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Coordenador:
Prof. Dr. Honrio Coutinho de Jesus - DQUI/CCE UFES
Equipe e Colaboradores:
Esley Jos de Santana Mestrando do DQUI/CCE UFES
Max Jos Belo - Mestrando do DQUI/CCE UFES
Layla Bridi e Silva Mestranda do DQUI/CCE UFES
Caio de Sousa Ceotto Aluno de Iniciao Cientfica do DQUI/CCE UFES
Dulce Mendona de Castro Neves Aluna de monografia do DERN/CCHN UFES
Lucas Bermuds de Castro Aluno de monografia do DERN/CCHN UFES
Citao bibliogrfica:
Jesus, H.C.; Santana, E.J.; Belo, M.J.; Silva, L.B.; Ceotto, C.S.; Castro Neves, D.M.;
Castro, L.B.(2009) avaliao da poluio ambiental dos rios Piraqu-au e Piraqu-mirim
(Santa Cruz ES) atravs da anlise de guas, biomonitores e sedimentos. Relatrio
Tcnico- Projeto Aracruz Celulose, Processo UFES n 034373/2007-80.
PREFCIO
O presente trabalho foi o resultado de uma parceria de pesquisa entre o Laboratrio
de Qumica Analtica (LQA) do Departamento de Qumica (DQUI) do Centro de Cincias
Exatas (CCE) da Universidade Federal do Esprito Santo (UFES) com a empresa Aracruz
Celulose, que no ano de 2008 patrocinou tal pesquisa com o financiamento de R$
80.000,00, tendo como objetivo principal o de fomentar mais uma pesquisa acadmica no
estado do Esprito Santo e gerar informaes relevantes para as comunidades do entorno
do sistema estuarino estudado (Aracruz-ES).
As conversas entre o coordenador do LQA, Prof. Dr. Honrio Coutinho de Jesus, com
o representante da empresa Aracruz Celulose, Eng. Marcelo Martins Vilar de Carvalho,
iniciaram no ano de 2007, tendo a proposta tcnica e financeira sido aprovada pela
empresa em 10 de julho de 2007. O processo interno da UFES iniciou-se em 10 de
agosto de 2007, sob o n 034373/2007-80, tendo o contrato final, de n 1027/2007, sido
assinado pelas partes devidas em 01 de novembro de 2007, e publicado no Dirio Oficial
da Unio n 224 em 22 de novembro de 2007. Em 20 de dezembro de 2007 foi assinado
o contrato de prestao de servios com a Fundao Ceciliano Abel de Almeida (FCAA),
sob o n 04/2008, e publicado no DOU n 15 de 22 de janeiro de 2008. Somente aps a
transferncia pela UFES para a FCAA dos recursos recebidos pela Aracruz Celulose, o
projeto foi efetivamente inicializado (fev/2008), tendo sido finalizado em jan/2009.
Durante a execuo do projeto, intitulado Avaliao da poluio ambiental dos rios
Piraqu-au e Piraqu-mirim (Santa Cruz -ES) atravs da anlise de guas, biomonitores
e sedimentos, novas vertentes de pesquisa foram geradas, a exemplo do monitoramento
do cultivo de ostras Crassostrea gigas no rio Piraqu-mirim e anlise de metais
simultaneamente extraveis aps volatilizao de enxofre em meio cido (MES-SVA), que
geraram duas monografias aqui na UFES (em anexo). Duas dissertaes de mestrado do
DQUI, utilizando os dados deste projeto, esto em andamento. No total 6 alunos da
UFES se envolveram nos trabalhos.
O projeto contou ainda com a participao tcnica e logstica de funcionrios da
Prefeitura Municipal de Aracruz, principalmente da biloga Cssia Conti da Secretaria de
Meio Ambiente e do oceangrafo Bruno da Secretaria de Agricultura.
Com os recursos obtidos, a infra-estrutura do laboratrio foi melhorada, havendo a
aquisio de importantes equipamentos como um analisador de guas multi-parmetros,
estufas e barco de alumnio. Tambm como desdobramento deste projeto, houve a
doao ao LQA por parte da Aracruz Celulose de alguns equipamentos usados (ICP-OES
e infravermelho) e um novo (seladora para anlise de coliformes).
Os resultados gerados foram apresentados em trs congressos cientficos.
RESUMO DO PROJETO
O presente projeto teve como objetivo estudar a poluio dos manguezais do esturio
do Rio Piraqu-au e Piraqu-mirim do ponto de vista qumico e microbiolgico, onde
poucos trabalhos de poluio ambiental foram realizados, e comparar este sistema com
outros melhor estudados. Foram definidos 10 pontos de amostragem onde amostras de
guas, ostras de mangue (Crassostrea rhizophorae) e sedimentos foram coletadas em 3
campanhas de amostragem no ano de 2008 (maro, julho e outubro). No local foram
medidos os parmetros fsico-qumicos das guas. No laboratrio as amostras foram
processadas para obteno das solues analticas para a determinao de alguns
metais trao (Zn, Cu, Pb, Cd e As), utilizando-se mtodos padres e analisando-se os
metais por espectrometria de absoro atmica (F-AAS e GF-AAS). As amostras de gua
e ostras destinadas anlise de coliformes fecais foram destinadas a um laboratrio
externo.
As quantidades obtidas para os parmetros fsico-qumicos, metais em ostras e
sedimentos, nutrientes e colimetria, foram comparadas com legislaes e outros
trabalhos de pesquisa, tendo resultado um panorama bom de sanidade ambiental para o
sistema estuarino estudado. Em geral as quantidades de coliformes em guas ficaram
abaixo de 300 col/100 mL, zinco em ostras abaixo de 400 g/g e chumbo em ostras
abaixo de 0,2 g/g, indicando um efmero aporte de poluio sanitria ou comercial para
o esturio. As guas do sistema estuarino poderiam ser enquadradas como de Classe 1
ou 2 pela resoluo do CONAMA 357, aliado ao fato que j existe no rio Piraqu-mirim
um cultivo de ostras Crassostrea gigas, e o contato primrio da populao local com as
guas uma prtica corriqueira. A atividade pesqueira forte na regio.
1. INTRODUO
O ambiente estuarino apresenta mltiplos usos para o homem. Os ecossistemas
litorneos e costeiros so habitats de uma grande parte dos recursos biolgicos marinhos
brasileiros, pois so reas de criao, de refgio permanente ou temporrio de inmeras
espcies de peixes, crustceos e moluscos capturados pela pesca industrial e artesanal
(DIEGUES, 2001). Os esturios tambm apresentam importncia no desenvolvimento da
maricultura, turismo, funo porturia, pesquisas cientficas, recreao e harmonia
paisagstica. Devido a esse grande nmero de atividades desenvolvidas, os impactos
provocados nos esturios so quase inevitveis.
De acordo com as diretrizes gerais de manuteno da qualidade ambiental definida
no Programa Global da Agenda 21 (1992), o entendimento da dinmica funcional destes
ecossistemas poder servir de subsdio para a sua utilizao a favor do uso sustentvel
dos recursos naturais, pois so importantes para o desenvolvimento e para subsistncia
das populaes locais, e no estabelecimento de mecanismos e adoo de medidas para
manuteno e gesto da biodiversidade e de habitats costeiros.
O ecossistema manguezal, por ser um ambiente efetivamente protegido contra ondas
e correntes fortes, inundado por gua salobra, permite a deposio de argilas, silte e
outros detritos, e constitui uma tima superfcie para o transporte de metais, cuja
precipitao favorecida pelo pH alto e pela disponibilidade de sulfetos, devido s
condies de reduo na camada sub-superficial do sedimento. Adicionalmente, os
mecanismos de transporte de gua e sedimentos, pelas ondas em direo ao esturio,
pela movimentao da mar e pelo padro de circulao estuarino, atuam de forma a
prevenir o escape de sedimentos do ecossistema (HARBISON, 1986).
Os metais pesados so poluentes conservativos, isto , poluentes que dificilmente
sofrem degradao por ataque bacteriano. Esses contaminantes podem ter origem por
meio de processos naturais tais como vulcanismo terrestre e depsitos naturais, ou
antropognicos, efluentes domsticos e industriais, emisses atmosfricas e processos
industriais (GREGORI et al., 1996; SALOMONS and FRSTNER, 1984). No entanto
alguns metais como, por exemplo, Fe, Cu e Zn, possuem importncia na fisiologia de
organismos vivos atuando como constituintes de pigmentos respiratrios, formao de
metaloprotenas, ativadores de complexos enzimticos, etc (PHILLIPS, 1977 e 1991). Ao
contrrio, existem outros que no so requeridos em nenhuma atividade metablica e por
isso so txicos para as clulas mesmo em pequenas concentraes, como por exemplo,
Hg, Pb, Cd, Cr e Ni (CLARCK, 1997 e BOWEN, 1979).
dos
nutrientes
na
elaborao
de
diagnsticos
ambientais
estudo
Figura 1. Mapa da bacia de drenagem do sistema estuariano dos rios Piraqu-au e Piraqumirim. Imagem modificada de Barroso (2004).
7
Informaes prestadas por Cssia Conti da Secretaria Municipal de Meio Ambiente de Aracruz, em 5 de
setembro de 2007.
8
10
3. OBJETIVOS
Geral: Avaliar o nvel de poluio do sistema estuarino dos Rios Piraqu-au e Piraqumirim (Santa Cruz-ES) com relao aos teores de metais pesados, coliformes
fecais e qualidade das guas.
Objetivos especficos:
1. Analisar a presena e o teor de coliformes fecais em guas e ostras da regio
estudada;
2. Avaliar os nveis de metais pesados, chumbo (Pb), cdmio (Cd), arsnio (As), cobre
(Cu) e zinco (Zn) presentes nas amostras coletadas (sedimentos e ostras).
3. Medir e analisar os parmetros fsico-qumicos com respeito qualidade das guas.
4. Determinar os teores de alguns nutrientes solveis nas guas coletadas.
5. Realizar estudos estatsticos com as variveis levantadas no trabalho, para melhor
compreenso da inter-relao das mesmas.
6. Analisar os resultados obtidos do ponto de vista da sade pblica, com repasse das
informaes comunidade local e a rgos competentes.
4. MATERIAIS E MTODOS
4.1 AMOSTRAGEM
Foram definidos 10 pontos de amostragem no sistema estuarino, conforme Figura 3,
para avaliao espacial dos dados. As coordenadas UTM (Universal Transverse
Mercator) foram obtidas com o GPS (Global Position System) Garmin modelo eTrex,
sendo apresentadas na Tabela 1. O ponto SC refere-se a margem oposta sede de
Santa Cruz, j sob forte influncia marinha e possuindo um resqucio de manguezal. O
ponto PA1 est a margem da reserva indgena Caeiras Velha. Foram realizadas 3
campanhas de amostragem em 2008 (iniciadas em 25/03/08, 18/06/08 e 14/10/08) para
avaliao temporal dos dados.
Ao longo da pesquisa, e aps solicitao da Secretaria Municipal de Meio Ambiente
de Aracruz, foram includos mais dois pontos de coleta no rio Piraqu-au (Figura 3), o
ponto X perto da comunidade de Iraj (previso de construo de uma ETE nesta regio),
e o ponto Y na sada dos efluentes da ETE atual de Coqueiral. Foram realizadas somente
2 amostragens para estes dois pontos com avaliao apenas de colimetria.
O translado at os locais de coleta foi realizado por barco de alumnio, com a medio
in situ de alguns parmetros fsico-qumicos (pH, oxignio, condutividade, salinidade,
temperatura e turbidez) utilizando-se o analisador multi-parmetro Horiba U-10. As
medidas foram realizadas numa profundidade de cerca de 50 cm.
11
Easthing
0378680
0376420
0373214
0371317
0369487
0377016
0376492
0375046
0372197
0369987
0371749
0377508
Northing
7793534
7793646
7794875
7794933
7794819
7794514
7796538
7796631
7797509
7798018
7797899
7793555
Para cada ponto de amostragem foram coletados, na mar baixa, duas sub-amostras
de ostras (rplica a e b), cada uma contendo no mnimo 10 espcimes de ostras (Figura
4) provenientes de uma rea de cerca de 20 m2. As ostras foram lavadas com gua do
12
14
15
(para leitura de coliformes totais). Filtrou-se tambm utilizando como base em placa o
meio de cultura M-FC, em duplicata, e incubando temperatura de 45 1C por 24-36
horas (para leitura de coliformes termotolerantes). Leitura feita aps crescimento de
colnias. Obtm-se resultados em Col/100ml. (Quantidade de Colnias em 100ml da
amostra).
Notas:
1. Onde h Coliformes termotolerantes, pode-se incluir a E. Coli.
2. As amostras de guas potencialmente contaminadas (ponto Y) foram analisadas com a
metodologia de Tubos Mltiplos, as demais com a metodologia de Membrana Filtrante.
3. As metodologias possuem unidades diferentes.
5. RESULTADOS E DISCUSSO
5.1 CONTROLE DE QUALIDADE ANALTICA
No sentido de minimizar possveis contaminaes para as amostras processadas,
todos os materiais utilizados foram descontaminados com HNO3 PA 5% v/v. Utilizou-se
HNO3 suprapuro (sub-destilado em aparelho de quartzo) na abertura das amostras de
ostras e sedimentos, alm de HCl na abertura de sedimentos. Em todos os trabalhos
utilizou-se gua de osmose reversa de condutividade <0,1 S.cm-1.
16
padro
campanha
Dorm-2
1
2
3
Nist 2976
1
Mess-3
1
2
3
Cd
(g/g)
Cu
(g/g)
PB
(g/g)
Zn
(g/g)
As
(g/g)
18,01,1
n.a.
5,3
n.a.
13,31,8
na
21,21,1
na
17,4
21,2
Conforme Tabela 2 no foi obtida boa concordncia analtica para arsnio e chumbo
nos materiais biolgicos certificados, devido aos baixos teores (Pb) e efeitos de matriz
(As) no resolvidos pela tcnica analtica utilizada (GF-AAS). Melhores certificaes
foram obtidas para o material cerfificado de sedimento (Mess-3).
As anlises foram realizadas aps a definio de algumas condies instrumentais
(comprimento de onda, corrente e fenda da lmpada de catodo oco) e otimizao de
outras (fator de diluio das solues analticas, temperatura de pirlise e de atomizao
do tubo de grafite). Estes resultados so apresentados na Tabela 3. Zinco foi
determinado por F-AAS, no sendo definida ento temperatura de pirlise e atomizao.
Um estudo de repetitividade intralaboratorial (preciso) foi realizado para avaliao da
variabilidade do procedimento de abertura e anlise das amostras. Algumas amostras de
ostras e sedimentos (ver Anexo 3) foram sub-divididas (rplicas) em 3 pores iguais e
submetidas aos procedimentos de abertura e anlise. Conforme Tabela 4, o desvio
17
padro relativo ficou satisfatrio, j que a maioria das amostras apresentou valor menor
que 20% e dentro do critrio de aceitao para estudo de repetitividade ao nvel de 10
ppb (NBR ISO 17025: 2005).
Amostra
Curva
Fator
dil.
(nm)
Fenda Corrente
(nm)
(mA)
Tp
(C)
Ta
(C)
LD
(g/L)
As
Ostra
100 ppb
Sedimento 100 ppb
1X
10X
193,7
0,8
1200
2400
Cd
Ostra
Sedimento
5 ppb
5 ppb
1X
1X
228,8
0,5
600
1600
0,2
Cu
Ostra
Sedimento
50 ppb
50 ppb
10X
6X
324,8
0,8
1100
2200
Pb
Ostra
Sedimento
50 ppb
50 ppb
1X
10X
217,0
0,8
600
1900
Zn
Ostra
Sedimento
2 ppm
2 ppm
10X
1X
213,9
1,0
30
Cd
5,3%
13,4%
15,3%
5,5%
58,5%
21,2%
42,0%
2,2%
Cu
2,2%
9,9%
2,8%
9,6%
7,3%
1,9%
8,6%
6,3%
Pb
22,1%
14,0%
15,8%
21,7%
9,6%
4,8%
13,8%
35,4%
Zn
10,5%
4,5%
3,3%
6,8%
6,0%
2,1%
2,2%
5,1%
Volteis
9,6%
2,8%
1,4%
1,8%
18
19
T (C)
60
pH
cond. (mS/cm)
50
sal. ()
OD (mg/l)
40
turbidez (NTU)
30
20
10
0
12:44
11:20
10:20
09:55
SC
09:00
10:06
10:31
10:44
11:20
12:25
12:50
12:19
11:10
10:30
SC
09:30
10:00
11:15
12:46
09:28
10:44
12:58
13:06
13:18
13:23
SC
13:30
14:21
14:12
13:47
13:36
13:14
Figura 6. Distribuio dos parmetros fsico-qumicos nos pontos coleta dos rios Piraqu-mirim (PM1 PM4) e Piraqu-au (PA1 PA5). O ponto SC
refere-se entrada do esturio de Santa Cruz (ver Figura 3). O horrio da coleta est representado na figura acima dos pontos de coleta. So
apresentados em seqncia os dados da primeira (25-26/mar), segunda (18-19/jun e 2/jul) e terceira (13-14/out) campanha de amostragem.
Tal comportamento de salinidade nos dois rios estudados tambm foi observado em
outras pesquisas (OLIVEIRA, 2005; GAIGHER, 2005; BARROSO, 2004). De acordo com
a resoluo CONAMA 357/2005, guas com salinidade superior a 0,5 e inferior a 30
so consideradas salobras, enquanto guas com salinidade igual ou superior a 30 so
consideradas salinas. Sendo assim as guas do ms de outubro seriam consideradas
salinas, devido a menor precipitao pluviomtrica na regio nesta poca do ano
(OLIVEIRA, 2005).
21
estado (Baa de Vitria, rio Peroco) mais impactados pelas atividades humanas (JESUS,
2008).
pH: Os valores de pH encontrados nas guas estudadas (de 6,7 a 9,4 - Anexo 2) so
tpicos de sistemas estuarinos (CONAMA, 2005), e no variaram muito entre as
campanhas e pontos de amostragem. Para as guas mais salinas o pH controlado pelo
sistema bicarbonato/carbonato, resultando num pH prximo de 8,3 para guas ocenicas
(STUMM and MORGAN, 1994).
5.3 NUTRIENTES
Na Tabela 5 so apresentados os resultados para algumas anlises de nutrientes
(fosfato e nitrito) realizadas nas guas da regio estudada, no sentido de se atestar a
qualidade das guas.
Fosfato
camp. 2 camp. 3
18
21
15
6
6
18
15
12
9
9
14
19
11
10
4
9
12
11
8
5
22
Nitrito
camp. 2 camp. 3
12,4
9,0
8,1
3,0
7,5
8,5
7,6
9,2
9,2
9,4
2
3
1
2
1
2
1
2
2
2
Podem-se observar os baixos valores para estes nutrientes nas guas dos rios
Piraqu-au e Piraqu-mirim, tpicos de ambiente estuarino no impactado severamente
por esgotos e efluentes comerciais/industriais. Tais concentraes so semelhantes a de
outras pesquisas realizadas na regio (OLIVEIRA, 2005; GAIGHER, 2005). OLIVEIRA
(2005) reportou concentraes tpicas de nitrito menor que 20 g/L para ambos os rios,
com um pico em maro da ordem de 90 g/L, devido ocorrncia de um processo de
oxidao da amnia (nitrificao), corroborado pelos baixos valores de N-amoniacal
observados pela autora, alm da diminuio da hidrodinmica e maior tempo de
residncia da gua, o que teria favorecido os processos de nitrificao pelas bactrias
nitrificantes. Como no foi realizada coleta de guas para nutrientes na primeira
campanha desta pesquisa, no podemos corroborar os valores mais altos reportados por
OLIVEIRA (2005).
As baixas concentraes encontradas so normais, uma vez que o nitrito um
composto intermedirio no processo biolgico. De acordo com BAUMGARTEN e POZZA
(2001), em baixas concentraes de oxignio dissolvido pode haver reduo do nitrato
(denitrificao), elevando as concentraes de nitrito, como tambm pode haver a
oxidao do amnio, transformando-se em nitrito. A presena de altos teores de nitrito
nas guas poderia significar uma alta atividade bacteriana e carncia de oxignio.
As concentraes obtidas para fosfato (Tabela 5) nas guas dos rios Piraqu-au e
Piraqu-mirim tambm foram baixas, e esto consonantes com resultados de outros
trabalhos na regio. OLIVEIRA (2005) reportou valores em geral < 30 mg/L, com um pico
de 70 g/L no ms de fevereiro. Segundo a autora, a sazonalidade das concentraes de
fosfato est condicionada tanto a processos de adio natural (vegetao marginal) e/ou
antropognica, como de sua remoo, que, de acordo com BAUMGARTEN et al (1995),
pode ocorrer por adsoro ao sedimento de parte do fosfato disponvel na gua, como
por floculao de compostos contendo ferro e fsforo e por complexao, tanto nas
fraes inorgnicas do material em suspenso (argilas, siltes, xidos de ferro, mangans
ou alumnio), como orgnicas (substncias hmicas), que passam a ser um grande
reservatrio de fsforo, resultando em um efeito tampo de aporte de fosfato (isto
explicaria a constncia de fosfato ao longo do ano).
pertencentes ao grupo dos coliformes totais caracterizadas pela presena da enzima galactosidade e pela capacidade de fermentar a lactose com produo de gs em 24
horas temperatura de 44-45C em meios contendo sais biliares ou outros agentes
tensoativos com propriedades inibidoras semelhantes (CONAMA, 2000). Estas bactrias
so encontradas principalmente em intestino e fezes de animais de sangue quente,
podendo tambm ser encontradas em solos, plantas e quaisquer efluentes contendo
matria orgnica (CONAMA, 2000; MACEDO, 2001). Como estas bactrias, em geral,
no reproduzem em guas naturais, elas so indicadoras de contaminao fecal recente
(BARROSO, 2004). Apesar destas bactrias terem pouco efeitos fisiolgicos sobre
mariscos, estes podem ser imprprios ao consumo humano, causando doenas e
hepatite (HUSS, 1993). O grupo de coliformes fecais inclui pelo menos 4 gneros,
Escherichia, Enterobacter, Citrobacter e Klebsiella, dos quais os trs ltimos so de
origem no fecal. A bactria Escherichia coli especfica para o sistema entrico
humano, e tem sido associada diarria e desinteria humana (SACK, 1976), sendo
encontrada em esgotos, efluentes, guas e solos recentemente contaminados por dejetos
fecais.
Escherichia coli e coliformes fecais so indicadores de poluio microbiolgica, no
sendo por si bactrias totalmente patognicas. Contudo, devido ao menor custo analtico,
estas bactrias so avaliadas para indicar a possvel presena de outras bactrias
verdadeiramente
patognicas,
com
Staphylocouccus
aureous,
Pseudomonas
esturio, j que os pontos circunvizinhos (SC e PA1 e PM1) tem baixos teores de
coliformes, aliado ao fato que a alta salinidade destes pontos desfavorece a
sobrevivncias destas bactrias (BAGDE, 1982). Tal caracterstica j foi observada por
BARROSO (2004) que encontrou uma razovel correlao negativa entre coliformes
fecais e salinidade. Contudo, no foi observada nesta pesquisa uma correlao negativa,
mas sim positiva (Tabela 5 e Figura 9), o que poderia indicar um efeito da mar na
disperso da pluma de coliformes.
Col. Tot. 2
Col/100 mL
500
Col. Tot. 3
400
E.colli 2
E.colli 3
300
200
100
Y/100
PA5
PA4
PA3
PA2
PA1
PM4
PM3
PM2
PM1
SC
Figura 7. Distribuio de coliformes totais e Escherichia coli nas guas coletadas dos
rios Piraqu-au e Piraqu-mirim e nas duas campanhas avaliadas (2 e 3). Ponto Y
em NMP/100 mL.
Col. Tot. 2
UFC/g
20
Col. Tot. 3
E.colli 2
15
E.colli 3
10
5
PA5
PA4
PA3
PA2
PA1
PM4
PM3
PM2
PM1
SC
Figura 8. Distribuio de coliformes totais e Escherichia coli nas ostras coletadas dos
rios Piraqu-au e Piraqu-mirim e nas duas campanhas avaliadas (2 e 3).
26
Sig. (bicaudal)
Salinidade x C. totais
20
0,502
0,024
Salinidade x E. coli
20
0,558
0,011
C. totais x E. coli
20
0,889
0,000
250
250
200
200
Tabela 5. Resultados de correlaes realizadas para coliformes nas guas dos rios
Piraqu-a e Piraqu-mirim.
150
100
50
150
100
50
20
25
30
35
40
20
salinidade ()
70
120
170
220
270
320
370
27
,8
,8
,8
,5
,5
,5
,3
0,0
0,0
,3
,5
,8
1,0
,3
0,0
1,0
0,0
,3
,5
,8
,3
0,0
1,0
0,0
,3
,5
,8
1,0
,8
,8
,8
,5
,5
,5
,3
0,0
0,0
,3
,5
,8
1,0
1,0
,3
0,0
0,0
,3
,5
,8
1,0
,3
0,0
0,0
,3
,5
,8
1,0
Variabilidade ambiental
Foi realizado um teste t-pareado com as sub-amostras de ostras e sedimentos (a e b)
de cada ponto de amostragem (10 pontos), a fim de se observar possvel variabilidade
ambiental. Para as sub-amostras submetidas a mais de uma abertura laboratorial (ver
Anexo 4 e 5), foi obtida a mdia das rplicas (1 a 3), resultando em 10 pares para cada
metal por campanha, ou 30 pares totais por metal para cada tipo de amostra (ostra e
sedimento).
As diferenas entre as mdias das sub-amostras a e b, aps o teste t-pareado, no
foram significativas, conforme Tabela 6, o que indica que no h significativa
variabilidade ambiental na concentrao dos metais em cada ponto de amostragem.
Tabela 6. Significncia para o teste t-pareado (bi-caudal) para os pares de metais nas
sub-amostras a e b.
Cd
Cu
Pb
Zn
As
Volteis
ostras
0,440
0,425
0,600
0,745
sedimentos
0,143
0,560
0,221
0,966
0,990
0,228
28
Estudo de correlao:
Foram obtidos os graus de correlao de Pearson entre as variveis dependentes
estudadas (metais). Basicamente, atravs desta tcnica podem-se obter informaes
sobre similaridades de fontes e comportamento ambiental (bitico e abitico) das
variveis (TRAVASSOS, 1994). Deve ser ressaltado que esta anlise complementar ao
estudo, e que cuidados devem ser tomados quanto aos resultados, j que coincidncias
matemticas nesta anlise so comuns. Somente Cu e Cd apresentaram correlao
significativa (r=0,653, p=0,000, N=70) para ostras. Para os sedimentos somente os
seguintes pares apresentaram correlao: Cu e Zn (r=0,244, p=0,049, N=66); Pb e Zn
(r=0,415, p=0,001, N=66); Pb e As (r=0,599, p=0,000, N=31); e Volteis com As
(r= -0,651, p=0,000, N=30). As Figura 12 e 13 ilustram algumas destas correlaes.
No foram observadas correlaes significativas para Cu e Zn em ostras, que tm
importncia na formao de diversas protenas (p.ex, metalotionenas) (COSSA, 1989).
Devido a alta correlao entre cobre e cdmio, este poderia agir como um metal txico
substituinte (PHILLIPS, 1997; OCHIAI,1995). Correlaes negativas podem ser
observadas em sedimentos saturados por matria orgnica (MALM et al., 1989;
PHILLIPS, 1977). Embora tenha sido obtido para As e volteis nos sedimentos, este fato
no conclusivo devido falta de correlao da matria voltil com os outros metais.
10,0
9,0
8,0
Cu ( g/g)
7,0
6,0
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
Cd (g/g)
29
40,0
volteis (%)
35,0
30,0
25,0
20,0
15,0
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
As (g/g)
Anlise de Varincia:
Com o objetivo de se testar diferenas entre as mdias das variveis estudadas com
relao aos fatores de variabilidade (campanha e rio) algumas anlises de varincia
(ANOVA univariada) foram realizadas. Haver uma diferena significativa entre as
mdias quando p<0,05 para um nvel de significncia de =0,05 (o teste dito
significante). O teste foi realizado com duplo critrio (two way), isto , regio de
amostragem (SC, Piraqu-au e Piraqu-mirim) x campanha (1, 2 e 3), de forma a
controlar a variao sazonal entre os rios, para que ela no mascare uma possvel
diferena entre os rios (CALLEGARI-JACQUES, 2006).
Para os dados de metais dos Anexos 4 e 5, o teste de ANOVA resultou em diferenas
no significativas nas variveis entre as campanhas e entre os rios, exceto para Cu e Pb
em ostras, e Cu e Zn em sedimentos (Tabela 7). As poucas variaes sazonais no so
conclusivas devido ao reduzido nmero de campanhas (apenas trs), aliado ao fato que
diversos fatores biticos e abiticos podem afetar a acumulao de metais nos
organismos ao longo do ano (COSSA, 1989).
destes efeitos, como o de LATE et al. (1981) que sugeriu que a variabilidade encontrada
na concentrao de metais em ostras Crassostrea gigas ao longo de um ano foi devida
mudana no peso corporal associada ao ciclo sexual. Embora PHILLIPS (1980) tenha
relatado uma tendncia geral para maiores concentraes no perodo de menor
crescimento de bivalves em zonas temperadas (fim do inverno e incio da primavera), que
tambm funo da disponibilidade de alimento no ambiente, o mesmo autor (PHILLIPS,
30
1991) relata que em ambientes tropicais e subtropicais o efeito sazonal pode ser
mascarado por diversos outros fatores de variabilidade, como mudanas na temperatura,
no ndice pluviomtrico (que arrasta mais particulado para a coluna d gua) da regio, e
do perodo de reproduo.
Para se confirmar estatisticamente as observaes acima, foi realizado o teste no
paramtrico a posteriori de Duncan, conforme mostrado na mesma Tabela 7. O teste
gera grupos de concentrao das variveis testadas, e distribui tais grupos no fator de
variabilidade sob teste (no caso campanha). Para as ostras, Cu parece ter sido mais
bioacumulado na primavera (campanha 3), enquanto que para os sedimentos houve uma
maior deposio de Cu no outono (campanha 1) e de Zn no inverno (campanha 2).
Tambm se observou maior concentrao de Pb no inverno (campanha 2)..
Tabela 7. Anova e teste de Duncan para os dados dos Anexos 4 e 5 que geraram teste
significante (diferenas entre as mdias). Entre parnteses no teste de Duncan so
apresentadas as mdias.
Varivel
Cu ostra
0,916
0,454
teste de DUNCAN
Camp. 1 camp. 2 camp. 3
1 (2,25)
1 (1,76)
2 (4,29)
Pb ostra
0,027
0,150
0,276
1 (0,05)
3 (0,14)
2 (0,11)
Cu sedimento
0,007
0,038
0,721
2 (11,4)
1 (7,2)
1 (7,7)
Zn sedimento
0,000
0,010
0,990
2 (56,7)
3 (74,7)
1 (38,2)
Box plot
Os dados de metais foram organizados em diagramas Box Plot para visualizao da
mediana e da disperso, alm de corroborar observaes supracitadas no teste de
ANOVA. Nestes diagramas 50% dos dados esto contidos dentro de uma caixa (AIQ =
amplitude interquartil, Q3-Q1), e se estendem at os valores adjacentes (Q3+1,5AIQ e Q11,5AIQ). Os diagramas para ostras e sedimentos so apresentados nas Figuras 14 e 15.
31
ostra
40
30
20
Cdx100
10
Cu
Pbx100
Zn/10
0
N=
28
28
28
28
20
20
20
20
22
22
18
22
campanhas
sedimento
100
80
60
Cdx100
Cu
40
Pb
Zn
20
As
volteis
0
N=
28 28 28 28
28
20 20 20 17 10 20
21 21 21 21 21 20
campanha
reafirmados vrias vezes para a maioria dos metais sejam por critrios internacionais
(p.ex., resoluo Mercosul/GMC 102-94 e NOAA Project [BUCHMAN, 1989 apud De
GREGORI, 1996]), pela FDA (1993), WHO (1987), ou por rgos brasileiros, como a
Secretaria de Vigilncia Sanitria (Anvisa, MS, portaria 685 de 27/08/1998) e portarias
mais antiga (DINAL, 1984 apud LIMA, 1997). Alguns destes valores mximos permitidos
so apresentados na Tabela 8.
A mdia das concentraes de metais nos rios Piraqu-au e Piraqu-mirim so
apresentadas na Tabela 8, junto com os resultados de outros trabalhos de pesquisa.
Pode-se observar que as ostras dos dois rios estudados no esto contaminadas com
metais, estando as concentraes abaixo da legislao vigente (portaria 685 da Anvisa
de 27/08/98 e outras supracitadas) e de muitos outros trabalhos para o gnero de ostra
Crassostrea. Esta comparao no rigorosa, j que as legislaes referem-se
geralmente a produtos de pesca, havendo severas diferenas na bioacumulao de
metais entre peixes e bivalves (que concentra muito mais) (PHILLIPS, 1977). Desta forma
o limiar de 100 g/g para zinco sugestivo, j que ostras concentram muito este metal e
este pouco txico biota e ao ser humano (OCHIAI, 1995).
Os altos teores de zinco observados em Crassostrea rhizophorae na Baa de Vitria
(JESUS, 2008 e 2006, Tabela 8) no foram observadas no esturio de Aracruz, o que
aponta para um real aporte antrpico deste metal no entorno da Ilha de Vitria, mas no
para o esturio de Aracruz, que bem mais preservado. Na Tabela 8 pode-se observar
que h uma forte tendncia de acmulo de zinco pelos bivalves do gnero Crassostrea
(PHILLIPS & RAINBOW, 1993 apud RAINBOW 1995), notavelmente pela espcie gigas
(BOYDEN & ROMERIL, 1974 apud PHILLIPS, 1977) e brasiliensis (CARVALHO, 1993),
em reas impactadas. Considerando o fator de 6,9 para converso de peso seco em
mido (p.s=p.u x 6,9; JESUS, 2008), podemos obter todas as concentraes da tabela
em peso mido, e reforar os baixas concentraes de Zn no esturio de Aracruz. Os
teores dos demais metais tambm esto abaixo ou similares aos outros trabalhos
reportados.
Em reas impactadas Zn facilmente se concentra em bivalves, devido sua
importncia como elemento essencial na formao de dezenas de enzimas e protenas
(PHILLIPS, 1977). Dentre estas, destaca-se as metalotionenas, uma famlia de protenas
ligadas a metal, ricas em cistena, de baixo peso molecular e observadas na maioria dos
animais. Estas protenas tm um importante papel na homeostase de metais essenciais,
como Cu e Zn, e na desintoxicao de metais no-essenciais como Cd e Hg (AMIARD
and COSSON, 1997 apud LEGRAS, 2000).
33
Zn
Cu
As
Pb
Cd
Fe
1428
91,5
0,5
3,1
67
Pringle et al.,
1968 *
Costa do
Atlntico, USA
C. virginica (w)
2501250
Roosenburg,
1969 *
Esturio
Patuxent, USA
C. angulata (d)
310920
120345
4-11
2,93,5
Stenner &
Nickless 1975 *
Costa Espanha e
Portugal
C.margaritacea
(d)
886
17
2,6
2,5
57
Watling &
Watling 1976a *
Esturio Kinsna,
frica do Sul
C. gigas (d)
986099220
17606480
15-17
17-43
214422
Boyden &
Romeril 1974 *
Eturio Severn,
UK
C. gigas (d)
1776
200
4,6
228
Boyden 1975 *
Poole Harbour,
UK
C. gigas (d)
1,626,1
Darracott &
Watling 1975 *
Dorset Coast, UK
C. gigas (d)
396
32
1,9
3,7
128
Watling &
Watling 1976a *
Esturio.Kinsna,
frica do Sul
C. gigas (d)
424
33
Watling &
Watling 1976b *
Baa Saldanha,
frica do Sul
C. brasiliensis (d)
9500
24,5
13,4
8,5
Carvalho 1993
Baia de
Sepetiba, Brasil
C. brasiliensis (d)
3249
227
1,7
Carvalho 1993
C. rhizophorae (w)
423653
0,641,83
0,361,32
0,290,71
Pfeiffer 1984
Baia de
Sepetiba, Brasil
C. rhizophorae (d)
3005
1567
0,59
3,54
M. WallnerKersanach 1999
Baa de Aratu
Brasil
C. rhizophorae (w)
8301114
2,43,5
0,70,8
0,050,07
0,020,09
Jesus 2008
Baa de Vitria,
Vitria - ES
C. rhizophorae (w)
219301
5-6,8
0,080,09
0,030,07
Jesus 2008
Rio Peroco,
Guarapari - ES
C. rhizophorae (w)
141179
2,1-3,3
0,070,08
0,030,05
Jesus 2008
Esturio
Piraqu-au ES
C. rhizophorae (w)
226
7,7
0,48
0,13
0,089
Este trabalho
Ponto SC
C. rhizophorae (w)
201
2,8
0,38
0,09
0,046
Este trabalho
Piraqu-au
C. rhizophorae (w)
215
2,8
0,38
0,10
0,044
Este trabalho
Piaraqu-mirim
Legislaes (w)
100
10
C. virginica (d)
Autor
Local
d- peso seco; w- peso mido; *- trabalhos citados por Phillips, 1977. Em amarelo, trabalhos no Brasil. Em
negrito, concentraes em peso mido. Em azul, valores mdios deste trabalho.
Ponto
Zn
Cu
Pb
Cd
Amostra X
173
3,5
0,10
0,032
Amostra Y
143
2,3
0,16
0,088
35
36
Tabela 10. Concentraes mdias de metais em sedimentos (g/g p.s.) de diversos trabalhos
e estabelecidas pela legislao brasileira para sedimento de dragagem. MOV= matria
orgnica voltil em forno a 550C, COT= carbono orgnico total.
ESTURIO
Zn
Cu
As
Pb
Cd
72
11
27
17
0,16
27
63
11
33
16
0,17
21
52
10
34
19
0,25
23
59
8,9
47
18,1
0,061
20,3
57
9,5
30
16,1
0,066
28,7
56
8,5
34
15,7
0,072
26,0
150
34
8,2
47
1,2
COT= 10
410
270
70
218
9,6
COT= 10
MOV
Classificao
4
de Perin
Guia de
classificao
5
USEPA 1977
Valor de
inferncia
6
antrpica
S- valor alvo
T- investigao adicional
I- valor de interveno
ISQG- sem efeito biota
Zn
Cd
Pb
Cu
As
Cr
50
0,4
50
15
15
50
154
3,3
181
47
21,7
120
257
6,1
312
49
28,4
190
124
0,7
30,2
18,7
7,24
52,3
271
4,2
112
108
41,6
160
<3,5
<0,5
<12
n.a
<25
3,5-35
0,5-5,0
12-120
<0,7
0,77,0
n.a
25-50
35-350
5,0-50
7,0-70
n.a.
50-120
>350
>50
1201200
>1200
>70
n.a
>120
90
n.a
40
25
n.a
25
90-200
n.a
40-60
25-50
n.a
25-75
>200
>6
>60
>50
n.a
>75
95
0,24
24
40
na
73
1 nvel de risco
2 nvel de risco
Nvel de risco mximo
No poludo
Moderadamente poludo
Altamente poludo
Background- valor de
referncia natural
1- Dutch Reference Framework (STI-values), 1995. 2- Canadian Council of Ministers of the Environment,
2002. 3- CONAMA, Resol. n 344, 2004. 4- Perin et al., 1997. 5- USEPA 1977 e 2001. 6- Costa, 2001.
37
6. CONCLUSES
As guas salobras do sistema estuarino formado pelos rios Piraqu-au e Piraqumirim esto em bom estado de preservao, apresentando valores satisfatrios para os
parmetros fsico-qumicos (turbidez < 20 NTU, OD 3-6 mg/L, pH 6,7-9,4) e nutrientes
(fosfato e nitrito < 20 mg/L), o que aponta de forma simplificada para uma classificao
das guas, segundo a resoluo 357 do Conama, como de Classe 1 (aqicultura,
atividades de pesca e contato primrio) ou de Classe 2 (pesca amadora e recreao de
contato secundrio).
As quantidades de coliformes nas guas tambm so baixas (E. coli < 200 Col/100
mL) o que corrobora para uma boa balneabilidade das guas. Do ponto de vista de
cultivo de bivalves (mitilicultura) estas quantidades nas guas esto no limiar da
legislao vigente (RDC 12 da Anvisa)., contudo as quantidades de coliformes nas ostras
de mangue Crassostrea rhizophorae so baixas, situao esta tambm esperada para o
atual cultivo de ostras Crassostrea gigas do rio Piraqu-mirim, administrado por algumas
famlias locais e assessorado pela Secretaria Municipal de Agricultura de Aracruz.
Somente um ponto de coleta localizado na bifurcao dos rios Piraqu-au e Piraqumirim (ponto Y) apresentou altssimos valores de colimetria (17.000 NMP/100 mL), devido
a descarga de efluente da estao de tratamento de esgoto de Coqueiral, margem
oposta da localidade de Santa Cruz. O ponto X, prxima a comunidade de Iraj,
38
7. REPERCUSSES
O presente trabalho de pesquisa contou com a participao de 6 estudantes da
UFES, a saber: os mestrandos Esley Jos de Santana, Max Jos Belo e Layla Bridi e
Silva, e o bolsista de iniciao cientfica Caio de Sousa Ceotto , todos do DQUI; alm
dos alunos de graduao do curso de Oceanografia, Dulce Mendona de Castro Neves e
Lucas Bermudes Castro, que desenvolveram suas monografias no LQA.
39
8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
AGENDA 21. Conferncia das Naes Unidas para o Modelo de Desenvolvimento
Sustentvel. Rio de Janeiro, 1992.
AGEMIAN, H. AND CHAU, A.S.Y. 1976. Evaluation of extraction techniques for the
determination of metals in aquatic sediments. The analyst, vol. 101, N0 1207: 761-767.
ALLEN, H.E.; FU, G. & DENG, B. 1993. Analysis of acid volatile sulfide (AVS) and
simultaneously extracted metals (SEM) for the estimation of potential toxicity in aquatic
sediments. Environ. Toxicol. Chem., 12: 1441 1453.
AMARAL, M.C.R.; REBELO, M.F.; TORRES, J.P.M.; PFEIFFER, W. C. 2004.
Bioaccumulation and depuration of Zn and Cd in mangrove oysters Crassostrea
rhizophorae, Guilding, 1828) transplanted to and from a contaminated tropical coastal
lagoon. Marine Environmental Research. 59, pp. 277285.
ANVISA Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria, RDC n 54, de 15 de junho de
2000. Dirio Oficial da Unio, Braslia, 16 de Junho de 2000.
40
41
CHAPMAN, P. M. 1990. The Sediment Quality Triad approach to determining pollutioninduced degradation. Science of the Total Environment, v.97/98, p.815-823.
CHAPMAN, P. M.; M. D. PAINE; A.D. ARTHUR; L.A. TAYLOR. 1996. A Triad study of
sediment quality associated with a major, relatively untreated marine sewage discharge.
Marine pollution Bulletin, v.32, n.1, p.47-64.
CLARCK, R.B. Marine Pollution. Clarendon Press. Oxford. 1997
CCME- Candian Council of Ministers of the Environmet, 2002. Summary of Existing
Canadian Environmental Quality Guidelines.
COIMBRA, A. G. 2003. Distribuio de metais pesados em moluscos e sedimentos nos
manguezais de Coroa Grande e das Enseadas das Garas, Baa de Sepetiba, RJ.
2003. 72 f. Dissertao Mestrado em Geocincias - Universidade Federal Fluminense.
Niteri.
CONAMA - Conselho Nacional de Meio Ambiente MMA, Braslia, Resoluo n 357 de
17/03/2005.
CONAMA- MMA, Resoluo n 344 de 25 de Maro de 2004.
CONAMA- MMA, Resoluo n 274 de 29 de Novembro de 2000.
COOK,J.M.; GARDNER, A.H.; JESSEP, M.A.; RAVENSCROFT, J.E. and YATES, R.
1997. The comparatibility of sample Digestion Techniques for the Determination of
Metals in Sediments. Marine Pollution Bulletion, Vol. 34, N0. 8, pp. 637-644.
COSTA Jr., O. S.; LEO, Z. M. A. N.; NIMMO, M.; ATTRILL, M. J. 2000. Nutrification
impacts on coral reefs from northern Bahia, Brazil. Hydrobiologia, 440: 307-315.
COSSA, D. 1989. A review of the use of Mytilus spp. as quantitative indicators of
cadmium and mercury contamination in coastal waters. Oceanologica Acta, 12, 4, 417432.
COSTA, E.A. 2001. Estudos de Metais pesados em sedimentos do sistema estuarino da
Baa de Vitria. Dissertao de Mestrado. Departamento de Qumica, Universidade
Federal do Esprito Santo, Vitria.
CUNHA, K.J.O. Variaes espaciais e temporais da biomassa fitoplantnica nos trechos
finais dos rios Piraqu-au e Piraqu-Mirim, Aracruz-ES. 2004. 76f. Monografia - Curso
de Graduao em Oceanografia, Universidade Federal do Esprito Santo, Vitria, 2004.
DE GREGORI, I.D.; PINOCHET, H., GRAS, N. & MUOZ, L. 1996. Variability of Cadmiun
and Zinc levels in molluscs and associated sediments from Chile. Environmental
Pollution. p. 359-368.
DIEGUES, A. C. Ecologia humana e planejamento costeiro. 2 ed. So Paulo: Ncleo de
Apoio Pesquisa sobre Populaes Humanas em reas midas Brasileiras, USP,
2001.
Duth Reference framework.-revised (STI-values); The Netherlands, Deventes, 1995.
ESTEVES, F. A. Fundamentos da Limnologia. 2 ed. Rio de Janeiro. Intercincia. 1998.
42
FDA 1993. Guidance document for cadmium in shelfish. Center for Food Safety and
Applied Nutrition. United Stades Food and Drug Administration. Washington, D.C.
Disponvel em: http://www.cfsan.fda.gov/~frf/guid-sf.html. Acessado em: 23/02/2004.
FORSTNER, U. G.; Wittmann, G. T. W. 1981. Metal Pollution in the Aquatic
Environmental, Springer-Verlag: Berlin.
GAIGHER, L. P. Avaliao das concentraes de Fsforo total e Nitrognio total no
esturio do rio Piraqu-au e Piraqu-mirim (Aracruz-ES). Monografia Curso de
Graduao em Oceanografia, UniversidadeFederal do Esprito Santo, Vitria, 2005.
GONALVES, R.S.L.; FREIRE, G.S.; NETO, V.F.N. 2007. Determinao das
concentraes de cdmio, cobre, cromo e zinco, na ostra Crassostrea rhizophorae dos
esturios dos rios Coc e Cear. Revista de Geologia, Vo. 20, n.1, 57-63.
HARBINSON, P. 1986. Mangrove muds-a sink and a source for trace metals. Marine
Polution Bulletin, 17 (6), p. 246-250, Great Britain.
HARDIN, D. 1997. A Review of Monitoring With Bivalves: Charting a Course for the
Futere. So Francisco EUA. Environ. Internacional, vol. 35 pp 899-1002.
HAYES, W.J.; ANDERSON, I.J.; GAFFOOR, M.Z.; HURTADO, J. 1998. Trace metals in
oysters and sediments of Botany Bay, Sydney. Sci. Total Environ. 212, 39-47.
HUS, H.H. 1993.Assurance of seafood quality. Rome, Food and Agriculture Organization FAO.
JESUS, H.C.; CASSINI, S.T.A.; JOYEUX, J-C; AMORIM; N.R. 2006. Avaliao da
qualidade da carne de sururu de mangue (Mytella guyanensis) da Baa de Vitria-ES
atravs da anlise de metais, colimetria e agrotxicos. Relatrio Tcnico - Projeto
Facitec/PMV-ES 2005, 32p.
JESUS, H.C.; COSTA, E.A.; MENDONA, A.S.F.; 2004. Distribuio de metais pesados
em sedimentos do sistema estuarino da Ilha de Vitria-ES. Qum. Nova, 27(3) 378-386.
ISSN 0100-4042
JESUS, H.C.; FERNANDES, L.F.L; ZANDONADE, E.; Anjos Jr., E.E.; GONALVES,
R.F.; Marques, F.C.; Reis, L.A.; ROMANO, C.T.; TEIXEIRA, R.D.; Santos Sad, C.M.
(2003) Avaliao da contaminao por metais pesados em caranguejos e sedimentos
de reas de manguezal do sistema estuarino de Vitria - ES. Relatrio Tcnico -Projeto
Facitec/PMV-ES,
contrato
no
4985717/2001,
40
p.
disponvel
em:
http://www.cce.ufes.br/dqui/quimicaanalitica/quimicaanalitica.htm.
JESUS, H.C.; Dias Carneiro, M.T.W.; Neto, R.R.; Cassini, S.T.; Santana, E.J.; Ceotto,
C.S. e Silva, L.B. (2008) Estudo comparativo da qualidade de guas, biomonitores e
sedimentos de trs ecossistemas aquticos do estado do ES (Baa de Vitria, rio
Piraqu-au/Aracruz e rio Peroco/Guarapari). Relatrio Tcnico-Projeto FAPES/
SECT-ES, Processo no 35.481.099/2006, 37 p.
JOYEUX, J-C., CAMPANHA FILHO, E.A. and JESUS, H.C. 2004. Trace metal
contamination in estuarine fishes from Vitria Bay, ES, Brazil. Braz. arch. biol. technol.,
47(5) 765-774. ISSN 1516-8913.
LATE,C.;BOYDEN , PHILLIPS D. J. H. 1981. Seasonal Variation and Inherent Variability
of Trace Elements in Oyster and Their Implications for Indicator Studies. Mar. Ecol.
Prog. Ser., 5: 29-40.
43
LEGRAS, S., MOUNEYRAC, C., AMIARD, J. C., AMIARD-TRIQUET, C., RAINBOW, P.S;
2000. Changes in metallithionein concentrations in response to variation in natural
factors (salinity, sex, weight) and metal contamination in crabs from a metal-rich
estuary. Journal of Experimental Marine Biology and Ecology, 246, 259-279.
LIMA, E.F.A. 1997. Avaliao dos registros de Cd, Cu, Cr e Zn em mexilhes Perna
Perna (Linn, 1758) do litoral do estado do Rio de Janeiro (Brasil). Dissertao de
mestrado. PUC-RJ, 166p.
MACDO, J.A.B. 2001 guas e guas. Ed. Varela, So Paulo.
MACIEIRA, R.M. 2005. Aspectos da ictiofauna do sistema estuarino dos rios Piraqu-au
e Piraqu-Mirim , ES. Monografia em Oceanografia UFES. Disponvel em:
http://www.dern.ufes.br/oceano/link/monografias/2005/monog16_2005.pdf.
MALM, O.; PFEIFFER, W.C.; FISZMAN, M. AND AZCUE, J.M.P. 1989. Heavy metals
concentrations and availability in the bottom sediments of the Paraiba do Sul - Guandu
river system, RJ, Brazil. Environ. Technol. Lett., 10, 675-680.
MENDONA-HAGLER, L.C.; VIEIRA, R.H.S.F. AND HAGLER, A.N. 2000. Microbial
qualitity of water, sediment, fish and shellfish in some Brazilian coastal regions. Faria,
B.M.; Farjalla, V.F. and Esteves, F.A. Aquatic Microbial ecology in Brazil, Rio de
Janeiro, PPGE-UFRJ. IX: 197-216.
MILLER, J. C & MILLER, J. N. 1994. Statistics for Analytical Chemistry, 3 rd ed. Ellis
Horwood PTR Prentice Hall, Londres. 233p.
MWASHOTE, B. M.; JUMBA, I. O. 2002. Quantitative aspects of inorganic nutrient fluxes
in the Gazi Bay (Kenya): implications for coastal ecosystems. Marine Pollution Bulletin,
44: 11941205.
OCHIAI, E.I. 1995. Toxicity of Heavy Metals and Biological Defense. Journal of Chemical
Education. Vol. 72 N0. 6 pp 479-483.
OLIVEIRA, C.M.S. 2005. Avaliao dos nutrientes dissolvidos no esturio dos Rios
Piraqu-Acu e Piraqu-Mirim (Aracruz ES). Monografia em Oceanografia UFES.
Disponvel em http://www.dern.ufes.br/oceano/link/monografias/2005/monog5_2005
.pdf.
ONOFRE, C. R. E.; CELINO, J. J.; NEANO, R. M.; QUEIROZ, A. F. S. 2007.
Biodisponibilidade de metais traos nos sedimentos de manguezais da poro norte da
Baa de Todos os Santos, Bahia, Brasil. Revista de biologia e cincias da terra. v.7,
p.65-82.
PARKIN, 2003. Incorporating Suscetible Subpopulations in Microbial Risk Assessement in
Rives Water. Ecotoxic. and Environ. Safety, 42, pp 21-29.
PERIN, G.; FABRIS, R.; MANENTE, S.; REBELLO, A.W.; HAMACHER, C. AND
SCOTTO, S. 1997. A five-year study on the metal pollution of Guanabara bay
sediement (Rio de Janeiro, Brazil) and evaluation of the metal bioavailability by means
of geocenics speciation. Water Res., 31(12), 3017-3028.
PFEIFFER, W. C.; LACERDA, L.D.; FISZMAN, M.; LIMA, N.R. 1985. Metais Pesados no
Pescado da Baa de Sepetiba, Estado do Rio de Janeiro (RJ). Cincia e Cultura, 37(2),
297-302.
44
PHILLIPS, D.J.H. 1977. The use of biological indicator organisms to monitor trace metal
pollution in marine and estuarine environments a review. Environ. Pollut., 13, 281-317.
PHILLIPS, D.J. 1980. Quantitative aquatic biological indicators. Their use to monitor trace
and organichlorine pollution. Applied Science Publishers Ltd., London.
PHILLIPS, D. J. (1991). selected trace elements and the use of biomonitors in subtropical
and tropical marine ecosystems. Environ. Contam. Toxicol., 120, 105-129.
PHILLIPS, D. J. 1997. The use of biological indicator organism to monitor to trace metal
pollution in marine and stuarine environmts a review. Eviron. Pollut., 13, 281-317.
Rainbow, P.S. 1995. Biomonitoring of Heavy Metal Availability in the Marine Environment.
Marine Pollution Bulletin, 31, 183- 192.
SACK, R.B. 1976. Enterotoxigenic Escherichia coli: an emerging pathogen. The New
England Journal of Medicine 295 (16): 893 - 895.
SALOMONS, W.; FRSTNER, U. (1984) Metals in the Hydrocycle, Ed. Springer-Verlag,
Berlin.
SARAIVA, E.M.S.; JOYEUX, J-C; JESUS, H.C.; ZANDONADE, E.; 2002. Avaliao da
contaminao por metais pesados (Cd, Cr, Cu, Fe, Ni, Pb e Zn) no manguezal do Rio
Santa Maria de Vitria - Grande Vitria / ES, utilizando Crassostrea rhizophorae
(GUILDEINS, 1828) e Mytella guayanensis (LAMARCK, 1819) como bioindicadores.
Dissertao de Mestrado. Departamento de Biologia, Universidade Federal do Esprito
Santo, Vitria.
SILVA, C. A. R.; RAINBOW, P. S.; SMITH, B. D. and SANTOS, Z. L. (2001).
Biomonitoring of trace metal contamination in the potengi estuary, Natal (Brazil), using
the oyster Crassostrea rhizophorae, a local food source. Wat. Res. Vol. 35, No. 17, pp.
40724078.
SILVRIO, P.F. 2003. Bases Tcnico-cientificas para derivao de valores - guias de
qualidade de sedimentos para metais: experimentos de campo e laboratrio. Tese de
Doutorado- Escola de engenharia So Carlos, Universidade de So Paulo, So Carlos.
STUMM, W.; MORGAN, J.J. 1994. Aquatic Chemistry: chemical equilibria and rates in
natural waters. 3 Edio. Editora Wiley Interscience.
TRAVASSOS, M.P. 1994. Gesto em poluio ambiental: caso da poluio por metais
pesados no rio Ca/RS. Dissertao de Mestrado em Geoqumica - UFF, Niteri-RJ.
204p.
USEPA (1997). Guidelines for the pollutional classification of Great Lakes Harbour
sediments. United States Environmental Protection Agency, region V, Chicago.
USEPA (2001). A summary of the available sediement quality criteria and guidelines for
the protection of aquatic live, table 11. United States Environmental Protection Agency.
USEPA (2007a) Method 3050b: Acid digestion of sediments, sludges and soils.
Disponvel em: http://www.epa.gov/sw-846/pdfs/3050b.pdf. Acessado em: 23/10/2006.
USEPA (2007b) Method 3051: Microwave assisted acid digestion of sediments, sludges,
soils and oils. Disponvel em: http://www.epa.gov/epaoswer/hazwaste/test/pdfs/
3051.pdf. Acessado em: 23/10/2006.
45
46
ANEXO 1
Dados de comparao interlaboratorial de resultados de anlise teste de ostra (O) e sedimento (S).
Dados em amarelo escuro possuem erro relativo < 20% e em amarelo claro <30%.
Al (mg/L)
Co (mg/L)
0
0,011
< 0,010
< 0,010
0,012
< 0,010
0,01
99
107
92
0,97
0,26
0,05
0,46
0,38
0,44
0,94
0,07
0,000
< 0,010
< 0,010
< 0,010
< 0,010
< 0,010
0,006
0,113
0,103
0,130
0,130
0,21
0,57
0,55
0,55
1,29
0
585
547
537
214
0,000
0,051
0,046
0,047
0,096
Cr (mg/L)
Fe (mg/L)
Mn (mg/L)
Ni (mg/L)
0,012
< 0,010
< 0,010
< 0,010
< 0,010
0,082
0,03
4,94
4,98
4,72
1,22
0,59
0,005
0,068
0,067
0,066
0,435
0,019
0,000
< 0,010
< 0,010
< 0,010
< 0,010
0,044
0,013
0,704
0,628
0,677
0,308
0,07
675
600
652
371
0,005
3,243
2,689
2,927
2,493
0,009
0,197
0,177
0,184
0,361
0,5185
0,4810
0,4884
0,4966
Amostra
1O
2O
3O
Nist
Dorm
Al (mg/Kg)
Co (mg/Kg)
3,0732
3,0109
2,7754
0,3432
0,4923
2,6
2,6
2,8
4,1
2,2
0,18
1,7
-
1612
1775
1656
141
26
7
6
8
137
7
8,3
80
83
85
177
60
1,1
1,1
1,2
63,4
1,9
1S
2S
3S
Mess
0,5185
0,4810
0,4884
0,4966
5,2
4,9
5,2
3,0
12,2
11,9
12,2
29,6
10,9
10,7
13,3
13,1
55
57
56
130
56393
56819
54975
21567
4,9
4,8
4,8
9,7
68
65
69
31
65082
62318
66718
37354
312,7
279,5
299,7
251,0
19,0
18,4
18,8
36,3
Nist-2976 certificado
Dorm-2 certificado
Mess-3 certificado
Nist
Dorm
Mess
Amostra
LD
Branco O
1O
2O
3O
Nist
Dorm
0
0,126
0,114
0,119
0,294
Zn (mg/L)
Branco S
1S
2S
3S
Mess
erro
relativo
0
0,054
0,047
0,051
0,030
Pb (mg/L)
massa (g)
1159%
1,5%
-4,5%
-12,7%
46,9%
-38,0%
3,3%
1,2%
-18,1%
Zn (mg/L)
134 34
0,61 0,02
10,9 1,7 0,182 0,031
85900 2300
14,4 2
2,4%
-36,6%
-74,9%
-32,9%
Cr (mg/Kg)
0,50 0,16
34,7 5,5
105 4
-76,0%
-70,5%
3,0732
3,0109
2,7754
0,3432
0,4923
0,02
0,02
0,03
0,03
0,03
0,03
0,03
0,03
0,03
0,14
0,14
0,14
0,03
0,03
0,10
0,140
0,126
0,139
0,145
0,158
0,134
0,01
0,03
78
88
78
0,98
0,28
0,0003
0,0055
0,0060
0,0046
0,0105
0,0025
Branco S
1S
2S
3S
Mess
0,5185
0,4810
0,4884
0,4966
0,02
0,03
0,03
0,03
0,03
0,03
0,16
0,14
0,16
0,31
0,104
0,386
0,367
0,428
0,295
0,22
0,76
0,75
0,76
1,51
0,0007
0,0069
0,0064
0,0155
0,0070
Amostra
1O
2O
3O
Nist
Dorm
Cd (mg/Kg)
Cu (mg/Kg)
Pb (mg/Kg
3,0732
3,0109
2,7754
0,3432
0,4923
0,163
0,166
0,180
1,457
1,016
1,79
1,83
1,98
0,00
0,00
-0,23
-0,02
0,09
2,62
-0,61
1269
1461
1405
138
25
0,085
0,095
0,077
1,49
0,22
3,50
3,65
3,81
6,73
2,51
0,034
0,037
-0,002
2,26
2,04
1S
2S
3S
Mess
0,5185
0,4810
0,4884
0,4966
0,96
1,04
1,02
1,01
12,5
11,4
13,3
28,2
27,2
27,3
33,2
19,2
52
55
55
130
0,60
0,59
1,52
0,63
Nist-2976 certificado
Dorm-2 certificado
Mess-3 certificado
erro
relativo
Nist
Dorm
Mess
-100,0%
-100,0%
-16,8%
120,4%
-1038%
-8,9%
1,0%
-0,8%
-18,3%
0,0049
0,2201
0,2244
0,2166
0,0511
0,0296
47
67,4%
7,2%
0,0081
0,0102
0,0103
0,0080
0,0236
0,0282
1,19 0,18
0,065 0,007
21,1 0,7
89,8%
3041%
171 4,9
33 2
0,93 0,12
142 10 3,66 0,34 19,4 3,1
43400 1100 324 12 46,9 2,2
3,7%
-58,1%
-13,9%
92,0%
-47,3%
-22,5%
-22,5%
0,001
0,002
0,154
0,171
0,168
0,024
0,019
0,002
0,002
0,0075
0,0064
0,0061
0,0185
0,0011
0,03
0,03
99,5
104
95,6
1,10
0,27
0,0002
0,0020
0,0009
0,0010
0,0029
0,001
0,116
0,147
0,123
0,228
0,010
0,258
0,225
0,252
0,162
0,00
0,76
0,79
0,76
1,52
2,47
2,81
2,99
3,21
1,73
0,09
0,07
0,07
2,40
-0,09
1618
1727
1722
156
24,4
0,174
0,073
0,082
0,272
11,09
15,18
12,49
22,86
23,92
22,35
24,77
15,30
73
82
78
153
-20,3%
-26,2%
-32,6%
119,1%
-21,9%
-27,5%
17,0%
7,1%
-3,7%
ANEXO 2
Parmetros fsico-qumicos de guas referentes aos pontos de amostragem.
Ponto Camp.
Data
Hora
pH
(C)
Cond.
Salin.
(mS/cm)
()
TDS
OD
(mg/l) (mg/l)
Turbidez
(NTU)
SC
PM1
1
1
25/03/08
25/03/08
14:21
14:12
28,0
27,6
8,00
7,87
42,4
39,6
27,2
25,3
6,2
4,6
15,0
13,6
PM2
25/03/08
13:47
29,2
7,27
36,2
22,9
3,6
4,1
PM3
25/03/08
13:36
29,1
7,19
35,0
22,1
3,3
4,3
PM4
25/03/08
13:14
29,2
7,07
32,1
20,0
18,3
4,9
7,7
PA1
26/03/08
13:30
28,7
7,56
33,6
21,0
19,3
5,2
8,6
PA2
26/03/08
13:23
29,3
7,29
27,5
16,9
15,5
5,0
10,5
PA3
26/03/08
13:18
29,7
7,25
25,4
15,5
14,4
4,2
5,6
PA4
26/03/08
13:06
29,7
7,06
13,8
11,2
10,7
4,5
7,3
PA5
26/03/08
12:58
29,0
6,74
10,5
6,00
5,8
4,7
10,4
SC
18/06/08
10:00
23,5
7,98
46,4
31,5
6,4
8,4
PM1
18/06/08
11:15
23,5
7,83
50,8
33,0
5,4
9,1
PM2
18/06/08
12:46
23,5
7,50
48,4
31,2
4,3
8,2
PM3
02/07/08
09:28
22,9
7,25
50,7
33,3
2,9
10,0
PM4
02/07/08
10:44
22,8
7,37
48,0
31,4
3,4
10,0
PA1
19/06/08
09:30
23,2
8,15
41,6
26,9
5,2
11,5
PA2
19/06/08
10:30
23,7
9,20
40,8
26,2
4,6
9,5
PA3
19/06/08
11:10
23,5
9,20
43,8
28,2
4,4
9,6
PA4
19/06/08
12:19
24,3
9,40
39,0
25,0
5,3
11,6
PA5
02/07/08
12:50
23,9
7,32
43,2
28,0
4,2
7,0
SC
14/10/08
10:06
25,9
7,53
55,7
37,0
6,1
11,6
PM1
14/10/08
10:31
25,8
7,40
55,6
37,0
5,2
7,7
PM2
14/10/08
10:44
25,1
7,30
55,2
36,6
3,7
3,3
PM3
14/10/08
11:20
25,1
7,21
54,2
36,1
3,9
4,4
PM4
14/10/08
12:25
25,4
7,21
50,7
33,5
3,8
5,3
PA1
13/10/08
09:00
25,3
7,47
53,7
35,6
4,7
11,8
PA2
13/10/08
09:55
25,1
7,43
51,3
33,9
4,7
11,4
PA3
13/10/08
10:20
25,1
7,41
51,1
32,9
4,9
13,7
PA4
13/10/08
11:20
24,7
7,23
45,3
29,5
4,6
19,4
PA5
13/10/08
12:44
25,2
7,29
42,7
27,5
4,7
18,5
48
ANEXO 3
Resultados das anlises de coliformes totais e termotolerantes nas amostras de gua e
ostras coletadas.
GUA
Coliformes
Coliformes term.
Amostra
campanha
1
totais
(E.colli)
SC
2
300
100
3
336
222
PM1
2
120
52
3
224
186
PM2
2
140
80
3
107
62
PM3
2
180
168
3
156
96
PM4
2
168
120
3
188
120
PA1
2
87
18
3
300
196
PA2
2
16
2
3
320
228
PA3
2
28
7
3
275
148
PA4
2
72
18
3
286
212
PA5
2
160
148
3
254
128
X
2
168
104
3
425
322
Y
2
17000
2200
3
13000
5800
Col/100 mL = colnias em 100 mL de amostra.
NPM/ 100 mL = nmeros mais provveis.
3
U.F.C/25 g = Unidade Formadora de Colnia.
49
Coliformes
3
totais
30
33
220
255
530
107
208
14
208
2
157
36
76
42
163
34
287
66
232
54
128
340
OSTRA
Coliformes term.
3
(E.colli)
6
12
80
180
248
52
192
6
192
ausncia
48
22
16
18
35
20
120
48
220
32
120
288
ANEXO 4
Concentraes de metais nos tecidos de ostras analisados (g/g peso mido).
Campanha
Ponto
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
SC
SC
PM1
PM1
PM2
PM2
PM2
PM2
PM2
PM2
PM3
PM3
PM4
PM4
PA1
PA1
PA2
PA2
PA3
PA3
PA3
PA3
PA3
PA3
PA4
PA4
PA5
PA5
SC
SC
PM1
PM1
PM2
PM2
PM3
PM3
PM4
PM4
PA1
PA1
PA2
PA2
PA3
PA3
Sub
amostra
a
b
a
b
a
a
a
b
b
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
a
a
b
b
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
Replica Amostra
1
1
1
1
1
2
3
1
2
3
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
3
1
2
3
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
50
Cd
Cu
Pb
Zn
0,085
0,083
0,066
0,066
0,033
0,033
0,036
0,028
0,034
0,036
0,033
0,057
0,051
0,024
0,070
0,055
0,049
0,045
0,043
0,032
0,041
0,033
0,036
0,032
0,033
0,038
0,033
0,039
0,108
0,099
0,067
0,085
0,036
0,042
0,041
0,028
0,022
0,027
0,049
0,071
0,046
0,060
0,040
0,035
7,2
8,3
4,4
2,8
1,9
2,0
2,0
2,3
2,8
2,5
1,8
1,7
2,9
1,4
3,6
2,5
3,3
1,8
2,1
2,1
2,2
1,5
1,8
1,5
1,9
2,0
1,8
1,8
7,72
5,07
2,93
3,90
1,38
1,63
1,50
1,07
1,67
1,28
1,69
2,23
1,73
3,06
1,26
1,20
0,045
0,118
0,091
0,054
0,053
0,065
0,041
0,041
0,052
0,041
0,041
0,052
0,043
0,018
0,046
0,054
0,102
0,060
0,032
0,023
0,026
0,026
0,031
0,020
0,020
0,005
0,058
0,093
0,16
0,18
0,22
0,16
0,13
0,15
0,14
0,14
0,15
0,16
0,10
0,15
0,13
0,15
0,19
0,29
195
181
182
151
149
179
179
159
166
174
234
202
471
252
202
137
196
147
225
214
227
158
171
150
236
275
337
370
216
242
159
199
113
168
175
149
327
302
103
127
92
214
93
128
As
0,48
0,36
0,39
0,47
0,28
0,47
0,36
0,45
Continuao do Anexo 4
Campanha
Ponto
2
2
2
2
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
PA4
PA4
PA5
PA5
SC
SC
PM1
PM1
PM2
PM2
PM3
PM3
PM3
PM4
PM4
PA1
PA1
PA2
PA2
PA3
PA3
PA3
PA4
PA4
PA5
PA5
Sub
amostra
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
b
a
b
a
b
a
b
a
b
b
a
a
a
b
Replica Amostra
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
1
1
1
1
1
1
1
1
2
1
2
1
1
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
51
Cd
Cu
Pb
Zn
As
0,043
0,034
0,046
0,048
0,044
0,115
0,082
0,074
0,073
0,036
0,034
0,039
0,039
0,037
0,024
0,025
0,064
0,062
0,073
0,067
0,049
0,043
0,045
0,049
0,040
0,065
1,56
1,86
0,70
0,98
8,26
9,48
6,08
6,26
2,75
4,28
3,87
3,61
4,05
1,79
3,70
5,52
4,20
6,16
6,70
4,19
2,58
3,18
4,65
4,75
5,73
1,75
0,10
0,11
0,06
0,07
0,17
0,10
0,10
211
246
287
287
259
261
201
227
155
256
167
182
179
346
440
200
150
270
192
167
117
130
289
293
190
120
0,34
0,14
0,17
0,14
0,13
0,09
0,10
0,11
0,10
0,07
0,07
0,07
0,10
0,11
0,10
0,09
0,29
ANEXO 5
Concentraes de metais nos sedimentos analisados (g/g peso seco). MOV refere-se
matria orgnica voltil em forno a 550C.
Campanha
Ponto
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
SC
SC
PM1
PM1
PM2
PM2
PM2
PM2
PM2
PM2
PM3
PM3
PM4
PM4
PA1
PA1
PA2
PA2
PA3
PA3
PA3
PA3
PA3
PA3
PA4
PA4
PA5
PA5
SC
SC
PM1
PM1
PM2
PM2
PM3
PM3
PM4
PM4
PA1
PA1
PA2
PA2
PA3
PA3
Sub
amostra
a
b
a
b
a
a
a
b
b
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
a
a
b
b
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
Replica Amostra
1
1
1
1
1
2
3
1
2
3
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
3
1
2
3
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
52
Cd
Cu
Pb
Zn
0,047
0,063
0,075
0,050
0,055
0,051
0,134
0,069
0,070
0,047
0,089
0,138
0,193
0,059
0,180
0,059
0,040
0,039
0,064
0,138
0,079
0,046
0,047
0,046
0,025
0,054
0,042
0,037
0,053
0,052
0,042
0,041
0,073
0,078
0,051
0,045
0,051
0,039
0,046
0,039
0,062
0,046
0,063
0,037
16,1
10,0
11,7
11,6
12,0
10,6
12,0
10,8
11,3
11,0
9,8
11,1
8,5
9,3
13,4
13,2
12,5
13,1
13,0
11,0
11,6
12,0
12,4
13,6
7,9
5,4
13,2
15,0
6,6
5,8
8,6
7,5
7,9
8,5
7,3
5,3
4,9
4,5
8,6
8,0
7,6
8,5
6,7
7,0
16,3
18,2
15,6
14,0
15,9
13,2
15,4
13,8
13,3
12,5
13,0
16,3
15,0
15,3
16,7
15,4
22,2
19,4
12,4
15,3
16,3
27,3
13,5
18,4
8,2
6,0
15,1
11,8
16
16,6
20,3
20,4
18,0
19,1
16,8
19,2
14,6
13,3
20,8
19,1
16,4
27,1
17,9
16,5
32,1
49,7
62,5
62,4
57,1
57,4
63,5
57,2
59,0
56,7
51,1
53,8
45,3
47,1
60,4
60,4
57,4
60,3
61,1
60,4
58,5
68,2
63,8
61,7
42,6
24,3
61,8
60,1
70,0
88,0
75,0
78,0
94,0
As
44,5
41,7
35,2
25,4
62,0
42,0
44,0
67,0
63,0
60,0
64,0
61,0
61,0
19,4
39,0
29,2
26,8
MOV
13,8
20,4
25,1
26,4
22,0
25,6
26,5
26,9
27,5
28,4
27,0
27,5
20,6
13,0
31,9
34,3
24,2
24,5
27,5
27,4
28,1
28,6
27,6
28,2
29,4
29,1
33,2
32,9
20,3
22,1
25,5
24,7
24,4
25,5
27,0
27,9
25,7
26,7
32,9
33,1
24,2
25,6
28,7
28,0
Continuao do Anexo 5
Campanha
Ponto
2
2
2
2
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
PA4
PA4
PA5
PA5
SC
SC
PM1
PM1
PM2
PM2
PM3
PM3
PM4
PM4
PA1
PA1
PA2
PA2
PA3
PA3
PA4
PA4
PA5
PA5
PA5
Subamostra
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
b
a
a
b
Replica Amostra
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
1
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
53
Cd
Cu
Pb
Zn
0,048
0,041
0,059
0,042
0,069
0,079
0,078
0,073
0,079
0,079
0,086
0,086
0,039
0,036
0,052
0,065
0,052
0,040
0,054
0,049
0,031
0,071
0,059
0,048
0,056
6,3
6,6
8,2
7,2
6,9
8,2
8,4
7,2
7,6
7,7
6,7
6,7
4,5
6,0
8,6
9,0
10,3
8,9
9,5
8,6
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As
MOV
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