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Produccin del cloro industrial

El cloro se prepara raramente en el laboratorio debido a que se comercializa en


botellas de presin de distintas capacidades. Se puede preparar, sin embargo, a
pequea escala mediante la adicin lenta de HCl concentrado y desoxigenado
sobre dixido de manganeso hidratado. El Cl2 as generado se puede purificar
pasndoloa travs de agua, eliminndose el HCl, y de H2SO4, para eliminar el H2O.
Por ltimo se puede purificar ms pasndolo por un tubo que contiene CaO o
P 2O5.
MnO2 (s) + 4HCl(conc.) Cl2(g) + MnCl2(ac) + H2O(l)
La produccin industrial de Cl2 se lleva a cabo mediante la electrlisis de
disoluciones de NaCl: Las sales de NaCl empleadas suelen llevar impurezas que
deben ser eliminadas antes de efectuar la electrolisis, en particular los iones Ca2+,
Mg2+ y SO42-.
Mg2+ + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + Ca2+
Ca2+ + Na2CO3 CaCO3 + 2 Na+
SO42- Na2SO4 (tras concentrar)
La extraccin de la sal bruta se obtiene mediante evaporacin de las salinas por el
sol. Esta evaporacin tiene lugar en varios pasos: concentracin del agua salada
del mar en estanques; transporte del concentrado a otro estanque de evaporacin
donde se precipita el CaSO4, y finalmente en otro estanque de evaporacin se
realiza la cristalizacin del NaCl. Esta sal todava tiene un alto contenido en
magnesio y potasio, por lo que se debe llevar a cabo el lavado de la sal en
unidades especiales donde se alcanza un contenido de NaCl en la sal de > 99%.
De 1m3 de agua salada se obtienen 23 kg de NaCl. Dependiendo del tipo de
proceso electroltico utilizado se realizan posteriores purificaciones.

Existen tres tipos de procesos para producir Cl2: el del mercurio, el de membrana y
el de diafragma.

Proceso del Mercurio


Este proceso utiliza disoluciones concentradas del NaCl (salmuera). La celda de
amalgama est constituida por un contenedor de acero alargado e inclinado por
debajo del cual fluye una capa de mercurio que acta de ctodo y absorbe el Na
que se produce en la reaccin:
NaCl Na + Cl2

El cloro se produce en el nodo que se puede ajustar en altura. La amalgama de


Na que se obtiene se transfiere a un reactor donde se descompone, mediante
hidrlisis con H2O, en Hg, NaOH (50%) e H2.
Na(Hg) + H2O NaOH + H2 + Hg

Durante la electrlisis se dan las siguientes reacciones:


Reaccin en el nodo: Cl Cl2 +1e.............................E = 1.24 V
Reaccin en el ctodo: xHg + Na+ + 1e NaHgx...........E = -1.66 V
Reacciones colaterales:
Cl2 + NaOH NaOCl + NaCl + H2O (nodo)
Cl2 +2e 2Cl (ctodo)
ClO + 2H+ + 2e H2O + Cl (ctodo)
El rendimiento del proceso es del 94-97%. Una planta a gran escala produce de
50 a 300x103 ton del Cl2/ao y de 56 a 340x103 ton de NaOH/ao.

Datos de la Celda

rea del ctodo: 10 a 30 m2

Espesor de la capa de Hg: 3 mm

[Na]Hg: 0.2 a 0.4% en peso

50-180 nodos por celda

Separacin ctodo-nodo: 3 mm

nodo: grafito o Ti recubierto por metales del grupo del Pt.

Sal procesada: 2 a 20 m3/h

Proceso de Diafragma
En este proceso se emplean disoluciones acuosas de NaCl. Las celdas
industriales de diafragma consisten en un depsito en el cual los nodos se
montan verticalmente y paralelos unos a otros. Los ctodos se sitan entre los
nodos, son planos y de acero, recubiertos por fibras de asbesto impregnados con
resinas flor-orgnicas.

Figura 5. Celda del proceso de diafragma.

La disolucin salina entra en la celda, pasa a travs del diafragma de asbesto y


entra en la cmara catdica. El Cl2 que se produce en el nodo sale por la parte
superior mientras que el H2, NaOH y NaCl residual se producen en el ctodo y
salen de la celda por el lateral. El diafragma de asbestos cumple dos funciones:
a) Evitar la mezcla de H2 y Cl2.La estructura tan fina del material permite el paso de
lquidos a travs del mismo, pero impide el paso de las burbujas de gas. Un 4%
del cloro (disuelto en la disolucin) s pasa a travs del diafragma y se pierde en
reacciones colaterales, disminuyendo el rendimiento
b) Impedir la difusin de los iones OH formados del ctodo al nodo.
La disolucin que sale de la celda contiene un 12% de NaOH y un 15% de NaCl
(en peso). La capacidad de una planta puede ser de hasta 360x10 3 ton de Cl2/ao,

y de hasta 410x103 ton de NaOH/ao. Estas plantas consumen un 20% menos de


energa que las plantas basadas en celdas de mercurio.

Proceso de Membrana
En este proceso el ctodo y el nodo se encuentran separados por una membrana
conductora inica que es impermeable al agua, pero es permeable al paso de
iones. El desarrollo de membranas que son estables bajo las condiciones de
electrlisis (altas concentraciones de sales, alto pH, presencia de oxidantes
fuertes como el Cl2 y el ClO-) ha supuesto muchos problemas. Un gran nmero
de compaas como Du Pont, Asahi Chemical, Asahi Glass, entre otras, han
conseguido

preparar

membranas

consistentes

en

un

esqueleto

de

poli(perfluoroetano) con cadenas laterales que contienen grupos polares (sulfatos,


carboxilatos).

Los procesos que se producen en el ctodo o en el nodo son los mismos que los
que se dan en el proceso de diafragma. Se emplean nodos de Ti activado y
ctodos de acero inoxidable o de Ni. En este proceso la sal debe ser ms pura
que en el proceso de diafragma.

Comparacin de los tres mtodos:


Proceso del Mercurio

Proceso de
Diafragma

Proceso de
Membrana

Ventajas

-NaOH 50%-Cl2 puro

-utiliza sales menos


puras-Utiliza menos
energa que el proceso
de mercurio.

-NaOH puro (20-25 %)Consume slo el 77%


de la energa que se
consume en el proceso
de Hg-No utiliza Hg o
asbestos

Desventajas

-Hg txico-Ms energa


consumida (ms del
10-15% que el proceso
de diafragma)

-NaOH de pureza
media-El Cl2 contiene
O2-Los asbestos son
txicos

-el Cl2 contiene O2 -Se


necesita sal de alta
pureza.-Alto coste de
las Membranas

Aplicaciones del Cl2

Las tres aplicaciones ms importantes del cloro son:


a) Produccin de compuestos orgnicos clorados como clorometano, cloroetano,
etc, y sobre todo el cloruro de vinilo, monmero del PVC. El 70% de la produccin
del Cl2 se emplea con este fin.
FeCl3
CH2=CH2 + Cl2

CH2ClCH2Cl
450-500 C

CH2ClCH2Cl

CH2=CH2Cl + HCl

b) Como blanqueante en las industrias del papel y textil; para la desinfeccin


sanitaria de aguas, piscinas y en el tratamiento de aguas residuales. El 20% de la
produccin del Cl2 se emplea para este uso.
c) En la fabricacin con compuestos inorgnicos como el HCl, Cl 2O, HClO,
NaClO3, PCl3, PCl5, etc. El 10% de la produccin del Cl2 se emplea en esta sntesis
de productos inorgnicos.

Proceso de fabricacion del Hidroxido de Sodio

Proceso de fabricacion del Hidroxido de Sodio


Datos Tcnicos Sobre El Producto
Nombre Tcnico: Hidroxido de Sodio (Soda Castica)
Frmula molecular: NaOH
Peso molecular: 40 gr./mol

Propiedades fsicas:
Color: blanco (en slido como lenteja)
Olor: inodoro (sin olor)
Estado: Slido o en solucin.
Propiedades Qumicas:
Funcin qumica: Hidrxido
Tipo de reaccin: Corrosiva, exotrmica.

Preparacin usar:
Disolvente: agua (H20)
Neutralizante: cido (HCL preferiblemente)
Estandarizar frente: FAP, cido benzoico, o yodato cido de potasio

Manejo y precauciones:
Tener mucha precaucin al manejar soluciones concentradas, ya que es muy
corrosivo (tanto en solucin como en slido). Siempre que se preparen soluciones
patrn de lcalis como NaOH o KOH se debe proteger la cara, as como usar
guantes y ropa adecuada. Si el reactivo entra en contacto con la

piel, inmediatamentelave el rea con abundantes cantidades de agua. En caso de


ingestin acuda lo ms pronto posible a un centro de salud.
Se contamina fcilmente con CO2 de la atmsfera originando carbonato y
disminuyendo su concentracin efectiva. En solucin gurdese en un recipiente
preferiblemente plstico de sello hermtico, lo cual garantiza una estabilidad por
dos semanas mximo.
El Hidrxido de Sodio es una sustancia incolora e higroscpica que se vende en
forma de trozos, escamas, hojuelas, granos o barras. Se disuelve en agua con
fuerte desprendimiento de calor y la disolucin acuosa se denomina leja de sosa.
Tanto la sosa custica como la leja atacan la piel.

En su mayor parte la sosa custica y la leja de sosa se obtienen en la electrlisis


cloro- lcali. Sin embargo, se obtiene una pequea parte por caustificacin de
Carbonato de Sodio. Se calienta una solucin de Carbonato de Sodio con la
cantidad correspondiente de cal apagada (Hidrxido de Calcio) as precipita el
Carbonato de Calcio insoluble y en la solucin queda Hidrxido de Sodio.

De este mtodo se obtiene el nombre de sosa custica para el Hidrxido de Sodio.


Na2CO3 + Ca(OH)2

CaCO3 + 2 NaOH

Aplicaciones

La sosa custica tiene muchas aplicaciones en la industria qumica, principalmente


en forma de leja de sosa, que se prepara donde ha de usarse y en cualquier
concentracin deseada por disolucin en agua de la sosa slida. Como campos
principales de empleo citaremos: industrias de algodn, seda artificial, plsticos,
textiles y de jabn, en la fabricacin de diversos productos qumicos, etc.

Almacenaje Y Transporte
Como la sosa custica slida es fuertemente higroscpica y reacciona
rpidamente con el Dixido de Carbono del aire, formando Carbonato de Sodio:

2 NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O

Se envasa hermticamente en tambores y as se la amacena y distribuye. Como


material de construccin para envases y depsitos es adecuado el hierro. El
aluminio no puede emplearse, porque la leja de sosa la disuelve formando
aluminato, pero es posible emplear plsticos para el recubrimiento de vasijas. En
el trabajo con sosa o con leja es necesario utilizar gafas protectoras, porque tanto
trocitos de slido como gotas de solucin atacan rpidamente los ojos.

MTODOS DE OBTENCIN
Existen seis mtodos para la obtencin de Hidrxido de Sodio. A continuacin los
nombramos y posteriormente explicamos los tres ms importantes.
MTODO SOLVAY
ELECTRLISIS CLORO-LCALI
MTODO LE BLANC
ELECTRLISIS EN FASE FUNDIDA POR EL MTODO DE DOW
MTODO DEL DIAFRAGMA
MTODO DE LA AMALGAMA

Mtodo Solvay
1. Haciendo pasar Amonaco y Dixido de Carbono (gaseosos) por una solucin
saturada de Cloruro de Sodio se forma Carbonato cido de Sodio y Cloruro de
Amonio (ambos insolubles).
NaCl + NH3 + CO2 + H2O

NaHCO3 + NH4Cl

2- El Carbonato cido de Sodio se separa de la solucin por filtracin y se


transforma en
Carbonato de Sodio por calcinacin:

2 NaHCO3

Na2CO3 + H2O + CO2

3- El Cloruro de Amonio obtenido se hace reaccionar con Hidrxido de Calcio y se


recupera Amonaco.
2 NH4Cl + Ca(OH)2

2 NH3 + 2 H2O + CaCl2

4- El Hidrxido de Calcio se produce en la misma fbrica por calcinacin de


Carbonato de
Calcio (piedra caliza) y as se produce el Dixido de Carbono necesario en la
ecuacin 1.
CaCO3

CaO + CO2

En 1888 se descubri el mtodo del diafragma y se realiz la primera electrlisis


tcnica Cloro- lcali. El mtodo de Griesheim se extendi triunfalmente por todo el
mundo y fue piedra fundamental para nuevos desarrollos tcnicos de procesos
electroqumicos (obtencin de Aluminio, Magnesio, Sodio, etc.).
Desde entonces, Cloro y sosa custica estn ntimamente unidos, y el aumento en
consumo de uno de ellos se traduce en exceso de produccin del otro. Por
ejemplo, cuando despus de la primera guerra mundial, aument abruptamente el
consumo de sosa custica para la industria de la seda artificial, el empleo del
Cloro producido result un problema insoluble e hizo necesario la bsqueda de
nuevos campos de aplicacin para el Cloro. Esta bsqueda fue coronada con tal
xito que, desde hace unos treinta aos, la situacin ha cambiado por completo y
el ulterior desarrollo de la electrlisis Cloro-lcalis est hoy subordinado a las
necesidades de Cloro.

Electrlisis Cloro-lcali
Los productos principales de la electrlisis de Cloruro de Sodio, Cloro y sosa
custica ya estaban asociados con anterioridad, pues ambos estn en relacin
con la fabricacin de sosa por el mtodo Le Blanc. El Cloro se obtena del cido
Clorhdrico, producto secundario del mtodo Le Blanc, la sosa custica a partir del
producto principal, la sosa misma.

Mtodo Le Blanc

1- A partir de Cloruro de Sodio y cido Sulfrico se obtienen Sulfato de Sodio y


Cloruro de
Hidrgeno.
2 NaCl + H2SO4

Na2SO4 + 2 HCl

2- El Sulfato de Sodio se reduce con coque y se calcina con caliza, as se obtiene


Carbonato de Sodio, Sulfuro de Calcio y Dixido de Carbono.
Na2SO4 + CaCO3 + 2 C

Na2CO3 + CaS + 2 CO2

3- Por extraccin con agua pueden separarse el Carbonato de Sodio (soluble) y el


Sulfuro de Calcio (insoluble).

4- El Carbonato de Sodio puede tratarse con cal apagada para obtener una
solucin de
Hidrxido de Sodio.
Na2CO3 + Ca(OH )2

CaCO3 + 2 NaOH

Al pasar al mtodo de Solvay fue preciso obtener Cloro a partir de otras fuentes de
cido Clorhdrico, sin que se alterase el cuadro en lo que se refiere a la sosa
custica.

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