
:

C
p solid
= f
s

comienzo eut
C
p Al
+ (X
eut Al
Cp
Al
+ X
eut prec
Cp
prec
)(f
s
f
s

comienzo eut
) Ec. 12.

Como aproximacin, se puede tomar la fraccin solidificada como:

f
s
= t / t
solid
Ec. 13.

Igualmente, se debe destacar que al tratarse de aleaciones con altos contenidos de fases
secundarias (por ejemplo 1.6% de Si), es necesario incluir en las ecuaciones 9 y 10, el valor del

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calor latente con respecto a los elementos aleantes. Para el caso de una aleacin Aluminio-
Silicio, dicho valor se calcula de la siguiente manera
(7)
:

L
eut
= L
Al
X
Al
+ L
Si
X
Si
Ec. 14.

1.5. Estructura dendrtica y consideraciones geomtricas durante el enfriamiento.

En la siguiente figura, se puede apreciar que existen dos posibilidades del gradiente
trmico delante de la intercara lquido-slido. Por ejemplo, la figura 5.a, muestra como el flujo de
calor que parte del lquido hacia el slido, y el calor latente de solidificacin se disipan a travs
del slido. Esto da paso a la formacin de una interfaz estable, ya que la cantidad de calor que se
transmite fluye por un saliente hacia el lquido, y dado que el mismo es menor al calor presente
en la fase acuosa, se produce una refusin. Por su parte, la figura 5.b, ilustra como la disipacin
de calor ocurre tanto a travs del lquido como del slido, y el saliente del slido que se forma se
proyecta cada vez ms hacia el lquido formndose una interfaz planar inestable que da pie a la
generacin de estructuras cristalogrficas denominadas dendritas
(2)
.

(a) (b)
Figura 5. Gradiente trmico de una determinada aleacin en la interfaz lquido-slido. (a) Interfaz en
equilibrio. (b) Interfaz planar inestable debido a grandes subenfriamientos
(2)
.

El crecimiento dendrtico ocurrir debido a que durante el enfriamiento, el calor latente
puede ser lo suficientemente alto, de modo que, al ser transmitido hacia el lquido, se producira,
una paralizacin del crecimiento en esas direcciones, y por el contrario, en direcciones
perpendiculares, el lquido puede alcanzar temperaturas por debajo de la temperatura de fusin,
ayudando a que se pueda generar crecimiento, tal como se ilustra en la figura 5.b. Por su parte,
una vez que se alcanza la temperatura de solidificacin en la orientacin inicial, comenzar el
crecimiento hacia esas zonas, convirtiendo la geometra de la aleacin, en un conjunto de
secuencias de solidificacin, cuya consecuencia es la generacin de una estructura dendrtica. Las
dendritas son cuerpos tridimensionales, con forma arborescente, que crecen en direccin opuesta
a la transferencia de calor. A continuacin se presenta un ejemplo de este tipo de estructura:

MT-2582
Enfriamiento

88

Figura 6. Tpica estructura arborescente de las dendritas
(2)
.

La complejidad de estas estructuras genera problemas de uniformidad en lo que respecta a
la segregacin de solutos en la aleacin, ya que estos quedan atrapados entre los brazos
dendrticos, por lo que las propiedades de la pieza no sern uniformes.

Resulta evidente, que por la naturaleza de las estructuras formadas, las mismas poseern
diferencias en el centro de la pieza, con respecto a aquellas que se forman hacia los bordes del
crisol, lo cual se puede ver reflejado en las curvas de enfriamiento, en aquellos casos en que el
anlisis trmico se realiza con 2 o ms termocuplas para estudiar el efecto de la geometra de
enfriamiento. Esto ocurre como consecuencia de que las zonas centrales del crisol se encuentran
ms calientes que las regiones externas, por lo que sus estructuras, y por lo tanto, las propiedades
de la pieza, se vern afectadas.

Por todo lo expuesto anteriormente, se puede evidenciar que el anlisis trmico de los
materiales representa una herramienta importante en el continuo entendimiento de la
solidificacin de los materiales, y que adems es de gran importancia en lo que respecta a la
obtencin de piezas vaciadas que requieran caractersticas finales especficas.

2. OBJETIVOS.

Adquirir destrezas en el manejo de termopares, termocuplas y horno de resistencia elctrica.
Obtener las curvas de velocidad de enfriamiento o diferenciales, la curva del inverso de la
velocidad y la curva Newtoniana, a partir de la curva de enfriamiento.
Relacionar el proceso de solidificacin de aleaciones desconocidas de aluminio, con los
cambios microestructurales que ocurren en las probetas sometidas a ensayo.
Determinar los parmetros de transferencia que se obtienen a partir de las curvas de
enfriamiento y la curva Newtoniana y realizar comparaciones entre ellos.
Determinar la composicin de la aleacin empleada, a partir de los resultados obtenidos de la
curva de enfriamiento y del anlisis metalogrfico de la probeta estudiada y comparar estos
resultados con el diagrama de fases correcto.

MT-2582
Enfriamiento

89

Antes de realizar la prctica, se debe indagar sobre los siguientes aspectos:

3.1. Instrumentos de medicin de temperaturas tales como pirmetros termoelctricos,
termocuplas y termmetros.
3.2. Temperaturas de fusin, propiedades y diagramas de fases de las aleaciones ms
comunes de aluminio.
3.3. Proceso de solidificacin, estructuras dendrticas y segregacin.
3.4. Transformaciones de fases en las aleaciones a estudiar.
3.5. Conocer la Ley de Newton del enfriamiento, velocidades de enfriamiento,
subenfriamiento y sobrecalentamiento.
3.6. Curvas de enfriamiento y cmo se obtienen.

4. DESARROLLO EXPERIMENTAL.

4.1 Materiales y equipos.

Aleacin de aluminio de composicin desconocida.
Termopar tipo K.
Horno elctrico.
Pinzas metlicas, guantes de amianto, peto protector y careta.
Material refractario.
Multmetro Universal.
Interfaz y software para recoleccin de datos por medio del computador.

4.2. Procedimiento

4.2.1. Fusin y colada de la aleacin:
Calentar el horno a la temperatura seleccionada.
Cargar el crisol con la aleacin a estudiar y colocarlo dentro del horno.
Cuando la aleacin haya fundido, extraer el crisol del horno. Luego colocarlo sobre un
material refractario e introducir el termopar en el material fundido, justo en el centro del
crisol.
Registre el proceso de enfriamiento, tomando valores cada segundo hasta que el material
obtenga una temperatura aproximada a 200C.
Refundir la aleacin para la extraccin del termopar y dejar enfriar nuevamente en
condiciones idnticas a las iniciales.
Preparacin metalogrfica de distintas zonas de inters.

5. RESULTADOS.

Entre los aspectos a considerar se deben encontrar:

MT-2582
Enfriamiento

90

8. 5.1. La curva de enfriamiento (T vs t).
9. 5.2. La curva diferencial (dT/dt vs t).
10. 5.3. Curva del inverso de la velocidad (dt/dT vs t)
11. 5.4. La velocidad de enfriamiento utilizando la Ley de Newton y su comparacin con las
obtenidas experimentalmente.
12. 5.5. Fotomicrografas a lo largo de la seccin transversal y de la seccin longitudinal de la
pieza. Se debe apreciar la microestructura del centro, el centro-borde y el borde de la
aleacin.
13. 5.5. Realizar el macro-ataque de la aleacin a fin de observar la macroestructura.
14. 5.6. Anlisis cuantitativo y cualitativo de las microestructuras de las secciones
fotomicrografiadas.
15. 5.7. Obtencin de los parmetros de transferencia de calor tanto de la curva de
enfriamiento original, como de la Newtoniana.
16. 5.8. Relacin de las microestructuras obtenidas con la extraccin de calor del lingote o
pieza estudiada y con el diagrama de fases pertinente.
17. 5.9. Medicin del espaciado interdendrtico.
18. 5.7. Discusin de los resultados obtenidos en base a la correlacin microestructura y
extraccin de calor.

6. BIBLIOGRAFA.

1. Avner, S., Introduccin a la Metalurgia Fsica, McGraw-Hill Interamericana de Mxico,
segunda edicin, 1988.
2. Quintero, S., O. Ciencia de los Materiales II; U.S.B, (1997).
3. Livishits, B., Kraposhin, V., linetski, Y. Propiedades Fsicas de Metales y Aleaciones.
Editorial Mir Mosen. Pag: 50-63. 324-345. (1982).
4. Lakjtin, Y.M. Metalografa y Tratamiento de los Metales 4ta edicin. Editorial Mir.
(1985).
5. Phillips, V. Modern Metallographic Techniques and Their Applications. Wiley
Interscience, New York. (1971). Cap. 8.
6. Poirier, D.R. Geiger, G.H. Transport Phenomenon in Materials Processing. TMS
Publications. (1994).
7. Tamminen, J. Thermal Analysis for Investigation of Solidification Mechanisms in Metal
and Alloys Chem Comunications, Stockholm , 1988.
8. Quintero, S., O. Anlisis Trmico, Apoyo Docente para el Laboratorio de Materiales I
U.S.B, (2002).

MT-2582
Prctica N7: Polimerizacin por condensacin
de un polister

91
PRCTICA 7: POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN DE UN
POLISTER (POLI(ETILN ADIPATO))

1. OBJETIVOS
Familiarizarse con una de las tcnicas de polimerizacin.
Estudiar la cintica de una reaccin de policondensacin catalizada, utilizando como ejemplo la
sntesis de un polister.

2. INTRODUCCIN
Una parte importante de los materiales sintticos ms utilizados como fibras, adhesivos, resinas,
elastmeros, etc., son los llamados polmeros de condensacin, nombre que surge del tipo de proceso
de polimerizacin que los genera. Desde el punto de vista del mecanismo de crecimiento del polmero,
la polimerizacin por condensacin, usualmente, presenta un crecimiento por pasos o etapas que
implica una serie de reacciones entre los grupos funcionales presentes en los monmeros. En la
polimerizacin por pasos, la sntesis de un polmero de alto peso molecular exige la presencia de
monmeros que posean dos o ms grupos funcionales. Por ejemplo: grupos carboxilos o grupos
hidroxilos. La qumica de la polimerizacin por condensacin es bsicamente la misma que la de las
reacciones de condensacin clsicas, pero la (obtencin) de polmeros de alto peso molecular exige el
requerimiento adicional de emplear reactivos (monmeros) que poseen en su molcula dos o ms
grupos funcionales iguales o distintos.

Un ejemplo de este tipo de polimerizacin es la poliesterificacin, en la cual se hacen reaccionar dos
monmeros bifuncionales (un dicido y un diol):

HOOC(CH
2
)xCOOH + HO(CH
2
)
y
OHH(O(CH
2
)
y
OCO(CH
2
)
x
CO)OH + 2(n-1)H
2
O Ec. 2.1

En las polimerizaciones por condensacin usualmente se produce un compuesto de bajo peso
molecular, como por ejemplo, agua. Las reacciones de poliesterificacin son reacciones de equilibrio,
por lo cual, para obtener los productos, generalmente se requiere del desplazamiento del equilibrio
hacia la formacin de polmero a travs de la eliminacin por destilacin del agua que se produce en la
reaccin. Como se trata de una polimerizacin por pasos, sta se caracteriza por:
Aumento continuo del peso molecular durante la reaccin.
Desaparicin del monmero a bajos porcentajes de conversin.
Conduccin de la reaccin hasta altos porcentajes de conversin para obtener altos pesos
moleculares.

MT-2582
de un polister

92
Este tipo de reacciones tambin pueden llevarse a cabo con monmeros que posean ms de dos grupos
funcionales (multifuncionales), lo cual conlleva a la obtencin de estructuras ramificadas.
Adicionalmente, bajo combinaciones adecuadas de monmeros bi- o multifuncionales, las cadenas en
crecimiento pueden unirse entre s para dar lugar a estructuras reticuladas.

2.2 Cintica de las reacciones de poliesterificacin

El anlisis de la cintica de la reaccin de poliesterificacin es complejo y es un caso tpico de cintica
de polimerizacin por pasos.Sin embargo, para su simplificacin se realizan las siguientes
suposiciones:

La reactividad de ambos grupos funcionales dentro de los monmeros es la misma.
La reactividad de un grupo funcional es independiente de si el otro grupo funcional de la misma
molcula ha reaccionado y del tamao de la molcula a la cual pertenezca.
La velocidad de la reaccin es la suma de las velocidades de reaccin entre molculas de varios
tamaos.

La velocidad de una polimerizacin por pasos puede expresarse como la velocidad de desaparicin de
alguno de los grupos funcionales implicados. En el caso de una poliesterificacin es habitual seguir la
desaparicin de los grupos carboxlicos a travs de valoraciones en el tiempo de los grupos carboxlicos
que no han reaccionado. En condiciones irreversibles y suponiendo que la reaccin con el diol es la
etapa determinante del proceso, la velocidad de polimerizacin (R
p
) viene dada por:
[ ]
[ ][ ][ ] HA OH COOH k
dt
COOH d
R
p
=
= Ec. 2.2

[HA] representa la concentracin del catalizador, [COOH] corresponde a la concentracin de grupos
carboxilo y [OH] determina la concentracin de grupos hidroxilo.

Las reacciones de poliesterificacin pueden ser autocatalizadas o catalizadas externamente; en la
primera, el monmero dicido acta como catalizador de la reaccin y en la segunda se adiciona un
cido fuerte que acta como catalizador de la reaccin y conduce a la obtencin del polmero en menos
tiempo que en la reaccin autocatalizada.

Como en la polimerizacin autocatalizada el monmero dicido acta como catalizador, en la Ec. 2.2,
[HA] se reemplaza por [COOH]:
[ ]
[ ] [ ] OH COOH k
dt
COOH d
2
=
Ec. 2.3
Esta reaccin es de tercer orden, con una dependencia de segundo orden para el cido y de primer
orden para el alcohol. La dependencia de segundo orden para el cido se debe a su accin simultnea
como reactante y como catalizador de la reaccin.

MT-2582
de un polister

93
En la mayora de las policondensaciones las reacciones se llevan a cabo casi estequiomtricamente
(cantidades similares de ambos tipos de grupos funcionales), por ello, la ecuacin 2.3 puede expresarse
de la siguiente manera:
[ ]
[ ]
3
M k
dt
M d
=
Ec 2.4
[ ]
[ ]
kdt =
3
M
M d -

Ec. 2.5
donde [M] es igual a la concentracin de los grupos carboxlicos o de los grupos hidroxilos.

Si se define p como la fraccin de grupos funcionales que ha reaccionado en un tiempo t, la
concentracin de grupos funcionales que no han reaccionado [M] en funcin del tiempo se puede
expresar:
( )
[ ]
[ ]
1
o
M
M
p = Ec. 2.6
[ ] [ ] ( ) 1 M p M
o
= Ec. 2.7

Integrando la ecuacin 2.5 y sustituyendo la ecuacin 2.7 se tiene la siguiente expresin:
( )
[ ] 1 kt M 2
p 1
1
2
o
2
+ =
Ec 2.8

Si se tiene el caso de una reaccin catalizada externamente por un cido fuerte, la reaccin es de
segundo orden:
[ ]
[ ][ ] [ ]
2 2
M k M HA k
dt
M d
= =
Ec. 2.9
y se obtiene la siguiente expresin:
( )
[ ] 1 t k M
p 1
1
o
+ =
Ec 2.10

2.3 Peso molecular (

Durante el proceso de polimerizacin es importante considerar el cambio del peso molecular con el
tiempo de la reaccin, as como el peso molecular final a obtenerse ya que ste determina el
comportamiento del producto final. La naturaleza de la polimerizacin por pasos permite obtener una
relacin muy sencilla entre el grado de polimerizacin y el avance de la reaccin o conversin (p). Con

MT-2582
de un polister

94
este objetivo, y tomando de nuevo como ejemplo representativo la poliesterificacin a llevarse a cabo
en esta prctica, es necesario conocer la unidad repetitiva del polister obtenido en la reaccin que se
est considerando. Dicha unidad se define como la que contiene el propio grupo ster y el residuo
proveniente de cada diol y cada dicido participante, de forma que dicha unidad repetitiva consta en
realidad de dos unidades estructurales.

Cada acto de formacin de un grupo ster implica que dos monmeros iniciales o dos cadenas en
crecimiento se unen para formar una nueva cadena. Por tanto, a medida que se forman los grupos ster,
el nmero de molculas presentes en el medio de reaccin va disminuyendo progresivamente. Se puede
contar el nmero de esas cadenas en el medio si se determina el nmero de grupos finales de un tipo
especfico (alcohol o cido). El nmero de grupos carboxlicos que no ha reaccionado N es igual al
nmero total de molculas presentes en el sistema a cualquier tiempo (ecuacin 2.11). Esto es debido a
que cada molcula grande formada tiene en promedio un grupo carboxilo en el extremo y un grupo
hidrxido en el otro, mientras que el dicido contiene dos grupos carboxilos y el diol no contiene
ninguno.

El grado de polimerizacin promedio en nmero X
n
, definido como el promedio en nmero de unidades
monomricas por cadena de polmero equivale, tras el razonamiento anterior, al cociente entre el
nmero total de molculas de monmero inicialmente presentes N
o
y el nmero total de molculas
presentes en un tiempo t:
N
N
X
o
n
= Ec 2.11
Si la concentracin inicial de los monmeros es estequiomtrica, la relacin 2.11 se transforma en la
llamada ecuacin de Carothers para una polimerizacin por pasos lineal:
[ ]
[ ] p 1
1
M
M
X
o
n
= = Ec 2.12
Dado que el peso molecular promedio en nmero M
n
, est definido como el peso total de la muestra de
polmero dividido por el nmero total de moles:
p 1
M
M X M
o
o n n
= = Ec. 2.13
A partir de la relacin 2.12 se puede obtener el grado de polimerizacin promedio en nmero al
sustituir en las ecuaciones 2.8 y 2.10 para las reacciones autocatalizadas y catalizadas externamente.

Antes de realizar la prctica el estudiante debe investigar sobre los siguientes aspectos:
La toxicidad de los diferentes compuestos, as como las medidas de primeros auxilios a llevar a cabo
en caso de contacto con ellos.
Los clculos de las cantidades adecuadas segn el estado del compuesto (slido o lquido).
Igualmente deber investigar las propiedades fsicas cuyos valores requiera en el laboratorio
(temperatura de fusin, de ebullicin, peso molecular, etc.)

MT-2582
de un polister

95

4.1 Materiales:
Etilnglicol Decalina
cido adpico (o en su defecto cido malico) Fenoftalena
Solucin de KOH metanlico 0,8 N
cido p-tolun sulfnico Acetona analtica

4.2 Equipos:
Reactor de 500 ml de cuatro bocas F(Figura 1). Termmetros
Agitador con motor elctrico y control Condensador de reflujo
de velocidad de agitacin Buretas
Manta de calentamiento Agitador magntico
Plataforma elevadora para reactor (Big Jack) Cronmetro o reloj
Trampas de destilacin graduadas Pipeta volumtrica de 3 ml
Balanza de apreciacin 10
-2
g Barra de agitacin de tefln
Balanza analtica con apreciacin de 10
-4
g

1
2
3
4
5
6
8
9
10
11
12
7

Figura 1. Esquema del montaje del equipo empleado para la polimerizacin: (1) Motor elctrico, (2) Varilla de
agitacin, (3) Gua de agitacin, (4) Termmetro, (5) Tapa de 4 bocas, (6) Restato, (7) Condensador,
(8) Trampa para la recoleccin de agua, (9) Entrada de N
2
gaseoso, (10) Reactor de vidrio, (11)
Manta de calentamiento y (12) Plataforma elevadora (Big Jack).

MT-2582
de un polister

96

4.3 Procedimiento
1) Llene la trampa de destilacin con decalina hasta la altura donde se encuentra el paso que
comunica con el extremo que va a la boca del reactor (Figura 1).
2) Empleando un embudo de boca ancha, coloque 25 ml de decalina y 0.5 mol de cido adpico en el
reactor realizando la adicin en el orden adecuado. Comience a calentar bajo corriente de nitrgeno
hasta fundir el cido. Tenga mucho cuidado de no sobrepasar la temperatura de fusin del cido.
3) Precaliente un poco ms de 0.5 mol del etilnglicol en un beaker tapado con un vidrio de reloj a una
temperatura cercana a la de fusin del cido. Proceda a disolver 0.5 milimoles de cido p-tolun
sulfnico en el etilnglicol.
4) Una vez alcanzada la temperatura en el reactor, aada el 0.5 mol del glicol con el cido en el
reactor cuando casi haya fundido completamente el cido adpico (aproximadamente 150 C) y d
inicio a la agitacin. El reflujo en el reactor comienza a menor temperatura (aproximadamente 125-
130 C). NOTA: el cido p-tolun-sulfnico es un compuesto sumamente higroscpico
5) Regule la temperatura a 150 C de manera que comience el reflujo y mantenga la temperatura 2
C, hasta que la mitad del agua total de la reaccin sea recolectada en la trampa de destilacin.
Registre a intervalos adecuados el nivel de agua de la trampa anotando la temperatura a cada lectura
(registre un aproximado de 20 puntos). Es recomendable recubrir la parte superior del reactor y el
tubo que conecta la trampa con el reactor con la lana de vidrio con el fin de evitar prdidas de calor
y minimizar la condensacin de agua en la tapa y trampa. Slo se debe tomar como vlidas aquellas
lecturas efectuadas a una temperatura constante ( 2C).
6) Una vez que se haya recogido la mitad del agua total a producirse en la reaccin, pare la agitacin y
tome inmediatamente, con una pipeta de punta gruesa, dos muestras de aproximadamente 2 g de
resina del reactor y depostela en un Erlenmeyer previamente pesado para su titulacin. Encienda
de nuevo la agitacin en el reactor y contine registrando los valores de cantidad de agua destilada.
7) Determine el peso de cada muestra depositada en el Erlenmeyer por diferencia, luego diluya
rpidamente las muestras de la resina con 10 ml de acetona analtica y titlelas con KOH
metanlico 0,8 N, empleando fenoftalena como indicador. Se recomienda el uso de un agitador
magntico.
8) Tome dos muestras antes de finalizar la reaccin y titlelas siguiendo el procedimiento descrito
anteriormente.
9) Al finalizar la reaccin recoja la decalina de las trampas y del reactor para ser destilada
posteriormente.

MT-2582
de un polister

97

5. RESULTADOS

1) Calcule la constante de reaccin para la temperatura empleada realizando la grfica con su ajuste
correspondiente. Comprela con los valores tericos reportados para este sistema (al menos en
orden de magnitud).
2) Ilustre en la misma grfica la variacin del progreso de la polimerizacin y del grado
polimerizacin con el tiempo de reaccin a partir del agua recolectada. Compare los valores
obtenidos con los resultados de la titulacin.
3) Calcule los valores M
n
.

6. BIBLIOGRAFA

6.1 Principal
1) G. Odian, "Principles of Polymerization", John Wiley & Sons, Inc., Second Edition. New York
(1991).
2) J. Areizaga, M. Milagros Cortzar, J.M. Elorza, J.J. Iruin. Polmeros, Editorial Sntesis, Madrid
(2002).
3) H-G. Elias, "Macromolecules. 2. Synthesis and Materials", Plenum Press, New York (1977), 592-
622, 960-965..
4) R.J. Young. Introduction to Polymers, Editorial Chapman and Hall, London. (1986). 1-85

6.2 Complementaria
1) M. Katz, "Preparation of Linear Saturated Polyesters" en "Polymerization Process", C.
Schildknecht, I. Skeist (eds.), John Wiley & Sons, Inc., New York (1977), 468-496.
2) P. Manaresi, A. Munari, "General Aspectos" en "Comprehensive Polymer Science" Vol. 5: Step
Polymerizations. G. Allen, J. Berington (eds.), Pergamon Press, Oxford (1989), 11-34, 35-46.
3) M. Stevens, "Polymer Chemistry, An Introduction", Addison-Wesley Publishing Company, Inc.,
Massachusetts (1975), 13-16, 251-276.
4) R. Lenz, "Organic Chemistry of Synthetic High Polymers", Jonh Wiley & Sons, Inc., New York
(1968), 53-100.
5) F. Pilati, "Polyesters" en "Comprehensive Polymer Science" Vol. 5: Step Polymerizations. G.
Allen, J. Berington (eds.), Pergamon Press, Oxford (1989), 295-315.
6) V. Korshak, V. Vasnev, "Experimental Methods of Solution Polymerization" en "Comprehensive
Polymer Science" Vol. 5: Step Polymerizations. G. Allen, J. Berington (eds.), Pergamon Press,
Oxford (1989), 143-165.

MT-2582
Prctica N8: Polmeros en solucin

98
PRCTICA 8: POLMEROS EN SOLUCIN

1. OBJETIVOS
Estudiar la resistencia a solventes en materiales termoplsticos.
Determinar los diferentes niveles de interaccin entre pares polmero / solvente: Procesos de
volumen: hinchamiento, disolucin, plastificacin, procesos de superficie: relajacin de esfuerzos,
cristalizacin.
Determinar el efecto de la calidad del solvente en el proceso de disolucin de un polmero.

2. INTRODUCCIN

Una solucin corresponde a un estado termodinmico estable y homogneo, donde los tomos o las
molculas de soluto estn distribuidos de manera aleatoria en el solvente, es decir, no se forman
agregados de tomos o molculas de soluto y el mezclado se produce a escala atmica o molecular. En
un medio estndar a temperatura T, y presin P, las condiciones termodinmicas establecen que la
formacin de una solucin de dos componentes, tendr lugar si la energa libre de Gibbs de mezcla G
12

es menor que la suma de las energas libres de Gibbs de cada uno de los componentes en estado puro,
G
1
y G
2
; esto es en trminos de la energa libre de mezcla, G
m
:
( )
2 1 12
G G G G
m
+ = (Ec. 2.1)
que ser negativa si la solucin se formar:
0 <
m
G (Ec. 2.2)
En el caso de soluciones ideales las partculas de soluto y de solvente son iguales en tamao y adems
las energas de interaccin entre componentes similares (soluto/soluto y solvente/solvente) es igual a la
interaccin entre componentes diferentes (soluto/solvente). Cuando esta condicin se produce, la
solucin se conoce como una mezcla atrmica; es decir el calor o entalpa de mezcla es cero: H
m
= 0.
En tales condiciones la formacin de una solucin es similar a la expansin adiabtica de un gas y
depende solamente de la entropa combinatoria o conformacional del sistema,
conf
m
S , la cual es
siempre positiva porque el nmero de arreglos espaciales distinguibles de elementos de soluto en la
solucin siempre aumenta al producirse la mezcla. De esta forma:
m m m m
S T S T H G = = (Ec. 2.3)
As para que una solucin se produzca en condiciones atrmicas tenemos que:
0 <
m
G y 0 >
m
S
Puesto que G
m
es negativo, la formacin de una solucin ideal siempre es favorable.


Figura 2.1: Representacin esquemtica del proceso de disolucin en una solucin ideal
En general, una manera de tratar el problema de la disolucin de un soluto en un solvente es suponer
que sobre cada molcula de soluto est actuando un potencial, que es un promedio de todas las
interacciones en el sistema. Esta suposicin se contrapone a la idea que el potencial que acta sobre las
molculas de soluto est determinado por la composicin local en la
promedio actuando sobre cada molcula de soluto permite tratar los cambios que ocurren en la entropa
y en la entalpa durante el mezclado como cantidades separadas y aditivas.

2.1 La entropa de solucin ideal regular

Los mtodos de la mecnica estadstica pueden ser utilizados para derivar una ecuacin para
suponiendo que los tomos o las molculas del soluto se distribuyen de manera aleatoria en un retculo
donde las celdas tienen el tamao at
de N
1
molculas pequeas de Tipo 1, por ejemplo de solvente, y
por ejemplo de soluto, el retculo correspondiente al esquema presentado en la siguiente fi

Figura 2.2: Representacin bidimensional del retculo tridimensional, para una solucin ideal

La distribucin de molculas en
descrita contando el nmero total de arreglos diferentes de molculas de tipo 1 y 2. Este valor est
definido por la probabilidad termodinmica
particular un arreglo- se puede obtener:
MT-2582
Representacin esquemtica del proceso de disolucin en una solucin ideal

ada molcula de soluto est actuando un potencial, que es un promedio de todas las
molculas de soluto est determinado por la composicin local en la solucin. La idea de un potencial
y en la entalpa durante el mezclado como cantidades separadas y aditivas.
2.1 La entropa de solucin ideal regular
donde las celdas tienen el tamao atmico o molecular asociado al soluto. En el caso de una solucin
molculas pequeas de Tipo 1, por ejemplo de solvente, y N
2
molculas pequeas de Tipo 2,
por ejemplo de soluto, el retculo correspondiente al esquema presentado en la siguiente fi
Representacin bidimensional del retculo tridimensional, para una solucin ideal
La distribucin de molculas en N = N
1
+ N
2
sitios en una red (retculo) tridimensional, puede ser
ero total de arreglos diferentes de molculas de tipo 1 y 2. Este valor est
definido por la probabilidad termodinmica que cuenta el nmero de formas en que un estado
se puede obtener:
Molcula de Tipo 1
(solvente)
Molcula de Tipo 2
(soluto)

Polmeros en solucin
99

Representacin esquemtica del proceso de disolucin en una solucin ideal
ada molcula de soluto est actuando un potencial, que es un promedio de todas las
solucin. La idea de un potencial
conf
m
S ,
mico o molecular asociado al soluto. En el caso de una solucin
molculas pequeas de Tipo 2,
por ejemplo de soluto, el retculo correspondiente al esquema presentado en la siguiente figura.

Representacin bidimensional del retculo tridimensional, para una solucin ideal
sitios en una red (retculo) tridimensional, puede ser
ero total de arreglos diferentes de molculas de tipo 1 y 2. Este valor est
que cuenta el nmero de formas en que un estado
Molcula de Tipo 1
(solvente)
Molcula de Tipo 2
(soluto)

MT-2582

100
1 2
!
! !
N
N N
= (Ec. 2.4)
La probabilidad termodinmica (o el nmero de formas en que el sistema se puede obtener) puede
ser relacionado con la entropa del sistema por medio de la ecuacin fundamental de la termodinmica
estadstica que se conoce como la ecuacin de Boltzmann:
ln S k = (Ec. 2.5)
Aplicando esta ecuacin al proceso de mezclado, es posible obtener una relacin para la entropa
conformacional del sistema,
conf
m
S ,
0 ln
2 1
2
1
1 2
> >
|
|
\
|
= =
conf
m
conf
m
S k S S S (Ec. 2.6)
( ) ! ln ! ln ! ln
2 1
N N N k S
conf
m
= (Ec. 2.7)
( )
2 2 1 1
ln ln x x x x R S
conf
m
+ = (Ec. 2.8)

Donde x
i
representa la fraccin molar de las molculas i y
conf
m
S es la parte de la entropa total de la
mezcla que se origina del proceso de mezclado en s, es decir la entropa conformacional.
De esta forma en el caso de soluciones regulares, i.e. en condiciones de mezclado atrmico, H
m
= 0 y
las partculas son de tamaos indistinguible, V
m
= 0, la energa libre de mezcla, G
m
slo depende de
la entropa conformacional de la mezcla,
conf
m
S .

2.2 Teora de Flory Huggins para soluciones de polmero. Soluciones Ideales de Polmero La
entropa de mezcla

En el caso particular de las soluciones de polmero, debido a la gran disparidad en el tamao de las
molculas de solvente y las molculas de soluto, estos sistemas presentan un comportamiento un tanto
diferente. La diferencia de tamao entre soluto y solvente obliga a redefinir lo que se entiende por
homogneo y aleatorio. Es as que la diferencia de tamao conduce a la separacin de de la mayora de
mezclas polmero/solvente en dos fases.


Figura 4: Representacin esquemtica del proceso de di

Utilizando el modelo de la red regular, se puede tratar el problema de las diferencias de tamao entre
las molculas de soluto y de solvente de una forma general. Contrariamente al caso de una solucin
ideal de partculas pequeas, donde tanto el soluto como el solvente tienen el mismo tamao y por lo
tanto ambos se consideran indistinguibles, tanto desde el punto de vista del peso molecular como de las
interacciones; en el caso de soluciones de polmeros, las partculas de soluto son
segmentos de molculas de polmero, los cuales no necesariamente corresponden a una nica unidad
repetitiva y estn situados en una cadena continua.
Suponiendo que los sistemas polmero
molculas de solvente, cada una ocupando un nico sitio en el retculo, y
cada una ocupando n sitios del retculo, entonces:

MT-2582

Representacin esquemtica del proceso de disolucin de polmeros
onde tanto el soluto como el solvente tienen el mismo tamao y por lo
interacciones; en el caso de soluciones de polmeros, las partculas de soluto son
repetitiva y estn situados en una cadena continua.
Suponiendo que los sistemas polmero-solvente se mezclan en condiciones atrmicas, un sist
molculas de solvente, cada una ocupando un nico sitio en el retculo, y N
cada una ocupando n sitios del retculo, entonces:

2 1
nN N N + =

Polmeros en solucin
101
solucin de polmeros
onde tanto el soluto como el solvente tienen el mismo tamao y por lo
interacciones; en el caso de soluciones de polmeros, las partculas de soluto son remplazadas por
solvente se mezclan en condiciones atrmicas, un sistema de N
1

N
2
molculas de polmero
(Ec. 2.9)

MT-2582

102

Figura 2.2: Representacin bidimensional del retculo tridimensional, para una solucin polimrica
La ocupacin por una nueva molcula de polmero de una posicin en el retculo que ya se encuentra
parcialmente ocupado por otras molculas de polmero est determinada por la ubicacin de las mismas. De esta
forma la (i + 1) molcula de polmero podr ser colocada en un retculo que ya contiene i molculas de polmero
de
i+1
formas:

Figura 2.3: Representacin Esquemtica de la adicin de una molcula de polmero al retculo

De forma general, la icima molcula de polmero tendr
i
formas de colocarse en el un retculo de N
sitios:
( )
n
N n
i
N
ni N
Z Z |
\
|
=
2
1 (Ec. 2.10)
Donde Z es el nmero de coordinacin del retculo y corresponde al nmero de sitios adyacentes
disponibles para un segmento de la molcula de polmero. La probabilidad termodinmica para un
arreglo en particular en el caso que las molculas de polmero son el soluto, es ahora:

Molcula pequea
de Tipo I (solvente)

Macromolcula de
Tipo II (soluto)

MT-2582

103

( )
( )
( )
n
n N
nN n N N
N
n
N
n
N
N N
n Z Z
(
(
(
(
\
|
!
!
!
1
2
1
2
2
2
2 2 2
(Ec. 2.11)

A partir de este valor es posible calcular la entropa conformacional de la mezcla,
conf
m
S para el caso
de soluciones de polmero:
(
\
|
+ |
\
|
=
N
nN
N
N
N
N k S
conf
m
2
2
1
1
ln ln (Ec. 2.12)
Que a su vez puede ser escrito en funcin de la fraccin en volumen de solvente y de polmero
1
y
2
,
respectivamente.
[ ]
2 2 1 1
ln ln x x R S
conf
m
+ = (Ec. 2.13)

2.3 La Teora de Flory Huggins para soluciones de polmero. Soluciones Ideales de Polmero
La entalpa de mezcla

Empleando el mismo modelo del retculo utilizado anteriormente y considerando el proceso de
disolucin como una cuasi-ecuacin qumica donde una molcula de solvente ms una de polmero
produce dos pares polmero solvente. Tenemos que la energa de interaccin para un par polmero
solvente es:
( )
22 11 12
2
1
w w w w + = (Ec. 2.14)
Se define un sistema de un retculo lleno con vecinos cercanos, donde cada segmento de polmero
esta rodeado por
segmentos de polmero y
molculas de solvente. La contribucin total

de la interaccin de los vecinos con los segmentos de polmero se puede escribir como:
( ) [ ]
12 1 22 1 2
1
2
1
w w N Z + |
\
|
(Ec. 2.15)
Por otra parte la contribucin de total de la interaccin de los vecinos con las molculas de solvente es:
( ) [ ]
12 2 11 2 1
1
2
1
w w N Z +
|
\
|
(Ec. 2.16)
Ahora s se suman las contribuciones del soluto y el solvente se encuentra la entalpa de la solucin
( ) w ZN H w w w ZN H
m m
|
\
|
= |
\
|
=
2 1 22 2 1 11 2 1 12 2 1
2
1
2
2
1
(Ec. 2.17)
Flory y Huggins definieron un parmetro el cual se expresa segn la ecuacin 2.18.
RT
w Z
2
= (Ec 2.18)
Sustituyendo esta expresin en la ecuacin 2.17 se obtiene la expresin para la entalpa de disolucin
de una mezcla polmero solvente.
RT N H
m

2 1
= (Ec 2.19)

MT-2582

104
La energa libre de Gibbs para soluciones polimricas de manera general se calcula mediante la
ecuacin 2.21
( )
2 2 1 1 2 1
ln ln x x N RT G
m
+ + = (Ec. 2.20)

Para el caso de soluciones polimricas atrmicas, es decir donde el aporte de la entalpa se considere
cero, se tiene que el valor de la energa libre de Gibbs es:

( )
2 2 1 1
ln ln x x RT G
m
+ = (Ec. 2.21)

2.4 Parmetro de Interaccin Polmero-Solvente

La entropa en una mezcla polmero-solvente es pequea, en especial si la solucin es diluida. Por otra
parte el cambio en la entalpa, es decir en las interacciones, durante el mezclado gobiernan la
miscibilidad del sistema. Las interacciones que se consideran son las de corto alcance, tales como
interacciones de Van der Waals, puentes de hidrgeno y dipolo-dipolo. Es por ello que el parmetro
es importante para predecir la miscibilidad del sistema, ya que define la magnitud de esas
interacciones.
Un positivo denota que los contactos polmerosolvente son menos favorecidos que los del tipo
polmeropolmero y solventesolvente. Un negativo indica que los contactos polmerosolvente se
ven ms favorecidos que los contactos polmeropolmero y solventesolvente. En general, al
disminuir aumenta la miscibilidad del sistema.
En general decrece al aumentarse la temperatura (segn la ecuacin 2.18) pero la naturaleza de las
interacciones tambin depende de la temperatura. Por ejemplo en el caso de los puentes de hidrgeno
estos se ven favorecidos al disminuir la temperatura, por lo tanto para este caso en particular al
aumentar la temperatura tambin aumenta .

2.5 Parmetro de solubilidad

Existe otro parmetro que permite establecer la posibilidad de disolucin de un polmero en un
solvente, el parmetro de solubilidad , este se basa en la polaridad de las molculas para establecer la
solubilidad.
El parmetro se calcula como la raz cuadrada de la densidad de energa cohesiva, es decir:

i
vap
i
V
E
= (Ec 2.22)
La densidad de energa cohesiva representa el calor molar de vaporizacin (
vap
i
E ) de un liquido por
volumen (V
i
) de sustancia. El calor molar de vaporizacin depende de la naturaleza de las fuerzas de
atraccin intermoleculares que se oponen a la vaporizacin. Por lo tanto, un alto valor del parmetro de
solubilidad indica una alta polaridad
En el caso de los polmeros, la densidad de energa cohesiva se mide a travs de buenos solventes, ya
que se conoce que las sustancias se disuelven con aquellas que posean una polaridad similar. expresa


la afinidad entre el polmero y el solvente, solamente hay disolucin si las
no difieren ms de una o dos unidades.

2.6 Diagramas de Fase

En los diagramas de fases se representan los lmites entre cada fase presente en la mezcla. La calidad
de un solvente para un polmero dado puede cambiar con la temperatura o composicin de la solucin.
Un diagrama de fase, en una solucin polimrica, tiene en el eje Y la temperatura y en el eje X la
composicin de la solucin (concentracin msica, fraccin volumtrica, fraccin molar, fraccin
msica, etc.) Existen diferentes tipos de diagramas en polmer
(upper critical solution temperature
Los diagramas del tipo UCST son los ms comunes y se caracterizan porque el punto crtico de la curva
coincide con el valor mximo de la misma, tal como se observa en la figura 4a. En este diagrama, al
aumentar la temperatura por encima de la curva de coexistencia se incrementa la solubilidad del
sistema obtenindose un sistema homogneo, mientras que para temperaturas inferiores el s
separa en fases. Las mezclas con este tipo de diagrama se conocen como
que la miscibilidad es favorecida con el aumento de temperatura, incrementndose la entropa del
sistema.
Los diagramas del tipo LCST, como el mostr
a pares polmerosolvente que poseen fuertes interacciones moleculares entre s, tal como los puentes
de hidrgeno. Se caracterizan porque el punto mnimo de la curva coincide con el punto crtico. A
por debajo de la curva de coexistencia se obtiene una fase, mientras que al aumentar la temperatura se
obtienen dos. Las mezclas con este tipo de diagrama se conocen como
la miscibilidad es mayor con la disminucin de tem
aporta calor que imparte una variacin de entalpa asociada con la ruptura de los enlaces que favorecen
la miscibilidad.
Figura 4: Representacin esquemtica de los diagramas de fase ms comunes en polme
LCST.
MT-2582
la afinidad entre el polmero y el solvente, solamente hay disolucin si las de ellas tienen valores que
una o dos unidades.
diagrama de fase, en una solucin polimrica, tiene en el eje Y la temperatura y en el eje X la
msica, etc.) Existen diferentes tipos de diagramas en polmeros, pero los principales son los UCST
upper critical solution temperature) y el LCST (lower critical solution temperature
de la misma, tal como se observa en la figura 4a. En este diagrama, al
sistema obtenindose un sistema homogneo, mientras que para temperaturas inferiores el s
separa en fases. Las mezclas con este tipo de diagrama se conocen como mezclas entrpicas
Los diagramas del tipo LCST, como el mostrado en la figura 4b, son menos comunes y estn asociados
solvente que poseen fuertes interacciones moleculares entre s, tal como los puentes
de hidrgeno. Se caracterizan porque el punto mnimo de la curva coincide con el punto crtico. A
obtienen dos. Las mezclas con este tipo de diagrama se conocen como mezclas entlpicas
la miscibilidad es mayor con la disminucin de temperatura, debido a que el aumento en temperatura
Representacin esquemtica de los diagramas de fase ms comunes en polme

Polmeros en solucin
105
de ellas tienen valores que
diagrama de fase, en una solucin polimrica, tiene en el eje Y la temperatura y en el eje X la
os, pero los principales son los UCST
lower critical solution temperature).
de la misma, tal como se observa en la figura 4a. En este diagrama, al
sistema obtenindose un sistema homogneo, mientras que para temperaturas inferiores el sistema se
mezclas entrpicas, puesto
ado en la figura 4b, son menos comunes y estn asociados
solvente que poseen fuertes interacciones moleculares entre s, tal como los puentes
de hidrgeno. Se caracterizan porque el punto mnimo de la curva coincide con el punto crtico. Aqu
mezclas entlpicas, puesto que
peratura, debido a que el aumento en temperatura

Representacin esquemtica de los diagramas de fase ms comunes en polmeros, a) UCST y b)

MT-2582

106
3.1 Materiales
Materiales termoplsticos variables en cuanto a su estructura y morfologa:
Polmeros semicristalinos: PEAD, PP, Nylon 66,
Polmeros amorfos: PS, PVAc, PMMA, PC, PVC,
Soluciones de polmeros: PS/CHCl
3
, PS/THF, PS/MEK, PVC/THF, PMMA/CHCl
3
,
PVAc/MEK, PVAc/CHCl
3
, PVAc/Acetona, PMMA/Acetona,
Solventes varios: Tolueno, Xileno, Cloroformo (CHCl
3
), n-Hexano, Ciclohexano,
Tetracloruro de Carbono, Acetona, Metil-etilcetona (MEK), Metanol, Tetrahidrofurano
(THF), Diclorometano (DCM).

3.2 Equipos
Balanza analtica digital
Pinzas
Papel aluminio
Papel de pesada (parafinado)
Tubos de ensayo
Material de vidrio: beakers, pipetas, pipetas Pasteur, matraces aforados, etc.
Termmetro
Plancha de calentamiento y agitador magntico.

3.3 Procedimiento Experimental

I. RESISTENCIA DE POLMEROS TERMOPLSTICOS A SOLVENTES

1) Escoja y pese 1 probeta (cintas de 2 x 1 cm. aproximadamente) por cada solvente, de los materiales
asignados por el profesor.
2) Colocar una probeta de cada material en tubos de ensayo ( beakers de 20 o 50 ml) que contengan
los diferentes solventes anteriormente indicados.
3) Deje las probetas sumergidas en los solventes por 15 minutos. Posteriormente, si es posible,
extrigalas del solvente.
4) Tome las respectivas observaciones de cada muestra (apariencia y cambios fsicos).
5) Proceda a secar cuidadosamente las muestras, empleando papel absorbente sin realizar presin
sobre las mismas. Registre del peso final de las muestras, cuando sea posible.

II. INTERACCIN SUPERFICIAL DE POLMERO / SOLVENTE (OPCIONAL)

1) Utilizando una pipeta, disponga una gota de acetona sobre la superficie de una probeta de:
poli(carbonato), poli(estireno) o poli(metilmetacrilato). Debe lograr cubrir el mximo de la
superficie del polmero con la gota.
2) Repita el ensayo empleando etanol para probetas de poli(carbonato), poli(estireno) o
poli(metilmetacrilato).

III. ESTUDIO DE LA CALIDAD DE UN SOLVENTE Y DE LA CO-SOLVENCIA

MT-2582

107
1) Escoja una solucin polmero/solvente y prepare varias soluciones de diferentes concentraciones.
Cuide que las soluciones sean perfectamente transparentes.
2) Estudie el efecto de disminuir la calidad de un solvente aadiendo a un par polmero/solvente un no
solvente.
3) En cada mezcla preparada registre la composicin (Pol/Sol
A
/Sol
B
) y la transparencia o no de la
solucin.

IV. CONSTRUCCIN DEL DIAGRAMA DE FASES (OPCIONAL)

1) Preparar seis soluciones con concentraciones que varen entre 15 y 7% p/v de PS/Ciclohexano.
2) Calentar las soluciones a 70 C, luego enfriarlas lentamente y registrar la temperatura a la que se
observa turbidez, para cada concentracin.

4. RESULTADOS
1) Reportar los cambios superficiales observados en las probetas sometidas a efectos de deformacin
en ambientes activos.
2) Reportar para cada polmero la variacin del peso para los diferentes solventes (con el respectivo
error en la determinacin, ya sea calculado por propagacin de error o determinado la desviacin
estndar).
3) Discutir los resultados en base a parmetros o variables relevantes reportadas, que permiten inferir
sobre un proceso de disolucin de un polmero en un solvente determinado.
4) Reportar el diagrama de fase del sistema PS/Ciclohexano. Identificar el tipo de diagrama de fase
obtenido y explicar el por qu de la tendencia observada.
5) Discutir sobre el efecto de la interaccin superficial

En esta parte de la prctica muchos estudiantes tienen o presentan dificultad para determinar las
concentraciones ms diluidas de PS/ciclohexano 10.7% p/v

5. BIBLIOGRAFA
1) Norma ASTM D 543, "Standard Test Method for Resistance of Plastics to Chemical Reagents", Vol. 08.01,
USA (1992)
2) J. Bandrup, E. Inmergut, "Polymer Handbook", John Wiley & Sons, Inc., 3
er
. Ed. (1989), VII/173-560.
3) J. Young, P. Lovell, "Introduction to Polymers", Chapman & Hall, London, 2
da
. Ed. (1991).
4) P. Flory, "Principles of Polymer Chemistry", Cornell University Press, London (1971).
5) J. Mitchell jr., "Chemical Analysis" en H. Mark, N. Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds), "Encyclopedia
of Polymer Science & Engineering", Vol. 3, John Wiley & Sons, Inc., New York, 2da. Ed. (1987), 421-430.
6) R. McCarthy, "Chemically Resistant Polymers" en H. Mark, N. Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds),
"Encyclopedia of Polymer Science & Engineering", Vol. 3, John Wiley & Sons, Inc., New York, 2da. Ed.
(1987), 421-430.
7) R. Orwoll, "Solubility of Polymers" en H. Mark, N. Bikales, C. Overberger, J. Menges, (eds), "Encyclopedia
of Polymer Science & Engineering", Vol. 15, John Wiley & Sons, Inc., New York, 2da. Ed. (1987), 380-402.
8) A. Tager, "Physical Chemistry of Polymers", 2da. Ed., Mir Publishers, Mosc (1978).
9) H. Morawetz, "Macromolecules in Solution", 2
da
Ed. John Wiley and Sons, Inc., New York (1975).

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Departamento de Ciencias de los Materiales

), es decir, en un momento dado, la imagen que vemos en la pantalla del microscopio

= Coeficiente de extinsin molar de la sustancia

=1 hora, de manera que haya un sobrecalentamiento T = 60 C por encima de

molculas de solvente. La contribucin total

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