Tasi Gyula - Matematikai Kémia

Tartalom
Brlk:
KLLAY MIHLY
Elsz ...................... ,........................................................................................................ s

Nhny alapvet s szrmaztatott fizikailiand ................................................ 8
A knyvben hasznlt fm:1:osabb rvidtsek s jellsek ................................... 9
l.
egyetemi docens
BME Fizikai Kmiai Tanszk
CSONTOS JZSEF
tudomnyos fmunkatrs
BME Fizikai Kmiai Tanszk
Bortterv:
SZNYI ETELKA
ISBN 9?8-963-482-949-2
2.
Mindenjog fenntartva.
Jelen knyvet, illetve annak rszeit tilos reproduklni,
adatrgzt rendszerben trolni,
brmilyen formban, vagy eszkzzel
- elektronikus, mechanikus, fnykpszeti ton vagy ms mdon kzlni a kiad engedlye nlkl.
Szimmetria a kmiban
ll
Bevezets ...................................................................................................... 11
Alapvet matematikai fogalmak ................................................................... 12
A csoport fogalma ......................................................................................... l 3
Mtrixok a kmiban s a fizikban .... ,........................................................25
A fiiggvnytr fogalma* ............. ,................................................................. 54
Molekulk sztatikus s dinamikus szimmetrija...........................................73
1-6.1
Molekulris pontcsoportok s vzcsoportok........................................74
1-6.2
Molekulk geometrija: a Z-mtrix fogalma .......................................92
1-6.3
A szimmetria megnyilvnulsa molekulris tulajdonsgokban ...........96
1-6.4
Mol~kulris szimmetriacsoportok., .................................................... 104
1-7. K:ristlyok szimmetrija: trcsoportok ........................................................ l08
1-8. Feladatok..................................................................................................... l16
1-9. Ajnlott irodalom ........................................................................................124
F.1-1. M!ltematikai logikai s halmazelmleti alapok .......................................... J25
F.l-2. A komplex szmok algebrja ...................................................................... 137
F.l-3. Vektoralgebra s vektoranalzis .................... ~ ...... ~ ...................................... 140
F .1-4. Egy folyamatbra molekulris pontcsoportok meghatrozsra ............... .149
FJ-5. A krisztallogrfiai pontcsoportk ...............................................................150
1-1.
1-2.
1-3.
1-4.
1-5.
1-6.
Modellezs s paramterbecsls a kmiban

151
2-1. Bevezets ..................................................................... ,............... :.............. 151
2-2. Differencilegyenletekkel kapcsolatos alapfogalmak................................. 152
2-3: . A LAPLACE-transzformci......................................................................... l 60
2-4. Valsznsg a matematikban, a kn;ban s a fizikban ....................... 165
2-5: Paramterbecsls a legkisebb ngyzetek mdszervel ............................... 195
2-6. Kmiai reakcik idbeli lefolysa: fenomenologikus trgyals ................ .216
2-7. A variciszmts alapjai .................................................. ,. ......................230
2-8. A klasszikus mechanikamint pozis ..........................................................241
2-9. A tmeg s az energia ekvivalencija .........................................................255
2-10. - Feladatok .....................................................................................................266
2-11. Ajnlott irodalom ........................................................................................271
F.2-1. Egyszer lineris ODE-k hagyomnyos megoldsa ...................................278
F.2-2. A SOMMERFELD-fle mdszer differencilegyenletek megoldsra...........284
F .2-3. Fggvnyek minimalizlsa szimplex-eljrssal ....................................... .286
F.2-4. Specilis fiiggvnyek a kmiban* .............................................................289
F.2-5. Nhny fiiggvny LAPLACE-transzfrmltja .............................................. .31 0
' 3
Tasi Gyula: Matematikai kmia
Elsz
A tudomny matematika nlkl elkpzelhetetlen. Nagyon sok tudomnyos eredmny csak

matematikai eszkzk segtsgvel rhat le s rthet meg. A megfelel matematikai httr
hinya nagyon sok egyetemi hallgat tudomnyos elrehaladst lassija, st meg is
akadlyozhatja ket a tudomnyos eredmnyek felfogsban, megrtsben. A matematika
bizonyos fok ismerete teht minden tudomnyos szakember szmra fontos. Persze, egy
kmikusnak nem pontosan olyan matematikai ismeretekkel kell rendelkeznie, mint egy
gpszmmknek vagy egy kzgazdsznak. A klnbz termszettudomnyok is a
matematika ms-ms terletre helyezik a hangslyt. A kmikusok s a fizikusok azoriban
napjainkban jobbra azonos matematikai eszkzket hasznlnak. Azonban ez nem volt
mindig gy.
rdemes meggondolni, hogy a XVIII-XIX. szzadban nagyon sokan gy gondoltk, hogy
a kminak egyltaln nincs szksge matematikra:
"Every attempt to empl9y mathematical methods in. the study of chemical questions must be considered
profoundly irrational and contrary to the spirit of chemistry. If mathematical analysis should ever hold a
prominent place in chemistry - an aberration which is hoppily almost impossible - it would occasion a rapid
and widespread degeneration of that science." [Augustus Compte, Freneh philosopher, 1798-1857; in
Philosophie Positive, 1830]
Azonban, szerencsre, tannak nevezetes kivtelek is: pldul Jeremias Benjamin. RICHTER
(1762-1807), a sztchiometria sz megalkotja, a matematika sze:ept a kmiban olyan
fontosnak tartotta, hogy egy hromktetes mvet rt a matematika kmiai alkalmazsairl:
"Anfangsgrnde der Stchiometrie oder Messkunst chem. Elemente", I-III, Hirschberg,
Breslau, 1792-94.
A (klasszikus) fizika mr a XIX. szzadban a matematikai analzis szilrd talajn llt. A
XVII-XIX. szzad nagy fizikusai ltalban jelents matematikai munkssggal is
rendelkeztek. A XVII. szzad legnagyobb fizikus-matematikus gniusza, Isaac NEWTON
(1642-1727), mg kmival is foglalkozott. St, ezeket a tanulmnyait is ugyanolyan
fontosnak tartotta, mint a fizika terletn szletetteket. A tudomnyos gondolkodst ezekben
az idkben a newtoni determinizmus elve uralta, s gy gondoltk, hogy a termszet jelensgei
differencilegyenletek segtsgvel lerhatk. .A valsznsg tudomnya ppen hogy csak
megszletett a XVII. szzadban, s egylatn nem jutott szerephez a fizikban s. a kmiban.
A klasszikus fizika cscst az analitikus mechanika megszletse jelentette: ltrejtt a
variciszmts az infinitezimlis kalkulus talajn. A variciszmts eszkzeit napjaink
kmiirusai s fizikusai egyarnt hasznljk.
A XX. szzad dnt vltozst hozott a termszettudomnyokban hasznlt matematikai
eszkzket illeten: gyztt az absztrakt algebra s a valsznsgelmlet! Ez vgl is a
kvantummechanika 1925-s megszletsnek volt az eredmnye. Megjelentek a mtrixok s
azok csoportjai a fizikban s a .kmiban. Ezt gyorsan kvette a kmiai kts elmleti
rtelmezse s a BORN-PPENHEIMER-fle kzelts megjelense 1927-ben, amik
megnyitottk a kaput a kvantunnriechanika szmra a kmia fel. Paul Adrian Maurice
DIRAc (1902-1984) 1929-es hres kijelentse mr a kmiai problmkat'egyenesen alkalmazott matematikai problmkra reduklta:
5
"The general theory of quantum mechanics is now almost complete, the imperfections that still remain
being in connection with the exact fitting of the theory with relativity ideas. These give rise to difficulties
only when high-speed particles are involved, and are therefore of no importance in the consideration of
atomic and molecular structure and ordinary chemical reactions, in which it is indeed usually sufficiently
accurate if one neglects relativity variation of mass with velocity and assutiles only Coulomb forces
between the various electrons and atomic nuclei. The underlying physical laws necessary for the
mathematieal theory of a large part of physics and the whole of chemistry are thus completely known, and
the difficulty is only that the exact application of these laws leads to equations that are too complicated
to be soluble. It therefore becomes desirable that approximate practical methods of applying quantum
mechanics should be developed, which can lead to an explanation of the main features of camplex atomic
systems without too much computation." [P.A.M. Dirac, Proc. Roy. Soc. (London), 123, 714 (1929)]
krdses bekezdseket pedig kt fiiggleges prhuzamos vonal kz helyeztk. Ezek a rszek

egy alapoz ltalnos kurzus esetn elhagyhatk.
Sok bart, kollga s tantvny segtett emelni a knyv sznvonalt. Klnsen hls
vagyok Kllay Mihy s Cs~ntos Jzseftanr uniknak, valamint Barna Dra, Nmeth Eszter
s Nagy Balzs hallgatknak. Alaposak voltak a kzirat tnzsben s szintn megmondtk
a vlemnyket. A knyvben kirtkelt mrsi eredmnyek pedig kmiai s krnyezettudomnyi B Sc (nppali s levelez) hallgatk lelkes kisrleti munkjt dicsrik.
DIRAc szerint teht a fizikai problmk nagy rsze s a kmiai problmk teljesen az
alkalmazott matematika trgykrbe tartoznak. Termszetesen az akkori mechanikus
szmllgpek nem voltak alkalmasak a krdses egyenletek megoldsra. rdemes
megemlteni, hogy Edward TELLER (TeHer Ede, 1908-2003) hres magyar szrmazs
kmikus-fizikus Werner HEISENBERG ( 190 1-1976) nmet fizikus doktorandusza volt abban az
idben Lipcsben. A feladata a legkisebb molekula, a H; molekulaion, alap s getjesztett
elektronllapotainak a meghatrozsa volt. Az elrelthatlag tbb vig tart munknak,
feltehetleg a mechanikus szmllgp ltal keltett elviselhetetlen zaj rniatt, vgl is
HEISENBERG vetett vget. A ksbbi Los Alaroas-i nukleris kutatsok (1940-45) is azt
mutattk, hogy az akkori szmtgpek nem tudtak megbirkzni a problmkkal. John von
NEUMANN (Joha.mi von Neumann, Neumann Jnos, magyar szrmazs amerikai
matematikus, 1903-1957) akkori szmtgpe l lebegpontos mveletet tudott vgezni
msodpercenknt (Eng. monojlop machine = l flop/s).
Napjainkban ez a helyzet jelentsen megvltozott: az utbbi kt vtizedben a szmtstechnika risi fejldsen ment keresztl. Ezzel kapcsolatban rdemes megemlteni egy, a
Journal of Chemica/ Education folyiratban megjelent cikket [P.S. Poskozim, Computer
Speed and Avogadro 's Number, J. Chem. Educ., 85, 634 (2008)]. Ebbl kiderl, hogy
napjaink legjobb IBM szmtgpe 445 trilli mveletet tud vgezni msodpercenknt, s gy
Avogadro-szmnyi szmtshoz 43 vre lenne szksg. Az 1986-os v egyik legjobb
szmtgpe, CRAY ~s l esetn ugyanez a szmts 1.9 milli vet ignyelt volna. Ez azt
jelenti, hogy a jelenlegi legjobb szmtgp kb. 44000-szer gyorsabb. Ez vi kb. 2000-szeres
sebessgnvekedst jelent; ami pedig nmi optimizmussal azt jelentheti, hogy egy v mlva a
krdses szmts mr csak 8 napot ignyel!
Jelen m a matematikai kmiai alapokat nyjtja a ksbbi termosztatikai, statisztileus
termodinamikai, kvan~miai, spektroszkpiai, szilrdtestkrniai, svnytani, kristlytani,
reakcikinetikai, radiokmiai, mvelettani s nem utolssorban a szmitsos kmiai tanulmnyokhoz, felttelezve a hagyomnyos matematikai analzis (differencil- s integrlszmts) ismerett. Az rdekld hallgatknak tovbbi cikkek s knyvek tanulmnyozst
is javasoljuk. A tovbblpshez nagyszer cikkek tallhatk a Journal of Chemical Education
(J. Chem. Educ.), az American Journal of Physics (Am. J. Phys.) s a Journal of
Mathematical Chemistry (J. Math. Chem.) folyiratokban.
Jelen mben vannak olyan fejezetek, bekezdsek s feladatok, melyek aZ tlagosnl tbb
figyelemet, trelmet ignyelnek. Ezeket a fejezeteket s feladatokat csillaggal megjelltk:; a
Szeged, 2009.
Tasi Gyula
Nhny alapvet s szrmaztatott fizikai lland
A knyvben hasznlt fontosabb rvidtsek s jellsek
Az llandk P.J. MOHR, B.N. TAYLOR s D.B. NEWELL cikkbl sznnaznak: "CODATA
Recommended Values of the Fundamental Physical Constants: 2006'', J. Phys. Chem. Ref.
z+,N: a termszetes szmok (pozitv egsz szmok) halmaza ( {1, 2, ...})
Data, 37(3), 1187-1284 (2008) (http://physics.nist.gov/constants). rtkket a legkisebb

ngyzetek mdszere alapjn vgzett illesztssei hatroztk meg. Az illeszts jsgra
jellemz statisztikai adatok a krdses cikkben megtallhatk
z:,N.:
Mennyisg
A fny sebessge vkuumban

A vkuum permebilitsa
A vkuum permittivitsa
Szimblum
Ertk
Dimenzi
299792458
47t x 10- 7
ms-1
NK2
/1{)
1/JloC2
Eo
h
34
mplm.
6.62606896 x 101.054571628 x 10-34

1.602176487 x 10-19
1.672621637 x 10-27
1.00727646677
9.10938215 x 10-31
1.674927211 x 10- 27
1.00866491597
1836.15267247
mplm.
1838.6836605
ao
Eh
u, mw, arnu
0.52917720859 x 10- IO
4.35974394 x 10- IS
27.21138386
6.02214179 x 1023
1.660538782 x 10-27
R
k
8.314472
1.3806504 x 10-23
Planck-fle lland
h/2K
Elemi tlts
A proton tmege
e
mp
Az elektron tmege
A neutron tmege
m.
m.
li
Proton-elektron
tmeghnyados
Neutron-elektron
tmeghnyados
Bohr-rdiusz
Hartree-energia
N,~
A vagadro-lland
Atomi tmegegysg
2
m. =
C)/l2
Molris gzlland
Boltzmann-lland R/NA
me
Fm- 1
J s-1
J s-t
c
kg
amu
kg
kg
amu
ro
J
eV
Konverzis faktorok
l
l
l
l
eV= 23.06055 kcal mor = 96.48534 kJ mor1 = 8065.545 cm- 1

Eh= 627.5095 kcal mor1 = 2625.500 kJ mol- 1 = 27.21138386 eV
Bohr-elektron = 2.541747 Debye
cal= 4.184 J
Atomi egysgek (Eng. atomic units, a.u.)

A kvantumkmiai szmtsokban n. atomi egysgeket hasznlunk. Atomi egysgek
hasznlatra gy trhetnk t, ha feltesszk, hogy 1l = m. = 4JZ"E0 =l s e = l. Ezek
kvetkezmnye pldul hogy a0 =Eh =l. Az id atomi egysge: T0 = 1i/Eh. A sebessg
atomi egysge: v0 = a0 0 gy a fnysebessg atomi egysgben: c0 = cfv0 = 137.036.
/T
Z : az egsz szmok (pozitv, negatv s a zr) halm~

z~,N 0 : a nemnegatv egsz~szmok (a termszetes szmok s a nulla) halmaza
az els n termszetes szm halmaza ( {1,2, ... ,n})

Q : a racionlis szmok halmaza
Q+: a pozitv racionlis szmok halmaza
IR : a vals szmok halmaza
IR+: a pozitv vals szmok halmaza
IR~: a nemnegatv vals szmok halmaza
IR' : a standard s a nemstandard vals szmok halmaza
C : a komplex szmok halmaza
0 : res halmaz
'P(A): az A halm~ hatvnyhalm~
.
QED: Quod erat demonstrail'd.um (latin) =.be van bi:wnytva
oif : a KRONECKER-fle delta
e ifk :
LEVI-CMTA szimblum
o(x): a DIRAC-delta
A B : direktszorzat (halmazok, csoportok, mtrixok, stb.)
Sp(A): az A mtrix nyoma (spfuja)
det(A): az A mtrix determinnsa
[P,Q]: a P s a Q mtrixok (opertorok) kommuttora
(x az x bra-vektor
lY): az y ket-vektor
(x ly) : az x bra-vektor s az y ket-vektor skalris szorzata
L2 : a ngyzetesen)ntegrlhat fiiggvnyek tere
.L{f(t)}: azj{t) fuggvny LAPLACE-transzformltja
..C1{F(s)}: az F(s) fggvny inverz LAPLACE-transzformltja
V : nabla-opertor
L\ = V 2 : LAPLACE-opertor
n : esemnytr
(Q,F,P): valsznsgi mez
E ( ,;)
a ~ valsznsgi vltoz vrhat rtke
2
D ( ,;) = (L\,;)2 : a~ valsznsgi vltoz szrsngyzete (variancija)
D ( ,;) L\ ,g : a ~ valsznsgi vltoz szrsa
SE (a) : az paramter becslt hibja
L( q, q,t) : LAGRANGE-fiiggvny
H(q,p,t): HAMILTON-fiiggvny
l:
=(,;) :
=
1. Szimmetria a kmiban
"Tigris! Tigris! jszaknk
Erdej ben srga lng,
Mely rk kz szabta rd
Rettent
szimmetrid?"
William Blake (1757-1827), A tigris,
Szab Lrinc fordtsban.
1-1. Bevezets
A termszet egyik legmegragadbb tulajdons~ga a szimmetria. A szimmetria fogalmnak
termszettudomnyos megalapozshoz Hermann WEYL (1885-1955) egy kitn megfogalmazsbl lehet kiindulni, miszerint akkor szimmetrikus valami (trgy, trvny, jelensg
stb.), ha azt meghatrozott mveletnek alvetve nem tapasztalunk vltozst. A szimmetriavizsglatok leghatkonyabb eszkze a csoportelmlet. Ahogy. a szmok nagysgot, gy a
csoportok szimmetrit mmek. Nem is annyira az absztrakt csoportelmlet, mint inkbb a
csoport-reprezentcielmlet jtszik fontos szerepet kmiban s a fizikban.
Atomok, molekulk s kiterjedt szilrd anyagok szimmetrijnak lershoz ltalban ms
s ms csoportot alkalmazunk. ltalnossgban igaz, hogy minl nagyobb a rendszer szimmetrija, annl komoly~bb matematikai appartus kell a szimmetria kezelshez. Ennek megfelelen az atomok jeldntik a legnagyobb problmt (teljes forgsi csoport), majd a lineris
molekulk (axilis forgsi csoport) s a nemlineris molekulk (pontcsoportok, vzcsoportok
s szimmetriacsoportok), vgl pedig a kiterjedt szilrd rendszerek (trcsoportok) kvetkeznek. A csoport mellett azonban ms algebrai struktrkat (test, gyr, hl, lineris tr,
HILBERT-tr stb.) is hasznlunk termszeti jelensgek lersra, gy ezekkel is kell foglalkozunk.
A fizikai-kmiai alkalmazsokat illeten a lineris tr messze az els helyet foglalja el az
algebrai struktrk kztt. A lineris terekkel s tulajdonsgaikkal foglalkoz tudomnyg, a
lineris algebra, a-b antummechanika s a kvantumkmia matematikai nyelve.
A mtrixok algehrja, a szleskr fizikai s kmiai alkalmazsok kvetkeztben igen
fontos algebrai struktrv vlt az idk folyamn. Nagyon sok fontos, kzvetlenl nehezen
kezelhet algebrai struktrrl derlt ki ugyanis, hogy izomorfia ltesthet kztk s
specilis mtrixok halmazai kztt. Az izomorfia megteremtse utn pedig mindazok az eredmnyek rendelkezsnkre llnak, amik a mtrixokra mr bizonytst nyertek. Ez valjban
azt jelenti, hogy az izomorfia miatt elegen~ csak a krdses mtrixok algebrai struktrjt
tanulmnyoznunk annak rdekben, hogy a nehezen kezelhet eredeti algebrai struktra tulajdonsgairl informcit szerezznk.
ll
1-2. Alapvet matematikai fogalmak
1-3. A csoport fogalma
A matematikban, a fizikban s a kmiban deduktv elmletek a legsikeresebbek.

Gondoljunk csak az euklideszi geometrira, a klnbz axiomatikus halmazelmletekre, a
valsznsgelmletre, a termodinamikra, a klasszikus mechanika newtoni aximarendszerre, az analitikus s a relativisztikus mechanikra s nemutolssorban a kvantummechanikra. Mindezek az elmletek vges sok aximn alapulnak. Egyedl a bennk szerepl
hatrozatlan mennyisgeket kell definilnunk, azaz matematikai vagy fizikai-kmiai tartalommal megtltennk. A matematikai logika eszkzeinek segtsgve!, az aximk alapjn,
tteleket tudunk felllitani s bizonytani. Ez a folyamat vezet az elmlet bvtshez, teljesebb ttelhez. Az elbbiek fnyben nem meglep, hogy risi meglepetst s megdbbenst keltett Kurt GDEL (1906-1978) nmet-cseh-osztrk-amerikai matematikai logikus
1931-ben napvilgot ltott nemteljessgi ttele (Eng. Gdel 's incompleteness theorem). A
ttel szaba<l megfogalmazsban a kvetkezt lltja:
Az algebra sz az arab al-dzsabr (Eng. al-jabr) szbl szrmazik. A sz eredeti jelentse:

visszahelyezs, helyreilleszts. Az orvosi gyakorlatban trtt csontok helyreillesztst rtettk alatta. Asz a matematikba egy arab tuds (Muhammad ibn-Musa AL-KHwARIZMI, ca
780-850) knyve (Al-jahr w al-muqabalah) rvn kerlt be idszmtsunk szerint 830-ban.
A krdses knyv egyenletek megoldsval foglalkozott, s a szerz az algebrai mvelet alatt
azt rtette, hogy egy egyenlet mindkt oldalhoz ugyanazt a mennyisget hozzadta. A m
mg egy fontOs fogalommal szolglt: a szerz sajt nevbl (AL-KHWARIZMI) alakult ki aZ
algoritmus sz (Eng. algorithm). Napjainkban a!goritmus alatt egy problma vges szm
lpsben trtn megoldsnak lpsenknti lerst rtjk. Azonban meg kell emltennk,
hogy abban az idben az indiai matematika magasabb szinten llt, mint az arab, s az arab
kultra az indiaibl tpllkozott. A mrok spanyolorszgi jelenltvel magyarzhat, hogy az
eurpai kultra az araboktl tanulta meg a matematikai alapokat.
Az absztrakt csoportelmlet kialakulshoz szmos matematikus jrult hozz. A XVIII.
szzadi klasszikus algebrbl, ami alapveten polinomilis egyenletek megoldhatsgnak
krdsvel foglalkozott, a XIX. szzadban alakult ki a modem algebra. Az absztrakt csoportelmlet megszletsvel kapcsolatban mindenekeltt Niels Henrik ABEL (1802-1829) norvg
s variste GALlS (1811-1832) francia matematikusok nevt kell megemltennk. Mindketten fiatalon haltak neg, de munk:juk alapvet fontossgnak bizonyult a csoportelmlet
kialakulsa szempontjbl. Baron Augustin Louis CAUCHY (1789-1857), GALlS munkj t
folytatva, a permutcis csoportok elmletvel foglalkozott. Arthur CAYLEY (1821-1895)
definilta elszr gy az absztrakt csoport fogalmt, amilyen formban azt ma is hasznljuk.
Ugyancsak az nevhez fzdik a mtfixalgebra alapjainak a leraksa is. A vgtelen csoportok vizsglata tern Caroille Marie Ennemond JORDAN (1838-1922) s tantvnyai Felix
KLEIN (1849-1925) s Marius Sophus LIE (1842-1899) rtek el kimagasl eredmnyeket.
A fizikusok s a kmikusok szmra a reprezentcielmlet a csoportelmlet legfontosabb rsze. A reprezentcielmlet kialakulsban George Ferdinand FROBENIUS (1 8491917) szerzett nagy rdemeket. vezette be a csoportkarakterek fogalmt is.
A csoportelmlet els gyakorlati alkalmazsa - a rntgendiffrakcis szerkezetvizsgl
mdszer kialakulsa idejn - Artur SCHNFLIES nmet matematikus nevhez. fzdik:
csoportelmleti alapon megoldotta a kristlyrcsok osztlyozsnak problmjt. Ennl sokkal jelentsebb volt azonban Herman WEYL (1885-1955) s Bugene Paul WIGNER (Wigner
Jen magyar szrmazs amerikai fizikus, 1902-1995) hozzjrulsa, akik az 1920-as vek
vgn a csoportelmlet s a kvantummechnika kapcsolatt teremtettk meg. WIGNER Jen .
1963-ban fizikai Nobel djat kapott ezen a terleten vgzett munk:ssgrt. Az 1931-ben
nmetl, majd ksbb angolul megjelent "Gruppentheorie und ihre Anwendung auf die
Quan/enmechanik der Atomspektren" knyve nagy hatssal volt tbb fizikus s kmikus
generci gondolkodsmdjra. A knyv 1979-ben magyarul is megjelent az Akadmiai
Kiad gondozsban, "Csoportelmleti mdszer a kvantummechanikban" cmen.
. '
. '. , ' ., ' ;...~-
; . ',
.,. ' . . .-r
.,
... . . ' ~ "
" ~ ' ' <'
'
'
- . . " , '
Minden v$~s sok .xim.n al~!.Pul dedulQ;v elmletben megfogalmll,Zhatk olyan lltsok,
amely~k llZ elmleten bellll se nem igazolhatk, se nem cfolhatk.
A Gdel-fle nemteljessgi ttel termszettudomnyi konzekvenciirl jelenleg keveset

tudunk. Mindenesetre ltezse az axiomatikus elmletek sikerre rnykot vet.
A matematika minden ga hasznlja a matematikai logika s a halmazelmlet fogalmait,
eszkzeit s eredmnyeit. A logika a gondolkods ltalnos trvnyszersgeit vizsglja. A
matematikai logika a matematikban alkalmazott gondolkodsi formkkal, valamint azoknak
a trvnyeknek a vizsglatval foglalkozik, amelyek alkalmazsa biztostja matematikai
meggondolsaink helyessgt.
Az n. "naiv halmazelmlet" Georg CANTOR (1845-1918) hallei egyetemi tanr munk:ssga rvn alakult ki az 1880-as vek elejn. Mg CANTOR letben azonban a halmazelmletben ellentmondsokat, n. antinmikat fedeztek fel. Ezek fellpsnek elsdleges
oka az volt, hogy a krdses halmazelmlet szerint minden sszessg halmaznak tekinthet,
amennyiben valamilyen mdon meg tudjuk mondani, hogy mik az sszessg elemei. (Ezen
felttelezs miatt kapta a CANTOR-fle halmazelmlet a naiv szcskt jelzknt a nevben.)
Az antinmik felbukkansa utn - ppen azok kikszblse rdekben - klnbz
axiomatikus halmazelmletek alakultak ki (pl. ZERMELO-FRAENKEL-fle halmazelmlet).
Az F.l-1. fggelkben sszefoglaljuk azokat a fontos matematikai logikai s halmazelmleti alapfogalmakat s eszkzket, amelyeket a ksbbiekben felhasznlunk. Ezek jelents rszvel mr minden bizonnyal tallkozott az olvas korbbi tanulmnyai sorn.
Az algebra napjainkban mveletekkel elltott halmazok, algebrai s~ vizsglatval

foglalkozik. Mindenekeltt definilnunk kell az algebrai mvelet fogalmt
12
13
Definci: Legyen adott egy A '#0 halmaz s egy n ;;:: O egsz szm. Az
pezst az A halmazon rtelmezett n-vltozs (n-r) mveletnek nevezzk.
J : A" ~ A
lek-
Az n= O, l, 2; ... esetekben rendre a nullr, az unr s abinr mveletelnevezst hasznljuk.

A nullr mvelet egyetlen egy elem kivlasztst jelenti.
Ezek utn bevezethetjk az algebrai struktra fogalmt
Definci: Algebrai struktrn (vagy egyszeren algebrn) egy olyan U= (A,F) rendezett
halmazprtrtnk,ahol A-#0, F-#0 s VjeF-hez 3neZ~ szm,amelyrefazAhalmazon rtelmezett n-r mvelet. Az A halmazt az U algebra tarthalmaznak, az F halmazt
pedig az algebra alapmveletei halmaznak nevezzk.
A kvetkezkben nhny pldt adunk meg algebrai struktrkra.
Az (A,F) algebra grupoid, ha F egyetlen ktvltozs mveletbl ll. Az (A,F) grupoid

flcsoport, ha a mvelet asszociatv. Az (M, {1, }) algebra monoid, ha az l nullvltozs
mvelet, (M,) flcsoport s VaE M-re la=al=a. Teht a nullr mvelet az egysgelem ltezst biztostja. A (G, {l,- 1 ,} ) algebra csoport, ha az l nullvltozs, a l egyvltozs, a ktvltozs mvelet s teljeslnek a kvetkez felttelek: (l) a (G, {l,}) monoid
1
s (2) VaeG-re3a- EG, hogy a-1 a=aa-1 =l. Ha a mvelet kommutatv, akkor
kommutatv vagy ABEL-csoportrl beszlnk. Ha a ktvltozs mveletet sszeadsnak
nevezzk, akkor additv csoportrl beszlnk, s az egysgelemet neutrlis elemnek moildjuk.
Ha a ktvltozs mveletet szorzsnak nevezzk, akkor multiplikatv csoportrl beszlnk.
A matematikai kmiai szakirodalomban a csoportra ltalban az elbbitl formailag eltr
definci tallhat. Knny azonban megmutatni, hogy ez a definci ekvivalens az elb
biekben megadottaL Nzzk meg a hagyomnyos defincit egy kicsit kzelebbrl!
Defmci: Biznyos elemek G sszessgt csoportnak nevezzk, ha elemei (a, b, c, ... ) kztt
rtelmezve van egy szorzsnak nevezett mvelet s a kvetkez ngy axima teljesl:
(l) Zrtsg: A csoport brmely kt elemnek a szorzata a csoportnak egy egyrtelmen
meghatrozott eleme:
Va e G 1\ Vb e G-hez 3c e G, hogy c =ab.
(2) Asszociativits: A szorzatok tetszlegesen zrjelezhetk, azaz
(ab)c=a(bc) (Va,b,c e G).
(3) Egysgelem: A csoportnak van e~ egysgelernnek nevezett eleme (1 , e vagy E), amelynek az a tulajdonsga, hogy a vele val szorzs nem vltoztat a csoport elemein, azaz
a e= ea = a (Va E G).
(4) Inverz elem: A csoport minden a elemhez tartozik egy a-1-gyel jellt inverz elem,
amelyre teljesl, hogy
aa-1 =a-1 a=e (Vae G).
A kt defmci ekvivalencija kvetkezkppen lthat be: (l) a mvelet defincija ~
zrtsg, (2) a flcsoport defmcija ~ asszociativits, (3) a monoid defmcija ~ egysgelem s (4) a csoport defincija ~inverz elem.
14
Ha a (G,{l,-1 , }) csoport tarthalmaza vges, akkor vges csoportrl beszlnk, s a

g = IGI szmot a csoport rendjnek nevezzk. ~a a tarthalmaz vgtelen, .akkor vgtelen
csoportrl beszlnk. A tov~biakban elssorban vges csoportokkal fogunk foglalkozni.
Plda: Tekintsk az l, az i, a -l s a -i szmok halmazt ( {l, i, - 1, -i}), ahol az i az
imaginrius egysg ( i2 = -1 )! Knnyen megmutathat, hogy ez a halmaz a komplex szmok
szorzsra nzve csoportot alkot. (A komplex szmokat illeten lsd az F.12. fggelket!)
Elszr is brmely kt elem szorzata is hozztartozik a halmazhoz. A csoport egysgeleme az
l. A -1 inverze nmaga, az i inverze-i s a - i inverze i. Termszetesen a skalrok szorzsa
asszociatv. Mivel pedig a kommutativits is teljesl, ezrt ABEL-csoporttal llunk szemben.
Az ABEL-csoportok specilis tpust kpezik az n. ciklikus csoportok. Ciklikusnak
nevezzk a csoportot, ha a csoport minden eleme egy adott elem, az gynevezett genertorelem, klnbz hatvnyaiknt ll el, vagyis az a, a2 , a 3 , , a" = e elemekbl ll
csoportot, ahol n E z+ (vges csoportrl van sz!). Az {1, i, -1, -i} csoport ciklikus csoport,
melynek genertoreleme az i. Ennek beltsra kpezzk a kvetkez hatvnyokat: i 1 = i,
i2 = -l, ; 3 = -i s i 4 = l. Lthat, hogy a csoport minden elemt megkapjuk, s valban
ciklikus csoportrl van sz.
A G csoport tetszlj:ges nemres rszhalmazt komplexusnak nevezzk. Ha egy adott
komplexus maga is csoportot alkot, akkor a krdses komplexust rszcsoportnak (alcsoportnak, Eng. subgroup) mondjuk. Termszetesen egy adott elem tbb rszcsoportban is szerepelhet Trivilis rszcsoportok az egysgelembl ll komplexus s maga a teljes csoport.
A nem trivilis rszcsoportokat valdi rszcsoportoknak nevezzk. Egy csoport tetszleges
elemt kivlasztva s hatvnyozva a sorozatban vgl is az egysgelemet kapjuk, hiszen a
csoport vges. Ha n a legkisebb termszetes szm, melyre a" =e, akkor n az a elem rendje s
az a, a 2 , , a" =e sorozat pedig az a elem peridusa. A krdses elem peridusa a csoport
ciklikus rszcsoportja. Annak eldntsre, hogy a csoport egy adott komplexusa rszcsoportot alkot-e, ehi:gend megvizsglni, hogy brmely kt elem szorzsakor ugyanazon
komplexus elemt kapjuk-e. Ha a felttel teljesl, akkor pldulaz a elemmel egytt annak
minden hatvnya is a rszcsoporthoz tartozik egszen a "-1 -ig. Az a"-1 elem az a elem
inverznek a szerept tlti be.
Vges csoportok vizsglatnl nagyon hasznos segdeszkz a szorzsi tblzat (csoporttblzat, CAYLEY-fle tblzat, Eng. Cay/ey tab/e, group tab/e, multiplication tab/e). A tblzat legfels sorban s a bal oldali legszls. oszlopban a csoport elemei vannak feltntetve
ugyanabban a sorrendben. Az elemek szorzata a megfelel sor s oszlop metszsnl
helyezkedik el. A bal oldali legszls osziopban ll elemmel bal oldalrl szorozzuk meg a
legfels sorban ll elemet. A csoporttblzat hasznlatval sokkal egyszerbb vlik tbb
elem szorzatnak a kiszmtsa. Ksztsk el egyszer illusztrciknt a fentiekben trgyalt
{l, i, -1, -i} csoport szorzsi tblzatt
15
l
-l
-l
-l
-i
-i
-l
-i
-l
-i
-i
A2. Vx,y,zE Resetn (x+ y)+z =x+(y+z).

-l
Defmci:Legyen (A,{l,- ,}) s (B, {l,- ,o}) ktsoport. Aztmondjuk,hogya rp:A~B

lekpezs homomorfizmus (B homomorf A-val), ha Vai,aj E A esetn
,;
(/J(a; aj) = tp(a1)otp(aj).
Ha a rp lekpezs bijektv, akkor izomorfizmusrl beszlnk, s B-t az A-val izomorfnak
mondjuk (A =B).
1
Ha az elbbiekben trgyalt {1, i, -l, -i} csoport mindegyik elemhez az l skalrt rendeljk
hozz, akkor homomorfizmust ltestnk, azaz az egysgelembl ll {l} csoport homomorf
az {1, i, -:-1, ~i} csoporttaL Tekintsk most a kvetkez, mtrixokbl ll, halmazt:
{(~ ~}(~l ~}(~l ~JG ~lJ}
Ez a halmaz csoportot alkot a mtrixszorzsra nzve, s izomorf az {l, i, -l, -i} csoporttal. Az
izomorfizmus gy teremthet meg, hogy a krdses mtrixcsoport. els elem1 az l-nek, a
msodikat az i-nek, a harmadikat a -l-nek s a negyediket a -i-nek fele tetjk meg.
(Mtrixokkal az 1-4. fejezetben foglalkozunk.)
Tovbbi mveletek bevezetsvel, valamint jabb tulajdonsgok megkvetetsvel az
algebrai struktra fogalma egyre szkithet s egyre specilisabb algebrk hozhatk ltre.
Az (R, {+,}) algebra gyr, ha az (R,+) ABEL-csoport, az (R,) flcsoport s a szorzs ()
disztributv az sszeadsra (+) nzve:
a(b+c) = ab+ac,
(b+c)a=ba+ca (Va,b,cE R).

Az sszeads(+) neutrlis elemt O-val, mg aszorzst-ha ltezik- 1-gyeljelljk. Ha az
(R,) flcsoport egysgelemes, akkor az R egysgelemes gyr. Ha (R,) kommutatv, akkor
kommutatv gyrrl beszlnk. Az a E R elem additv inverzt -a-val jelljk, s az
a - b =a+ (- b) mveletet kivonsnak nevezzk. Ha egy egysgelemes gyr minden nem
16
A test additv struktrjra a kvetkez rodmk teljeslnek:

Al. Vx, y E Resetn :3zE R, hogy x+ y= y+x =z.
-i
Lthat, hogy a tblzatban csak a bal oldalon s a fels sorban szerepl elemek lpnek fel.
Ez a csoport zrtsgt fejezi ki. Az egysgelem alkalmazsa olyan sort eredmnyez, amely
azonos a felsvel s olyan oszlopot, amely azonos a bal oldalivaL Az inverzelem egzisztencijt s unicitst az bizonytja, hogy az egysgelem minden sorban s oszlopban pontosan egyszer szerepel. .Tovbbi tulajdonsga is megfigyelhet a tblzatnak, nevezetesen a
diagonlisra szimmetrikus. Ez azt jelenti, hogy az {1, i, -l, -i} csoport kommutatv. Levonhatjuk azt a kvetkeztetst, hogy a csoporttblzat segtsgvel vizulisan sokkal knnyebben
llapthatjuk meg vges csoportunk tulajdonsgait.
1
zrus eleme invertlhat, akkor a gyrt ferdetestnek mondjuk. A kommutatv ferdetestet

testnek nevezzk. Mivel a test igen fontos algebrai struktra, ezrt nzzk meg egy kicsit
rszletesebben a felptst.
A3. 30E R, hogyx+O=O+x=x (VxE R).
A4. VxE R-)lez3(-x)E R, hogyx+(-x)=(-x)+x=O.

A test multiplikatv struktrjra pedig az albbi aximk llnak fenn:
Ml. Vx,yE R esetn:3zE R, hogy x y =yx=z.
M2. Vx,y,zE Resetn (x y)z = x(yz).
M3.31ER, hogyxl=lx=x (VxER).
M4. VxE R' -hez (R' =R-O) 3x-1 E R, hogy xx-1 =x-1 x =l.
A kt struktrt a disztributivits trvnye kapcsolja ssze:
Dl. x(y+z) =x y+xz.
02. (y+z),x = y x+ i x (Vx,y,zE R).

Pldk: (l) Az egsz szmok Z halmaza az sszeadssal s a szorzssal kommutatv,
egysgelemes gyr. (2) A vals szmok lR halmaza az ismert sszeadssal s szorzssal
testet alkot. Hasonlan a komplex szmok C halmaza is. (A komplex szmokat illeten lsd
az F.l-2. fggelket!)
A kvetkezkben alkalmazsknt rviden foglalkozzunk a permutcikkal s a permutcis csoportokkal. Azonos rszecskkbl ll rendszerek trgyalsban a permutcis
csoportok ugyanis fontos szerepet jtszanak. Pldul az atomi s a magllapotok osztlyozsa
alapveten fgg a permutcis csoportok tulajdonsgaitL A molekulk dinamikus szimmetrijnak a lersban is meghatroz szerepet tltenek be.
A matematikusok kezdetben (ca. XIII. szzad) gy tekintettk a permutcikat, mint egy
vges halmaz klnbz elrendezseit Szigoran be .tudtk bizonytani pldul, hogy egy n
elem halmaz sszes lehetsges elrendezseinek a szma n!. A XVIII. szzad vgn Joseph
Louis LAGRANGE (1736-1813) s kortrsai voltak azok, akik a polinomilis egyenletek
megoldhatsgt vizsglva gy definiltk permutcikat, mint egy vges halmaz nmagra val bijektv lekpezseit.
Definci: Az els n termszetes szm (ltalnosabban n klnbz objektum) nmagra val
bijektv lekpezst n-edfok permutcinak nevezzk (tr{i) =j, (i,j E z:)).
rtelmezhetjk a permutcik szorzatt. Legyen a tr az a permutci, amelyre
(atr)(i) = a(tr(i)) , (ViE z:). ltalban a permutcik szorzata nem kommutatv,
viszont asszociatv: a (tr a) = (a tr) a. A legegyszerbb permutci az identikus
permutci: e(i)= i, (Vi E z:). Legyen 7[ tetszleges permutci, ekkor tr e= e tr =tr. H ete
'1.(,~'1
17
<lblll
'9.,.
.,_;
-#
~'!:-
1r: tetszleges
< k; p(ik) = i1 s p(i) =i valahnyszor i~ {h i2, ..., ik}. Az gy definilt permutcit ciklusnak
(k-ciklusnak) nevezzk, s (h i2, ..., .h) mdon jelljk. Ha k = l, akkor p= E s ha k = 2,
nkkor a p transzpozci. Az (h i2, ..., h) s a (j1,h ...,jz) ciklusokat idegennek (diszjunktnak)
mondjuk, ha az i-k k~tt nincs olyan, amelyik azonos lenne aj-k valamelyikvel. Ha cr s t
diszjunkt ciklusok, akkor cr t= t cr, vagyis kommutlnak.
Minden permutci pronknt diszjunkt ciklusok szorzata s minden ciklus felrhat
transzpozcik szorzataknt. Ennek kvetkeztben minden permutci elllthat transzrozcik szorzataknt. A permutcik transzpozcik szorzataknt val ellltsa (faktorizcija) azonban nem egyrtelm. Ami egyrtelm, az a transzpozcik szmnak pros vagy
rratlan mivolta. Ennek kvetkeztben egy permutci paritst prosnak, illetve pratlannak
mondjuk, ha a fak:torizcijban a transzpozcik szma pros illetve pratlan. Egy tetsz
leges 1t permutci eljele (sgn(1t), ejtsd "szignum pi") +l vagy -1 attl fiiggen, hogy a
rcrmutci pros vagy pratlan. Vgezzk el a kvetkez tdfok permutci faktorizcijt:
2 3 4 5
( 2l 5 4 3 l )=(1,2,5)(3, 4)=(1,2)(2,5)(3,4).
permutci, akkor ltezik egy olyan permutci Gellje ezt a permutcit ,.-i),
amelyre 1t .,.-i =,.-i tt =e. A ,.-i nem ms, mint a 1r: bijektv lekpezs inverze. A ,.-i
permutcit 1t inverznek nevezzk. Legyen Sn az els n termszetes szm sszes
permutcijnak halmaza. Ez a halmaz n! elemet tartalmaz s a fent rtelmezett szorzssal
csoportot alkot. Az (Sn,) csoportot n-edfok permutcis vagy n-edfok szimmetrikus
csoportnak (Eng. permutation or symmetric group) nevezzk.
A permutcikjellsre tbb lehetsg addik. Az (a,b,c,d, ... ,y,z) egy olyan permutcit jell, amelynl az a megy a b-be, a b megy a c-be, a c megy a d-be, ..., az y megy a zebe
s a z megy az a-ba. Egy alternatv jellsmd arra a permutcira, amely az l-et a 1-gyel, a
2-t a 2-vel , ... s az n-et an-nel helyettesti:
l 2
( ai a2 ... a.
... n)
Az elz jellsmd ezzel a jellsmddal a kvetkez kapcsolatban van:
(: ~ ; ::: ~ :}
Ennl a jellsmdnl az oszlopok sorrendje termszetesen lnyegtelen. Knnyen belthat,
hogy az
a-(
l 2 ... n
ai . a 2 ... a.
permutci inverzt az als s a fels sor felcserlsvel kaphatjuk meg:
a.).
a-i=(~ a2
l
Tekintsk pl. a kvetkez tdfok permutcit:

cr=(l 2 3 4 5)
43251'
azaz cr(l) =4, cr(2) =3, stb. Vegynk egy tovbbi tdfok permutcit:
-r=(l 2 3 4 sJ.
3 2 5 l 4
Nzzk meg pldaknt az S3 csoportot! A krdses csoport a kvetkez hat elembl ll:
Szorozzuk meg az elbbivel balrl az utbbit, azaz hatrozzuk meg a
cr-r=(!
2 3
=G
cr-r
~ ~ ~}G ~ ~ !J=[~ ~ ~
:
~ ~
A krdses tdfok permutci teht pratlan. Termszetesen mindig szabad kt azonos

transzpozicit ((p,q)(p,q)) hozzvenni a szorzathoz, mivel ezek egyms hatst megsemmisitik: a szorzatuk ugyanis az identikus permutci.
rdemes a permutcik paritsnak egy msik defincijt is megfogalmazni, ami
ekvivalens az elzveL Ehhez elszr is vezessk be az inverzi fogalmt. Azt mondjuk,
hogy az i s aj szmok egy szmsorrendben (rendezsben) inverzit alkotnak, ha i> j , de i a
rendezsben megelzi j-t. Tekintsk pldul a 2 3 5 4 l szmsorrendet Ez a rendezs t
inverzit tartalmaz. Ezek rendre a kvetkezk: 2,1;.3,1; 5,4; 5,1; 4,1. A permutcik paritst
az inverzik segtsgvel kvetkezkppen fogalmazhatjuk meg: a permutci pros, ha az
als s a fels sorban lev inverzik egyttes szma pros, ellenkez esetben pratlan. Mivel
u permutcik szo1cisos felrsnl a fels sor (l 2 3 ... (n-l) n) nem tartalmaz inverzit, gy
csak az als sorban lev inverzikat kell meghatrozni.
szorzatot:
; !]
4 5
:}
e=G ~ ~}
(1, 2,3) = (2,3,1) 7 (3,1,2) =G
~ ~J.
(1,3,2)=(3, 2,1)=(2.1,3)=G
~ ~J.
JJ
Teht ( cr -r)(l) =cr( -r(l)) = cr(3) =2, (cr -r)( 2)= cr( -r( 2))= cr( 2)= 3, stb.
akkort(p) = q, t(q) =p s (i) =i, ha i -:t.
Legyen 't a kvetkez permutci. Ha p, q e
p s i -:1- q. Az gy definilt permutcit transzpozcinak nevezzk, s (p,q)-val jelljk.
Nyilvnv:al, hogy (p,qi = E. Vlasszunkmost ki az els n termszetes szm kzl k szmt.
Legyenek ezek h i2, ..., ik s p-t definiljuk a kvetkezkppen: p(ij) = ij+J valahnyszor l <;;,j
(1,2) i= (2,1) = ( 2l 2 3 '
18
19
z:,
(1.3) = (3.1) =G
~ ~J.
(2,3)=(3,2)=(
1 2 3
l 3 2
).
Hatrozzuk meg elszr az (1,3,2) s az (1,2,3) permutcik szorzatait!
(W)(1,2,3)~(: 2 ~}G ~ ~H~ ~ ;]=G ~ :)~e.
(1.2,3)(1.3,2)~G ~ ~}G ~ ~H~ ~ !)~G ~ ~J=e

Teht azt kapjuk, hogy (1,3,2)(1,2,3)=(1,2,3)(1,3,2)=e, azaz (1,3,2f' =(1,2,3) s
(1,2,3f' =(1,3,2). Azonnal lthat, hogy (1,2)"1 = (1,2), (1,3)"1 = (1,3) s (2,3)" 1 = {2,3).
Most hatrozzuk meg az {1,3,2) (2,3) s a {2,3) (1,3,2) szorzatokat!
(1,3,2)(~3)=(: 2 ~}(: ~ ~l=[: ~ ~) =(: ~ ~)=(1,3),

2
(2,3)(1,3,2)~(: ~ ~}G ~ ~l=[~ !)=G ~ ~)~(1,2)
Teht {1,3,2) (2,3) -:1- (2,3) {1;3,2). A permutcik szorzata ltalban nem kommutatv. Az
elzek alapjn (1 ,3,2) = {1,3) (2,3) s {1,2,3) = {2,3) (1,3). Ezek utn mr knnyen
elkszthetjk az SJ csoport szorzsi tblzatt
SJ
{1,2)
{2,3)
{1,3)
(1,2,3) (1,3,2)
(1,2)
(2,3)
{1,3)
{1,2,3) (1,3,2)
(1,2)
{1,2)
(1,2,3) {1,3,2) (2,3)
(2,3)
(2,3)
(1,3,2) e
(1,3)
(1,3)
(1,2,3) {1,3,2) e
(1,2,3) (1,3)
(1,2)
{1,3)
(1 ,2)
{2,3)
(1,2,3) (1,2,3) {1,3)
(1,2)
(2,3)
{1,3,2) e
(1,3,2) {1,3,2) (2,3)
(1 ,3)
{1,2)
{1,2,3)
A tblzatrl lthat, hogy az nem szimmetrikus a diagonlisra nzve, azaz nem ABELcsoportrl van sz. Azt is megllapthatjuk, hogy a krdses csoport a kvetkez valdi rszcsoportokkal rendelkezik: {e,(1,2)}, {e,(l,3)}, {e,(2,3)}, {e,{1,2,3),{1,3,2)}.
A kvetkezkben nzznk meg nhny egyszer ttelt! Az els ttel azt a tnyt fejezi ki,
hogy a csoporttblzat minden oszlopban s minden sorban minden egyes elem pontosan
egyszer szerepel.
20
Ttel: Legyen a (G,{l,-1 ,}) vges csoport rendje g. Vlasszuk ki a csoport egy tetszleges
lofk elemt, s szorozzuk meg a csoport sszes elemt jobbrl gk-val: e gk = gk ,
... g g k, ... , g g k. Ebben a sorozatban minden elem pontosan egyszer lp fel.
..
Bizonyts: Elszr bizonytsuk be, hogy egy tetszleges g 1 E G elem fellp a sorozatban.
Legyen ugyanis g 1 g;'= gr Ekkor g j gk =g;. s gy g; fellp a sorozatban. Most tegyk
lel, hogy~; ktszer is fellp: g, gk = g1 s g, gk =g;. Ebbl pedig g, =g, kvetkezik.
f.fiisonlan mutathat meg az is, hogy a gk e = gk , gk g 2, ... ,gk gg sorozatban is minden
elem pontosan egyszer fordul el. QED
Definci: Legyen G vges csoport (rendje g) s I valdi rszcsoportja G-nek. A H elemei

legyenek a kvetkezk: E,~.~ ... ,hh. Legyen xE G AXE H.
A h szm Ex=x,~x. ~x, ... ,hhx elem Hx halmaztaHegy jobboldali mellkosztlynak
nevezzk.
A krdses mellkosztly valamennyi eleme G-hez tartozik, de egyikk sem tartozik H-hoz.
Ugyanis, ha H kt eleme, hk s hm a kvetkez kapcsolatbn llna egymssal: hm x= hk , akkor
1
ebbl x= h: hk kvetkezne, azaz x maga is a H-hoz tartozna eredeti feltevsnkkel
ellenttben. Hasonlkppen az xE =x, x~, x~ , ... , xhh elemek a H egy bal oldali mellkosztlyt alkotjk.
Ttel: Valamely H rszcsoport kt jobb (bal) oldali mellkosztlya vagy ugyanazokbl az
elemekbl ll, vagy nincs kzs elemk.
Bizonyts: Legyen az egyik mellkosztly Hx, a msik Hy. Ekkor a hkx = h1y maga utn
vonja h1- 1hk = y.t- 1 fennllst, vagyis az y.t- 1 benne lenne H-ban. Ekkor az elz ttel
folytn, ha azt a H rszcsopotra alkalmazzuk, az Eyx-1 = y.t-1, h2)1x-1, h3yx-1, , hJVJx-1 sorozat
azonos az E, h2, h3, ..., hh sorozattal, ha a sorrendtl eltekintnk gy az Ey.t-1x = yx-1x,
h2)1X-1x, h3yx-Ix, ..., hli)IX-1x sorozat is megegyeznk az Ex= x , ~x, ~x, ... , hhx sorozattal,
nem tekintve a sofi-endet Az elbbiek azonban egyszeren a Hy mellkosztly elemei. Teht
azt kapjuk, hogy a Hy elemei megegyeznek a Hx elemeivel, hacsak egyetlen egy kzs
elemk van. QED
Tekintsk most H sszes, klnbz jobb oldali mellkosztlyt! Legyenek ezek H~, Hg3,
... , Hg1 A G csoport elemeinek mindegyike fellp vagy a H-ban, vagy az (/-1) mellkosztly
egyikben. Ily mdon hl szm elemet kapunk. Mivel mindegyik elem pontosan egyszer lp
fel, /h-nak egyenlnek kelllennie g-vel. Ezzel bizonytottuk a kvetkez ttelt:
l Ttel: Valamely rszcsoport rendje egsz szm osztjaa teljes csoport rendjnek.
Az S3csoport szorzsi tblzata segtsgvel aZ elzekben meghatroztuk a krdses csoport
valdi rszcsoportjait A csoport rendje 6. A 6 egsz szm oszti: l, 2, 3 s 6. A valdi
rszcsoportok rendje, gy csak 2 s 3 lehet, ami tkletes ssZhangban van a fenti eredmnynkket
Mivel mindegyik elem peridusa rszcsoportot kpez, amelynek annyi eleme van,
amekkora a szbanforg elem rendje, ezrt brmely elem rendje egsz szm osztja a
21
csoport rendjnek. (Az 83 csoport esetn a transzpozcik rendje kett, mg a 3-ciklusok

hrom (lsd a szorzsi tblzatot!).) Ha a csoport rendje prmszm, akkor a krdses
csoportnak nincs valdi rszcsoportj a.
Legyen a (G,{l,-I ,}) vges csoport, amelynek rendje g. rtelmezznk a G tarthalmazon egy u binr relcit kvetkezkppen: a u b, ha 3x e G, hogy a =x-I b x.
Ekkor azt mondjuk, hogy az a elemkonjugltjaa b elemnek. Nzzk meg, hogy milyen
tulajdonsgokkal rendelkezik ez a binr relci! Elszr is reflexv (a u a), hiszen
a= e a e. Msrszt szimmetrikus (a u b~ b u a), hiszen, ha a= x-I b x, akkor
b=xax-I. Tovbb knnyen megmutathatjuk, hogy a krdses relci tranzitv
(aO:bl\bUc~auc)is. Ugyanis, ha a=x-1 bx s b=y-Icy, akkor
a=x-Ibx=x-I y-Ic yx=(yxric(yx).

Ezek alapjn teht megllaptottuk, hogy a u binr relci ekvivalencia relci.
A u binr relcit "konjuglt elem kapcsolat"-nak nevezzk, s a krdses elemeket
egyms konjugltjainak (konjuglt elemek) mondjuk. A u ekvivalencia relci segtsgvel a
G csoportot partcionlhatjuk, s a keletkez osztlyokat konjuglt osztlyoknak nevezzk.
A csoport egysgeleme nmagban alkot osztlyt, mivel g ; I e g 1 =e a csoport minden
elemre. Ha ABEL-csoportrl van sz, akkor minden elemre ugyanez igaz: g; I a g 1 =
1
g,- g1 a = a Azt az osztlyt kivve, amely csak az egysgelembl ll, egyik osztly sem
rszcsoport, mivel egyik sem tartalmazhatja az egysgelemet Valamely osztlyban minden
elemnek ugyanakkora a rendje. Ha b" =e, akkor
a =(x-Ibx)" =x-Ib"x=x-1 ex=e.

A tovbbiakban megmutatjuk, hogy a konjuglt osztlyok rendje a teljes csoport rendjnek egsz szm osztja.
Ttel: Legyen a {G,{l,-I ,}) vges csoport s H c G. Ekkor a
C(H) ={ae G :ah =ha, "/he H}
komplexus rszcsoportja G-nek. Hogy C(H) nem res halmaz az nyilvnval, hiszen
eh= he, "/he H.
Bizonyts: Legyen a1 s a2 kt tetszleges eleme C(H)-nak. A ttel bizonytsa rdekben
elegend csak azt inegmutatnunk, hogy ~ a 2 is eleme C{H)-nak. Teht
(a1 a2 )h=a1 (a2 h)=~ (ha2 )=(a1 h)a2 =(ha1 )a2 =h(~ a2 ). QED
A C(H) rszcsoportot a H komplexus centraliztornak nevezzk a G-re n:zVe. Ha H = h,
azaz egyetlen egy elemrl van sz, akkor a C(h) = N(h) rszcsoportot a h elem normaliztornak mondjuk a G-re vonatkozan.
j Ttel: Valamely konjuglt oszt~_readj{egsz szm osztjaa teljes csoport rendjnek.

Bizonyts: Legyen a (G,{l; 1,}) vges csoport rendje g s h e G tetszleges. Particionljuk
ll O halmazt a h elem N(h) ncmnaliztora s annakjobb oldali mellkosztlyai segitsgvel:
N(h), N(h)g2, N(h)g3, ... , N(h)g1_1
A krdses halmazok pronknt diszjunktak s az unijuk a teljes G halmaz, gy g = ! IN (h )1.
Alkalmazva a krdses halmazok sszeselemta h elem konjuglsban, kapjuk, hogy
n;1 hn1 =n; In1 h =h ("i/n1 e N(h)),

(n1 g t fi h(n1 gt) = g;I h g ("ii1J1 e N(h) Agk e {g2 ,g3, ... ,gH}).
Teht a h elemet s annak az sszes klnbz konjugltjt N(h) 1-szor kapjuk meg.
Tegyk fel ugyanis, hogy kt konjuglt megegyezik:
g~Ihg2 =g~l hg3.
Szorozzuk meg mindkt oldalt balrl grmal s jobbrl g~I-gyel:
(g3 e g~I)eh =h (g3 e g~l).
1
1\bbl pedig az kvetkezik, hogy g 3 g~ e N(h), s gy g 3 e N(h)g2 Ez utbbi pedig nem
teljeslhet, mivel a jobb oldali mellkosztlyok diszjunktak. Ennek megfelelen l= g /IN(h)l
ll h elemet tartalmaz konjuglt osztlyban az elemek szma. QED
Mivel a csoportszOJiZsi tblzat ismeretben hrom elem szorzatnak a meghatrozsa

knnyen kivitelezhet, gy a konjuglt osztlyok meghatrozsa is viszonylag egyszer.
Itatrozzuk meg az S3 csoport konjuglt osztlyait!
Definci: Egy valdi rszcsoportot invarinsnak (normlisnak) neveznk, ha a jobb oldali s
bal oldali mellkosztlyai rendre megegyeznek ( Hx = xH ).
ll
Ebbl formlisan azonnal kvetkezik, hogy
H= x-1Hx, azaz az invarins rszcsoport az
' egsz csoport teljes konjuglt osztlyait tartalmazza. Egy csoportot egyszernek neveznk, ha
nincs invarins r~szcsoportja. (Az S3 csoport egyszer csoport?) A H invarins rszcsoport
mellkosztlyaibl - mint j objektumokbl - egy j csoportot tudunk ltrehozni, amit a H
invarins rszcsoport faktorcsoportjnak (Eng. factor or quotient group) neveznk s G/H
mdon jellnk. Elszr is rtelmezzk kt mellkosztly szorzatt! Kt mellkosztly
szorzatnak azt a mellkosztlyt tekintjk, amit gy kapunk, hogy a mellkosztlyok elemeit
1\sszeszorozzuk. A faktorcsoport egysgeleme maga az invarins rszcsoport, s rendje
megegyezik a H mellkosztlyainak a szmvaL
l Ttel: Minden csoport izomorf egy a tarth~lmazn definilt permutcis csoporttaL

Bizonyts: Legyen (G,{l,- 1 , }) csoport. Tekintsk a kvetkez P. :G~G lekpezseket:
p" (g) =a g ("i/a, g e G). Mutassuk meg; hgy Pa bijektv! Elszr is injektv, hiszen ha
p"(g) = P.(g'), akkor a g= a g', amibl g= g' kvetkezik. Tovbb szuperjektv, mivel
Vge G esetn 3be G, hogy P. (b)=g. Legyen K={P. :ae G} , s a,be G tetszleges.
Ekkor
(P. o pb)(g) =P. (pb(g)) = ab g= P.b (g) ,

nzaz P. o pb= Pab Tovbb mivel
22
23
'
i .
Tasl Gyula: Matematikai kmia
1-4. Mtrixok a kmiban s a fizikban

,!,
ezrt
(Pat =pa_, .
A rp: a~ Pa lekpezs izomorfizmus! Hiszenszuperjektv (K defmcija) s tetszleges
a,bE G esetn
Pa= Pb~ Pa (l)= Pb (l)~ a= b,

azaz injektv. QED
1
Definci: Legyen (A,{l,- , }) s (B,{l,- 1 ,o}) kt csoport, s kpezzk az A B szorzathalmazt. Az A B halmazon binr mveletet ( *) rtelmezhetnk a kvetkez mdon:
(~A)*(a2,b2) =(ai a2A ob2).

Az (A B, {1,-I , *}) csoportot az A s a B csoportok direktszorzatnak nevezzk (direktszorzat-csoport).
A krdses csoportot egyszeruen A B mdon is jellhetjk, ha ez nem vezet flrertshez.
Additv csoport esetn direktsszegrl beszlnk.
Legyen (a,b)E AB, s tekintsk a kvetkez lekpezst: rp : (a, b)~a. Ekkor brmely
a, c E A s b, d E B elemekre igaz, hogy
rp((a,b)* (c, d))= rp((a c, b od))= ac rp((a,b)) rp((c,d)).
Teht a rp lekpezs homomorfizmus. Ezt a homomorfizmust az A B direktszorzat-csoport
A-ra val projekcijnak nevezzk.
A XX. szzad elejn a kvantummechaniknak kt megfogalmazsa jtt ltre szinte prhu-

..:umosan: a mtrixmechanika 1925-ben Werner K:arl HEISENBERG (1901-1976, fizikai Nobel-
dlj 1932-ben), Max BORN (1882-1970, fizikai Nobel-dj 1954-ben), Ernst Pascual JORDAN
( 1902-1980) s Wolfgang PAULI (1900-1958, fizikai Nobel-dj 1945-ben) nevvel fmjelezve
H a hullmmechanika, amit valamivel ksbb 1926-ban, ngy hossz cikkben Erwin
SCHRDINGER (1887-1961 , fizikai Nobel-dj 1933-ban) dolgozott ki. Az elnevezsek arra
utalnak, hogy milyen matematikai appartust hasznlnak a krdses elmletek. Mg a mtrixmechanikban a mtrixalgebra, addig a hullmmechanikban a differencilegyenletek
elmlete szolgltatja a matematikai htteret. rd~mes megemlteni, hogy a kvantummechaniknak igen sok- egymstl klnbz - matematikai megfogalmazsa jtt ltre napjainkig: pldul D. F. STYER s munkatrsai kilenc klnbz matematikai formalizmust trgyallluk cikkkben (D.F. Styer et al., Nine formulations of quantum mechanics, Am. J. Phys., 70,
21! 8 (2002)). Felvetdik a krds, hogy mirt van szksg ennyi vltozatra? A vlasz viszonylug egyszeru: Egyrszt bizonyos problmk knnyebben kezelhetk az egyik formalizmusban, mint a msikban. Msrszt a klnbz vltozatok a kvantummechanika ms-ms
sujtossgt hangslyozzk. A kvetkezket rja Julian Seymour SCHWINGER (1918-1994,
umerikai fizikus, fizikai Nobel-dj 1965-ben) a Kvantummechanika cm knyvben [Julian
Schwinger: Quantum Mechanics, Springer-Verlag: Berlin (2001)):
' I presume that ali of you have already been exposed to some undergraduate course in Quantum
Mechanics, one that leans heavily on de Broglie waves and the Schrdinger equation. I have never thought
that this simple wave approach was acceptable as a general basis for the whole subject, and I intend to
move immediately to repiace it in your minds by a foundation that is perfectly general."
Br egyszeru spektroszkpiai modellek (lineris harmonikus oszcilltor, merev rottor, stb.)

trgyalsra alkalmas a hullmmechanika, komolyabb (vals) spektroszkpiai problmk
megoldsra a mtrixmechanikt alkalmazzuk. Egy spektroszkpiai szmtsnl elszr egy
megfelel HAMiu'ON-opertort, majd egy bzist vlasztunk. Ezutn ellltjuk a HAMILTONopertornak a krdses bzisra vonatkoz mtfixreprezentcijt Ennek az n. HAMILTONmtrixnak a diagonalizcijval pedig megkapjuk az energiaszinteket s a megfelel llapotlllggvnyeket. (E fejezet ttanulmnyozsa utn az utbbi kijelentsek rtelmet nyernek.)
A krnia legfbb feladata kmiai reakcik tanulmnyozsa. A kmiai reakcik olyan
folyamatok, amelyek sorn kmiai komponensek (reaktnsok) alakulnak t ms kmiai
komponensekk: (termkek). Sok esetben (pl. egyenslyra vezet reakcik) bizonyos nknyessg nyilvnul meg a reaktns-termk szerepek kiosztsban. A kmiai reakci sszetett,
ha van legalbb egy kztitermk, elemi, ha nincs. Az sszetett kmiai reakcik elemi
reakcikbl llnak. Az elemi reakcik tmeneti llapoton keresztl jtszdnak le. Az tmeneti komplexumot alkot molekulk szmt az elemi reakci molekularitsnak nevezzk. A
molekularits szerint megklnbztetnk teht monomolekuls, bimolekuls s trimolekuls
elemi reakcikat. Trimolekulsnl nagyobb molekularits elemi reakci nem ismeretes. Az
sszetett reakcit alkot elemi reakcik a kmiai rendszer reakcilpsei., A reakcilpsek
sszessge alkotja a rendszer kemizmust (kmiai mechanizmust).
24
25
Tesi Gyula: Matematikai kmia
T asi Gyula: Matematiki kmia
A meghatrozott slyviszonyok trvnye a kmiai reakcik kvantumossgt fejezi ki.

Eszerint egy kmiai reakciban rszt vev kmiai komponensek anyagmennyisgeinek a
megvltozsai gy viszonytanak egymshoz, mint kis egsz szmok. Ezeket az egsz
szmokat nevezzk a krdses kmiai komponensek adott reakcira vonatkoz sztchiometriai egytthatinak. Az egyrtelmsg rdekben a lehet legkisebb abszolt rtk egsz
szmokat vlasztjuk A sztchiometria szt kt grg sz sszevonsbl Jeremias Benjamin
RICHTER (1762-1807) hozta ltre: staicheion (m:OtXEWV =sorba lltott, rendezett) s metron
(J!E'tpou = mrtk). Korbban mr emlitettUk,hogy RICHTER a matematika szerept a kmiban olyan fontosnak tartotta, hogy egy hromktetes mvet rt a matematika kmiai alkalmazsairl: "Anfangsgrnde der Stchiometrie oder Messkunst chem. Elemente", I-III,
Hirschberg, Bres1au, 1792-94. A meghatrozott slyviszonyok trvnye Mihai1 Vasziljevics
LoMONOSZOV (1711-1756), Antoine Laurent LAVOISIER(l743-1794), RICHTER, Louis Joseph
PROUSt (1754-1826), John DALTON (1766-1844), Joseph Louis GAY-LUSSAC (1778-1850) s
Amadeo A VOGADRO (1776-1856) munkssga eredmnyeknt jtt ltre.
Legyen egy homogn rendszernk, amelyben K szm kmiai komponens kztt feltevsnk szerint R szm kmiai reakci jtszdik le. A reakcirendszer kemizmust kifejez
sztchiometriai egyenletrendszer:
K
LVifAi =0
(i=l,2, ... ,R),
J~l
ahol a v1i aj-ik komponens, Aj, sztchiometriai egytthatjaazi-ik reakciban. A v9 negatv, ha aj-ik komponens az i-ik reakciban reaktns, pozitv, ha termk s zrus, ha nem vesz
rszt benne. A sztchiometriai egytthatkbl egy mtrixot, a sztchiometriai mtrixot (S)
tudjuk kpezni. A kvetkezkben ismerkedjnk meg egy kicsit alaposabban a mtrixokkal.
elemeknek nevezzk. A kvetkezkben rtelmezznk mveleteket mtrixokon s mtrixok

k!lztt. Elszr is rtelmezzk a mtrixok egyenlsgt.
Kt mtrix egyenl, ha dimenzijuk azonos s a megfelel elemek megegyeznek. Legyen
A= {aif} s B= {bif} kt kvadrartkus, n x n-es mtrix. Az elzek szerint a kt mtrix egyenlll, ha aij =bif (\:li,jE z:);
Az elz kt mtrix sszege egy olyan n x n-es C= {c;j} mtrix (A + B= C), melynek ey
eleme kvetkezkppen addik az A mtrix ay s a B mtrix by elembl:
r = aif +bif (\:li, j e
11
z:). Nzznk egy egyszer pldt:
G!)+(~ :)=(1~ 1~}
llusonlanaz A={aif} sa B={bif} mtrixokk:lnbsgea D={d!i} mtrix(A-B=D),

nhol dif =a-bif (\:li,je z: ).'
Az A= {aif} s a B= {bif} n x n-es mtrixok szorzata a kvetkez C= {cil.} n X n-es
mtrix:
Cif = i:,aikbkj (\:li,jE
uzaz a ey elem sz~mtshoz az A mtrix i-ik sornak a kompozcijt kell kpeznnk a B

mtrixj-ik oszlopval. A defmci rvnyes termszetesen nem ngyzetes mtrixok esetn is.
( ~sak arra kell gyelni, h~gy az A mtrix oszlopainak a szma megegyezzen a B mtrix
sorainak a szmvaL Egybknt a kompozicit nem lehet vgrehajtani! Ha teht az A mtrix
n x m-es s a B mtrix m x l-es, akkor a C = AB intrix n. x l-es. A szorzs ltalban nem
konunumtiv,
do ~=emu. To(:"!)(! o:f=mm~rM
Mtrixon ltalban skalrok 2-dimenzis, tblzatos elrendezst rtjk:
}-.[::
-{aif A-
ani
:: ::: :::]
an2
.. . anm
ahol az ay elem teht az i-ik sor s aj-ik oszlop tallkozsnl ll. Az els index a sorindex, a
msodik az oszlopindex. Az A mtrix dimenzija: dim(A) =n x m (a sorok szmaszorozva
az oszlopok szmval). A fentiekben definilt S ={vif } sztchiometriai mtrix teht R x K
dimenzis (dim(S) = R x K).
A kvetkezkben elssorban olyan mtrixokkal fogunk foglalkozni, melyeknl a sorok s
az oszlopok szma azonos. Az ilyen mtrixakat ngyzetes (kvadratikus) mtrixoknak
nevezzk. Ebben az esetben a dimenzi fogalma helyett a rendsg fogalmt is hasznlhatjuk. Az n-edrend ngyzetes mtrix n sort (illetve n oszlopot) tartalmaz. Az egyetlen egy
sorbl (oszlopbl) ll mtrixot sormtrixnak (oszlopmtrixnak) nevezzk. Szoks a
mtrixok sorait sorvektoroknak, az oszlopait pedig oszlopvektoroknak mondani. A sormtrix
s az oszlopmtrix elnevezsek helyett is hasznlhatjuk a sorvektor s az oszlopvektor
elnevezseket. A ngyzetes A mtrix aii elemeit diagonlis elemeknek, s az elhelyezkedsk
ltal kijellttlt (ftlt) diagonlisnak mondjuk. A nem diagonlis elemeket off-diagonlis
26
z:).
k~i
(~ :)(~ ~}=G~
:.
!:}
Az asszociatv tulajdonsg beltsa rdekben kpezzk az A= {aif}, a B= {bii} s a

C= {c!!} n x n-es mtrixok kvetkez szorzatait: F = A(BC) s G = (AB)C. Az F s a G
mtrixok egyenlsgnek beltsa rdekben mutassuk meg, hogy az F mtrix egy adott, de
egybknt tetszleges eleme megegyezik a G mtrix megfelel elemvel. Az F .mtrix fim
eleme:
A G mtrix g 1m eleme:
n .
g lm
=Ld!icJm=LCimLauby =LLaubijcfm'
J~i
j~l
;~i
i~l j =l
azaz kt tetszleges elem, s gy az F s a G mtrixok is ~egegyeznek. Hasonlan lthat be

az is, hogy a szorzs disztributv az sszeadsra nzve: A(B+C) = AB + AC.
Az elektron spinjt ler PAULI-fle spinmtrixok a kvetkezk:
27

(J
1 (ol o1)'
-2
;"
(J
1 ;"
-2
(o -i)o '
l (lo o)
=-h
(J
2 3 2
4 5 6 8
7 8 9 14
=
3 6 9 4
12 15 18 "16
21 24 27 28
l
-1 '
ahol iz= h/2~r (h a PLANCK-fle lland). Vizsgljuk meg a a, s a Gy mtrixok szorzatait:
=~iz2 (~ ~)(~ ~)=~tz2 (~ ~J

aya.=~tz2 (~ ~)G ~)=~tz2 (~ ~}
G,Gy
Ezek alapjn a a, s a Gy mtrixok kvetkez sszefggssei definilt [a,,ay] kommuttora:
[ a,,a1 J=
a.~Y GYG = ~h2 (~ -~J= iha,
:;t O,
azaz a Gx s a Gy mtrixok nem kommutlnak. Ezzel szemben

{G,,Gy} = G,Gy +Gy(Jx =0.
Ekkor azt mondjuk, hogy a Gx s a .Gy mtrixok antikommutlnak. Hasonl sszefggsek
rhatk fel a a,, Gz s a Gy, Gz mtrixok esetn is. Ezeket kvetkezkppen foglalhatjuk ssze:
l 2~
{a"a1}
h uifE
(i, j= x, y, z), .
AB=
~ 1B
:
a.:B
... "t.Bl
:
...
a~B
(l 2)
'
l 2 3]
[7 8 9
B= 4
3 4 '
5 6
mtrixok A B direktszorzatt. A definci alapjn kapjuk, hogy
AB =G
so~:b~ -~lk::tt][d~~ \2
0
oszlopbl s a B mtrix egy[- e:
au]
a~l (bu
AB=
all
..
a22
'
a.l
a.z
Ozm
!}~[~ ~ !J
hu ]
bzl
..
b22
hu
bml
bml
. . . bm/
. . . a.m
~' . . ~.)+[!}~ ~ . . ~,)+{~}b.,
b~)
b., ...
=falbl,
il
nhol a 1 jelli az A mtrix i-ik oszlopvektort s b 1 a B mtrix i-ik sorvektort. rtelmezzk a

knpott eredmny{visszafel: didok sszege mindig felrhat kt mtrix szorzataknt. A bal
oldali tnyez az egyes didok oszlopaibl, a jobb oldali tnyez pedig a didok soraibl
nlkotott nitrix. Ez azt jelenti, hogy egy mtrix szorzatt val alaktsa,' azaz faktorizcija,
ekvivalens a mtrix didok sszegeknt val felrsvaL Minden mtrix felrhat didok
lisszegeknt Egy trivilis felbontst kapunk, ha a krdses mtrixot oszlopaira particionljuk,
~ megszorozzuk azt a soraira particionlt egysgmtrixszal:
7 g_ 9
~(; ~ !] 2[~ ~ !]
3(~ !:](; ~ :J
28
...
anl
azaz dim(AB) =(nxm)x(nxm). Hatrozzukmeg pldul a kvetkez

A=
10
16
8
20
32
6
12
18
12
24
36
l.ogyen a egy oszlopmtrix ( dim(a) = n x l ) s b egy sormtrix ( dim(b) = l x m ), ekkor az

n b direktszorzatot diadikus szorzatnak (didnak) is nevezzk. A krdses diadikus szorzat
ogy nxm-es mtrixot eredmnyez. Ebben ai esetben a direktszorzat megegyezik a
kllznsges szorzattal. A did fogalmnak ismeretben az A nxm-es s a B mx/-es
mtrixok szorzatra egy msik; de a korbbival ekvivalens, defmcit is adhatunk. Eszerint a
krdses szorzat m mtrix sszegeknt rhat fel, ahol az egyes tagok az A mtrix egy-egy
=2
ahol E a 2 x 2-es egysgmtrix (a diagonlisban minden elem l, az off-diagonlis elemek

pedig zrk), s ij a K.RONECKER-fle delta: ij = l, ha i= j, egybknt ij =O (i :;t j).
rtelmezhetjk kt mtrix n. direktszorzatt is. Legyen A= {aif} s B= {biJ.} kt
kvadratikus mtrix ( dim(A) = n x n s dim(B) = m x m ). Ekkor a kt mtrix A B direktszorzata (KRONECKER-fle szorzata) a kvetkezszupermtrix:
A=AE=(a, a, ...
fl
'.!:..'
= ~>
i=l
1 e =!a1 e~,ahole =e~.

1
r;: .
i=l
Mtrixok esetn is rtelmezhetjk az oszts mvelett. Ehhez az inverz mtrix fogalmt

kell bevezetnnk Az n x n-es A mtrix inverze az az n x n-es A - l mtrix, amelyre teljesl a
29
l
Ta.~i Gyula: Matematikai kmia
kvetkez sszefggs:
Azonnal megllapthatjuk, hogy az A mtrix vals s szimmetrikus, a B mtrix pedig hermilikus. Mutassuk meg a kvetkez mtrixrl, hogy unitr:
AA -l = A -lA =E. Knnyen belthat, hogy az inverz mtrix

azaz minden mtrixhoz egyetlenegy inverz mtrix tallhat. Legyenek az A, B s
C mtrixok olyanok, hogy AB = C, s tegyk fel, hogy a B mtrix invertlhat, azaz ltezik
az inverze. Ekkor a krdses egyenletbl gy fejezhetjk ki az A mtrixot, hogy azt jobbrl
megszorozzuk a B-1 mtrixszal:
ABB"1 = CB-1 ;
egyrtelm,
1\lszr is hatrozzuk meg az A mtrix adjungltjt:
A=CB-1
Ezzel formlisan az AB mtrixot elosztottuk a B mtrixszal.
At
=(ATr=[~ ~
o
A kvetkezkben specilis mtrixokkal s azok tulajdonsgaival fogurik foglalkozni. Az

n-edrend A={aii} mtrix A komplex konjugltja: (A')if=a; ('v'i,jeZ:), azaz az A
mtrix mindegyik elemnek a komplex konjugltjt kell kpezni. Az A mtrix A T transzponlt mtrixa (egyszeruen transzponltja): (AT)if = (A)ji = aj1 ('v'i,j e z:), azaz az A mtrixot
a diagonlisra tkrzzk. Az A mtrix At adjunglt mtrixa (egyszeruen adjungltja):
(At)ii =a;1 ('v'i,je z:), azaz a transzponlt mtrix komplex konjugltja (At = (AT)* =
(A'l). Ha az A mtrix invertlhat, akkor ltezik egy olyan A- 1 inverz mtrix, hogy
1
1
AA- =A- A=E. Knnyen belthat a kvetkez sszefggsek igazsga: (A')* =A,
(ATl =A, (At)t =A s (A-1 )"1 =A.
Ha az n-edrend A s B mtrixok invertlhatk, akkor megmutathat, hogy fennllnak a
1
kvetkez sszefggsek: (AB)" = B"1A"1 , (AT)"1 = (A"1 l s (At)"1 = (A"1 )t.
Az n-edrend A mtrix det(A) determinnsa egy skalrrtk: det(A): A~ C (JR.). Ha
det(A)= O, akkor azt mondjuk, hogy az A mtrix szingulris, egybknt pedig regulris
(nemszingulris). A ksbbiekben ltni fogjuk, hogy az A mtrix invertlhatsgnak szksges s elgsges felttele az A mtrix regulris mivolta.
Az n-edrend A mtrix Sp(A) sprja, nyoma (angolul Trace, nmetl Spur) a diagonlis
elemek sszege:
n
Sp(A)= ~>ii'
ahol OJ = exp(2a/3).
OJ ,
fo al
AE=CB-1 ;
; ]
=[~ ~ /oal].
o . o
OJ
1/0J
Ahelyett, hogy az A t =A-l azonossgot mutatnrik meg kzvetlenl, hatrozzuk meg az

A A t s az A t A szorzatokat! Az inverz mtrix ugyanis egyrtelm.
AAt
=[~o al~ ~][~

~ 1/~]=[~
~ ~]=E
o o
o
o o
l
l/OJ
llusonlan kapjuk, hogy A t A= E. Ezzel megmutattuk, hogy A t = A"1 , azaz az A mtrix

unitr.
Bizonytsuk be, hogy kt unitr ~trix szorzata unitr s unitr mtrix inverze is unitr!
l.llgyen A s B kt n-edtend unitr mtrix. Az AB mtrix unitr mivoltnak beltshoz azt
kell bizonytanunk, hogy (ABt =(ABr Mivel A"1 =At s B"1 =Bt , ezrt
(ARt =B-1A"1 =Bt At =(AB)t . Ezzel igazoltuk az llts els rszt. lltsunk msodik
rsznek igazolshoz azt kell megmutatnunk, hogy (A-1 )t = (A-1 )"1 Mivel A-1 =At s _
(A"1 )"1 =A, ezrt behelyettests utn a mr ismert (At)t =A sszefggshez jutunk. Ezzel
igazoltuk az lltsunk msodik rszt is.
Emltettk mr, hogy a mtrixok sorait sorvektoroknak, az oszlopait pedig oszlopvektoroknak tekinthetjk. Az i-ik sorban ll elemek a v~, aj-ik sorban ll elemek pedig a VJ
Horvektorkomponenseinektekinthetk: V 1 =(ail a 12 ... a 1. ) s v 1 =(aj1 aj2 ... ajn )
Definilhatjuk a v; s a VJ sorvektorok ( v1 v1) skalris szorzatt:
i=l
Az A mtrix nullmtrix, ha aii =0 ('v'i,jE z:). Ha aii =Oii ('v'i,je z:), akkor egysgmtfixrl (E, l) beszlnk.
A diagonlis mtrixban csak a diagonlisban llnak nulltl klnbz elemek (ay d1
A 3d;'* O): A = diag(au) = diag(a11, a22, ... , ann).
Az A mtrix vals, ha . A =A' , szimmetrikus, ha A =AT, antiszimmetrikus, ha
A=-AT, hermitikus (nadjunglt), ha A=At, antihermitikus, ha A=-At , unitr, ha At
= A - l , ortogonlis, ha A T = A -l s normlis, ha A A t =At A. Lthat, hogy a hermitikus,
az antihermitikus s az unitr mtrixok specilis normlis mtrixok.
= oy
llaptsuk meg a kvetkez mtrixokrl, hogy milyen tulajdonsgokkal rendelkeznek:
o ol
l
O
( lv1)-- v v1t -V1
( a11
a12
...
.
A v, vektor normja:
h ll= ( v 1vf
(l-re) normlt <llv.ll=l). Ha
a1
)[:i:] -~ .
~
f:tatkajk'
a,.
1
Ha ( v 1 v 1} =l, akkor azt mondjuk, hogy a v, vektor
(v1 h)=O(i*j),
akkor azt mondjuk, hogy a
v1 s
a VJ
vektorok ortogonlisak egymsra. Hamindkt tulajdonsg teljesl, azaz ( v 1 h)= 8!1 , akkor
A=[~ : B{; ! e:}
ortonormlt vektorrendszerrl beszlnk. Oszlopvektorok esetn a skalris szorzat defincija

rtelem szerint mdosul.
A v1 sorvektor (sor) a tbbi sorvektor lineris kombincija, ha vannak plyan tlj skalrok,
melyek nem mind zrk s
30
31
T asi Gyula: Matematikai kmia
l
l
azaz
l nal Gyula: Matematikai kmia
A sgn(a) jells helyett a (-ll jells is hasznlatos, ahol P az a 'permutciban elfordul

lnvcrzik sszes szma.
liatrozzuk meg a definci alapjn a kvetkez mtrixok determinnst:
l
i
Amibl
kapjuk, hogy
a11 =
(l= 1,2, .. . ,n).
ajaj1
j=l,j'l!i
A {vl} sorvektorok (sorok) rendszere linerisan fggetlen, ha egyik sem fejezhet ki a tbbi
lineris kombincijaknt. A lineris fggetlensget fogalmazzuk meg egy kicsit mskpp is.
A {vt} vektorrendszer linerisan fggetlen, ha az
a.v1 +a2 v2 + ... +a. v. =0

sszefggsbl kvetkezik, hogy V a 1 = O. Ha nem rninden ai skalr nulla, akkor az utbbi
egyenlet trendezsvel az egyik vektor elllthat a tbbi vektor lineris kombincijaknt,

azaz a {vt} vektorrendszernk linerisan sszefgg.
Ttel: Mutassuk meg, hogy unitr mtrixok sorai (oszlopai) ortonormlt vektorrendszert alkotnak!
mtrixra igaz, hogy A At = At A = E s (At)lj =a~j i .
Bizonyts: Az unitr A= {ar}
y
Hatrozzukmegaz
AAt mtrixij-ikelemt:(AAt)ij
.
=~(A)
(At) f9 =~aka~k
=&.Y'
L..J
ik
LJ
J
r
k=l
k=l
ami azt jelenti, hogy a sorvektorok ortonormlt vektorrendszert alkotnak. Hasonlan lthat
be oszlopvektorok rendszerre is az lltsunk
az
A determinns fogalmnak kialakulsa egszen LEIBNIZ-ig vezethet vissza (1693). A ma

is hasznlatos elnevezs CAUCHY-tl szrmazik (1812). Meg kell azonban emlteni, hogy
japn s knai tudomnytrtneti tanulmnyok szerint knai s japn matematikusok mr
LEIBNIZ eltt hasznltak mtrixokat, s ismertk a determinns fogalmt is.
A ngyzetes mtrixokon rtelmezhetnk egy skalrrtk det(A): A~ C (vagy JR )
fggvnyt a kvetkez mdon. Az n-edrend mtrixhoz hozzrendelt n-edrend determinns
egy n! tagbl ll algebrai sszeg, melyben az egyes tagok a mtrixelemekbl alkotott n
tnyezs szorzatok. Minden tagban a tnyezk klnbz sorokban s oszlopokban llnak. A
tagok eljeit a sorindexeket az oszlopindexekbe viv permutci paritsa hatrozza meg:
~l
~2
det(A) = a~~
a22
ain
ahol
a= (~ ~2
;J.
32
A-1. A mtrix determinnsa a fentiekben megadott definci szerint: det(A) = au a22 - a12aw
hiszen az els tag esetn az a 1 permutci pros, rnig a msodiknl az a2 permutci pratlan:
a.=G
~}
~2 =G ~J
A ll mtrix esetn - a permutcik paritsnak megllaptsa utn - a kvetkez eredmnyt

kn1~iuk:
det(B) = alla22a33- ~ ta23~2 - ~2a21a33 + al,.a23a31+ al3a22a31 + al3a21a32

l .t\lhat, hogy a definci alapjn a magasabb rend determinnsok kiszmtsa a mtrixdcmekbl rendkvl nehzkes. A kvetkezkben bemutatsra kerl LAPLACE-fle kifejtsi
Iilll segtsgvel azonban az n-edrend determinns meghatrozst alacsonyabb rend
tllllcrminnsok meghatrozsra vezethetjk vissza.
A tovbbiakban beSzlni fogunk a determinnsok sorairl s oszlopairl. Ez termtt.clcsen helytelen, hiszen a determinns a ngyzetes mtrixhoz rendelt skalrrtk, s gy a
krdses mtrix sorairl s oszlopairl kellene beszlnnk. Azonban remljk, hogy ez az
llgyszersts nem vezet flrertshez.
Az egyik legfontosabb tulajdonsga a determinnsnak az, hogy - a mtrixtl eltren - a
Mlll'ok s az oszlopok egyenrangak. Ez annak kvetkezmnye, hogy det(A) = det(AT), azaz
n transzponlt mtrix determinnsa egyenl az eredeti mtrixval. Ez egyiszt abbl
kllvctkezik, hogy a det(A) kifejtsben szerepl
a1,.. a2a, ... a",."
Ing szerepel det(A T) kifejtsben is, msrszt a krdses tag eljele is azonos, hiszen az
~oll'cdeti a permutci helyett a transzponlt mtrix determinnsban az a -1 permutci fogja
megszabni az eljelet .
l
2
a -1 =(a. az ... a. ).
a( al a2
l
2
n
a. '
OOO
n)
OOO
OOO
Igy az inverzik sszes szma nem vltozik. Mivel a sorok s az oszlopok egyenrangak, a
kllvetkez tulajdonsgokat csak a sorokra fogjuk kimondani.
Ha a determinns egyik sora csupa zr, akkor a determinns zrus, hiszen ekkor minden
Ingban szerepel egy zrus tnyez.
Ha a determinnsban kt sort felcserlnk, akkor a determinns eljelet vlt. Cserljk fel
u"yanis az i-ik s a j-ik sort egymssal. Tegyk fel, hogy a krdses kt sor kztt m sor
hlllyezkedik el. Ekkor a kapott determinnsban ugyanazok a tagok fognak szerepelni, de
~ppcn ellenttes eljellel. Aza1,..a2 a, . .. aja, ... a1a, ... a.a. tag eljeit az eredeti determinnsban
lll.
33
;J
r
l5
I11NI Gyula: Matematikai kmia
Legyen A s B ktn-edrend ngyzetes mtrix. Ekkor det(AB)= det(A)det(B). Lssuk

he n ttelt n = 2 esetn:
permutci, mg az j determinnsban az
a'-(1 2
a, az
j
ai
...
a1
...
permutci hatrozza meg. Az a' permutciban az inverzik szma 2m+ 1-gyel tbb, gy a
paritsa ppen ellenttes az a permutcivaL Mg az a permutci fels sorban ugyanis
nincs inverzi, addig az a' permutci fels sorban 2m+ l van.
Kt azonos sort tartalmaz determinns zrus. Ugyanis cserljk fel a kt azonos sort.
Mivel kt sor felcserlsekor a determinns eljelet vlt, de azonos sorokat cserlnk fel, gy
a d= -d egyenlsghez jutunk, ami csak d= Oesetn teljeslhet.
Ha egy sor minden elemt megszorozzuk egy k konstanssal, akkor a kapott determinns
az eredeti k-szorosa lesz. Ez annak a kvetkezmnye, hogy minden tag az eredeti k-szorosa
lesz.
Az egymssal arnyos sorokat tartalmaz determinns zrus. Legyen pldul aj-ik sor az
i-ik sor k-szorosa, azaz a11 = kai1 (/ = 1,2, ... ,n). Ekkor a k konstanst kiemelhetjk minden
tagbl s kt azonos sort tartalmaz determinnsunk marad, arnirl viszont tudjuk, hogy
zrus.
Ha a determinns i-ik sornak minden eleme kt tag sszegeknt ll el:
aif = b1 +ej (j= 1,2, ... ,n), akkor
azaz a determinns felbonthat kt olyan determinns sszegre, melyek az i-ik sort kivve
azonosak az eredeti determinnssal s az egyik determinns i-ik sorban a bh a msikban
pedig a c1 elemek (j= l, 2, ... , n) llnak. Ez annak folyomnya, hogy az eredeti determinns
kifejtsben szerepl minden tag kt tag sszegre bonthat fel:
'
Ez termszetesen kiterjeszthet arra z esetre, ha az i-ik sor minden eleme tbb, mint kt tag
sszege.
Az elz tulajdonsgokbl kvetkezik, hogy ha a determinns egyik sora (pl. az i-ik) a
tbbi sor lineris kombincija, azaz
aif =
c1ay, ahol c1 = konstans (j =l, 2, ... , n),
1=1,/,.i
akkor a determinns zrus. (Termszetesen nem szksges, hogy minden c1 nulltl klnbz legyen.)
Mindezek alapjn a determinns nem vltozik, ha valamely sorhoz hozzadjuk a tbbi
sor tetszleges linerkombincijt. Ezt a tnyt fel fogjuk hasznlni a determinnsok
LAPLACE-fle kifejtsi ttel alapjn trtn meghatrozsakor.
34
A= (a"
~ az,
n)
a"
B =(b"
a,z );
azz
bz,
AB- a"~' +a,zbz,

- az,bn + azzbz,
~'b" +~zbz,
det(AB)=
l
az,bn
=l ~'b"
az,bn
~z);
bzz
anb12 +G:tzbzz) .
az,~z + anbn '
anb12 +~2bzzll a"b" +~zbz,

+
az,btz
anbz,
aubl21+1 a,zbz,
az,blz
az1~1
a,zbn~~~ aubn
a21~z
azzbz,
aubtz +a12bnl
anbzz
aubl2 1+1 ~zbz,

azzbn
anbz,
a,zbnl
azzbzz
l 111hut, hogy az sszegben az els s a negyedik determinns zrus, gy kapjuk, hogy

det(AB)= ~ 2 a21 b21
b
ll
b221
h
+auazz l bbll
"12
21
~21
b
22
biZI
=(a11a 22 -a12a 21) b"

=det(A)det(B).
lb21 b22
A LAPLACE-fle kifejtsi ttel (marquis de Pierre-Simon LAPLACE (1749-1827), francia
11111lcmatikus) segtsgtel a determinnsok Iciszmtst visszavezethetjk alacsonyabb
rrndl determinnsok kiszmtsra. Legyen az A. mtrixunk n-edrend ngyzetes mtrix.
1\ll~szr is vezessk be a minor mtrix s az aldeterminns fogalmt Az A mtrix egy kiulrcnd minor mtrixt gy llthatjuk el, hogy kivlasztunk k sort s k oszlopot. A sorok s
n:r. oszlopok tallkozsnl ll elemeket sszegyjtve egy k-adrend minor mtrixot kapunk.
A minor mtrix determinnst aldeterminnsnak nevezzk. Az egyszersg kedvrt
v~lnsszuk ki az els k sort s k oszlopot. Ennek az M minor mtrixnak az M' komplementere
(kmnplementer minor mtrix) a megmaradt (n-k) sorban s (n-k) oszlopban lev elemekbl
Ali. Ez alapjn beszlhetnk az M minor mtrixhoz rendeltk-adrend aldeterminns (n-k)ntlrcnd komplementer aldeterminnsrl (det(M')). Az M minor mtrix KM kodeterminnsa
n komplementer minor mtrix determinnsa megfelel eljellel:
KM = (-l)"' det(M'),
nhol iM = lJ + /2 + ...+ h + m1 + m2 + ...+ mk, azaz az M minor mtrix sor- s oszlopIndexeinek az sszege.
Ttel: A LAPLACE-fle kifejtsi ttel az i-ik sorra:
det(A) = faifKif,
j=!
nhol KIJ az aiJ elem kodeterminnsa: KIJ= (-ly+1 det(M').

Termszetesen az (n-1)-edrend determinnsok Iciszmtst visszavezethetjk (n-2)-edrentl(\ekre, s gy tovbb.
Az elzekbl tudjuk, hogy a determinns nem vltozik, ha valamely sorhoz (oszloll(thoz) hozzadjuk a tbbi sor (tbbi oszlop) tetszleges linerkombincijt. Ez a tulaj35
l ""'' Gyula: Matematikai kmia
!lklinici: Egy mtrix minimlis diadikus ellltsrl beszlnk, ha azt a lehet legkeve1
donsg lehetv teszi, hogy brmely sorban (oszlopban) egy elem kivtelvelminden elemet
kinullzzunk. (Ha mindet ki tudjuk nullzni, akkor a determinns zrus.) Hatrozzuk meg pl.
a kvetkez mtrix determinnstaLAPLACE-fle kifejtsi ttel segtsgve}:
~~hh
A kllvetkez ttel- amit itt nem ~izonytunk- a mtriXok minimlis diadikus felbontSnak a
rontossgt fogalmazza meg.
-~ -~ ~ ~l
3
rrtcl: Egy tetszleges mtrix minimlis diadikus ellltsban a didok szma

mr\lrix legnagyobb zrustl klnbz aldeterminnsa rendjvel.
l .
Elszr adjuk hozz a 2. sort az l. sorhoz, majd vonjuk ki a 4. oszlopot a 3. oszlopbl:

o o o 4
-2 -1
szm did sszegeknt lltjuk el.
egyenl
t:. ~ pedig azt jelenti, hogy egy mtrix rangjt a minimlis diadikus felbontsban szerepl
11inllok szmval is defmilhatjuk. A teljessg kedv~rt bemutatjuk egy tetszleges A mtrix
minimlis diadikus felbontst
Ahol
Az l. sor alapjn vgezzk el a kifejtst, hiszen ebben a sorban csak egyetlen egy elem
klnbzik nulltl. Ekkor kapjuk, hogy
-2 -l
(-1)1+4 (4)
o.
A harmadrend determinns meghatrozsa rdekben adjuk hozz a 3. sort az l. sorhoz,

majd vonjuk ki a 3. oszlopot az l. oszlopbl:
(-4) 3 2
3 l
-1
o.
Az els sor alapjn vgezzk el a kifejtst:

(-4)(2)1
A(l) =A; A (k+l) =o.
1\'1, Au> mtfixokat rekurzve lltjuk el, s az eljrs addig folytatdik, amg v~gl a nullnu\trixot kapjuk eredmnyl. Az A(l) e; az A(l) mtrix i-ik oszlopt eredmnyeZI, az e~ A(l)
plltlig az i-ik sort. Az e~ A <1>e1 szorzat eredmnye az au elem. Egy kvadratikus mtrix
uullitsa (defektusa) alatt rendjnek s rangjnak a klnbsgt rtjk. Hatrozzuk meg a
kl\vctkez mtrix minimlis diadikus ellltst az elbbi forriJ.Ulk alapjn:
o o
A <1>e1 e~ A <1)
T A
'
e1 <1>e1
A (l+l) = A(i )
~ ~l= (-4)(2)(-3) =24.
o o o
-l -l
A=A(I)= -l
-l
-l -l
l -2
o o o
Hlllszr lltsuk el 'z A<2> mtrixot az A<1> mtfixbl a rekurzis {ormula segtsgve!:
Teht a krdses mtrix determinnsa 24.
-l
Definci: Az A mtrix p(A) rangja a linerisan fiiggetlen sorvektorok (oszlopvektorok)

maximlis szma.
Korbban lttuk, hogy ha a determinns egyik sora a tbbi sor lineris kombincija, akkor a
determinns zrus. Ebbl pedig azonnal kvetkezik, hogy az A mtrix rangja egyenl a
legnagyobb zrustl klnbz aldeterminnsa rendjvel. Tudjuk azt is, hogy a transzponlssal szemben a determinns invarins, gy egy mtrix linerisan fiiggetlen oszlopvektorainak a maximlis szma megegyezik a linerisan fggetlen sorvektorainak a maximlis
szmvaL A mtrix rangjra megadott fenti defincinkban ezt az eredmnyt mr figyelembe
vettk.
A <2> =A<1> -(-1) -l (-l 2
l
-l
o
<
36
o o o
-l -l
= -l
-l
-l -l
-2
Az is knnyen belthat, hogy egy did rangja l, hiszen egy did sorai (ill. oszlopai)
egyms konstansszorosai. Korbban mr emltettk, hogy minden mtrix felbonthat didok
sszegre.
o o O)
o o o
l -2 o
o o o
l -2 o
o o o
-l
2 o
llnsonlan lltsuk el az A (3) mtrixot is:
''
~
37
o
o
o
o
o
o o o o o o
o o -l -l
o = o -l o -l
o o
-l -l
o o o o o o
l AMI Gyula: Matematikai kmia
i Fllcnrzskppen hajtsuk vgre a kijellt szorzst!
-l
' .1
(O
A<3> = A<2> -(-1) -l

l
-l -l l
Kmiai reakcik algebrai fggetlensgnek a megllaptshoz a reakcirendszer

mrixt kell ellltanunk. A fejezet elejn definiltuk a sztchiometriai
nuilrixot.
~l.lllchiometriai
l)
o
o o o o o
-l -l
o
+ o
-l -l
o l l -l -l o -l -l l l
o o o o o o o o o o
o o o o o
o -l -l
l
o -l o -l l
o
o
o
o
o
o o
o o
-2 o
o o
o o
o o
o o
o
o o
o o
Aliolt sztchiometriai mtrix esetn a linerisan fggetlen reakcik maximlis szmra

vonutkozan fels korlt van. Kt elemi reakcit, kinetikailag fggetlennek neveznk, ha a
mulckulris mechanizmusuk klnbz. A kinetikailag fggetlen reakcik maximlis
~l.iunra vonatkozan nincs elvi korlt. Vegynk egy viszonylag egyszer reakcit:
Br2 + H 2 = 2 HBr.
Lthat, hogy az A(3l mtrix mg klnbzik: a nullmtrixtl, gy lltsuk el az A(4)

mtrixot is:
11.'1. u reakci n. brutt sztchiometriai egyenlete. Az ltalunk felttelezett kernizmus legyen a
o
o
A<4>= A(3) - (1) l
kl! vetkez:
Br2 -42 Br
(O o
Br+ H 2 -4 HBr+ H
O)
-2
H + BI'z -4 HBr + Br
H + HBr -4 H 2 + Br
o o o o o
o o o o o
o o
-2 o
o o o o o
o o o o o
o o o
o o o
o o
o o o
o o o
o o
o o
o o
o o
o o
o o
o o
-2 o
o o
o o
2 Br-4Br2
o o o
o o o
o o o
o o o
o o o
Az A(4 ) mtrix mr nullmtrix, gy az eljrs befejezdtt. Teht az A mtrix minimlis

diadikus ellltsa:
l
o
o
A=
l (-1 2 o o 0)+
o
(O -1 -1
(O O
l)+ l
-1
-l
-2
O).
Lthat, hogy a felbonts 3 didot tartalmaz, azaz a krdses mtrix rangja 3 (p( A)= 3). Az
elzek szerint a minimlis diadikus elllts az A mtrix faktorizcijt is szolgltatja. A
mtrixszorzat bal oldali tnyezje az egyes didok oszlopaibl, a jobb oldali pedig a didok
soraibl ll:
-l
2
o o o
o o
-l -l
-l
-l
-l - l
l -2
A 11:t.tchiometriai mtrix p (S) rangja megadja az algebrailag (linerisan) fggetlen reakcik

111nximlis szmt.
o
l
l =
o o o
o
o o
-l
-l
38
n n
2
-l -l
o
l
-2
1\ krdsnk az, hogy ebben a reakcirendszerben mennyi az algebrailag fggetlen reakcik

muximlis szma? Ennek megllaptsa rdekben a rendszer sztchiometriai mtrixnak a
1'111lgjt kell meghatroznunk. Vezessk be a kvetkez egyszer jellseket A 1 = Br2 ,
A1 11 Br, A 3 =H2 , A 4 =H s As =HBr. gy a reakcirendszer sztchiometriai
~llyenletrendszere a kvetkez lesz:
-A, +2A 2
O
-Az
-A,
+A4 +As
-A3
+Al
+Az
+ A3
+A, -2A2
A rendszer sztchiometriai mtrixa:
-l
-A4
-As
-A4
-As
o
o o
2
o
-l -l
S= -l
-l
~l
o
l
o
o
o
-l
o o o
-2
Vegyk az S mtrix determinnst! Lthat, hogy ha az l. sorhoz hozzadjuk az 5. sort,

nkkor olyan determinnst kapunk, amelyben az els sorban csak zrk llnak, teht az S
nu\trix szingulris. A 4. sort hozzadva a 2. sorhoz, a 2. sorban is csak zrk lesznek. A
N:r.lllchiometriai mtrixunk determinnsa a krdses talaktsok vgreh:jtsa utn kvetkezlikppen fog kinzni:
39
l Alll Gyula: Matematikai kmia
o o o o o
o o o o o
det(S) = -1
o -l l.
o
-l -l
-2 o o o
'\
Vl1jlyUk mindkt oldal determinnst: det(A) det(A') = D det(A') = D " . Amibl kapjuk, hogy
1
tll'l( A')= D"-
(A") A'=(A"tA'A=E.~Teht (A"tA'=A"\ azaz (A- 1 )!i =Kj1jdet(A). Ebblpedig

h\ihnt, hogy az A mtrix regurlis mivolta elgsges felttele az A -l ltezsnek. QED
gy a sztchiometriai mtrixunk rangja legfeljebb 3 lehet. Ezek utn mr knny megmutatni

a kvetkez aldeterminnsrl, hogy az zrustl klnbz:
-1 l o
-2
=(-1)11
-2
l'l't'lllszetesen az inverz mtrix szmtsa az utbb levezetett sszefiiggs alapjn igen elny
trlen (lsd a CRAMER-szably trgyalsakor mondottakat a ksbbiekben) .
1\ lineris algebrai egyenletrendszer ltalnos alalga:
11-(1)10 11=-2+1=-1.
au~+ a12X2 + ~mxm = bl
a21X1 + a22X2 + + a2mxm = b2
Ennek megfelelen a krdses reakcirendszerben az algebrailag :filggetlen reakcilpsek

szma hrom. Hrom linerisan fiiggetlen reakcit kivlasztva le tudjuk rni a rendszernk
sztchiometriai viszonyait. A sztchiometriai mtrix rangjnak meghatrozsra alkalmazott
elbbi prblgatsos mdszernk fradsgos s egyltaln nem elegns. Fontos lenne egy
elegns numerikus eljrs kidolgozsa s a munkt a szmtgpre bzhatnnk A fejezet
vgn egy ilyen numerikus mdszert fogunk felvzolni. rdemes megemlteni, hogy a
krdses sztchiometriai mtrix rangjt a korbbiakban mr gy is meghatroztuk, hogy
ellltottuk a mtrix minimlis diadikus felbontst A diadikus felbontsban szerepl
didok szma ugyanis megadja a mtrix rangjt.
Legyen A = {ay} n-edrend mtrix. Az elzek szerint a krdses mtrix inverzt a
sszefiiggs definilja: A A -1 =A -1 A =E.
kvetkez
a.1x 1+a.1x 2 + ... +anmxm =b.,

11111it mtrixalakban a kvetkez formban rhatunk:
1
au
f
l
\.
Ttel: Mutassuk meg, hogy az A mtrix pontosan akkor invertlhat, ha regulris, azaz
det(A) -:F- 0.
Bizonyts: Legyen az A mtrix szingulris (det( A) = O) s tegyk fel, hogy A-nak van
inverze. Ekkor pl. AA"1 = E. A fentiekben azonban lttuk, hogy det(AA-1 ) =
1
det(A) det(A- ) . Az egysgmtfix viszont nem szingulris: det(E) = l, ezrt ellentmondshoz
1
jutunk: Odet(A" ) =l. Az A mtrix regurlis mivolta teht szksges felttele A-1 ltezsnek. Legyen most az A mtrix regulris (det(A)= D -:F-O) s kpezzk az elemek kodeterminnsaibl a kvetkez segdmtrixot:
K 11 K 2 1
~~2 K22
A' =
[
Kin
Az A" mtrix ( A"t inverze: . ( A"t = diag(l/D). Ennek kvetkeztben
K2n
Ekkor
Ol= diag(D).
1 1
alm ][X
] [b ]
X1 _ b2
ali
a1
On
alm
...
a.!
a.2
. . . anm
xm
...
..
..
b.
AX = B, ahol X az ismeretlenek oszlopvektora (X= {x;}, dim(x) = m x 1), A az ismeretlenek

ttj&ylltthatinak koefficiens mtrixa (A = {a y}, dim(A) = n x m) s B a szabad tagok
IIN1.Iopvektora (B = {b;}, dim(B) = n x 1). Homogn az egyenletrendszer, ha a szabad tagok
IIMOI:Iopvektora nullvektor ("i/b1 =O) s inhomogn, ha nem nullvektor. Az Y = {y;} (dim(Y) =
111 x l ) oszlopvektor megolds, ha behelyettests utn az egyenletek azonossgokk vlnak.
Elfordulhat, hogy az egyenletrendszer ellentmond (inkonzisztens), s gy nincs megold.!lu. Tekintsk pl. a kvetkez egyenletrendszert:
~ - 3x1 +3XJ =6
3~
4~
- x2 -x3 =0
- 4x2 + 2x3 =2
V11njuk ki a harmadik egyenletbl az els egyenletet A kapott egyenlet bal oldala azonos
1"111. n msodik egyenlet bal oldalval, a jobb oldalak azonban klnbznek. gy a krdses
~~ycnletrendszer ellentmond, azaz nincs megoldsa. Ha a lineris egyenletrendszer meguldhut, akkor is lehet hatrozott (egy megolds) s hatrozatlan (vgtelen sok megolds).
lia csak egyszeruen a lineris algebrai egyenletrendszer megoldhatsgt akarjuk
ldllnteni, s a megolds(oka)t akarjuk megkapni, akkor knnyen programozhat s gyors
uumcrikus mdszert kell alkalmazni. Ilyen mdszerek pldul a GAuss-fle elimincis
ttiJMs s az LU-faktorizcis mdszer. Ha a megoldsokatakoefficiens mtrix s a s:labad
1111111kbl ll oszlopvektor segtsgvel szeretnnk explicite kifejezni, mint az elmleti
munkk sorn ltalban szksges, akkor jobban bele kell mlyednnk a lineris algebrai
"I!Ycnletrendszeiek elmletbe. A tovbbiakban ez utbbit fogjuk tenni.
... D
40
41
:.
!1111 Gyula: Matematikai kmia
Ttel: Ha egy determinns valamely sornak (oszlopnak) minden elemt megszorozzuk egy
msik sor (oszlop) megfelel elemnek a kodeterminnsval, akkor az gy kapott szorzatok
sszege zrus:
A tovbbiakban az AX =B lineris algebrai egyenletrendszer megoldhatsgt vizsglvn, uz egyenletek s az ismeretlenek szmra ne tegynk semmifle megktst A GAusstlhnincis eljrst kzzel az egyenletrendszer n; bvtett mtrixn hajtjuk vgre. A bvtett
111Mrixot gy lltjuk el, hogy a koefficiens mtrixhoz - utols oszlopknt - hozzvesszk a
Nt.nbad tagok oszlopvektort. Knnyen belthat, hogy a bvtett mtrix (A') rangja nem
ll'hd kisebb a koefficiens mtrix rangjnl: p(A) "C. p(A). Amennyiben a szabad tagok
IIN:t.lopvektora nem llthat el akoefficiens mtrix oszlopainak lineris kombincijaknt,
nkkor a bvtett mtrix rangja eggyel nagyobb, ellenkez esetben pedig azonos.
'f.aldKji =O (j=/:. k).

i=I
Az llts abbl kvetkezik, hogy ha kt azonos sora (oszlopa) van a determinnsnak, akkor a
determinns rtke nulla.
Tekintsnk egy olyan lineris egyenletrendszert, amelyben az egyenletek s az
ismeretlenek szma azonos:
a11 x1 + a12 xz + ... +~.x. = b1
aziXI + azzXz + ... + az.x. = bz

a.lxl + a.2Xz + ... + 'annx. =b.
Tegyk fel, hogy az egyenletrendszer koefficiens mtrixnak a determinnsa zrustl
klnbzik (det(A)=/:. O), azaz a koefficiens mtrix regulris. Szorozzuk meg az i-ik
{i=l,2, ... ,n) sor minden elemtKy-vel {jE z:), majd adjuk ssze a bal s a jobb oldalakat.
Ekkor kapjuk, hogy
( a 11K 1j + az 1Kzj + .. .+ a. 1K.1)~ + ... + {~jK11 + az 1KZj + ... + arifKrrJ )xj + ...
+(a1.K11 +a2.Kzj + ... +annK.1)x. =b1K 11 +bzKz1+ .. . +b.Knj.

Ebben az egyenlsgben Xj egytthatja egyenl a koefficiens mtrix determinnsval, az
sszes tbbi egytthat zrussal egyenl, gy
det(A)j
x=--j
det(A) '
ahol det(A)j-t gy kapjuk meg a det(A)-bl, hogy benne a j-ik oszlopot a szabad tagok
oszlopvektorval helyettestjk. Ezt a szabyt CRAMER-szablynak nevezzk (Gabriel
CRAMER (1704-1752), francia matematikus), s jelentsge abban ll, hogy az ismeretlenek
explicit kifejezst szolgltatja az egytthatkkaL A CRAMER-szablybl kvetkezik, hogy ha
az egyenletrenszernk homogn, akkor trivilistl klnbz megolds (X =/:. O) csak akkor
ltezik, ha det(A)= O, azazakoefficiens mtrix szingulris.
Termszetesen szmtstechnikai szempontbl a GAuss-eliminci sokkal elnysebb.
Hatrozzuk meg, hogy a CRAMER-szably alkalmazsnl mennyi elemi mveletet kell
vgrehajtanunk Lthat, hogyn-edrend koefficiens mtrix esetn (n+l) determinnst kell
kiszmtanunk s n osztst kell vgeznnk az ismeretlenek meghatrozsa rdekben. Egy
determinns kiszmtshoz n!-1 sszeadst s (n-l)n! szorzst kell vgrehajtanunk. Teht
(n+ l) determinns esetn kzeltleg (n+ l)! sszeads, (n+2)! szorzs s n oszts szksges.
Legyen pl. n = l O. A GAUSS-eliminci esetn ekkor az ismeretlenek rtknek meghatrozsa rdekben 700 mveletet kell vgrehajtanunk. Ha a CRAMER-szablyt alkalmazzuk,
akkor a szksges mveletek szma kzeltleg 400 milli! Ehhez azt hisszk, hogy semmit
sem kell hozzfiznnk!
.
l
Ttel: A KRONECKER-CAPELLI-fle ttel azt morldja ki, hogy az AX =B lineris egyenletnmdszer pontosan akkor oldhat meg, ha p(A)= p(A).
lliwnyfts: Amennyiben a lineris egyenletrendszer megoldhat, s az Y == {yi} az egyik
111cgoldsa, akkor ezt behelyettestve az ismeretlenek helyre azonossgokat kapunk. Ezek
)1c1lig ppen azt fejezik ki, hogy a szabad tagok oszlopvektora lineris kombincija a
kocfliciens mtrix oszlopainak. Teht p(A)= p( A).
Tegyk fel most, hogy p(A')=p(A)! Ekkor az A mtrix maximlisan linerisan fiigt&ctlen oszlopvektor rendszere maximlisan linerisan fiiggetlen marad az A' mtrixban is.
l(hbl pedig az kvetkezik, hogy ezzel a rendszerrel linerisan kifejezhet az A' mtrix
utols oszlopa. A krdiles linerkombinciban szerepl skalrok pedig az egyenletrendszer
"~Y megoldst szolgltatjk. QED
A KRONECKER-CAPELLI-fle ttel (Leopold KRONECKER (1823-1891), nmet matellllltikus) alapjn termszetesen csak a megoldhatsgot llapthatjuk meg. Konkrt pldk
eMilln elszr meghatrozzuk az A mtrix rangjt, azaz a legnagyobb zrustl klnbz
tlldtterminnst, majd meghatrozzuk az A' mtrix azon determinnsait, amelyek azt szeglytzik, de nincsenek benne A-ban. Ha ezek mind zrk, akkor p(A)= p(A) s az egyenletl'cndszer megoldhat.
Az A= {aii} rl:edrend ngyzetes mtrix (sztenderd vagy kznsges) sajtrtkegyenlete
(Eng. standard matrix eigenvalue equalion) alatt a kvetkez egyenletet rtjk:
Ax =A.x,
nhul x nemnullvektor (x=/:. Os dim(x) =n x l) s a ,l skalr. Azt mondjuk, hogy az x vektor

nz A mtrixA. sajtrtkhez (Eng. eigenvalue) tartoz sajtvektora (Eng. eigenvector). rjuk
fbi a sajtrtkegyenletet ms formban is! Az egyszersg kedvrt legyen
2. Ekkor
aH
(az1
a1z ~(~J=
azz) X2
A.(XXz1J
Vgezzk elmindkt oldalon a kijellt szorzst:
12
a x;+a X2 J = (~J.
(a21~
+ a22Xz
AXz
11
1\ megfelel elemeket egyenlv tve egymssal, egy homogn lineris egyenletrendszerhez

Jutunk:
allxl + a12Xz = ~
a21xl + azzXz = AXz

42
n=
43
h!l Gyula: Matematikai kmia
azaz
Ul~onyfts: Elszr mutassuk meg, hogy a sajtrtkek valsak. Az Ax1 ~x 1 sajtrtk~'I&)'Cmlet adjungltja: x: A t =~x:. (A A; skalr, s ezrt
= ~ . ) Mivel az A mtrix
hllrmitikus, az utbbi egyenlet kvetkezkppen rhat: x: A= ~xr. Szorozzuk meg ezt az
a21X1 +(a22-...t)x2 =0.

Ezt mtlixformban kvetkezkppen rhatjuk fel:
a:
1
11
(aa21-A a22 A)(xx2 )=(o).
O
azaz
(( ~211
a
1)=(o).
a12 )-...t(lO o))(x
l
x
O
a 22
Visszatrve az ltalnos esethez, teht a kvetkez ekvivalens alakot kapjuk:

(A-A.E)x=O.
A CRAMER-szably alapjn tudjuk, hogy trivilistl klnbz megolds (x -:t O) ltezsnek
felttele:
det(A- ..tE) = O,
azaz az egyenletrendszer koefficiens mtlixnak szingulrisnak kell lenni. Ezt az egyenletet
az A mtrix karakterisztikus (szekulris) egyenletnek nevezzk. (A szekulris elnevezs a
csillagszatbl szrmazik.) A determinnst kifejtve azonnal ltszik, hogy az a A.-ra nzve egy
n-edfok polinom:
p(A)=IA-A.EI=(-1)" A."+ Pn-l,t-l + ... + P1A+ Po
=(A, -A.)(~ -...t) ... (...t. -A.).

A p(A.) polinomot az A mtrix karakterisztikus polinomjnak nevezzk. Tudjuk, hogy egy nedfok polinomnak n (ltalban komplex) gyke van: A.1 (i=l,2, ... ,n) (lsd az algebra alapttelt az F.l-2. fggelkben). Ha 21 tbbszrs gyk, akkor azt degenerltnak mondjuk. A
sajtrtk multiplicitsa megmutatja, hogy a krdses sajtrtk hnyszoros gyke a karakterisztikus egyenletnek. A sajtrtkeket sorban behelyettestve a homogn lineris egyenletrendszerbe, a kapott egyenletrendszerek a sajtvektorokra megoldhatk. gy vgl is megkapjuk a klnbz sajtrtkekhez tartoz sajtvektorokat
Ax1 = (i= 1, 2, ... n),
ahol x, a ; sajtrtkhez tartoz sajtvektor. Egy elterjedten hasznlt alternatv jellsi md
(DIRAC-fle j ells):
Ali)=~ li) (i= 1,2, ... ,n).
A sajtrtkek halmazt az A mtrix spektrumnak nevezzk. Mivel a sajtrtkegyenlet, s
gy a sajtvektor is egy konstans faktor erejig hatrozatlan, ezrt az egyrtelmsg rdek2
ben a sajtvektorokat normljuk: llxtll = (xllxS' =l, azaz xrxi = l (i = l, 2, ... , n). Meg kell
azonban emlteni, hogy az x 1 sajtvektor mg gy is nknyes egy e ;a (ae IR) faktor erejig,
hiszen
A,x1
Ttel: Ha az A n-edrend ngyzetes mtrix hermitikus, akkor a sajtrtkei vals szmok, s a

nemdegenerlt sajtrtkekhez tartoz sajtvektorok ortogonlisak egymsra.
lll&)'tmletet jobbrl x,-vel, az iredetit pedig balrl x1 adjungltjvaL A kvetkez egyenleteket

kll(ljuk:
xiAx, =~x: x~>
X:Ax, = ~xix1
Klvunva a megfelel oldalakat egymsbl kapjuk, hogy
(~* -~)xix1
Mlvlll x[x1 =l -:t O (a sajtvektorok nem nullvektrok s normltak), ezrt ez csak gy teljelllhet, ha az els tnyez nulla, azaz ~ = ~ . QED
llitsunk msodik rsznek bizonytshoz tegyk fel, hogy Ak s A1 nemdegenerlt
=0.
"lt\trtkek:
Axk =~xk,
Ax 1 =~x1 ,
t~hnl ~-:t
A,. Szorozzuk meg az
k udjungltjval:
els
egyenlet adjungltjt jobbrl x1-lel, a msodikat balrl

xtAtx1 =~xtx"
xtAx1 = ~xtx,.
Kivonva a megfelel oldalakat egymsbl a kvetkez sszefggst kapjuk:

(~- ~ )xtx,
Mlvel A" -:t
(a sajtrtkek nem-degenerltak), ezrt ez csak gy teljeslhet, ha xtx1 =O,
~~~~~~ az Xk s az Xt vektorok ortogonlisak egymsra. QED
Az A mtrix sajtvektoraibl, mint oszlopokbl, kpezhetnk egy n x n-es X mtrixot. Az
Xmtrix segtsgvel az
Ax1=~x1 (i=l,2, ... , n)
fitrtkegyenletek egyetlen egy mtrixegyenletknt kvetkezkppen rhatk fel:
AX = XA, ahol A=diag(~).
/\~ elzek alapjn, ha az A mtrix hermitikus (szimmetrikus), akkor az X mtrix unitr
(nrtogonlis). A kvetkezkben nzznk egy pldt!
A ksrleti eredmnyekbl tudjuk, hogy az elektron sajt impulzusmomentummal
(Npinnel) is rendelkezik. Az elzekben bj!mutatott 2 x 2-es PAULI-fle spinmtrixok az
\1ltlktron kt lehetsges spinllapott rjk le. (A PAULI-fle spinmtrixok a spinhez rendelt
N(linopertor komponenseinek a mtrixreprezentcii.) Az elektron spinjnek valamely
in\nyra val vetlete csak kt rtket vehet fel: h/2. Vlasszunk egy irnyt, majd a
knnrdintarendszernk tengelyeit vegyk gy fel, hogy a Z tengely essen egybe a krdses
lrl\nnyal. Ekkor a Oz mtrix sajtrtkei adjk meg a spinnek a kivlasztott irnyr vonatkoz
vctUieteit. Oldjuk meg a o. mtrix sajtrtkegyenlett:
o, is) = s. is) ,
=0.
A,.
""i
(o, -szE)is) = O.
44
45
1!!'.9yula: Matematikai kmia
G~)G
A CJ, mtrix karakterisztkus egyenlete:
t-s,
no I=O,azazs;=!t_.
4
-2-Sz
Amibl a sajtrtkekre kapjuk, hogy s, =li/2. rjuk fel az s, =+li/2 sajtrtkre

vonatkoz sajtrtkegyenletet:
~(~ -~)(~)=~(::}
az a1 s az a 2 elemekre kapjuk, hogy a 1 = ~ s a2 = -a2 Az utbbi csak gy llhat fenn, ha
a2 =O. A normlsi felttelbl (~2 + a; =l) pedig a1 = l. Teht az a spinfggvnynek
megfelel oszlopmtrix:
~)- 2 G ~)- 3 (~ ~)=(! :)-(~ ~)-(~ ~)

'=(! :)-(! :)=(~ ~J
illt.nrozzuk meg az A mtrixszal felrt karakterisztikus egyenletet balrl A - -gyel:

A-2E-3A-1 =0.
Amiblll az inverz mtrixra a kvetkez sszefggst kapjuk:
A-1 = .!_(A-2E)
3
.
'
A_1 = ( -1/3 2/3)

2/3 -1/3
Az elbbiekhez hasonl mdon kaphatjuk meg a -li/2 sajtrtkhez tartoz p spinfggvnyt

is:
IL&IIZniskppen hatrozzuk meg az A A- s az A - A szorzatokat! Az eredmny mindkt

"tbcn az egysgmtrix lesz. A HAMILTON-CAYLEY-fle ttel teht alkalmazhat inverz
mMrix meghatrozsra is.
Vizsgljuk meg, hogy a Gx s a Gy mtrixoknak sajtvektorai-e az a s a p oszlopmtrixok!

Az A mtrix karakterisztkus polinomjba behelyettestve a A.1 sajtrtket, majd
megszorozva vele az li) sajtvektort vgl is a nullvektort kapjuk: p(~)li) =O, hiszen p(A.1) =
O. Ebben az sszefggsben aj-ik tag a kvetkez lesz:
Az n-edrend A = {aij} s B = {bij} mtrixok hasonlk (hasonlsgi transzformci rvn

1\MIJZClkapcsolta.k), havari olyan Q= {qij} n-edrend regulris mtrix, hogy: B= Q-1 AQ. Ha
11 Q mtrix unitr (ortogonlis), akkor unitr (ortogonlis) transzformcirl beszlnk.
Knnyen belthat, hogy a mtrixok hasonlsga, mint binr relci, ekvivalencia relci. A
kvetkezkben megmutatjuk, hogy a hasonlsgi transzformci nem vltoztatja meg ( l) a
lllRtrix determinnst, (2) a sajtrtkeit s (3) a sprjt.
det(B) = det(Q-1) det(AQ)
PA1 li)= p j A 1 li) '

hiszen az Ali)=~ li) egyenletbl teljes indukcival levezethet a kvetkez sszefggs:
Ai li)= A.( li).
= det(Q- 1)det(A)det(Q)
Ttel: Ez pedig azt mutatja, hogy az A mtrix karakterisztikus egyenlett maga az A mtrix is
kielgti:
p(A)=O.
Ezt a ttelt HAMILTON-CAYLEY-fle ttelnek nevezzk.
l2
l
l - J = (l-J)
2
= det(E) det(A) =det(A)

= det(Q- 1 (A- JE)Q)
~J
= det(Q- 1 ) det(A- JE) det(Q)

= det(Q- 1)det(Q)det(A- JE)
A krdses mtrix karakterisztkus egyenlete:
l - A,
= det(Q- 1Q)det(A).
det(B- JE)= det(Q- 1AQ- JE)
Tekintsk a kvetkez mtrixot:

A=G
= det(Q-1) det(Q) det(A)
= det(Q- 1Q) det(A- JE)

2
-4 =A-
- 2A- - 3 = 0.
Ezt az egyenletet-a HAMILTON-CAYLEY-fle ttelnek

kell elgtenie, azaz
megfelelerr - az
= det(E) det(A- JE)
A mtrixnak is ki
=det(A- JE)
Lssuk be ennek a teljeslst:
46
47
Sp(B)= ~)ii
. l
p(A.)=
2-A.
2-A.
=(2- A.)(A.
LLalf(QQ-I)ik
j
L:L,alfoik = L:akk
j
o
o
=(2-2)((2-2)2 -1)
2-A. '
-4A.+3) =-23 + 622 -llA-+6
=0.
A sajtrtkek teht a kvetkezk: A1 = l, A2 = 2 s Aj = 3. A ..1.1 sajtrtkhez tartoz
sajtvektor meghatrozsa rdekben helyettestsk be AJ rtkt a det(A- A.E) =O homogn
lineris egyenletrendszerbe:
=Sp(A)
Tekintsk az A mtrix AX = XA (Ali = ,t,oij) sajtrtkegyenlett. Tegyk fel, hogy az X
mtrix invertlhat, azaz a sajtvektorok linerisan fggetlenek, s szorozzuk: meg az
egyenletet balrl x-1 -gyel. Kapjuk, hogy: x-t A X= A, azaz hasonlsgi transzformci
rvn a sajtrtkek diagonlis mtfixhoz jutunk. Diagonalizcinak nevezzk a hasonlsgi
transzformcit, ha eredmnyeknt diagonlis mtrixot kapunk. Az utbbi sszefllggsbl
azonnal ltszik, hogy a spr a sajtrtkek sszege, a determinns pedig a sajtrtkek
szorzata:
Amibl lthat, hogy ~ = -x2 s x3 =O. A normlsi felttelbl kapjuk, hogy ~ + xi +x; =
2x: =l, azaz x1 = (1/2)1/2 , . x2 = -(1/2)1/2 s x3 =O. Hasonl mdon kaphatjuk meg a A2 s a
Aj sajtrtkekhez tartoz sajtvektorokat is:
i
j=l
j =l
ahol mj aj-ik sajtrtk multiplicitsa s p a klnbz sajtrtkek szma.

Ebbl
pedig az kvetkezik, hogy a sajtrtkek a mtrixok egyedli invarinsai a hasonlsgi

transzformcival szemben.
nadjunglt (szimmetrik:us) mtrixok esetn korbban megmutattuk, hogy az X mtrix unitr
(ortogonlis). Teht az nadjunglt (szimmetrik:us) mtrixok unitr (ortogonlis) transzformcival diagonalizlhatk. A sajtrtkek s a sajtvektorok numerikus meghatrozsra
ltalban valamilyen diagonalizcis eljrst alkalmazunk.
Hatrozzuk meg a kvetkez mtrix sajtrtkeit s sajtvektorait:
A=[~O O~ 2~)Lthat, hogy az A mtrix vals s szimmetrikus, kvetkezskpp nadjunglt is egyben. Az

A mtrix determinnsa s sptja: det(A) = 6 s Sp(A)= 6. rjuk fel ezek utn a mtrix karakterisztikus egyenlett
ll)=(~} I2)=[H I3)=(H
A sajtvektorokbl, mirtt oszlopokbl alkotott X mtrix:
X=(-~o ~ !J.
o
l
Hatrozzuk meg az XTX s az XXT szorzatokat! Mindkt esetben az egysgmtrixot kapjuk,

teht az X mtrix - a korbbiaknak megfelelen - ortogonlis. Az X mtrixszal hajtsunk
vgre hasonlsgi transzformcit az A mtrixon:
B= XT A x =
[
o2 oo) .
oo
3
Teht az A mtrix ortogonlis transzformcival diagonalizlhat. Lthat, hogy det(B) =6
s Sp(B) = 6, azaz azonosak a kiindulsi A mtrix determinnsval s sprjval.
Legyen A egy n-edrend hermitikus mtrix s tekintsk a kvetkez h(x) funkcionlt:
h(x)= xt Ax = fj:_aifx>i
(VxE IC").
l=l j=l
Mivel h(x) skalr, ezrt (h(x))t :ht :{(h(x)n =h*. Teht

ht =h* =(xtAx)t =xtAtx =xtAx=h,
azaz h vals rtk funkcionl: h : IC" ~ R A IC" n-dimenzis komplex koordintatr pontos
defmicija a 4-2. fejezetben tallhat. A krdses vektortr elemeit most os~lopvektorokknt
rjuk fel. A h funkcionlt hermitikus formnak-(alaknak, Eng. hermitian form) mondjuk.
48
49
l
Nagyon fontos az a specilis eset, amikor az A mtrix vals s szimmetrikus. Ebben az

esetben a C" tr helyett az IR" vals n-dimenzis koordintateret alkalmazzuk s a
n
i=l
J=i
q(x)= xTAx = :L:~:>ilx1x1
('v'xE IR")
funkcionlt kvadratikus alaknak (Eng. quadratic form) nevezzk. Azt mondjuk, hogy a q(x)
kvadratikus alak
pozitv definit (hatrozottan pozitv), ha q(x)> O ('v'x E IR" A x -:t. O);
pozitvszemidefinit, . haq(x)~O ('v'xE IR~ Ax-:t-0);
negatv definit (hatrozottan negatv), ha q(x)< O (V'x E IR" A x -:t. O);
negatv szemidefinit, ha q(x)~ O (V'x e IR" A x -:t. O),
egybknt pedig indefinit.
Ttel: A q(x) kvadratikus alak pontosan akkor pozitv definit, ha az A mtrix minden sajtrtke pozitv.
Bizonyts: Legyen az A mtrix
Az
sajtrtkhez tartoz sajtvektora x1 , azaz
ahol H s S n-edrend hermitikus mtrixok: H = Bt s S =st . (Rendszerint ezek valsak is,

gy vals szimmetrikus mtrixokkal llunk szemben: H =BT s S =ST.) Az S rntrixot
ltalban metrikus mtrixnak nevezik s pozitv definit, azaz valamennyi sajtrtke pozitv.
Ha S =l , akkor a standard .&ajtrtkegyenletet kapjuk. Az ltalnos sajtrtkegyenletek
sszessgt felrhatjuk egyetlen egy mtfixegyenlet formjban is:
HC=SCE,
ahol a C mtrix oszlopai az egyes sajtvektorok s E egy diagonlis rntrix: E= diag(e;). Az
ltalnos sajtrtkegyenletet az n. LWDIN-fle szimmetrikus ortogonalizcis mdszerrel
(Eng. LWDIN's symmetric orthogonalization method) standard sajtrtkegyenlett alakithatjuk:
H'
c;= e; c:,
ahol H'= s-t H s t, c; = stc1 s e;= e1, azaz a sajtrtkek megegyeznek az eredeti
problma sajtrtkeivel (Lwdin, P.-0., J. Chem. Phys., 18, 365 (1950)). Megoldva a kapott
standard sajtrtkegyenletet, megkapjuk a sajtrtkeket s n. inverz LWDIN-transzforrncival az eredeti egyenlet sajtvektorait:
Axi =Azx.
-~
ci= S 'ci.
Ekkor
q(x;)= x~ Axi =x~ AzXi =Az x~ xi =Az,
azaz, ha a q(x) kvadratikus alak pozitv definit, akkor az A mtrix valamennyi sajtrtke
pozitv (szksges felttel). Most tegyk fel, hogy az A mtrix valamennyi sajtrtke
pozitv. Tudjuk, hogy az A mtrix sajtvektorainak halmaza {x1 } az n-dimenzis vektortr
egy ortonormlt bzisa, gy a tr egy tetszleges y vektora elllthat ezek lineris kombincijaknt:
Nzzk meg, hogy az s t mtrix segtsgvel hogyan tudjuk vgrehajtani a transzforrncit:

,
Hc1 = e 1Sci;
(ugyanis st st= l);
s fHst stet =e1st Sct

J
S'HS'(S'c1)=e1 (S'c1)
azaz
H'
(ugyaniss S=S' ),
c; =e c;.
1
A transzformlshoz szksges st mtrix pedig kvetkezkppen llthat el. Mivel az S

pozitv definit hermitikus mtrix, ezrt unitr transzformcival diagonalizlhat:
vtsv =A= diag(Az)
Ekkor
q(y) =yTAy = yT'j)71 Axi =yTf,7]1 ~x ='i:,111 xJ'i:,171 ~xi
i::=l
i=l
j=l
i=l
Ebbl pedig lthat, hogy pozitv sajtrtkek esetn a kvadratikus alak pozitv definit (elg-
sges felttel). QED

Hasonlan bizonythat az is, hogy a q(x) kvadratikus alak pontosan akkor negatv definit,
ha az A mtrix minden sajtrtke negatv. Ha a q(x) kvadratikus alak pozitv szemidefinit
(negatv szemidefinit), akkor az A mtrix sajtrtkeire a kvetkez sszefggs ll fenn:
V'Az ~ O (V'Az ::;; O) s vica versa. Ezen ttelek alapjn beszlhetnk pozitv definit, negatv
definit, stb. vals szimmetrikus mtrixokrL
Az elmleti kmiban a standard sajtrtkegyenlet mellett gyakran tallkozunk ltalnos
sajtrtkegyenlettel (Eng. generalized matrix eigenvalue equation) is:
Hc1 = e1Sci
(i= 1, 2, ... n),
50
s V'~> O. Legyeh A-t= diag(l/ J];), gy

(A-t)2 A= A(A-t) 2 =l.
Fejezzk ki az S mtrixot a A rntrix segtsgve}:
S=V AVt.
Defmiljuk az s-t rntrixot kvetkezkppen:
s-t =V A-tvt.
Ekkor
S(S-t)2 =V Avtv Atvtv A-tvt
=V A(A-t)2 v t
=VVt
=l.
Hasonlan mutathat meg, hogy (S-t)2 S =l. Ez pedig azt jelenti, hogy st., = (S-t)2 Az s-t
rntrix is hermitikus, ugyanis
51
(S-t)t =(V A-t v t )t
q(x)= xTSTSx = (Sx)T (Sx);:: 0.
Ennek megfelelen az STS mtrix sajtrtkei nemnegatv vals szmok s mivel vals s
szimmetrikus, az STS mtrix ortogonlis transzforincival diagonalizlhat:
A= VT (STS)V = diag(~).
A hasonJsgi transzformcival szemben a mtrix rangja invarins. A kvetkez ttel fogja
biztostani a maximlisan linerisan (algebrailag) fiiggetlen reakcilpsek szmnak gyors
meghatrozst.
= V(A-t)t vt
=V Atvt
=S-t.
Most hatrozzuk meg a fentiekben felhasznlt sts mtrixszorzatot:
s-ts=v Atvtv Avt
Ttel: Az STS mtrix p(STS) = p(S) darab pozitv s (K- p(S)) darab nulla sajtrtkkel
rendelkezik.
=VA-tAvt
=VAtvt
Ez azt jelenti, hogy a sztchiometriai mtrix rangjnak a meghatrozsa rdekben az STS

mtrix sajtrtkeit kell meghatroznunk s meg kell szmolnunk a pozitv sajtrtkeket
Vgl is ez a szm lesz a sztchiometriai mtrix rangja. Vals s szimmetrikus mtrixok diagonalizcijra pl. a JACOBI-fle diagonalizcis eljrst hasznlhatjuk. Az elbbi elgondolsaink termszetesen az SST mtrixra is alkalmazhatk, s gy mindegy, hogy a kett kzl
melyik mtrixot hasznljuk fel a numerikus eljrs sorn.
=St,
majd igazoljuk az st st =l sszefiiggst is:
s-t st =V Atvtv Atvt
=VA-tAtvt
=vvt
=l.
Hasonlan lthatjuk be, hogy st s-t = 1, azaz (S-t)"1 =st.
ltalnos mtrix sajtrtkegyenlettel tallkozunk pldul a kiterjesztett HOCKEL-fle s
az ab initio HARTREE-FOCK-ROOTHAN-HALL-fle kvantumkmiai mdszerekben. Az utbbi
esetben tovbb bonyoltja a helyzetet, hogy a H mrixnak megfelel FOCK-mtrix fiigg a
sajtfiiggvnyektl, azaz egy nemlineris egyenletrendszert kell iteratve megoldanunk. Az
1-5. fejezetben megmutatjuk, hogy az s t mtrixszal trtn transzformci egy olyan bzistranszformcival ekvivalens, me1y nemortogonlis bzisfiiggvnyekbl ortogonlis bzisfiiggvnyeket hoz ltre. Az ltalnos mtrix sajtrtkegyenlet konverzijra tovbbi mdszerek is rendelkezsnkre llnak: a GRAM-SCHMIDT-fle mdszer s aMASAMURA-fle eljrs.
Az utbbi igen egyszeruen programozhat s majdnem egy nagysgrenddel gyorsabb, mint a
LWDIN-fle mdszer (M. Masamura: An Ejjicient Algorithm for Solving Eigenvalue
. Prob/ems of the Type HC = SCe or FC = SCe, J. Comput Chem., 3, 257 (1988)). Ennek
ellenre csak ritkn alkalmazzk a kvantumkmiai programokban. (Mirt?)
Trjnk most vissza a sztchiometriai mtrix problmjhoz. Az S mtrix legslyosabb
problmja az, hogy nem kvadratikus. Ez azonban knnyen orvosolhat, hiszen a belle
kpezhet STS s SST mtrixok ngyzetesek ( dim(STS) = KxK , dim(SST) = RxR ), st
valsak s szimmetrikusak, azaz hermitikUsak. Knnyen igazolhat a kvetkez ttel.
l
Elegend csak arra gondolni, hogy a mtrix rangja a legnagyobb zrustl klnbz aldeterminnsnak a rendje s invarins a transzponlssal szemben. Kpezzk a kvetkez kvadratikus alakot az STS vals szimmetrikus mtrix segtsgve!:
q( x) = x\STS)x (xe IRK).
Azonnal ltszik, hogy ez a kvadratikus alak pozitv szemidefinit, hiszen
52
53
1-5. A fggvnytr fogalma*
Definci: A ( j ) :V V ~ <C (IR) lekpezs skalris szorzat, ha .
A kmiai-fizikai alkalmazsokat illeten a lineris tr (vektortr, Eng. linear space,

vector space) messze az els helyet foglalja el az algebrai struktrk: kztt. A lineris
terekkel s tulajdonsgaikkal foglalkoz tudomnyg, a lineris algebra, a kvantummechanika s a kvantumkmia matematikai nyelve. Az absztrakt lineris tr fogalma a
kznsges (3-dimenzis) vektortr (lsd az F.l-3. fiiggelket) ltalnostsbl fejldtt ki.
Az :F test feletti V lineris tr (vektortr, tr) alkoti a V vektorok halmaza s az :F
skalrok halmaza a kvetkez kt mvelettel: vektorsszeads (+) s skalrral val szorzs (o
vagy egybers). A kt mveletre Z albbi aximk: rvnyesek:
L A (V,+) additv struktra ABEL-csoport:
Al. Vu, ve Vesetn 3we V, hogyn+v= v+n =w (zrtsg, kommutativits).
A2. Vu, v, w e Vesetn (n+ v)+w =n +(v+w)

A3. 30 e V, hogy u+ O= O+n =u (Vu E V)
l. (xjy) =(y jx)*;

2. (~x1 +.a2x 2 jy)
A skalris szorzatos vektortr alatt olyan vektorteret rtnk, amely skalris szorzattal van
elltva. A vals skalris szorzatos teret euklideszi, mg a komplex skalris szorzatos teret
unitr trnek nevezzk. Vals vektortresetn az (l) s a (2) pontokban szerepl komplex
konjugls elhagyhat, mivel vals szmok esetrt. az semmi vltozst nem eredmnyez. Az
elzek kvetkezmnye:
(xj~Y 1 +a2Y1 ) = ( (~Yt +a2Y2jx) r= (a; (ytjx)+a; (Yz jx) )*

= ~ (y1 jx)* +a2 (y1 jx)* = ~ (xjy1 )+a2(xjyl).
(nullelem ltezse, azonossg).
II. A multiplikatv struktrra pedig a kvetkez aximk: llnak fenn:

Ml. Vae :F 1\ VvE V esetn3wE V, hogy aov=voa=w (zrtsg).
=a;(x jy)+a; (x jy) (at>a2E :F);
3. (xjx) ~O; (x jx)= O pontosan akkor, ha x= O.
(asszociativits).
A4. Vu E V-hez :3(-n)E V, hogy u +(-u)= (-u)+u =O (additv inverz ltezse).
Ezt szavakkal gy fejezzk ki, hogy a skalris szorzat lineris a msodik s antilineris az
els argumentumban. Pldul a fentiekben trgyalt <C" vektortren kvetkezkppen definilhatunk skalris szorzatot:
M2. Va,f3E :F 1\ VvE Vesetn ao(fJ ov)=(aofJ)ov (asszociativits).
M3. Vve V esetn l o v= vo l= v (azonossg).

ill. A rendszer additv s multiplikatv struktrja kztt a kapcsolatot a kvetkez aximk:
fejezik ki:
Dl. Va E :F 1\U, VE vesetn ao(u+v) =ao u+a ov.
D2. Va, p E :F 1\ VE v esetn (a+ fl) o v= a o v+ f3 o v.
A (Dl) axima szerint a skalrral val szorzs disztributv a vektorsszeadsra nzve. A (D2)
axima ugyanezt mondja ki a skalrsszeadsra. Ha :F = R, akkor vals vektortrrl, mg
:F =<C esetn komplex vektortrrl beszlnk. A kvetkezkben tekintsnk egy fontos
pldt!
KpeZZk a vals szmok halmaznak n-ik DESCARTES-fle hatvnyt: R" . Legyen
x= (~.~2 , ... ,~.) s y= (711,''72, ... ,71.) az IR" halmaz kt tetszleges eleme. Definci szerint
legyen
x +y=(~ +711>~2 +712 >".. ~. +71.);
ax=(~t>a~2 , ... ,~.) (ae R);
o= (0,0, ... ,0);

-x = (-~~, -~2, ... ,-~.}.
Belthat, hogy gy a lineris tr minden aximja teljesl, gyhogy az IR" halmaz az elz
definicikkal vektortr az IR test felett. A krdses teret n-dimenzis vals koordintatrnek
neveZZk. Ha az IR" halmazt a <C" halmazzal helyettestjk, akkor az n-dimenzis komplex
koordintateret kapjuk.
Ezek utn bevezethetjk a skalris szorzatos vektortr fogalmt Ennek rdekben elszr
a skalris szorzatot kell definilnUk:
54
i=l
Knnyen megmutathat, hogy a skalris szorzat defmcijnak mindhrom pontja teljesl

ebben az esetben. (IR" esetn a komplex konjugls termszetesen felesleges.) Lthat, hogy
az gy definilt skalris szorzat az IR3 tren rtelmezett skalris szorzat ltalnostsa.
2
Az x vektor normjt a kvetkez sszefiiggs definilja: jjxjj = (xjx)l/ . MegjegyeZZk,
hogy
2
jjaxjj=(axjax)l/ =(aa(xjx)( =la1 11 xjj.
Ha jjxjj =l,
akk?r azt mondjuk, hogy az x vektor (l-re) normlt. Ha (x jy)= O
( x ::t. O1\ y ::t. O), akkor az x s az y vektorokat ortogonlisaknak mondjuk. A skalris szorzattl eltren az ortogonalits szimmetrikus tulajdonsg: ha (xjy) = O, akkor (yjx) =O is
teljesl.
Definci: A p :V V
~R
lekpezs metrika, ha
l. p(x,y)=O, pontosan akkor, hax=y;
2. p(x,y) = p(y,x);
3. p(x,z)::; p(x, y)+ p(y,z).
A metrikval elltott teret metrikus trnek nevezzk. Minden skalris szorzatos vektortr
metrikus trrtehet a kvetkez metrika bevezetsvel: p(x,y)=jjx -yjj. A tovbbiakban
tekintsnk nhny hres ttelt!
Ttel: Bizonytsuk be a SCHWARZ-fle (CAUCHY-SCHWARZ-fle) egyenltlensget (Eng.
Schwarz's inequality, Karl Hermann Amandus SCHWARZ, 1843-1921, nmet matematikus):
2
l(xjy)l ::; (x jx)(yjy) ~ l(xjy)l::; jjxjjjjy jj.
55
Bizonyts: Elszr is tegyk fel, hogy y =O. Ekkor a bal oldalra kapjuk, hogy
A v 1 , v 2 , , v. vektorok pontosan akkor linerisan fggetlenek, ha
l(xlot = (xlo)(olx) = (xlao)(aOix) = ial 1(xiO)I
Mivel a tetszleges skalr, ezrt ez csak gy llhat fenn, ha l(x!O)I =:==O. Nzzk meg a jobb
2
oldalt is:
(xlx)(YIY) = (xlx)(olo) =O.
gy az egyenltlensg y = O esetn trivilisarr teljesl. Ezek utn feltehetjk, hogy y =1- O s
kpezhetjk a kvetkez vektort:
z= (xly) y, amibl (zlz)= (xly)(ylx) (yly)= (xly)(ylx)
(YiY)
(YiY)
(YiY)
Ekkor
O~ (x-zlx-z) = (xix)+(ziz)-(xlz)-(zlx)
=(xlx)+ (xly)(ylx)- (ylx) (xiy)- (xly) (ylx).

(YiY)
(YiY)
(YiY)
Megszorozva (YIY)-nal az egyeltlensg mindkt oldalt, kapjuk, hogy
kezik, hogy V a; = O.
egyenltlensget
(Eng.
Bizonytsuk be ezt is:

2
llx+yll = (xlx)+(xiy)+(ylx)+(YIY)
2
=llxll +IIYII +2Re((xiy)).

Az utols tagot a SCHWARZ-fle egyenltlensg alapjn becslhetjk:
IRe( (x! y) )l~ l(xly)l ~ llxiiiiYII
gy kapjuk, hogy
2
+ 2llxiiiiYII = (llxll + IIYII) QED
Defmci: Az {x.,x2 , } vektorok rendszert (halmazt) ortonormltnak mondjuk, ha
(x lx1) = ij (Vi,j).
1
Azaz, ha mindegyik normlt vektor ortogonlis a tbbire. Ha pl. az y vektor nem normlt,
akkor azt knnyen normlni tudjuk: y /IIYII
Definci: Azt mondjuk, hogy a v vektor a v1 , v 2 , , v. vektorok lineris kombincija, ha
3 ai E :F (i= 1,2, ... , n), hogy
v=fai vl.
Ha
x esetn csa,k akkor ll fenn, ha V ai = O. (Termszetesen, tudjuk, hogy bizonyos

x rtkeknl az egyenlsg teljesl, de nem minden x rtknl!)
Definci: A V vektortr n-dimenzis ( dim V = n), ha tallhat benne n linerisan fggetlen
v1 , v 2 , , v. elem s brmely n+l elem linerisan sszefgg. A teret vgtelen dimenzisnak
mondjuk, ha tetszleges (vges) szrn elembl ll linerisan fggetlen rendszer tallhat
benne.
Legyen V vektortr s X linerisan fggetlen halmaz V-ben. Ha Vve V elllthat a Xbeli vektorok li~eris kombincijaknt, akkor azt mondjuk, hogy a X halmaz bzis
(koordinta-rendszer) a V vektortrben. A kvetkez ttel egy fontos lltst fogalmaz meg,
melynek bizonytsa a ZERMELO-fle jlrendezsi ttelen nyugszik:
l Ttel: Minden vektortrnek van bzisa.
Bizonyts: Legyen V egy tetszleges vektortr. A ZERMELO-ttel rtelmben minden halmaz
Tekintsk most a V halmazt valarnilyen mdon jlrendezve s legyen X azon
x e V elemek halmaza, amelyek a kvetkez tulajdonsggal rendelkeznek: nincs vges
szrn olyan x1 , x2, .. , x. E V elem, amelyek a krdses jlrendezsben rnind megelzik x-et,
tovbb olyan ~,a2 , ,a. skalrok, hogy x=~x1 + .. . +a.x. Hogy ltezik ilyen x az
vilgos, hiszen a V szbanforg jlrendezsben a legels elem ilyen. Azt lltjuk, hogy az
gy rtelmezett X halmaz a V vektortr bzisa. (l) Elszr is bizonytsuk be, hogy a halmaz
linerisan fggetlen! Hiszen tegyk fel, hogy linerisan sszefgg. Ekkor van olyan vges
rszhalmaza, amelyik linerisan sszefgg. Legyen ez {y1 , y.}. Vilgos, hogy ennek a
halmaznak van legels s legutols ~leme. Az y 1 legyen a legels s az Yn a legutols elem.
jlrendezhet.
i=l
56
ket.
i=O
. llx+yll~llxii+IIYII
~!lxf + IIYII
esetben linerisan sszefggknek mondjuk
tetszleges
Ttel: A SCHWARZ-fle egyenltlensg segtsgvel a hromszg

triangle inequality) knnyen igazolhatjuk:
Ellenkez
fai p1(x) =a0 +~x+a2x2 + ... +a.x" =0
Azaz trendezs utn: l(xlyt ~ (xlx)(yly). QED
ll x+ Yli
v 1 = O-bl kvet-
linerisan sszfiiggk, azaz nem minden a skalr nulla (pl. Qj =1- O), s a lineris kombincijuk
a nullvektor, akkor trendezs s az Qj =1- O skalrral val oszts utn az Xj vektor kifejezhet a
tbbi vektor lineris kombincijaknt. Ezek utn a vektorok lineris fggetlensgt kvetkezkppen is megfogalmazhatjuk: a v1 , v 2 , , v. vektorok pontosan akkor linerisan
fggetlenek, ha egyikk sem llthat el a tbbi vektor lineris kombincijaknt. Knnyen
megmutathat, hogy ortogonlis vektorok rendszere egyben linerisan fggetlen is.
Tekintsnk most egy pldt! A p(x) vals vltozj, komplex egytthats polinomok
halmaza komplex vektortr (P ) a komplex szmtest felett, ha a vektorsszeadst s a
skalrral val szorzst gy rtelmezzk, mint kt polinom kznsges sszeadst illetve
rnint egy polinomnak komplex szmmal val szorzst. Tekintsk ezen polinomok kvetkez
halmazt:
{p0 (x)=l, pj(x)=x, ... , P.(x)=x"}.
A krdses polinomok linerisan fggetlenek, miyel
O~ (xlx)(YIY)+(xly)(ylx)-(ylx)(xly)-(xly)(ylx) = (xlx)(y IY)-(ylx)(xly).
i ai
1=1
57
Mivel {y1 , ... ,y.} linerisan sszefgg, ezrt lteznek olyan

mind nullk), hogy
a 1y 1 + ... +a.Y. =0.
gy Yn (feltve, hogy
an :t: O) elllthat az {y1 , ... y._1}
a"a2 , ... ,a.
skalrok (nem
vektorok lineris kombincijaknt.
Ha figyelembe vesszk X rtelmezst, akkor azt kapjuk. hogy y. e:
z.
(2) Most pedig
Az 1-4. fejezetben a LWDIN-fle szimmetrikus ortogonalizcis mdszerrel az ltalnos

mtrix sajtrtkegyenletet kznsges sajtrtkegyenlett konvertltuk A krdses mdszer tulajdonkppen ekvivalens egy olyan bzistr;anszformcival, melynek eredmnyeknt
egy ortonormlt bzist kapunk. Legyen {xpx2 , ... ,x.} egy nemortogonlis bzis. Ekkor az
{yl,y2, ... ,y.}
n. LWDIN-fle
ortonormlt
(S = (x,\x1)
rtelmezse szerint van olyan {x"x2 , ... ,x.}, hogy mindegyik x1 megelzi Xo-t s olyan
Mutassuk meg, hogy az j bzis ortonormlt:
skalrok (nem mind nullk), hogy x 0 = f a1x 1 Ekkor azonban x 1-k
elllthatk a
x-beli elemek lineris kombincijaknt, s gy Xo is. QED
(Y. \Y1)
e 3 =(0,0,1).
segtsgvel
=\t.{si)~ xk ~~{si )lj x,)
=i
i:( s-t
k=l 1=1
l Ttel: Egy n-dimenzis vektortr tetszleges bzisban lev vektorok szma n.
e2 =(O, l, O);
mtrix
lrj
k=1
Az elzekbl kvetkezik, hogy ha V n-dimenzis lineris tr, akkor brmely bzisa

legfeljebb n elemet tartalmaz. A kvetkez ttel azt mondja ki, hogy ez a szm pontosan n.
e1 = (1, O, O);
s-t
y 1 =i:( s-t) xt (j=l,2, .. . ,n).
i=l
Ez alapjn egy vges dimenzis vektortr dimenzijt tetszleges bzisban lev vektorok
szmval is definilhatjuk. A kznsges 3-dimenzis R? tr tetszleges bzisa hrom elemet tartalmaz. A kvetkez vektorok pldul bzist alkotnak az ~? trben:
az
(i, j= 1,2, ... ,n)) kvetkezkppen llthatjuk el:
bizonytsuk be, hogy brmely xe v elllthat a z-beli elemek lineris kombincijaknt.

Tegyk fel ugyanis, hogy nem minden elem llthat el ilyen mdon. Ezek K halmaznak
van legkisebb eleme, legyen ez x 0 Ha x 0 e z, akkor x 0 =l o x 0 Ha x 0 e: z, akkor X
~,a2 , ... ,a.
bzist
=i:(
k=1
r(xk lx,){si) .
~
s-t) (st)
1):
lj
lrj
=ij.
A LWDIN-fle szimmetrikus ortogonalizcis mdszer nemcsak numerikus szempontbl

jelents: CARLSON s KELLER megmutattk, hogy a szimmetrikusan ortogonalizlt bzis-
Knnyen megmutathat, hogy ezek linerisan fggetlenek s \ixe IR3 vektor elllthat
lineris kombincijukkal:
3
.x=(~"~2,~3 )= L~~e,.
1=1
vektorok (bzisfilggvnyek) - a legkisebb ngyzetek mdszere rtelmben - a lehet legkzelebb llnak az eredeti nemortogonlis bzisvektorokhoz (Carlson, B.C.; Keller, J.M.: Phys.
Rev., 105, 102 (1957)). jabban MAYER Istvn egy egyszerbb, elegnsabb bizonytst
nyjtott: Mayer, L: On Lwdin 's Method of Symmetric Orthogonalization, Int. J. Quantum
Ennek ltalnostsaknt a C"(IR") trben bzist alkotnak azok az e1 vektorok, amelyeket
Chem., 90, 63 (20?2).
gy definilunk, hogy az e1 vektorj-edik koordintja {KRONECKER-fle delta).
Ttel: Minden n-dimenzis F test feletti V vektortr izomorf az F" vektortrreL (Az F "
tr az IR" s a C" terek ltalnostsa.)
A polinomok fentiekben definilt P vektortere vgtelen dimenzis. Ebben a trben egy

bzist szolgltat a P.(x) =x" (n = 0,1, .. . ) polinomok halmaza, mivel minden polinom el
llthat ezek vges lineris kombincijaknt. A legfeljebb (n-1)-edfok polinomokbl ll
P" vektortr n-dimenzis.
Legyen V egy n-dimenzis vektortr s z= {x1 ,x2 , ,x.} ennek egy bzisa. Ekkor egy
x e V elllthat a kvetkez formban:
tetszleges
x = f~ xi>
1=1
ahol a
9 skalrokat az x vektor z bzisra vonatkoz koordintinak nevezzk, s a
z(x)= (~1>~2>''''~.)
rendezett szm-n-est az x vektor X koordinta-rendszerbeli reprezentcijmik mondjuk. A
bzis elemeit valamilyen ortogonalizcis eljrssal (pl. GRAM-SCHMIDT-fle eljrs,
LWDIN-fle szimmetrikus ortogonalizci) ortonormltt tehetjk, s gy egy ortonormlt
bzishoz juthatunk.
58
Bizonyts: Legyen
z= {x" x 2 , ... , x.}
egy tetszleges bzis a V trben. Ennek segtsgvel
'v'xe V elllthat a kvetkez formban:

X= fq;xl,
azazz(x)=(~,,~2>'"'~).
i= l
Azt lltjuk, hogy a rp: x~ z(x) bijektv lekpezs izomorfizmus, azaz a V s az F"
vektorterek izomorfak egymssal. Az izomorfizmus beltsa rdekben meg kell mutatnunk,
hogy
rp(aou +p ov) = rp(aou)+ rp(/Jo v)= a o rp(u)+ Porp(v).
Meg kell azonban emlteni, hogy egy kis pongyolasgot kvettnk el ennek az sszefggsnek a felrsakor: a kt vektortr esetn ugyanis a vektorsszeadst s a skalrral val
szorzst ugyanazokkal a szimblumokkal jelltk. (Csak zrjelben jegyepk meg, hogy a
flrertsek elkerlse vgett helyesebb lenne pdul a kvetkez jellsmd alkalmazsa:
rp(aou +p o v) = rp(aou) $ rp(p o v) = a rp(u) EB P rp(v).
59

Ebbl
ugyanis azonnal ltszik, hogy lclnbz
terekrl
lclnbz mveletekrl
van sz!
Ez ajellsmd azonban tlsgosan kompliklt.) Legyenek u= "f.,u,x1 s v= "fv,x1 Ekkor

.
(~+tp2 )(X)=tp1 (x)+tp2 (x)
(Vxe V),
(ao~)(x)
(Vxe V A Va e :F).
= a~(x)
Lthat, hogy az eredmny szintn lineris funkcionl V -n, gy a V' eleme. Az sszeadst s
a skalrral val szorzst gy defmilva, a tp0 -t nullelemnek vlasztva, a V' vektortr: a V-n
rtelmezett lineris funkeionlok vektortere. Ezt a vektorteret a V vektortr dulis ternek
nevezzk. A vektortr s dulisa izomorfak {RIESZ-ttel, RIESZ Frigyes magyar matematikus,
1880-1956). Feleltessk meg ugyanis a tpe V'-nek a V egy y elemt gy, hogy
tp(x)=(ylx) (VxeV).
i=l
tp(a ou+ po v)= (a14 + pvPaPl + Pv2 , ,a,u. +Pv.);

aotp(u) +p o tp( v)= ao(J4,,u2 , ,,u.)+ p o (v~> v2, . , v.)
= (aJ.4,aJ4, ... ,a,u.) + (Pv1,Pv2 , ,pv.)
= (a14 + Pv~>aPl + Pv2 , ,a,u. +Pv.). QED
A ttelbl azonnal kvetkezik, hogy ugyanazon :F test feletti n-dimenzis vektorterek
izomorfak egymssal, hiszen az izomorfizmus ekvivalencia relci, igy reflexv, szimmetrikus s tranzitv. Az izomorfizmus ltemiatt ettl kezdve teht elegend lenne csak az
:F" vektortr tulajdonsgaival foglalkoznunk. Ez azonban egy bzis rgztst tenn
szksgess, s elrejten a vektortr ltalnos, bzistl fiiggetlen tulajdonsgait.
Legyen V egy vektortr s V'(:;t0) ~V. Ha Vx,ye V' s Va,pe :F esetn
ax + py e V', akkor a V'-t lineris altrnek (altr, lineris sokasg) nevezzk. Trivilis
alterek a nulla altr, ami a nullvektorbl ll s maga a teljes tr. A nemtrivilis altereket
valdi altereknek hivjuk. Legyen L a V vektortr tetszleges rszhalmaza, s kpezzk a
kvetkez alteret
N =n A. (VA,) (L ~ A. A A, lineris sokasg V -ben).
Az nyilvnval, hogy tetszleges y e V egy li:Q.eris funkcionlt definil az sszefiiggs

alapjn, gy csak azt kell bizonytani, hogy egy tetszleges tp lineris funkcionlhoz 3y e V,
ami kielgti az sszefiiggst. Legyen z= {XpXz, ... ,xn} ortonormlt bzis a v tren s tp
egy tetszleges lineris funkcionl. A vektortr tetszleges x eleme elllthat a bzisvektorok lineris kombincijaknt:
n
x= :L;;x1
i=l
Tovbb
tp(x)= "f;,tp(xJ.
i=l
Kpezzk a kvetkez vektort:

n
y= L[tp(x1)]*xl.
j=l
Az N alteret az L halmaz ltal kifesztett (generlt) altrnek, vagy az L halmaz lineris

burknak nevezzk. A bzis teht vektorok olyan linerisan fiiggetlen halmaza, amelynek
lineris hurka az egsz tr. Legyen V egy n-dimenzis vektortr s U ennek egy lineris
altere. Az U altr UJ. ortogonlis kiegsztje (az U-ra ortogonlis altr):
UJ. =(Vx) (xe V AX l. 'Ilye U).
= "ff;,IP(x1) j, = "f.;,IP(x1) = tp(x). QED

i=l
(ax+Py)=ax+Py (Vx,ye V,Va,pe :F).
(Vx.,x2 E V A 'lf~,a2 E :F).
Specilis lineris opertorok a nullopertor ( x = O) s az egysgopertor ( ix = x). Tovbbi

pldk lineris opertorokra: a D, differenci.jils s az X skalrral val szorzsi opertorok:
Tetszleges vektortren rtelmezett brmely
tp lineris funkcionlra teljesl, hogy

tp(O) = tp(OoO) =Otp(O)= O.
Lineris funkeionlca pldaknt vlasszuk a C" teret; tovbb x = (~,;2 , , ; . )
~~;,xt J= t~;,tp(xi)(xi lx~)
Definci: Legyen V vektortr az :F test felett. Az :V -7 V lekpezst opertornak nevezzk. Az opertor lineris, ha
Defmci: A tp: V -7 :F funkcionl lineris, ha

= a 1 tp{Xi)+a2 tp{x2 )
(y lx)= (t[tp(x1)J*xi
j=l i=l
Az U u U J. kifeszti a V teret:
Vxe V-hez3(u,z) (ue U, ze UJ.), hogyx=u+z.
tp(~ X 1 +a2 X2 )
Ennek a skalris szorzata a vektortr tetszleges x elemvel:
y= (T]p17z, ... ,1].) legyen ennek kt tetszleges eleme. A tp( x)= ; 1 defincival lineris
D.f(x) =d
d:);
Xf(x) =x t(x).
funkcionlhoz jutunk, ugyanis

ax+ PY = (aqt + P11~>a;2 + P112 , ... ,a;. + P1l.);
Ebben az esetben a V vektortr elemei fiiggvnyek, ezrt a vektorteret fiiggvnytrnek is

nevezhetjk. Termszetesen, a D, csak akkor tekinthet opertornak, ha az f(x) fiiggvny
tp(ax+Py)=a;1 +P1l1 =atp(x)+Ptp(y).

Tetszleges V vektortr esetn tp0 legyen olyan, hogy Vx e V -re teljesljn, hogy tp0 (x) = O.
denvltja is a V trhez tartozik. A D, s az X opertorok szorzata- ami alatt egymsutn

val vgrehajtsukat rtjk- kvetkezkppen hat az f(x) fiiggvnyre:
Jellje V' a V-n rtelmezett lineris funkeionlok sszessgt. Legyen ~.tp2 e V'. rtelmezzk ezek sszegt s skalrral val szorzatt kvetkez mdon:
60
61
(:D,X)f(x) = ,(Xf(x)) = !{_(xf(x)) = f(x)+x df(x);

dx
dx
(:XD,) f(x) = XC, f(x)) =x d f(x).
lnyegre tudunk tmi. Legyen V egy n-dimenzis vektortr s X = {x 1 , x 2, , x.} annak egy
bzisa. Tudjuk, hogy Vxe V felrhat a bzisvektorok lineris kombincijaknt,
gy specilisan j = l, 2, ... , n esetn:
tetszleges
dx
Lthat, hogy a kt jobb oldal nem azonos, azaz a kt opertor szorzsa nem kommutatv:
C,X-XO,)f(x)=f(x), azaz,x-xo. =i.
Az A= {ay} n x n-es mtrixot az lineris opertor X bzisra vonatkoz mrixrepre-
A ,X- XO, szorzatot a kt opertor kommuttornak nevezzk s [,, X] mdon jelljk:
zentcijnak (mtrixnak) nevezzk:
i=I
[,,X] = ,X- XO,. (A kommuttor fogal:tnt mtrixok esetn mr rtelmeztk.) Meg kell
[.x]= A= {ay}
emltennk, hogy nemkommutl opertorok centrlis szerepet tltenek be a kvantummechanikban. Ezt a nemkommutatv tulajdonsgot hangslyoz n. HEISENBERG-fle
felcserlsi szablyok kanonikusarr konjuglt fizikai mennyisgeket reprezentl lineris
hermitikus opertorokra vonatkoznak:
Vegyk szre, hogy az x1 vektor ,t bzisra vouatkoz koordintit az {ay} mtrixj-edik
AA
AA
AA
oszlopba helyeztk el. Ha a X bzis ortonormlt, akkor

(xk1x1)= ~>y (xklx,)= :tayki
t=l
liA
[P,Q] =PQ-QP =-:-1.
azaz
Az lineris opertort korltosnak mondjuk, ha Vx(:t- O) e V -hez 3 ae IR+, hogy

llxll ~ allxll
A tovbbiakban ltalban felttelezzk, hogy lineris opertoraink korltosak. A V vektortren rtelmezett opertorok kztt mveleteket definilhatunk (opertoralgebra):
(+) : S = + B, ha Sx = x +Bx
(Vx e V).
x1 = :tayx 1 = :t(x,Ix1)x1
i=l
i=l
Tekintsk a legfeljebb (n-1)-edfok polinomokbl ll n-dimenzis
(3l): egysgopertor, ha ix =x (Vx e V).
!X= {e,= l,e2 = x,e3
,e1 =0;
,e2 =l=e1 ;
(-): (-)x=-(x) (VxeV).
D"e 3 =x=e2 ;
A
Teht a " opertor mtrixreprezentcija a Xbzisra vonatkozan:
l=l=;
(B+C)=B+C;
() x= (x) = O= (x-x) = x-x=O;
() x= (x) =O. QED
J=
n".x
A
(BC) = (:B)c;
Igazoljuk pldul az els sszefggst:
xn-2
De = - - = e .
I D
(n- 2)!
Dl
==;
(+B)C=C+BC;
=~~, ... ,e.= (:~-~)J
Alkalmazzuk a , opertort sorban a bzisvektorokra:
(o): (ao)x=ao(x) (Vxe V,Vae F).

Bizonythat, hogy a V tren rtelmezett lineris opertorok halmaza az elbb definilt
mveletekkel vektorteret alkot az F test felett. Az s a B lineris opertorok P = AB
szorzata:
Px=(AB)x=(Bx) (VxeV),
azaz az opertorokat egyms utn kell vgrehajtani. Lssuk be a kvetkez sszefggsek
rvnyessgt:
P" teret. lltsuk el
a , opertor mtrixt a kvetkez bzisra vonatkozan:
(30): nullopertor, ha x = O (Vx e V).
o l o o
o o l o
0 .0 o l
o
o
o
0 0 0 0 ... 1
o o o o o o
Legyen y= x (xe V). Hatrozzuk meg hogy milyen sszefggs van az x s az y
vektorok egy tetszleges X = {x1 , x 2 , , x.} bzisra vonatkoz reprezentcii kztt:
A vges dimenzis vektorterek lineris opertorainak tanulmnyozsban az egyk legfontosabb eszkz a mtrix foga~. Az 1-4. fejezetet a mtrixoknak szenteltk, gy most a
62
=a~g ,
J=l
63
1
!
(x, lx1) =if ;
x= 'i:a1 x1;
j=l
i:lx,)(x, l.=i.
y=x=:La1 x1 =:La1 x1 =:La1 :Layx =:L:La1p 1x

Azonban az y vektor is elllthat a z bzis segtsgvel:
y= i:A~
1
j=l
j=l
j=l
i=l
i=l
Hasonl sszefggsek rhatk fel a
1=1 j=l
z'
i:lx;)(x;l=i.
i= l
;=l
Kivonva a kt sszefggst egymsbl, kapjUk, hogy
Mindkt bzis vektorait elllthatjuk a msik bzis vektorai segtsgve!:
i:(fJ1 - i:aa1 )x1 =o.

i=l
lx;)=ilx;)=i:lx,)(x,!x;)= i:uif lx,) (uii =(x,!x;));
j=l
i=l
A bzis lineris fggetlensgbl kvetkezik, hogy
A krdses egyenleteket
j=l
...
~.
a2
Pn
ani a2n
aM
an
'
- j =l
(x,lx1) =i:(x,lx~)(x~ lx1) =i:uiku;k

k=l
a22
a2,
= ..
j =l
Most bebizonytjuk, hogy az U mtrix unitr:
felrh[a~~J- m[::xf::ban i: ][~ J

fJ2
z=l
lx,)=ilx )= 'i:!x;)(x;lx,) =i:u1;lx1)= i:u;lx1) .
fJ1 = ~>ifa (i= 1,2, ... ,n).

}=1
ortonormlt bzisra is:
(x; lx;)= if ;
k=l
=i:(u)ik (ut)Aj =(uut)ij =ii,
... '
k=1
azaz
azaz
=[, z] z(x),
y=Ax.
Teht a reprezentcikra is az eredeti y = x egyenlethez hasonl sszefggs rhat fel.
z(y)
Most rdemes bevezetni a mr korbban emltett DIRAC-fle bra-ket formalizmust s az

skalris szorzatot gy rtelmezni, mint kt vektor "kznsges" szorzatt, a bra
s
(x ly)
a ket
(x l
lY)
vektort:
(x IlY) =(xly).
Az
(x; lx;) =if
sszefggsbl hasonlan kaphat, hogy
Ezek utn llaptsuk meg, hogy milyen kapcsolat van az : V ~ V lineris opertor Z s
z'
ortonormlt bzisokra vonatkoz mtrixai kztt! Ennek rdekben vizsgljuk meg az
opertor hatst a bzisvektorokra:
lx )=ilx )=i:lx1)(x1llx )= i:lx1)01;;
(x l
lx)
j=l
z= {l x1)}
z' ={l x;)}
j =1
lx;) =i!x;) =i:lx;)(x;l!x;) =i:lx;)(fy.

i=l
Az
o'y
az n-dimenzis V vektortr kt tetszleges ortonormlt
o;=(x;llx;)= (x; liilx;)

=i:i:(x;l;xk)(xkllx,)(x,!x;)
k=1 1=1
bzisa. A DIRAc-fle jellsrendszert alkalmazva vizsgljuk meg, hogy milyen kapcsolat van
a kt bzis kztt! Legyen y) e V tetszleges. Ekkor rhatjuk, hogy
=i: i: u: ok, u/j=

k=1 1=1
lY)= tlx,)(x,ly) =(tlx,)(x,l)y),

azaz
1=1
z ortonormlt bzisra teht fennllnak a kvetkez sszefggsek:

64
i=l
mtfixelemre rhatjuk, hogy
vektor adjungltjnak tekinthet.

Legyen
A bra- s a ket-vektor elnevezsek a bra(c)ket angol
szbl szrmaznak. A formalizmus szerint a V vektortr elemei a ket-vektorok s a megfelel

dulis tr elemei pedig a bra-vektorok. A RIEsz-ttel rtelmben a bra- s a ket-vektorok
klcsnsen egyrtelm megfeleltetsben lb:iak egymssal, gy ugyanazt a szimblumot
bra-vektor az
kethasznlhatjuk a ket-vektorra s a neki megfelel bra-vektorra. Az
utu =i, azaz az U mtrix unitr.
Teht azt kapjuk, hogy
65
r
o'=utou;
Ttel: Az opertor pontosan akkor unitr, ha
O=UO'ut,
azaz a kt ortononnlt bzisra vonatkoz mtrixreprezentcit unitr transzformci kapcsolja ssze. Ttelezzk most fel, hogy az lineris hermitikus opertor
ortonormlt bzisra
vonatkoz hermitikus mtrixa nem diagonlis. Az 1-4. fejezetben megmutattuk, hogy egy
hermitikus mtrix unitr transzformcival rnindig diagonalizlhat. Ennek tkrben az jabb
eredmnynk azt fejezi ki, hogy bzistranszformci rvn mindig el tudunk lltani egy
olyan j ortonormlt bzist, amelyen a krdses nadjunglt opertor mtrixa diagonlis lesz.
Ezek utn lpsrl lpsre bizonythat, hogy a fentiekben definilt opertoralgebra s a
mtrixalgebra izomorfak egymssal: pldul kt opertor sszegnek s szorzatnak
mtrixaik sszege illetve mtrixaik szorzata felel meg. A nullopertort a nullmtrix, az
egysgopertort pedig az egysgmtrix reprezentlja. Az izomrfizmus biztostja, hogy a
mtrixokra kapott eredmnyeink rvnyesek lesznek lineris opertorokra is. Teht a
mtrixokon keresztl a lineris opertorok nagyon sok tulajdonsgt a priori ismetjk:
anlkl, hogy azokat a lineris opertorokra bizonyitottuk volna. Lineris opertorok s
reprezentcijuk, valamint vektorok s reprezentcijuk kztt azonos kapcsolat van. Ezrt
nem okoz meglepetst a kvetkez ttel sem.
Ttel: A V-n rtelmezett lineris opertorok tere izomorf az ket reprezentl mtrixok
terveL
llxll = llxll (V~ E V),

azaz unitr opertor nem vltoztatja meg a vektorok normjt. Az R? tr forgatsai, mint
unitr opertorok, vals ortogonlis, azaz unitr mtrixokkal reprezentlhatk, Inivel a krdses forgatsok nem vltoztatjk meg a vektorok hosszt.
Az lx) ket-vektorra val P, projekcis opertort a kvetkez sszefiiggs rtelmezi:
P, lY)= lx)(xly) = (lx)(xl)ly);

P, =lx)(x'l,
azaz az lY) ket-vektort projektlja az lx) ket-vektor ltal kifesztett l-dimenzis altrre.
Tudjuk, hogy az :B szorzat adjungltjra fennll a kvetkez sszefiiggs:
(:Bf =Btt.
Ennek megfelelen P, adjungltja:
.P; =(jx)(xl)t =((xl)t (lx)f =lx)(xi=P,,

azaz P, hermitikus. Legyen z= {l~)} (i =l, 2, ... , n) egy ortonormlt vektorrendszere a
ternknek Ekkor a
A mtrixokhoz hasonlan definiljuk az opertor t adjungltjt s 1 inverzt:
(xly)=(txly)
l=l
(Vx,yE V);
l ="1 =i.
A krdses mtrixreprezentcik rendre: [t ,z]= [,z]f s [I,z] = [,z]"1 A C" tren
opertor a krdses ortonormlt rendszer ltal kifesztett altrre projektL A P opertor mint hermitikus opertorok sszege - maga is hermitikus. Mutassuk meg, hogy a projekcis
opertor idempotens is:
P2 = Ilx.)(It l IJxl)(xlJ = IIIx.)(x.Jxl)(xlJ
rtelmezhetjk vektorok komplex konjugltjt is. Legyen x = ( a1, a 2 , , a.) E C", ekkor
i=l
( * .J
*
x = ~ ,a2 , ,a.).
i=l J=l
/ =1
Az opertor T transzponltjt a kvetkez sszefiiggs definilja:
(x*lTy) = (y*lx)
(Vx,yE C").
=P.
Ugyangy beszlnk szimrnetrikus, antiszimmetrikus, hermitikus, antihermitikus s unitr

opertorokrl, mint ahogy azt tesszk a rntrixalgebrban a mtrixokkal kapcsolatban. Az
elbbiekben trgyalt izomorfia miatt a priori tudjuk pldul, hogy egy hermitikus opertor
sajtrtkei vals szmok s a klnbz sajtrtkekhez tartoz sajtvektorok ortogonlisak.
Az izomorfia rniatt a kvetkez ttelnek is megvan a pontos prja a mtrixalgebrban.
Legyen lY) eleme a
Ttel: Az opertor pontosan akkor unitr, ha
akkor az a
(xjy) = (xly)
(Vx,yE V).
Teht unitr opertor nem vltoztatja meg a skalris szorzatot. tjuk fel a ttel mtrixalgebrai
megfeleljt is, s bizonyitsuk mindekettt! Az elz ttel alapjn egy tovbbi ekvivalens
llts is megfogalmazhat:
66
z halmaz ltal kifesztett altmek. Ekkor jy) elllthat a kvetkez
alakban:
i=l
azaz lY) a
P opertor sajtvektora lesz l sajtrtkkeL Ha jy) ortogonlis a krdses altrre,

P opertornak a O sajtrtkhez tartoz sajtvektora lesz.
Az elbbiekben mr tallkoztunk olyan vektorterekkel, melyek elemei egyszer

fiiggvnyek, polinomok voltak (P, P"). ltalnostsuk ezeket az eseteket s a vektoraink
legyenek vals vltozs komplex-rtle fiiggvnyek (J: IR~ C), amelyek az [a,b]-on
vannak rtelmezve s ngyzetesen integrlhatk, azaz az
67
smax =L max[f(x)] axi;

j
integrl ltezik s vges. A kapott teret preczen L2 trnek nevezik, de a fllggvnytr

elnevezs is elteijedt A kvetkezkben konstruljuk meg rszleteiben ezt a fggvnyteret!
A fggvnytr kt,.fi sf2, fggvnynek az sszegt kvetkezkppen definiljuk:
u;+ J;_) (x)= J; (x)+ J;(x).
A skalrral val szorzs rtelmezse:
(a o J) (x)= aj(x).
Egyedl a zrtsg bizonytsa jelent problmt. Nevezetesen, az elz sszeg s a skalrral
val szorzat is ngyzetesen integrlhat? A krdsre igenl vlasz adhat. Itt bizonytsuk be
az sszegre vonatkoz zrtsgot:
lJ..+ Al
= 1!.1
Smill
=:L min[j(x)] Axi' ,
X1
~X~ X 1 + Ax1
Mivel max[f(x)] =l s min(/(x)] =O az intervallum nagysgtl fggetlenl, a kt kzelt

sszeg hatrrtke nem egyezik meg, gy a RIEMANN-integrl nem ltezik. A krdses
fggvny LEBESGUE-integrlja azonban ltezik s zr. Azt mondjuk, hogy f(x) =O kivve
egy olyan ponthalmazon, amelynek a mrtke zr. Azt is mondjuk, hogy az f(x) fggvny
majdnem mindentt nulla. Azonban az ilyen extrm esetektl eltekintve, a RIEMANN-integrl
ltalban ltezik s megegyezik a LEBESGUE-integrllaL Feltesszk azt is, hogy a fggvnytr
teljes, azaz a fggvnytr elemeinek minden CAUCHY-sorozata rendelkezik hatrrtkkel a
fggvnytrben. Ezt a kvetkez n. RIEsz-FISCHER-ttel teszi lehetv.
+IAI +J..*h+ J..h*

2
=1!.1 +lAt +2Re(J..*J;)
2
2
2
2
~ 1!.1 +IAI +2If..*AI =1!.1 +IAI +2IJ..IIAI
Ttel: Legyenek J;(x),J;(x), ... fggvnyekegy fggvnytr elemei. Ha
2!~JJ.- fmll
= .~~~ ]J.(x)- fm(x)l dx=O,

2
akkor ltezik egy olyan ngyzetesen integrlhat fggvny, amihez az {/.} sorozat konvergl, azaz
Tovbb
!~ JIJ(x)- f.(x)i dx=O.
azaz
2
1!.1 +IAI
2
;::
2IJ..IIAI
Figyelembe vve ezt az egyenltlensget a fenti egyenltlensgben, kapjuk, hogy

2
lJ..+ Al ~ 2IJ..I +2 ifJ.

lthat, hogy Ji s h ngyzetes
2
Integrlva mindkt oldalt,

integrlhatsga biztostja az
sszegk ngyzetes integrlhatsgt is. Ezek utn definilhatjuk a fggvnyek skalris
szorzatt is:
b
(J.. ih)= JJ..*(x)J;(x)dx.

a
A ngyzets integrlhatsg biztostja, hogy a fggvnyek normja ltezik s vges:

b
(J lJ) = 11!11
f ifi cb: <

2
(A ttel bizonytst illeten lsd pldul: Walter Rudin: A matematikai analzis alapjai,
Knyvkiad, Budapest, 1978.) Az gy ellltott vgtelen dimenzis, teljes, skalris
szorzatos fggvnyteret Hilbert-trnek nevezzk.
Az 1920-as vekben NEUMANN Jnos volt az, aki felismerte, hogy a kvantummechanika
kt prhuzamosan ltrejtt megfogalmazsa (a mtrixmechanika s a hullmmechanika)
egysgesthet az absztrakt HILBERT-tr bevezetsveL A Hll..BERT-tr aximit NEUMANN
Jnos az "Allgemeine Eigenwerttheorie Herrnitescher Funkcionaloperatoren", Math. Annalen
l 02, 49-131 (1929) cm cikkben publiklta.
A fggvnytr fggvnyeinek {h} halmazt ortonormltnak mondjuk, ha
Mszaki
oo.
(J.Ifm)= jJ.*(x)fm(x)dx=omn.
Kt ngyzetesen integrlhat fggvny skalris szorzata is ltezik:
IJ..*AI=IftiiAI ~~(IJ..I +lAn;

2
~J..*hl dx ~ ~(11!.11 +llhll

2
Bizonytsuk be, hogy az f.(x) = e1nx j J2i (n e Z) FOURIER-fle fggvnyek halmaza ortonormlt a [
-1r, 1r] intervallumon:
(!.l fm) = j J.* fm cb:= ;1r j ei(m-n)x dx
).
Meg kell azonban emlteni, hogy a szoksos RIEMANN-integrl (Bernhard RIEMANN, 18611866) helyett LEBESGUE-integrlt (Henri LEBESGUE, 1875-1941) kell alkalmazni. A
RIEMANN-integrl ugyanis nem mindig ltezik. Legyen pl. f(x) fggvnynk a kvetkez: a
[0,1] intervallumba es racionlis szmokon vegye fel az l rtket, az irracionlisokon pedig
legyen nulla. Tudjuk, hogy a [0,1] intervallumban sokkal kevesebb racionlis szm van, mint
irracionlis. A krdses fggvny RIEMANN-integrljnak als s fels kzelt sszegei:
68
-r
=[
-tr
27r(m-n)i
l
<m->]"_,. =O, ham ;t n;

It
(J.Ifm)=- Jlcb:=l, ha(m=n).

21f -It
Teht
(J.Ifm) =onm. QED

69
smax =L max[t<x>J Ax;;

integrl ltezik s vges. A kapott teret preczen L2 trnek nevezik, de a fggvnytr
elnevezs is elterjedt. A kvetkezkben konstruljuk meg rszleteiben ezt a fggvnyteret l
A fggvnytr kt,Jj s h, fggvnynek az sszegt kvetkezkppen definiljuk:
u;+ f.J (x)= J;(x)+ h(x).
A skalrral val szorzs rtelmezse:
(a of) (x)= af(x).
Egyedl a zrtsg bizonytsa jelent problmt. Nevezetesen, az elz sszeg s a skalrral
val szorzat is ngyzetesen integrlhat? A krdsre igenl vlasz adhat. Itt bizonytsuk be
az sszegre vonatkoz zrtsgot:
l.t; +h 1=l.t; 1+Ih 1+.~;h +.t;h
2
smin .~L min[f(x)] Ax;.
:s; x :s; X; + Ax;.
X;
Mivel max[f(x)] =l s min[f(x)] =O az intervallum nagysgtl fggetlenl, a kt kzelt

sszeg hatrrtke nem egyezik meg, gy a RIEMANN-integrl nem ltezik. A krdses
fggvny LEBESGUE-integrlja azonban ltezik s zr. Azt mondjuk, hogy f(x) =O kivve
egy olyan ponthalmazon, amelynek a mrtke zr. Azt is mondjuk, hogy az J(x) fggvny
majdnem mindentt nulla. Azonban az ilyen extrm es~tektl eltekintve, a RIEMANN-integrl
ltalban ltezik s megegyezik a LEBESGUE-integrllal. Feltesszk azt is, hogy a fggvnytr
teljes, azaz a fggvnytr elemeinek minden CAUCHY-sorozata rendelkezik hatrrtkkel a
fggvnytrben. Ezt a kvetkez n. RIEsz-FISCHER-ttel teszi lehetv.
Ttel: Legyenek J;(x),h(x), ... fggvnyekegy fggvnytr elemei. Ha
= l.t; 1 +Ih 1 + 2 Re(.t;h)
:s; l.t;l +lhl +2
'
.~J!.- f.J = -~- ~f. (x)- /.,(x)l
IKhl= l.t;l +lh l + 2l.t;llh l

2
Tovbb
dx =O,
akkor ltezik egy olyan ngyzetesen integrlhat fggvny, amihez az {/.} sorozat konvergl, azaz
b
azaz
l.t;l +lhl ~ 2l.t;llhl
Figyelembe vve ezt az egyenltlensget a fenti egyenltlensgben, kapjuk, hogy
2
!~ fiJ(x)- f.(x) l dx=O.
l.t;+ hl :s; 2l.t;l + 2lhl

Integrlva mindkt oldalt, lthat, hogy Jj s h ngyzetes integrlhatsga biztostja az
sszegk ngyzetes integrlhatsgt is. Ezek utn definilhatjuk a fggvnyek skalris
szorzatt is:
b
(.t; Ih)= J .t; (x)h(x )dx.

A ngyzets integrlhatsg biztostja, hogy a fggvnyek nocmja ltezik s vges:
b
(fl/) =11111 = f1!1

2
dx < 00"
(1\ ttel bizonyitst
illeten
lsd pldul: Walter Rudin: A matematikai analzis alapjai,

Budapest, 1978.) Az igy elllitott vgtelen dimenzis, teljes, skalris
szorzatos fggvnyteret Hilbert-trnek nevezzk.
Az 1920-as vekben NEUMANN Jnos volt az, aki felismerte, hogy a kvantummechanika
kt prhuzamosan ltrejtt megfogalmazsa (a mtfixmechanika s a hullmmechanika)
egysgesthet az .iibsztrakt HILBERT-tr bevezetsveL A HILBERT-tr aximit NEUMANN
Jnos az "Allgem~ine Eigenwerttheorie Herrnitescher Funkcionaloperatoren", Math. Annalen
l 02, 49-131 (1929) cm cikkben publiklta.
A fggvnytr fggvnyeinek {ft} halmazt ortonormltnak mondjuk, ha
MszakiKnyvkiad,
~(l.t;l
].~;h 1dx :s; ~(ll.t; 11
+ll h
+Ih
n;
1n.
Meg kell azonban emlteni, hogy a szoksos RIEMANN-integrl (Bernhard RIEMANN, 18611866) helyett LEBESGUE-integrlt (Henri LEBESGUE, 1875-1941) kell alkalmazni. A
RIEMANN-integrl ugyanis nem mindig ltezik. Legyen pl. f (x) fggvnynk a kvetkez: a
[O, l] intervallumba es racionlis szmokon vegye fel az l rtket, az irracionlisokon pedig
legyen nulla. Tudjuk, hogy a [0,1] intervallumban sokkal kevesebb racionlis szm van, mint
irracionlis. A krdses fggvny RIEMANN-integrljnak als s fels kzelit sszegei:
68
b '
(J.IJ.,)= fJ.*(x)fm(x)dx=8mn
Kt ngyzetesen integrlhat fggvny skalris szorzata is ltezik:

1.t;h1 = l.t;llhl :s;
Bizonytsuk be, hogy az f. (x) = e1""

normlt a [- 1r,1r] intervallumon:
(J. lJ.. ) =
/J2i (;ze Z )
j J.* fm dx =2~ j
- tr
=[
FOURIER-fle fggvnyek halmaza orto-
ei(m- n)x
dx
- It
l
2~r(m-n)i
el(m-n)x]" =o, ham# n;

- tr
tr
(f. IJ.. ) = - Jldx= l,

21r -1<
69
ha (m = n).
Legyen a g(x) a HILBERT-tr egy
tetszleges
eleme s {.t;(x)} filggvnyek egy ortonormlt
halmaza. Ha 3{ai} skalrok, hogy g.(x)= :L;=1ai.t;(x) rszsszegek sorozata konvergl

g(x)-hez, akkor azt mondjuk, hogy az {.t;(x)} egy teljes ortonormlt rendszer (halmaz) (Eng.
complete orthonormai set). Ez ekvivalens azzal, hogy
~Il! f'g-g.,2ru:= ~ f lg- ta~~rd\:=0.

Ehelyett rhatjuk, hogy
g(x)= :La1 .t;(x);
opertorokkal fogunk foglalkozni, melyeknek a kvantummechanika ScHRDINGER-fle megfogalmazsban hasznt vesszk.

Nzzk meg, hogy a korbban bemutatott i>, opertor hermitikus-e, azaz teljesl-e a
kvetkez
sszefilggs:
(.t;(x)ID.h(x))~(f>.t;(x)lf2 (x))
A filggvnyek ngyzetes-integrlhatsga rdekben kveteljk meg, hogy azok az rtelmezsi tartomnyukhatrn eltnjenek (peremfelttelek). Ez a felttel valjban nem szksges,
de elgsges. Parcilis integrlst vgezve, kapjuk, hogy
i= l
(.t;Cx)ID.h(x)) = J.t;'(x)
ai= (.t; lg),

ahol az ~ skalrokat expanzis koefficienseknek nevezzk. Ez azt jelenti, hogy egy teljes
ortonormlt rendszer segtsgvel a HILBERT-tr tetszleges eleme sorbafejthet. A DIRACfle jellst hasznlva, rhatjuk, hogy
lg)=
~l .t;)((.t; lg))= ( ~l.t;)(.t; !)lg).
Mivel
i>. :;t -i>,,
(.t;Cx)lill,h(x))=
J.t;'(x)idf~x) d\:=[.t;'(x)i/ (x)J:- Jdf~x) ih(x)d\:

2
' =
(x)d\:=(zn.t;(x)lh(x)).
Hasonlan lthat be, hogy a -zD, opertor is hermitikus. Ezek utn knnyen tudjuk igazolni
a
i>! opertor hermitikussgt:

(.t;Cx)li>!h(x)J= (.t;(x)l(zn, ){ -zD, )h(x)) = ((zn. ).t; (x
Hermitikus operi~rok sszege is hermitkus. Vegyk pl. az F.l-3. filggelkben bemutatott

LAPLACE-opertort
' 2
'2
'2
d = D, +DY +D.,
ahol most a hagyomnyos derivls helyett parcilis denvlst rtnk:
' +Dy +D.

(J;(x,y,z) ldh(x,y,z))= (J; l(D,
2
'2
' 2)
'2
' 2
'2 )
h ) = ( J; D./
2 +Dyh +D.h
=(.t; li>!h ) +(.t; l;h)+ (.t; li>!h)

=(i>!.t;l h )+(;.t;lh)+(i>!.t;l h )
l)
' 2 +Dy
' 2 +D.
' 2) J; h
= (( D,
=(d.t;lh).
Most pedig vizsgljuk meg az
X skalrral val szorzsi opertort:
Az hermitikus opertornak a sajtrtkeivel s a sajtvektoraival val ilyen felrst az

opertor spektrlis felbontsnak (Eng. spectral reso/ution) nevezzk. A tovbbiakban olyan
70
>j(-zD, )! (x))
= (( -zD, )(if>, ).t;(x)l(h(x))) = (i>!.t;(x)lh(x) ).
=(~~~tpi)(lJ'i i)lvr),
= :L~IlJ';)(tpJ
K;df~x) )' j
=;o(~llJ';)(lJ'; i)lvr)
azaz
2 (x)d\:=(-D,ft(x)lh(x)).
ezrt az opertor nem hermitikus. Megmutathat azonban, hogy az iD,
Tekintsk most az opertor hatst a tr egy tetszleges 1'1') elemre:
lvr)= ilvr)
df~x))' /
opertor hermitikus:
i= LllJ'~)(lJ';I
=R-
:LI.t;)(.t; l= i,
ortonormlt halmazt. Ekkor rhaljuk, hogy
df~x) d\:= [~'(x)h(x)J:- Jdf~x) h(x)d\:
Mivel az sszefilggs a HILBERT-tr minden elemre fennll, ezrt
azaz az egysgopertor felbontst (Eng. reso/ution of identity) kaptuk. Ezzel az sszefilggssel is kifejezheljk azt, hogy az {.t;(x)} halmaz a filggvnytr egy teljes ortonormlt
halmaza. Ezek utn csak az a krds merl fel, hogy hogyan tudunk tallni egy teljes
ortonormlt rendszert a HILBERT-tren. rdekes mdon nagyon sok szerz felttelezi,
ltalban.bizonyts nlkl, hogy a kvantummechanikban elfordul hermitikus opertorok
sajtfilggvnyei teljes ortonormlt rendszert alkotnak. Egy vges dimenzis vektortr esetn
ez az llts mindig igaz. V gtelen dimenzis esetben azonban nem: a vlasz filgg a
hermitikus opertor pontos termszettl s magtl a vektortrtL A HILBERT-tr fogalmnak a kiterjesztsvel azonban ezek a problms esetek is megoldhatk.
Legyen egy hermitikus opertor, melynek ltp1) sajtvektorai alkossanak egy teljes
('VJ;,h E V).
71

b
(Nx) lXJ; (x))= (J; (x)jx J;(x)) = J.t; (x)x J; (x)dx

b
J( xJ; (x) .t; (x) dx = (xJ; (x) l.t; (x)).
Lthat, hogy csak x= x esetn lesz a skalrral val szorzsi opertor hermitikus:
(.t; (x)l XJ;(x)) =(x .t; (x) l.t; (x)).

Teht, ha x E R., akkor X hermitikus, x E IC" x E R. esetn azonban nem. A ksbbiekben
ltni fogjuk, hogy az itt bemutatott pldk fontosak a fizikai mennyisgeket reprezentl
opertorok ellltsa szempontjbL
72
1-6. Molekulk sztatikus s dinamikus szimmetrija

Molekulk szimmetrijnak lersra tbbfajta csoportot alkalmazhatunk. A molekulris
pontcsoport s a molekulris vzcsoport hasznlata esetn a molekult - a BoRNPPENHEIMER-fle kzeltsnek megfelelen - atommagokbl ll merev struktrnak
tekintjk. Az atommagokat - a potencilis energia-hiperfellet (Eng. potenfial energy
surface, PES) egy loklis minimumnak megfelel - egyenslyi helyzetkben fixljuk
(egyenslyi molekulageometria, Eng. equilibrium molecular geometry). Ez azt jelentil hogy
eltekintnk az atommagoknak a O Kelvin hmrskleten is meglev rezgmozgstL Ebbl
a rezgmozgsbl szrmaz energit nevezzk egybknt a molekula zruspont rezgsi
energijnak (Eng. ZPVE zero point vibrationa energy). Ha az atommagok az egyenslyi
helyzetk krl kis amplitdval rezegnek, akkor j kzeltssel az egyenslyi helyzetet
tekinthetjk az atommagok tartzkodsi helynek. A molekulris pontcsoport elemei
forgatsok s tkrzsek. sszehasonltva pldul az alapllapot metnmolekula egyenslyi
magkonfigurcijt s a mak:roszkpikus tetrader testet, megllapthatjuk, hogy mindkt
objektum ugyanazzal a geometriai szimmetrival rendelkezik. A molekulris pontcsoport
segtsgvel osztlyozhatk az egyenslyi konfigurcihoz tartoz rezgsi s elektronenergiaszintek. Azonban ugyanazon molekula klnbz magkonfigurcii kztti
tmeneteket nem tudjuk lerni, azaz a pontcsoport csak sztatikus szimmetria kezelsre
alkalmas. A krdses bsoport hasznos pldul az alaprezgsek infravrs s Ramanaktivitsnak a megrtsben.
A molekulris szimmetriacsoport elemei az azonos magok permutcii az inverzival
egytt s anlkl. Ez a csoport nem ignyel egy egyrtelm molekulageometrit (dinamikus
szimmetria). A molekulris szimmetriacsoportot, a molekulris pontcsoporttal szemben,
alkalmazhatjuk flexibilis molekulk tanulmnyozsra s olyan elektrontmenetek lersra,
melyeknl a magkonfigurci vltozik.
Az elzek bemutatsra igen j pldt szolgltatnak az NH3 s az NF 3 molekulk.
Mindkt molekula-egyenslyi magkonfigurcija a C1v pontcsoporthoz tartozik. 1Az ammniamolekula esetn azonban az egyik molekularezgs (Uz) olyan nagy amplitdval rendelkezik, hogy inverzis mozgs jtszdik le. A mozgs tmeneti llapotban a molekula
magkonfigurcija planris (DJh). Az inverzis mozgs kvetkeztben az infravrs
spektrumban egy sv dublettknt jelentkezik (inverzis dublett). Az NH3 molekula alapllapot potencilis energiafelletn szimmetrikusan elhelyezked kt loklis minimumot
viszonylag alacsony inverzis energiagt ("" 2000 cm-1) vlasztja el egymstl. A krdses
molekularezgs olyan nagy amplitdj, hogy a molekula az egyik minimumbl a msikba
juthat. Ennek kvetkeztben a kt llapothoz tartoz rezgsi energiaszintek nem fggetlenek
egymstl: keverednek egymssal, majd felhasadnak. Minden rezgsi energiaszint gy kt
szintre hasad fel. Az NF3 molekula esetn az inverzis energiagt olyan nagy, hogy szinte
nincs lehetsg a felhasads ksrleti megfigyelsre. A kt loklis minimum gyakorlatilag
fggetlen egymstl. Ennek kvetkeztben a krdses molekula merevnek tekinthet.
73
1-6.1. Molekulris pontcsoportok s vzcsoportok
szget (d= dideres). Nyilvnval, hogy egy molekula ktszeri tkrzse ugyanarra a skra
az identits transzformci: lfl =E.
A szimmetrik egyik tpusa a trbeli szimmetria. Egy test szimmetrikus, ha meghatrozott

szimmetriamveletek (geometriai transzformcik) a testet nmagba viszik t. Minden
lehetsges geometriai transzformci hrom elemi transzformci kombincijaknt llthat
el. Ezek a kvetkezk: a test meghatrozott szg forgatsa valamilyen tengely krl,
valamilyen skra val tkrzs s a testnek valamilyen tvolsgra val prhuzamos eltolsa
(transzlci). Ez utbbi csak vgtelen kiterjeds test (pl. kristlyrcs) esetn jhet szba.
Vges kiterjeds test csak forgatssal s tkrzssei szemben lehet szimmetrikus.
A BoRN-PPENHEIMER-kzelts keretn bell a molekulk transzlci, vibrci s
rotci szempontjbl jl modellezhetk atommagjaik egyttesvel, mint egy klasszikus
tmegpontrendszerreL
Defmci: Egy molekula sztatikus szimmetrija alatt egyenslyi magkonfigurcijnak a
szimmetrijt rtjk a molekula alapllapotban.
A molekula egyenslyi magkonfigurcija a molekula szimmetriamveleteivel szemben
invarins, azaz a transzformci eltti konfigurci az utnitl fizikailag megklnbztethetetlen. Azokat a geometriai elemeket, amelyekkel kapcsolatban a szimmetriamveleteket
vgrehajtjuk, szimmetriaelemeknek nevezzk. Szimmetriavizsglatokhoz a molekula tmegkzppontjban felvett, jobbsodrs n. molekulris koordintarendszert alkalmazunk (F.l-3.
fggelk). A legidelisabb, ha a tengelyeket ilitengelytranszformci rvn hatrozzuk rrieg.
(Lsd az 1-6.3. fejezetet!) A szimmetriamveletek t tpust fogjuk a tovbbiakban megklnbztetni:
(l) Azonossgi transzformci (E, e, Eng. identi/y transformation): a
vltozatlanul hagyja;
magelrendezdst
(2) Forgats (Eng. rotation) (Cn): a molekult valamilyen tengely krl 2n/n szggel elforgatja (n= 1,2, ,..). Ha Cn a kiindulsitl fizikailag megklnbztethetetlen konfigurcit hoz
ltre, akkor azt mondjuk, hogy a molekulnak n-forgs (n-fogs) szimmetriatengelye vagy
n-edrend valdi forgstengelye (Eng. n-fold proper rotation axis) van. Egy adott tengely
krli forgatskor az irny legyen mindig konzekvens, azaz vagy az ramutat jrsnak
megfelel, vagy azzal ellenttes. Nyilvnval, hogy C1 =E (21t vagy O szg forgats). Ha
Cn-t ktszer, hromszor, ... , k-szor megismteljk: 2(2n/n), 3(2n/n), ... , k(2n/n), ismt szimmetriamveletet kapunk: c;, C~, ... ,
Ha n tbbszrse k-nak:
c.,* s =E. Az
ellenttes irnyban val k(2n/n) szg forgats c:-k-nak felel meg. Jelljk ezt c~* -val.
= c~<-<l. A molekula legnagyobb n-rtk tengelyt a molekula
Nyilvnval, hogy
ftengelynek (Eng. principal axis) nevezzk.
c:.
c: ;"
c:
c:
(3) Tkrzs (Eng. rejlection) (cr): Ha a magkonfigurci valamilyen skra val tkrzs utn
fizikailag megklnbztethetetlen a kiindulsitl, akkor azt mondjuk, hogy a molekula
szimmetriaskkal (Eng. plane of symmetry) (u) rendlkezik. A kvetkez jellseket alkalmazzuk: uh: ha a szimmetriask merleges a ftengelyre (h = horizontlis); uv: ha a szimmetriask tartalmazza a ilitengelyt (v= vertiklis); ud: a Uv specilis esete; ha aszimmetriask
tengely ltal bezrt
tartalmazza a ftengelyt s megfelezi kt, a ftengelyre merleges
c2
74
(4) Tkrzses forgats (Eng. rejlection-rotation)' (Sn): a Cn s a Uh transzformci egyms

utni alkalmazsa. Azt mondjuk, hogy a molekula n-edrend tkrzses forgstengellyel (nedrend nemvaldi forgstengellyel) vagy n-forgs (n-fogs) alternl szimmetriatengellyel (Eng. n-fold improper rotation axis) rendelkezik, ha e tengely krli 2n/n szg
forgats s a tengelyre merleges skra val tkrzs utn a kiindulsival fizikailag azonos
konfigurcit kapunk. A uh jells ebben az esetben csak azt jelzi, hogy a krdses sk
merleges a forgstengelyre. Az esetek tbbsgben azonban nem beszlhetnk nmagban
is ltez valdi forgstengelyrl s szimmetriaskrl! A krdses geometriai transzformcik
vgrehajtsnl a sorrend nem lnyeges: s. = c.ah =ah c.. Ez azonban csak akkor tekinthet
j szimmetriaformnak, ha n pros szm, ugyanis
=ah, ha n pratlan s
=E, ha n
pros. Nyilvnval, hogy SI = a s s2 = i' ahol i az inverzi (lsd albb).
s:
s:
.(5) Kzppontos tkrzs (Eng. inversion) (i): Ha a molekula magkonfigurcija a

kzppontos tkrzssei (i) szemben szimmetrikus, akkor azt mondjuk, hogy a molekulnak
szimmetriacentruina (Eng. centre of symmetry) (i) van. Pldul az etilnmolekula esetn a
C= C kettskts felez pontja szimmetriacentruin. Nyilvnval, hogy i= S2 = C2 ah,
i 2=E s iah = c2. ~. utbbi kt sszefggs mutatja, hogy i, Uh s c2 nem fggetlenek
egymstl.
A szimmetriamveleteket valjban jellsben is meg kellene klnbztetnnk a szimmetriaelemektl. A legtbb szerz ezt gy teszi, hogy a szimmetriamveletek szimblumt az opertorokhoz hasonlan - "kalappal" ltja el: pldul a kzppontos tkrzs szimbluma i. A "kalapos" jellst szimmetriamveletek esetn csak akkor fogjuk alkalmazni, ha
tl sok azonos szimblummal kellene dolgoznunk.
,,, \ ,. ; "
' -' ,. "' :
. .< Hatrozzuk meg a karbontion egyenslyi
magkonfigurcijnak szimmetriaelemeit! Az
ion planris szerkezet s 8 szimmetriaelemmel rendelkezik: C3, 3 C2, Uh s 3 Uv.
Ezek utn definiljuk a (forgatsos,
tkrzses) szimmetriamveletek algebrjt.
Legyen P s Q kt tetszleges szimmetriamvelet. Definiljuk ezek P Q
szorzatt kvetkezkppen: elszr hajtsuk
vgre Q-t, majd P-t. (Teht a szorzs
egymsutn val vgrehajts.) Azonnal ltszik,
hogy a szorzat is szimmetriamvelet (zrtsg).
ltalban P Q '# Q P. Az gy definilt
szorzs asszociatv: P (Q S) = (P Q) S.
Ha P Q = Q P = E, akkor azt mondjuk,
hogy P s Q egyms inverze (P = (!1 s Q =
1
1
Y\ Knnyen belthat, hogy az E, a Cn, a u, az Sn ,s az i inverzeirendre E, C~ , a , S~ s i.
75
A P Q szimmetriamvelet inverze Q-1 ? 1, hiszen (P Q) (g 1e p-1)

=p E p-1 = p p-1 =E.
=p
(Q g1) p-1
Teht egy molekula (forgatsos, tkrzses) szimmetriamveletei multiplikatv csoportot

alkotnak a fent definilt szorzssal. Mivel ezek a szimmetriamveletek szksgszeren
olyanok, hogy alkalmazsukkor legalbb egy pont (a tmegkzppont) a helyn marad (msszval a molekula szimmetriatengelyeinek s szimmetriask:jainak van legalbb egy kzs
metszspontja), a krdses csoportot molekulris pontcsoportnak nevezzk. A molekulk gy
az egyenslyi magkonfigurcijuk szimmetrija alapjn pontcsoportokba sorolhatk
(SCHNFLIES-fle pontcsoportok). A SCHNFLIES-fle jellsrendszerben minden pontcsoport
specilis jellel rendelkezik ltalban ezek minden molekulris spektroszkpival foglalkoz
knyvben megtallhatk
Az sszes szimmetriaelem azonostsnl hasznos lehet tudni, hogy egy pontcsoportban
mennyi szimmetriamvelet tallhat. A krdses szmoklersa s memorizlsa helyett egy
egyszerbb mdszer is ltezik: a pontcsoport neve alapjn azonnal meg lehet mondani az
sszes szimmetriamvelet szmt [O.J. Curnow: Determination of the Number ofOperations
for a Point Group from Only /ts Name, J. Chem. Educ., 84, 1430 (2007)]. A kezdbetk
jelentsk ugyams a kvetkez szmokat: C vagy S = l, D = 2, T = 12, O = 24 s I = 60. Ezt a
szmot szorozzuk meg az esetleges n numerikus als indexszeL Vgl, ha szerepel az als
indexben bet (s, v, d, h, i) is, akkor szorozzuk meg a kapott szmot 2-vel. Tekintsk pl. a D 2h
pontcsoportot! Az sszes szimetriamvelet szma ebben az esetben: 2x2x2 =8.
A kvetkezkben megemltjk a forgatsok s a tkrzsek nhny, tisztn geometriai
sajtossgt, melyeket a molekulk szimmetrijnak tanulmnyozsakor hasznos figyelembe
venni. Az egymst valamilyen pontban metsz tengelyek krli forgatsok szorzata egy
harmadik, ugyanazon a ponton tmen tengely krli forgats. Kt egymst metsz skra val
tkrzs szorzata forgatssal egyenrtk. A forgats tengelye egybeesik a skok metszs. vonalval, szge pedig a skok ltal bezrt szg ktszeresvel egyenl. Az egymst ep szgben
metsz tengelyek krli x szg forgatsok szorzata a tengelyekre merleges harmadik
tengely krli 2cp szg forgatssal egyenl.
A kvetkez brn a D6h pontcsoport esetn alkalmazott jellsek egy rszt mutatjuk be:
Nhny plda a gyakran elfordul pontcsoportokra: Cs: a HDO molekula, C2v: a COCh
molekula, C2h: a transz-C2H2Ch (E-1 ,2-dikloretiln) molekula, C3v: a CHCh molekula, C...,: a
H Cl molekula, D2d: az allnmolekula, D1d: a ciklohexnmolekula szkkonformcija, D2h: az
etilnmolekula, D1h: a BF3 molekula, D6h: a benzolmolekula, Doc~~: a C02 molekula, Td: a Cl4
76
molekula s Oh: a SF6 molekula.

A molekulris pontcsoportok meghatrozsra egy egyszer algoritmus rhat fel. Az
algoritmus folyamatbrja az F.l-4. filggelkben tallhat. Hatrozzuk meg pl. az 1,3,5triklrbenzolmolekula pontciOportjt a sma segitsgvel! Az els krdsre (A molekula
lineris?) adott vlasz nem: az sszes atom nem egy egyenesen fekszik. A kvetkez krds:
Van kett vagy tbb Cn, ahol n~ 3? Mivel a molekula egyetlen egy C3-tengellyel rendelkezik, a krdsre adott vlasz: nem. Az ezutn felmerl krdsre (Egyltaln van Cn-tengely?)
igennel kell felelnnk. Most meg kell nznnk, hogy a molekula ftengelyre (C3) tallhat-e
hrom merleges Crtengely! A krdsre igen a vlasz. A molekulnak van a ftengelyre
merleges szimmetriask:ja (uh)? A vlasz: igen. Eizel el is jutottunk a megoldshoz: D3h
Tekintsk kvetkez pldaknt a [Cp2
molekult (Cp
ciklopentadienil arnon)! A
u+ -ion kt ciklopentadienil anion kztt
foglal helyet ("szendvics" molekula). A rntgendiffrakcis vizsglatok szerint a C-Li tlagos tvolsg 2.318 A. Lthat, hogy a kt
ciklopentadienil anion nyitott llsban helyezkedik el. Prbljuk meg meghatrozni a molekula pontcsoportjt (D5d, az sszes szimmetriamvelet szma: 2x5x2 =20)!
Termszetesen bonyolultabb esetekben az
elbbiekben bemutatott mdszer lkalmazsa nehzkes. rdemes a munkt szmtgpre
bzni: egy olyan programot kell kszteni, ami az egyenslyi magkoordintk alapjn automatikusan meghatrozza, hogy a krdses konfigurci milyen pontcsoportba tartozik.
A szimmetriamveletek hatsnak tanulmnyozsnl ktfle mdon jrhatunk el. Az
els esetben a Descartes-fle koordintatengelyeket s a szimmetriaelemeket mozgatjuk. A
molekula magkonfigurcija ebben az esetben rgzitett marad. A msodik esetben a magkonfigurci vltozik, s a koordintatengelyek, valamint a szimmetriaelemek maradnak rgzitettek Az elz rtelmezst passzv, az utbbit aktv rtelmezsnek nevezzk. Az elnevezs
arra utal, hogy a molekula geometrija hogyan ''viselkedik" a szimmetriamveletek
vgrehajtsakor. Vgeredmnyben mindkt mdszer konzekvens alkalmazsval ugyanahhoz
az eredmnyhez jutunk. Termszetesen a rszletekben azonban klnbsgek lesznek. Arra is
vigyzni kell, hogy ne keverjk a kt mdszert egy feladat megoldsa sorn!
Hajtsuk vgre a szimmetriamveletek si:orzst a vzmolekula C2v pontcsoportja esetn!
A molekula egyenslyi geometrija a kisrleti adatok szerint hajltott: a HOH ktsszg
l 04.5 s az OH ktshossz 0.958 A. A krdses pontcsoportot alkot szimmetriamveletek:
E, C2, 2u.. A tkrzsek megklnbztetsre hasznljunk fels vesszt: u. s c( A
mindhrom atommagot metsz szimmetriask legyen u., mg az oxignatommagot s a
HOH ktsszget felez szimmetriask: legyen ef.. Az aktv mdszert kvetve a kvetkez
eredmnyt kapjuk:
77
Lir
Az aktiv mdszert alkalmazva ksztsk el a elv pontcsoport szorzsi tblZatt
Czv E
Cz
O"v
d.
l
Cz
O"v
av
Cz
Cz
d.
O"v
O"v
d.
Cz
d. d.
O"v
Cz
O"v
..<\t
a;.
',
Lthat, hogy a tblZatban csak a bal oldalon s a fels sorban szerepl elemek lpnek fel.
Ez a csoport zrtsgt fejezi ki. Az egysgelem alkalmazsa olyan sort eredmnyez, amely
azonos a felsvel s olyan oszlopot, amely azonos a bal oldalivaL Az inverzelem egzisztencijt s unicitst az bizonytja, hogy az egysgelem minden sorban s oszlopban
pontosan egyszer szerepel. Tovbbi tulajdonsga is megfigyelhet a tblZatnak, nevezetesen
a diagonlisra szimmetrikus. Ez azt jelenti, hogy a C2v pontcsoport kommutatv, azaz ABELcsoport. Mivel a csoport rendje ngy, a rszcsoportok rendje csak egy, kett s ngy lehet,
ugyanis ezek egsz szm oszti a ngynek. Eltekintve a trivilis rszcsoportoktl a kvetkez valdi rszcsoportokat kapjuk: {E,C2 }, {E, aJ s {E,d.}. A csoportszorzsi tblZat
alapjn a valdi rszcsoportokat knnyen azonosthatjuk. Mivel ABEL-csoportrl van sz,
minden elem nmagban alkot konjuglt osztlyt. Teht a konjuglt osztlyok szma ngy (k
=4): {E}, {C2 }, {av} s {d.}. Rvidesen ltni fogjuk, hogy egy vges pontcsoport nemekvivalens irreducibilis reprezentciinak a szma egyenl a csoport konjuglt osztlyainak a
szmvaL
rdemes megemlteni, hogy pontcsoportok tulajdonsgainak vizsglatra a szorzsi
tblzat (CAYLY-tblzat) mellett CAYLEY-diagramokat (Eng. Cayley diagram), specilis
grfokat is alkalmazhatmik [E.L. Burrows; M.J. ark: Pictures of Point Groups, J. Chem.
Educ., 51, 87 (1974)]. Ezek a grfok vizulisan jelenitik meg a pontcsoportok absztrakt
szerkezett.
Most vizsgljunk meg kzelebbrl egy kicsit bonyolultabb (nemkommutatv) pontcsoportot! Tudjuk, hogy az NH3 molekula egyenslyi magkonfigurcija a C3v pontcsoportba tartozik. A elv pontcsoport szimmetriamveletei: E,CJ,c; s 3av, azaz IC3vl =6. A
A megfelel szimtk:rzsek megklnbztetsre hasznljunk fels vesszt: a v, d. s
metriaelemeket a kvetkez bra mutatja:
~.
c3 c3 a v d. a:
E c3 c3 Crv a v a:
c c c32 E d. a: a v
c2 c E c3 a: a v a v
av a v a: d. E c 2 c
E ez3
a v d. a. a v" c
c
a: a: d. a v .3 c3 E
c3v
E
Lthat, hogy a C3v pontcsoport nemkommutatv. Mivel a csoport rendje 6, gy a valdi

rszcsoportok rendje csak 2 s 3 lehet. A szorzsi tblZat alapjn a valdi rszcsoportok:
{E,C3 ,C;}, {E, aJ, {E, d.}, s {E, a;}. A konjuglt osztlyok rendje szintn egsz szm
osztja a csoport rendjnek s a tblzat segtsgvel ezeket is meghatrozhatjuk: {E},
{C3 , c;}, s {av, d. ,a;}, azaz a konjuglt osztlyok szma hrom: k = 3. A kvetkezkben
a vges pontcsoportok mtrixreprezentci-elmlett tekintjk t.
Definci: Valamely (G,{l,- 1 ,}) csoport D(G) mtrixreprezentcija alatt egy regulris,
kvadratikus mtrixokbl ll D multiplikatv mtrixcsoportot rtnk, amely homomorf az
brzoland csoporttaL lHa G
D, akkor az brzolst hnek mondjuk. Az brzolsi
mtrixok sorainak (oszlopainak) a szmt az brzols dimenzijnak nevezzk.
Minden csoportelemhez hozzrendelve az (l) "mtrixot", egy tetszleges csoport trivilis

homomorf lekpezst kapjuk arra a csoportra, amely egyedl az egysgelembl ll. Mivel
det(AB) = det(A) det(B), gy a mtrixreprezentci determinnsai maguk is egy l-dimenzis
reprezentcijt alkotjk a mtrixcsoportnak s az eredeti csoportnak.
Knnyen elllthatjuk klnbz pontcsoportok 3-dimenzis brzolst is, ha megvizsgljuk a pontcsoportok szimmetriamveleteinek (szimmetriaopertorainak), amik forgatsok
s tkrzsei<, hatst a kznsges 3-dimenzis fizikai tr egy tetszleges helyvektorra.
Mivel ezen szimmetriamveletek hatsa olyan, hogy a krdses vektor hossza nem vltozik
meg, ezrt unitrek Unitr opertorok pedig mindig reprezentlhatk unitr mtrixokkaL
Ehhez csak egy ortonormlt bzist kell vlasztanunk a krdses vektortrben, majd el kell
lltanunk a szimmetriaopertorok mtrixreprezentcijt erre a bzisra vonatkozan. A
forgatsi-tk:rzsi szimmetriamveleteknek megfelel mtrixok valsak, gy - unitr
mivoltuk miatt - ortogonlisak. Hatrozzuk meg pldul a C2v pontcsoport egy 3-dimenzis
mtrixreprezentcijt! Vegynk fel egy trbeli jobbsodrs DESCARTES-fle koordintarendszert, majd abban egy tetszleges a helyvektort, melynek a z= {epe2 ,e3 } ortonormlt
bzisra vonatkoz koordinti legyenek ( a 1, a2 , a3 ), azaz
3
a=
La;e.
i=l
(A rszleteket illeten lsd az F.l-3. fggelket!) Essen egybe a forgstengely a Z tengellyel,

majd forgassuk meg az a helyvektort tJ szggel gy, hogy a Z tengely irnya s a forgats
irnyajobb csavart alkosson. A forgats hatsra az a helyvektor az a ' helyvektorba megy t,
78
79
melynek koordinti legyenek (a;,a; ,a;). Elemi geometriai megfontolsok alapjn a kvetsszefggseket kapjuk a kt helyvektor koordinti kztt:
a;= a 1 cos l?+ a2 sin&;
vve vltozatlan marad. Kt brzolst ekvivalensnek neveznk, ha azok hasonJsgi transzformcival egymsba alakthatk. Az ekvivalens reprezentcikat azonosaknak tekintjk.
Azokat az brzolsokat, amelyek nem alakthat~ t hasonJsgi transzformcival egymsba, nemekvivalens (klnbzp) reprezentciknak mondjuk.
Kt brzolsbl sokflekppen kszthetnk egy j brzolst. Legyen a (G,{l,"1 ,})
csoport kt nemekvivalens reprezentcija D(G) = {D(~),D(a2 ), , D(a.)} s D'(G) =
{D'(a1), D'(a2), ... ,D'(a. )} . A legegyszerbben a kvetkez mdon kszthetnk egy j
D'(G) brzolst:
kez
a;, =-~sin&+ a cos l?;

2
aJ= aJ.
A krdses sszefggseket mtrixalakban kvetkezkppen rhatjuk fel:
O][~
a!] [ co.s l? sin l?

a 2 = -sm& cos& O a 2 .
o
o l ~
a;
D'(G) =
Teht a C2 szimmetriamvelet (l?= tr) mtrixreprezentcija:
[-~ -~ ~]
D(C2 ) =
o o
Knnyen megmutathat, hogy a krdses mtrix ortogonlis. A

(Y,Z) sk, mg a
lel
cT"
u, szimmetriask legyen az
szimmetriask az (X;Z) sk. Ennek megfelelen a tkrzseknek megfe-
mtrixok:
o ol
-1
ncaJ=
o ol
l
D(cr:)= O -1 O .
[
o o l
o 1 o;
o o l
Termszetesen ezek a mrixok is ortogonlisak. Mr csak az identits transzformci

mtrixt kell felrnunk, ami az egysgmtrix lesz:
D(E)=(~o o~ ~]
l
Ksztsk el a kapott mtrixok szorzsi tblzatt
c2v
D(E)
D(C2)
D(oJ
D(E)
D(E)
D(C2)
nea,)
D(C2)
D(C2)
D(E)
D(a,)
D(a,)
a:)
D(
a:)
D(
a:)
a:)
D(a:)
D(
D(
D(aJ
D(
a:)
D(E)
D(C2)
D(aJ
D(C2 )
D(E)
{(D~~)
D'(~)
J' (D(aO
(D(a.)
O
O
D'(a.)
, ,
J} '
azaz a mtrixokat a diagonlis mentn elhelyezzk, s a tbbi elemet nullnak vesszk. Az

ilyen szerkezet mtrixokat blokkdiagonlis formjaknak mondjuk, mivel csak a diagonlis
mentn tallhatk nulltl klnbz elemek tmbkbe tmrlve. Ha a D'(G) repcezentcira most egy hasonJsgi transzformcit alkalmazunk, akkor az gy mdosthatja a
blokkdiagonlis mtrixokat, hogy megsznik azok blokkdiagonlis formja. A mtrixreprezentcit reducibilisnek (reduklhatnak) nevezzk, ha az brzols mtrixai egy adott
hasonJsgi transzformcival egyidejleg azonos blokkdiagonlis formra hozhatk. Azt az
brzolst, amelyre ez n~m teljesl, irreducibilisnek mondjuk.
Mindezek alapjn nyilvnval, hogy minket elssorban egy adott vges csoport nemekvivalens irreducibilis reprezentcii fognak rdekelni.
Az ekvivalens reprezentcik kzl rdemes azt vlasztani, melynekmtrixai unitrek, mivel
az unitr mtrixokkal sokkal knnyebb dolgozni. Ezt a reprezentcit unitr reprezentcinak
nevezzk. Bizonythat, hogy tetszleges reprezentci hasonJsgi transzformcval unitrr tehet.
Pontcsoportok mtrixreprezentcijnak szoksos szimbluma r. Egy pontcsoport
klnbz reprez~ntciit fels indexekkel klnbztetjk meg. A r red reducibilis reprezentci hasonJsgi transzformci segtsgvel irreducibilis reprezentcikra (irreducibilis
reprezentcik direkt sszegre) reduklhat:
rred =al r 1 ffia2r 2 ffi ... ffia. r =
iv=
av r'
ahol av jelli, hogy a r v nemekvivalens irreducibilis reprezentci hnyszor fordul el rred

redukcijban (felbontsban). A reprezentci-elmlet kulcsttele a WIGNER-fle n. nagy
ortogonalitsi ttel (Eng. great orthogonality theorem), ami a nemekvivalens irreducibilis
reprezentcik mtrixelemei kztti sszefggst mondja ki.
Lthat, hogy a mtrixok szorzsi tblzata pontosan ugyanolyan struktrj, mint a szimmetriamveletek szorzsi tblzata. Mivel a lekpezs bijektv, a generlt mtrixcsoport
(D(C2,) = {D(E),D(C2),D(a,),D(cr:)}) izomorf a C2 pontcsoporttal, gy annak egy h brzolsa.
Egy adott brzolsbl j brzolsokat kszthetnk, ha az brzols sszes mtrixra
ugyanazt a hasonJsgi transzformcit alkalmazzuk. Mivel a hasonJsgi transzformci
nem vltoztatja meg a mtrixok szorzsi tulajdonsgait, az brzols termszete egszben
80
O
. D'(a 2 )
81
Ttel: Ha
r.u
rv
a pontcsoport kt nemekvivalens irreducibilis reprezentcija D~(R) s
D'(R) mtrixokkal, melyek dimenzii n.u s nv, akkor a mtfixelemek kztt a kvetkez
ahok k a csoport konjuglt osztlyainak a szma. Mivel az egyazon osztlyba tartoz elemek
karakterei megegyeznek, igy irha~uk, hogy
k
~z"(R)zv(R)* = Lgtz"(C)zv(ci)* =go.uv
sszefggs ll fenn:
. ~)n~(R)lt [D(k )].,j =~[D~(R)]ik [D.(Rt ]"!i =~o.uv oij o..t,

R
R
n.u
.
1
ahol g a csoport rendje s az sszegzs mindegyik
R csoportelemre kiterjed.
Ha feltesszk, hogy az irreducibilis reprezentcik unitrek, s ezt az ltalnossg megsrtse

.
nlkl tehetjk, akkor Dv (Rt 1 =Dv (R_)f. Ezek alapjn irhatjuk, hogy
~
"
"t
L)D~(R)Jt [D (R) ].,j
"
"
g
=~
L.JD~(R))t,t [D' (R) ]j., =-o.uv olf o..t
n.u
Egy csoportelemet reprezentl mtrix sptjt karakternek nevezzk s

csoportelem karaktere a
z -vel jelljk. Az R
r.u reprezentciban:
z"(R) =i)n~(R)Ju.
i=l
Egy adott reprezentci karaktereinek teljes sorozatt a reprezentci karakternek nevezzk.

Mivel a hasonlsgi transzformci nem vltoztatja meg a mtrix sptjt, az ekvivalens
reprezentcik karakterei azonosak. A fordtott llits is igaz: ha kt reprezentci karakterei
(elemrl elemre) megegyeznek, akkor ekvivalensek.
Ha kt csoportelem egyms konjugltja, akkor a megfelel mtrixreprezentcik hasonlk egymshoz, azaz hasonlsgi transzformcival egymsba alakithatk. Ez pedig azt jelenti, hogy az egyazon O!;lztlyba tartoz csoportelemek karakterei azonosak minden reprezentciban. A nagy ortogonalitsi ttel alapjn:
L[DP(R)]ii [D'(R)*JoR
s ha az sszes i-re s j-re sszegznk, akkor
=~O.uv oij,
ahol ct az i-ik osztlyba tartoz elemek egyike, azaz az i-ik osztly reprezentnsa. rjuk t
egy kicsit az utbbi egyenletet
k
i=l
1=1
L:g~z"(C;)Zv (c) = L{gY2Z"(C)} {gY2z"(CJr =go.uv

A g~2z"(C1 ),g~2z"(C2 ), ,gr2z"(C*) skalrokat az Rk vektorr egy eleme komponenseiknt rtelmezve, a krdses sszefggs azt fejezi ki, hogy a k:lnbz irreducibilis
reprezentciknak megfelel ilyen k-dimenzis vektorok ortogonlisak. Mivel az ortogonlis
vektorok linerisan fggetlenek, ezrt az ortogonlis k-dimenzis vektorok maximlis szma
k. Ebbl pedig az kvetkezik, hogy egy vges pontcsoport nemekvivalens irreducibilis
reprezentciinak r szmra fennll a kvetkez egyenltlensg: r ~ k. Ennek a forditottja is
igazolhat, azaz k ~r. Ebbl pedig azonnal kvetkezik, hogy r =k. Teht a kvetkez
fontos ttelhez jutottunk.
Ttel: Egy vges (pont)csoport nemekvivalens irreducibilis reprezentciinak szma egyenl
a csoport konjuglt osztlyainak a szmvaL
Most hatrozzuk meg, hogy a
zentci hnyszor fordul el:
rred
reducibilis reprezentciban a
r.u
irreducibilis repre-
rred =ai ri EB a r 2EB EB ak rk =Lav rv,

k
v=l
azaz hatrozzuk meg az a.u (/lE {1,2, ... ,k}) koefficiens rtkt. Mivel a redukls sorn
hasonlsgi transzformcit alkalmazunk, ezrt
n.u
~~~[D~(R)lu [D' (R)*]ii = ~ { ~[D~(R)lu} {~[n (R)*]ii}
i=l
..,.
zred(R) =:Lav z v(R) (VR E G),

V=i
ahol zv (R) az R karaktere a
rv
irreducibilis reprezentciban. Ha megszorozzuk az egyen-
let mindkt oldalt z"(R)* -gal s a csoport sszes elemre sszegznk, akkor kapjuk, hogy
k
~~(R)z"(R)* = ~~a.zv(R)z"(R)*
k
azaz
=.L:a.L:zv(R)z"(R)*
LZ" (R)zv(R)* =gO.uv
v=i
Ha a csoportelemek Rp~ ... ,Rg, akkor a karaktereiket egy g-dimenzis vektor komponenseiknt fogha~uk fel. Az elz formula pedig azt fogalmazza meg, hogy a nemekvivalens
irreducibilis reprezentcik ilyen mdon definilt vektorai ortogonlisak egymsra. Legyen g;
az i-ik osztlyba tartoz elemek szma. Ekkor
= Lav gO.uv =ga.u.

v= l
Amibl kifejezhe~.k: a
krdses koefficienst:
k
a" =g-iL:zred(R)z"(R)* =g-1 Lg~~<CJz"(Ctf.

R
t=i
A csoport szorzsi tblzata segitsgvel knnyen elllithatjuk annak n. regulris reprezentcijt (rreg ). Elszr is rjuk le a csoport szorzsi tlzatt oly mdon, hogy a sorok
sorrendje megfeleljen a fejlcet alkot elemek inverzeinek. Ez azt jelenti, hogy a diago82
83
nlisban az egysgelem fog mindentt -llni. Az R mvelet mtrixt a regulris reprezentciban ezutn gy kpezzk, hogy a kapott tblzatban az R helyre mindentt l-et, mig a
tbbi elem helyre zrust runk. Pldul a cr. elem mtrixa a C2 pontcsoport regulris
reprezentcijban:
~z"(R)z"(R)* = ~{~a"z"(R)}{~av zv(R)r

=
~~a"av{~z"(R)zv(R)*}
k
LLaPa"_g8pv
p=! v=!
k
"' 2
-g.t...aw
p=!
Nyilvnval, hogy
res(R)={g,ha~=~
O, haR "#E.
Hatrozzuk meg, hogy a

tciban:
r"
irreducibilis reprezentci hnyszor fordul el a r'"8 reprezen-
a" =g-'Lx-s(R)z"(R)*
Ha
ra
irreducibilis, akkor felbontsban minden a" zrus lesz, kivve egyet, ami l. Ez az
irreducibilis reprezentci pedig azonos lesz ra -val. gy, ha

tereknek ki kell elgtenik a kvetkez sszefiiggst:
R
vagy
k
Lg; z"(C;)za(C;)* =g.
=g-' x 'g(E)z"<ir
=g-l gn" =n".

r"' dimenzija a g csoportrenddel egyenl s egyenlnek kell lennie azon irreducibilis
reprezentcik dimenziinak sszegvel is, amelyekk reduklhat, azaz
8
La"
p=! n" =g.
a"= n", ezrt
k
Ln~ =g.
p=l
Ezek utn az a fontos krds merl fel, hogy hogyan tudjuk eldnteni egy reprezentcirl, hogy az reducibilis vagy irreducibilis-e. A kvetkez kt egyenlet segtsgvel a
reprezentci irreducibilis mivoltra egy egyszer felttelt llapthatunk meg:
k
zred(R)= Lavzv(R),
v=!
LZ"(R)zv(R)* =gpv
R
Tekintsk a
irreducibilis, akkor a karak-
Lz"(R)za(R)* =g,
Mivel rres esetn
ra
ra reprezentcit, aminek a karaktereire rhatjuk, hogy

k
za(R)= Lapz"(R).
p=!
Szorozzuk meg mindkt oldalt z"(R)* -gal, s sszegezznk a csoport minden R mveletre:
84
i=l
Ezzel az sszefiiggssel knnyen

vagy sem.
ellenrizni
lehet, hogy egy reprezentci irreducibilis-e
Az irreducibilis reprezentcikjellsre ltalban a Robert Sanderson MULLIKEN (18961986, kmiai Nobel-dj 1966-ban) ltal megalkotott szimblumokat hasznljuk. A kvetkezkben rviden ismertetjk ezt a jellsrendszert. A tovbbi rszletek az eredeti cikkben
megtallhatk: R.S. Mulliken: Report on Notation for the Spectra of Polyatomic Molecules,
J. Chem. Phys., 23, 1997 (1955). Az l-dimenzis reprezentcikat A-val, vagy B-vel jelljk
attl fiiggen, hogy a ftengely krli 2,~r/n szg valdi vagy nemvaldi rotci karaktere
+l, vagy -l. Teht az A esetben:
s.)
z(E)=l
c.
z(C. vagyS.) =+l ,
s..
mg a B esetben:
z(E)= l s z(cn~ vagy =-l. Ha nim;s vagy akkor az l-dimenzis irreducibilis

reprezentci az A szimblumot kapja. A 2-dimenzis reprezentcikat E-vel jelljk
(z( E)= 2). A 3-dimenzisok jele T, vagy F attl fiiggen, hogy elektronspektroszkpirl,
vagy rezgsi spektroszkpirl van sz. A 4-dimenzis reprezentcikat G-vel, az 5dimenzisakat pedig H-val jelljk. A kvetkez szimblumok Gobb als s fels indexek)
tovbbi finomtsokat eredmnyeznek a megklnbztetsben: fels vessz ('): z(ah)> O;
fels dupla vessz ("): z(ah) < O; als g: ~(t) > O; als u: z(t) < O; als l: z(a.) > O s
als 2: z(a.)< o.
Mivel a klnbz pontcsoportok irreducibilis reprezentciinak a karaktereire llandan
szksg van, rdemes azokat tblzatokba foglalni (karaktertblzatok). Egy pontcsoport
karaktertblzatban mindegyik sor egy specilis irreducibilis reprezentcira vonatkozik.
Tudjuk, hogy az ugyanazon osztlyba tartoz mveletek karakterei azonosak, gy az oszlopok
fejlcn minden osztlybl csak egy reprezentatv elem ll, amit megelz az adott osztlyba
tartoz elemek szma. lltsuk el pldul a C3 pontcsoport karaktertblzatt! A krdses
pontcsoport esetn k = r = 3, azaz a tblzat hrom sort fog tartalmazni. A hrom
85
irreducibilis reprezentci dimenzii ngyzetsszegnek pedig egyenlnek kell lennie a

csoport rendjvel, azaz 6-tal. Ennek a felttelnek csak az (1, l, 2) szmhrmas tesz eleget:
2
2
2
1 + 1 +2 =6. Teht kett darab l-dimenzis s egy darab 2-dimenzis brzolsunk lesz. A
pontcsoport teljesen szimmetrikus l-dimenzis irreducibilis reprezentcijt kapjuk, ha
mindegyik elemhez hozzrendeljk az (l) skalrt (l-dimenzis mtrixot). A karaktertblzatunk az eddigiek alapjn kvetkezkppen nz ki:
C3v
2C3 3o;,
=Mn~~n~~n~~n~~~~~~~~~~m
= {E, C2 (z), C2 (y), f;_ (x),i, o'(.xy), a(xz), ~(yz)},
Ahol az (a, b) rendezett prnak az a b elemet feleltettk meg. A D 2h pontcsoport pontosan
ktszer annyi elemet tartalmaz, mint a D 2 pontcsoport, s a karaktertblzata is ktszer akkora.
Ha a karaktertblzatokat ngyzetes mtrixoknak tekintjk, akkor a D 2h pontcsoport karaktertblzata a D2 s a C1 pontcsoportok karaktertblzatainak, mint mtrixoknak, a direktszorzata. Hasonl a helyzet azoknl a pontcsoportoknl is, melyek
mvelettel rendelkeznek, de i -vel nem. Ilyenek a Dnh pontcsoportok pratlan n esetn. A D3h pontcsoportra pl.
igaz, hogy D 3h =D3 C, . A legtbb alkalmazsban a szmtsi munkt nagymrtkben cskkenthetjk, ha felismeljk, hogy a pontcsoportunk felrhat kt pontcsoport direktszorzataknt.
A molekula.Spektroszkpiai alkalmazsokban rendszerint a krdses pontcsoport valamilyen reducibilis brzolsnak a reduklst kell vgrehajtanunk. Ehhez azonban szksgnk van a pontcsoportok karaktertblzataira, gy rdemes azokat sszegyjteni s filggelkben elhelyezni. Vges pontcsoportok karaktertblzatairl tovbbi hasznos informcik tallhatk BARALDl s VANOSSI cikkben [1. Baraldi, D. Vanossi: On the Character Tables of
Finite Point Groups, J. C::hem. Educ., 74, 806 (1997)]. rdemes azt is megemlteni, hogy kt,
hossz ideje ltez hibt az S8 s a D8h pontcsoportok karaktertblzatban mostanban
korrigltak [R.B. Shirts: Correcting Two Long-Standing Errars in Point Group Symmetry
Character Tables, J. Chem. Educ., 84, 1882 (2007)].
Lineris molekulk folytonos (vgtelen) C~v s D~h pontcsoportjai vgtelen sok elemet
tartalmaznak, gy az elzekben bemutatott mdszer nem alkalmazhat karaktertblzataik
levezetsre. A C~ csoportesetn a C(t/J) mveletek s a C(-t/J) inverzeik ugyanabba az
osztlyba tartoznak. Ennek megfelelen vgtelen sok osztly van, s mindegyik osztly kt
elemet tartalmaz. tJasonlan vgtelen .sok tkrzsi mvelet is van, de ezek mind egyazon
osztlyba tartoznak. A D~h pontcsoport a C~v s a C1 pontcsoportok direktszorzata:
D~h =C~v C1 Folytonos pontcsoportok irreducibilis reprezentciinak jellsre ltalban
grg betket hasznlunk a MULLIKEN-fle jellsrendszer helyett. Folytonos pontcsoportok
karaktertblzatainak elksztsvel kapcsolatban JAFF s DAVID cikkt s az abban hivatkozott cikkeket ajnljuk tovbbi tanulmnyozsra [H.H. Jaff, S.J. David: Projection Operators
in Continuous Groups, J. Chem. Educ., 61 , 503 (1984)]. Lineris molekulk reducibilis
reprezentcijnak egyszer reduklsrl McNAUGHT kzlt egy cikket [lan J. McNaught:
Reducible Representationsfor Linear Molecules, J. Chem. Educ., 74, 809 (1997)].
Az elzekben trgyaltuk vges pontcsoportok regulris reprezentcijt. A kvetkezkben lltsunk el tovbbiakat is, amelyek kzvetlen alkalmazst nyernek a kvantummechanikban s a molekulaspektroszkpiban.
Egy molekula minden magkonfigurcijnak (illetve elektronkonfigurcijnak) a konfigurcis tr egy pontja felel meg. Ha a pontrendszer szabadsgi fokainak a szma n, akkor ez
a tr n-dimenzis: R" . Tekintsk az R szimmetriamveletet, ami a konfigurcis tr
ah
A1
?
f3
t5
ahol mr csak az a, /3, y, t5 karaktereket kell meghatroznunk. A soroknak azonban - a

fentiek szerint - ki kell elgtenik a kvetkez ortogonalitsi s normlsi ttelt:
k
Lg~ z~'(CJzv(C)* =gt5pv

i=l
rjuk fel ezeket az l. s a 2., valamint az l. s a 3. sorokra:

1+2a+3/3=0;
2+2y+3t5=0.
Ha p= v, akkor a kvetkez egyenleteket kapjuk a 2. s a 3. sorokra:
2
1+2a +3/32 =6;
4+2r +382 = 6.
Ngy egyenletnk van ngy ismeretlenneL Megoldva ezeket, kapjuk, hogy a = l ,
-l, .8= O. Vgl is a C3v pontcsoport karaktertblzata:
f3 = r =
-l
-1
Egy tovbbi sszefilggs is teljesl a karaktertblzatokra. Nevezetesen, az oszlopoknak ki

kell elgtenik, hogy
k
D 2 h =D2 C1 ={E,C2 (z),C2 (y),C2 (x)}{E,i}
'
'
:Lr<CJzv(cj)* =-t5ij.
v=i
gj
Ellenrizzk ennek teljeslst a C3v pontcsoport karaktertblzata esetn! Lthat, hogy a
karaktertblzatok meghatrozshoz nincs szksg a mtrixok explicit ismeretre.

Azok a pontcsoportok, melyek tartalmazzk az i mveletet (pl. Dnh pros n esetn) felfoghatk kt pontcsoport direktszorzataknt. Tekintsk pl. a D 2h pontcsoportot
86
87
(~,X2 ,. .. ,x.) pontjt az (x;,x~, ... ,x;) pontba transzformlja. Az
R mveletnek egy mt-
. (J; I.t;) = J... J!;CP)* .f;(P)d~p
rixot feleltethetnk meg kvetkezkppen:

l
X;= LJ
'
[D(R)]ij x1
=J... J[cRJ;)(P')J (R.f;)(P')d~P'
(i=l,2, ... ,n).
Egy jabb reprezentci ellltsa rdekben kpezznk most valamilyen J: IR"~ C

fiiggvnyekbl egy n-dimenzis 1 fiiggvnyteret (lsd az 1-5. fejezetet). Ezen a tren
minden R szimmetriamvelethez rendeljnk hozz egy R transzformcis opertort gy,
hogy amg az
R mvelet hatsra az (~,x2 , ... ,x.)
pont az (x;,x;, ... ,x;) pontba mozog,
addig az R a g E 1i fiiggvnyt olyan j ag E 1 fiiggvnybe transzformlja, hogy
(Rg)(x;,x;, .. . ,x;) = g(~,x2 , . .. ,x.)
(VgE 1i),
azaz a transzformlt fiiggvny rtke az (x;,x;, ... ,x;) pontban megegyezik az eredeti
fiiggvny rtkvel az (xpx2, ... ,x.) pontban. A kvetkezkben mutassuk meg, hogy az gy
definilt R transzformcis opertorok linerisak s unitrek!
Legyen / ,g E 1 s a , jJE C, valamint h = af+ fl g. Ekkor rhatjuk, hogy
R (af)(x;,x;, ... ,x;) = af(~,x2 , .. . ,x.)

= a(Rf)(x;,x;, ... ,x;),
a (flg)(x;,x;, ... ,x;)= flg(xpx2, ... ,x.)
~ = J. .. J[cRDCP) cR.t;)CP) d~p.
j=l
Bizonythat, hogy az gy rtelmezett mtrix vals s ortogonlis, azaz unitr. Elegend csak
azt meggondolni, hogy forgatsokrl s tkrzsekrl van sz, amelyek megtartjk a
vektorok normjt s a skalris szorzatokat. Az gy defmilt D(R) mtrixok, ha az R vgigfut a pontcsoport sszes szimmetriamveletn, a pontcsoport egy n-dimenzis reprezentcijt alkotjk.
ahol d~P = dx1 dx2 ... dx. s d~P' = ~ dx; ...
dx;,
tovbb az integrls kiterjed minden P
illetve P' pontra, azaz a teljes IR" konfigurcis trre. Legyen
fiiggvnytr egy ortonormlt bzisa ((J; .t;)= Ou
('Vi, jE
z = {J;, J;, .. ., J.}
z:)), ekkor az R
transzform-
Cis opertor mtrixreprezentcija a krdses bz.isra vonatkozan:
RJ; =:t [D(R)]Ji / 1
(i=1,2, ... ,n).
j=l
Az gy definilt D( R) mtrixok unitrek s egy n-dimenzis mtfixreprezentcijt alkotjk
az R transzformcis opertorok csoportjnak, valamint a krdses pontcsoportnak. (Bizonytsuk be, hogy a D(R) mtrixok unitrek!)
Legyen most a 'fl fiiggvny a molekulnk egy stacionrius llapota, azaz az idtl
fiiggetlen SCHRDINGER-egyenlet egy megoldsa. Az R szimmetriamvelet hatsra a
konfigurcis tr (xPx21' .. ,x.) pontja az (x;,x~, ... ,x;) pontba transzformldik. A kt pont
fizikailag ekvivalens (;zonos magokat vagy elektronokat cserlnk fel), ezrt a 'fl s az
R 'P fiiggvnyek is ekvivalensek, hiszen ekvivalens pontokban megegyezik az rtkk. Ez
R'fl is stacionrius llapot s ugyanaz az energija, mint a 'fl llapotnak. Teht rhatjuk, hogy
azt jelenti, hogy az
H(R 'fl)= E(R'fl)= R (E'fl) =R (H'fl),

vagyis a
H s az R
opertorok kommutlnak: [H, R =.
= fl(Rg)(x;,x;, ... ,x;),
tovbb
R[aJ<x;,x;, .. . ,x;)+ flg(x;,x;, .. . ,x;)]

= (Rh)(x;,x;, ... ,x;) = h(~ ,x2 , ... ,x.)
= aj(x, ,x2, ... ,x.)+ flg(x,,x2, ... ,x.)
. =a(RJ)(x;, x; , ... ,x;)+ fl(Rg)(x;,x;, ... ,x;).

Mivel ez tetszleges (x;,x;, ... ,x;) pontesetn fennll, ezrt rhatjuk, hogy
R(aj + flg) = aRj +fJRg
(Vj,gE JA'<fa,jJE C),
azaz az R transzformcis opertor lineris. Az unitr tulajdonsg igazolshoz a kvetteljeslst fogjuk megmutatni:
kez sszefiiggs
(RJ; lR.t;) =(J; l.t;)
(VJ;,.f; E ?i),
amibl az 1-5. fejezet szerint azonnal kvetkezik, hogy az a opertor unitr. A skalris
szorzat defincija alapjn rhatjuk, hogy
88
A csoportelmlet;o alkalmazsa a molekulaspektroszkpiban s a kvantumkmiban azon

alapszik, hogy a molekula pontcsoportjval homomorf (izomorf) R transzformcis opertorok kommutlnak a molekula HAMILTON-opertorvaL
A kommutlsbl ugyanis kvetkezik, hogy a HAMILTON-opertor . E= Ev energiaszinthez
tartoz linerisan fiiggetlen {\fl; , \fl;, .. ., \fl~ } sajtfiiggvnyei, mint bzisfiiggvnyek, egy n.,.
dimenzis alteret fesztenek ki, s egy n..-dimenzis irreducibilis reprezentcijt generljk a
molekula pontcsoportjanak (nv a krdses. energiaszint degenerltsga). Teht a molekula
minden egyes energiaszintjnek megfelel pontcsoportjnak egy irreducibilis brzolsa, gy
az energiaszinteket a hozzjuk tartoz sajtfiiggvnyekkel egytt osztlyozni tudjuk a
pontcsoport irreducibilis reprezentcii alapjn. A BoRN-PPENHEIMER-fle kzelts lehetv teszi az atommagok s az elektronok mozgsnak sztvlasztst, s az eredeti teljes
molekulris HAMILTON-opertor helyett kt HAMILTON-opertorunk lesz. Ezek kzl az
egyik, Hd, az elektronok, mg a msik, looc, az atommagok mozgsra vonatkozik. Lpsrl lpsre bizonythat, hogy az R transzformcis opertorok kommu.tlnak a Hd s a
:H... opertorok minden tagjval. Ennek kvetkeztben pldul az NH3 molekula elektron89
hullmfiiggvnyei a kvetkez szimmetrival rendelkeznek: (i) teljesen szimmetrikusak

lehetnek a molekula hat szimmetriaopertort illeten(~); (ii) szimmetrijuk megfelelhet a
c3v pontcsoport karaktertblzata msodik sornak ( ~) s (iii) ktszeresen degenerltak
lehetnek (E). Az ammniamolekula elektronenergia-szintjeirl azt mondhatjuk, hogy azok
szimmetriaszpciesze A1 , ~ s E lehet.
Atomok s molekulk elektronllapotai szimmetrijnak meghatrozsval kapcsolatban
tovbbi hasznos informcik tallhatk a kvetkez cikkekben: J.-H. Chen: Atomic Term
Symbols by Group Representation Methods, J. Chem. Educ., 66, 893 (1989); R.L. Ellis, H.H.
Jaff: The Symmetries and Multiplicities of Electronic States in Polyatomic Molecules, J.
Chem. Educ., 48,92 (1971); R.M. Mazo: Molecular Electronic Terms and Molecular Orbital
Configurations, J. Chem. Educ., 76, 135 (1990).
Sajnos, az eddig trgyalt pontcsoport fogalma mg merev molekulk esetn sem alkalmas
az egy pontcsoportba tartoz molekulk szimmetriatulajdonsgainak pontos megklnbztetsre. Tekintsk pl. a vzmolekula s az o-xilolmolekula alapllapot egyenslyi geometrijt!. Mindkt geometria a C2v pontcsoportba tartozik. Amg azonban az o-xilol esetn a C2
mvelet hatsra minden atom helyzete megvltozik, addig a vz esetn az oxignatom
helyzete vltozatlan marad, mivel az a C2-tengelyen fekszik. Molekulk szimmetrijnak
pontosabb lersa rdekben John. A. POPLE (1925-2004, kmiai Nobel-dj 1998-ban) bevezette a vzcsoport (Eng.framework group) fogalmt [J.A. Pople: Classification ofMolecular
Symmetry by Framework Groups, J. Am. Chem. Soc., 102, 4615 (1980)]. A POPLE-fle
jellsrendszer szerint a vzmolekula vzcsoportja: C2 JC2 (0),u)H2 )]; az o-xilolmolekul
pedig C2Jo-v(C8H 6 ),X(H4 )]. Lthat, hogy a kt jells klnbzik. A vznl a szgletes
zrjelben lev szimblumok azt jelentik, hogy az O-atom a Crtengelyen, a kt H-atom
pedig a o;, szimmetriaskban fekszik. A o-xilolnl pedig 8 C-atom s 6 H-atom a o;, szimmetriaskban s 4 H-atom nem szimmetriaelemen tallhat.
POPLE a teljes 3-dimenzis teret a szimmetriaelemeknek megfelelen alterekre partcionlta. Az els alteret O-val jelljk, s ez egy centrlis pontbl ll. Ilyen centrlis pont lehet
pl. szimmetriacentrum, kt forgstengely metszspontja, vagy egy forgstengelynek szimmetriaskkal vagy tkrzses-forgstengellyel val metszspontja. A kvetkez tpus, Cn-nel
jellt altr mindazon pontokat tartalmazza, melyek a krdses Cn-tengelyen tallhatk kivve
az O centrlis pontot. A harmadik tpus, u-val jellt altr mindazon pontokat tartalmazza,
melyek a O" szimmetriaskon tallhatk, kivve az O s a Cn altereket Az O, a Cn s a O"
altereket a 3-dimenzis tr szimmetriaaltereinek nevezzk. A teljes tr maradk rszt, amely
teht kvl esik a szimmetriaaltereken, X-szel jelljk. Hangslyozzuk, hogy a kapott alterek
nem fednek t, s a 3-dimenzis tr mindenegyes pontja csakis egy altrhez tartozik.
A C2v pontcsoport esetn a teljes jells a kvetkez: C2V[C2 ,0"v,d.,X]. Ha valamely
Tbb programozsi munka is lehetsges a vzcsoportokkal kapcsolatban. Elszr is

rdemes egy olyan prograrilot rni, mely megadja egy adott magkonfigurci pontos vzcsoportjt. Mr jval nehezebb feladat egy olyan program ksztse, mely egy adott sszettet molekulra felsorolja '"az sszes lehetsges vzcsoportot Ez termszetesen nem azt
jelenti, hogy a kapott vzcsoportok mind stablis szerkezeteknek (loklis minimumoknak)
felelnek meg. Ezek csak lehetsgek, de tovbbiak nem lteznek. A nem stabilis szerkezeteknek megfelel vzcsoportokat minden egyes molekula esetn csak konkrt szmtsokkal
lehet kiszrni.
altrhez nem rendelhet atommag, akkor a krdses alteret elhagyjuk a jellsbl. Az elz
ekben ennek megfelelen rtuk fel a vz s az o-xilol alapllapot egyenslyi geometrijnak
a vzcsoportj t. A tovbbi rszleteket illeten az eredeti cikkre utalunk.
90
91
1-6.2. Molekulk geometrija: a Z-mtrix fogalma
az I-J-K atomok ltal meghatrozott szgre utal. Vgl a torzis szg az I-J-K s a J-K-L
skok ltal bezrt szget jelenti. A H20 molekula esetn termszetesen mg nincs szksg
torzis szgre. A 4. atomtl kezdve azonban egy torzis szget is meg kell adni az atom
helyzetnek a rgztse rdekben. A torzis szgek lehetsges rtelmezsi tartomnyai:
(0,2.1f] vagy (-lf,lf]. Ha az utbbit vlasztjuk, akkor a torzis szg eljelelt NEWMANprojekcival llaptjuk meg. Az I-J-K-L<l: torzis szg esetn a J-K ktsre vgznk
projekcit gy, hogy a J atom helyezkedik el hozznk kzelebb. Ha a skra trtn projekci
utn az L atom az I-tl balra helyezkedik el, akkor a torzis szg pozitv, egybknt negatv.
Nemvaldi torzis szgrl akkor beszlnk, ha az I, J, K, L atomok nem "linerisan"
kapcsoldnak. Ebben az esetben a J atomhoz kapcsoldik kzvetlenl a tbbi hrom atom.
Ettl eltekintve azonban a rszletek megegyeznek a valdivaL
Ha az I-J-K-L atomok egy egyenesen helyezkednek el, akkor n. tatomokat (Eng.
dummy atoms) hasznlunk, hogy az atomok helyzett egyrtelmen definilhassuk. Az
latomok jellsre az X bet szolgl. Pldul a propinmolekula esetn kt latomot
hasznlunk:
Egy molekula geometrijnak ismerete alatt a molekult alkot atommagok pozciinak

az ismerett rtjk a molekula egy referencia (rendszerint egyenslyi) magkonfigurcijban.
Laboratriumi koordinta-rendszerknt egy jobbsodrs trbeli (X,Y,Z) DESCARTES-fle
koordintarendszert (z= {i,j,k} ortonormlt bzist) vve fel, az atommagok helyzett az
egyes atommagokhoz hzott helyvektorok koordintival adhatjuk meg (atomi DESCARTESfle koordintk). Ezek az (xi,yi,z;) szmhrmasok az JR 3 tr vektorainak (pontjainak)
tekinthetk. Merev molekulk szimmetriaelemeinek szmtgpes meghatrozshoz s
egyb molekulamodellezsi szmtsokhoz gyakran van szksgnk atomi DESCARTES-fle
koordintkra. Ezek ad hoc generlsa azonban nehz feladat. Szerencsre, a kmikusi
szemltetnek megfelel bels koordintk (ktshossz, ktsszg, valdi s nemvaldi
torzis szg) segtsgvel viszonylag knnyen el tudjuk lltani a molekulageometrinkat. A
szksges atomi szimblumokat s bels koordintkat n. Z-mtrix formban adjuk meg. A
generlt Z-mtrixot- vektoralgebrai ismereteink birtokban (lsd az F.l-3. fiiggelket)- mr
konvertlni tudjuk atomi DESCARTES-koordintkk [R.L. Hilderbrandt: Cartesian
Coordinates of Molecular Models, J. Chem. Phys., 51, 1654 (1969); W.A. Sokalski:
Evaluation of Molecular Cartesian Coordinates by A Programmable Calculator, Comput
Chem., 4, 165 (1980)].
A klasszikus mechanika szerint egy N atommagot tartalmaz molekula esetn a szabadsgi fokok szmnak a maximuma 3N, mivel ennyi koordinta szksges a molekula
geometrijnak az egyrtelm megadshoz. Zrt rendszemek tekintve az atommagok
egyttest, az egsz rendszer transzlcis s rotcis mozgst levlaszthatjuk az n. bels
(rezgsi) mozgsoktl, amelyek sorn az atommagok egymshoz viszonytott helyzete
megvltozik gy a bels koordintk (szabad geometriai paramterek= az ltalunk szabadon
megvlaszthat geometriai paramterek) maximlis szma ltalnos esetben 3N- 6.
(Lineris molekulk esetn 3N- 5. )
A Z-mtrix minden egyes sora (rekordja) egy atom helyzetnek a rgztsre szolgl. Egy
atom helyzett a mr elzleg definilt (az elz sorokban megadott) atomokhoz viszonytva
adjuk meg. Az els hrom kapcsold atom helyzetnek a rgztshez nincs szksg torzis
szgre: az els atomot (At) az origba helyezzk, a msodikat (A2) az X-tengely pozitv
felre az At s az Az atomok kztti ktstvolsgnak megfelelen, a harmadikat (AJ) pedig
az (X,Y) skba gy, hogy az atom y 3 koordintja nulla vagy pozitv. Itt az AJ s az A 2
atomok kztti ktstvolsgot s az AP ~,~4: ktsszget vesszk figyelembe.
Termszetesen, az sem okoz problmt, ha a harmadik atomot az elshz kapcsoljuk.
lltsuk el pl. a H20 molekula Z-mtrixt:
I Ve el Ktshossz Ktssz
l
H
0.0000
0.0
2
o
0.9584
0.0
3
H
0.9584
104.5
J K
o o o
l o o
2 l o
A ktshosszt Angstrmben, a szgeket pedig fokokban adjuk meg. Az (I,J,K,L) rendezett

szmngyes mutatja, hogy a bels koordintk mely atomokra vonatkoznak. Az I-ik sorban
(rekordban) szerepl ktshossz az I s a J atomok kztti tvolsgot adja meg. A ktsszg
92
x
9
17
2/H s
H-C= C-C- H
\6
H
A 4. s a 8. atom latom. Ksztsk el a molekula Z-mtrixt:

I
el Ktshossz Ktssz
Ve
J K L
0.0
0.0
0.0
o o o
Ll
0.0
0.0
c
c
1.4
110.0
0.0
1.0
90.0
0.0
3 2
1.1
110.0
120.0
1.1
110.0
240.0
1.2
90.0
180.0
1.0
. 90.0
0.0
1.1
90.0
180.0
o o
l o
Knnyen megllapthatjuk, hogy a krdses egyenslyi geometria a C3v pontcsoportba

tartozik (nem vve termszetesen figyelembe az latomokat). A szabadsgi fokok szma a
szimmetria figyelembevtele nlkl: 7 x 3 -6 = 15. A C3v szimmetrit megkvetelve mennyi
lesz a szabad geometriai paramterek szma? Hatrozzuk meg a szabad geometriai
paramtereket! Ennek rdekben soroljuk fel az ekvivalens (azonos) s a rgztett geometriai
paramtereket. Az ekvivalens C-H ktshosszak: 1-2, 5-2, 6- 2; az ekvivalens HCC<l:
ktsszgek: 3 -2 -l, 5 -2 -3, 6 - 2- 3; a rgztett torzis szgek: 5 - 2 -3 -l,
93
6- 2-3 -l, 7 -3 -4- 2, 9- 7 -8- 3. A szabadon vlaszthat geometriai paramterek vgl

is a kvetkezk: 2 CH ktshossz, l CC egyes ktshossz, l CC hrmas ktshossz s l HCC
ktsszg. A szabad geometriai paramterek szma teht a szimrnetria rgztsvel nagymrtkben redukldik: 15 helyett 5 lesz.
A Z-mtrix atomi DESCARTES-koordintkk val konverzijhoz ksztsnk egy brt:
A,{!}
B,{!]:
' =A,i+A, j+A,k=(A, A,
' =B,I+B, J+B,k=(B, B,
' =(A, A,
=(B. B,
A,{!)=,,H =(B,
n.)m+(A,
A.
B?
B,{!)+(A,
A,{:: ::
na
A,
A,{:)
Hajtsuk vgre a kijellt mveleteket, majd az i, j, k vektorok koefficienseit tegyk egyenlv

a kt oldalon, azaz vegyk figyelembe, hogy az {i,j,k} ortonormlt bzis linerisan
fiiggetlen. Kapjuk, hogy
A, =B,
A feladat a kvetkez: A Z-mtrix ismeretben hatrozzuk meg az A atom helyzett az
(X,Y,Z) koordinta-rendszerben - az {i, j,k} bzisra vonatkozan- gy, hogy a B, a C s a D
atomok helyzett (DESCARTES-fle koordintit) mr ismerjk. Az brn lthat, hogy az
ABCD atomok kt skot jellnek ki: BCD s ABC. A kt sk ltal bezrt szg (~) az
ABCD4: torzis szg. A kmiai ktseknek megfelel vektorok:
res = rB -r6
r oc= re -rn;
r BA= rA -rs.
A B atomon felvesznk egy loklis koordinta-rendszert, melynek az egysgvektorai:
r:
r:
xr:
l= (l. ,zy,/z) = JJr:JJ ;n = (n. ,ny,nz) = JJr: xr:JJ ;
[I)=[/
m
n
m.
n,
zy
mY
nY
m = (mx,my, m, ) =n x l;
+(A,
A.
A,= B, +(A, A.
A, =B, +( A, A.
Ezek szintnjobbsodrs koordinta-rendszert alkotnak. Adjuk meg az A atom koordintit

az {l,m,n} bzisra vonatkozan ( (4 ,A",,A,.) ):
A1 = JJrBAJJcos(a - a) = - JJrsAJJcosa;
A",= JJrBAJJsin(a-a)cos P= JJr8 AJJsinacos P;
A.= JJr8 AJJsin(a - a)sinp = JJr8 AJJsinasinp.
Az (At>Am,A") az rBA vektor {l,m,n} bzisra vonatkoz koordinti. Mivel rA= r8 + rsA
ezrt az A atom (A. ,AY,A. ) pozcijt knnyen megkaphatjuk az {i, j,k} bzisra vonatkozan:
94
A,{:;}
A,{:J
Ezzel megkaptuk az atomi DESCARTES-koordintkat! A szmtsokat azonban rdemes

szmtgpre bzni.
z.][~)J .
m.
n.
:J
A,{
95
1-6.3. A szimmetria megnyilvnulsa molekulris tulajdonsgokban
A molekulk geometrijnak lershoz ltalban kt DESCARTES-fle koordintarendszert szoks felvenni. Az els n. laboratriumi koordintarendszernket, (X,Y,Z), a
trben rgztjk, a msodik n. molekulris koordintarendszernket, (x,y,z), pedig a
molekula tmegkzppontjban vesszk fel, s mindkt koordintarendszer jobbsodrs (lsd
az F.l-3. filggelket).
A laboratriumi koordintarendszerben a molekula tmegkzppontjnak (Eng. center of
mass, cm) koordinti:
Az lland elektromos molekulris diplusmomentum, Ji=. (flx,fly,f.lz), az egyik leggyakrabban tanulmnyozott s alkalmazott fizikai mennyisg: alapvet informcit szolgltat
a molekula szerkezetrl s polaritsrL A mindennapi gyakorlatban ltalban skalris
rtkeket hasznlunk tudva azonban, hogy a diplusmomentum vektormennyisg. Definci
szerint a diplusmomentum vektor irnya olyan, hogy a pozitv tltseloszls centrumbl
mutat a negatv tltseloszls centruma fel. A gyakorlatban hasznlt skalris rtk a diplusmomentum vektor hossza (normja): IIJill =.(Ji Ji-)'12 (/1; +fl~+ p;)'12 Egy igen fontos tulajdonsga a diplusmomentumnak, hogy rzkenyen filgg a molekula geometrijtl (konformcijtl). Vgeredmnyben ez a filggs nyilvnul meg az infravrs spektrumban megfigyelhet abszorpcis svok intenzitsban is.
Ezek alapjn nem meglep, hogy a klnbz szemiemprikus kvantumkmiai mdszerek
paramterezsekor is figyelembe vettk a paramterezshez hasznlt molekulk kisrleti
diplusmomentumt, mint azok alapvet fizikai tulajdonsgt. Hasonl mdon a klnbz
mdon szmtott molekulris ponttltsrendszerek jsgnak az ellenrzsekor is az egyik
legfontosabb teszt az, hogy a ponttltsrendszer diplusmomentuma milyen mrtkben
egyezik a kvantumkmiailag szmtott vagy a kisrleti diplusmomentummaL Azt a tltsrendszert, aminek a diplusmomentuma jelentsen klnbzik, el kell vetni Azonban azt
sem szabad elfelejteni, hogy ugyanazt a diplusmomentumot tbb, egymstl jelentsen
klnbz tltsrendszer is visszaadhatja, gy egy molekulris ponttltsrendszer jsgnak
csak szksges felttele a kisrleti diplusmomentum visszaadsa.
A diplusmomentum ltezse s a diplusmomentum-vektor elhelyezkedse is a molekulris szimmetritl filgg. Mivel egy szimmetriamvelet vgrehajtsa utn olyan konfigurcihoz jutunk, amely fizikailag megklnbztethetetlen a kiindulsitl, ezrt a diplusmomentum-vektor irnya sem vltozhat meg. Ennek megfelelen, ha a molekula egy Cn
tengellyel rendelkezik, akkor a diplusmomentum-vektor ezen a forgstengelyen fekszik. Ha
a molekulnak tbb, nem egybees szimmetriatengelye van, akkor a molekula nem rendelkezhet diplusmomentummal, mivel a krdses vektor nem helyezkedhet el egyidejleg tbb
tengely mentn. Tekintsk pl. a benzolmolekult! A molekula egy C6 tengellyel s 6 darab C2
tengellyel rendelkezik. Az utbbiak merlegesek C6 tengelyre. Ennek megfelelen a
molekula diplusmomentuma zrus. Ha a molekula egy szimmetriaskkal rendelkezik, akkor
a diplusmomentum-vektor ebben a skban fekszik. Ha tbb szimmetriask van, akkor a
vektor a skok metszsvonalban helyezkedik el. Ha a molekula egyenslyi konfigurcijnak szirnmetriacentruma van, akkor nincs diplusmomentuma, mivel az inverzi tetszleges (xi,yi,z;) vektor irnyt megfordtja (-xi'-yi,-z;) . Felttelezve, hogy a szimmetriacentrum az orig.
=.
Merev molekulk valamilyen tengely krli forg mozgst els kzeltsben gy rhatjuk le, hogy az egyenslyi konfigurcinak megfelelen rgztjk az atommagokat, s felttelezzk, hogy az atommagok kztti tvolsg nem vltozik meg a forg mozgs folyamn. Ez
a kzelits ekvivalens a klasszikus mechanikbl jl ismert "merev test forg mozgsa egy
rgztett tengely krl" problmval.
96
x - _,i" "'"_
cm --~
L.,;mi
'
r.;..
=.+--
L.,;mi
t
.
Z cm --~
L...mt
ahol m; az i"ik atom tmege s X;, Yi. Z; pedig az i-ik atommag helyzett a laboratriumi
koordintarendszerben megad helyvektor komponensei. A molekulris koordintarendszernk tengelyei elszr legyenek prhuzamosak a laboratriumi koordintarendszernk
tengelyeiveL Az i-ik atommag koordintit a molekulris koordintarendszerben kvetkezkppen fejezhetjk ki:
xi:. Xi -Xcm
yi:. Y; -Y.;...
zi= Zi -Z=.
A tmegkzpponton tmen, rgztett tengely krl forg merev molekula i-ik atommagjnak a sebessge:
ahol ID a krdses tengely krli forg mozgs szgsebessge. (Az ID vektormennyisg: ID =
ID(cox,COy,COz), irnya a forgstengely irnya gy, hogy irnyba nzve a forgs az ramutat
jrsnak megfelel rtelm.) Az r 1 = r;(x1,y1,z1) a tmegkzppontbl az i-ik atommaghoz
hzott helyvektor. A viszonyok a kvetkez brn tekinthetk meg:
lf~t.t~
.,:t~~imt~
!J
Ennek megfelelen a forg mozgs kinetikus energija:

~ot=! L:m;(ID x rl)2.
Hajtsuk vgre a kinetikus energia kifejezsben a vektorilis szorzst, kapjuk, hogy
Trot
L:mi[(wyzi -W.Y1i +(W,X1 -aJxzY +(WxYt -aJYxY J.
=t
Vgrehajtva a kijellt mveleteket, s a szgsebessgvektor komponenseit a szummkbl

kiemelve, a kvetkez sszefilggst nyerjk:
97
21',.0 , =a{Lmi(l +z?)~Lmi(x; +z;)+o{Lmi(x; +l)
la>= l xx fil + IYY/3 + Izzf +21yz fJy+21"py+21ryafJ.
Az I tehetetlensgi tenzor vals s szimmetrikus mtrix, gy ortogonlis transzformcival

diagonalizlhat, s a sajtrtkek vals szmok: '
IV:::!V A;
A=Diag(IJ; yT IV =A.
-2tVytVz L miyizi -2w. w, L mixizi -2tVxtVy L mixiyi.

.
Vezessk be a kvetkez jellseket:

I :a= Lmi(l+z;);
Izz= Lmi(x?+y?);
i
Az l={ly} {ij=x,y,z) mtrix ltal reprezentlt fizikai mennyisget a molekula tehetetlensgi

tenzornak (Eng. inertia tensor) nevezzk:
Jrx
l= Iry
(Ixz
Jyx
IYY
Jzxl
I yz
Izz
J=ltV.
A diagonlisban ll lxx, lyy. Izz mennyisgek rendre az x,y,z tengelyekre vonatkoz tehetetlensgi momentumok, az off-diagonlis elemek pedig a devicis momentumok. Lthat,
hogy a tehetetlensgi momentumok pozitv mennyisgek, a devicis momentum azonban
lehet pozitv, negatv vagy zrus. A tehetetlensgi tenzor elemeinek a segtsgvel a kinetikus
energia kifejezse:
21',.01 =o{la+ a{,IYY + o{/zz 2tVYtVJyz 2tv. tvJxz 2tV,tV/ry
A kinetikus energira vonatkoz sszefggsnket msik formban is felrhatjuk Ehhez a
kvetkezket kell figyelembe vennnk:
(ro x r;) =ll ro x r ,

li ro x r. li= li ro illi r. li sin et =li ro li Pt,
2
1 11
ahol B; az r 1 helyvektor s a forgstengely ltal bezrt szg, s pi az m; tmegpontnak a

forgstengelytl mrt tvolsga. Teht a kvetkez sszefggst nyerjk:
2
2
2
1',.01 =t
=t IQ}roZ,
1(ID x r.) =tro
Lm
Lm;P;
i
ahol / 00 a forgstengelyre vonatkoz tehetetlensgi momentum. Az I ro knnyen kifejezhet az

x,y,z tengelyekre vonatkoz tehetetlensgi momentumok s a devicis momentumok segtsgveL A kinetikus energira vonatkoz sszefi1ggseink alapjn:
Q}
(;{roS +(;(rollJ +(;(rollJ
I :a
I yy
Izz
+2 ( /(roll)(;(roll}yz + 2 ( ;(roll)(;(roll}xz +2 ( ;{roll)(/(roll}ry

Ha a forgstengelyirnykoszinuszai (a, [J, y), akkor
}(roll= a; /(roll= fJ; j{roll=r.

hiszen a forgstengely s a szgsebessgvektor irnya azonos. Vgl is a
fggst kapjuk:
98
tu.m;
T,.o, =
+Ib ol;+ IJ1{).
A forg mozgs J impulzusmomentum-vektora:
Iry ..
A krdses ortogonlis transzformci (ftengelytranszformci) az (x,y,z) koordintarendszert olyan (x',y',z') koordintarendszerbe forgatja (bzistranszformci), melynl a
devicis momentumok eltnnek. Az x' ,y' ,z' tengelyeket ftehetetlensgi tengelyeknek (Eng.
principal axes), s a sajtrtkeket pedig ftehetetlensgi momentumoknak (Eng. principal
momenta ofinertia) nevezzk. A spektroszkpib~ a ilitehetetlensgi tengelyeket a, b s c; a
ftehetetlensgi momentumokat pedig la, h s Ic mdon jelljk, s I. :5: Ib :5: Je a sorrend. A
ftengelyrendszerben a kinetikus energia egyszer alakot lt:
kvetkez
ssze-
Az impulzusmomentum-vektor segtsgvel a
jezse:
T =
rot
ftengelyrendszerben
a kinetikus energia kife-
.1(J;/Jal+ J;/Jbl+ J;/Je1)

2
Knnyen belthat, hogy egyik ftehetetlensgi momentum sem lehet nagyobb a msik kett
sszegnl: pl.
2
I. +lb= L(a; +bi
~ L(a; +b[ ) =Ic.
+2c?)
A ftehetetlensgi momentumok alapjn a molekulkat a kvetkez csoportokba sorolhatjuk:

l. Aszimmetrikus prgetty (Eng. asymmetric top) esetn a sajtrtkek nem degenerltak: la
:f. h :f. Ic. A molekulk legnagyobb rsze ebbe a csoportba tartozik.
2. Szimmetrikus prgetty (symmetric top) esetn az egyik sajtrtk ktszeresen degenerlt.
Tovbbi kt eset;-. lehetsges: (i) ha la < Ib = Ic, akkor prolt (nyjtott) szimmetrikus
prgettyrl s (ii) ha la = Ib <leo akkor oblt (laptott) szimmetrikus prgettyrl beszlnk.
Az elz csoportba tartozik pl. a metil-klorid, az utbbiba pedig a benzol:
a
'
t
b / ~r c
~
b.
Az els esetbena molekulaalak egy szivarhoz, a msodikban egy diszkoszhoz hasonl.

3. Gmbi prgettyrl (spherical top) beszlnk, ha a sajtrtk hromszorosan degenerlt: l a
= Ib = Ic. Ebbe a csoportba tartozik pl. a metnmolekula.
4. Lineris molekula esetn l a = O s Ib= Ic (feltve, hogy az atomok az a tengelyen helyez
kednek el).
99
TasiGyula: Matematikai kmia
Legyen a molekula planris, s vlasszuk az a,b-sikot molekulasknak. ekkor

2
2
2
la=
Ib=
Ic=
1 1 +b1 ).
1b1 ,
1
'J:.m
'J:.m a;,
'J:.m (a
i
Teht Ic= la+ Ib. Planris molekulra plda a BF3 , az etiln s a benzol.
Tekintsk most a 1H 2 16 0 molekult! A molekula alapllapot egyenslyi geometrijnak
megfelel Z-mtrixot az 1-6.2.fejezetben ellltottuk. Ezt, a krdses fejezetben lertak
szerint, atomi DESCARTES-koordintkk () konvertljuk:
Atom
H
Xi
Yi
0.000000
0.958400
1.198364
0.000000
0.000000
0.927873
Z;
0.000000
0.000000
0.000000
mt
l
16
l
Meghatrozva a molekula tmegkzppontjt (X"'" =0.918487

= o.oooooo A), az origt a tmegkzppontba helyezzk:
A, Ycm =0.051549 A
zem
Atom
H
o
H
Yt
X;
-o.918487 -o.051549
0.039913 -0.051549
0.279877
0.876325
Z;
0.000000
0.000000
0.000000
Ezutn az I mtrix elemeit mr knnyen szmthatjuk (amu 2):

0.81312 -o.25969 0.00000]
I= -0.25969
0.94744 0.00000 .
[
0.00000
0.00000 1.76056
A kapott mtrixnak hatrozzuk meg a sajtrtkeit 0.612044, 1.148512 s 1.760556 amu N.
Vgl is a kvetkez rtkeket kapjuk a ftehetetlensgi momentumokra: 1.01, 1.91 s 2.92
l 0-40 g cm2 Lthat, hogy a molekula aszimmetrikus prgetty. A ftehetetlensgi tengelyekre vonatkoz DESCARTES-koordintk ():
Atom
H
o
H
b;
a;
0.521555
-o. 757797
0.000000 - 0.065194
0. 757797
0.521555
C;
0.000000
0.000000
0.000000
A mikrohullm (forgsi) spektroszkpia (Eng. microwave spectroscopy, MW) a legjobb

ksrteti mdszer kis s kzepes molekulk szerkezetnek s diplusmomentumnak a
meghatrozsra. A ksrletileg meghatrozott rtkek azonban ltalban az egyenslyi
rtkek rezgsi tlagai.
Van't Hofi s Le Bell l 874-ben a sznatom tetraderes vegyrtkorientcijt felismerve
ltrehozta a kmia egy j gt, a sztereokmit. A sztereokmia az akkori szoksos 2dimenzis szemlletet 3-dimenzissal vltotta fel. Napjainkban a sztereokmiai fogalmak
teljesen bepltek a molekulris kmiai s biolgiai gondolkodsmdunkba, ismeretanyagunkba.
A sztereokmia egyik legfontosabb feladata a molekulk lehetsges szerkezeti, konfigurcis s konformcis izomerjeinek a meghatrozsa.
100
Szerkezeti izomrirl beszlnk, ha a molekulakpletek (tapasztalati vagy sszegkpletek) azonosak. az atomok kapcsoldsi sorrendje (a hagyomnyos rtelemben vett
szerkezeti kpletk) azonban klnbz. Tekintsk pldul a n-butn s a 2-metilpropn
molekulkat. Mindkt molelwla sszegkplete CJI10 A szerkezeti kpletk azonban klnbz: mg a n-butn nem elgaz, addig a 2-metilpropn elgaz alknmolekula.
rdemes megemlteni, hogy Arthur CAYLEY, hres matematikus, 1874-ben kzlte az els
cikkeket a szerkezeti izomerek matematikai meghatrozsa terletn. A tanulmnyozand
molekulacsaldnak a legegyszerbb szetves molekulkat, az alknokat vlasztotta. A magyar
vonatkozsokat tekintve: PLYA Gyrgy az 1930-as vekben fellltott egy ltalnos kombinatorikai elmletet a szerkezeti izomerek kirtk~lsre, amit a ksbbiekben msok mdostottak s kiterjesztettek. PLYA els cikkei nmetl jelentek meg, ahogy szinte minden
tudomnyos kzlernny a XX. szzad 20-as s a 30~as veiben. 1987-ben a Springer knyvkiad vgl is kiadta munkjt angolul knyv formjban: Combnatora/ enumeration of
groups, graphs and chemica/ compounds.
A molekulk egyenslyi konfigurcijnak fogalma a molekult alkot atommagok
trbeli elrendezdsvel kapcsolatos. Egy adott konfigurci klnbz konformerjei pedig a
molekulban lev szabad torzis szgek (egyes ktsek) krli rotcival llnak el.
Kt molekult sszehasonltva sztereoizomrirl beszlnk, ha azok azonos szerkezeti
kplettel rendelkeznek (azonos atomokbl plnek fel, melyek azonos sorrendben kapcsoldnak) s mgis klnbznek egymstl. Ha a sztereoizomerek egyms tkrkpei, akkor
enantiomrirl s enantiomer prokrl beszlnk. Ha nem tkrkpek, akkor diasztereomrirl s diasztereomer prokrl van sz.
Egy molekula kirlis, ha egyenslyi konfigurcija eltolssal s forgatsokkal nem
hozhat fedsbe a tkrkpveL Amennyiben a molekulnk egyenslyi . konfigurcija
fedsbe hozhat a tkrkpvel, akirlis molekulrl beszlnk. Az enantiomer prok teht
kirlis molekulk tkrkpi prjai, melyek ugyanolyan viszonyban llnak egymssal, mint a
jobb s a bal keznk.
A kirlis elnevezs Lord KELVIN (Sir William Thomson KELVIN (1 824-1907), r fizikus)
nevhez fzdik:
r call any geometrical figure, ar group of points, chiral. and say it has chirality, if its image in a plane
mirror, ideolly realized, cannot be brought to caineide with itself." [W. T. Kelvin, Baltimore Lectures on
Molecular Dynamicsand the Wave Theoryof Light(C. J . Clay, London, l 904) p. 619.]
Kirlis molekulk esetn az egyik enantiomerbl felpl tiszta anyag optikailag aktv: a
polarizlt fny skjt elforgatja. A ksrteti e~edmnyek szerint a kiralits az optikai aktivits
sztnra szksges s elgsges felttelt jelent. A msik enantiomerbl felpl tiszta anyag
is optikailag aktv, de ppen ellenttes irnyban forgatja el a polarizlt fny skjt Az
enantiomereket egyenl mennyisgben tartalmaz keverkek (ri. racm keverkek)
optikailag inaktvak, mivel az azonos mrtk, de ellenttes irny forgatsok kompenzljk
egymst.
Az enantiomerek els kzeltsben - kt fontos tulajdonsgot kivve - .azonos fizikai s
kmiai tulajdonsgokkal rendelkeznek. A klnbsgek a kvetkezk: (i) polarizlt fny
silgt ellenttes irnyban forgatjk el. Azt az izomert, amely a skot balra, azaz az ramutat
101
jrsval ellenttes irnyban forgatja, 1-izomemek (-) (laevus =bal latinul), mg a msikat dizomemek (+) (dexter = jobb latinul) nevezzk. (ii) Kirlis realetnsokkal az enantiomer
prok eltr sebessggel reaglnak. Ez az oka annak, hogy sok vegylet az egyik enantiomer
formban biolgiailag aktv, mg a msikban nem. Az enantiomerek akirlls molekulkkal
ltalban azonos sebessggel reaglnak.
A kirlis molekulkat a tkrzses forgstengely (Sn) hinya jellemzi. Termszetesen
belertve ebbe az S1 =a s az S2 = i eseteket is. Egyszer szimmetriatengelyek lte azonban
nem zrja ki a molekula kiralitst, teht az optikailag aktv niolekulk nem szksgszeren
aszimmetrikusak (C1 pontcsoport).
Ha a molekula Sn szimmetriatengellyel rendelkezik, akkor az forgatssal mindig fedsbe
hozhat a tkrkpveL Az Sn mvelet ugyanis ktrszbl tevdik ssze: egy Cn forgatsbl
s egy uh tkrzsbL Mivel a tkrzs vgrehajtsa utn a molekula tkrkpt kapjuk, ezrt
az Sn mvelet a tkrkp trben val forgatst jelenti, aminek eredmnyeknt a kiindulsival
ekvivalens konfigurcit kapunk.
A szimmetriaskok s a szimmetriacentrum hinya ltalban knnyen felismerhet. A
magasabbrend Sn tengelyek esetn rdemes a munkt szmtgpre bzni. A kvetkez
brn egyetlen egy kirlis centrumot (aszimmetrikus sznatomot) tartalmaz molekult mutatunkbe:
esetn optikai aktivitst kellene tapasztalnunk. A gyakorlat azonban sokszor mst mutat.
Ennek tbb oka lehet: pl. ha a szubsztituensek csak kis mrtkben klnbznek egymstl,
elfordulht, hogy az optikai aktivits olyan kismrtk, hogy gyakorlatilag nem detektlhat. Erre igen j pldt swlgltat az butil-etil-hexil-propil-metn molekula.
Ltjuk, hogy a hagyomnyos sztereokmia csak az atommagok trbeli elrendezdsvel
foglalkozik s figyelmen kvl hagyja a molekulk elektroneloszlst A molekulk alakjt s
mrett azonban az elektronok trbeli eloszlsa hatrozza meg, gy egy teljesebb vizsglat
rdekben figyelembe kell venni az elektronokat is.
l
Cl..,
. . c,
"-H
c .. .
7 .....\.......
I
.
H .
Cl
A sznatom azrt aszimmetrikus, mert ngy klnbz ligandum kapcsoldik hozz. A

kirlis centrum jelenlte azonban sem nem szksges, sem nem elgsges felttele az optikai
aktivitsnak. Egyrszt vannak olyan molekulk, melyek optikailag aktvak s nem tartalmaznak kirlis centrumot, msrszt pedig lteznek olyanok is, melyek kett vagy tbb kirlis
centrumot tartalmaznak s mgis akirlisak, azaz optikailag inaktvak.
Elvileg, ha a molekulnak nincs Sn tengelye, aldmr az egyik enantimner tanulmnyozsa
102
103
1-6.4. Molekulris szimmetriacsoportok
ltalnos esetben, ha egy molekula egy adott atombl l darabot, egy msikbl m darabot,
egy harmadikbl n darabot, stb. tartalmaz, akkor a CNP csoport a kvetkez lesz:
A molekulk sztatikus szimmetrijval az 1-6.1. fejezetben rszletesen foglalkoztunk. A

molekulris pontcsoport alkalmazsakor a molekult merev struktrnak tekintjk. A
dinantikus szimmetrit ler molekulris szimmetriacsoport ezzel szemben nem kapcsoldik
egy jl definilt egyenslyi konfigurcihoz. A molekulris szimmetriacsoport elemei az
azonos magok permutcii az inverzival egytt s anlkl.
A CH3F molekulban hrom hidrognatom van. Klnbztessk meg ezeket az 1, 2, 3
szmokkal. A hidrognatomok permutcii .egy harmadfok szimmetrikus csoportot alkotnak: s~H) . Knnyen megllapthatjuk, hogy kt klnbz jells forma lehetsges. Ha a C
~ F irnyban nzzk a molekult, akkor a H1 ~ H2 ~ H 3 sorrend az ramutat jrsnak
megfelel (clockwise, C-forma) vagy azzal ellenttes (anticlockwise, A-forma) lehet. Nzzk
meg az S1 csoport elemeinek a hatst a hidrognatomokral Az (1,3,2) permutci megrzi a
H1 ~ H2 ~ H3 sorrendet: C-formbl C-formt, A-formbl A-formt kapunk. Hasonlt
tapasztalhatunk az (1,2,3) permutci esetn is. Ezzel szemben az (1,2), a (2,3) s az (1,3)
permutcik az A- s a C-formt egymsba viszik t. rjuk fel most rszletesen, hogy az
(1,3,2) permutci hatsra a hidrognatomok koordinti hogyan vltoznak meg. A
hidrognatomok kiindulsi koordinti a trben rgztett Descartes-fle koordintarendszerben a kvetkezk legyenek: (XIJ'I.ZI), (x2,Y2,z2) s (x3,y3,z3). A jobb als indexek a
hidrognatomokra utalnak. Az (1,3,2) permutci hatsra a H 1 atom helyre a H 3 atom, a H2
atom helyre a H, atom s a H3 atom helyre a H2 atom kerl, azaz
(1,3, 2)[x;, y~> z~> x2 ,y2 , z 2 ,x3 , y 3, z3 ] =[X:,y;,z;,x;, y;,z;, x~,y~,z~]
= [x3, y3,z3, X2, Yz,Zv x;, Y1 ,zi].
Az S1 csoport szorzsi tblzatt az 1-2. fejezetben elksztettk s megllapitottuk:, hogy a

krdses csoport a kvetkez valdi rszcsoportokkal rendelkezik: {E,(l,2)}, {E,(l,3)},
{E,(2,3)}, {E,(1,2,3),(1,3,2)} . Az S~Hl csoportot a CH3F molekula teljes magpermutcis
csoportjnak (Eng. Complete Nuclear Permutation (CNP) Group) nevezzk:
GCNP =S~H) .
Tekintsk kvetkez pldaknt az etilnmolekult! A molekula kt sznatomot s ngy

hidrognatomot tartalmaz. A sznatomok permutcii egy msodfok, Sfl, a hidrognatomok egy negyedfok, st>, permutci& csoportot alkotnak. Az etiln teljes magpermutcis csoportja a kt csoport direkt szorzata lesz, hiszen a klnbz atomokra vonatkoz
permutcik egymstl fggetlenek:
G cNP = sf> syo.
GcNP
=SI Sm .S ...
Teht a CNP csoport felrshoz egyedl az sszettelt kell ismernnk.

Vegyk egy egyszeru pldaknt a CH2FCOOH molekult! A molekula CNP csoportja a
kvetkez:
GcNP
= s~n> s~o> sf>.
Jellje l, 2, s 3 a hidrognatomokat, 4 s 5 az oxignatomokat s 6 s 7 a sznatomokat.

Ekkor a krdses direkt szorzatcsoport:
'
G CNP ={E,(1,2),(2,3),(1,3),(1,2,3),(1,3,2)}
{E,(4,5)} {E,(6, 7)} .
A csoport sszesen 3! *2! *2!= 24 elemet tartalmaz. Soroljuk fel az sszes csoportelemett
GCNP ={E,(l ,2),{2,3),(1 ,3),(1 ,2,3),( l ,3,2),(4,5),(1 ,2)(4,5),
(2,3)(4,5),( l ,3 4,5),(1 ,2,3)(4,5),( l ,3,2)(4,5),

(6, 7),(1 ,2)(6,7),(2,3)(6,7);(1,3)(6,7),(1 ,2,3)(6,7),
(1;3,2)(6,7),(4,5)(6,7),(1,2)(4,5)(6,7),(2,3)(4,5)(6,7),
(l ,3)(4,5)(6,7),(1,2,3)(4,5)(6,7),(1 ,3,2X4,5)(6,7)}.
Az azonos magok koordintinak permutcija mellett a molekult alkot rszecskk
(atommagok s elektronpk) trbeli koordintinak az inverzijt is vgrehajthatjuk a trben
rgzitett koordintarendszernk origjra vonatkozan. A transzlcis mozgs levlasztsa
rdekben a koordintarendszernk kezdpontjt helyezzk a mblekula tmegkzppontjba,
s a koordintatengelyek legyenek prhuzamosak a trben rgztett koordintarendszernk
tengelyeiveL gy az inverzi mvelete (I) a magok s az elektronok koordintit a
tmegkzppontra tkrzi:
I"[x1,y1,z;] =[x;,y;,z;] = [-x1,-y1,-z1].
inverzi mveletet szigorari meg kell klnbztetni az 1-5.1. fejezet-
A most rtelmezett I"

ben trgyalt i kz~ppontos tkrzstL Ugyanis mg az I" mvelet minden molekulra vonatkozik, addig az i csak azokra, melyek kzppanti szimmetdacentrummal rendelkeznek. A
kvetkez brn tanulmnyozhatjuk az (1,2) permutci hatst a CH3F molekulra az I"
mvelet vgrehajtsa utn, majd fordtott sorrendben:
A krdses csoport 2! * 4! = 48 elemet tartalmaz. rdemes megemlteni, hogy az etilnmolekula egyenslyi magkonfigurcijnak megfelel D 2h pontcsoport ezzel szemben csak 8
elemet tartalmaz!
104
105
tett rezgsi llapotban azonban elkpzelhet az inverzis mozgsbl fakad felhasadsok

megfigyelse, Ekkor MS csoportknt a teljes CNPI csoportot kell alkalmaznunk
Egy molek:ula MS csoportjt teht a CNPI csoportjbl gy kapjuk meg, hogy a felesleges elemeket elhagyjuk. Egy elem akkor tekinthet feleslegesnek, ha a molekula klnbz
szmozs egyenslyi konfigurciit tviszi egymsba holott azokat lekzdhetetlen nagysg
energiagt vlasztj a el.
Vgl konstruljuk meg a NF3 s az NH3 molek:ulk alapllapot MS csoportjt! A NF3
molek:ula CNPI csoportja:
GCNPI
=SjPl{E,/*}
= {E,(t,z),(2,3),(1,3),(1,z,3),(1,3,z),r
:o.
zr ,(z.~r ,(t,3r ,(t,z,3r ,(1,3,2)*}.
A NF3 molek:ula rezgsi-rotcis spektrumban inverzis dubiettek nem figyelhetk meg, gy
GMS
={E,(1,2,3),(1,3,2),(1,2r ,(2,3r ,(1,3)*} .
Az NH3 molek:ula esetn az inverzis mozgs hatsai megfigyelhetk a rezgsi-rotcis

spektrumban, gy a molek:ula MS csoportja a CNPI csoporttal lesz azonos. Elemeket nem
hagyhatunk el ebben az esetben a CNPI csoportbl, mivel az inverzis mozgs kvetkeztben
a kt ekvivalens konfigurci kztt tmenet lehetsges.
Lthat, hogy ugyanazon vgllapothoz jutunk, azaz lnyegtelen, hogy az (1,2) permutci
vgrehajtsa eltt vagy utna vltoztatjuk meg a koordintk eljelt, azaz alkalmazzuk az I"ot. Ez ltalnossgban azt jelenti, hogy a P permutci s az I' inverzi kommutlnak:
Pf = I'P. Az egyszersg kedvrt p' jellje a PI" mveletet.
A CH3F molek:ula teljes magpermutcis inverzis (Eng Complete Nuclear Permutation
Inversion, CNPI) csoportja:
GCNP/
=St) {E,I'}.
Egy molek:ula CNPI csoportja teht tartalmazza az azonos magok sszes lehetsges permutciit az inverzival s anlkl. Ennek kvetkeztben a CNPI csoport pontosan ktszer annyi
elembl ll, mint a CNP csoport. A CH3F molek:ula CNPI csoportja:
GCNPI = {E,(1,2),(2,3),(1,3),(1,2,3),(1,3,2),r ,(1,2r ,(2,3r ,(1,3r ,(1,2,3r ,(1,3,2n.
A krdses csoportnak melyik az a rszcsoportja, amelyik nem viszi t az A-formt a C-be s
fordtva? Az elemek hatst megvizsglva a kvetkez vlaszt adhatjuk:
{E, (1, 2,3),(1,3, 2),
o. 2)\ (2, 3r, (1, 3)'}.
Ezt a csoportot az alapllapot CH3F molekula molek:ulris szimmetriacsoportjnak (MS)

nevezzk s CJv(M)-mel jelljk. (A molekula egyenslyi konfigurcija ugyanis a C3v
pontcsoportba tartozik.) A CH3F molekula A- s C-formjnak egy-egy, szimmetrik:usan
elhelyezked loklis minimum felel meg a PES-en. A kt loklis minimumot azonban olyan
nagy energiagt vlasztja el egymstl, hogy azok gyakorlatilag fiiggetlenek. Ez azt jelenti,
hogy az alapllapot CH3F molek:ula rotcis-rezgsi energiaszintjeit meghatrozhatjuk az
egyik minimumra felrt rotcis-rezgsi egyenlet megoldsvaL Igen nagy energij gerjesz-
106
107
1-7. Kristlyok szimmetrija: trcsoportok
1863, francia ftzikus s krisztallogrfus) 1850-ben- tbb mint 50 vvel a rntgendiffrakci

felfedezse eltt - geometriai alapon megllaptotta, hogy sszesen 5 klnbz skrcs s 14
klnbz trrcs lehetsges. A trrcsokat a tuds tiszteletre BRAvAlS-rcsoknak nevezzk.
Ha ismerjk az atomok pentos elhelyezkedst egy elemi celln bell, akkor tulajdonkppen az egsz kristlyra vonatkozan ismerjk azt. A kristlyszerkezet meghatrozsa gy az
egy elemi cellban lev atomok helyzetnek a pontos meghatrozst jelenti.
Az elemi cella mretes alakja a parallelepipedon leinek a hosszval (a, b, c) s az lek
ltal bezrt szgek (a, {3, y) , az Un. cellaparamterek segtsgvel lehetsges:
Az embert mindig is lenygzte a kristlyok csodlatos makroszkpikus megjelensi

formja: szimmetrikus kristlyok sima, fnyes lapokkal s klnleges optikai tulajdonsgokkal sidk ta hasznlatosak kszerknt. A kristlyok irnti tudomnyos rdeklds is korn
megmutatkozott a XVI. s a XVII. szzadban. A tudsok hamar felismertk, hogy a kristlyok makroszkpikus szimmetrija a mikroszkpikus ptelemek szimmetrikus elrendez
dsn alapul. Napjainkban szles krben alkalmazzk ket az optikban, az elektrotechnikban, a gygyszatban, stb. Gondoljunk csak a flvezetkre, a piezoelektromos, ferromgneses s ferroelektromos anyagokra, a szupravezetkre, az optikai kristlyokra, amelyek a
lzer-, az ultraibolya s az infravrs technikban hasznlatosak.
Kristlyos anyagokban atomok alkotta mintzat ismtldik peridikusan a 3-dimenzis
trben. A krdses mintzat llhat egyetlen egy atombl (ionbl), tbb atombl (ionbl), egy
molekulbl, vagy tbb molekulbl. A kristly legfontosabb tulajdonsga a krdses mintzat szablyos, peridikus trbeli ismtldse. Ez a szablyossg eredmnyezi a kristlyok
transzlcis szimmetrijt: az alkotelemeknek bizonyos irnyokban vgrehajtott prhuzamos eltolsa a szerkezetet nem vltoztatja meg. Felttelezzk, hogy a fellelet hatsa a tmbi
fzis hatshoz kpest elenysz, azaz a kristly ''vgtelen" kiterjeds. Tekintsnk egy
egyszer pldt!
A NaCl-kristlyt Na+ pozitv s Cr negatv ionok kztt fellp elektrosztatikus klcsnhatsok tartjk ssze. Minden ionthat ellenttes tlts ion vesz krl gy, hogy azok egy
szablyos oktader cscsain helyezkednek el. Ha a kristlyban pl. az egyik Na+-iontl egy
msik Na+-ionhoz mozgunk a trben, az j helyen a krnyezet ugyanaz lesz, mint a kiindulsi
helyen, azaz a krnyezet alapjn riem tudunk klnbsget tenni a kt Na+-ion kztt.
Na--Cl--Na
c(_
l -N{-~-c(
\
1
NA-fc(-
1
-
I/Cfl-\-1/~a~-- c1
JC'l~{4
1
Na/ /
Ic/" l
1/ :Ja-,-bdl-,-1/ Na
/ ch- 7 Na- / Cl
Na
Cl-- Na
A kristlyszerkezet matematikai lersa rdekben vlasszunk ki vletlenszeren' egy
pontot, egy n. referenciapontot az IR3 euklideszi trben; majd az ezzel ekvivalens pontokat,
amelyek relatve azonos poziciban vannak az ismtld mintzatokhoz kpest, kssk
sssze egyenes szakaszokkaL Ennek eredmnyeknt egy 3-dimenzis rcsot (Eng. 3dimensionallattice, space lattice) kapunk rcspontokkaL A trrcs a teret parallelepipedonok
sokasgra bontja. Egy kivlasztott, de egybknt tetszleges, parallelepipedonnak egyik
rcspontbl egy msik rcspontba val transzlcijval a teljes rcsot, s gy a teljes kristlyszerkezetet el tudjuk lltani. A generl parallelepipedont elemi cellnak (Eng. unit cell)
nevezzk. Az elemi cella az egsz kristly tempitjnak tekinthet. Auguste BRAv AIS ( 1811108
a
Az a a c s a b bzisvektorok, a ~ a c s az a bzisvektorok, mg a 'Y a b s az a bzisvektorok
ltal bezrt szg. (A bzisvektorokat primitv transzlcis vektoroknak is nevezik a szakirodalomban.) Az lek, mint tengelyek (bzisvektorok), a kristlyszerkezet lersra egy megfelel koordinta-rendszert biztostanak. Bizonyos szempontbl egyszerbb lenne egy trbeli
jobbsodrs DESCARTES-fle (derkszg) koordinta-rendszert alkalmazni (lsd az F.l-3.
fggelket), a.Zonban a rcsvektorokon alapul geometria elnyei tlkompenzljk a
DESCARTES-fle geometria egyszersgt. Egy az elemi cellban lev tetszleges P pont
helyzete megadhat a referenciapontbl, mint origbl, a P ponthoz hzott rp helyvektor z= {a, b, c} bzisra vonatkoz (x, y, z) koordinti rvn:
rP =xa+ yb+zc (x,y,ze [0,1]).
A P ponttal elevivalens pontok gy llthatk el, hogy az x,y,z-koordintkhoz egsz
szmokat adunk hozz. Az elemi cellt primitivnek mondjuk, ha nem tallhatk rcspontok a
belsejben. Ha az elemi cella nem primitv s n db. rcspont tallhat a belsejben, akkor a
trfogata n-szerese lesz az ugyanazon rcs primitv elemi celljnak. A kmikusok nagy
rsze gy tudja, hogy a 14 BRAVAIS-rcs kzlll 7 primitv (P: primitv, egyszer) s 7 centrlt
(1: trben centrlt, F: minden lapon centrlt s C: alapiapon centrlt), azaz nemprimitiv. Az
igazsg azonban az, hogy minden
VAlS-rcs esetn lehetsges primitv elemi cellt
vlasztani [S.F.A. Kettle, L.J. Norrby: Real/y, your lattices are ali primitive, Mr. Bravais!, J.
Chem. Educ., 70, 959 (1993)]. A szilrdtestftzikusok s a szilrdtest-spektroszkpus~k
primitv elemi cellkkal dolgoznak szemben a szilrdtestkmikusokkal s a krisztallogrfusokkal. Nemprimitv elemi cella vlasztsa nem szksgszersgbl, hanem knyelmi
szempontok miatt trtnik. Tovbb az sem szksgszer, hogy egy el~Ini cellt hrom
prhuzamos lap hatroljon. Pldul a WIGNER-SEITZ-fle primitv elemi cella ltalban tbb,
Bu
109
mint hat lappal rendelkezik s a rcs teljes rotcis szimmetrij.t tkrzi. A f klnbsg a
fizikusok s a kmikusok kztt az, hogy a fizikusokat a BRILLOVIN-znk s gy az elemi
cellk transzlcii rdeklik; a kmikusokat ezzel szemben az elemi cellk tartalma, azaz a
jelenlev anyagi rszecskk (atomok, molekulk, stb.) [S.F.A. Kettle, L.J. Norrby: The
Brillouin Zone - An Interface between Spectroscopy and Crystallography, J. Chem. Educ.,
67, 1022 (1990)]. A BRAVAIS-rcsok a konvencionlis elemi cellkkal a kvetkez tblzatban lthatk:
Plda: Egy primitv elemi cella rendelkezzen a kvetkez paramterekkel: a= 5.00 A, b =

6.00 A, c = 7.00 A -s a= fl= r= 90. Egy j elemi cellt jelljenek ki az origbl kiindul
kvetkez vektorok: (2,1,0), (1,2,0) s (0,0,1). Hatrozzuk meg az eredeti s az j elemi
cella trfogatt! Mennyi rcspentot tartalmaz az j elemi cella?
Kristlyrendszer
Triklin
(hromhajls)
Monoklin
(egyhajls)
Ortorombos
(rombos)
Tetragonlis
(ngyzetes)
Kbs
(szablyos)
Hexagonlis
(hatszges)
Trigonlis
(romboderes)
Hagyomnyos
elemi cellk
p
P, C,
P,C,I,F
P, l
P,I,F
A hagyomnyos elemi
cellk paramterei
a*b*
a* P* Y* 90" vagy 120"
a"'-b*c
a= r= 90"; fJ *90"vagy 120"
a*b*c
a=P=r=90"
a=b"'-c
a=P=r=90"
a=b=c
a=P=r=9o
a=b*c
a= fJ=90"; r=120"
a=b=c
a = P= r"'-90"; <120"
Szimmetria egy
rcspontban
1(C1)
2/ m(C2h)
mmm(D2h)
4
-mm(D4h)
m
m3m(Oh)
V =abc=210.00 N.
Az j elemi cella a', b' s c' bzisvektorai:
a'=2a+b
b'=a+2b
l
C =C.
Ennek megfelelen:
12
a'= jja'il =(a' a')112 = [(2a +b) (2a + b)J
2
2
= [ 4jjajj + llbll
= .J4a +b2 A = 11.66 A.
b' =llb'll =(b' b')v2 =[(a+ 2b)(a+2b)r
2
2
=[llail +4llbll
2
2
=.Ja +4b A= n.oo A.
c'= jjc11 =c= 7.00 A.
6
-mm(Dh)
m
3m(D3a)
A rcs s az elemi cella kifejezseket gyakran nem alkalmazzk kvetkezetesen a szilrdtestkmiban s a szilrdtestfizikban. A klnbz rcsokrl s cellkrl M.F.C. Ladd egy
hosszabb llegzet cikket rt a Journal of Chemical Education folyiratban: The Language of
Lattices and Ce/ls, J. Chem. Educ., 74,461 (1997).
Vektoralgebra (F.1-3. fiiggelk) segisgvellevezethet nhny hasznos formula a fent
brzolt elemi cellra. Az elemi cella V trfogata:
V=a(bxc)
= abc(l-cos2 a-cos 2 fl- cos2 r+ 2 cos a cos fl cos r)V2.
Az (xpypz1) s az (x2 ,y2 ,z2 ) pontok kztti d tvolsg:
d= [(xl -x2)2 a2 +(yl- y2)2 b2 +(zl- z2)2 c2
+2(xl -x2){yl - y2)abcos r+2(y1- y2)(zl -z2)bccosa

+2(z1- z 2)(x1- x 2)cacosfl]v2.
Lthat, hogy a formulk akkor lesznek a legegyszerbbek, ha az elemi cellnk szgei derkszgek s az lek azonos hosszsgak.
ll O
Megolds: Az eredeti primitv cella trfogata:
Az j elemi cella a' s fl' szgei:
d=a=90' ,
fl'= fl= 90'.
gy csak a y' rtkt kell meghatromunk
a'. b' = ila'llllb'll cos
r.
cos r= a'. b'/Qia'illlb1l),

2
~ a' b' = (2a+b)(a+ 2b) = 2 jjajj +2jjbjl = 122.00 2

r= arccos(l22.00/(11.66x13.00) = 36.40'.
Ezek alapjn az j elemi cella V' trfogata:
V'= a'b'c'(1-cos2 36.40' ) = 629.71 N
s az j elemi cellban lev rcspontok szma:
n= 629.71/210.00 =3.
Az elemi cella megvlasztsnl a rendszer szimmetrijt, azaz az ismtld mintzat

szimmetrijt s a transzlcis szimmetrit kell figyelembe venni. Az ismtld mintzat
szimmetrijnak lersra hasznlhatjuk a pontcsoportokat A kristly transzlcis szimmetrija azonban azt eredmnyezi, hogy az izollt molekulk esetn lehetsges vgtelen sok
. pontcsoport kzl csak 32 valsulhat meg valdi kristlyok esetn [G.D. Nigam: A Matrix
Approach to PointGroup Symmetries, J. Chem. Educ., 60, 919 (1983)]. Ez a 32 krisztallogrfiai pontcsoport 7 kristlyrendszerbe sorolhat be az elemi cella alakja s relatv dimenzii
alapjn. A krisztallogrfiai pontcsoportok az F.1-5. fiiggelkben lthatk.
lll
A krisztallogr:fusok a SCHNFLIES-fle jellsrendszer helyett a HERMANN-MAOGUINfle jellst alkalmazzk a pontcsoportok jellsre. Sajnos, a kt rendszer nemcsak a jellsekben klnbzik egymstl. Tovbbi klnbsgek is vannak: (i) a krisztallogrfusok
inverzis forgstengelyt, mg a spektroszkpusok tkrzses forgstengelyt alkalmaznak; (ii)
a kristlyok esetn csak bizonyos forgstengelyek ltezhetnek: (egy-, kett-, hrom-, ngy- s
hatfogsak), ami vglis 32 krisztallogrfiai pontcsoportot eredmnyez s (iii) a HERMANNMAOGUIN-fle jellsrendszer knnyen bvthet nemcsak a pontszimmetria, hanem a
transzlcis szilninetria klnbz tpusainak a figyelembevtelre is. Ez utbbi eredmnyeknt a 32 krisztallogrflai pontcsoportbl vgl is 230 trcsoport hozhat ltre a valdi
kristlyok szimmetrijnak a lersra. A SCHNFLIES-fle pontcsoportok a szimmetriamveletekre vonatkoznak, s specilis szimblumok szolglnak mind a szimmetriamveletek,
mind a pontcsoportok jellsre.
Nzzk meg pl., hogy az (ii) pontban foglaltak hogyan vezethetk le! Az 1-6.1. fejezetben megmutattuk, hogy a
forgatsnak egy ortogonlis mtrix feleltethet meg (a Cntengely essen egybe a z-tengellyel):
egy 3-fogs inverzis forgstengely. A szimmetriacentrum jellse: T (1-fogs inverzis

forgstengely). A tkrskokat az !lJ bet reprezentlja. Tekintsnkmost egy krisztallogrfiai
pontcsoportot: 4/mmm. A 4 egy 4-fogs forgstengely jele (a z-tengely mentn); az ezt
kvet lm egy erre merleges.-tkrskotjell; a msodik ro az x- s y-tengelyekre merleges
tkrskokra utal; vgl az utols ro az x- s y-tengelyek felezire merleges tkrskokat
jell. A krdses pontocsoport a D 4h-nak felel meg a SCHNFLIES~fle jellsrendszer szerint.
A krisztallogrfiai pontcsoportok meghatrozsra- hasonlan a SCHNFLIES-fle pontcsoportokhoz-egy folyamatbra kszthet [G.L. Breneman: Crystallographic Symmetry Point
Group Notation Flow Chart, J. Cbem. Educ., 64, 216 (1987); l. Casas, J.J. Prez:
Modification to Flow Chart to Determine Point Grups,J. Chem. Educ., 69, 83(1992)].
A BRAv AlS-rcsokat ms nven transzlcis rcsoknak is nevezzk, rnivel elllthatk
hrom linerisan fggetlen primitv transzlcis vektor (bzisvektor) lineris kombinciinak
az sszessgeknt
t= n1 a+n2 b+~ c (npn2 ,~ E Z).
D(C.)=[~~i:~
::~
~]
o
o
kszthetnk, melynek az elemei kvetkezkppen hatnak az lR 3 tr egy tetszleges r vektorra:

tr=r+t.
Kt elem, tpt2 E T, szorzata:
c.
Mivel a rcsvektorok komponensei egsz szmok, a krdses mtrix nyomnak is egsznek

kell lennie:
Sp(D(C.))=2cosz?+l=m
(me Z),
azaz
m-1
cosf?=-- (mE Z).
2
A cosrJ rtke azonban +l s -l kztt vltozhat, gy me {-1,0,1,2,3}. Ennek megfelelen
rJe {180',120',90',60',0'}, azaz csak Cr, Cr, C4-, C6- s C1-tengelyek ltezhetnek valdi
kristlyok esetn. Hasonl megszortsok vezethetk le az inverzis forgstengelyekre (T,
2, 3, 4 s 6) s a tkrzses forgstengelyekre is [B.D. Sharma: Restrictions upon Rotation
and Inversion Axes in Crystals, J. Cbem. Educ., 60, 463 (1983)]. Ennek megfelelen a
krisztallogrfiai pontcsoportok a kvetkezk lehetnek:
C1 ,C2 ;C3 ,C4,C6,D2,D3,D4 ,D6,T,O,
az inverzi mvelete nlkl s
C;= S2,S4,S6, Clh,C2hC3hC4hC6hCz.,C3C4vC6v
D2hD3h,D4h , D6hD2d,D3d T;, ,Td,Oh
az inverzi mveletvel. Lsd az F.l-5. fggelket is!
A HERMANN-MAUGUIN-fle jellsrendszer nem alkalmaz specilis szimblumokat sem a
pontcsoportokra, sem a szimmetriamveletekre. A pontcsoport neve a legfontosabb szimmetriaelemek jeleibl, mint komponensekbl, tevdik ssze. Termszetesen ezek a szimmetriaelemek tovbbi szimmetriaelemek ltt is maguk utn vonjk, s meghatrozott szimmetriamveletekkel kapcsolatosak. A forgstengelyeket szmok reprezentljk: pl. 6 egy
6-fogs forgstengely jele. Az inverzis forgstengelyt egy fellvonsos szm jelli: pl. 3
112
Az sszes t transzlcis
mveletbl (''i/~,n2 ,n3 E
Z) egy vgtelen T transzlcis csoportot
(t1 t2 )r = t1(t2 r)= t1(r +t2 ) =r +t2 +tt>

azaz szorzs a transzlcik egyms utni vgrehajtsa. Az gy defmilt szorzs nemcsak
asszociatv, hanem kommutatv is. A csoport to egysgeleme a nullvektor (orig):
~ = n2 = ~ = O. Minden t elemnek van inverze is: a -t transzlci. sszessgben megllapthatjuk, hogy a kapott T transzlcis csoport egy vgtelen ABEL-csoport.
Kristlyok esetn a P pontcsoport mveletei s a T transzlcis csoport mveletei egy
vgtelen G trcsoportot hoznak ltre (g,t) elemekkel; ahol (g, t0 )e P s (e,t)e T; e a P
pontcsoport, to a T_.transzlcis csoport egysgeleme. A G trcsoport eleme (SEITZ-opertor)
az r E lR 3 (r =t O) ~ektorra kvetkezkppen hat:
(g,t)r =gr +t.
Ennek megfelelen a G trcsoport szorzsi mvelete:
[(gpt1) (g2,t2)]r = (gpt1)[(g2, t2)r]
= (gptj)(g2r+tz)
= g1g 2r+ g1tz +tt,
azaz
(gptJ) (g2 , t2) =(glg2, gl2 +ti).
Lthat; hogy a G trcsoport nem a kt csoport direktszorzataknt ll el: a P pontcsoport s
a T transzlcis csoport n. szemi-direktszorzata (fldirektszorzat). A (g,t) elem inverze:
(g,t)-1 = (g-1 ' -g-It).
Az egysgelem (e,t0 ), biszen
(g, t) (g,t)-1 = (g,t) (g-1 ,-g-1t) = (e,-t +t)= (e,t0 ).
113
Az a tny, hogy egy trcsoport specilis kombincija egy pontcsoportnak s egy transzlcis csoportnak, a lehetsges pontcsoportokra megszortsokat von maga utn. Korbban
megmutattuk, hogy csak 32 krisztallogrfiai pontcsoport ltezik.
A T transzlcis csoport a G trcsoport invarns rszcsoportj a, ugyanis
(g,t) (e,u) (g,t)-1 = (g,gu + t)(g-\-g- 1t)
pozcik szma. Ksrteti adatok alapjn megllapthat, hogy 4 db NaCl jut egy elemi
cellra. gy 4 db Na+-iont s ugyanennyi C1--iont kell elhelyeznnk egy elemi cellban. Az
elz tblzat szerint csak a 4a s a 4b specilis ,pozcik megfelelk erre a clra. Pl. a 4a
pozcikba helyezhetjk a N.a+-ionokat s a 4b pozcikba a Cr-ionokat (vagy fordtva). A
NaCl szerkezetnek tovbbi rszleteivel itt nem foglalkozunk.
A NaCl-on tlmenen tovbbi rdekes pldk tallhatk G.L. HARDGROVE cikkben:
Teaching Space Group Symmetry through Problems, J. Chem. Educ., 74, 797 (1997).
=(e,gu),
azaz a T egy elemtkapjuk (lsd az 1-3. fejezetet). Ez azt jelenti, hogy T teljes konjuglt
osztlyokbl ll. Megmutathat, hogy a G l T faktorcsoport vges s izomorf a P csoporttaL
Az eddig trgyalt n. szimmorf trcsoportok mellett azonban elfordulnak olyan bonyolultabb trcsoportok is, melyeknl az elemek transzlcis rsze nem primitv transzlcis
vektor, azaz nem a T csoport eleme:
(g, v(g)+t),
ahol a t primitv transzlcihoz mg bizonyos forgstengelyhez (csavartengely, Eng. screw
axis) vagy szimmetriaskhoz (csszsk, Eng. glide plane) tartoz v(g) rszleges, az elemi
cella mretnl kisebb, eltols is jrul. Ezeket a trcsoportokat nemszimmorf trcsoportoknak
nevezzk. A 230 trcsoport kzl 73 szimmorf s 157 nemszimmorf.
_
A trcsoportok egyrtelmen megadhatkarcs tpusnak (P, C, F, I) s bizonyos szm
ekvivalens pozcinak a megadsval is. Az ekvivalens pozcik gy llthatk el, hogy egy
ltalnos (x,y,z) pontra alkalmazzuk a G/T csoport szimmetriamveleteit. Mindenegyes
trcsoportra megtallhatk az ekvivalens pozcik a kvetkez kiadvnyban: Hahn, T.:
International Tables for Crystallography, Volume A: Space Group Symmetry, Kluwer,
Dordrecht, Netherlands (1992). A krdses knyvben pl. a NaCl-ra a kvetkez adatok tallhatk:
A pozcik
szma
192
96
96
48
Szimblum
Helyszimmetria
l
k
l
m
m
mm
x,v,z; z,x,v; v.z,x; stb.

x,x,z; z x,x; x,z,x; stb.
O,v,z; z O,v; v,z,O; stb.
mm
Ekvivalens pozcik
,X,x,x; x,,X,x; x, x, ,X; stb.
48
48
32
24
h
g
f
e
3m
4mm
24
mmm
O,x.x; x,O,x; x,x,O; stb.

x, ,X , ){; ,X,x,,X; stb.
x,x,x; x,x,x; x,x,x; stb.
x,O,O; x, O, O; O,x,O; O, x, O;
O,O,x; O,O,x
O, ,X ,,X; ,X,O,,X; .X ,){,O;
8
4
4
c
b
a
43m
m3m
m3m
0,0,0
mm
o..x.x; x.o..x; .x.x,o

.x ..x ..x; x.x.x
.x ..x ..x
A NaCl kbs kristlyrendszerbe tartozik (a= b= c= 5.640 A) s trcsoportja: Fm 3m. A

tblzatbl lthat, hogy minl nagyobb a pozci szimmetrija, annl kisebb az ekvivalens
114
115
Tasi Gyula:Matematikai kmia
1-8. Feladatok
1.1. Igazolja a logikai mveletekre vonatkoz DE MORGAN-fle azonossgokat (Augustus
DE MORGAN, angol matematikus, 1806-1871 ):
-.(A v B)= -,A" -,B;
-{A" B)= -,A v -,B,

Megolds: Az els azonossg igazolsra ksztsk el az albbi logikai rtktblzatot
A
ii
i j.
j. i
j.
j.
-,A
-,B
-,A" -,B
Av B
-,(A v B)
J.
j.
j.
J.
j.
i
i
j.
i
i
i
j.
A formulban szerepl (2n-1)!! n. szemifaktorilis rtke: (1)(3) ... (2n-3)(2n-l).

Az inipropriusz integrl rtknek meghatrozsnl hasznljuk a parcilis integrls
mdszert!
1.9. Legyen a s b kt tetszleges egsz szm, m pedig egy zrustl eltr tetszleges, de
rgztett egsz szm. Tartozzon a s b az egsz szmok ugyanazon rszhalmazba, ha a
klnbsgk maradk nlkl oszthat m-mel. Mutassa meg, hogy a krdses binr
relci ekvivalencia relci az egsz szlnok, halmazn!
1.11. Hatrozza meg a (2+ 4i) + (5 - 6i) sszeget!

1.12. Hatrozza meg a (2-5i)(6+3i) szorzatot!
A v B = -{-,A "-,B).
Ezt alkalmazva a msodik azonossg jobb oldalra kapjuk, hogy
--{A "B) = -,A v -,B = -,(-,(-.A) "--.(-,B)) = -,(A " B).
A ketts tagadsokat elhagyva a bal oldalt kapjuk vissza.
1.2. Igazolja logikai rtktblzatok segtsgvel a kvetkez azonossgokat
1.13. Hatrozza meg a kvetkez egyenletek sszes megoldst a komplex szmok krben:
3
z =-8,
4
z =l,
z 6 =-64.
1.14. Vgezze el a kijellt mveletet: (l- i)
A~B=-.AvB.
B tletet rja fel csak a negci s a konjunkci segtsgve!!
(Hasznlja a Newton-fle binomilis kpletet!)
n(n+l)
1+2+ ... +n=--- ;
2
l +3+ ... +(2n+ l)= (n+ 1)2;
'
13 +23 + .... +nJ = n2(n+1)2;

4
(1+2+ ... +n}2 =13 +23 + .... +n3
1.6. Bizonytsa be a NEWTON-fle binomilis formult:
~ ~)
1.17. Legyen a C mtrix az A s a B mtrixok szorzata: C =AB. Bizonytsa be, hogy

CT =BTAT s c t =BtAt, azaz a transzformlt mtrixokat fordtott sorrendben kell
sszeszorozni!
1.18. Mutassa meg, hogy egy ortonormlt vektorrendszer unitr transzforrnci utn is ortonormlt marad!
1.19. Hatrozza meg a
vektorait
kvetkez
mtrix determinnst, inverzt, sajtrtkeit s sajt-
=:t(~) d b"-;.
i=O
1.7. Igazolja, hogy egy n elem halmaz sszes rszhalmazainak szma 2".
*1.8. Igazolja teljes indukcival az albbi formult:
116
z+.
l 2 3 4 5 6 7 8)
(5432
876'
(: 2
n(n+1)(2n+l).
ahol n E
1.16. Bontsa fel ciklusok, majd transzpozcik szorzatra az albbi permutcikat!
1.5. Igazolja az albbi sszefggseket!
(a+b)"
1.15. Matematikai indukcival igazolja a z =r(cosz?+isinz?) komplex szmra vonatkoz
1.4. Igazolja a kvetkez azonossgot: A- (B u C)= (A- B) n (A- C).
MoiVRE-fle kpletet:
z" =r" (COS nz?+ i sin nz?),
A~ B=(A~B)I\(B ~A);
A~
(ne Z +0 ).
1.10. Mutassa meg, hogy a naiv halmazelmlet keretein bell ellentmondshoz (antinmihoz) jutunk, ha elfogadjuk, hogy ltezik az "sszes dolog halmaza"!
Lthat, hogy a tblzat tdik s hetedik oszlopa azonos. Ez az els azonossg fennllst
igazolja. A msodik azonossgot lssuk be a mr igazolt azonossg felhasznlsval! Az els
azonossg mindkt oldalnak tagadsbl kvetkezik, hogy
1.3. Az
~Jx2e-a"'dx=~(2n-1)!!
_
a (2a)"
117
* 1.20. Mutassa meg, hogy egy U unitr mtrix determinnsa exp(i<p)-vel egyenl (i 2 = -1 ),
azaz a komplex szmsk egysgsugar krn helyezkednek el a lehetsges rtkek. Ha
az U unitr mtrix vals, akkor det(U) = 1.
1.31. Dntse el, hogy a kvetkez struktrk optikailag aktvak-e:
(a) E-1,2-diklrciklopropn,
(b) Co(en)r (en: etilndiamin, NH2-CH2-C~-NH2),
(c) cisz-[Co(en)2Cht, ~
(d) transz-[Co(en)2Cht.
1.21. Legyenek az A s B n-edrend mtrixok szimmetrikusak. Mutassa meg, hogy a szorzatuk pontosan akkor szimmetrikus, ha kommutlnak!
1.22. Hatrozza meg a kvetkez mtrix sajtrtkeit s sajtvektrorait:
G~J.
*1.32. Az albbi opertorok kzl melyek hermitikusak?

(a) * (a komplex konjugls opertora);
(b) ixofoy;
(c)x+idfdx ;
1.23. Hatrozza meg a kvetkez mtrix inverzt:
(d) exp(ix) + exp(-i.x);
a+ib c+id) .
.
.
(a,b,c,de lRAi2 =-1).
( -c+ld
a-lb
1.24. Oldja meg a kvetkez egyenletrendszert a CRAMER-szably alkalmazsval:
2x1 + x 2 + 2x3 +x4 = 3
(e)xdfdxx
1.33. Mely tulajdonsgok, illetve mdszerek alkalmazhatk az albbiak kzl az (R)-carvon

s az (S)-carvon megklnbztetsre?
-x2 -7x3 -x4 =7
Ot)
< _ c~1
3x2 +4x3 - 3x4 =5
-- ~
2x2 +x3 +2x4 =-2.

1.25. Hatrozza meg a kvetkez mtrix sajtrtkeit s sajtvektorait
-~
-1
-1
-1
, . iB
-~ -~]
-1
-1
.H:JC~- . CH2
o
1.26. Az albbiak kzl mely molekulk, illetve ionok tartoznak azonos pontcsoportba?
C02, CChO (foszgn), acetiln, Z-1,2-dibrmetn, tetraklretn, 1,3-diklrbenzol,
CHBrCh, piridin, C(CH3)4 (neopentn), SiC4, 1,2-diklrbenzol, S02, SOCh (tionilklorid), PC15
1.27. Mi1yen szimmetrival rendelkezik a ciklopropnmolekula alapllapotban? lltsa el a
molekula Z-mtrixt! Ha a krdses szimmetrit rgzti, mennyi lesz a szabad geometriai paramterek szma?
1.28. Hatrozza meg a kvetkez molekulk pontcsoportjt: PF5, alln, ciklobutn; naftalin.
1.29. Szimetria megfontolsok alapjn mely mo1ekulk:nak nincs diplusmomentumuk? C&,
CH3Cl, CH2D2, H2S s SF6.
1.30. Hatrozza meg az Z-1,2-diklreti1nmolekula pontcsoportjt s ksztse el a csoport
szorzsi tblzatt!
(a) forrspont
(b) UV spektroszkpia
(c) trsmutat
(d) olvadspont
(e) szag
(t) optikai forgatkpessg
(g) diplusmomentum
(h) cirkulris dikroizmus
(i) NMR spektroszkpia
(j) IR spektroszkpia
1.34. Egy adott reakcirendszerben a kvetkez kmiai komponenseket tudjuk kimutatni:
CH 4 , 0 2 , CO, H 2 , H 2 0 s C02 Pq. albbi reakcilpseket felttelezve hatrozzuk
meg az algebrailag fggetlen reakcik szmt:
2 CH 4 + 0 2 ~ 2 CO + 4 H 2
CH 4 + HzO ~CO+ 3 H 2
CH4
+2H 2 0~C0 2
CH4 + 20 2
~ C0 2
+4H2
+2 H 2 0
CO + HzO~H 2 +C02
1.35. Hatrozza meg az E-1,2-diklretilnmolekula pontcsoportjt s ksztse el a csoport
szorzsi tblzatt!
118
119
Megolds: Az egyenslyi konfigurciban a molekula atomjai egy skban helyezkednek el. A

transz-helyzet Cl- s H-atomok miatt a molekula a skjra merleges msodrend forgstengellyel (C2) rendelkezik. A molekula skja horizontlis szimmetriask (ah). A forgstengely
s a horizontlis szimmetriaskjelenlte miatt a molekula rendelkezik egy inverzis centrummal is (i). Ezekblaszimmetriaelemekbl mr ltszik, hogy a molekulaa C2h pontcsoportba
tartozik. A szimmetriaelemek ltal generlt szimmetriamveletek: E, C2, ah s i (a
szimmetriaelemek s a szimmetriamveletekjellse azonos). Ezek utn a mvelettblzat:
ch
2
c
c
ah
ah
ah
ah
ah
ah
1.36. lltsa el a
c2h
1.44. Hatrozza meg a ciklobutnmolekula alapllapot egyenslyi geometrijnak a pontcsoportjt s a vzcsoportjt! (A szaggatott vonalak a ftehetetlensgi tengelyek.)
pontcsoport egy 3-dimenzis s egy 4-dimenzis mtrixreprezent-
cijt!
1.3 7. Ksztse el a C2h pontcsoport karaktertblzatti
1.38. Mutassa meg, hogy a C3v pontcsoport izomorf az S3 permutcis csoporttal l
*1.39. Hatrozza meg a metnmolekula teljes magpermutcis csoportjt, majd az elemeket
soroljuk konjuglt osztlyokbal Mennyi konjuglt osztly van? Mit llapthatunk meg
az egyazon osztlyba tartoz permutcikkal kapcsolatban? Hozzunk ltre egy bijektv
lekpezst a krdses permutcis csoport s a Td pontcsoport kztt!
1.45. Hatrozza meg az allnmolekula alapllapot egyenslyi geometrijnak a pontcsoportjt s a vzcsoportjt! (A szaggatott vonalak a ilitehetetlensgi tengelyek.)
1.40. Legyen P,QE R Ekkor (P+Q)(P-Q) =P2 -Q2 Ha ugyanezt opertorokkal vgezzk, akkor milyen felttel mellett viselkednek pontosan ugyangy, mint az elz kt
skalr?
1.41. H"""=a meg oz albbi
m~b<=J!J[1
-1 -1
-~]
6
5 -
1.42. Egy primitv elemi cella rendelkezzen a kvetkez paramterekkel: a = 5.00 A, b = 6.00
A, c = 7 .oo A s a = fl= r = 90. Egy j elemi cellt jelljenek ki az origbl kiindul
kvetkez vektorok: (3,1, 0) , (1, 3,0) s (0, 0,1). Hatrozzuk meg az eredeti s az j
elemi cella trfogatt! Mennyircspontot tartalmaz az j elemi cella?
*1.43. Bizonytsa be, hogy a p ermutcik paritsra adott kt definci ekvivalens egymssal!
120
!21
1.50. Hatrozza meg az 1,3,5,7-ciklooktatetran s az 1,3,5,7-ciklooktatetran dianion molekulk alapllapot egyenslyi geometrijnak a pontcsoportj t!
1.46. Az n-edrend ngyzetesHILBERT-mtrixa kvetkez:
Yn
X'n+l)
Yn
Xn+l) }('2n-l)
rja fel a mtrix hv elemti s j segtsgve!!

1.47. Hatrozza meg a kvetkez mtrix sajtrtkeit s sajtvektorait
[~ =~ ~ll
l
*1.48.
Az rdekld hallgatk tovbbi pldkat tallhatnak PTA Gyrgy kitn knyvben:

Mathematical Problemsfor Chemistry Students, Elsevier, Amsterdam, 2006.
-1
Legyenek A s B n-edrend ngyzetes mtrixok, melyek kommutlnak egymssal.

Mutassa meg, hogy a mtrixok sajtvektorai megegyeznek!
1.49. Hatrozza meg a planris alapllapot bifenilnmolekula egyenslyi geometrijnak a

pontcsoportjt s a vzcsoportjt!
122
123
1-9. Ajnlott irodalom
Fggelkek
Altalnos matematikai knyvek kmikusoknak s fizi~usoknak:
F.1-1. Matematikai logikai s halmazelmleti alapok
T.L. Chow, Mathematcal Methodsfor Physcsts:A Concse Introduction, Cambridge

University Press, Cambridge, 2000.
A htkznapi letben s a termszettudomnyokban is ltalban kijelent mondatokat

hasznlunk. Ezek jelentst a nem szval ellenttesre vltoztathatjuk, illetve bellk az "s",
a "vagy", a "ha ... , akkor ...", az "akkor s csak akkor ... , ha ..." (''pontosan akkor ..., ha ...")
ktszavak segtsgvel sszetett kijelent mondatokat kpezhetnk.
S.S. Bayin, Essentals ofMathematical Methods in Science and Engineering, John Wiley &
Sons, Hoboken, 2008.
F.W. Byron, Jr., R.W. Fuller, Mathematics ofClassical and Quantum Physics, Dover
Publications, New York, 1992.

J.M. Anderson, Mathematics for Quantum Chemstry, W.A. Benjamin, Inc., New York, 1966.
J. Stillwell, Mathematics and /ts History, Springer-Verlag, New York, 2002.
A csoportelmlet kmiai s fizikai alkalmazsai:

D.M. Bishop, Group Theory and Chemstry, Dover Publications, New York, 1993.
A.M. Lesk, Introduction to Symmetry and Group Theory for Chemists, Kluwer Academic
Publishers, New York, 2004.
H.H. Jaff, M. Orchin, Symmetry in Chemstry, Dover Publications, New York, 2002.
Y. hrn, Elements ofMolecular Symmetry, John Wiley & Sons, New York, 2000.
P.F. Bernath, Spectra ofAtoms and Molecules, Oxford University Press, Oxford, 1995.
P.R. Bunker: Molecular Symmetry and Spectroscopy, Acadernic Press, New York, 1979.
M. Hamennesh, Group Theory and/ts Applications to Physical Problems, Dover
D.E. Sands, Introduction to Crystallography, Dover Publications, Mindeola, 1975.
G. Buins, A.M. Glazer, Space Groupsfor Solid State Scientists, Academic Press, Boston,
1990.
S.L. Altmann, Band Theory ofSolids: An Introduction from the Point of View ofSymmetry,
Ciarendon Press, Oxford, 1994.
Mtrixalgebra s lineris algebra:

D. McMahon, UnearAlgebra Demystified, McGraw-Hill, NewYork, 2006.
C.D. Meyer, Matrix Analysis and Applied Linear Algebra, SIAM, New York, 2007.
P.R. Halmos, Finite-Dimensional Vector Spaces, Springer-Verlag, New York, 1987.
Per-Olov Lwdin, Lnear Algebrafor Quantum Theory, John Wiley & Sons, New York,
1998.
Definci: A kijelent mondatokat a tovbbiakban tleteknek (llts, kijelents) nevezzk.

Egy tlet igaz (i), vagy hamis (J.) lehet, de egyszerre mindkett nem teljeslhet. Az igaz s a
hamis tulajdonsgokat logikai rtkeknek nevezzk: Elemi tletnek (prmtletnek) neveznk
egy tletet, ha az nem bonthat tovbb egyszerbb tletekre, azaz nem sszetett kijelent
mondat. A nem elemi tleteket sszetett tleteknek nevezzk. Az sszetett tletet alkot
prmtletek pedig az sszetett tlet komponensei (alkoti).
Ezek utn a fent felsorolt szavaknak plauzibilis mdon mveleteket, n. logikai mveleteket
feleltethetnk meg, s prmtletekbl sszetett tleteket, azaz tletekbl jabb tleteket
hozhatunk ltre (tletkalkulus).
Definci: Logikai mveleteknek nevezzk azokat a mveleteket, amelyeket tleteken
vgrehajtva ismt tlete~et kapunk eredmnyl s a kapott tletek logikai rtkt a komponensek logikai rtkei, valamint a vgrehajtott mveletek egyrtelmen megszabjk. Ezek
utn a megfelel logikai mveletek s szimblumuk:
"s": konjunkci (A)
"vagy": diszjunkci (v)
"ha ... , akkor ...": implikci(~)
"akkor s csak akkor ..., ha ..." : ekvivalencia (H)
"nem": negci (--,)
A logikai mve1eteket a logikai rtktblzatukkal definilhatjuk egyrtelmen. Legyen
A s B kt tetszleges prmtlet Ekkor a -.A, az A A B, az A v B, az A ~ B s az A H B
tletek logikai rtkt a kvetkez tblzatok hatrozzk meg:
F .1-1.1. tblzat. A n~ logikai rtktblzata
~
F.l-1.2. tblzat. A konjunkci mvelet logikai rtktblzata
Numerikus mdszerek:
W.H. Press, S.A. Teukolsky, W. T. Vetterling, B.P. Flannery, Numerical Recpes: The Art of
Scientific Computing, Cambridge University Press, Cambridge, 2007.
D. Kincaid, W. Cheney, Numerical Analyss: Mathematics ofScientific Computing,
Brooks/Cole Publisbing Company Belmont, 1991.
124
A\B
j.
125
F .1-1.3. tblzat. A diszjunkci mvelet logikai rtktblzata

A\B
i
J.
i
i
i
.J.
i
J.
J.
i
i
i
J.
A H B = -.(-.(-,A v B) v -.(-,B v A)).
Lthat, hogy a konjukci mvelet pontosan akkor igaz, ha mindkt kijelents igaz, egybknt hamis. A diszjunkci mvelet pedig pontosan akkor hamis, ha mindkt kijelents hamis,
egybknt igaz. A negci defincija alapjn knnyen igazolhat a kvetkez azonossg:
-.(-,A) =A.
Ezt a trvnyt a ketts tagads trvnynek nevezzk.
Vizsgljuk meg a konjukci s a diszjunkci mveletek nhny tulajdonsgt! Mutassuk
meg, hogy komrnutatv s asszociatv tulajdonsgokkal rendelkeznek, azaz
AAB=BAA,
AvB=BvA,
(AAB)AC=AA(BAC),
(Av B)vC = Av(B v C).
Az els azonossg igazolshoz a kvetkez rtktblzatot kszthetjk:

A
i
i
J.
J.
J.
J.
J. i
J. J.
A matematikban elfordul lltsok nem csupn a mr emltett prmtletekbl plnek

fel, hanem ltalban elfordulnak bennk logikai fggvnyek is. Azt, hogy az A tlet az x
dologra vonatkozik A(x) mdon jelljk. Az A(x) tlet logikai rtke fgg x-tl, az tlet
trgytl. Az A(x)-et logikai fggvnynek, prediktumnak nevezzk. Azon dolgok
sszessgt, amelyekkel kapcsolatban van rtelme az A tletnek, az A(x) logikai fggvny
rtelmezsi (individuum) tartomnynak mondjuk, s I(A)-val jelljk. Annak jellse, hogy
az x dolog hozztartozik az A(x) individuum tartomnyhoz: x E l(A).
A gyakorlatban srn elfordul, hogy azt akarjuk kifejezni, hogy valamely llits (pl.
P(x)), igaz minden x E I(P)-re. Ekkor a P(x) logikai fggvnyhez itletet rendelnk hozz, s
azt mondjuk, hogy a P(x) univerzlis logikai opertor (univerzlis kvantor) hatsa alatt ll, s
ezt kvetkezkppen jelljk:
(x)P(x) vagy (\fx)P(x).
A(\fx)P(x) tletet kvetkezkppen olvassuk: "minden x-re P(x)".
Annak kifejezsre, hogy az x vltoz bizonyos rtkei mellett a P(x) llts igaz a
kvetkez jellst hasznljuk: {3x) P(x), s azt mondjuk, hogy a P(x} egzisztencilis kvantor
hatsa alatt ll. Ez utbbi kifejezst ''van olyan x, hogy P(x)"-nek olvassuk.
A prediktumokat s azok kvantoros kifejezseit szintn sszekapcsolhatjuk logikai
mveletekkel. A ngci mvelete pl. kvetkezkppen hat kvantoros kifejezsre:
(\fx) (P(x))= -.((3x) (--.P(x)));
-.((\fx)P(x)) = (3x)(--.P(x));
BAA
Lthat, hogy a tblzat harmadik s negyedik oszlopa azonos, s ez az lltsunkat igazolja.

A tbbi azonossg hasonlan lthat be.
Vegyk szre, hogy az implikci s a diszjunkci mveletek logikai rtktblzatban
egyetlen egy hamis rtk szerepel. Ez felkeltheti bennnk azt a gyant, hogy a logikai
mveletek nem fggetlenek egymstl. A ksbbiekben erre mg visszatrnk.
Knnyen megmutathat, hogy az implikci sem nem komrnutatv, sem nem asszociatv
126
mveletre.
pl. a negci s a diszjunkci is:

A A B = -.(-,A v -,B),
A~B=-,Av B,
J.
i
i J.
i J.
J. i
AAB
Elegend
J.
F.l-1.5. tblzat. Az ekvivalencia mvelet logikai rtktblzata

A/B
A "pontosan akkor A, ha B" tulajdonkppen a kvetkezket jelenti: "ha A , akkor B"

s "ha B, akkor A", azaz
A HB=(A ~B)A(B ~A).
Az ekvivalencia mvelet konunutatv s asszociatv.

Az elzeknek megfelelen tulajdonkppen nincs is szksg mind az t
F.l-1.4. tblzat. Az implikci mvelet logikai rtktblzata
A/B
mvelet.
-.((3x)P(x)) =(\fx)(--.P(x)).
A matematika elsdleges feladata ttelek fellltsa s bizonytsa.
ERDS
Pl (Paul Erds, 1913-1996) hres magyar matematikus ugyanezt kvetkezkppen

fogalmazta meg: "A mathematician is a machine for tuming coffe into theorems." A
matematikai ttelek (Eng. mathematical theorems) megfogalmazsukkor csak sejtsnek (Eng.
conjecture) nevezhetk, hiszen ekkor mg ltalban nincsenek bizonytva. Magukhoz a sejtsekhez prblgatssal (ksrletezssel) eljuthatunk, de a matematika - a kmitl eltren nem experimentlis tudomny.
Karl Friedrich GAUSS-szal (1777-1855) kapcsolatos a kvetkez' trtnet. GAUSS mg
elemi iskols volt, amikor a tant azt a feladatot adta az osztlynak, hogy adjk ssze a
termszetes szmokat egytl szzig. (A tant lltlag dolgozatokat szeretett volna javtani, s
127
ehhez nyugalomra lett volna szksge.) GAUSS azonban rvid id mlva jelentkezett s
megadta a helyes megoldst. Vgeredmnyben a kvetkez formult fedezte fel:
n(n+l)
1+2+ ... +n=-- .
2
Felmerl a krds, hogy GAUSS hogyan jutott a krdses formulhoz. rjuk egyms al az
els n termszetes szmot fordtott sorrendben:
l
2
3
... n-1 n
n n-1 n-2
Lthat, hogy az egyms alatt ll szmprok sszege (n+ l) s pontosan n ilyen prunk van.
Ezek sszege teht n(n+l). Mivel ez az els n termszetes szm sszegnek a ktszerese, gy
a fenti formult kapjuk. A sejts bizonytst ezek utn vgre kell hajtanunk, azaz az lltst
igazolnunk kell minden termszetes szmra. Ha ez sikeres lesz, akkor a sejtsbl ttel vlik.
A leghresebb matematikai sejts minden bizonnyal Pierre FERMAT (1601-1665) francia
matematikus nevhez fzdik (1637). FERMAT n. utols sejtsta matematikusok tbb, mint
350 vig nem tudtk bizonytani. A krdses sejtst napjainkban mr ttelnek nevezhetjk,
hiszen 1995-ben vgl is bizonytottk (Andrew WILES angol matematikus s extantvnya
Richard TAYLOR). A ttel lltst minden elemi iskols fel tudja fogni. Nevezetesen, az
x"+ y" =z" (aholx,y,z,nE z+)
egyenletnek n ~3 esetn nincs megoldsa. (z+ a termszetes szmok halmaza.) Tudjuk,
hogy n = 2 esetn vannak ilyen szmok. Ezeket pithagoraszi szmoknak nevezzk. Ilyenek
pldul a 3, a 4 s az 5, ugyanis 3 2 +42 = 52 WILES bizonytsa tbb mint 100 oldalt(!) tesz
ki, s az elliptikus fggvnyek elmletbe vezet: A. Wiles: Modular elliptic curves and
Fermat's /ast theorem, Ann. of Math. (2), 141(3), 443-551 (1995). rdemes megemlteni,
hogy FERMAT s Ren DESCARTES (latinosan Renatius CARTESIUS) (1596-1650), aki
FERMAT-hoz hasonlan francia matematikus volt, tekinthetk a modem szmelmlet
megteremtinek A ksbbiekben pedig arrl is olvashatunk, hogyFERMATa valsznsg
elmlet alapjainak a leraksban is aktvan rszt vett.
A matematikai ttelek alakja a kvetkezk valamelyike:
(l) Ha A, akkor B: Az A elgsges felttele B-nek (A~ B).
(2) Csak akkor B, ha A: Az A s:iksges felttele B-nek (B ~ A).
(3) Akkor s csak (pontosan) akkor B, ha A: Az A szksges s elgsges felttele Bnek ((A~ B)/\(B ~A)).
Tekintsk pldul a kvetkez ttelt, amit az 1-4. fejezetben bizonytunk.
Ttel: Az A nxn-es mtrix pontosan akkor invertlhat, ha regulris, azaz a determinnsa
nulltl klnbz.
Ez a kvetkezket jelenti: (l) Ha az A mtrix invertlhat, akkor regulris, azaz a regularits
az invertlhatsg szksges felttele; (2) Ha az A mtrix regulris, akkor invertlhat, azaz
regularits az invertlhatsg elgsges felttele. A ttel teht azt fejezi ki, hogy a regularits
az invertlhatsg s:iksges s elgsges felttele:
128
invertlhatsg
(invertlhatsg
regularits)
regularits =
H
1\
(regularits
invertlhatsg).
Egy matematikai ttel bizonytsa azt jelenti, hogy .a ttel lltsrl megmutatjuk, hogy az
kvetkezmnye a felttelekne~. A matematikai ttelek leggyakrabban hasznlt bizonytsi
mdjai (Eng. proofs ofmathernatical theorems) a.kvetkezk:
(l) Direkt bizonyts (Eng. direct method): ha A igaz s A~ B igaz, akkor B is igaz.
(2) Indirekt bizonyts (Eng. indirect method): A igaz voltt gy bizonytjuk, hogy
megmutatjuk, hogy -,A-bl hamis llts kvetkezik. Vegynk egy pldt az elemi
matematikbl.
Plda: Bizonytsuk be, hogy a
szm hnyadosaknt!
nem racionlis szm, azaz nem rhat fel kt egsz
Megolds: Induljunk ki az llts negcijbl, azaz tegyk fel, hogy a h racionlis

szm. Ennek megfelelen van olyan kt termszetes szm (m, n), hogy h= m/n.
Tudjuk, hogy minden l-nl nagyobb termszetes szm egyrtelmen felrhat
prmszmok szorzataknt. (Emlkeztetknt: az l-nl nagyobb termszetes szm
akkor primszm, ha csak l s nmaga a krdses szm egsz szm oszti. Ilyen
szmok pldul: 2, 3, 5, 7, ll, ... Nyilvnval, hogy a 2-nl nagyobb prmszmok
pratlan szmok, aZonban nem minden pratlan szm prmszm. Azokat a termszetes
szmokat, amik nem prmszmok, sszetett szmoknak mondjuk. A 36 teht sszetett
szm, s primtnyezs alakja: 36= 2x2x3x3 =22 x 32. ) Ezek utn az m s az n
termszetes szmokat felrhatjuk prmszmok szorzataknt, s az m/n trtet egyszersthetjk. Ennek eredmnyeknt egy-egy olyan szmhoz jutunk a szmllban s a
nevezben, melyek egyidejleg nem prosak. Az egyszersg kedvrt jellje ezeket
is m s n a tovbbiakban. lltsunk szerint teht
2
m
2
2
2 =, azaz 2n = m .
n2
Azonnal ltszik, hogy m 2 pros szm. Azonban tudjuk, hogy amg pros szm
ngyzete pros, addig pratlan pratlan. Ebbl pedig kvetkezik, hogy az m szm is
pros. Ennek pedig az a kvetkezmnye, hogy az m 2 szm s gy a 2n2 is nggyel
oszthat. Teht a feltevsnkkel ellenttben az n2 s az n szmok is prosak. Ezzel
bizonytottuk, hogy a h szm nem lehet racionlis. Azokat a szmokat, amelyek
nem rhatk fel kt egsz szm hnya,dosaknt, irracionlis szmoknak nevezzk. A
vals szmok sszessgt racionlis s irracionlis szmok alkotjk. A ksbbiekben
arrl is szlunk, hogy az irracionlis szmok ''tbben" vannak, mint a racionlisak. A
korbbi tanulmnyainkbl ismert e s 1r szmok is irracionlisak. Prbljuk meg
ezeket az lltsokat is bizonytani!
(3) Kontrapozci (Eng. proof by contraposition): azt, hogy B az A-nak kvetkezmnye gy ltjuk be, hogy megmutatjuk, hogy .B-bl -,A kvetkezik. Ennek beltsra ksztsk el a -,B ~-,A llts logikai rtktblzatt, majd muta,ssuk meg, hogy
a krdses llits ekvivalens az A ~B lltssat
129
(4) Bizonyts ellenpldval (Eng. proof by contradiction): ezt a mdszert akkor

alkalmazzuk, ha egy (V'x) P(x) alak lltst akarunk cfoln. Ezt elrjk, ha tallunk
olyan y e I(P) dolgot, amelyre P(y) hamis.
(5) A matematikai indukci (Eng. principle ofinduction, mathematical induction)
mdszert akkor alkalmazzuk, ha egy minden termszetes szmra megfogalmazott
lltst akarunk bizonytani. Ennek a mdszeinek az ltalnostsa az n. transzfinit
indukci mdszere (lsd ksbb).
A matematika minden ga halmazelmleti (Eng. set theory) fogalmakra pl. Az n.
"naiv halmazelmlet" Georg CANTOR (1845-1918) hallei egyetemi tanr munkssga rvn
alakult ki az 1880-as vek elejn. Mg CANTOR letben azonban a halmazelmletben
ellentmondsokat, n. antinmikat fedeztek fel. Ezek fellpsnek .elsdleges oka az volt,
hogy a krdses halmazelmlet szerint minden sszessg halmaznak tekinthet, amennyiben
valamilyen mdon meg tudjuk mondani, hogy mik az sszessg elemei. (Ezen felttelezs
miatt kapta a CANTOR-fle halmazelmlet a naiv szcsktjelzknt a nevben.)
Az antinmik felbukkansa utn - ppen azok kikszblse rdekben - klnbz
axiomatikus halmazelmletek alakultak ki (pl. ZERMELO-FRAENKEL-fle halmazelmlet). A
kvetkezkben lnyegben a naiv halmazelmlet alapjait trgyaljuk, hiszen a ksbbiek sorn
csak ezeket a fogalmakat hasznljuk fel.
A halmazkpzst kapcsos zrjellel tntetjk fel:
{x:(p(x)} vagy {xlqJ(x)}
jelli azon x elemek halmazt, amelyekre a q>(x) tlet igaz. Legyen A= {x:q>(x)}. Lthat,
hogy az A halmaz nem felttlenl azonos a q> prediktum I(q>) individuum tartomnyvaL Ha
y tetszleges dolog s a q>(y) llts igaz, akkor azt mondjuk, hogy y eleme A-nak (jells: y
e A). Ha a q>(y) tlet hamis, akkor azt mondjuk, hogy y nem eleme az A halmaznak (jells:
y e= A). Kiktjk, hogy az elemek nem fordulhatnak tbbszrsen el a halmazban. Teht
pldul az {l ,2,3, l ,2,3} sszessg nem tekinthet halmaznak, mivel minden elem ktszeresen
fordul el. llyen sszessgekre alkalmazzuk a csald (Eng.family) elnevezst.
Legyen A s B kt tetszleges halmaz. Az A s a B halmazok pontosan akkor egyenlk
(jells: A = B), ha
(V'x)(xe A H xe B).
Ha (V'x)(xe A~ xe B), akkor azt mondjuk, hogy A rszhalmaza (Eng. subset) B-nek s
ezt A !;;;;; B vagy B ;;;2 A mdon jelljk. A defincibl vilgos, hogy brmely halmaz trivilis
rszhalmaza (Eng. improper subset) nmagnak. Ha A !;;;;; B, de A ':t B, azaz
(V'x) (x e A ~ x e B)A(3y) (y e B A y e= A),
akkor azt mondjuk, hogy A valdi rszhalmaza (Eng. proper subset) B-nek. Jellse: A c B
vagy B ::.J A. Egyszer, de igen hasznos szrevtel, hogy A = B pontosan akkor teljesl, ha A
!;;;;; B s B !;;;;; A. Kt halmaz egyenlsgt ltalban gy bizonytjuk.
Legyen A s B kt halmaz s tegyk fel, hogy A minden egyes x elemhez
hozzrendeljk a B halmaz egy rszhalmazt, amelyet Bx-szel jellnk. Azt a halmazt,
amelynek elemei a Bx halmazok, {Bx} jellje. A Bx halmazok egyestsn (unijn, Eng.
union) azt az S halmazt rtjk, amelyre y e S akkor s csak akkor ll fenn, ha y e Bx legalbb egy x E A mellett. A kvetkez jellst alkalmazzuk: S = U Bx . Ha A =
=
ze A
130
z:
{1, 2, .. . , n}, akkor S = U:=1 B", s vgl, ha A = z+ ={1,2, ...} akkor S = U:=1B",.
A Bx halmazok metszetn (interszekcijn, Eng. intersection) azt a T halmazt rtjk,
amelyre y e T akkor s csak akkor ll fenn, ha y e Bx valamennyi x e A mellett. A fentieknek megfelelen a kvetkez jellseket alkalmazzuk: T=n Bx, T=n:=1B", s
T = n:=1 B",. Elfordulhat, hogy a T halmaznak egyetlen egy eleme Si~cs, azaz res. Az res
halmazt (Eng. empty set) 0-val jelljk. Ha A n B = 0, akkor azt mondjuk, hogy az A s a
B halmaz idegen, diszjunkt (Eng. disjoint).
Az A s a B halmazok A- B klnbsgn (Eng. orqinary difference) az A halmaz azon x
elemeink az sszessgt rtjk, amelyek nem tartoznak a B halmazhoz: {x 1 x e A A x e: B} .
Ha B c A, akkor A - B-t a B halmaz kiegszt halmaznak (komplementumnak, Eng.
complement) nevezzk az A halmazra vonatkozlag. Jellse: (B0 )A. Az elbbiek alapjn
knnyen belthat, hogy {B0)A u B = A, (B0)A n B = 0 s (((B0)A)")A = B. Legyen A
valamilyen halmaz s B,C c A. Ekkor a komplementum-kpzsre vonatkoz DE MORGANfle szablyok:
((BuCY)A=(Bc)A n(Cc)A s ((BnC)c)A =(BeL_ u(Cc)A.
A fenti hrom halmazmvelet segtsgvel tovbbi mveletek is definilhatk, pl. halmazok szimmetrikus differencija (Eng. symmetric diffe rence):
AAB=(A-B)u(B-A).
A halmazokat s a ha1mazmveleteket jl szemlltethetjk n. VENN-diagramokon (Eng.
Venn 's diagram). Ezeken a diagramokon a halmazokat gy brzoljuk, hogy azok sszes
elemt zrt grbk hatroljk. Ezek a zrt grbk ltalban krk, s gy minden halmaznak
egy krlap felel meg. A krdses diagramokat John VENN (1834-1923) angol matematikusrl
neveztk el. Nzzk meg, hogy az elzekben definilt halmazmveleteket hogyan brzolhatjuk VENN-diagramokon:
. 00
Au B
MB
~o
A-B
AAB
Minden esetben a sttebb szn terlet jelli a mvelet eredmnyeknt kapott halmazt. A
kvetkez ttelek a halmazmveletek tulajdonsgait fejezik ki. Legyenek A, B s C tetszleges halmazok. Ekkor
kommutativits: A*B=B* A (*e {u,n,Ll});
asszociativits: A*(B* C) = (A *B)*C (*E {u,n,.} );
idempotencia: A u A = A n A = A;
abszorptivits: A u (A n B)= A n (A u B) = A;
131
disztributivits l: A u(B n C)= (A u B) n(A u C);

disztributivits 2: A n(B u C)= (A nB)u(An C).
Mivel a megfeleltetsek rszhalmazok, rajtuk halmazmveletek

tovbbi mveleteket is! Legyen a!;;;; A B s p 1: C D. Ekkor
a-1 = {(y,x)E BA l(x,y)E a},
Pldaknt bizonyitsuk be a disztributivits 2 tulajdonsgot! Elszr tegyk fel, hogy az x

elem a bal oldalhoz tartozik. Ekkor xE A s XE B vagy xE C. Ennek kvetkeztben x
eleme az A n B -nek vagy az A n C -nek, teht - az u mvelet miatt - a jobb oldalnak. A bal
oldal gy rszhalmaza a jobb oldalnak. Tegyk fel most, hogy az x elem a jobb oldalhoz
tartozik. Ekkor x az A s a B vagy az A s a C halmaz eleme. Ennek kvetkeztben a B u C
halmaznak is eleme. Teht - az n mvelet miatt - eleme a bal oldalnak. A jobb oldal gy
rszhalmaza a bal oldalnak. sszegzsknt: a bal oldal rszhalmaza a jobb oldalnak s a jobb
oldal rszhalmaza a bal oldalnak, teht a bal oldal s a jobb oldal egyenl. Ezzel a
tulajdonsg bizonyitva van: latinul Quod erat demonstrandum (QED). A kvetkezkben QED
fogja jellni a bizonytsok sikeres befejezst. A krdses tulajdonsgot egybknt VENNdiagram segtsgvel is belthatjuk:
vgezhetk.
Vezessnk be
po a= {'tx,y)e AD I (3z)((x,z)e a11.(z,y)E fi)}.

A:z itt definilt mveletek neve rendre inverzkpzs s szorzatkpzs (kompozci). A
kvetkezkben a megfeleltetsek kt specilis tpust fogjuk megvizsglni.
Definci: A:z olyan (/J~ A B megfeleltetst, amelyre teljesl, hogy D((/J)= A s
valahnyszor (x,y),(x,y')E (/J, mindannyiszor y= y', az A halmaznak a B halmazba val
lekpezsnek (Eng. mapping) nevezzk. Jellse: (/J: A -?B.
Gyakran a <p lekpezst absztrakt fiiggvnynek hvjuk, s az A halmazt a <p fiiggvny
rtelmezsi tartomnynak, mg az R(ep)-t a ep fggvny rtkkszletnek mondjuk. Ha a cp
lekpezs esetn (x,y)E (/J, akkor a kvetkez jellst is alkalmazhatjuk: (/J(x) =y. A
megfeleltetseken rtelmezett mveletek termszetesen lekpezseken is elvgezhetk, de
kzlk csak kettt hasznlunk gyakrabban: a kompozcit s az inverzkpzst Knnyen
belthat, hogy mg a lekpezsek szorzata - ha nem res halmaz - mindig lekpezs, addig
egy lekpezs inverze ltalban nem lekpezs.
A kvetkezkben nz~ meg nhny specilis lekpezst!
Legyen A tetszleges halmaz. Az A halmaz 'P( A) -val jellt hatvnyhalmaza (Eng. power
set): P( A)= {B l B!;;;; A}, azaz a krdses halmaz az A halmaz sszes rszhalmazt, belertve
a trivilisokat is, tartalmazza. Nyilvnval, hogy 'P( A)'# 0 minden A halmazra. Ha A= 0,
akkor P( A)= {0} . Hatrozzuk meg pldul az A= {a,b,c} halmaz hatvnyhalmazt! A
kvetkez eredmnyt kapjuk:
'P( A)= {0, {a}, {b}, {c},{a,b}, {a, c}, {b, c} , {a, b, c}}.
Definci: A (/J: A-? B lekpezs injektv, ha brmely x, y e A-ra (/J(x) = (/J(y) maga utn
vonja, hogy x= y. A (/J : A-? B lekpezs szuperjektv (szrjektv), ha R((/J)= B, azaz az A
halmazt a B halmazra kpezi le. Tovbb a (/J: A -? B lekpezs bijektv (klcsnsen egyrtelm, egy-egy rtelm, Eng. one-to-one mapping), ha injektv s szuperjektv egyidejleg.
Brmely kt, x s y elembl megalkothatjuk az (x,y) rendezett prt, amely klnbzik az

(y,x) rendezett prtl kivve, ha x= y. A:z At. A2, ... , An halmazok DESCARTES-fle (direkt)
szorzatn (Eng. direct product, Cartesion product) rendezett elem-n-esek kvetkez halmazt
rtjk:
~Az ... A"= {(xpx2 , ... ,x.) l X1 e A,,l ~i~ n}.
Ha A1 =Az = ... = A" =A, akkor az ~ ~ ... A" jells helyett az A" jellst alkalmazzuk, s ezt az A halmaz n-edik DESCARTES-fle hatvnynak nevezzk.
Legyen ep tetszleges lekpezs, s cp-1 jellje az inverz megfeleltetst_ Belthat, hogy cp-1
pontosan akkor lekpezs, ha ep bijektv.
A lekpezsek~t ltalban az A s a B halmazok konkrt tpustl filggen nevezzk el:
(l) fggvny: miid az rtelmezsi tartomny, mind az rtkkszlet skalrokbl (vals vagy
komplex szmok) ll; (2) funkcionl: csak az rtkkszlet ll skalrokbl, az rtelmezsi
tartomny specilis objektumok halmaza; (3) opertor: mind az rtelmezsi tartomny, mind
az rtkkszlet specilis objektumok halmaza. Specilis objektumok lehetnek pldul
vektorok, filggvnyek, halmozok, stb. Most tekintsk a megfeleltetsek egy msik specilis
tpust!
Definci: Legyenek A s B nemres halmazok. Az A B halmaz rszhalmazait az A s a B

halmazok kztti megfeleltetseknek nevezzk.
Defmci: A p ~ A A megfeleltetst z A halmazon rtelmezett binr relcinak

nevezzk. A:z A" (ne z+) halmaz rszhalmazait n-r (n-vltozs) relcinak mondjuk.
Az a !;;;; A B megfeleltetshez termszetes mdon hozztartozik az A s a B halmaz egyegy rszhalmaza:

D(a)= {xe A l(3y)((x,y)E a)},
Azt a tnyt, hogy (x, y) e p a tovbbiakban gyakran x p y -nal jelljk. A binr relcik
ltalban rendelkeznek az albbi tulajdonsgok valamelyikvel. Legyen p !;;;; A 2. Azt
mondjuk, hogy a p binr relci
R(a)= {y E B l(3x)((x,y)E a)}.
A D(a) s az R(a) halmazokat rendre az a megfeleltets indulsi illetve rkezsi halmaznak

nevezzk. (A "D" s az "R" jellsek az angol domain s range szavak kezdbeti.)
132
reflexv, ha (x)(xE A-Hpx);

szimmetrikus, ha (x) (y ) (x, y e A-? (x p y -? y p x);
aszimmetrikus, ha (x)(y)(x,ye A-? (x p y -? (y, x) E p);
133
antiszimmetrikus, ha (x)(y)(x,yE A--+ ((xp y "Y p x)--+ x= y));

tranzitv, ha (x)(y)(z)(x,y,zE A--+ ((xp y "Y p z)--+ x p z));
irreflexiv, ha (x) (xE A--+ (x, x) e= p);
dichotom, ha (x)(y)(x,yE A--+ (x p y v y p x));
trichotom, ha (x) (y}(x,yE A--+ (x p y,y p x, x= y kzl pontosan egy teljesl)).
Definci: A p binr relcit ekvivalencia relcinak nevezzk, ha reflexiv, szimriletrikus s
tranzitv. Legyen p ekvivalencia relci az A halmazon. Tetszleges y E A esetn a
p[y] ={xE A l y p x} halmazt az y-t tartalmazp-blokknak mondjuk.
Belthat, hogy brmely x, y E A esetn p[x] n p[y] = 0 vagy p[x] = p[y]. Vagyis p segitsgvel megadhat az A-nak egy pronknt diszjunkt rszhalmazokra val felbontsa.
Definci: Az A halmaz A1, A 2, ,An, ... nemres rszhalmazai (vges vagy vgtelen sok) Anak egy osztlyozst (particijt) alkotjk, ha
(l) u(41l~i)=A s
(2) A; n Ai =0 kivve, ha i= j.
Ezek utn a fenti eredmny gy is megfogalmazhat, hogy az A halmaz brmely p
ekvivalencia relcija meghatrozza A-nak egy osztlyozst, ahol az osztlyozst alkot
rszhalmazok - az osztlyok - ppen a klnbz p-blokkok. Az sszes klnbz p-blokk
halmazt az A halmaz p-szerinti faktorhalmaznak nevezzk, s A/p-val jelljk. Knnyen
belthat az is, hogy az A halmaz tetszleges osztlyokra val felbontsa ekvivalencia
relcit definil az A halmazon. Ugyanis jelentse x a y azt, hogy "x ugyanabban az
osztlyban van mint y". Ekkor a CJ relci reflexv, szimmetrikus s tranzitv, azaz
ekvivalencia relci. Ezek szerint igazoltuk a kvetkez ttelt: az A halmaz brmely p .
ekvivalencia relcija egyrtelmen meghatrozza az A halmaz egy osztlyozst s
megfordtva.
Definci: A p c A A binr relci
(l) parcilis rendezs (ms nven rszbenrendezs), ha reflexv, antiszimmetrikus s
tranzitv;
(2) rendezs (ms nven teljes vagy lineris rendezs), ha parcilis rendezs s dichotom;
(3) szigor parcilis rendezs, ha irreflexv, tranztv s aszimmetrikus;
(4) szigor rendezs, ha szigor parcilis rendezs s trichotom.
Az (A,p) rendezett prt, ahol az A halmaz s p pedig az A-n rtelmezett rendezs rendezett
halmaznak nevezzk. A rendezsi relci szimbluma: ~- A szigor rendezsi relci
szimbluma: <, s azt a tnyt, hogy x ~ y, de x ::1: y szintn x < y-nal jelljk. Pldk: (z+,~)
(linerisan) rendezett halmaz; (z+,<) szigoran (linerisan) rendezett halmaz.
Definci: Egy rendezett halmazt jlrendezettnek neveznk, ha brmely nemres rszhalmaznak van legkisebb eleme (azaz olyan eleme, amelyik a rszhalmaz minden elemt megel
zi). Pl. (z+,~) nemcsak rendezett, hanem jlrendezett halmaz is. (Igen fontos ttel ZERMELO
ttele, amit itt nem bizonyhink. A ttel szerint minden halmaz jlrendezhet Glrendezsi
ttel)).
A matematikai indukci bizonyos lltsok ltalnosan elterjedt bizonytsi mdja.
Legyen adott egy a termszetes szmokra megfogalmazott P llts. Az indukcis lpsek a
kvetkezk: Ha (l) a P(l) llts igaz s (2) abbl, hogy P(k)igaz minden kE {l, 2, ... ,n}-re
kvetkezik, hogy P(k+l)igaz, akkor a P lltsigaZ minden termszetes szmra.
Valban, ellenkez esetben azok kztt a termszetes szmok kztt, amelyekre az llts
nem igaz, ltezne legkisebb szm, hiszen (Z\~) jlrendezett halmaz. Ez a szm legyen m.
Az (l) alapjn m >l, s gy m -l is termszetes szm, s ezzel ellentmondsbakerltnk a (2)
felttellel: hiszen, ha P(m-1) =i, akkor P(m)-nek is igaznak kell lennie. Lthat, hogy az l.
lps biztostja a kiindulsi pontot s a 2. lps teszi lehetv lltsunk igazsgnak
tvihetsgt az eggyel nagyobb termszetes szmra.
A matematikai indukci kt lpses mdszert logikailag "teljes indukcinak"
tekinthetjk, s ezrt a teljes indukci elnevezs is hasznlatos. A P llts (sejts) megfogalmazshoz ugyanis logikai "indukci" tjn juthatunk el, amit a kvetkezkben bizonytanunk kell (''teljes indukci").
A gyakorlatban ltalban gy jrunk el, hogy bizonytjuk a P(l) llts igazsgt, majd
feltesszk, hogy igaz k-ra, s ezutn megprbljuk bizonytani azt (k+ l )-re. Hasonlan
jrhatunk el akkor is, ha a termszetes szmok halmazt tetszleges jlrendezett halmazzal
helyettestjk. A megfelel eljrst transzfinit indukcinak nevezzk.
Legyen A s B kt tetszleges halmaz. Ha ltezik bijektv rp : A--+ B , akkor azt mondjuk,
hogy az A s a B halmaz ekvivalens egymssal: A ~ B. Belthat, hogy a krdses binr
relci ekvivalen~?ia relci. Ha A~ B, akkor azt mondjuk, hogy az A s a B halmazok
szmossga (kardinalitsa, Eng. cardinality, cardinal number) megegyezik: IAI=IBI. A
halmazok szmossgt ezzel implicite definiljuk. Nem mondjuk meg expressis verbis, hogy '
mit rtnk egy halmaz szmossgn, helyette azt mondjuk meg, hogy mikor egyenl kt
halmaz szmossga, azaz egy mdszert adunk meg a halmazok szmossgnak sszehasonltsra. Az implicit definci nem ismeretlen a kmiban s a fizikban sem. Pldul
implicite definiljuk a termodinamikai hmrsklet fogalmt a termodinamika nulladik
fttele szerint: ha kt test termikus egyenslyban van egymssal, akkor van egy olyan
tulajdonsguk, nevezetesen a hmrskletk, ami azonos.
Definci: Legyen z: ={1, 2, ... , n} s z+ ={1, 2, ... }. Azt mondjuk, hogy az A halmaz (l)
vges, ha A vagy A =0; (2) vgtelen, ha A nem vges (megszmllhatan vgtelen, ha
A ~ z+ s megszmllhatatlanul vgtelen, ha A se nem vges, se nem megszmllhatan
vgtelen).
z:
V ges halmazok szmossga alatt elemeik szmt rtjk. A termszetes szmok halmaznak
szmossgt az ~o szimblummal jelljk s "alef nullnak" ejtjk. (Az ~ a hber
134
135
alfabetika els betje s eredeti jelentse: kr.) A [0,1] intervallumban lev vals szmok
halmazval ekvivalens halmazok szmossgt kontinuumszmossgnak nevezzk, s N1
(vagy c) szimblummal jelljk. A vges halmazok szmossgra az egyenlsg fogalmn
tl a "kisebb" s a "nagyobb" fogalma is ismeretes. Ez utbbi fogalmak vgtelen
szmossgokra is kiterjeszthetk Ezzel azonban nem foglalkozunk.
Igen rdekes krds, hogy lteznek-e a kontinuumszmossgnl nagyobb szmossgok. A
korbbiakban definilt hatvnyhalmaz segtsgvel a krdsre vlaszt adhatunk: a
hatvnyhalmaz szmossga nagyobb, mint az alaphalmaz: IP(A)I>IAI. A hatvnyhalmaz
szmossgt a kvetkez mdon is jellik: IP(A)I=21A 1 A jells a vges halmazok pldjbl szrmazik. (Ha lAl= n, akkor IP(A)I=2".) CANTOR mutatta meg elszr, hogy a termszetes szmok hatvnyhalmaznak szmossga a kontinuumszmossggal egyenl: 2N = N1
Az eljrs folytathat, s a hatvnyhalmaz-kpzs segtsgvel a transzfinit szmossgok
vgtelen sorozatt generlhatjuk: N0, Nl' N 2, ...
F .1-2. A komplex szmok algebrja

A polinomilis egyenletek megoldhatsgnak vizsglata vezetett a vals szmok krnek az els bvtshez, az n. komplex szmok bevezetshez. Tekintsk pl. a kvetkez
kvadratikus egyenletet: x 2 +1 = 0. Azonnal ltszik, hogy a vals szmok krben a krdses
egyenletnek nincs megoldsa. A matematikusok azonban sokig nem voltak hajlandk
foglalkozni ezzel problmval: a krdses egyenletet megoldhatatlannak tartottk s a
komplex szmokat kpzeletbeli (imaginrius) szmoknak tekintettk Girolamo CARDANO
(1501-1576) hres munkjban (Ars Magna, 1545) is csak gy emlegette a komplex
szmokat, mint krmnfont haszontalan dolgok~t. A komplex szmok formlis algebrjt
Rafaele BOMBELLI itliai matematikus s mrnk dolgozta ki rszleteiben 1572-ben az
"Algebra" crn mvben.
A komplex szmok C halmazt kvetkezkppen definiljuk:
C ={z= a+bil a,be IR},
ahol az i az imaginrius (kpzetes) egysg (i 2 = -1 ). A z komplex szm vals rsze
Re(z) = a, kpzetes rsze Im(z) = b. Lthat, hogy a vals szmok halmaza (b O) a
komplex szmok halmaznak valdi rszhalmaza.
A z= a+bi komplex szmot az (a,b) rendezett szmprral reprezentlhatjuk, s az
euklidszi sk (a,b) pontjnak feleltethetjk meg (komplex szmsk). A szoksos Y tengely
helyett azonban kpzetes Y i tengelyt kell hasznlnunk, melynek egysge az i. A z1 = a+ bi s
a z 2 = c+ di komplex szmok sszegt kvetkezkppen definiljuk:
z1 +z2 = (a+bi)+(c+di) = (a+c)+(b+d)i,
z1 +z2 =(a,b)+(c,d)=(a+c,b+d).
Lthat, hogy kt komplex szm sszege is komplex szm (zrtsg az sszeadsra nzve). Az
elbbi kt komplex szm szorzatt az albbi sszefggs adja meg:
z1 z2 = (a+bi)(c+di) = (ac-bd)+(ad +bc)i,
z1 z2 = (a,b)(c,d) = (ac-bd,ad +be).

Tulajdonkppen a- vals szmok szorzsra vonatkoz szablyokat hasznljuk, majd figyelembe vesszk, hogy i2 =-l . Lthat, hogy kt komplex szm szorzata is komplex szm
(zrtsg a szorzsra nzve).
A z= a+ bi komplex szm abszolt rtke (normja, modulusa): lzl = la+ bil =
.Ja 2 +b2 , azaz egy nemnegatv vals szm. Az (x,yi) koordintarendszernkben geometriailag ez az (a, b) pont tvolsgt adja meg az origtL Ennek megfelelen a z komplex szmot
polrkoordints (trigonometrikus) alakban is megadhatjuk:
z= lzl(cos t?+ i sin t?),
ahol t? az origbl az (a,b) ponthoz hzott helyvektor s az X tengely pozitv fele ltal bezrt
szg (a= lzl cos t? s b= zi sin t?). A t?-t akomplex szm fzisnak vagy egyszeren polrszgnek nevezzk. A trigonometrikus alak segtsgvel vizsgljuk meg, hogy geometriailag
hogyan rtelmezhet kt komplex szm szorzata. Legyen z1 = lz11(cos~ + i sin ~) s
z2 = lz21 (cos tY-2+ i sin tY-2). Hatrozzuk meg a szorzatukat ebben a formban. Kapjuk, hogy
z= z1 z2= lz1llz21[(cos~ costY-2 -sin~ sin tY-2)+( sin~ cos tY-2+cos~ sin tY-2 )i
= lz1llz2 1[cos(~ +t9-2 )+isin( ~ +~)].

136
137
Ennek megfelelen a szorzat modulusa lzl = lz1llz2 1 s fzisa iJ= ~ + iJ2 Geometriailag teht
A komplex szmok algebrja s bizonyos 2 x 2-es mtrixok algebrja kztt izomorfizmust ltesthetnk, azaz a komplex szmokat specilis 2 x 2-es mtrixokkal reprezentlhatjuk. A z = a+ bi komplex szmhoz a kvetkez mtrixot rendeljk hozz:
gy szorzunk ssze kt komplex szmot, hogy sszeszorozzuk a normjukat ssszaadjuk a

2
fzisukat Pldul i fzisa tr/2 s normja L gy i fzisa 2( tr/2)= tr s normja 11 =l,
gyhogy
P = -l
vrakozsunknak megfelelen.
l Plda: Oldjuk meg a z
=i egyenletet a komplex szmok krben!
Legyen K a
kvetkez
{b(z)=(: -:} (a,be IR).
halmaz:
Megolds: Keressk a z megoldst trigonometrikus alakban s rjuk t az egyenletet ennek

megfelelen. Kapjuk, hogy
2
lzl (cos2iJ+ isin2iJ) = 1(0+ i).

2
Teht lzl =l, igy lzl =l. A fzisnak ki kell elgtenie a cos 2iJ ==O s a sin 2iJ =l
egyenleteket. Ezeket az egyenleteket csak 2iJ=(tr/2)n(2tr) elgiti ki, igy iJ=(tr/4)ntr
(nE Z~). A fzis ilirtkei (O:::; iJ< 2tr): iJ= tr/4 (n= O) s iJ= 5tr/4 (n= I). A megoldsok teht
z1 =cos
tr
. . tr
l (I
4 +zsm 4 = .Ji
.)
+z ,
Az ex , a sin x s a cos x fiiggvnyek hatvnysorai segtsgvel a komplex szmoknak egy

jabb alakjhoz juthatunk:
x"
e =l+x+-+ ... = L,-,

2!
n=O n!
.
x3 x5
~
5!
n=O
(2n+l)!'
:t ( -:t(
- n=O--;;!-
ei" -
iiJ)"
& + 12n+l
n=O
2n)!
i}2n+!
) -
(2 n+ l)! -
{b(zi z2) = (
ac-bd -(ad+bc))
.
ad+bc
ac-bd
{b(zl){b(z2 )=(:
Ezek alapjn
z1 z2 =(ac-bd)+(ad+bc)i;
nyitjuk, hogy a t/J lekpezs izomorfizmus:
x 2+1
2
x
x
~
n x "
cosx=l--+-- ... = L',(-1) - .
2! 4!
n=O
(2n)!
:t( r
l
n=O -
i}2n
(
2n)!
:t( r if+
+1
n=O -
(2 n+ l)!
=cos iJ+ i sin iJ.

Teht a z= lzl( cosiJ+isin iJ) komplex szm n. El)LER-fle (exponencilis) formulja:
z=lz!e;".
A z= a+bi szm komplex konjugltja (Eng. camplex conjugate) z*= a - bi. Tovbb
2
z z* = (a+bi)(a - bi) = a 2 +b2 = lzl
z+ z* =a+bi+a-bi=2a=2Re(z).
Kt komplex szm hnyadost kvetkezkppen szmtjuk ki:
~)(~
-:)
= ( ac-bd -(ad+bc))
ad+ bc
ac-bd
A komplex szmok algebrjnak alapttelt, fontossga miatt, a rgebbi idkben az
algebra alapttelnek neveztk. A ttel azt mondja ki, hogy minden legalbb elsfok
komplex egytthats polinomnak van legalbb egy - ltalban komplex - gyke. Karl
Friedrich GAuss (1777-1855) bizonytotta elszr preczen a krdses ttelt 1799-ben. Meg
kell azonban emlteni, hogy az alapttel nem tisztn algebrai: eddig ismert valamennyi
bizonytsa kisebb-nagyobb mrtkben kihasznlja a vals s a komplex szmok n. topolgiai (folytonossgi) tulajdonsgait is. A2 alapttel egyik fontos kvetkezmnye, hogy
minden n-edfok, tetszleges komplex egytthats
p(z) = a0 z" + a 1z"-1 +... + a._1z +a.
polinomnak n komplex gyke van, ha minden gykt annyiszor szmtjuk, amennyi a
multiplicitsa, azaz ahnyszor gykknt megkapjuk.
Z1
a+bi a+bi C- di (ac+bd)+(bc-ad)i ac +bd be-ad .
z=-=-= - - - - =
= -- + - -- 1 ahol z 2 ;tO.
Z2
c+ di c +di e- di
c 2 +d2
c2 +d 2 c 2 +d2 '
Megmutathat, hogy az elzekben definilt sszeadssal s szorzssal a komplex szmok c

halmaza testet alkot.
138
-:}
Most megmutatjuk, hogy z1 z2 kpe azonos z1 s z2 kpnek a szorzatval, s ezzel bizo-
smx =x --,-+- - ... = .L,(-1) ----,3!
A z1 z 2 komplex szm s annak {b- kpe:
~}
{b(z,)= ( :
{(Z2) = (
. . 5tr =- .Ji
l (1 +z") .
z 2 =cos 5tr +zsm
Az elbbi {b: C ~ K lekpezs bijektv s a C ~ a K algebrai struktrk izomorf algebrai

struktrk, azaz izomorfak egymssal. Ennek beltsra vegynk kt tetszleges komplex
szmot: z1 = a+ bi s z 2 =c+ di, melyek {b- kpe:
139
F .1-3. Vektoralgebra s vektoranalzis
a+b= _L(a1 +b;)e1;
A vektorszmts mai formjt Josiah Willard Gmss (1839-1903) amerikai elmleti

fizikus s kmikus hozta ltre az 1884-ben megjelent "Elements of Vectoranalysis" cm
knyvben. A jellsrendszer tkletesitse Oliver IlEAVISIDE (1850-1925) angol elektromrnk nevhez fzdik.
Laboratriumi (vonatkoztatsi) koordintarendszerknt vegynk fel egy trbeli (3dimenzis) jobbsodrs DESCARTES-fle (derkszg) koordintarendszert (Eng. right
handed Cartesion coordinate system):
i a]
1
~ a+b= [aa + [bb = [~+b
a +b ]
1
~
b3
a3+b3
Lthat, hogy a vektorok sszeadsa kommutatv mvelet. A O nullvektort a kvetkez
sszefilggs rtelmezi:
a+O=O+aFa.
Teht a nullvektor minden komponense zer. Minden a vektornak van (-a) additv inverze
gy, hogy
a+(-a)=(-a)+a =0.
Kpezzk az a s a b vektorok n. skalris szorzatt (bels szorzat, Eng. dot product, scalar
product, inner product):
a b= llallllbllcos t},
ahol llall s llbll jelli az a s a b vektorok hosszt s tJ pedig az ltaluk bezrt szget. A
defmcibl kvetkezik, hogy a skalris szorzat kommutatv, asszociatv s disztributv a
vektorsszeadsra nzve., Figyelembe vve, hogy e1 e1 = t5if, azaz a x bzis ortonormlt, a
skalris szorzatra kapjukj hogy
Lthat, hogy a koordintarendszernk X, Y s Z tengelyei gy kvetkeznek egymsra, mint
a jobbkeznk hvelyk-, mutat- s kips ujja. A z= {i,j,k} halmazt bzisnak s magukat
az elemeket, az egysgvektorokat (Eng. unit vectors), bzisvektoroknak nevezzk. A
krdses bzis teljes abban az rtelemben, hogy minden 3-dimenzis vektor (helyvektor,
helyzetvektor, Eng. position vector) elllthat ezek lineris kombincijaknt:
a= a1i+a2 j+a3k.
Az {i,j,k} jells helyett hasznlhatjuk az {e,,eY,e.} s az {et>e1 ,e 3 } jellst is:
3
a =~e1 +a2e 2 +a3e3 = ,La1e1

i=l
Az apa2 ,~ E R szmok az a vektor z= {e1 ,e2 ,e3 } bzisra vonatkoz koordinti (komponensei). Az (apa2 ,~) rendezett szmbrmast pedig az a vektor X bzisra vonatkoz reprezentcijnak nevezzk, s z(a)= (a1,a2 ,a3 ) mdon jelljk. Az a vektort egy oszlopmtrixszal is reprezentlhatjuk:
=[~}
A tovbbiakban a jelli mind az absztrakt 3-dimenzis vektort, mind annak adott bzisra
vonatkoz klnbz reprezentciit. Legyen mg egy helyvektorunk:
3
b= qe1 +b2e 2 +b3e 3 = _Lb1e 1

i=l
Az a s a b vektorok sszege alatt a kvetkez vektort rtjk:
140
ab=(ta1e1}(tbie1)= t t a1bie1 e1)=
tta~bA,
=,Latbt
i=l
=(~
a2
~m
A helyvektorok hosszt knnyen megadhatjuk a koordintik segitsgvel:
ll ali== Jaa =~a~ +a~ +ai.

Definiljuk az a s a b vektorok n. vektorilis szorzatt (kls szorzat, Eng. vectorial
product, outer product, ,cross product) is:
, p,=axb=[a,b].
A p vektor hossza: IIPII=IIallllbllsint}, ahol 7'! az a s a b vektorok ltal bezrt szg s a p
vektor irnya olyan, hogy az {a,b, p} vektorok jobbsodrs rendszert alkotnak. Azonnal
lthat, hogy a vektorilis szorzs nem kommutatv:
[a, b]= -[b, a].
Ha az a s a b vektorok prhuzamosak, akkor sin t}= sin tr= O, azaz [a, b]= O. Ha az a s a b
vektorok merlegesek (ortogonlisak), akkor sin t}= sin(tr/2) =l, azaz llaxbll = llallllbll A
vektorilis szorzs disztributv a vektorsszeadsra nzve:
ax(b+c) =(axb)+(axc).
Hatrozzuk meg az axb vektor komponenseit az {e1 ,e 2 ,e3 } bzisra vonatkozan:
141
ax(bxc) ::t (axb)xc.

axb = ( t a1e1 )x(tbjeJ J= t t a1b/e; x ei)
= (a2 b3 -a3b2 ) e 1 +(a3b1 -~b3 ) e 2 +(~b2 -aA) eJ
e1
e1
eJ
=~
a2
a3.
re
bl
b2 b3
A levezets sorn a kvetkez sszefggseket hasznltuk fel:
e1 xe1 = e1 xe1 =eJ x eJ =O;
s hatrozzuk meg a p s a
skalrok rtkt Elszr is lltsuk el vektorainkat a
bzisvektorok lineris kombincijaknt:
e1 xe2 =eJ; e1 x eJ = e1 ; eJ x ei= e1

A vektorilis szorzat komponenseinek meghatrozsra szolgl fenti determinnst az els
sora szerint kell kifejteni, teht nem hagyomnyos determinns. A p = a x b = (p1, p 2, p 3)
vektor komponenseit az
e9k LEVI-CIVITA szimblum segtsgvel is elllthatjuk

3
A bal oldalnak megfelel vektor ugyanis a b s a c vektorok skjban, a jobb oldalnak

megfelel pedig az a s a b vektorok skjban fe~szik. Ennek kvetkeztben az ax(bxc)
vektor elllthat a b s a c )lektorok lineris kombincijaknt. Hasonlan a jobb oldali is
az a s a b vektorok lineris kombincijaknt. Pldul az ax(bxc) vektort vegyk fel a
kvetkez formban:
ax(bxc) = fib+
P1 = L:L:e9k aA (i=1,2,3),
j=l k=l
ahol e9k =+1, ha az i,j,k indexek az 1,2,3 szmok ciklikus (vagy pros) permutcija;
eijk =-1, ha az 1,2,3 szmok nem ciklikus (vagy pratlan) permutcija s eijk =0, ha nem
a= L:akek;
b= L:b1e1 ;
k=l
1=1
Ekkor a vektorilis hrmasszorzatra kapjuk, hogy

ax(bxc) = LLLakb1cm [ek x(e1 xe,.)].
k
Egy kis szmolssal megllapthatjuk, hogy

ek x(e1 xe,.)= e1 km -e,. kl .
Helyettestsk be ezt az elz sszefiiggsnkbe:
ax(bxc) = LLLakb1c,.(e1 km -e,. kl)
k
permutcirl van sz. Az utbbi esetben az i, j, k indexek kztt teht vannak azonosak.
Pldul egy tmegpont l impulzusmomentum-vektora a rszecske r helyvektornak s p
impulzusvektornak a vektorilis szorzata:
r= (x, y, x), p= (p,,py,pz), l= (1,,/y,lz) = rxp.
Teht az impulzusmomentum-vektor DESCARTES-koordintit a kvetkez determinns els
sora szerinti kifejtsvel hatrozhatjuk meg:
k
l= x
z .
P.
Py
P.
. Ennek beltsra csak azt kell tudnunk, hogy a determinns eljelet vlt, ha kt sort felcserljk. Teht, hogy ne vltson eljelet, ktszer kell vgrehajtanunk egy-egy sorcsert:
c1 c2 c3
a1 a2 a3 b1 b2 b3
q b2
a 3 = b1
b2
b3 = c1
c1
c2
c3
b3
c2
c3
a1 a2
a3
A msodik determinns (bxc)a, a harmadik pedig (cxa)b. A helyvektorok n. polris

vektorok: az {e1 ,e2 ,eJ} bzisvektorok inverzija esetn ( {--e1 ,--e1 ,-eJ}) eljelet vltanak. A
p= axb vektor nem polris (kznsges) vektor: nem vlt eljelet inverzi esetn. Ezeket
axilis (pszeudo, l) vektoroknak hvjuk. Kt polris vektor skalris szorzata invarins az
inverzival szemben. Egy polris s egy axilis vektor skalris szorzata ellenben eljelet vlt!
A vektorilis szorzs nem asszociatv mvelet, azaz
142
L:(L:L:akb,kl)c,.e,..
m
Az els zrjel az a c skalris szorzatot, a msodik pedig az a b skalris szorzatot

tartalmazza. A vgeredmny teht
ax(bxc) = (ac)b-(ab)c.
Foglalkozzunk most egy specilis vektorral, az n. "nabla-vektorral" (nabla-opertorral),
melynek komponensei az x, y, s z szerinti parcilis derivlsok:
v =(i_.
,i_,i_)=ii_+ ji_+ ki_,
dX dy dz
dX dy
dZ
Ttel: Az (axb)c vegyesszorzat invarins a tnyezk ciklikus permutcijra nzve:

(axb)c = (bxc)a = (cxa)b.
(axb)c= a1 a2
i = L:(L:L:akcmkm)b,e1 -
A nabla-opertor elsrend vektorilis differencilopertor. Az

skalrfiiggvny n. gradiens vektora:
J: :IR3~ lR
(= f(x,y,z))
gradf=Vf=i dj +jaj +k aj.
dX
dy
dZ
A nabla-vektorbl tovbbi specilis opertorok szmaztathatk. Legyen A= (A, ,AY, A.),

ekkor
, aj aA aj
divA=VA=-'-"'+-Y +-''z ;
dx
rotA=VxA=
dy
dz
Ax AY
A,
dX dy dZ '
143

2
divgradf =V (V/) =(V V) j= V j= !:if;
e, =
rotgradf = Vx(Vf) ;", (VxV)f =O;

divrotA =V (VxA) =V (A x V)= A (V x V)= O;
ahol a div mvelet neve divergencia s a rot mvelet pedig rotci. A div elsrend, a div
grad pedig msodrend skalris differencilopertor. Az utbbi a hres LAPLACE-opertor
{). (Pierre Simon LAPLACE (1749-1827) francia matematikus. Rvid ideig belgyminiszter
volt Bonaparte NAPOLEON uralkodsa alatt.) A LAPLACE-opertor termszetes ltalnostsa a
4-dimenzis MlNKOWSKI-trre (tr-id tr) az n. D' ALEMBERT-opertor (Jean Baptiste Le
Rond D' Alembert (1717-1783) francia matematikus):
l ()2
0 2=
-- i lc2
o/2,
ahol c a fnysebessg s t az . idkoordinta. A fentiekben levezetett formula segtsgvel
egyszerstsk a V x (V x A) vektorilis hrmasszorzatot:
Vx(VxA) =(V A) V -(V V) A= (V A) V-M.
Az elzekben a differencilopertorokat a z={e,,er ,ez} bzisra vonatkozan adtuk
meg. Sok feladat megoldsa azonban lnyegesen knnyebb lesz, ha a 3-dimenzis trben egy
msik specilis koordintarendszerre trnk t. Tekintsk pldul a trbeli polrkoordintarendszert (Eng. spherical po/ar coordinate system):
ll:ll = sinecosrpe, +sinesinrper +cos eez;

r-_lle
cose z
e, -~~r_!:~
oos 9oos o>. + oos 9 sU. <1, -sU. 9 e,;
e;= e, xe9 = -sinrpe, +cosrpe>' .

rjuk fel az ssze:fiiggseket mtrixalakban (lsd az 1-4. fejezetet):
(::]=[::::;:: ::::: -:~~:][::].

e;
-smrp
cosrp
ez
A bzistranszformcit reprezentl mtrixot jellje 0. Knnyen megmutathatjuk, hogy a

krdses mtrx ortogonlis, azaz oT = 0"1. Ez mr mutatja azt, hogy a z' bzis is
ortonormlt. Korbban megmutattuk, hogy egy ortogonlis mtrix determinnsa 1 .
Hatrozzuk meg az O mtrix determinnst! Mivel az O mtrix ortogonlis, ezrt az
inverztranszformcit is knnyen felrhatjuk:
[t]=[:~~::: :::~:~~: -:~:](::].
e,
cose
O e;
-sme
A differencilsra vonatkoz lncszablyt alkalmazva levezethetjk a

:fiiggseket:
kvetkez
ssze-
~=or~+ )(}~+ orp ~=sinecosrp~+ cosOcosrp a _ sinrp ~

ox oxor oxoe oxorp
or
r
ae rsineorp'
~=or~+ )(}~+ orp ~=sinesinrp~+ cosOsinrp a + cosrp ~

()y ()y ~r . oy ae ()y )rp
or
r
ae r sin(} )rp,
~=or~+ ae~+ orp ~ =cose~ - sine ~oz OZ Or dZ ae dZ dfP

Ezek utn rjuk fel a nabla-vektort:
.Egy adott r helyvektor (x,y,z) DESCARTES-koordinti s (r,O,rp) polrkoordinti kztti
kapcsolatot a kvetkez ssze:fiiggsek adjk meg:
x= rsinOcosrp;
y= rsinOsinrp;
z= r cos O;
r=
l rll = ~"x2:-+-y-=-2 +- z"7

2
V =e, a() +er ~+ez i_= (sinecosrpe, +sinesinrper +cos Oe,)~
144
bzis elemeit a
oy
oz
dr
+( cosecosrpe, +cosesinrpe>' -sin,(} ez ).!..~+( -sinrpe, +cosrper )-~-~

r ae '
rsm(} )rp
A trbeli polrkoordinta-rendszer olyan problma megoldsnl hasznos, mely gmbszimmetrival rendelkezik. Hatrozzuk meg a nabla-vektor komponenseit a z'= {e, ,e9 ,e,}
z'
r oe
a
1 a
1
a
= e, - +e9 - - +e - ----.
or
r ae ; r sin e orp
Teht a nabla-vektor z' bzisra vonatkoz reprezentcija:
(O~ r< oo, O~(}~ tr, O~ rp < 2tr).
bzisra vonatkozan! Els lpsknt fejezzk ki a

segtsgve!:
dr
bzis elemei
ata
a)
1
z'(V) = or -; )(} ' r sin ()rp .
Most rjuk fel az e, ,e9 ,e91 egysgvektrorok mtrixreprezentciit a .

bzisra vonatkozan:
145
z = {e,,ey,eJ
ee=[=:~:::]; e;=[~:::].
o
e,=[::::::];
~e
-~e
Hatrozzuk meg ezek r, e s r/J szerinti parcilis derivltjait:

ae,
ar
aee
ar
=(~]=O;
ae,
ae
=[~]=O; .
o
";: omoO;
=[:::::~::]=ee;
~,r/J =[~::~~::]=sinee;;
. e
o
-sm .
-sinecosf/Jl
~e; = -sin esinr/J =-e,;
[
-cose
.
ae;
ae
=[~]=o'
~~
..
.....
-cosesinf/Jl
= cose cosf/J =cos Be;;
[
.................................~...::::::J..
ae
[-cosf/Jl
a: = -s~nf/J =-:- cosBee -sin Be,
ismeretben mostmr knnyen elllthatjuk a LAPLACE-opertor trbeli

polrkoordints alakjt is:
1
1
=VV=(e i_+e .!__i_+e --~)(e i_+e .!.~+e --~).
'ar erae ;rsinBarp
'ar erae ;rsinBarp
A skalris szorzs disztributv a vektorsszeadsra nzve, gy rhatjuk, hogy
Az
elzek
i.)=e (ae, i.+e _?_)

= e (oi.+e _?_)=e
e _?__=_?__.
( er i.)(e
ar
r ar
r
ar ar r ar2
r
.
ar r ar 2
r
r ar 2
ar 2 '
Egy adott r helyvektor (x,y,z) DESCARTES-koordinti s (p,rp,:Z') hengerkoordinti

kztti kapcsolatot a kvetkez sszefggsek adjk meg:
x=pcosf/J;
y=psinrp;
,
z=z,
ahol p:;:: O a henger sugara, O~ r/J< 2R s -oo < z'< oo. A hengerkoordinta-rendszer olyan
problma megoldsnl hasznos, mely hengerszimmetrival, azaz a Z tengely krli forgsi
szimmetrival rendelkezik. rjuk fel a z= {e.. ,ey,e.} s a z'= {ep, e; ,ez'} bzis kztti
kapcsolatot meghatroz egyenleteket:
.!.~)=er (aee
.!__i_+e i.[.!._i_J)=o
( er i.)(e
ar
lJ r ae
ar r ae 6 ar r ae
'
rs~B aarp )=o; (eu; aae}(e, :r)=; :r;

(eu~ aae}(es~aae )=: aa; (eu~ :e}(e; rs~B aarp )=o;
eP=
(e, :r}(e;
2 ;
1a (
1 a ) ( 1 a )
cos B a
( e;rsinBarp e, ar =;ar; e"rsinBarp eu;ae = r 2 sinBaB;
1
a ) (
a)
1
a ) (
1
a )
.
( e; r sin B arp e; r sin B arp
1
a
r 2 sin 2 B arp2
sszeadva ezeket megkapjuk a LAPLACE-opertor trbeli polrkoordints alakjt:
=_?_+~i_+_!_~+ cosB _i_+
ll:ll =cosf/Jex+sinf/Jey;
e; =e,xeP =-sinf/Je.. +cosf/JeY.

A fentiekhez hasonlan levezethetjk a nabla- s a LAPLACE-opertorok hengerkoordinls
alakjt:
a
1 a
a
V=e - +e - -+e -
p ap
; p arp z az '
2
l a
az
= p ap p ap + p 2 arp2 + az2
l a (
a )
A klasszikus elektrodinamika alapj): a MAxWELL-egyenletek alkotjk (James Clerk

MAxWELL (1831-1879), skt fizikus). A vkuumra vonatkoz MAXWELL-egyenletek:
Az alkalmazsok szempontjbl a hengerkoordinta-rendszer (Eng. cylindrical

coordinate system) is igen fontos grbevonal koordintarendszer:
l . '
(l) VxH--E = O;
c
(2) VE=O;
l .
(3) VxE+-H=O;
c
(4) VH=O;
146
147
ar 2
l
az
r ar r 2 aez r 2 sin B ae r 2 sin2 B arp2
1 a ( 2 a)
1
a ( .
a )
1
az
=;r ar r . ar + r 2 sin8 ae smB ae + r 2 sin 2 B arp2
ahol H= H(r,t) a mgneses trerssg, E= E(r,t) pedig az elektromos trerssg vektora

s c a fnysebessg. Ha a vektorilis hrmasszorzatra felrt fenti sszefiiggsben az A vektor
helyre az E vektort helyettestjk, akkor kapjuk, hogy
F.1-4. Egy folyamatbra molekulris pontcsoportok meghatrozsra
V x (V x E) =(V E) V- (V V) E =(V E) V- AE =-AE,

hiszen az els tag nulla lesz, mvel V E =0. SzorozZuk meg a (3) MAxwELL-egyenletet
balrl vektorilisan a nabla vektorral, majd vegyk figyelembe az elbbi eredmnynket:
l
.
l
.
Vx(VxE)+-VxH=-~E+-VxH=O; azaz
AE=-VxH.
c
Az (l) MAxWELL-egyenletet az idszerint derivlva:
Vxii=.!.E.
c
Ezt behelyettestve az elz sszefiiggsnkbe, kapjuk, hogy
l ..
AE= 2 E.
c
A H vektorra hasonl sszefiiggs vezethet le. Vgl is a vektorilis hrrnasszorzatra kapott

formulnk segtsgvel a MAxWELL-egyenleteket transzformlni tudtuk:
(l')
m=~ii;
c
(2) VE=O;
(3') AE =~E;
c
(4) VH=O.
148
149
F.1-5. A krisztallogrfiai pontcsoportok
2. Modellezs s paramterbecsls a kmiban
Kristlyrendszer
Triklin
(hromhajls)
Monoklin
(egyhajls)
Ortorombos
(rombos)
Tetragonlis
(ngyzetes)
Trigonlis
(romboderes).
Hexagonlis
(hatszges)
Kbs
(szablyos)
Schnflies
HermannMauguin
A csoport
rendje
c1
Ct
l
2
c2
c.
C2h
2
m
2/m
2
2
4
222
4
4
8
D2
elv
mm2
D 2h
mmm
c4
s4
c4h
D4
C4v
D2d
D4h
c1
c11
D1
C3v
D1d
4
4/m
422
4mm
42m
4/mmm
3
3
32
3m
3m
6
4
4
8
8
8
8
16
3
6
6
6
12
6
6
c6
c 3h
c 6h
D6
C6v
D1h
D6h
6/m
622
6mm
6m2
6/mmm.
12
T
Th
o
Td
oh
23
m3
432
43m
m3m
12
24
24
24
48
150
12
12
12
24
"Az ember modellalkot llat."
Marx Gyrgy, A termszet jtkai,

Ifjsgi Lap- s Knyvkiad Vllafat, Budapest, 1983.
2-1. Bevezets
A tudomny egyik legalapvetbb feladata informci nyerse adatokbl. A paramterbecsls (Eng. parameter estimation) olyan matematikai tudomnyg, melynek eszkzei
lehetv teszik adatok hatkony felhasznlst fi!atematikai modellekben szerepl llandk
rtknek becslsben s klnbz jelensgek matematikai modelljeinek felptsben. A
paramterbecsls elnevezs mellett az optimalizls (optimls) s a nemlineris regresszi
(Eng. optimization, nonlinear regression) elnevezs is elterjedt a tudomnyos szakirodalomban. Paramterbecslsre minden fizikai, kmiai tudomnygban szksg van. Kezdve az
alapvet fizikai llandk kisrleti rtknek a meghatrozstl, a kvantumkmiban hasznlatos bzisok ellltsll keresztl, egszen a kmiai reakcik reakcisebessgi egytthatinak a becslsig.
A matematikai modellek ltalban algebrai, differencil- vagy integrlegyenletek formjban llnak rendelkezsnkre megfelel kezdeti vagy peremfelttelekkeL
A legkisebb ngyzeli!k mdszert, mint paramterbecslsi eljrst, Karl Friedrich GAUSS
(1777-1855) hasznlta elszr kozmolgiai problmk megoldsnl, gy t tekinthetjk a
paramterbecsls atyjnak. A mdszer els rszletes lersa Adrien-Marie LEGENDRE (17521833) francia matematikus 1806-os mvben jelent meg.
A klnbz termszettudomnyokban nagyon sok jelensg s folyamat modellezsre
differencilegyenleteket alkalmazunk. Az 1-4. fejezetben pldul emltettk, hogy a hullmmechanika olyan differencilegyenletekkel dolgozik, amik az elmleti fizika ms terletein
(pl. klasszikus mechanika, hidrodinamika, elektrodinamika., stb.) mr a XIX. szzadban
hasznlatosak voltak, s gy sokkal kzenfekvbb volt kezdetben a mtrixme'chaniknl fleg egyszerbb problmk esetn - gyakorlati szmtsok vgzsre. Azt is fontos
megjegyezni, hogy Richard CoURANT (1888-1972) s David HILBERT (1862-1943) porosz
szrmazs tudsok "A matematikai [TZika mdszerd' cm hres knyve 1924-ben jelent
meg nmetl, s tartalmazta mindazt a matematikai appartust, ami a hullmmechanikhoz
szksges volt. A krdses m bvtett vltozatban angolul is megjelent a John Wiley & Sons
kiad gondozsban: R. Courant, D. Hilbert: Methods of Mathematical Physics, John Wiley
& Sons, Volume I-ll, New York (1989).

Szereness esetben a differencilegyenleteink rendelkeznek analitikus megoldssal. Az
esetek tlnyom tbbsgben azonban nem ez a helyzet, s gy numerikus megoldshoz kell
folyamodnunk. A numerikus mdszerek jsgnak ellenrzse szempontjbl azonban rendkivl fontosak azok a differencilegyenletek, amelyek analitikusan megoldhatk. ppen ezrt
haSznos tudni, hogy POLYANIN s ZAITSEV kziknyve [A.D. Polyanin, V.F. Zaitsev:
Handbook of Exact Solutionsfor Ordinary Diffe rential Equations, CRC Press, Boca Raton
(1995).] csaknem 5000 kznsges differencilegyenlet analitikus megoldst tartalmazza.
!51
2-2. Differencilegyenletekkel kapcsolatos alapfogalmak
DE, ha van perturbcis tag s homogn, ha nincs. A hidrognatomra az elzekben felrt

idtl fliggetlen SCHRDINGER-egyenlet msodrend homogn lineris PDE.
A DE megoldsa minden olyan y= f(x) fiiggvny, ami kielgti az F(x,y,y', ... ,y<l) =
O egyenletet A DE integrlsa alatt megoldsainak a meghatrozst rtjk. Az ltalnos
megolds (Eng. general solution) az sszes megoldst tartalmazza. Egyn-edrend DE ltalnos megoldsa n szabadon vlaszthat paramtert tartalmaz, ugyanis n-szer kell integrlnunk, s gy n integrcis llandnk lesz. A partikulris megolds (Eng. partieu/ar vagy
special solution) egy hatrozott megolds, ami pl. n-edrend esetben eleget tesz n felttelnek
(nincsenek szabadon vlaszthat paramterek).
A kezdrtk-feladat (Eng. inittal value problem) esetn a szabadon vlaszthat paramterek rtkt gy rgztjk, hogy egy pontban megadjuk a fliggvny s derivltjainak az
rtkt x0 ,y(x0 ),y'(x0 ), ... ,y<l(x0 ) (kezdeti felttel). A peremrtk-feladat (Eng. boundary
value problem) esetn az n-edrend DE ltalnos megoldsban szerepl szabadon vlaszthat paramterek rtkt gy fixljuk, hogy n peremfelttel teljeslst kveteljk meg egy
[a, bJ intervallum vgpontjaira (a ~ x ~ b).
A differencilegyenletek megoldhatsgnak egzisztencia (ltezsi) s unicitsi (egyrtelmsgi) tteleivel knyvnkben nem foglalkozunk. Egyszeru lineris ODE-k hagyomnyos
megoldsval az F.2-l. fliggelk foglalkozik. A hullmmechanikban elterjedten alkalmazott
n. SOMMERFELD-fle pOlinomilis mdszert az F.2-2. fliggelk mutatja be. Az F.2-4. fliggelk pedig a kmiban s a fizikban fontos specilis fiiggvnyekkel s azok differencilegyenleteivel foglalkozik.
A kvetkezkben gyakran tallkozunk majd homogn fggvnyekkel. Az f(x,y,z)
fiiggvny (euleri rtelemben) k-adfok homogn fliggvny, ha
(3) f(1x,1y,1z) =lk f(x ,y,z) (1 E llL\k E Z).
Fggvnyegyenlet (FE, Eng. function equation) alatt olyan egyenletet rtnk, amelyben
az ismeretlen fiiggvny s nem skalr. A kvetkez egyenlet fliggvnyegyenlet:
x6
3/(x)=-.
5
A differencilegyenlet (DE, Eng. differential equation) olyan fiiggvnyegyenlet, amelyben az
ismeretlen fiiggvny s derivltjai ugyanazon pontban szerepelnek:
. F(x,y(x),y'(x), .. . ,y<l(x)) =0
(implicit alak);
y<l(x) = F(x,y(x),y'(x), ... ,y<-il(x))
(explicit alak).
A kznsges differencilegyenletben (ODE, Eng. ordinary differential equation) az ismeretlen fiiggvny egyvltozs. A kvetkez kt ODE a szabad rszecske s a lineris harmonikus
oszcilltor NEwrON-fle mozgsegyenlete a klasszikus mechanikban:
mx(t) =o
(szabad rszecske);
m x(t)+ k x(t)= O
(lineris harmonikus oszcilltor),
ahol az x(t) fggvny feletti pontok id szerinti denvlst jelentenek. Parcilis differencilegyenletrl (PDE, Eng. partial differential equation) beszlnk, ha az ismeretlen fiiggvny
tbbvltozs: y= f(~,x2 , ... ,x.). Pldul a p(x,y,z) tltseloszls lp{x,y,z) elektrosztatikus potencilja kielgti a POISSON-egyenletet:
82(/J 82(/J 82(/J
.(/J = 8x2 +q/ + az2 = p(x,y,z),
ahol . a LAPLACE-opertor (lsd az F.l-3. fggelket). A hidrognatomra vonatkoz
fiiggetlen SCHRDINGER-egyenlet:
1i2 ( 82'1'
82'1') e2
az
r
-+-+--2 --'l'(x,y,z)=E'I'(x, y,z),

2
--.2
2p 8x
82'1'
8y
idtl
ahol 1i = h/2tr (h a Planck-fle lland) s p= m.mPj(m. +mP) a protonbl s az elektronbl ll rendszer n. reduklt tmege.
Algebrainak nevezzk a differencilegyenletet, ha abban az ismeretlen fggvnynek s
derivltjainak csak a polinomja szerepel. Ellenkez esetben a differencilegyenlet transzcendens. A DE rendje (Eng. order) a legmagasabb derivlt rendje. Lthat, hogy az elz
.ekben bemutatott POISSON- s SCHRDINGER-egyenletek msodrend PDE-k. A DE foka
(fokszma, Eng. degree) az ismeretlen fggvny s derivltjai egyestett legnagyobb hatvnynak a kitevje. Tekintsk pl. a kvetkez DE-ket:
(l) y +l +xy =0;
Plda: llaptsuk meg a kvetkez fggvny homogenitsnak a fokt:

2
u(x,y)=x +l.
Megolds:
u( lx, ly)= (lx
t +(1y)
=12 x2 +12l
=12 (x2 + y2) =12u(x,y) .

Teht egy msodfok homogn fggvnnyel llunk szemben ( k = 2).
EULER ttele homogn fiiggvnyekre: Ha. f(~.x2 , ... , x.) k-adfok homogn fliggvny,
akkor
(2) y" + y(y'+x) = O.
Az (l) harmadfok msodrend, a (2) pedig msodfok msodrend ODE. Az elsfok DE-t
linerisnak mondjuk. Pldul
elsrend lineris DE: y'(x)+ p(x)y(x) = q(x);
msodrend lineris
DE:
y"(x)+ p 1(x)y'(x)+ p 0 (x)y(x) =q(x).
A krdses egyenletekben szerepl q(x) fggvny a DE-k n. perturbcis tagja. Lthat,

hogy a perturbcis tag sem a fggvnyt, sem a derivltjait nem tartalmazza. Inhomogn a
152
Bizonyts: Elszr is vezessk be az

x;= 1x1 (i= l, ... ,n)
vltozkat, majd derivljuk A. szerint a k-adfok homogn fiiggvnyre
fiiggsnk bal- s jobboldalt
153
vo~atkoz
(3) ssze-
(5)
(6)
d( XpX
2 , ,xn)-~8/dx;_~
.
-J
-L.,---L.,x1 -8/
.,
i~l
d}.,
axi
d}.,
;~t
Plda: Oldjuk meg a kvetkez elsrend ODE-t:
~+~~-~-~dx=Q
axl
:;., [ ;.,k f(~.x2,. .. ,xn)] = uk-lf(xl>xl, ... ,xn)
Vlasszuk most A.-t l-nek az (5) s a (6) formulkban, majd tegyk ket
hogy
egyenlv!
Kapjuk,
Megolds: Lthat, hogy M(x,y) s N(x,y) elsfok homogn fiiggvnyek. Elszr hozzuk explicit alakra a krdses ODE-t, majd hajtsuk vgre az y= u(x)x helyettestst:
(lO)
~=xdu+u=x-y=x-ux=x(l-u)=l-u.
dx
dx
x+ y
x+ux x(l+u)
l+u
Alaktsuk t egy kicsit a (10) egyenletet:
Az elsrend ODE standard formja alatt a kvetkez egyenletet rtjk:

(7) M(x,y)dx+N(x,y)~=O.
A (7) egyenletbl megkaphatjuk az explicit alakot is:
(S)
y'=~=
M(x,y).
N(x,y)
dx
A (7) ODE szeparlhat, ha M(x,y) = M(x) s N(x,y) = N(y). Ekkor a megoldst egyszeren megkapjuk a kvetkez integrlok meghatrozsval:
(9)
(ll) x du= 1-u -U'= l-2u-u

dx l+u
l+u
A (ll) egyenletben mr szeparlhatk a vltozk:
(12)
dx= l+u 2du.

x l-2u-u
A ( 12) ODE knnyen megoldhat tovbbi p =l-2u- u 2 helyettestssel:
dx
dp
~=-2p;
fM(x)dx=- fN(y)~.
_.!:.lnp=lnx+c
Plda: Oldjuk meg az albbi elsrend szeparlhat ODE-t:

ydx-x ~=0.
azaz
Ezt egy kicsit rendezzk t:
'
Megolds: Elszr is osszuk el az egyenlet mindkt oldalt x 2y -nal:

l
l
- dx--~ = 0.
x2
y
p=-;;.
x
Vgl is a kvetkez ltalnos megoldshoz jutunk:
2y l
c
1--..,.2=2
x x
x
Definci: A (7) egyenletet egzaktnak nevezzk, ha 3g(x, y) , hogy
(13) dg( x, y)= M(x,y )dx+ N( x,y )~.
Majd integrljuk mindkt oldalt:
l
lny=--+c,
azaz
y= ce-lfx, ahol c =ee.
HaM s N folytonos fggvnyek s folytonos derivltakkal rendelkeznek, akkor a
(l 4)
BM= 8N
By
ax
szk:sges s elgsges felttele az egzaktSgnak. Ha a (7) egyenletnk egzakt, akkor a megoldshoz kvetkezkppenjuthatunk el:
Ha a (7) differencilegyenletben az M(x,y) s az N(x,y) ugyanolyan fokszm homogn

fggvnyek, akkor az y = u(x )x vagy az x = v(y) y helyettestssei szeparlhat elsrend
ODE-hez jutunk.
A (15) s a (16)
lesz.
154
egyenletekbl
(15)
Bg~y) =M(x,y);
(16)
Bg~y) =N(x,y);
meghatrozzuk a g(x,y) fggvnyt, sa megolds g(x, y) =c
155
Plda: A
kvetkez elsrend
m = f'(x) = 2x;
ODE egzakt?
(17) ydx-xdy=O.
Megolds: Elszr is
M(x,y)=y;
m
x=2'
ami alapjn
2
m2 m2
m2
g(m)=x -mx=---=--.
4
2
4
N(x,y)=-x.
Derivljuk a kt fiiggvnyt a (14) egyenlsg ellenrzse rdekben:
aM = 1* aN =-I.
8y
Most foglalkozzunk a ktvltozs esettel! Az ltalnosts tbbvltozs esetre ezutn mr

Az f(x,y) fiiggvny df teljes differencilja:
egyrtelm.
(24) df=udx,+vdy,
Ox
ahol
Lthat, hogy a krdses ODE nem egzakt.
u=af .
Definci: Az I(x,y) fiiggvnyt integrl tnyeznek nevezzk, ha a (7) ODE-t megszorozva

vele az egzaktt vlik.
Mutassa meg, hogy a (17) ODE szmra integrl tnyez az albbi fiiggvny!
l
I(x,y)=--r
x
A LEGENDRE-transzformcit (Adrien-Marie LEGENDRE, 1752-1833, francia matematikus) gyakran alkalmazzuk fiiggvnyek transzformcijra, ha az eredeti vltozkrl j vltozkra szecetnnk ttrni gy, hogy az eredeti fiiggvnynk informcitartalma megmaradjon,
azaz a transzformlt fiiggvny ekvivalens legyen az eredetivel. Foglalkozzunk elszr az
egyvltozs esettel. Az y= f(x) fiiggvny df teljes differencilja:
df= df dx=m(x)dx,
dx
ahol az m(x) = f'(x) fiiggvny az j( x) grbe meredeksgt adja meg az x pontban. A
LEGENDRE-transzformci clja az, hogy talljunk egy g(m) fiiggvnyt, ami ekvivalens az
f(x) fiiggvnnyel. Az f(x) grbe (x0 ,f(x0 )) pontjhoz hzott rintjnek az egyenlete:
(18) T(x) = f(x 0 )+ f'(x0 )(x-x 0 ).
A (18) egyenes y-tengelymetszete:
(19)
g(x0 )
=T(O) = f(x0 )- x0 f'( x0 ).
A g(x) fiiggvnyt az f(x) fiiggvny LEGENDRE-transzformltjnak nevezzk:

(20) g=f-xm.
Kpezzk a g(x) fiiggvny teljes differenciljt:
(21) dg=df -xdm-mdx=mdx-xdm-mdx=-xdm,
ami azt mutatja, ~ogy g csak az m vltoztl fiigghet. A g(m) explicit ellltsa rdekben
eliminlnunk kell x-et a (20) sszefiiggsbl. Ezt csak akkor tudjuk megtenni, ha az f'(x)
fiiggvny bijektv, azaz van inverze:
(22) x= j'-1 (m ).
Felhasznlva (22)-t, (20)-bl a kvetkez sszefiiggst kapjuk g-re:
(23)
g(m) = J(f'-1 (m ))- f'-1 (m)m,
ami mr csak az m fiiggvnye.

Tekintsnk egy egyszer pldt! Legyen f(x) = x 2 Ekkor
156
ax'
(25)
v=a.t.
8y
Elszr
hajtsuk vgre a
kvetkez
LEGENDRE-transzformcit: (x, y)~ (u, y)! Ekkor
(26) g(u,y)= f(x,y)-u x = f(x,y)-x:.

Ellenrzskppen kpezzk a
g(u, y) fiiggvny dg teljes differenciljt:

dg =df -udx-xdu =udx+vdy-udx-xdu
=-xdu+ v dy;
X= _
ag .
au'
ag
v=-.
8y
Lthat, hogy g valban az u s az y fiiggvnye. Hasonlan hajthatk vgre az (x, y)~ (x, v)
s az (x, y ) ~ (u, v) LEGENDRE-transzformcik is.
Tekintsnk ismt egy egyszer pldt! Legyen f(x,y) = x 2 +l . Ekkor
a.r
-=2x=u
Ox
u
x=-
2'
v
aj =2y= v ~ y=-.
8y
Az f( x,y) fiiggvny LEGENDRE-transzformltjai pedig
u2
g(u,y)= / - 4;
v2
g(x,v)=x2 - ;
4
2
g(u, v) =-~(u + v
2
).
EULER ttele s a LEGENDRE-transzformci fontos szerepet jtszanak a termodinamika

matematikai megalapozsban. Tudjuk, hogy a termodinamikai klcsnhatsok mindegyikhez tartozik egy-egy llapothatroz pr: ezek kzl az egyik extenzv, a msik intenzv
157
mennyisg. Termikus klcsnhats esetn az extenzv az S entrpia, az intenzv a T hmr

sklet. Mechanikai klcsnhatsnl a krdses pr V s (-p). A rendszer s a krnyezete
kztt az intenzv mennyisgekben meglv inhomogenits a megfelel extenzv mennyisgek ramlst vltja ki. Amikor az extenzv mennyisgek ramai kvetkeztben az inhomogenitsok megsznnek, akkor a rendszernk egyenslyi llapotba kerl.
Az extenzv mennyisgek egyms homogn elsfok fggvnyei:
(27) X; =X;(XpX2 , ,X.);
(40)
(~~)P =T
Az F szabadenergit az ( S, V) => (T, V) , a G szabadentaipit pedig az ( S, p) => (T, p)

LEGENDRE-transzformci rvn kaphatjuk meg az U bels energibl. A tma irnt mlyebben rdekldknek FNYES Imre "Termosztatika s Termodinamika" cm kitn knyvt
(Mszaki Knyvkiad, Budapest, 1968) ajnljuk tovbbi tanulmnyozsra.
(28) lX; =X;(1X~>1X2 , ,1X.);
xi =i:x1 axi.
ax1
(29)
j=l
Az intenzv mennyisgek ellenben az extenzv mennyisgek homogn nulladfok fiiggvnyei:

(30) Y; =Y;(XpX2 , ,X.);
(31) Y;= Y; (1X~>1X2 , ,1X.);
i:x1 a.Y; =o.

J=l
ax1
(32)
A kvetkezkben tegyk fel, hogy a termodinamikai rendszernk s a krnyezete kztt

csak termikus s mechanikai klcsnhats lp fel. A termodinamika l. s Il. fttele szerint
reverzibilis vltozsra ekkor teljesl, hogy
(33) dU= TdS- pdV,
azaz az U az S sa V fggvnye: U =U(S,V). Mg az U, az S s a V extenzv mennyisgek,
addig a T s a p intenzvek Alkalmazva EULER ttelt az adott esetre, kapjuk, hogy
(34) U =TS- pV,
mivel
(35)
(au)
as
=T s
v
(au)
av
=-p.
s
Kpezzk U teljes differenciljt a (34)-nek megfelelen:

(36) dU =TdS+ SdT- pdV,.... Vdp.
A (33) s a (36) egyenletek csak akkor lehetnek rvnyesek egyidejleg, ha
(37) SdT- Vdp= O.
A (37) egyenletet GIBBS-DUHEM-egyenletnek nevezzk. Az U bels energibl a H entalpit,
az F szabadenergit s a G szabadentaipit specilis LEGENDRE-transzformcival kaphatjuk
meg. Nzzk meg elszszr az ( S, V)=> ( S,p) LEGENDRE-transzformcit:
0
(38) U-V U =U+pV=H(S,p).
av
Hatrozzuk meg H teljes differenciljt:

(39) dH= dU+ pdV +Vdp= TdS- pdV + pdV +Vdp
=TdS+Vdp,
azaz
158
(~~l= V.
159
2-3. A LAPLACE-transzformci
Ezek alapjn (az .[, opertor lineris!):

.!(ei"")+ .!(e -imr)
( ei01r +e-t"" )
----'-----'--'--_..:.. = L
= L(cos w t).
A LAPLACE-transzformci csodlatos eszkz kznsges s parcilis differencilegyenletek megoldsra. Ha alkalmazhat, akkor segtsgvel a differencilegyenletek algebrai
egyenletekk alakthatk. Elszr Leonhard EULER (1707-1783) alkal.Iilazott integrl"
transzformcis mdszert msodrend lineris ODE-k megoldsra 1763-ban. Maga Pierre
Simon LAPLACE (1749-1827) is hivatkozott EULER munkssgra f mvben (Thorie
analytique des probabi/its, 1812). A LAPLACE-transzformci elnevezs a XIX. szzad
vgre vlt ltalnosan eltetjedtt.
Definci: Az j : lR~ ~R (C) fggvny F(s) = .l,{f(t)} LAPLACE-transzformlja (Eng.
Laplace transform) alatt a kvetkez integrlt rtjk:
F(s) = L{f(t)} = je-"f(t)dt =!~n; Je-"f(t)dt, sE JR(C).

o
Lthat, hogy az .[, egy specilis lineris integrlopertor (lsd az 1-5. fejezetet). Az F(s) s
az j{t) fggvnyek pontjai kztt nem ltezik egyrtelm (pont-pont) kapcsolat: az F(s)
mindenegyes pontjnak a szmtshoz azj{t) sszes pontjt figyelembe kell venni. Sajnos,
nem minden j{t) fggvnynek ltezik LAPLACE-transzformltja. A LAPLACE-transzformlhatsg elgsges, Peter Gustav Lejeune DIRICHLET (1805-1859) ltal felismert felttelei: (l)
folytonossg s (2) exponencilis rendsg. (Az j{t) fggvny a. exponencilis rend, ha
2
ltezik olyan M pozitv lland s a E R, hogy l f(t) 1::;; Mea', ha t:?. t0 .) Pldu1 az e'
fggvnynek nincs LAPLACE-transzformltja, mivel nem exponecilis rend. Nzznk nhny
egyszeru pldt!
Legyen f(t) =l. Ekkor
F(s)=.l{f(t)}= }e-"ldt=lim[e-"]' =lim(e-" +.!..)=.!.. (s>O).
-s
, .... .,
, .... .,
-s
A krdses rnpropriusz integrl ugyanis csak s > O esetn ltezik. Teht azt kaptuk, hogy
.!(1) =.!.. (s >O).
s
Legyen f(t) = t (t:?. O). Ekkor, parcilisan integrlva, kapjuk, hogy
. "
l
F(s) =L(t)= te-" dt = - (s >O).
s2
Ha f(t) = e' (t:?. O), akkor

.!(e') = "Je-' e' dt = lim [ e<-l' ]'
, .... ., (a-s)
0
0
s-a
Specilisan, ha f(t) =ei"" (t:?. O), akkor
1
.!(ei"" )= je-'' ei"" dt = - -.-.
(s >a).
Kvetkezskpp
l( l
L(coswt)=- - .- + -l. -) =2-s-2.

2 s -zw s + zw
s +w
Hasonlan levezethet, hogy
L(sinwt)=~.
s
Ttel: Legyen f: JR~ ~ lR folytonos s a. exponencilis rend, melynek a LAPLACEtranszformltja .!{f(t)} = F(s). Ekkor
!:F(s)=.!{(-l)"t" f(t)},
n=l,2,3, ... (s>a).
A ttel teljes indukcival bizonythat, csak azt kell felismerni, hogy a felttelek biztostjk a
derivls s az integrls sorrendjnek a felcserlst:
!!_F(s)=!!_ je-"f(t)dt= j~e-"f(t)dt= }-te-"f(t)dt=.!{-if(t)}.

ds
dso
oas
o
A ttel segtsgvel hatiozzuk meg az f(t) = t cos wt fggvny LAPLACE-transzformltjt!
Elszr is
d
-L(cos w t) =-L(t cos w t).
ds
Amibl, az elzek alapjn, kapjuk, hogy
d
d
s
s 2 -w2
L(tcoswt)=--.!(coswt)=----=
2 2
ds
ds s 2 +w2 (s 2 +w)
A LAP~ACE-transzformcis mdszer fizikai, kmiai alkalmazsakor szksgnk van az
inverz mveletre is: Ha L{f(t)} = F(s) , akkor az inverz LAPLACE-transzformcit kvetkezkppenjelljk (Eng. inverse Laplace transform):
.C1 {F(s)} = f(t) (t:?. O),
ami visszaadja az eredeti fggvnynket Termszetes mdon felmerl a kvetkez krds:
az inverz transzformci egyrtelm? Szerencsre, ltezik egy ttel, amit itt nem bizonytunk,
mely kimondja, hogy klnbz folytonos fggvnyek LAPLACE-transzformltja is klnbz. Ez azt jelenti, hogy folytonos fggvnyek esetn az inverz LAPLACE-transzformci
1
egyrtelm. Fontos megemlteni, hogy az .C opertor is lineris, azaz
1
1
.C {aF(s) +bG(s)} =a .C {F(s)} +b .C1 {G(s)} =a f(t ) +b g(t),
ahol L{/(t)} = F(s), .!{g(t)} = G(s) (a s b tetszleges llandk). Nzznk egy egyszeru
pldt!
S-lll)
.+ll)
l
) =l [ .Cl { -l-} +.Cl { -l-}] =l [ et +e-t =cosht (t-:?.0).
.Cl ( - -l - +
2(s- a) 2(s+a)
2
s-a
s+a
2
Hasonlan
160
161
Gyakran elfordulnak olyan esetek, amikor nem ismerhet fel azonnal, hogy a LAPLACEtranszformlt mely fggvny transzformltja. Tekintsk pl. a kvetkez esetet!
1
Ttel: Legyen f : JR~ ~ IR folytonos s a exponencilis rend. Tegyk fel tovbb, hogy
/'(t) folytonos. Ekkor
F(s)
L{f'(t)} =sL{f(t)}- J(O) (s >a).
(s-2)(s - 3)
analzisbl
Ebben a specilis esetben rdemes az elemi

mdszert alkalmazni, azaz
l
ismert parcilis
trtekre
bonts
Bizonyts:
"'re-"t'(t)dt =lim re-"t'(t)dt =lim [e-"J(t)]' + s "'re-" t <t) dt
A
B
F(s)=
=-+-.
(s-2)(s-3) s-2 s-3
!'400
r4 co
= !~ {e_.,. /(-r)-e-' 0 /~0)+s je-'' f(t)dt}
gy ugyanis ki tudjuk hasznlni az L opertor linearitst. A kvetkez sszefggshez

jutunk:
l= A(s-3)+B(s-2)=(A+B)s-3A-2B ~(A= -B) 1\ (B =l; A =-1).
=s.C{f(t)} - f(O). QED

A ttel rdekessge, hogy L {/'(t)} ellltshoz nem kellett megkvetelnnk:, hogy f '(t)
Teht kapjuk, hogy
1
l
l
F(s)=--- - ---+--.
(s-2)(s-3)
s-2 s-3
Ezek alapjn pedig
exponencilis rend legyen. Msodrend differencilegyenletek megoldshoz szk:sgnk

van L{/"(t)} ismeretre is. Alkalmazzuk ismtelten az elbbi eljrst:
L{f"(t)} = sL{f'(t)}- /'(O)
{-1-}=-e2' +eJ'.
f(t) =1:1 {F(s)} = .C:l {--~-}+ .C:l

s-2
s-3
Ttel (transzlcis ttel): Ha F(s) =L{f(t)}, (s >O), akkor
F(s-a)=L{e"'f(t)} (s>a).
Bizonyts:
00
00
F(s-a) = re-<s-l'f(t)dt = re-''e"'f(t)dt = L{ear f(t)}. QED
= s[sL{f(t)} - / (O)]- f'(O)
=s2L{f(t)}-sf (O)- /'(O).

Hasonlan elllthat L;{f'"(t)} is! Egy kiss komolyabb alkalmazsknt hatrozzuk meg a
LAUGERRE-polinom LAPLACE-transzformltjt! A LAUGERRE-polinom defincija (lsd az
F.2-4. fggelket):
t d"
L. (t) =!..- (t
(n = 0,1,2, ...).
n! dt"
Legyen y(t) =t"e-' . Ekkor
e-')
Mivel
L(t)=~
(s>O),
Az elzek alapjn ;-
ezrt
1
L(teat ) =- - 2
(s - a)
L( <l) = s"L( )=
Amibl,
ltalnossgban
r(tear) = (
.t-
n!)"~
s-a
n= O, l , 2 ,... ( s >a) .
Ez egy hasznos inverzet szolgltat:
1:1(
(s>a).
1
) =_!._t" eat
(s-a)"+1
n!
(t ~ O).
a transzlcis ttelt a)kalmazva, kapjuk, hogy
{l
L {L.(t)}=L
l
n.
'{s l)"
e'/ "' } =--=,;(s>l).
s
A ksbbi fejezetekben gyakran fogjuk alkalmazni a LAPLACE-transzformcis mdszert

differencilegyenletek megoldsra. Az F.2-S. fggelk nhny fontos fggvny LAPLACEtranszformltjt tartalmazza.
Differencilegyenletek megoldsakor szk:sgnk: van ./{t) derivltjai LAPLACE-transzformltjainak az ismeretre is. Elszr hatrozzuk meg /'(t) LAPLACE-transzformltjt!
162
s"n! .
(s +l)"+1
163
A MATHEMATICA program is hasznlhat fggvnyek (inverz) LAPLACE-transzformltjnak analitikus meghatrozsra. Az albbiakban nhny, az elbbiekben trgyalt pldt
mutatunk be.
2-4.
A DIRAC-delta fggvny fontos szerepet jtszik a kvanturnmechanikban s a kvantumkmiban. Tulajdonkppen az 1-4. fejezetben megismert diszkrtrtk KRoNECKER-delta
folytonos ltalnostsa. A krdses fggvnyt valjban LNczos Kornl (1893-1974)
hasznlta elszr. A DIRAC-delta fiiggvny heurisztikusan a HAEVISIDE-fggvny derivltjaknt vezethet be. A HAEVISIDE-fggvny defincija:
H(x) =O, ha x< O 1\ H(x) =l, ha x> O.
A fggvny derivhja zro, ha x O. Az x =O helyen ellenben hatrozatlan. Reprezentlja a

8(x) DIRAc-delta fggvny a HAEVISIDE-fggvny derivltjt ( 8(x) = H'(x) ):
8(x) =0, ha x'* OA8(x) =oo, ha x= 0.
A definci alapjn
J8(x)dx= "'JH'(x)dx=[H(x)J: =H(oo)-H(-oo) = l.
"'
Legyen
f: IR.~ IR.
folytonos s lim f(x) =O. Ekkor, pardlisan integrlva,

z-->a>
"'
Jf(x)8(x)dx =[f(x)H(x)J:- "'Jf'(x)H(x)dx
Valszinsg
a matematikban, a kmiban s a fizikban
Napjainkban mr egyedi molekulk tanulmnrozsa is lehetsges ksrteti spektroszkpiai mdszerekkel. A labor_!ltriumi munkk sorn azonban a kutatk ltalban olyan
makroszkpikus mret anyagokkal ksrleteznek, melyek hihetetlenl nagy szm rszecskbl plnek fel.
A klasszikus fizikhoz tartoz termodinamika (Eng. thermodynamics)- mint fenomenologikus (ler jelleg) tudomny- az anyag makroszkpikus (tmbi) tulajdonsgaival foglalkozik. A XIX. szzadbanjtt ltre Sadi CARNOT (1796-1832), Julius Robert MAYER (18141878), James JOULE (1818-1889), Rudolf CLAU6IUS (1822-1888), Hermann HELMHOLTZ
(1821-1894), William 'D!OMSON (ksbb Lord KELVIN, 1824-1907), Josiah Willard GIBBS
(1839-1903) s msok munkssga rvn. Megllaptsai ltalnos rvnyek, azaz
fggetlenek az anyag szerkezetrl - atomi s molekulris struktrjrl - val ismereteinktL A termodinamika feladata olyan fizikai mennyisgek, llapothatrozk (Eng. state
quantities, state variables), definilsa, amelyek a lehet legegyrtelmbbenjellemzik termodinamikai rendszernk makroszkpikus (termodinamikai) tulajdonsgait, azaz makrollapott
(termodinamikai llapot = makrollapot). Az egyenslyi termodinamika (termosztatika,
reverzibilis termodinamika) az llapothatrozk rtkt csak egyenslyban lv rendszerekre
rtelmezi.
Defmci: A vizsglatunk trgyt kpez termodinamikai rendszer egyenslyi llapotban van,
ha egyetlenegy llapothatrozja sem vltozik az idvel mrhet sebessggel.
Ilyen llapothatrozk lehetnek - az U bels energia, a V trfogat, az N rszecskeszm, az S
entrpia, a T hmrsklet, a p nyoms s a p kmiai potencil mellett - az elektromos tlts,
az elektromos diplusmomentum, a trsmutat, a viszkozits, a kmiai sszettel stb. A
termodinamika tovbbi feladata az llapothatrozk kztt ltalnos rvny) sszefggsek,
llapotegyenletek (Eng. state equations) megllaptsa, fellltsa. A fggetlen llapothatrozk szma megadja a krdses termodinamikai rendszer szabadsgi fokainak a szmt.
Pldul adott mennyisg tkletes gz (Eng. idea/ g as, peifect gas) egyenslyi llapott a p
nyomsa s a V trfogata egyrtelmen meghatrozza. A tkletes gzok jl ismert llapotegyenlete szerint ugyanis az llapothatrozk kztt fennll a kvetkez sszefiiggs:
pV=nRT,
Mutassuk meg, hogy .C {8(t)} =l ! A DIRAC-delta fggvnyt a MATHEMATICA program is

ismeri (DiracDelta[t]).
ahol n az anyagmennyisg s R az n. molris gzlland ( k = R l N A). Ebben az esetben a

szabadsgi fokok szma kett: a rendszer makroszkpikus llapottere (Eng. macroscopic
state space) 2-dimenzis. A makroszkpikus llapottr teht annyi dimenzis, ahny
fggetlen llapotharozja van a rendszernek. A IDggetlen llapothatrozknak egy-egy
koordintatengely feleltethet meg az llapottrben. Ha megengedjk az anyagmennyisg
vltozst is, akkor az llapotternk 3-dimenzis lesz. Az llapottr minden pontjnak a
rendszer egy-egy egyenslyi llapota felel meg. Az llapottr brmely kt pontja egy
termodinamikai llapotvltozst hatroz meg. Termszetesen ez a vltozs nagyon sokfle
mdon mehet vgbe: az egyik vgpontbl a msikba nagyon sokfle ton juthatunk el az
llapottrben. Reverzibilisnek nevezzk az llapotvltozst, ha az egyenslyi llapotokon
keresztl valsul meg. Az llapottrben ennek megfelelen csak reverzibilis
164
165
"'
=- J!'(x)dx=[-f(x)];
o
= /(O).
llapotvltozsok (Eng. reversible processes) brzolhatk. A gyakorlatban bekvetkez

vltozsok azonban irreverzibilisek (Eng. irreversible processes), azaz nemegyenslyi
llapotokon keresztl mennek vgbe. A reverzibilis vltozsok teht csak idealizcik,
melyek azonban mind elmleti, mind gyakorlati szempontbl rendkvl fontosak. Elegend
csak azt meggondolni, hogy egy reverzibilis folyamat esetn az llapothatrozk az llapottr
minden egyes pontjban jl definilt rtkekkel rendelkeznek, gy az llapothatrozknak a
folyamat sorn bekvetkez teljes megvltozst integrlssal megkaphatjuk. Ez az
irreverzibilis folyamatokra nem mondhat el.
A termodinamika alapjt ngy axima, n. fttel (trvny) kpezi. A ttel elnevezs
matematikai szempontbl helytelen, mivel ezek a termodinamikn bell nem bizonythatk.
A ksrteti eredmnyekbl empirikusan vezettk le ket. Szmozsuk a nullval kezddik.
Ennek az az egyszer oka, hogy a nulladik rottelt (Eng. zeroth law of thermodynamics)
utolsknt fogalmaztk meg. A tartalmt illeten azonban az els helyen kell szerepeltetni. A
nulladik rottel a termodinamikai hmrsklet fogalmt is megadja:
A valsznsgelmlet kialakulsnak kezdett a XVII. szzadra tehetjk. A XX.

szzadra a valsznsgelmlet a vletlen matematikai tudomnyv vlt: axiomatikus
megfogalmazsa A. N. KOLMOGOROV (1903-1987) szovjet matematikus rdeme.
A statisztikus mechanika mg a klasszikus fizika talajnjtt ltre a XIX. szzadban James
Clerk MAXWELL (1831-1879), Ludwig Eduard BOLTZMANN (1844-1906), Josiah Willard
GIBBS s Max PLANCK (1858-1947, fizikai NOBEL-dj 1918-ban) munkssga rvn. Ennek
kvetkeztben nem meglep, hogy a mikrorszecskk mozgsra kezdetben a klasszikus
mechanika trvnyeit tartottk rvnyesnek. A ksbbiekben azonban a kvantummechanik:a
trvnyeit is alkalmazni kezdtk, s hamarosan kiderlt, hogy a kvantummechanik:a figyelembevtele alapveten befolysolja a makroszkpikus rendszerek termodinamikai tulajdonsgait. Ezen a terleten Max PLANCK, Albert EINSTEIN (1879-1955, fizikai NOBEL-dj 1921ben), Saterrdra Nath BOSE (1894-1974), Enrico FERMI (1901-1954, fizikai NOBEL-dj 1938ban), Paul Adrien Maurice DIRAc (1902-1984, fizikai NOBEL-dj 1933-ban) s Wolfgang
PAULI (1900-1958, fizikai NOBEL-dij 1945-ben) rtek el alapvet eredmnyeket.
Az entrpia (Eng. entropy) a klasszikus fizika legbonyolultabb- legnehezebben rthet
fogalma. Elszr a termodinamikban kerlt bevezetsre, majd a statisztileus mechanikban
s az informcielmletben nyert tfogbb rtelmezst. A kvetkez metaforkkal szoks
szemlletess tenni jelentst: "az entrpia a rendezetlensg mrtke", "az entrpia a
s:Zabadsg mrtke", "azientrpia a homogenits mrtke", stb. Ezek a szemlletes kpek
azonban veszlyeket is hordoznak magukban: ha gondolkods nlkl alkalmazzuk ket,
akkor hibs konklzikhoz juthatunk [D.F. Styer: Insight into entropy, Am. J. Phys., 68, l 090
(2000)].
A szerencsejtkok trtnete egyids az emberisg trtnetvel. A valsznsgelmlet
(valsznsgszmts) kialakulsnak kezdett Blaise PASCAL (1623-1662) s Pierre
FERMAT (1601-1665) szerencsejtkokrl folytatott levelezsre vezethetjk vissza. A
krdses levelekben pl. Chevalier DE MR (Chevalier = lovag, francia) kockajtkokkal
kapcsolatos problmival foglalkoztak. A lovag ugyanis nagy fogadsokat kttt
kockajtkokra, s ezekrl a fogadsokrl szeretett volna, a nagyobb nyeremny remnyben,
biztos matematikai kirtkelst kapni. RNYI Alfrd magyar matematikus a "Levelek a
valsznsgrr' cm lebilincsel knyvben megprblta rekonstrulni ezt a levelezst s
bemutatni, hogy Pascal mit gondolhatott a valsznsgszmtsrl a XVII. s maga a szerz
a XX. szzadban.
A termodinamika nulladik aximja: Ltzik egy olyan T llapothatroz, a hmrsklet,

hogy kt termikus koritaktusban lv rendszer pontosan akkor van termikus egyenslyban, ha
a hmrskletle megegyezik.
A klasszikus mechanikban a hmrsklet fogalma nem szerepel, annak ellenre, hogy
srlds kvetkeztben mindig fellp energiavesztesg (srldsi) h formjban. A srldsi erk termszetket illeten kvantumos intermolekulris erk, gy a klasszikus mechanika
csak ad hoc tudja kezelni ket. Lthat, hogy a nulladik rottel a hmrsletet implicite
definilja, mivel nem adja meg a hmrsklet pontos rtkt nem fixlja a hmrskleti
sklt. Tovbbi fontos tny, hogy az egyenslyi termodinamikban viszont az id nem
szerepel. ltalban felttelezzk, hogy elegend id ll rendelkezsre ahhoz, hogy a rendszernk egyenslyi llapotba kerljn.
A termodinamikval ellenttben a XX. szzad hajnaln megszletett kvantummechanika
(Eng. quantum mechanics) az anyag egyedi alkotinak (elemi rszecskk, atommagok,
atomok, molekulk, stb.) viselkedsvel s tulajdonsgaiknak a lersval foglalkozik. A
makrovilgban megfigyelhet makroszkpik:us tulajdonsgok hihetetlenl nagy szm
mikroszkpik:us tulajdonsg tlagoldsnak az eredmnyeknt jnnek ltre. Ennek kvetkeztben a makrovilg tanulmnyozsval nagyon sok mikroszkpik:us jelensget nem
ismerhetnk fel: azok rejtve maradnak ellnk.
A kt vilgot (tudomnyterletet) a statisztileus mechanika (Eng. statistical mechanics)
kapcsolja ssze. Clja - az anyag mikroszkpik:us tulajdonsgainak az ismeretben - az
anyag makroszkpik:us tulajdonsgainak a szntsa. A statisztileus mechanika legfontosabb
matematikai eszkze a valsznsgelmlet (Eng. prohabilily theory), ugyanis ennek
segtsgvel hajtja vgre a mikrorszecskkre vonatkoz tulajdonsgok tlagolst. A valsznsgelmlet fontos szerepet jtszik a kvantummechanik:a matematikai megalapozsban
is. A statisztileus mechanika s a kvantummechanik:a a modem tudomny alapkvv tette a
A valsznsgelmlet a vletlen matematikai. tudomnya.

A valszrisgelmleti problmk vletlen ksrletekkel (Eng. chance experiment) kapcsolatosak.
valsznsgelmletet
166
167
Defmci: Vletlen ksrlet alatt olyan ksrletet rtnk, amelynek kimenetelt az ltalunk
ismert (vagy figyelembe vett) okok nem hatrozzk meg egyrtelmen.
Plda: Az elz dobkocks pldban mennyi az sszes lehetsges esemny szma?
Teht ahhoz, hogy egy jelensget a valsznsgelmlet eszkzeivel tanulmnyozhassunk

nem felttlenl szksges, hogy az teljesen vletlen legyen, st olyan jelensgeket is vizsglhatunk, amelyek valjban determinisztikusak, de az sszes ok figyelembevtele tlsgosan
fradsgos lenne szmunkra. A kvetkezkben ksrlet alatt mindig vletlen ksrletet rtnk.
Itt kell megemltennk, hogy a valsznsgelmlet alkalmazst illeten alapvet
klnbsg van a klasszikus mechanika s a kvantummechanika kztt. Az elbbi esetben
tulajdonkppen arrl van sz, hogy az sszes tnyez szmbavtele igen nehz lenne egy
sokrszecsks klasszikus mechanikai tmegpontrendszerben. A klasszikus fizika szerint a
valsznsgelmlet ebben az esetben csak a "lustasgunk" miatti hinyos tudsunkat
kompenzlja. Ennek megfelelen a valsznsgelmlet csak megtrt msodrend szerepet
jtszott a XVIII. s a XIX. szzadi fizikban. A kvantummechanika ezzel szemben
alapveterr statisztikus jelleg tudomny, azaz valsznsgi kijelentseket tesz. A Werner
HEISENBERG ltal kimondott bizonytalansgi relci a modern fizika alapkvv tette a
valsznsgelmletet A kvantummechanika valsznsgelmleti megalapozsa olyan
fontos eredmnynek bizonyult, hogy Max BORN (1882-1970) 1954-ben fizikai Nobel-djat
kapott rte. Albert EINSTEIN nem tudta elfogadni a kvantummechanika valsznsgelmleti
rtelmezst. Ezzel kapcsolatban szoktk idzni kvetkez hres mondst: "Az Isten nem
kockzik. (Eng. God does not play dice.)"
Minden ksrletnek tbb lehetsges kimenetele van. Ha csak egy lenne, akkor az rnindig
bekvetkezne s semmi vletlenszersget nem .tapasztalnnk. A lehetsges kimeneteleket,
azaz az eredmnyeket a tovbbiakban elemi esemnyeknek (Eng. elementary event) nevezzk. Az elemi esemnyek sszessgt pedig esemnytrnek (Eng. samp/e space) mondjuk, s
n-val jelljk. Az elemi esemnyeken tl tovbbi esemnyeket is megfogalmazhatunk.
Nzznk egy egyszer pldt!
Egy tkletes - nem cinkelt - kockval val dobs legyen a vletlen ksrlet. (Egy tkletes kocknl a tmegkzppont egybeesik a geometriai kzpponttal.) A lehetsges elemi
esemnyek a kvetkezk: egyest, kettest, ..., hatost dobunk. Plauzibilis mdon jelljk ezeket
az l, 2, ... , 6 szmokkal. Teht n= {1,2,3,4,5,6}. Azonban az elemi esemnyeken tl az is
esemnynek tekinthet, hogy pros szmot dobunk. Ennek az esemnynek a {2,4,6} halmaz
feleltethet meg.
Ezek utn azt mondhatjuk, hogy a lehetsges esemnyek aZ n halmaz rszhalmazaL Egy
konkrt esemnyt pedig akkor tekintnk bekvetkezettnek, ha a ksrlet vgeredmnye, a
kapott elemi esemny, eleme a krdses esemnyt reprezentl halmaznak. Az n halmaz
trivilis rszhalmazaj pedig a biztos esemnynek (O halmaz, Eng. sure event) s a lehetetlen
esemnynek (res halmaz, Eng. empty event) felelnek meg. A hatvnyhalmaz fogalma gy
fontos szerephez jut: az sszes esemny halmaza nem ms, mint az n halmaz P(O)
hatvnyhalmaza. Az n halmaz hatvnyhalmazt kvetkezkppenjellj k: :F = P(O).
168
Mivel az esemnyek halmazok, ezrt rjuk a halmazalgebra szablyai vonatkoznak, s ilyen

rtelemben beszlhetnk esemnyalgebrrl.
Legyen A s B kt esemny. Ekkor a kt esemny A+ B sszegnek s AB szorzatnak
szemlletes jelentse van. Az elbbi bekvetkezik, ha az A s a B kzl valamelyik
bekvetkezik. A szorzatesemny pedig pontosan akkor kvetkezik be, ha mindkett
bekvetkezik. Az sszeg esetn tulajdonkppen a kt halmaz egyestsrl, a szorzat esetn
A; s a
pedig a kt halmaz metszetrl van sz. Ezek ltalnostsnak tekinthetk a
IT A;
esemnyek. Analg mdon
rtelmezhetk tovbbi
halmazelmleti fogalmak is. A B
esemny Be komplementurna azt jelenti, hogy a B esemny nem kvetkezik be. Az A- B

esemny azt jelenti, hogy A bekvl)tkezik, de B nem. Az A c B azt jelenti, hogy A
bekvetkezse maga utn vonja B bekvetkezst. Az AB =0 azt jelenti, hogy A s B
egymst kizr esemnyek. Az elemi esemnyek egymst kizr esemnyek, mivel egyszerre
csak egy valsulhat meg kzlk. Ezek utn definilhatjuk a valsznsgi mez fogalmt
Defmci: Az albbi I-IV aximkat kielgt (O,:F,P) objektumot valsznsgi meznek
nevezzk.
I. axima: :F halmazalgebra;
Il. axima: VA E :F-hez 3P(A) E JR~ skalr, amit az A esemny valsznsgnek mondunk;
III. axima: P(O)= l;
IV. axima: Ha A s B egymst kizr esemnyek, akkor P( A+ B)= P( A) + P(B).
Az l. axima azt fejezi ki, hogy az :F elemei kztt halmazmveleteket vgezhetnk, s a
mveletek eredmnyeknt klipott halmaz szintn az :F halmaz eleme (zrtsg). A Il. s a III.
aximk miatt fennll a kvetkez egyenltlensg: Os;; P( A) s;; l. A P( A) halmazfggvnyt

(funkcionlt) valsznsgeloszlsnak (Eng. prohabilily distribution) is szoks nevezni. A
valsznsgelmlet
fentiekben bemutatott axiomatikus Illegfogalmazsa A. N.
KOLMOGOROV (1903-1987) szovjet mat~matikus rdeme. A valsznsgi mezt vgesnek
mondjuk, ha az n halmaz vges. A kvetkezkben nzzk meg, hogy hogyan tudunk kapcsolatot teremteni a valsznsgelmlet s a ksrleti eredmnyek kztt.
Egy vletlen ksrlettel kapcsolatban feltteleZZk, hogy azt egymstl fggetlenl
tetszlegesen sokszor megismtelhetjk Elegenderr nagy szm ksrletet vgrehajtva azt
kell tapasztalnunk, hogy a klnbz eselll;nyek gyakorisgainak (bekvetkezseinek) a
hnyadosa stabilitst mritat (nagy szmok trvnye, Eng. law oflarge numbers):
kA =konst.
kB
Legyen B = n , ekkor az A esemny relatv gyakorisga (Eng. relative frequency):
kA kA
k=--;;
n
169
ahol n a ksrletek szma: k0 = n. Hiszen az n esemny mindig bekvetkezik. Az elbbiek

szerint az A esemny relatv gyakorisga is stabilitst mutat. Legyen P(O) = k0 /n =n/n= l.
Mivel O::;; kA ::;; n, azaz O::;; kA/n::;; l, s ez minden n-re rvnyes, ezrt
P(A)~kA.
n
A relatv gyakorisg teht kielgti a Il. s a III. aximkat. Mr csak azt kell beltnunk, hogy
a IV. axima is teljesl. Legyen A s B kt egymst kizr esemny, azaz AB= 0. Ekkor
kA+B =kA +kB, azaz kA+a/n = kA/n+kBjn. Ha a relatv gyakorisgokat tekintjk a megfelel
valsznsgeknek, akkor azt kapjuk, hogy P( A+ B)= P( A)+ P(B), ami a IV. axima
teljeslst jelenti. Vgeredmnyben teht megllapthatjuk, hogy a ksrletileg meghatrozhat relatv gyakorisgok jl megfeleltethetk a valsznsgeknek. Ha a ksrletek
szmt minden hatron tl nveljk:, akkor az egzakt valsznsgeket kapjuk:
P(A) = lim kA .
n~oo
Az esemnytr rszhalmazain sok klnbz valsznsgeloszls adhat meg. Egy

konkrt esetben ezek kzl .csak egy realizldik. Ennek a "valdi" valsznsgeloszlsnak
az emprikus kzeltsvel foglalkozik a matematikai statisztika.
Definci: Klasszikus valsznsgi meznek nevezzk a vges valsznsgi mezt, ha
minden elemi esemny egyenlen valszn. Legyen 0={wpw2 , ,w.} s 'ifi esetn
P( w)= p. Ekkor
azaz p=lfn.
Pldul kockadobs esetn klasszikus valsznsgi mezvel van dolgunk feltve, hogy a
kocka ''tkletes", azaz nem cinkelt. Ekkor minden szm dobsnak azonos a valsznsge:
1/6. Ha A= {~,w2 , ,wk}, akkor P(A) = k/n = "kedvez esetek szma/sszes esetek
szma". A kedvez s az sszes elemi esemnyek szmt ltalban kombinatorikai eszkzkkel hatrozzuk meg.
A szmtgpek kitnen alkalmazhatk vletlen ksrletek szimulcijra s MonteCarlo szmtsok vgzsre. Az egyedli fontos felttel: j vletlenszm (Eng. random
number) genertorral kell rendelkeznnk. Egy szmtgpen igen sok ksrletet tudunk
vgrehajtani rvid id alatt. Ennek megfelelen a valsznsgelmleti problmk analitikus
megoldsval kapott eredmnyeinket szmtgpes szimulcival numerikusan ellenrizni
tudjuk. St, akkor is meghatrozhatjuk a helyes vlaszt szimulcival, ha a problma
analitikus megoldsa nincs a keznkben. A Monte-Carlo mdszer elnevezs NEUMANN
Jnostl szrmazik. A Il. vilghbor idejn NEUMANN Jnos s Stanislaw Marcin ULAM
(1909-1984) matematikusok Los Alamos-ban tanulmnyoztk neutronok elnyeldst klnbz anyagokban. Mivel a problmt analitikusan nem tudtk megoldani, vletlen
jelensgekre alapozott szmtgpes szimulcival oldottk meg a feladatot. A projektet
titkosnak nyilvntottk, s nvvel kellett elltni. NEUMANN s ULAM a Monte-Carlo nevet
adtk a projektnek, utalva a vletlennek a projektben jtszott krucilis szerepre, valamint a
vletlen s a szerencsejtkok kapcsolatra.
170
Defmci: Az
~,~, ... ,A"
esemnyek sszessgt teljes esemnyrendszemek nevezzk, ha
~+~+ ... +A"=OsA,Ai=0, hai:;t:j.
A:Zaz az n esemnytr egy tetszleges partcijt teljes esemnyrendszemek nevezzk.

Legyen A s B kt esemny, s P(B)> O. Vgezzk el n-szer egymstl fiiggetlenl azt a
ksrletet, amellyel ez a kt esemny kapcsolatos. Legyen kB a B esemny gyakorisga, s
kAB jellje azt a gyakorisgot, amikor a B esemny mellett az A esemny is bekvetkezik. A
kAB/kB hnyadost az A esemny B esemnyre vonatkoztatott feltteles relatv gyakorisgnak nevezzk. Mivel k AB/n ~ P( AB) s kB/~ ~ P(B), ezrt
kAB _ kAB / n _ P(AB)
- P(B) .
k;- kB j n
A P( AB)/P(B) hnyadost az A esemny B esemnyre vonatkoztatott feltteles valszn

sgnek nevezzk, s P(A l B)-vel jelljk (ejtsd: "P A vons B"). Knnyen belthatjuk a
kvetkez sszefiiggsek teljeslst:
O::;;P(A l B)::;; l;
P(B IB)=l;
P(LA, l B)= _L P( A, l B) (A,Ai =0, ha i :;t: j).
i
Defmci: Az A esemnyt a B esemnytl fiiggetlennek mondjuk, ha P( A l B)= P( A).

Mivel P( A l B)= P( AB)/P(B), ezrt P( AB)= P(A)P(B). Mivel ekkor
P(B 1 A)= P( AB)/P( A)= P( B), gy rdemesaszimmetrikus egyenlsget elfogadni a
fiiggetlensg defincijaknt P( AB)= P(A)P(B).
ltalban a feltteles valsznsgeket ismerjk s ms esemnyek valsznsgt keressk:
P(AB)= P( A l B)P(B).
Ennek a formulnak az ismtelt alkalmazsval belthat a kvetkez sszefiiggs:

P(A1 ~ A") =P(A" l A1A"_1)P(A"_1 l A1A"_2 ) .P(~ l A1)P(A1),
ahol az Ap ~, ... , A" esemnyek tetszlege sek. Az elz fogalmak s eredmnyek alaposabb
megrtse rdekben tekintsnk egy pldt!
Plda: Legyen adott egy doboz, melyben 3 fekete s 5 fehr goly van. A ksrlet abbl ll,
hogy visszatevs nlkl egymsutn egy-egy golyt vesznk ki a dobozbL Feltesszk, hogy
a golyk- sznktl eltekintve- teljesen egyformk, s minden kivtel eltt jl sszekeverjk
a golykat. Hatrozzuk meg a kvetkez esemnyek valsznsgt:
~={az l. goly fehr};
~
= {a 2. goly fehr};
A 12 ={mind az l ., mind a 2. goly fehr}.

Megolds: A feltteleknek megfelelen minden goly hzsnak ugyanakkora a valsz-
nsge. Az esemnyternk 8 elemi esemnybl ll, melyek vlsznsge azonos: 1/8. Az A1
esemny valsznsgt knnyen meghatrozhatjuk: P(A1) =5/8, mivel 5 h kedvez elemi
esemnyek szma s 8 az sszes elemi esemny szma. Tudjuk, hogy A1,2 = ~~ Ennek
171
szmtshoz a P(~ l~) feltteles valsznsg ismerete szksges. A P(~ l A1) megadja
annak az esemnynek a valsznsgt, hogy a 2. goly fehr lesz, ha az l. fehr volt. Ha az
l. goly fehr, akkor 7 goly marad a dobozban, melyek kzl 4 fehr s 3 fekete. Teht a
felttel bekvetkezse utn ms lesz az esemnyternk, s megvltozik a2: elemi esemnyek
valsznsge is. Annak a valsznsge, hogymost fehr golyt vesznk ki 4/7, azaz .
Ttel: Ha a Bi'B2 , ... ,B. esemnyek teljes esemnyrendszert alkotnak, tovbb Vi-re
P(BJ >O, valamint A egy tetszleges esemny, melyre P( A)> O, akkor
P(~ l ~)=4/7.
Ezek utn az
~~
LP(A l BJP(BJ
i=l
Bizonyts: Tudjuk, hogy P(Bk l A) P( A)= P( A l Bk)P(Bk). Elosztva ezen egyenlet mindkt
oldalt P(A)-val, kapjuk, hogy
esemny valsznsge:
P(~~)=P(~ l ~)P(~) =*i=~~.
P(B
l A)= P(A l Bk)P(Bk) .

P(A )
Az ~ esemny valsznsgnek a szmtshoz azt kell figyelembe vennnk, hogy ebben

az esetben az l. goly fehr vagy fekete lehet, azaz
~ =(~ n~)u(~c n~).
Mivel a zrjelben lev esemnyek egymst kizrjk, ezrt
Az) +P(~~).
P(~)= P(A1
Az els tagot mr kiszmtottuk. A msodik tag szmtsa pedig hasonlan trtnik az

taghoz:
els
P(~~)= P(~ l ~c)P(~) = ~~ = ~78
P(BkiA)= ;<A IBk)P(Bk).
56
Ezekutn
P(~)= 20+~=~.
56 56 8
Azt az - egybknt kiss meglep - eredmnyt kaptuk, hogy az A1 s az ~ esemnyek
valsznsge azonos. Hatrozzuk meg a kvetkez esemny valsznsgt is:
A,= {a 3. goly fehr}.
Ha jl szmolunk, megint 5/8-ot kapunk. Ez az eredmnynk ltalnos, azaz fggetlen a
fehr s a fekete golyk szmtl. Az egyenlsg mindaddig rvnyes lesz, amg van
golynk (P(~)= P(~)= . .. = P( A")).
A teljes valsznsg ttele alapjn behelyettestve P(A) kifejezst, BAYES ttelhezjutunk

(Thomas BAYES, 1702-1761, angol teolgus s matematikus). QED
Eddig egy ksrlettel s azzal kapcsolatos esemnyek fggetlensgvel foglalkoztunk.
Korbban mr emltettk, hogy a valsznsgszmtsban felttelezzk, hogy egy vletlen
ksrletet egymstl fggetlenl tetszlegesen sokszor meg tudunk ismtelni.
Definci: Kt ksrletet egymstl fggetlennek neveznk, ha kztk semmifle kapcsolat
sincs.
Dobjunk pl. kt kockval,egymstl fggetlenl. Mi a valsznsge annak, hogy az elsvel
pratlan szmot dobunk, a msodikkal pedig legfeljebb 5-t? Ha a ksrleteket egymstl
fggetleneknek tekintjk, akkor a megolds: 1/2 5/ 6= 5/12. Termszetesen a krdses kt
fggetlen ksrletet tekinthetjk egyetlen egy ksrletnek is, melynek az elemi esemnyei az
(i, j) rendezett szmprok. ltalnostsuk ezt az elgondolst!
Legyen n ksrletnk: n (i>, i= l, 2, ..., n. Egyestsk ezeket egy ksrletbel Az egyestett
ksrlet egy elemi esemnye az w= (~,w2 , ,m. ) rendezett elem-n-es lesz. Az egyestett
ksrlet esemnytere pedig nem lesz ms, mint az egyes esemnyterek direktszorzata:
n= n<J> n<2> ... n<>.
s ezrt
Ha az egyes ksrletek fggetlenek, akkor az n rszhalmazainak a valszfnsgt egyrtelmen meghatrozzk az n <t> -k bizonyos rszhalmazainak a valsznsgei.
Tekintsnk egy olyan ksrletet, amelynek csak kt kimenetele van (egyszer alternatva):
a s b. (Ilyen ksrlet pl. egy pnzrme feldobsa. Az eredmny fej vagy rs lehet.) Legyen
P(a)=p, gy P(b)=q=l-p. A krdses ksrlet egymstl fggetlen tbbszri
megismtlst BERNOULLI-fle ksrletsorozatnak nevezzk. Ttelezzk fel, hogy minket az a
elemi esemny bekvetkezse rdekel. A kvetkez krdst tesszk fel: mennyi annak a
valsznsge, hogy az a esemny pontosan k-szor kvetkezik be n ksrletet vgrehajtva?
Tekintsk az n ksrletet egynek. Egy ilyen ksrlet eredmnye, elemi esemnye, pl. a
kvetkez sorozat:
a, a, .. . , a ,
b, b, ... , b
A teljes valsznsg ttele segtsgvel eljuthatunk az n. BAYES-ttelhez.
Mivel az egyes ksrletek fggetlenek egymstl, gy az eredmnyek is. A krdses esemny

(sorozat) valsznsge: p kq-k. Az sszes olyan sorozat szma, amely k ~ab a elemet s
(n-k) darab b elemet tartalmaz (ismtlses permutci):
Ttel: Ha a B10 B 2 , , B.
Vi-re P(BJ >O, akkor
esemnyek
teljes
esemnyrendszert
alkotnak,
tovbb
P(A)= fP(AIBJP(B1),
i=l
ahol az A egy
zk.
tetszleges
esemny. A krdses ttelt a teljes
valsznsg
ttelnek nevez-
Bizonyts: Mivel AB; ~ B1 s ABk ~ Bk , ezrt AB1AB1 = 0, ha i :t: k. Tovbb

ABI +AB2 + ... +AB. =A(B, +B2 + ...+B.)=An=A,
k..zor
i=l
i=l
172
(I>l<)-szor
173
(:)= k!(:~k)!"
Ennek megfelelen a fenti krdsnkre a kvetkez vlaszt kapjuk:
Pk = (: )pkqn-k (k = 0,1,2, ... ,n).
Adjuk ssze a valsznsgeket s hasznljuk fel a NEWTON-fle binomilis formult:

n
n
LPk
=L
k=O
k=O
(n)
pkqn-k:;::: Ln
(n) pk(l- p)"-k
k=O
=(p+l- p)" =l.
fel a dobozokat lemezekkel mg tovbbi rekeszekre. Tegyk fel, hogy a golyk, a dobozok s
a rekeszek mind szmozottak, azaz megklnbztethetk egymstl. Az i-ik doboz
tartalmazzon g 1 szm rekeszt. Hnyflekppen tudjuk elrendezni az N golyt gy, hogy az
els dobozba N 1, a msodikba N 2 , .. . , az n-edikbe N. szm goly kerljn (NJ + N2 + ... +
N.= N)? Az N 1 szmokat nevezzk betltsi szmoknak; az (NpN2 , ... ,N.) betltsi szmn-essel jellemezhet esemnyt pedig makrollapotnak. A golyk klnbz elrendezsei a
mikrollapotok: ezek tulajdonkppen az elemi esemnyek. Tegyk, fel hogy minden elemi
esemny ugyanazzal a valsznsggel kvetkezik be, azaz klasszikus valsznsgi mezvel
llunk szemben. A krds teht az, hogy egy adott makrollapothoz mennyi mikrollapot
tartozik. Az egyszersg kedvrt elszr tekintsnk el a rekeszektL Ekkor
A vrtnak megfelelen az sszes elemi esemny valszni).sgnek az sszege l. A kvetkezkben tekintsnk egy kmiai problmt.
Plda: Vegynk egy n-alknmolekult. lljon a molekulnk n darab egysgbl
( -CH3 ,-CH2 - ). Tegyk fel, hogy az egyes C-C ktsek magas hmrskleten
vletlenszeren felhasadnak, s a hasadsuk egymstl fiiggetlen (n-alknok termikus
krakkja). A (O,t) idintervallumban val felhasads valsznsge legyen ugyanaz minden
C- C ktsre: p =p(t). Mi annak a valsznsge, hogy a t idpillanatban az i egysget
tartalmaz molekulk szma k1 , ahol i= 1,2, ... ,n?
Megolds: Nyilvnval, hogy k1 + 2k2 + ... +nk. = n. lltsunk fel egy mdeget a C-C
ktsek szmra vonatkozan! Az n egysgbl felpl molekulnkban (n -1) darab C- C
kts van. A t idpillanatban a C -C ktsek szma:
k2 +2k3 + ... +(n-1)k. =IG +2k2 + ... +nk. -(k1 +k2 + ... +k.)
= n-(k1 +k2 + ... +k.).
Ennek megfelelen a felhasadt C - C ktsek szma:
(n-1)-[n-(IG +k2 + ... +k.)] =* +k2 + ... +k. -l.
Teht annak az elemi esemnynek a
valsznsge,
hogy a t
idpontig
k1 + k2 + ... + k. -l
darab C - C kts hasadt fel s n - (k1 + k2 + ... + k.) darab C - C kts maradt meg:
(l.,-
(.
)k, +k,+...+k.
pk,+k,+...+k.-1(1- p)"-(k,+k,+...+k.) =~ _.!!_

p
1-p
Az sszes ilyen valsznsggel rendelkez elemi esemny szma:
n!
IG !kz!. .. k.!
Teht a kvetkez vlaszt kapjuk a feltett krdsnkre:
P.
k,,.t, .....k.
= (1- p)"
P
n!
(_.!!_)k,+k,+...+k.
IG !kz!.. .k.' 1- P
A klnbz statisztikus mechanikai eloszlsmodellek levezetshez teltintsnk egy

egyszer problmt: N szm golyt helyezznk el vletlenszeren n szm dobozba. Osszuk
!74
P,(N)
N 1 ,N2 , . . ,N"
___!:!2_
n
TINi!
i=l
hiszen az egyes dobozokban nem szmt a golyk sorrendje. Ha figyelembe veszk a

rekeszeket is, s feltesszk, hogy az egyes rekeszekbe tetszleges szm goly kerlhet, akkor
ez minden doboz esetn
tovbbi elrendezst eredmnyez. Ennek kvetkeztben az
(NpN2 , ,N.) makrollapothoz tartoz mikrollapotok sszes szma:
g;'
N;
WMB(NpN2 , ... ,N.)=N!TI ~.

l=l N; !
A kapott eloszlsmodell statisztikus mechanikai megfelelje a MAxwELL-HOLTZMANN-fle

eloszls. (Ludwig Eduard HOLTZMANN (1844-1906) osztrk fizikus fontos szerepetjtszott a
statisztikus mechanika alapjainak a leraksban} A statisztikus mechanikban a klnbz
dobozoknak a molekulris fzistr klnbz energij celli felelnek meg. A rekeszek
szma az egy adott energij cellba es energiaszintek szmt (degenerltsgt, elfajultsgt) adja meg. A golyk pedig a rszecskk (fzispontok). Ha a rszecskk mozgsra a
klasszikus mechanika trvnyei rvnyesek, akkor- a NEWTON-fle determinizmus miattaz egyes rszecskk megklnbztethetk. (Ezrt szmoztuk meg a golykat.) Egy adott
makrollapot a rendszer egy termodinamikai llapotnak felel meg. A valsznsgszmts
szerint a krdses makrollapot valsznsgt a kedvez s az sszes lehetsges esetek
szmnak a hnyadosa adja. A statisztikus mechanikban azonban ezt az osztst nem hajtjuk
vgre: egy adott makrollapot termodinamikai valsznsge alatt azon mikrollapotok
szmt rtjk, amelyek mind ugyanazt a makrollapotot adjk. Ennek kvetkeztben egy
makrollapot termodinamikai valsznsge igen nagy szm. Attl fiiggen, hogy a rszecskket megklnbztetjk-e vagy sem, beszink klasszikus vagy kvantumstatisztikrl (pl.
HOSE-EINSTEIN-fle statisztika, FERMI-DIRAC-fle statisztika, ...). A MAXWELL-HOLTZMANNfle statisztika teht klasszikus statisztika. A HosE-EINSTEIN-fle statisztika csak annyiban tr
el a MAxwELL-HOLTZMANN statisztiktl, hogy ebben az esetben a rszecskket megklnbztethetetlennek tekintjk. (Satyendra Nath HosE (1894-1974) indiai matematikus s fizikus.) A HOSE-EINSTEIN-fle statisztika szerint az (NpN2 , ... ,N.) makrollapot termodinamikai valsznsge:
!75
-rr (N;+g~-1)!
(
) .
WBE(NI,N2, ... , N.)-
t=I
N,,(g,-1)
=(N;+ g; -l)!
N/!(gl-1)!'
Ezek szorzata pedig a fenti eredmnyt adja. A FERMI-DIRAC-fle statisztika szintn

kvantumstatisztika, de tovbbi feltevssel is lnk: minden rekeszbe csak egy goly kerlhet.
Ez lnyegben a PAULI-elv alkalmazst jelenti a rszecskk llapotra vonatkozan: minden
energianvra csak egy rszecske kerlhet. A FERMI-DIRAc-fle statisztika szerint az
(N1,N2, ... ,N.) makrollapot termodinamikai valsznsge:
n
gl
WFD(NI'N2'' ... N.)=
i.
)
t=I N,! g,-Nt !
IT (
Enrico FERMI (1901-1954) olasz szrmazs amerikai fizikus 1938-ban kapott fizikai Nobeldjat.
A makrollapotok termodinamikai valsznsge klnbz. A termodinamikai egyenslyi llapotnak az a makrollapot felel meg, melynek a valsznsge a legnagyobb.
Msrszt a termodinamika Il. fttele szerint izollt rendszerben nknt olyan folyamatok
mennek vgbe, melyek sorn a rendszer entrpija nvekszik. Egyenslyi llapotban teht az
entrpia maximlis. Az elzekbl kvetkezik, hogy az entrpia a termodinamikai
valsznsg monoton nvekv fggvnye: S =f(W). A pontos kapcsolatot a BOLTZMANNegyenlet adja meg. Vezessk le a krdses egyenletet!
Legyen kt fggetlen termodinamikai rendszernk, melyek entrpii SI s s2. Az
. entrpia extenzv mennyisg, gy additve sszetevdnek: a kt rendszerbl ll rendszernk
entrpija s,2 = s, +82. Mivel a rendszereink f~tlenek, az egyttes rendszer termodinamikai valsznsge a kt rendszer termodinamikai valsznsgnek a szorzata lesz:
~ 2 = W. Wz. Az S s a W kapcsolatamiatt rhatjuk, hogy
/(~)+ f(Wz)=f(~Wz).
Ez egy fggvnyegyenlet, amelyben az ismeretlen egy fggvny s nem skalr. Differenciljuk az egyenletnk mindkt oldalt W2 szerint:
f'(Wz) =~f'(~ Wz).
Legyen Wz
=1 s
~ helybe junk W -t:
Wf'(W) = /'(l).
Osszuk el
az egyenlet mindkt oldalt W-vel:

/'(W)=/~),
majd integrljunk W szerint:
j dW
df dW = J'(l)_!_dW;
W
1
i 76
/(W)- /(1) = f'(l)lnW;

f(W) =/'(l) ln W+ /(1).
Nt ! g t -l !
A formuthoz egyszeren eljuthatunk, ha minden doboz esetn meghatrozzuk a klnbz

elrendezsi lehetsgek szmt s azokat sszeszorozzuk. Tekintsk pl. az i-edik dobozt: N 1
golynk s ( g 1 -l) fal ltal meghatrozott rekesznk van. Az sszes elrendezsi lehetsget a
kvetkez ismtlses permutci szolgltatja:
.P.,N,+g,-1)
[/]~=[/'(l) ln W]~;
Hatrozzuk meg az j (l)
rtk~!
A fggvnyegyenletnk alapjn:
/(~)+ /(1)=/(~).
amibl
f(l) =O. Ezek utn az ismeretlen fggvnynkre kapjuk, hogy

'j(W) =/'(1) ln W.
Legyen k = /'(1). Teht az entrpira vonatkoz BOLTZMANN-egyenlet:
S =klnW,,
ahol k az n. BOLTZMANN-fle lland (k = 1.380658 x 10- 23 J K- 1). BOLTZMANN Bcsben
tallhat sremlkre ezt a formult vstk r.
A termodinamikai valsznsg szmtsra vonatkoz formulkban igen nagy szmok
faktorilisai szerepelnek. Ezek kzvetlen kiszmtsa nem lehetsges: kzelit formulra van
szksgnk. James STIRUNG (1692-1770) skt matematikus nevhez tbb kzelt formula is
fzdik:
lnN!-::::NlnN-N;
InN!-::: NlnN -N +ln.J2nN.
Vezessk le ezek kzl ;az elst! Az utbbi formula valamivel pontosabb, de nagy N
rtkeknl az els is elegend pontossgat nyjt.
Definci: Az elemi esemnyek Q halmazn rtelmezett tetszleges ~ :Q ~ IR fggvnyt
valsznsgi vltoznak (Eng. random variable) nevezzk.
Valsznsgi vektorvltozrl beszlnk, ha vektorrtk fggvnyrl van sz:
~ = (~~'~2 , ... ,~.), ahol ~~ :Q ~ IR, ~2 :Q ~ IR, ... ,~. :Q ~ IR.
. Legyen a ksrletnk pl. kt klnbz szn kocka (zld s fehr) feldobsa. Az elemi
esemnyeink ekkor~ (i,k) rendezett szmprok (i,k = 1,2,.,.,6 ), ahol i jelli a zldszn
dobkockval dobott szmot, s a k a fehrrel dobottat Teht sszesen 36 elemi esemnynk
van. Egy ~ valsznsgi vltozt pl. kvetkezkppen definilhatunk: ~ = ~((i,k)) = i+k.
Belthat~ hogy~ nem injektv.
Jellje P(q E E) annak a valsznsgt, hogy a ~ valsznsgi vltoz rtke az E
halmazba (intervallumba) esik. Megmutathat, hogy a P(q E E) valsznsgek sszessge
kielgti a valszfnsgre vonatkoz aximkat. Az Q szerept most a vals szmok
halmaza veszi t: P(q E IR)= l. Ezt az eloszlst a q valsznsgi vltoz valsznsg
eloszlsnak (vagy egyszeren eloszlsnak, Eng. probability distribution) nevezzk. Ha a q
valsznsgi vltoz rtkkszlete (R(~)) vges vagy megszmllhatan vgtelen, akkor
diszkrt valsznsgi vltozrl (Eng. discrete random variable) s diszkrt eloszlsrl
beszlnk. Ha R(q) -IR, akkor folytonos a valsznsgi vltoznk (Eng. continuous
random variable) s annak az eloszlsa.
A q diszkrt valsznsgi vltoz eloszlst egy tblzattal tudjuk megadni:
q=
{x" x
2,
PP
... ,
x., ...}.
p2, ... , P.. .. .

177
Tasi Gyula: Maternatikai kmia
ahol x1, x2, ... , x. jelli a lehetsges rtkeket, s P; =P(q =X;) a megfelel valsznsgeket.
Teljeslnik kell a kvetkez feltteleknek P;> O s L ;P;= l. Annak a valsznsge,
hogy
q eE:
E(q)(=(;))=
~X;P; = L;Xipi;
~;P;
D2(q)( = (!!.q)2) =E((q -~(q) )2)= L ;(x; -E(~))2 P;= E( ;2}-[E(q)J =(q2)-(;)2.
r.
A variancibl llthatjuk el a .; szrst (Eng. standard deviation):

Az rt folytonos valsznsgi vltoz eloszlst az f(x) valsznsgi surusegfggvnnyel (Eng. probabilitiy density fimction) jellemezzk. Annak a valsznsge, hogy
az rt rtke az [a, b] intervallumba esik:
b
P(a5,rt5,b)= fJ(x)dx.
Az f(x) fggvnynek ki kell elgtenie a kvetkez feltteleket:

"'
f(x)>O;
fJ(x)dx=l.
Az utbbi azt jelenti, hogy a teljes rtelmezsi tartomnyra vett integrlja l . Az T/
valsznsgi vltoz eloszlsfggvnyt (Eng. probabi/ity distribution function) a kvetkez
D(q)(= !!.q)= ( D2(q)
Hatrozzuk meg az elbbi dobkocks pldnkban a q diszkrt valsznsgi vltoz

vrhat rtkt s szrst!
Ha a q folytonos valsznsgi vltoz flx) srsgfggvnnyel, akkor kvetkezkppen definiljuk az elbbi mennyisgeket:
"'
xj(x)dx "'
= xf(x)dx;
f(x)dx
- oo
.
J
(;) =--:
"'
2
2
2
D (q) = (x-E(q) tJ(x )dx = (; )-(q) ;
sszefggs definilja:
F(x) =P(rt< x)=
D(q) = ~(q2)-(q)2.
f(x')dx'.
Ez azt jelenti, hogy F(x) az f(x) primitv fggvnye. Az eloszlsfggvny a kvetkez

tulajdonsgokkal rendelkezik: F(-oo) =O, F(oo) =l s O< F(x) <l, ha -oo <x< oo. Az
F(x) monoton nvekv fggvny s annak a valsznsge, hogy az T/ rtke az [a,b]
intervallumba esik:
b
A q valsznsgi vltoz vrhat rtkt a krdses valsznsgi vltoz

tumnak is nevezzk. ltalnosan a k~adik momentumot definil sszefggs:
lik =(;k) (k=l,2, ...).
els
momen-
Hasonlan a k-ik centrlis momentum:
P(a 5, rt 5, b)= P(rt< b)-P(rt <a)= JJ(x)dx = F(b)-F(a).
liZ
=((;-(;)t).
Az F(x) fggvnyt a
q diszkrt valsznsgi vltoz esetn is hasznlhatjuk:

F(x) =P(q< x)= L P(q= xk).
Hatrozzuk meg pl. a fenti dobkocks pldnkban a q vltoz eloszlsfggvnyti Tudjuk,

hogy 36 elemi esemnynk van s R(q)= {2,3, ... ,12}. A p 1 =P(q= j) valsznsgek
rendre a kvetkezk:
l
2
3
P2 = P12 = ; PJ =Pl!= 36; P4= PIO =36;
36
4
5
6
Ps= P9 = ; P6 = Ps = ; P1 =
36
36
36
Az F(x) ebben az esetben egy lpcszetes fggvny lesz. Ksztsk el a fggvny grafikonjt!
A q diszkrt valsznsgi vltoz vrhat rtke (tlagrtke, Eng. expectation value) s
szrsngyzete (variancia, Eng. variance):
Lthat, hogy a variancia a msodik centrlis momentum. A momentumokbl az eloszls

jellegzetessgeire pldul a szimmetrijra is kvetkeztethetnk. Tovbbi momentumokat is
defmilhatunk: k-ik abszolt momentum ( (l;lk s k-ik abszolt centrlis momentum
(~J)). A centrlis momentumok kifejezhetk a nem-centrlisok segtsgve!:
/4 =0;
J)
((l;-
li;
!4 ;
p; =~i3 -3J.41i2 +2J.42;

li~ = li4 -4J.411J + 6J.421i2 -3!44.
Ttelezzk fel, hogy az rt folytonos valsznsgi vltoz a q folytonos valsznsgi

vltoz valamilyen bijektv fggvnye: rt= 'l'(q). Hatrozzuk meg az rt vltoz g(y)
srsgfggvnyt a q vltoz f(x) srsgfggvnynek illetve az F(x) eloszlsfggvnynek az ismeretben. Elszr tegyk fel, hogy a 'l'(x) fggvny monoton nvekv.
Ekkor kapjuk, hogy
G(y) =P(rt< y)= P('l'(q) <y)= P(q< 'l'-1(y)) = F ('l'-\y));
g(y)
178
=li2 -
= dG(y) dF('I'-I(y))
dy
dy
dF('P-I(y)) d'I'-I(y ) = /('1'-1 ( )) d'I'-I(y).

d'l'-l (y)
dy
y
dy
179
.,
Monoton cskken esetben a bizonyts hasonlan trtnik, de d'P- (y)/dy <O, gy vgl is
a krdses differencilhnyados abszolt rtkt kell vennnk:
1
Jh(x, y )dy;
.,
g(y) = Jh(x,y)dx.
f(x) =
g(y) =/('1'-l(y)), d'P;(y)l

Hatrozzuk meg pl. az 77 =cq +b (c :t;: O) valsznsgi vltoz g(y) srsgfiiggvnyt:
x= '1'-l(y) =y-b;
c
g(y ) =
Ha
q s
77 egymstl fiiggetlenek, akkor

h(x, y)= f(x )g(y).
A q s az 77 valsznsgi vltozk f(q ,q) fiiggvnynek a vrhat rtke:
i~i 1 (y~b}
E(f(q,q))= L L f(x,,yJ)r9 ;
Beszlhetnk kt valsznsgi vltoz egyttes eloszlsrl (Eng. joint distribution) is.

Legyenek q s 77 valsznsgi vltozk. Ezekbl kpezhetjk a (q,q) valsznsgi
vektorvltozt, melynek (x1,y,) lehetsges rtkei az XY sk pontjai. Az sszes lehetsges
rtk alkotja az esemnyteret Diszkrt esetben annak a valsznsge, hogy q = x1 s
E(f(q,q))=
P(q = XI' T/= Y)= rif (i, j= 1,2, ...).
rif.
(x, ,yi)E
Ha E = n, akkor az elbbi valsznsg nyilvnvalan l. A q s az 77 diszkrt valsznsgi vltozk p 1 =P(q= x;) s q, =P(77= y 1) egyedi elosztsai nem hatrozzk meg az
egyttes eloszlsukat Az egyttes elosztsuk azonban meghatrozza az egyedi eloszlsokat
P1 = P(q= x,) = L P(q= xi' 71 = Yt) = L 'ik;
k
q1 =P(q=y1 )= LP(q=xpq=y)= Lr!!.

l
vltoz vrhat rtke:
E (77) =LYJqJ = L YjLr!i.

j
q s 77
egymstl fiiggetlenek, akkor

P(q= XI'TJ =Y)= P(q= x,)P(77 =y),
Hasonl sszefiiggst kapunk folytonos esetben is. ltalban kt valsznsgi vltoz

szorzatra:
E(qq) =~;: E(q)E (q).
Ha a valsznsgi vltozk fiiggetlenek, akkor az egyenlsg teljesl. A kvetkez
sszeftlggsek elemi ton bizonythatk kt tetszleges ftlggetlen valsznsgi vltozra:
E(q + 77) = E(q)+E(TJ);
E(qq) =E(q)E(q);
. E(a+bq)=a+bE(q);
D2(q +T/)= D 2(q) + D2(q);

D (a+ bq) =b2D 2(q),(a,b e JR).
Tegyk fel, ho~ q s 77 fiiggetlen diszkrt valsznsgi vltozk. Hatrozzuk meg a
; = q + 77 valsznsgi vltoz eloszlst a q s az 77 vltozk elosztsai segtsgveL A ;
valsznsgi vltoz eloszlst a msik kett kompozcijnak (konvolci, Eng.
convolution) nevezzk. Az egyszersg kedvrt tegyk fel, hogy a valsznsgi vltozk

lehetsges rtkei egsz szmok. A kvetkez jellseket alkalmazzuk:
p 1 = P(q =i);
azaz
qt = P(77 = k);
rif
=p,ql'
Teht ebben az esetben az egyedi eloszlsok meghatrozzk az egyttes eloszlst.

Tekintsk most a folytonos esetet:
P((q,q) e E)= Jfh(x,y)dxdy,
r. =P(; = n).
A ; = n esemnyakkorkvetkezik be, ha q = n - k s q = k (keZ):
r.= P(;= n)= P(q= n-k,q = k).
Elszr is
ahol h(x, y) az egyttes eloszls valsznsgi srsgfiiggvnye. Az is nyilvnval, hogy
P((q,q) e n) = Jfh(x,y)dxdy =1.

n
Legyen f(x ) a
I:Ia
E(q)= LX1p 1 = LX1 Lrik.

valsznsgi
= LLX1r!l + LLYJr!l
= LX,L'iJ+ L YJLrii =E(q)+E(q).
q valsznsgi vltoz vrhat rtke:
Hasonlan az TJ
'
JjJ(x, y )h(x,y)dxdy.
E(q+q)= LL(x1 + y)r!l

l
P((q,q)eE)=
Legyen f(q,q) =q +q, ekkor
77= YJ:
Annak a valsznsge pedig, hogy (q, 77) rtke az E ~ n halmazba esik:
.,
q s g(y)
az 77 folytonos valsznsgi vltoz srsgftlggvnye, ekkor

180
P(;=n)=
hiszen az sszegben
ftlggetlenek:
PC~ (q = n - k ,q =k))=k~ P(q = n- k,q =k),
szerepl
esemnyek pronknt kizrjk egymst. Tovbb mivel
181
q s 77
P(q= n-k,77 = k) =P(q= n-k)P(77 = k).
ezrt
r.=P(q=n)= f_P(q=n-k,77=k)= !P(q=n-k)P(77=k)= !P.-<qk.
k=-ao
k=-co
k=-ao
Ha q,77 E Z~, akkor

r.
='tP.-<q<.
k=O
Ha q s 77 filggetlen folytonos valsznsgivltozk /(x) s g(y) srsgfilggvnyekkel,

akkor a q = q+ 77 kompozcijuk r(z) srsgfilggvnye - a bizonytst mellzve - a
kvetkez lesz:
"'
r(z) = /(z- y)g(y)dy (q,77 E IR);
r(z) = fJ(z- y)g(y)dy
ahol u 1 = !l.q1 Legyen S = diag(u1), gy C= SRS. A C s az R mindig pozitv szemidefinit

mtrixok (lsd az 1-4. fejezetet). A q= (q1,q2 , ,q.) valsznsgi vektorvltoz korrelcis
ellipszoidja alatt a kvetkez mennyisget rtjk: ,
(X- Mf c-\x- M) =l,
A ~ s az T) valsznsgi vltozk filggsgt a krdses valsznsgi vltozk n.

kovarianciajval (Eng. covariance) jellemezhetjk:
cov(q,77) = ((q -(q)}( 77 -(77)})= (~77) -(q)(77).
Ha a kt valsznsgi vltoz filggetlen, akkor a kovariancia zrus. Ellenkez esetben - a
vltozk kapcsolattl filggen - tetszleges rtket .felvehet: cov(q, 77) E IR. Megmutathat,
hogy
2
f.
x./
ahol X= ( x1 2
s M =((q1) (q2) ... (q.)
Ha a q1 valsznsgi vltozk pronknt korrellatlanok (ra = a ), azaz a C s az R diagonlis mtrixok, akkor az
elbbi kifejezs bal oldala egy kvadratikus kifejezs kanonikus alakja, a korrelcis ellipszoid pedig egy (hiper)gmb. A korrelcis elipszoid alakja, megnyltsga az egyik vagy a
msik tengely irnyban, szoros kapcsolatban ll a q valsznsgi vektorvltoz komponenseinek a korrelltsgval. A lineris s a nemlineris legkisebb ngyzetek mdszervel
trtn paramterbecslsben a korrelcis elipszoid fontos szerepet jtszik: a becslt paramterek ''jsgt" hatrozza meg.
A tovbbiakban nhny nevezetes eloszlssal foglalkozunk. Az egyenletes eloszls (Eng.
uniform distribution) a legegyszerbb eloszls. Diszkrt s folytonos vltozata egyarnt van.
Definci: A
q diszkrt valsznsgi vltoz egyenletes eloszls, ha

l
p 1 =P(q=x)=-
(i=l,2, ... n),
azaz minden lehetsges ~kt ugyanazzal a valsznsggel vesz fel.

Megszmllhatan vgtelen sok szmrtken egyenletes eloszls nem
vltoz vrhat rtke s szrsa:
rtelmezhet.
D (q -77) = D (q)+D (77 )-2cov(q,77).
Ha a kovariancit elosztjuk a valsznsgi vltozk szrsainak a szorzatval, akkor a kt

valsznsgi vltoz n. r korrelcis egytthatjt (Eng. correlation coefficient) kapjuk:
cov(q,77)
r=-,--,:..::.:..""'-,, D(q)D(q)"
Mutassuk meg, hogy a korrelcis egytthatra teljesl a kvetkez egyenltlensg:
-l :5: r :5: l. Slyos hibja a korrelcis egytthatnak, hogy csak lineris kapcsolat (pl.
77 = a+ bq ) esetn lesz az rtke 1. A filggsghez ugyanis egyb filggvnykapcsolat
fennllsa is elegend. Tovbbi slyos hiba, hogy a cov(q,77) =r= O a ftlggetlensg szksc
ges, de nem elgsges felttele.
Tbb valsznsgi vltoz ( qP q2 , , q.) esetn ezek pronknti kovarianciit (c;x),
illetve korrelcis egytthatit ('ik ) egy-egy mtrixba foglalhatj uk:
R = {r;x},
C = {c;x};
ahol a C mtrixot kovariancia s az R mtrixot korrelci matrixnak nevezzk. A defincik2
bl kvetkezik, hogy cu = D (q;) s 'i;= l. Tovbb mindkt mtrix vals s szimmetrikus:
C=Cr;
R=Rr.
A C s az R mtrixok kztt a kvetkez sszefilggs ll fenn:
Ca
=r;x U; u k'
182
Defmci: A
q fol~onos valsznsgi vltoz egyenletes eloszls az
[a, b] -on ha
<b
-l , haa <
_ x_
x = b-a
/()
{
O, ha x~ [a, b];
(q)= bJ_2_dx=a+b;
b-a
2
a
Plda: Mozogjon egy rszecske egy l hosszsg l-dimenzis dobozban. Tegyk fel, hogy a
rszecske mozgsra a klasszikus mechanika trvnyei rvnyesek. Tekintsk a rszecske
tartzkodsi helyt a dobozban valsznsgi vltoznak. Milyen a krdses valsznsgi
vltoz eloszlsa? Hatrozzuk meg a vrhat rtkt s a szrst!
183
Megolds: Mivel a rszecske az azonos hosszsg rszintervallumokban azonos valsznsggel tartzkodik, a krdses valsznsgi vltoz egyenletes eloszls:
_t_ __l
( &)2 -(.x2)-(.x)2
- 3
__
2
2n n
2
~ (l
l )
AX=l 12-2n2n2
2
_.
2 2 '
t__t_ __l
4 - 12
2n n
112
Lthat, hogy a vrhat rtkkel ellenttben a szrs fiigg a kvantumszrntl. A BOIIR-fle

korrespondencia elvnek megfelelen n ~ oo esetn meg kell kapnunk a klasszikus mechanikai rtket:
112
1
1
)
=
-.
lim M =lim l
2
2
~oo
~oo 12 2n n
2~
A korbbiakban rszletesen foglalkoztunk a BERNOULLI-fle ksrlettel. Tegyk fel, hogy
a kt esemny kzl az a-t sikeresnek, a b-t ellenben sikertelennek tljk (P( a) = p,
P(b) =1- p). Hajtsuk vgre a ksrletet egymsutn n-szer, s vizsgljuk meg, hogy hnyszor
volt sikeres. A ~ valsznsgi vltoz lehetsges rtkei az n ksrletbl sikerrel jrt
ksrletek szma legyen (~e{O, l,2, ... ,n}). Felttelezzk, hogy
az n ksrletbl ll
ksrletsorozatot tetszlegesen sokszor megismtelhetjk egymsutn. Mostmr meg tudjuk
adni a ~ valsznsgi vltoznk eloszlst.
(J...--
Hatrozzuk meg gy is a krdses mennyisgeket, hogy a rszecske mozgsra a kvantummechanika trvnyei rvnyesek. Ebben az esetben a tartzkodsi valsznsgi srsg
fiiggvnynk az llapotfiiggvny abszolt rtknek a ngyzete lesz. A rszecske energija s
normlt llapotfiiggvnye (lsd a 2.40 kidolgozott feladatot):
n2hz
E=-
8mP'
{2 sm
. (nnx)
'lf.(x) =V/
- 1
ahol m a rszecske tmege s n a problmra jellemz kvantumszm. A rszecske helynekmint valsznsgi vltoznak- a vrhat rtke:
ezt
Definci: Azt mondjuk, hogy a ~ diszkrt valsznsgi vltoz binomilis eloszlssal

(BERNOULLI-eloszlssal; Eng. binomial distribution) rendelkezik, ha
p;) (~ = k) = (:)p(l- p)-
. 2 (nnx)dx
- - 'JXSID
-
( X~)-2
l o
Vezessk be a t= nnx/1 j vltozt, s vegyk figyelembe, hogy 2 sin 2 t= l-cos2t. Kapjuk,

hogy
l l "J" l-cos2t
l ""J
-- t
dt=-t(l-cos2t)dt.
( x~) =2l nn nn
2
n2n 2
A hatrozott integrl rtkt parcilis integrlssal hatrozzuk meg:

2
2
""Jt(l-cos2t)dt= [t- ] "" - ""Jtcos2tdt= - ]"" - [ t~
. 2t]"" + ""f~dt
. 21
2 o o
o
20
2 o o 2
(Johann BERNOULLI (1667-1748) svjci matematikus.) Az eloszls paramterei az n s ap

szmok. Hatrozzuk meg a krdses eloszls vrhat rtkt s variancijt! Ha a vrhat
rtk s a variancia defmcijra szolgl sszefiiggseket kzvetlenl alkalmazzuk, akkor a
kvetkez mennyisgeket kell meghatroznunk:
;
+[-cos2t]mr = n n
2
4
o
2
Ezek utn a rszecske helynek a vrhat rtke:
~
l n2 n 2 l
(x)= n 2 n 2 -2-=2,
ami fiiggetlen a kvantumszmtl. A variancia szmtshoz csak a kvetkez mennyisget

kell meghatroznunk:
2
2
2 2
_ 12 (2n n
x~2)_2'J
- - x z.
smz(nnx)dx-1
-- - - -12 -2 / 0
l
3 2n n
6n 2 n 2
-3)
gy a rszecske helynek a variancija s a szrsa:

184
E(~)= ik(n)p(l- pr-;

k=O
D2(~) = i(k-E(~)t (n) p (l- Pr-k.
[t
=n n
(k =0,1,2, ... ,n).
k=O
Ezek kzvetlen kiszmtsa helyett bemutatunk egy elegns egyszer mdszert. Elszr is
vezessk be az X 1 indiktorvltoz fogalmt Az X 1 rtke legyen l, ha az i-ik ksrlet
sikeres s O, ha sikertelen ( X 1 e {O, l}). Ekkpr P(X 1 =l)= p s P(X1 =O)= 1- p. A ~ valsznsgi vltozt gy n darab fiiggetlen indiktorvltoz sszegeknt tudjuk ellltani (a
tovbbiakban ~-t jelljk s. -nel):
S;, =X1 +X2 + ... +X.
Az X 1 vltoz vrhat rtke s variancija:
E(XJ=lxp+Ox(l- p)= p;
D 2 (XJ =E(X12 )-E2 (XJ =p- p 2
= p(l- p).
Az elzek alapjn:
E(S.) =E(X1 )+E(X2 )+ ... +E(X.) = np;
185

2
D\S.) =D (X1 )+D\ X 2 )+ ... +D2 (X.) =np(l- p).
Ezek alapjn azt kapjuk, hogy
Ezek utn standardizljuk az s. valsznsgi vltozt, azaz transzformljuk olyan Q. valsznsgi vltozv, melynek a vrhat rtke O s a szrsa l :
Q.=s.-(s.)= s.-np .
IlS.
.jnp(l- p)
Knnyen belthatjuk, hogy a Q. vltoz vrhat rtke O s a szrsa l. Ezzel a transzformcival egybknt egy tetszleges valsznsgi vltoz standardizlhat.
Plda: Tekintsnk egy tkletes gzzal tlttt tartlyt. A tartly trfogata legyen V s a gzmolekulk szma N. Vlasszuk ki a tartly oV kis trfogat trfogatelemt. Mi a valszn
sge annak, hogy ebben a trfogatelemben pontosan k darab mlekula tallhat?
Megolcls: Minden molekulhoz rendeljnk hozz egy ndiktorvltozt: X.. Az X. rtke
legyen l, ha az i-ik molekula a krdses trfogatelemben tallhat, s O e~bknt: Ennek
kvetkeztben a trfogatelemben tallhat molekulk szma:
N
SN=LX;.
i=l
Mivel a gzunk tkletes, ezrt az X 1 -k fggetlenek egymstl, s feltehetjk, hogy
ov
f(X1 =l)= p=v
Teht az SN valsznsgi vltoznk binomilis eloszls lesz:
P(SN =k) =(Nk )(OVV ) k
(V -VOV
. . ) N-k
Felmerl a kvetkez krds: Milyen eloszlshoz jutunk, ha - a valsgnak megfelelen -N

s V igen nagy, s a gz srsge p= N/V? Nveljk az N rtkt minden hatron tl s a
p =OV/V tartson O-hoz gy, hogy minden N esetn az Np szorzat egy lland rtk
maradjon:
Np = N - = pOV=A.
Fejezzk ki ebbl az sszefggsbl p-t: p
P(SN
= A./N.
= A. (l-~)N N(N -l) ... (N -k+l)(l-~)-k

k!
NN ... N
Nzzk meg, hogy N ~ CXJ esetn mi lesz a hatrrtkk az egyes tnyezknek

lim N(N -l) ... (N -kf.l) =lim (1-..!..)(t-~) ... (1- k-1)=1
N-+ >
NN ... N
N->>
N
N ..
N
'
lim
N->>
lim
N->>
(1-~). k = l;
N
(1 -~)N
= e--'.
N
186
Majd vgezznk egyszer talaktsokat:
=k)={~)(~ (t-~ r-k = N(N -l).~~N -k+l) ~: (1- ~r (l-~
Definci: A
diszkrt valsznsgi vltoz POISSON-eloszls A. paramterrel, ha
P(~= k) = A.k e-A

k!
(k = 0,1,2, ...).
(Simon-Denis POISSON (1781-1840) francia mat~matikus.) Teht azt kaptuk az s. binomilis vltozra, hogy ha az n nagy, tovbb a p s ak kicsi, akkor a binomilis eloszls tagjai
jl kzelthetk a POISSON-eloszls megfelel tagjaival: a POISSON-eloszls a binomilis
eloszls hatrrtkeknt addik Eredetileg POISSON is gy jutott el a krdses eloszlshoz.
Meg kell azonban jegyeznnk, hogy a POISSON-eloszls nagyon sok - meglehetsen klnbz - fizikai jelensgre alkalmazhat. Jelentsge messze tl mutat azon, hogy j kzeltssei szolgl a bnomilis eloszlsra. Pldul a kvetkez jelensgek is jl jellemezhetk
POISSON-eloszlssal: (i) egy radioaktv prepartum ltal egy adott idintervallumban kibocstott a-rszecskk szma; (ii) egy adott idintervallumban kapott tves telefonhvsok
szma; (iii) a csillagok ~loszlsa az rben; stb. Knnyen megmutathatjuk a kvetkez sszefggsek teljeslst: 1
"'
.
"' A.k
LP(~= k)=
=l;
k=O
k=O k
"' A.k
E(~)= Lk
e- -t =A.;
k=O 1
k.
"'
A.k
D2 (~)=
-A. 2 =A.,
k=O
k.
azaz a POISSON-elpszls A. paramtere egyben az eloszls vrhat rtke s variancija is.
:L--,e--t
(k = 0,1,2, ... ,N).
ov
v
lim P(S = k) = A.k e_._ = (poV)k e-p8V

(k = 0,1, 2, .. .).
N-+>
N
k!
k! '
Lthat, hogy egyetlenegy pt-amternk marad csupn: a A..
:Le--,e--'
Plda: Legyen adott egy n = 1000 oldalas knyv, s tegyk fel, hogy annak a valsznsge,
hogy a knyv egy oldala legalbb egy (sajt)hibt tartalmaz p = 0.005. Mi annak a valsznsge, hogy a knyv kevesebb, mint hrom hibs oldalt tartalmaz?
Megolds: A knyv egy tetszleges oldala hibs vagy hibtlan lehet. Azt is feltehetjk els
kzeltsben, hogy az egyes oldalak - a hibk elfordulsa szempontjbl - fggetlenek
egymstl. Ennek megfelelen a bnomilis eloszls alkalmazhat, azaz annak a valsznsge, hogy a hibs oldalak szma pontosan k:
P(~= k) =C~O)pk(l- pyooo-k.

Teht annak a valsznsge, hogy a knyv kevesebb, mint hrom hibs oldalt tartalmaz:
P(~ < 3) = (0.005t ~ (0.995)' 000 +l OOO x (0.005)' x(0.995)999
+ 1000)
. 2 x (0.005) 2 x (0.995)998 = 0.12402.
(
187
Mivel az n nagy s a p kicsi, feltehetjk, hogy a POISSON-eloszls is j rtket ad. Ebben az

esetben azonban sokkal knnyebben kapjuk meg az eredmnyt:
2
3)= e-s (1+5+ ;)= 0.124652,
P(~<
ahol A.= np = 1000x0.005 =5. Lthat, hogy a kt eredmny csak a negyedik tizedesjegyben
tr el egymstl!
Bizonyos vletlen
felttel:
idtartamokat jell ~ valsznsgi
vltozm teljesl a
kvetkez
A radioaktiv prepartum anyagmennyisge t= O idpontban legyen n0 A t idpontban igy

n = n0 (1- F (t)) . trendezs utn kapjuk, hogy
n
. - .<t
--'-=1-F(t)=e .
no
Plda: A
226
Ra nuklid esetnt 2 = 1620 v. Mekkra a krdses nuklid vrhat lettartama?
Megolds: A felezsi id defincijaalapjn kapjuk, hogy

n
l
- = exp(-A.tl/2 )=-,
n0
2
amibl
Szavakban kifejezve: ha a folyamat az x idpontig nem rt vget. akkor gy tekinthet,

mintha az az x idpontban jra kezddtt volna. ("A krdses jelensg jvje nem fgg a
mltjtl.") Ilyen vletlen idtartamok: (i) egy radioaktv atom lettartama (az elbomlsig
eltelt id); (ii) egy kmiaikts lettartama (a felhasadsig eltelt id); (iii) hasznlati trgyak
(alkatrszek) lettartama; (iv) vrakozsi idk. A fenti sszefggs ekvivalens a kvetkezkkel:
P(~~ x+ y,q ~x)= P(~~ x)P(~ ~y);

P(~~ x+ y)=
P(q~ x)P(~ ~y).

1-F(x)=
A kvetkez krds merl fel: q-nek mi lesz az eloszlsa? Legyen G(x)
P(q ~ x) (x E lR+ ) . A kvetkez fggvnyegyenlet addik:
G(x+y)=G(x)G(y) (x,yElR+).
Behelyettestssei meggyzdhetnk arrl, hogy a G(x) = exp(-A.x) (A. E lR+ ) fggvny a
filggvnyegyenlet egy megoldsa. Ez alapjn:
F(x) =P(q< x)= 1-e-.u.
Mivel q> O, ezrt F(x) =O ha
x~ O.
A q vltoz valsznsgi srsgfggvnye :

f(x;A.) =F'(x) = A.e-.&.
Definci: Az f(x;A.) srsgfilggvnnyel rendelkez ~ folytonos valsznsgi vltoz

eloszlst A. paramteres exponencilis eloszlsnak (Eng. exponential distribution)
nevezzk.
A
vltoz vrhat rtke s variancija:

l
00
(~)= JxA.e-.udx=;:;
A.=ln2.
tl/2
A A- paramter ismeretben a vrhat lettartam szmthat:

(t)=.!_ = .!E_=2337 v.
A. ln2
A valsznsgelmletben s a matematikai statisztikban a legfontosabb eloszls a
GAUSS- vagy normlis eloszls (Eng. Gaussian vagy norma/ distribution).
Definci: Egy valsznlisgi vltozt normlis eloszlsnak neveznk, ha a kvetkez

srsgfggvnnyel rendelkezik:
f( x;p,u) =
ahol -oo <x< oo, p
lR s u
u~exp(
(x -;)
2
JR+.
Elszr is vgezzk el a fggvny analzist! Az f(x;p,u) fggvny szimmetrikus a J.l
pontra s ez az egyetlen maximumhelye:

~
l
~.
uv21i
Ha x< p, akkor f'(x;p,u) >0, azaz a fggvny nvekszik; x = J.l esetn f'(x; p ,u ) = 0, s
x> J.l esetn f'(x;p,u) <O, azaz a filggvny cskken. A fggvnynek kt inflexis pontja
van a p-u s a p+u helyeken. Knnyen megmutathat, hogy f(x;p ,u) valban
maxf(x;p,u) =f(p ;p,u) =
srsgfilggvny:
f f( x; p,u)dx =l.
00
Tovbb
A radioaktiv bomls jelentsgt egyrtelmen mutatja, hogy a ltez tbb mint ezer
nuklid kzl kb. csak 300 a stabilis izotpok szma. Egy adott anyag mdioaktv bomlsnak
trgyalsakor tegyk fel, hogy az atomok egymstl fggetlenl bomlanak s az lettartamaik
azonos A. paramter exponencilis valsznsgi vltozk. Annak a valsznsge, hogy
egy atom a t idpontig nem bomlik el:
P(q~ t) = l - F(t) = l - e-"' (t > O).
188
00
E(~)= fxJ(x;p ,u)dx=p;
D 2 (~)= j(x- p)
f(x; p ,u)dx=u
A J.l vrhat rtkkel s a u szrssal rendelkez normlis eloszls szimbluma: N(p ,u ).

Standard normlis eloszlsrl beszlnk, ha J.l = O s u = l: N(O,l). A standard normlis
189
eloszls valsznsgi vltoz jellsre ltalban a Z bett hasznljk a szakirodalomban.

Legyen X E N (p, CT) , ekkor
X-p
Z=--; X=aZ+J.J..
vltozra fennll a centrlis hatreloszls ttele.

Tekintsk pldul a magyarorszgi felntt lakossg magassgeloszlst Mirt rhat le ez
j kzeltssel normlis eloszlssal? Tudjuk, hogy a testmagassg igen sok tnyeztl fgg:
genetikai adottsgok, krnyezeti tnyezk, tkezsi kultra, stb. Ha ezek a faktorok additive
tevdnek ssze, akkor a centrlis hatreloszlsi ttel szerint az ered eloszls kzel lehet a
standard normlis eloszlshoz. A valsgban minden ember testmagassgt persze nem
tudjuk figyelembe venni: egy reprezentatv (jellemz) mintt kell vlasztanunk, s ennek a
mintnak a statisztikai vizsglatbl kelllevonnunk kvetkeztetseket Lnyeges dolog, hogy
a mintnk reprezentatv legyen az egsz populcira. Ezt gy tudjuk pldul elrni, hogy a
szba jhet embereket megszmozzuk, s vletlenszmok generlsval vlasztjuk ki a
statisztikai mintt.
Folytonos valsznsgi vltoz esetn rdemes hisztogramorr bemutatni az adatainkat.
Ha a hisztogramot kell gondossggal ksztjk, akkor egyszer rtekintssel benyomst
szerezhetUnk a valsznsgi vltoz eloszlsrL A . hisztogramot alkot oszlopok fels
burkolgrbje ugyanis empirikus kzeltst ad a valszinsgi vltoz srsgfggvnyre.
Nzzk meg egy kicsit rszletesebben a hisztogram ksztst! Folytonos eloszls esetn igaz
az, hogy
(T
A Z valsznsgi vltoz eloszlsfggvnye:

l
Je- ! du,
v2x
x
Cl>(x)= P(Z< x)= r;:;-
-<O
Hatrozzuk meg, hogy mivel egyenl Cl>(-x):

Cl>(-x) =P(Z< -x)= P(Z> x)= 1-P(Z <x)= 1-CI>(x).
Annak a valsznsge, hogy a Z vltoz rtke a [- x, x] intervallumba esik:
P(-x <Z <x) =P(Z <x)-P(Z <-x) =2CI>(x)-L
Az X
N(p,a) vltoz F(x) eloszlsfggvnye knnyen elllthat Cl>(x) -bl:

F(x)=P(X <x)=P(Z< x:p)=CI>( x:p}
l Plda: Milyen eloszlssal rendelkezik a Q= -Z vltoz?

Megolds:
P(Q <x)= P(-Z <x)= P(Z> .,-x)= P(Z< x)= Cl>(x).
P(x ~.;~x+~)=
Teht ugyanaz lesz az eloszlsa.

Hatrozzuk meg az X vltoz magasabbrend momentumait is!
=
+ a2 ;
(x2) p2
(x3) = P3 +3paz;
(x4) = P4 + 6pzaz +3a4.

A valsznsgelmlet kt legfontosabb eredmnye a nagy szmok trvnyes a centrlis
hatreloszls ttele (Eng. central limit theorem). Az elbbinek egy megfogalmazsval
korbban mr tallkoztunk. Most foglalkozzunk az utbbivaL A mindennapi letben gyakran
tallkozunk normlis vagy kzel normlis eloszlst mutat mennyisgekkel. Mi lehet ennek
az oka? ltalban a centrlis hatreloszls ttelt hasznljk fel a jelensg magyarzatra. A
ttel els megfogalmazsa s bizonytsa DEMOIVRE s LAPLACE francia matematikusok
nevhez fizdik. A ttelt specilisan a standard binomilis eloszls Q. vltozra (lsd a
fntiekben) mondtk ki:
lim.., P( a< Q. <b)=P(a <Z< b),
...
x+&c
Jf(t)dt~f(x)~,
feltve, ha ~ elgg kicsi. Vgezzk el a ~-vel kapcsolatos ksrletet n-szer! Az R(,g) -t;
azaz az rtkksztetet osszuk fel intervallumokra! Ha lehetsges, akkor a feloszts legyen
ekvidisztns, azaz az intervallumok legyenek azonos hosszsgak. Jellje k, azoknak az
rtkeknek a szmt, melyek kisebbek x-nl! A kvetkez lpsben rajzoljunk
kx+&c -kx
n~
magassg tglalapokat az [x, x+ ~] intervallumok fl! Ha sszeadjuk ezeknek a tglalapoknak a terletet, akkor l-et kapunk:
" kx+&c - k ,
"-" n~
~=l
'
hiszen minden rtk beleesik valamelyik intervallumba. Ez pedig azt jelenti, hogy
k x+&c -kx
kxs5sx+&c
n~
.:lx
~ P(x~.;~x+~) ~J(x).
~
s. -np
" aFn
Ennek megfelelerr a tglalapok fels oldalai az f(x) srsgfggvny grafikonjt kzeltik.

A kvetkezkben tekintsnk kt pldt illusztrciknt!
Az els pldt a vegyiparbl vesszk. Az aprtsi technolgikban taln leggyakrabban
alkalmazott golysmalmok kemny vagy lgy szilrd anyagok rlsre egyarnt alkalmasak.
A golysmalom legegyszerbb formjban egy vzszintes tengely krl forg hengeres dob,
melyben az aprtst porcelnbl kszlt, szabadon mozg golyk vgzik tssel, nyomssal,
drzslsset Az aprts clja a rszecskemret cskkentse s/vagy a szilrdlgz hatrfellet
nvelse. Az aprts rvn kapott rlemnyt szitlssal a rszecskk mrete szerint osztlyozni tudjuk. A valsznsgi vltoznk ebben az esetben a rszecskemret. Az rtkkszlet
190
191
azaz a Q. vltoz eloszlsa hatrrtkben a standard normlis eloszlshoz tart. A ttel azonban ltalnosan is rvnyes: nemfontos, hogy Q. binomilis eloszls legyen. Elegend, ha
az s. ellltsban szerepl ' X; vltozk fggetlenek s azonos eloszlsak E(Xr) =p vrhat rtkkel s D 2 (XJ =a 2 variancival:
s. =X1 +X2 + ... +X.
Ekkor a standardizlt
Q=
felosztst intervallumokra az alkalmazott szitk mretei hatrozzk meg. Illusztrciknt

10.0 g termszetes zeolitgranultumot rltnk 10 percig, 6 golyvallaboratriumi golysmalomban lland fordulatszmon:
A msodik pldnk a molekulamodellezs terletrl szrmazik. Kvantumkmiai szmtsokra ltalban atomokoncentrlt GAuss-plykatalkalmazunk (lsd az F.2-4. fUggelket).
Minden GAUSS-plya centrummal s exponenssei rendelkezik. Az exponens hatrozza meg a
plya trbeli kiterjedst. A..centrumokat ltalban az atommagokon rgztjk:, mivel gy
hatkonyabban tudjuk a modellezshez szk:sges ktelektron-integrlokat szmtani. A
nagyobb flexibilits rdekben azonban a centrumokat relaxlhatjuk, szabadon ereszthetjk,
azaz megengedhetjk:, hogy a GAuss-fUggvnyeink "lebegjenek" a trben. A fUggvnyeket
vgl is gy igyekeznk elhelyezni, hogy az adott krlmnyek kztt a molekula teljes
energija a lehet legkisebb legyen. Lthat, hogy lnyegben egy optimalizlsi (minimalizlsi) feladattal llunk szemben. Nem meglep mdon a fUggvnyek centrumai jobbra
az atommagok kzelben maradnak. Jelen esetben az atommagoktl val tvolsgot tekinthetjk: valsznsgi vltoznak. Termszetesen, a centrurnak mellett a plyaexponenseket is
relaxlhatjuk. Ekkor az optimalizlsi feladat azonban sokkal bonyolultabb vlik. Arra is
oda kell figyelnnk, hogy az optimalizlsi eljrsunk ne "akadjon el" valamilyen loklis
minimumban, azaz lehetleg a globlis minimumot talljuk meg. A rszletek a kvetkez
cikkben megtallhatk: Iasi, G., Csszr, A.G.: Hartree-Fock-limit energies and structures
with a few dozen distributed Gaussians, Chemical Physics Letters, 438, 139 (2007). A kvetkez bra 58 darab s-tpus Gauss-plynak az atommagok krli elhelyezkedst mutatja be
hisztogramon a Lili molekula esetn.
dlmm
d1 /mm
m1 /g
aj =mj/ M
0.000-0.125
0.0625
0.2625
0.515
0.815
1.125
1.425
2.050
1.373
2.428
0.777
1.229
0.519
1.716
1.958
0.1373
0.2428
0.0777
0.1229
0.0519
0.1716
0.1958
O.l25-.400
0.400-.630
0.63-l .OOO
l.OOD-1 .250
1.25-1.600
1.60D-2.500
7
M='Lmj
10.000
j~!
A kiindulsi minta rszecskemrete 1.600 s 2.500 rom kz esett, azaz a D kiindulsi

rszecskemret 2.050 rom volt. Aszitk mretei (az intervallumhosszak) az l. oszlopban; a
frakcik tlagos rszecskemrete a 2. oszlopban lthatk. A 3. oszlop mutatja az egyes
frakcik tmegt; mg a 4. a megfelel tmeghnyadokat Nyilvnval, hogy a tmeghnyadok sszege l. Az rlemny tlagos rszecskemrete:
.
7
d= 'La1 dj =0.9168mm.
j =l
A rszecskemret eloszlst vizulisan bemutat hisztogram pedig

0.25
0.20
r---
"C
~
c
...
0.15
r-
.."'
.<=
,-0.10
0.4
r--
0.8
1.2
1.6
d/bohr
1--
0.05
Ha a centrurnak mellett a plyaexponenseket, is optimalizljuk, akkor ezek eloszlsnak vizulis szemlltetsre is hasznlhatunk hisztogramot:
0.00
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
dlmm
Termszetesen, minl finomabb felosztst, azaz minl fmomabb mintavtelezst alkalmazunk, annl pontosabb lesz a lersunk. Jelen esetben a rendelkezsre ll szitasorozat korltot szabott a pontossgnak.
192
193
2-5. Paramterbecsls a legkisebb ngyzetek mdszervel
-2
-1
ln(a/bohr')
Tegyk fel, hogy sejtjk (tudjuk) az eloszlsunkrl, hogy az normlis. Hogyan tudjuk
ekkor meghatrozni a paramtereit? Nyilvnval, hogy a kisrleti eredmnyekbl kell megbecslnnk ket. Elszr is egy reprezentatv mintval kell rendelkeznnk: {X1,X2 , ,X.}.
Az X mintatlag (Eng. sample mean) a Jl-re ad becslst:
- XI +X2 + .. . +X.
JI~ X =
Amintal variancija (Eng. sample variance) pedig aszrsngyzet empirikus becslse:
a2
~s 2 (x~-xt +(X2 -xt +... +(x. -x)

n-1
Felmerl a krds, hogy~kmikusok, fizikusok s mrnkk mirt szeretnek egyepest

illeszteni ksrleti adatokra, azaz lineris regresszit vgezni? A vlasz egyszer. Elszr is,
nagyon sok fizikai trvny lineris (vagy kzel lineris) sszefggst felttelez a ksrletileg
megfigyelhet (mrhet) mennyisgek kztt. Ha az sszefggs nem lineris, hanem pl.
exponencilis, akkor a vltozknak a logaritmust vve megprblhatjuk az eredeti sszefggsnket linearizlni. Msodszor, az egyenes knnyen extrapollhat, azaz knnyen
meghosszabbthat. Tbbparamteres, bonyolult grbk esetn nem ennyire nyilvnval az
extrapolci sikeressge.
A lineris (linearizlt) sszefggsek elmletileg fontos paramtereket tartalmazhatnak,
melyek rtkt a ksrletez - a kisrleti adatok birtokban - becslni szeretn. A kisrleti
adatok azonban hibval terheltek, amiket a kirtkel szeretne kiegyenlteni vagy valamilyen
rtelemben a lehet legjobb egyenes illesztsvel eltvoltani. Az egyedli mennyisgek,
amikre szksge van, a legjobb egyenes meredeksge s az n. y-tengelymetszet, azaz az
egyenes paramterei. Ez az a filozfia, ami a legkisebb ngyzetek (LS) mdszernek (Eng.
/east-squares method, LS method) a megszletshez vezetett.
A legkisebb ngyzete~ mdszernek legegyszerbb vtozatt, a klasszikus lineris legkisebb ngyzetek (OLLS) mdszert (Eng. ordinary linear /east-squares method, OLLS
method) Karl Friedrich GAUSS (1777-1855) vezette be. Ebben az esetben felttelezzk, hogy
az {(x1,y1)} ksrleti adatok esetn at x; rtkeket hibamentesen tudjuk mrni, azaz az sszes
hibt az y; rtkek tartalmazzk:

(l) Yt = Yt +Ei,
ahol j1 az x,-hez tartoz pontos (hibamentes) y-rtk s .E1 a vletlenszer hiba. Az x 1 rtkek
hibamentessge miatt a fggetlen vltoznk nem valsznsgi vltoz. A ksrletez fontos
feladata a sziszte~tikus, azaz nem vletlenszer hibk azonostsa s megszntetse. Adott
x; esetn jra s jra, egymstl fggetlenl megismtelve a mrst, meghatrozhatjuk a hiba
- mint valsznsgi vltoz - eloszlst:
Az bra az eloszlsokat perspektivikusan mutatja. Ha szerencsnk van, akkor az eloszlsok

normlisak s azonosak: csak az a klnbsg kzttk:, hogy az egyenes mentn klnbz
helyeken lokalizltak. A vletlenszer mrsi hiba vrhat rtkt miden pontban zrnak
194
195

. (E (e,) = O), a szrst pedig ugyanannak a konstans rtknek (D ( e1 ) = a) vesszk. Felttelezzk tovbb azt is, hogy a mrsi hibink egymstl fggetlenek, azaz E ( e,ej)= o (lsd
a 2-4. fejezetet).
Illessznk egy egyenest a mrsi eredmnyekre:
y =ax,+b,
(2)
azaz kt paramternk (a s b) van. A (diszkrt) OLLS-mdszer szerint a kvetkez n

c~f~gvny (E~g: ob!ectivefunction)- korrekt modell esetn a hibangyzetsszeg-fggvn;
- ertekt kell mmtmalizlnunk a paramterek meghatrozsa rdekben:
S(a,b)= f[y -(ax +b)J
(3)
ahol
(9)
fy,
aholmamrsi pontok szma. Az S(a,b) minimumnak szksges felttele a paramterek

szerinti parcilis derivltak eltnse:
as
m
da =-2~::X1 [Y1 -(ax +b)]=O;
1=1
as
m
db= -2~[y1 -(ax1 +b)]= O.
1
Egyszersres utn a kapott egyenletek:
i>tY; -ai>i -bi>,=
(5)
1=1
1=1
0;
1=1
fy,-afx,-mb=O.
r~x;
t.~J(:)=[~x,y
J
LX;
LY,
i=I
Alkalmazzuk a CRAMER-szablyt (lsd az 1-4. fejezetet) az ismeretlenek meghatrozsra:
mfx,y, -(fx~)(fy~)
'='
1~1
m~xi-(~x1 )
fx,y~ -(fx,)(fy1 )1 m
1=1
1=1
1=1
L(x,-x)
i= l
Hatrozzuk meg a (12) sszefggssei definilt valsznsgi vltoz vrhat rtkt s

szrsngyzett (lsd a 2-4. fejezetet)! Vegyilk figyelembe a modellnk alapfeltevseit!
Elszr a vrhat rtket szmtjuk ki:
m
Lx E(y
1=1
(13)
~x1 -(txJ lm
E(a)= i- 1
Lax x aLxi
1)
1 1
~=a,
i- l
Lxi
Lxi
Lxi
i=l
i=l
il
mivel
(14)
1=1
Berva zrt b helyre a (6) egyenletben, a kifejezst azonnal megkapjuk:
f(x,-X)y, f(x -x)(y,-Y)

=
y =ax
(12)
i=l
a=
m
Lthat, hogy a kifejezsekben a vletlenszem hibval terbelt Yi rtkek is szerepelnek, azaz a
paramterekre kapott rtkek nem pontosak, hanem becsltek. Ezt fejezzk ki az a s a b
betk fl rajzolt kalapokkaL A (7) egyenlettel definilt paramtert regresszis koefficiensnek (Eng. regression coe.fficent) nevezzk. A (6) egyenletbl az ismeretleneket ms mdon is
ki tudjuk fejezni. Ehhef csak a koefficiensmtrix inverzt kell kpeznnk, majd az inverz
mtfixszal balrl meg kell szoroznunk a (6) egyenletet. A koefficiens mtrix inverzt hibamtfixnak is nevezik a szakirodalomban.
Nzzk meg azt az egyszerbb esetet is, amikor az egyenesnk tmegy az orign (b = O),
azaz
(6)
Y=~.
(ll)
~eht egy ktismeretlenes inhomogn lineris algebrai egyenletrendszert kaptunk, ami mtnxalakban kvetkezkppen nz ki:
( 7)
(10)
1~1
1=1
1=1
(4)
~x,
X=...E!_;
E(y )=y +E(e )=y +0=y =ax

1
Lthat, hogy
vrhat rtke a pontos, hibamentes rtk. Ilyenkor azt mondjuk, hogy a
becslsnk torztatlan (Eng. unbiased estimation), s az
torztatlan becslse az a paramternek Durvn azt mondhatjuk, hogy egy becsls akkor torztatlan, ha tlagban a korrekt
rtket szolgltatja. Hatrozzuk meg a variancit is:
a= -0.18521 mm/goly
(15) D
(a)
Lx;cr
cr
=-(~x;2 J LX;
m
b= 2.06438 mm
i=l
a=-0.18294 mm/goly
;-t
ami alapjn a szrs:

(16)
n(a)~ (
Lx;
Lthat, hogy b rtke kzel van a kiindulsi rszecskemrethez, de a krdses modell nem
adja pontosan vissza az rtket. Az eredmnyeket grafikonokon is bemutatjuk:
2.0
i=l
Ha cr nem ismert, akkor helyette torztatlan empirikus becslst hasznlunk (lsd ksbb):
(17)
1.6
gy juthatunk el a (16) formula alapjn az a valsznsgi vltoz SE(a) becslt hibjhoz

(Eng. estimated standard error, estimated standard deviation):
2
(18)
sE(a)=a-(~x;rl/
1.4
1.0
0.8
0.6
illusztrciknt tekintsnk egy olyan pldt, ami pontosan megfelel a klasszikus

lineris legkisebb ngyzetek mdszere alkalmazsnak! Megjegyezzk, hogy ltalban nehz
azt a felttelt teljesteni, hogy az X; rtkeink hibamentesek, azaz pontosak legyenek. A 2-4.
0.4
0.2
. 0.0
fejezetben egy golysmalommal trtn aprts eredmnyt is brzoltuk hisztogramon.

Tekintsk lllost ugyanezt a pldt, s vltoztassuk a golyk Ng szmt! A ksrleteket
l
2
3
4
5
6
7
8
9
(d-D)Imm
-0.1995
-0.2445
Ad~
0.4
~.6
E
E
~.B
o
~
1.0
1.4
-0.7922
-0.9548
-1.1001
-1.3226
-1.4325
-1.6186
1.6
-1.8
= 2.050
y;), majd brzoljuk az eredmnyeket! A (12) sszefggs alkalmazsnl a
d-rtkeket transzformlnunk kell, hogy az N g =O felttelt pontosan kielgtsk. A transz-
Lthat, hogy mind a kt modell kivlarr lerja a kisrleti eredmnyeket, de a kiindulsi

felttelnek csak az egyparamteres egyenes felel meg pontosan.
A kvetkez krdsek merlnek fel: (l) Milyen pontosak az illesztsek? (Az illesztsek
jsga?) s (2) Mennyire pontosak a paramterek? (A paramterek hibja?). Ezekre a
krdsekre a kvetkezkben vlaszt adunk.
A mrt s a szmtott rtkek kztti eltrst maradknak (Eng. residual) nevezzk:
(19) ej = y j - Yr
formlt rtkeket a tblzat 3. oszlopa tartalmazza. A (2) sszefggs alkalmazsakor nem

teljestjk pontosan az N g = O felttelt. A lineris regresszik eredmnyei:
198
N,
mm. Hajtsuk vgre a lineris regresszit a (7) s a (8), valamint a (12) sszefilggsek alapjn
(Ng -U;
1 .2
~0.5403
Termszetesen, N g =O esetn az tlagos rszecskemret megfelel a kiindulsinak: D
0.0
~.2
;:..
1.8505
1.8055
1.5097
1.2578
1.0952
0.9499
0.7274
0.6175
0.4314
N,
egymsutn, egymstl fggetlenl vgeztk eL Minden felttel megegyezett, csak a golyk

szmt nveltk l-tl 9-ig. A golyk tkletesen egyformk voltak (anyag, mret, tmeg,
stb.), gy a golyk szma, mint fggetlen vltoz valban hibamentes. A mrsi eredmnyek,
az rlemnyek tlagos rszecskemretei a kvetkez tblzatban lthatk:
d/mm
1.2
Elszr
Ng
1.8
a-", u.
199
Az ei mennyisgek nem azonosak az
e1 hibkkal: az y1 -k szmtsa ugyanis becslt param-
terekkel trtnik. A maradkokbl azqnban fontos kvetkeztetseket tudunk levonni a hibkra. Az illeszts jsgt jellemz legfontosabb adat a maradk (rezidulis) szrs (maradk
hiba, jellse s, vagy rmsd = root-mean~squarecdeviation), amit az sr2 rezidulis variancibl
(szrsngyzet) szrmaztathatunk (Eng. residual variance):
a= -0.18381 mm/goly;
s = 0.03568 mm.
Lthat, hogy a rezidulis hiba

konokat is:
jel;ntsen cskkent! Nzzk meg az illesztsre kapott grafi-
0.0
(20)
f(yj- yj)2
s, =(s,S12 =
.0.2
J=l
.().4
m-n
m-n
ahol n a paramterek szma. A ngyzetgyk alatt a szmllban a clfggvny minimlis
rtke ( Smin ) szerepel. Hatrozzuk meg a vgrehajtott lineris regresszik rezidulis hibit a
(20) formula alapjn:
s,
-0.6
E .().8
;[
=0.05791 mm
-1.0
-1.2
-1.4
s, = 0.05462 mm
-1.6
Lthat, hogy az egyparamteres egyenessel trtn illeszts maradk hibja - meglepetsre

- valamivel kisebb, gy jobb lerst adja a kisrleti adatoknak. Gyakran azt is lnyeges
eldnteni, hogy a modellben felttelezett fggvnykapcsolat valban tekinthet-e linerisnak.
Erre a clra kitnen megfelel a maradkok E1, e2 , , em sorozatnak a vizsglata. brzoljuk
a maradkokat az egyparamteres egyenessel val illeszts esetn:
-1.8
2
N,
0.14
0.12
0.10
0.14
0.08
0.12
0.06
0.10
0.08
~-
0.06
0.04
~. 0.02
-- r - ____,___
0.00
.0.02
l_r,- _T__Ll
0.04
0.02
0.00
.().02
-0.04
.0.06
.0.08
.(),04
-0.06
-0.08
N,
Az brn a pontok rendezetlensge j illeszkedsre utal. Az is ltszik azonban, hogy az

N g =2 mrsnk kiugr hibval terhelt (kiugr pont, Eng. outlier), gy rdemes lenne meg-
ismtelni, vagy a kirtkelsbl kihagyni ezt a mrsi eredmnyt. Mr az eddigi vizsglataink

alapjn is megllapthat, hogy az adott esetben az tlagos rszecskemret j kzeltssel
linerisan cskken a golyk szmval l
Hagyjuk el a mrsi eredmnyek kzl az N g = 2 mrsi eredmnyt, s vgezzk el jbl
a lineris regresszit az egyparamteres egyenessel:
Ha lennnek ismtelt mrseink, akkor a linearits hipotzisnek az ellenrzshez kifinomultabb mdszert (pl. F-prba) is alkalmazhatnnk. A maradkok vizsglata azonban sokkal
egyszerbb, s minden esetben alkalmazhat. A (18) formula segtsgvel hatrozzuk meg a
(12) paramterrtk hibjt!
Ehhez "csak" a ( 17) O' mennyisget kell meghatroznunk. Nyilvnval, hogy

(21) E(y1 -y1 )=E(yJ-E( y1 )=y1 -y1 =0.
Ennek kvetkeztben
(22)
E[(y~-y~n=D2 (y~ -yJ=D2 (e;)
Az smin vrhat rtke pedig

200
201
(23) E(Smin)
=E[t(Y
.YJ
1-
]= tE[(Y
1-
1)
]= t.D (e
2
1 ).
Megjegyezzk, hogy a (23) sszefggs tetszleges szm paramteresetn rvnyes. A 2-4.

fejezetben megmutattuk, hogy kt tetszleges (q, 77) folytonos valsznfisgi vltozra
fennll a kvetkez sszefggs:
2
Alkalmazva a (24) formult az esetnkre:

2
(33) SE(
(e1 ) =D2 (y1 - .YJ=D2 (y1 )+D2 (y1 )-2cov(y1,y;).
D2 (y1 ) = x?D2 (a).
A (27) sszefggs kvetkezkppen alakul a (15) figyelembevtelvel:

(28)
s, (Lx:)
D2 (y1 )=x?
f .
Lx;
- 1/2 '
i=l
[ ..
2]~
L(Yt- Yt)
S
mlltm
(m-1)Lx
~
2
1
i~\
(m-l)Lx
~
A (33) formula alapjn hatrozzuk meg a korbbi egyparamteres egyeneseink paramtereinek a becslt hibit:
Y; = aXI sszefggs miatt

(27)
.,
t=J
Tudjuk, hogy
s az
-1/2
a)= a(Lx;J
J
(24) D (q-77)= D (q)+ D (77)-2cov(q,77).

(25) D
a paramter (18[) becslt hib]~~
A (32) sszefggs segitsgvel az
Minden pontot figyelembe vve:
a=;= -0.18294 0.00324 mm/goly
Az N g =2 pontot elhagyva:
a= -0.18381 0.00213
mm/goly
Lthat, hogy a kiugr pont elhagysa jelentsen nveli az illeszts jsgt, s jelentsen
cskkenti a paramter becslt hibjt.
Az elzekhez hasonl mdon hatrozhatjuk meg a ktparamteres modellnk paramtereinek a becslt hibit is:
~l
A (25) sszefggsnkbl mr csak a harmadik tagot kell meghatroznunk
(34)
(29) -2cov(y1,yJ=-2x12
-f!--.
LXZ
k=l
Ezek utn a (25) formulba behelyettesitve a (26), (28) s a (29) kifejezseket, kapjuk, hogy
2
(30) D
(e1 )=a +x; :
Lxi
-2x? :
Lx;
~l
k=l
ami kisebb, mint a
(31)
=~[1- Lxix? ]
..
(35)
ahol s, a re:dulis szrs:
k=l
(36)
Az Smm vrhat rtke a (23) s a (30) formulk alapjn:
E(S~) t,n' (e,)= t.

=
af-
lx: J=(m-1)<7'
s, .=( s, 2 ) 1/2 = ( msmin

- )~ .
2
A (34) s a (35) formulk alapjn szmthatjuk a ktparamteres egyenesnk paramtereinek

a becslt hibit:
a=-0.185210.00748 mm/goly
Vgl is a
a 2 torzitatlan becslsrea kvetkez . sszefggs addik:
~)Y;-Y;) 2
(32)
~ = smin = 1=1
m-1
sr2 (m > 1),
m-1
ami pedig nem ms, mint a korbban bevezetett rezidulis variancia.
b= 2.06438 ;t 0.04207
A linearits mrtknek a jellemzsre jl hasznlhat a lineris korrelcis koefficiens,

melynek definfcija:
cov(X, Y)
(37) rxr
ahol
m
L(Y~ - Y)
~ - -(38) s2 =..!::~-~
r
m- l
202
mm
203
!{x -X}
(39)
Itt rdemes bevezetni a V variancia-kovariancia (vagy egyszeren kovariancia) mtrixot

is (lsd a 2-4. fejezetet). A ktparamteres egyenessel vgrehajtott lineris regresszira kapott
(6) egyenletbl fejezzk ki az ismeretleneket az A koefficiensmtrix inverze segtsgve!:
s; = ...::
11
="-- - -
m-1
(!x y-(!x )(!y )1 m).
1
(40) cov(X,Y) = 1 1
1
1
m-1 1=1
i=1
1-1
Figyelembe vve a (3 8-40) sszefggseket, a (3 7) lineris korrelcis koefficiens-kvetkezkppen adhat meg:
:xt Y; ~(fx~)(f:Y1) lm.
(4 l) rxr =
i=1
fr x;m
1=1
frxt )2 lm
( m
(43)
t:'}
[:)=A-'(~:} d~:A)(_;,, t;'](
A V variancia-kovariancia mtrix kvetkezkppen llthat el:
1- 1
frYt2-
fr Y; )2 lm
(44)
( m
V=s.2A-I=de:(A)
-:x]
~=l
21.
-_Lx ,Lx
i=l
A lineris korrelcis egytthatra fennll a kvetkez egyenltlensg: -l ~ r ~ l; tkletesen lineris kapcsolatesetn az rtke l (lsd a 2-4. fejezetet is). Szmtsukki a lineris
korrelcis koefficienseket is a (41) formula alapjn:
1=1
A V mtrix diagonlis elemei a paramterek becslt varianciit, az off-diagonlis elemek

pedig a becslt kovarianciit szolgltatjk:
r=-0.99435
(45) SE(O)=,/v,; =,,( det(A)r =',[
r=-0.99435
'm[.,Lx J]~
m,Lx
1 -
1=1
r=-0.99790
Jlltszik a kiugr pont elhagysnak a jelentsge a lineris korrelcis koefficiens rtkn
is. Termszetesen, a kiugr pontokat nemcsak elhagyni, hanem jabb ksrletekkel helyettesteni is lehet. A kiugr pontok feldertsnek krdse sok esetben problematikuss teszi az
OLLS-mdszer alkalmazst. Alternatvaknt .a 1HEIL-mdszert alkalmazhatjuk, melyet
speciJisan arra terveztek, hogy cskkentsk a kiugr pontok hatst az egyenes meredeksgre s tengelymetszetre. A rszletekrt az irodalomra hivatkozunk: P. Glaister, Robust
Linear Regression Using Theil's Method, J. Chem. Educ., 82, 1472 (2005).
A ktparamteres modell esetn egy msik korrelci (kapcsolat) problmja is felmerl:
s a b paramterek mennyire fggenek egymstl? Az
s a b paranevezetesen az
mterek korrelcis egytthatjt a kvetkez kifejezs definilja (lsd a 2-4. fejezetet):
( 42)
rab
cov(a,b)
D(a)D(b)"
Ennek a korrelcis koefficiensnek a jelentsge s a szerepe teljesen eltr az elztl.Ez a

kt valsznsgi vltoz korrelltsgt mri. Egyenest akkor is illeszthetnk azonban, ha a
kt paramter ersen korrellt, igy az egyenes illesztse szempontjbl a (42) sszefggsnek
nincs jelentsge. A (42) szmtsra akkor van szksg, ha a paramtereket tovbbi szmtsokban. kvnjuk felhasznlni, s hibaanalzist szndkozunk vgezni (a hibaterjeds vizsglata). A tmval kapcsolatban Robert de LEVIE cikkt ajnljuk tovbbi tanulmnyozsra: Two
Linear Correlation Coefficients, J. Chem. Educ., 8, 1030 (2003). A krdses cikk az rxr
lineris korrelcis koefficiens (37-41) formulit is rtelmezi.
204
fx;
=l
A kapott formulk azonosak a korbban meghatrowttakkal. (Lssuk ezt be!) A (47) sszefggs segitsgvel a paramterek (42) korrelcis koefficienst is meg tudjuk hatrozni. C.
SLATER figyelemremlt cikke analitikai kmiai alkalmazsokkal is foglalkozik: Error
Analysis Using the Variance-Covariance Matrix, J. Chem. Educ., 77, 1239 (2000). A V
mtrix lehetsget nyjt azonban a hiba terjedsnek a vizsglatra is. Tegyk fel, hogy az F
mennyisg az a s a b paramterek fggvnye. Ekkor az F mennyisg becslt hibja:
(48) SE(F)
ahol
=[(grad F )r V (gradF)JI/2 =s, [ (grad F )r A- (gradF)JI/2 ,

1
(49) gradF =
205
(a%
a%: .
A (47) s a (42) formulk alapjn hatrozzuk meg a ktparamteres egyenesnk paramtereinek a becslt kovariancijt s a becslt korrelcis koefficienst:
ksrteti meghatrozsa gy trtnik, hogy a motorra meghatrozott U feszltsget adunk,

majd mrjk a illotor ltal felvett I ramerssget s a motor n fordulatszmt. A mrs sorn
a feszltsget lpsenknt nveljk. Mg a feszl~sget pontosan be tudjuk lltani, addig az
ramerssg s a fordulatsz"m meghatrozsa hibval terhelt. A jelen pldban a ftlgg
vltoznk a P0, a ftlggetlen vltoznk pedig az n. A Po rtkt a kvetkez formula segtsgvel szmtjuk:
(53) Po = U I.
cov(a,b)=-0.00028 mm2 /goly
r0r, =-0.88852
Lthat, hogy a paramterek kztti korrelci mrtke nem ad aggodalomra okot.
Az OLLS-mdszert azokban az esetekben is alkalmazhatjuk, amikor a ftlggetlen vltoznk rtkt a ftlgg vltozhoz kpest kicsi, azaz elhanyagolhat hiba terheli. Elfordulhat
az az eset is, hogy a ftlggetlen vltozval nincs problma, a ftlgg vltoznl azonban a hiba
mrtke bizonyos rtelemben ftlgg a ftlggetlen vltoztL Ez utbbi esetben a slyozott
lineris legkisebb ngyzetek (WLLS) mdszert (Eng. weighted linear least-squares method)
hvhatjuk segtsgl:
1=1
slyfaktor lehetsget nyjt szmunkra az illesztsnl figyelembe vett pontok eltr

mrtk slyozsra [S.R. Logan: How to Determine the Best Straight Line, J. Chem. Educ.,
72, 896 (1995)]. A slyfaktorok rtkt az y 1 rtkek ai hibinak ismeretben pldul kvetkezkppen tudjuk megvlasztani:
l
(51) w.=- v wi =
2
ahol a
Wi
(ji
(ji
Tovbbi slyozsi stratgikrl is olvashatunk az irodalomban [T.P. Kohman, Least-Squares

Fitting ofData with Large Errors, J. Chem. Educ., 47, 657 (1970)]:
l
(52) W1 =--.
A feszltsget 1.9 V-tl vltoztattuk 4.6 V-ig 0.3 V-onknt, s 10 ftlggetlen ksrletet (leolvasst) vgeztnk minden feszltsgrtken. A keverlaptunk 75 mm szles volt. A mrsi
eredmnyekbl a kvetkez tblzatokat ksztettk:
h/A
!JA
Is!A
MA
hlA
/g/A
NA
ft olA
0.130
0.131
0.135
0.140
0.146
0.147
0.148
0.151
0.152
0.160
0.123 0.131
0.125 0.136
0.132 0.137
0.136 0.141
0.140 0.145
0.147 0.149
0.148 ; 0.149
0.153 0.155
0.158 0.1 58
0.170 0.159
0.124
0.132
0.135
0.138
0.142
0.143
0.146
0.15
0.154
0.167
0.130
0.134
0.137
0.140
0.145
0.149
0.153
0.153
0.159
0.162
0.122
0.128
0.134
0.137
0.141
0.143
0.147
0.148
0.158
0.157
0.125
0.130
0.133
0.137
0.142
0.149
0.148
0.151
0.154
0.162
0.128
0.132
0.136
0.139
0.146
0.144
0.146
0.152
0. 158
0.163
0.125
0.133
0.136
0.140
0.143
0.152
0.152
0.153
0.154
0.159
0.132
0.132
0.136
0.139
0.143
0.144
0.147
0.153
0.154
0. 168
UN
n 11Hz
n:z/Hz
n31Hz
nJHz
ns!Hz
n61Hz
n1/Hz
ns!Hz
n<j/Hz
n 101Hz
1.90
2.20
2.50
2.80
3.10
3.40
3.70
4.00
4.30
4.60
0.82
0.94
1.10
1.29
1.49
1.68
1.87
2.09
2.28
2.50
0.77
(_).93
1.10
1.29
1.49
1.71
1.90
2.09
2.31
2.58
0.80
0.99
1.19
1.37
1.55
1.76
1.95
2.21
2.33
2.51
0.75
0.97
1.18
1.38
1.48
1.71
1.92
2.10
2.32
2.44
0.78
0.96
1.12
1.31
1.52
1.69
1.87
2.11
2.34
2. 50
0.74
0.96
1.14
1.36
1.56
1.72
1.86
2.04
2.35
2.50
0.76
0.93
1.09
1.32
1.48
1.70
1.87
2.06
2.25
2.51
0.78
0.92
1.13
1.30
1.56
1.65
1.87
2.08
2.29
2.52
0.74
0.91
1.12
1.31
1.48
1.68
1.89
2.08
2.26
2.47
0. 76
0.94
1.11 .
1.29
1.44
1.68
1.96
2.11
2.24
2.48
UN
NA
1.90
2.20
2.50
2.80
3.10
3.40
3.70
4.00
4.30
4.60
YiYi
KOHMAN szerint az (52) slyfaktor nagy hibk esetn klnsenjl alkalmazhat.

A lineris regresszi vgrehajtsval kapcsolatban tovbbi, sllyos problmk is felmerlhetnek: (l) mindkt vltoznk rtkt jelents nagysg hiba terhelheti s (2) nem tudjuk
egyrtelmen kiosztani a ftlgg s a ftlggetlen vltoz szerept. Ezekben az esetekben az
OLLS-mdszert mr nem szabad hasznlnunk.
Foglakozzunk most azzal az esettel, amikor mindkt vltoznk jelents hibval rendelkezik! Ekkor mind a ftlgg, mind a ftlggetlen vltozt valsznsgi vltozknt kell kezelni.
Tekintsnk ismt egy pldt a vegyiparbl! A kevers az egyik leggyakrabban alkalmazott vegyipari alapmvelet. Clja a rendszerben meglv inhomogenitsok megszntetse. A
laboratriumi vizsglatokat egy egyszer sklaptos kevervel vgeztk. A tapasztalat azt
mutatja, hogy a kevers teljestmnyszksglete a keverelem geometriai adataitl, a
fordulatszmtl, valamint a kzeg srsgtl s viszkozitstl ftlgg. Az alkalmazott
berendezs a keverlaptnak levegben trtn forgatsakor is jl mrhet teljestmnyt vesz
fel. Ezt nevezzk resjrati teljestmnyszksgletnek, sPo-val jelljk. Fontos feladat a Po
meghatrozsa a fordulatszm (n) ftlggvnyben, ugyanis ennek az sszes teljestmnyszksgletbl trtn levonsval tudjuk a hasznos teljestmnyszksgletet ellltani. A Po
206
h/A
Az I, az n s a Po fizikai mennyisgek valsznsgi vltozk. Az U feszltsg azonban

hibamentesen mrhet, gy nem valszinsgi vltoz. Ennek a tnynek az resjrati teljestmnyszksglet hibjnak a meghatrozsakor lesz jelentsge a kesbbiekben. Tekintsk
meg a mrsi eredmnyeket grafikusan is!
207
,.
Tasi Gyula: Matematikai krilia
.
.
0.17
0.16
1.90
2.20
2.50
2.80
3.10
3.40
3.70
4.00
4.30
4.60
l
l
0.15
i
0.14
0.13
l l
.
l
0.12
1.8
2.1
2.4
2.7
3.0
3.3
3.6
3.9
4.2
4.5
ai,
a-2
P,,
0.00901311
0.00000957
0.00000277
0.00000268
0.00000446
0.00000957
0.00000560
0.00000388
0.00000632
0.00001868
0.00004733
0.00004630
0.00001729
0.00002099
0.00004282
0.00011059
0;00007666
0.00006204
0.00011690
0.00039522
a-2
"'
U1 /V
~2
0.00066667
.{).00060556
0.00112889
0.00121778
0.00165000
0.00088444
0.00129333
0.00204556
0.00151222
0.00132111
UN
Ezek utn vlasszuk ki a 4. mrsi sorozatot a lineris regresszi vgrehajtshoz, s legyen az
xfiiggetlen vltoznk a fordulatszm, az y fiigg vltoznk pedig az resjrati teljestmny-
2.7
szksglet. A kvetkez tblzat kszthet a lineris regressziban felhasznlni kvnt adatokbl:
2.4
2.1
~ . 1.5
1.2
0.9
0.6
1.8
2.1
2.4
2.7
3.0
3.3
3.6
3.9
4.2
4.5
UN
Az brkrl azonnal ltszik, hogy mindk:t vltoz kzel linerisan vltozik a feszltsggel,
de jelents hibval terheltek. Az I vs. U s az n vs. U kapcsolatok vizsglatra sem
alkalmazhatnnk az OLLS-mdszert annak ellenre, hogy U hibamentesen mrhet: az I s
az n mrsi hibjnak mrtke pontonknt vltozik. Vgl is a WLLS-mdszert kellene
hasznlnunk. A slyfaktorokat az (51) sszefiiggs segtsgvel szmthatjuk. A mrsi hibk
varianciinak (illetve becslt 0"1 szrsainak) meghatrozst a mindenegyes
becslt
feszltsgrtken vgrehajtott ismtelt mrsek lehetv teszik (lsd a 2-4. fejezetet):
a:;
(54)
u;,
Yt
a ,,
0.00066667
0.00060556
0.00112889
0.00121778
0.00165000
0.00088444
0.00129333
0.00204556
0.00151222
0.00132111
0.2356
0.2904
0.3375
0.3864
0.4402
0.4862
0.5402
0.6000
0.6622
0.7682
0.00004733
0.00004630
0.00001729
0.00002099
0.00004282
0.00011059
0.00007666
0.00006204
0.00011690
0.00039522
X;
1.8
u:, =m~ l t(y
1-
YY
(y e {I,n}) ,
0.75 '
0.97
1.18
1.38
1.48
1.71
1.92
2.10
2.32
:- 2.44
Termszetesen a 4. sorozat helyett brmelyik sorozatot vlaszthattuk volna.

Hibval terhelt vltozk esetn a lineris regresszi vgrehajtsa nem egyszeru feladat. A
szigor megolds [D.R. Powell, J.R. Macdonald: Computer Journal, 15, 148 (1972)] helyett
egy knnyebben ttekinthet, kzelt megoldst alkalmazunk, ami mellesleg elegend
pontossg is [J.A. lrvin, T.I. Quickenden: Linear Least Squares Treatment When There are
Errorsin Both x andy, J. Chem. Educ., 60, 711 (1983)]!
A lineris regresszit a (2) ktparamteres egyenessel hajtjuk vgre. Jelen esetben a minimalizland clfiiggvnynk kvetkez formt lti:
ahol m most az adott feszltsgen vgrehajtott fiiggetlen mrsi sorozatok szma ( m 10 ). A
Po valsznsgi vltoz esetn a mrsi hiba becslt variancija- figyelembevve az (53)

sszefiiggst- kvetkezkppen szmthat:
up,2
u12
~2
frw [y - (ax +b)]

"'
(56) S(a,b)=
=fr (YU:,
"'
1-
r .
(a X; +b)
+ a2u;,
Az (54) s az (55) formulk segtsgvel meghatrozhatjuk a valsznsgi vltozink

hibinak becslt varianciit:
Ezt a clfiiggvnyt kell minimalizlnunk a paramterek szerint azok meghatrozsa rdekben. A problma egzakt megoldsa helyett a mr emltett, kzelt iteratv megoldst alkalmazzuk. Az eljrs els lpsben a nevezben az a-t lland rtken tartjuk ( 'lfw1 =l), s
minimalizljuk a clfiiggvnyt az a paramter szerint (az (58)-as formula alkalmazsa).
208
209
(55)
Ol
=u~l
Ezutn a kapott j a rtket felhasznlva jraszmljuk a nevezt ('v'w1 -t az (57)-es formula

alapjn), s a clfiiggvnyt ismt minimalizljuk a nevezt fix rtken tartva (az (58)-as
formula alkalmazsa). Ezt az eljrst az a rtknek konvergencijig folytatjuk. A konvergencia teljeslse utn meghatrozzuk a b tengelymetszetet ((59)-es formula), a paramterek
becslt hibit ((60)-as s (61)-es formulk), kovariancijt ((62)-es formula) s a lineris
korrelcis koefficienst ((63)-as formula). A tapasztalat azt mutatja, hogy a paramterekre
kapott kzelt rtkek mg extrm esetekben is csak kiss trnek el az egzakt rtkektL A
szmtsokhoz hasznlt formulk:
Least-Squares Algorithm to Data with Uncertainties in Both Variables, J. Chem. Educ., 69,
Al30 (1992).
Vgezzk el a lineris regresszit a (2) egy~essel egyrszt a hagyomnyos klasszikus
mdszerrel, a (3) clfiiggv:qy minimalizlsval, azaz felttelezve, hogy a fiiggetlen vltoznk hibamentes (OLLS-mdszer), msrszt az (?6) clfiiggvny minimalizlsval, azaz
fettelezve, .hogy mindkt vtoznk klnbz mrtk hibval terhelt (GLLS-mdszer). Az
utbbi esetben a bemutatott iteratv eljrst alkalmazzuk, s az a pararnter rtkt addig
vltoztatjuk, amg kt egyms utni rtk kztti klnbsg abszolt rtke kisebb lesz, mint
10-6. A szmtsok azt mutatjk, hogy ltalban 4-5 iterci elegend a krdses konvergencia-kritrium teljeslshez:
(57) wJ =
(cr2 +a2 ~ )-1

Yl
X1
'
al
Jaj -ai-lJ
0.29479623
0.28115058
0.28092213
0.28091833
0.28091827
0.01364566
0.00022845
0.00000380
0.00000006
iterci (i)
l.
2.
3.
4.
5.
Lthat, hogy az iteratv eljrs szpen konvergl. A lineris regresszis szmtsok eredm
nyeit a kvetkez tbliat mutatja be:
a=0.29480.01427
OLLS-mdszer
W/Hz
b= --0.00435 0.02445 w
r=0.99075
a= 0.28092 0.01078 w/Hz

GLLS-mdszer (iteratv)
b=0.013880.01617 w
r=0.99416
A szmtsi eredmnyek magukrt beszlnek. A meredeksgek kztt kb. 5% klnbsg van.

A tengelymetszeteknek azonban mg az eljelk is klnbz! rdemes megemlteni, hogy a
bemutatott iteratv eljrs - arnennyiben programot ksztnk a megvalstsra - akkor is
alkalmazhat, ha a fiiggetlen vltoz hibamentes. Ekkor a nevez ftlggetlen lesz az a paramter rtktl, s az eljrs egy lps utn konvergl. Mutassuk be az gy kapott szmtsi
eredmnyeket is:
a=0.279180.01031 W/Hz
(63)
WLLS-mdszer
b= 0.012810.0149 w
r=0.99459
A krdses mdszert ltalnos lineris legkisebb ngyzetek , (GLLS) mdszernek (Eng.

general linear-least squares method, GLLS method) nevezzk. Egy hasonl iteratv eljrst
mutatott be a feladat vgrehajtsra P.J. GREN s J .R. NORTON is: Applying a Simple Linear
210
A szmtshoz a kvetkez slyfaktorokat alkalmaztuk:

l
(64) W1 = ~.
y,
211
Lthat, hogy a WLLS-eredmnyek sokkal kisebb mrtkben trnek el a GLLS-eredmnyektl, mint az OLLS-eredmnyek. Ez azt mutatja, hogy a fiiggetlen vltoz hibja jval
kisebb, mint a fgg vltoz.
A fejezet zrsaknt hatrozzuk meg az (56) clfggvny kzvetlen minimalizlsval is
a paramterek pontos numerikus rtkti Az elzekben emltettk, hogy a vzolt iteratv
eljrs csak kzelit rtkeket szolgltat. Az F.2-3. fiiggelkben bemutatott szimplex-eljrs
azonban kitnen alkalmazhat tbbvltozs fiiggvnyek minimumnak a meghatrozsra.
Ez a fiiggvny egy clfiiggvny is lehet, amit a paramtertrben minimalizlunk. Megfelel
pontokbl kiindulva, a mdszerrel gyakorlatilag a fggvnynk sszes stacionrius pontjt
meg tudjuk hatrozni. Itt csak a szimplex-mdszerrel meghatrozott pontos paramterrtkeket mutatjuk be - statisztikai analzis nlkl - sszehasonlts vgett:
a=0.28226 w!Hz
GLLS-mdszer (szimplex)
b=O.Ol200 W
Lthat, hogy az elzekben alkalmazott iteratv eljrs is elg pontos rtkeket szolgltatott.
rdekessgknt alkalmazzuk a szimplex-eljrst a KoHMAN-fle (52) slyfaktorokkal is
WLLS-szmts vgrehajtsra, hibamentesnek tekintve a fiiggetlen vltozt:
WLLS-mdszer (KoHMAN)
a= 0.28005
W/Hz
b=0.01791
Lthat, hogy mg ez is efogadhat eredmnyt nyjt az OLLS-eredmnyekhez kpest.

A most bemutatott pldban modellnk paramtereinek fizikai tartalma nem volt rdekes
szmunkra: az illeszts interpolci-extrapolci vgrehajtsa szempontjbl volt fontos.
Ms esetekben azonban, ha a paramterek fontos fizikai jelentssei rendelkeznek, nagy hibt
kvethetnk el a regresszis modell helytelen megvlasztsval, klnsen az egyszer
OLLS-mdszer krltekints nlkli alkalmazsval. Itt rdemes megjegyezni azt is, hogy a
kereskedelmi forgalomban kaphat egyszer statisztikai szoftverek ltalban nem kpesek
GLLS-tpus lineris regresszis szmtsok vgzsre.
Eddig csak lineris modellekkel foglalkoztunk. A gyakorlatban azonban sokszor nemlineris modellekkel is szembe tallkozunk. Megfelel krltekintssel azonban az LS-mdszert
ekkor is alkalmazhatjuk. Az F.2-4. fggelkben egy kvantumkmiai szempontbl fontos
nemlineris paramterbecslsi pldt mutatunk be: SLATER-plykat illesztnk GAUSS-plyk
lineris kombincijval. A clfiiggvny minimalizlsra (maximalizlsra) ott is a
szimplex-mdszert alkalmazzuk. Radsul, a mellkfelttel melletti minimalizlsi feladatot
mellkfelttel nlkli maximalizlsi feladatt alaktjuk t. Bizonyos mellkfeltteleket
azonban a szimplex-mdszer hasznlatakor is figyelembe tudunk venni (lsd az F.2-3.
fggelket).
A szimplex-mdszemek nemlineris regresszis feladatok megoldsra val alkalmazsval S.G. LIEB cikke is foglalkozik: Simplex Method of Nonlinear Least-Squares Logical Complementary Method to Linear Least-Squares Analysis of Data, J. Chem. Educ.,
74, 1008 (1997). A szimplex-mdszer eredetileg nem rendelkezett hibaanalzisseL Kis
212
programozsi munkval azonban ez a hiba knnyen korriglhat. Egyedl a V varianciakovariancia mtrixot kell meghatroznunk a minimumban:
(65) V= s,:z H-1,

Ahol sr 2 a rezidulis variancia s H-1 a minimumban szmtott HEssE-mtrix inverze (lsd a
2-7. fejezetet). A paramterek becslt hibi a V mtrix diagonlis elemeibl, mg a korrelltsgot kifejez becslt korrelcis egytthatk az off-diagonlis kovariancikbl s a
diagonlis variancikbl szrmaztathatk (lsd a 2-4. fejezetet):
(66) SE(ft;)=JV:;
(67) rM; --
~ o/. ,
'V:
V" u V" D
ahol szmllban az i s a j paramterek becslt kovariancija szerepel. Tovbbi rszletek

tallhatk a kvetkez munkban: G.R. Phillips, E.M. Eyring, Error Estimation Using The
Sequentia/ Simplex Method in Nonlinear Least Squares Data Analysis, Analytical Chemistry,
60, 738 (1988).
A gyakorlatban az adataink illesztsre az egyszer egyenes sokszor nem megfelel.
Tekintsk pldul a kvetkez grafikont:
V/dm'
Egyelre
ne foglalkozzunk a vltozk fizikai jelentsvel! Annyit azonban rdemes tudni,

hogy a fggetlen vltoz hibamentesen mrhet, s gy az sszes mrsi hibt a fiigg vltoz
tartalmazza. Az brn - a kisrleti adatok mellett - az OLLS-mdszerrel meghatrozott
egyparamteres egyenest is feltntettk. A lineris korrelcis koefficiens rtke 0.99433.
Ennek ellenre van egy olyan rzsnk, hogy a kapcsolat nem lineris. A gyanunk igazolsa
vgett vizsgljuk meg a maradkokat
213

1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
., -0.2
-0.4
.0.6
.0.8
-------------------------------------------------
.....
.......--.-~~-.---~
-1.o+-~--.-~--.0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
V/dm
Az brn a pontok rendezettsge arra utal, hogy a kapcsolat valban nem lineris, gy a
gyanunk beigazoldott. Ez az egyszeru plda is mutatja, hogy csak a lineris korrelcis
koefficiens rtkbl nem kvetkeztethetnk amodellnk s az illesztsnk jsgra.
A most bemutatott kisrleti adatok laboratriumi szrsi vizsglatokbl szrmaztak:
CaC03-ot szuszpendltunk meghattozott mennyisg vzben, majd a szuszpenzibl a
szilrd rszecskket vegszrvel tvoltottuk el, lland nyomsklnbsg biztostsa
mellett. A hibamentes filggetlen vltoznk a szrlettrfogat, a hibval terhelt fgg vltoznk
pedig a szrsi id. Az adott szrsi elvlasztsi mveletre vonatkoz elmleti megfontolsok
alapjn a vltozk kztti kapcsolatot j kzelressel egy, az origbl kiindul (ktparamteres) msodfok polinom rja le. A szrsi paramterek meghatrozsa rdekben az LSmdszer szerint a kvetkez clfggvnyek valamelyikt kell minimalizlnunk:
(68) S(a,b)=
:t[Y; -(ax:+bx)
i=l
(69) S(a,b)= fw;[Y; -(ax~+bx)r
(LS);
(WLS).
i=I
A slyfaktorok meghatrozsa ismtelt mrsek rvn trtnhet. Pontosan ugyangy, ahogy

azt korbban a keversi ksrletek adatainak kirtkelsnl bemutattuk. A lineris
regresszihoz hasonlan hajtsuk vgre a (68) clfggvny minimalizlst, azaz a krdses
msodfok polinomilis illesztst!
Tetszleges fok polinomilis illeszts vgrehajtsra G.T. THOMPSON & S.J. BALCH
mutatott be egy hatkony algoritmust: An Efficient Algorithm for Polynomial Curve Fitting,
Computers & Geosciences, 14, 547 (1988). A krdses algoritmust be is programoztk s a
FORTRAN nyelv forrskdot mellkeltk.
214
Ha biztosak vagyunk abban, hogy matematikai modellnk helyesen rja le a valsgot,

akkor lehetsgnk van gy megtervezni a ksrleteinket, hogy paramtereink becslt rtkei
a lehet legkisebb hibval rendelkezzenek. Az ilyen optimlis ksrletek tervezsvel BECK
& ARNOLD kitn knyvnek 8. fejezete (Design of Optimal Experiments) foglalkozik rszletesen (lsd az ajnlott irodalmat).
A kmiai anyagok termokmiai, reakcikinetikai s spektroszkpiai tulajdonsgai kulcsfontossg szerepet jtszanak technolgiai folyamatok tervezsben s a termszetben
meglv komplex kmiai reakcirendszerek megismersben. Sok termokmiai, reakcikinetikai s spektroszkpisi adatot mr elegendennagy pontossggal meghatroztak kisrleti eszkzkkellaboratriumokban. Ezek a mrsek azonban egyre tbbe kerlnek a mrsi
pontossg fokozatos nvelse miatt. Vilgszerte csak kevs laboratrium tud referenciaknt
hasznlhat kisrleti adatokat publiklni. A kisrleti eredmnyek - a mrsi pontatlansgbl
ered hibkkal egytt - klnbz adatbzisokban tblzatosan hozzfrhetk. Ezek az adatbzisok azonban szekvencilis jellegek, azaz az aktulisan beptett kmiai anyagra jellemz kisrleti rtkek fggenek a korbban beptett anyagok kisrleti adataitl s azok hibitL
A hiba terjedsnek, akkumulcijnak a vizsglata az ilyen tblzatokban rendkvl nehz
feladat. Nem is beszlve arrl, hogy a szerzk egy rsze optimista volt a mrt rtkek hibinak a becslsnL Ez azt jelenti, hogy a kzlt adatok egy rsze a tnyleges mrsi hibnl
kisebb hibval lett kzlve. Nagyon fontms feladat a szisztematikus hibk azonostsa s
megszntetse is. Ezzel kapcsolatban egy cikket ajnlunk az rdekldknek, ami a szn gzfzis kpzdsbjnek ksrletileg meghatrozott hibs rtkre hvta fel a filgyeimet [G.
Iasi, R. Izsk, G. Matisz, A.G. Csszr, M. Kllay, B. Ruscic, J.F. Stanton: The Origin of
Systematic Error in the Standard Enthalpies of Forrnation of Hydrocarbons Computed via
Atomizalion Schemes, ChemPhysChem, 7, 1664 (2006)]. A rossz experimentlis rtk kumulatv szisztematikus hibt okozott sznhidrognek szmtott gzfzis kpzdshjben.
Szekvencilis adatbzisok pldul a NIST-JANAF vagy a CODATA termokmiai tblzatok. Ezekben ~ elsdleges termokmiai adatok a kpzdsi entalpik, de emellett mg
kpzdsi szabadentalpikat, hkapacitsokat s entrpikat is tartalmaznak. A szekvencilis
felpts legnagyobb htrnya, hogy egy j adat beptsekor lehetetlen a tblzat frisstse,
azaz a korbbi adatok ellenrzse s revidelsa.
A megoldst a jelenleg is intenzv fejleszts alatt ll aktv adatbzisok jelentik. Az aktv
adatbzisoknllehetsg van a rgi adatok ellenrzsre s revidelsra is az j adatok bevitelekor. Ezek mkdsnek rszletes ismertetse knyvnknek nem lehet clja. A matematikai alapokat azonban a paramterbecsls tudomnya szolgltatja. Az aktv adatbzisokkal
kapcsolatban nhny kitn cikket ajnlunk az rdekldknek: Ruscic, B., et al., Introduction
to Active Thermochemical Tables: Several "Key" Enthalpes of Forrnation Revisited, Journal
of Physical Chemistry A, 108, 9979 (2004); Furtenbacher,
A. G. Csszr, and J. Tennyson,
MARVEL: measured actve rotational-vibrational energy levels, Journal of Molecular
Spectroscopy, 245, 115 (2007); Feeley, R., et al., Consistency of a Reaction Dataset, Journal
of Physical Chemistry A, 108, 9574 (2004). Ezek ttanulmnyozsa utn mindenki szmra
vilgoss vlik az aktv adatbzisok risi tudomnyos jelentsge.
T.,
215
2-6. Kmiai reakcik
idbeli
lefolysa: fenomenologikus trgyals
A kmiai reakcik jl meghatrozott sebessggel jtszdnak le. A reakcikinetika alapfeladata, hogy meghatrozza a reakcisebessgeknek a rendszer fizikai llapottl s az
sszetteltl val fggst. A reakcisebessgi egyenletek fellltsn tl azonban feladata a
kmiai reakcik mechanizmusnak a feldertse is. Sok ms tudomnyg (pL reverzibilis s
irreverzibilis termodinamika, statisztikus termodinamika, kvantumkmia, spektroszkpjai
mdszerek) eszkzeit is felhasznlja. A kvantumkmia klnsen alkalmas reakcik mechanizmusnak a feldertsre. Kpes a reaktnsok, a termkek s az tmeneti llapotok geometrijnak s energijnak a meghatrozsra s annak eldntsre is, hogy egy adott reakci
egyltaln vgbemehet-e.
A reakcikinetika kialakulsa Ludwig WILHELMY (1812-1864) munkssgig vezethet
vissza, aki 1850-ben kvantitatv mrsekkel tanulmnyozta a rpacukor hidrolzisnek a
sebessgt. Egyenslyra vezet kmiai reakcik tanulmnyozsval kt norvg tuds jutott el
a tmeghats trvnynek (Eng. law of mass action) a felfedezshez: Cato MaximiHan
GULDBERG (1836-1902, matematikus) s Peter WAAGE (1833-1900, kmikus). A XX. szzad
kzepig csak lass reakcikat tudtak ksrletileg tanulmnyozni. A kisrleti mdszerek,
elssorban a lzerek jelents fejldse azonban a ksbbiekben lehetv tette gyorsabb
reakcik mechanizmusnak alaposabb tanulmnyozst is. Ahmed ZEWAIL (1946-)
egyiptomi szrmazs amerikai .kutat kmiai Nobel-djat kapott 1999-ben kmiai reakcik
tmeneti llapotnak femtoszekundumos spektroszkpival (Eng. femtosecond spectroscopy)
val tanulmnyozsrt
A kmiai rendszereket tbb szempontbl osztlyozhatjuk. A rendszer llhat egyetlen egy
fzisbl (homogn rendszer), vagy tartalmazhat tbb fzist (heterogn rendszer). Ennek
megfelelen az egyeden egy fzisban lejtszd reakcikat homogn reakciknak, mg a
fzishatrokon . lejtszdakat heterogn reakciknak nevezzk. Mind a homogn, mind a
heterogn kmiai reakcik ugyanakkor lehetnek termikus, katalitikus, radiokmiai, fotokmiai, elektrokmiai; stb. reakcik attl fggen, hogy a reakci lejtszdshoz szksges
geijeszt energia milyen forrsbl szrmazik.
Tekintsnk egy homogn rendszert, melyben K szm kmiai komponens kztt R szm
kmiai reakci jtszdik le. A reakcirendszer kernizmust kifejez sztchiometriai egyenletrendszer:
vet
LViiAJ
=0 (i=l,2, ... ,R),
}=l
ahol a v ii aj-ik komponens, Ah sztchiometriai egytthatjaazi-ik reakciban. A sztchiometriai egytthatkbl kpzett S sztchiometriai mtrix p[S] rangja megadja az algebrailag
(linerisan) fggetlen reakcik maximlis szmt (lsd az 1-4. fejezetet). Aj-ik komponens
~ anyagmennyisgt a t idpontban a kvetkez sszefggssei adhatjuk meg:
R
N1 = Nj+ LVij ; 1,
i=l
216
ahol ~i(t) az i-ik reakci n. extenzv reakcikoordintja s Nj aj-ik komponens kiindulsi
(t= O) anyagmennyisge. Ha a rendszernk V trfogata lland, akkor rdemes osztani vele, s

koncentrcikkal szmolni:
R
[A1 ]=[A1 ] 0 + L,Vy X 1,

i=l
ahol a szgletes zrjelek molris koncentrcikat jellnek s X 1 =~,/V az i-ik reakci n.

intenzv reakcikoordintja. Az i-ik kmiai reakci r1 reakcisebessgt a kvetkez sszefggs definilja:
' =X~.
ahol a pont idszerinti clerivlst jelL A reakcisebessgek segtsgvel a kvetkez
differencilegyenlet-rendszert tudjuk felrni a kmiai komponensek koncentrciinak vltozsra:
(j=1, ... ,K).

Ismerve a kezdeti feltteleket s az r1 reakcisebessgeket, a kapott differencilegyenletrendszer megoldsval meg tudjuk hatrozni az egyes kmiai komponenesek koncentrcijt
az id fiiggvnyben. Ha a rendszer V trfogata nem lland, akkor a kvetkez ltalnos
defincit alkalmazzuk !\Z i-ik kmiai reakci sebessgre:
i
l
'=v~r
Ez a definci pontosan megfelel az International Union of Pure and Applied Chemistry

(IUPAC) ajnlsnak. A tmval kapcsolatban tovbbi informcik tallhatk a kvetkez
cikkekben: S. Guy: What is a Reaction Rate, J. Chem. Educ., 82, 1091 (2005); S. LeVent:
Rate ofReaction and Rate Equations, J. Chem. Educ., 80,89 (2003).
Az egyetlenegy lpsben lejtszd reakcit elemi reakcinak nevezzk. Az elemi
reakcik egy tmeneti llapottal rendelkeznek. Tegyk fel, hogy a kvetkez reakci elemi
reakci:
A
B~ termkek.
IvAl +hl
A krdses elemi reakci sebessgt a GULDBERG-W AAGE-fle tmeghats trvnye adja

meg (lland trfogat):
r=k[A] Ivi [/J] hl,
ahol k a reakcisebessgi egytthat vagy lland (Eng. rate coefficient, rate. constant),
melynek rtke fgg a krdses reakcitl, a hmrsklettl s (esetleg) a nyomstL A
reakci brutt rendje lv,~ l+lvsl <lv,~l a rend az A komponensre s
a B komponensre
vonatkozan.) Egy kmiai reakcirl, kisrleti eredmnyek hinyban, nem tudjuk
megmondani, hogy az elemi-e, s nem tudjuk felrni a sebessgi egyenlete(ke)t sem.
Msrszt, egyszer sebessgi egyenlet tnye nem jelenti szksgszeren azt, hogy elemi
reakcirl van sz. Fontos megklnbztetni a reakcirend fogalmt a molekularitstL A
reakcirend empirikus mennyisg, s .nmagban Iiem mond semmit a reakci mechanizmusrL Az elbbi esetben azonban feltteleztk:, hogy elemi reakcirl van sz, gy a
reakcirend megegyezik a molekularitssal. Az elemi reakcikra vonatkoz sebessgi
lvsl
217
egyenletek egyszer kombinatorikai eszkzk segtsgvel is levezethetk [R.S. Perkins:

Rate Laws for Elementary Chemical Reactions, J. Chem. Educ., 51, 254 (1974)]. Ez azt
jelenti, hogy a tmeghats trvnye vgeredmnyben a molekulk klcsnhatsnak statisztikus jellegbl fakad.
Korbban mr foglalkoztunk a
Br2 (g) + H 2 (g) = 2 HBr(g)
(6)
~{[B] et,' }= k1[A]0 e<k,-.t,Jr.
Vegyk a (6) egyenlet mindkt oldalnak a hatrozott integrljt

t d
t
~ f-{[B]' }dt = fls[A] 0 e(k,-k,)rdt,
o dt
o
azaz
reakcival (lsd az 1-4. fejezetet). A ksrletileg meghatrozott sebessgi egyenlet
r
HBr
(7) [lB] ' J' =k1[A]0 [e<t,-.t,Jt ] t .
~[H2 ][BrjS
l
egyrtemen mutatja, hogy nem elemi reakcival van dolgunk. Most tekintsnk egy egyszer
reakcirendszertl
Plda: Tegyk fel, hogy homogn rendszerben a kvetkez, kt elemi
kutv reakcisorozat jtszdik le:
k,
k,
(l) A~B~C.
lpsbl
ll konsze-
Kezdetben csak az A komponens legyen jelen, azaz t = O esetn nA = nAo :t:. O, nB = nBo =O s
ne = nco =O (kezdeti felttelek). Hatrozzuk meg, hogy az egyes komponensek mennyisge
hogyan vltozik az idben, ha a hmrsklet s a rendszer trfogata lland!
Megolds: Az adott rendszerre K
= 3 s R = 2. A
sztchiometriai mtrix pedig
S=(-1o -1l OJ.

l ,
aminek a rangja 2. A krdses reakcirendszert
modellez
k2-ls o
lr' ~
+ "':14 [Br;]
A (7) egyenletben vgrehajtva a kijellt mveletelet, kapjuk, hogy

(8) [B]eko' = kl[A]o (e<k,-k,)t -l).
k2 -ls
Szorozzuk meg a (8) egyenlet mindkt oldalt e-k,t -vel:
(9) [B]= ki[A]o (e-klt -e-k,t ).
k2 -ls
Ezzel megvan a [B] koncentrcink az id fggvnyben. Sajnos, ez a szellemes mdszer
azonban nem alkalmazhat ltalnosan. A differencilegyenlet-rendszer megoldsra most
alkalmazzuk a LAPLACE-transzformcis mdszert (lsd a 2-3. fejezetet)! Legyen
.!([A])= a(s);
.!([B])= b(s);
.!([Cl)= c(s).
differencilegyenlet-rendszer a
Figyelembe vve a kezdeti feltteleket, a derivltak LAPLACE-transzformltjai:

.!{[Al)= s a(s) -[A]0 ;
kvetkez:
( 2)
(3)
d[ A]= -r. = -k [A]

dt
l
l
,
d[ B]
dt='i
-r
=ls[A]-k2 [B];
(4) d[C] =r2 =k2[B].

dt
A differencilegyenlet-rendszer megoldsra elszr alkalmazzunk egy szellemes specilis
mdszert. A (2) homogn lineris ODE megoldsa igen egyszer ([A]=[A]0 e-k1' ) ; a (4)
DE-t pedig gyakorlatilag nem szksges megoldani (lsd ksbb). A (3) inhomogn lineris
DE megoldsra pedig egy igen egyszer megoldst mutattak be a Journal of Chemical
Education folyiratban [C.S. Castillo, G.S. Micolta: A Simple First-Order Consecutive
Reaction. A Diffe rent Method for its Solution, J. Chem. Educ., 68, 179 (1991)]. A (3} ODE
mindkt oldalt szorozzuk meg eko' -vel:
t
= ls[A]0 e<t,-k,)t -k2 [B] ',
[BJ
majd rendezzk t az egyenletnket

(5) t[B] + k 2 [B] t =ls[A]0 e<t;-kt>'.
Az (5) egyenlet bal oldala felrhat [B]
' teljes idderivltjaknt

218
.!{[BJ) =s b(s);
.!{[Cl)= s c(s).
Behelyettestve a krdses kifejezseket a differencilegyenlet-rendszerbe, a kvetkez
algebrai egyenletrendszert kapjuk:
(10) s a(s)-[A]0 +k1 a(s) =O;
(ll) sb(s)-k1 a(s) +k2 b(s)'=O;

(12) sc(s) - k 2 b(s)=O.
A (10) egyenletbl kifejezhetjk a(s)-t:
a(s) = [A]o .
s +k1
Ennek az inverz LAPLACE-transzformltjt knnyen meg tudjuk adni:
(-1-)
[A]= .[;I ( a(s)) = [A]o.f:J
= [A]o e-klt.
s+ls
Az a(s) ismeretben, a (ll) egyenletbl ki tudjuk fejezni b(s)-t:

b(s) =ls a (s) =
ls [A]o
s +k2 (s+ k1 )(s + k 2)
219
A kapott sszefilggs
szert:
egyszerstse
Ennek az inverz LAPLACE-transzformltja:

1
(s+k1)(s+k2)
a
rdekben alkalmazzuk a parcilis trtekre bonts md-
[B]= L (b(s))
a
p
--+--;
s+k1 s+k2
(/s +s)+ p (k1 +s) =l;
=k [A] .C
1
(s+k)
(-.- 2
)= k [A] te-it.
0
A problmt a MATHEMATICA program segtsgvel is megoldhatjuk, sa koncentrci vs.

id grafik:onokat, adott kiindulsi koncentrcik s sebessgi egytthalk esetn, brzol
hatjuk:
(a+p)s+ak2+Pk1 =l;
a+P=O ~ a=-P;
ak2 +Pk1 =ak2 -ak. =l
Ezek alapjn
k1 [A] 0
b(s)=
~+k.)~+/s)
(-1___1_)
= k. [A] 0
k.-Ts s+/s
s+k.
Ezutn b(s) inverz LAPLACE-transzformltjt knnyen meg tudjuk hatrozni:

.c(b(s))= k1
[A] (.c-(-1)-r(-1)).
0
k. -k2
s+/s
s+k.
;~
azaz azt kapjuk, hogy
(13) [B]= k. [A]o (e-k'' -e-"').

k. -k2
Lthat, hogy a (9) s a (13) megoldsok megegyeznek. A (12)
kez sszefi1ggs addik:
egyenletbl
c(s)-re a kvet-
c(s) = k2 b(s) = k.k2 [A]o

s
s(s+k1 )(s+k2)
Az elzeknek megfelelen ennek is knnyen meg tudnnk hatrozni az inverz LAPLACEtranszformltjt Erre azonban nincs szksg, mivel a komponensekre felrt
[A] 0 =[A]+[B]+[C]
mrlegegyenletbl
[C] azonnal megkaphat:
[C]= [A] 0 -[A] - [B] =[A]0 (1-e-k'')- k. [A]o ( e-k,t -e-A;') .

.
k. -k2
Ellenrzskppen
oldjuk meg a differencilegyenlet-rendszert hagyomnyos mdon is (lsd

az F.2-1. fi1ggelket)! Vgezzk el a kapott koncentrci vs. t fiiggvnyek analzist is!
Mi a helyzet, ha k1 k2 k? Ebben az esetben a [B]-re kapott megoldsunk nem j,
mivel a nevezben a kt sebessgi egytthat klnbsge szerepel. Induljunk ki a b(s)-re
kapott (ll) egyenletbl:
s b(s) - k1 a(s)+k2 b(s) = s b(s)-k a(s)+k b(s)
= =
=b(s)(s+k)- k[A]o
s+k
=0.
Ebbl
kifejezve b(s)-t, kapjuk, hogy
b(s) = k [A]o .
(s +ki
220
221
A (2)-(4) differencilegyenlet-rendszer megoldsra tovbbi mdszerek is tallhatk a

szakirodalomban. HUGHES pldul hatvnysor alakjban vette fel a [B]-t [E. Hughes, Jr.:
Salving Differential Equations in Kinetics by Using Power Series, J. Chem. Educ., 66, 46
(1989)]:
k2
n=O
Ezt helyettestette be a [B]-re vonatkoz (3) egyenletbe, majd az ODE megoldsra a

SOMMERFELD-fle mdszert alkalmazta (lsd az F.2-2. fiiggelket). A krdses differencilegyenlet-rendszer megoldsra mtfixalgebrai mdszer is alkalmazhat [L. Pogliani, M.
Terenzi: Matrix Formu/ation ofChemical Reaction Rates, J. Chem. Educ., 69, 278 (1992)].
Elszr is rjuk fel a differencilegyenlet-rendszernket mtrixalakban:
r~~~l=l-~~ -~2 ~J l~~~J

[C]
k2
[C]
Keressk a megoldst a kvetkez formban:
[!~H~ e"
e-k>'.
_5_ p
[B]=~>. t".
(14)
l-k2) =
Az ltalnos megoldst a sajtvektorok lineris kombincijval kapjuk meg:
[A]]
[B] =
[[C]
_k,_a/"'-' +pe-""'
k2 -k,
r+ ___js_ ae-"'-' _5_ p

k2
ki-k2
Figyelembe vve a kezdeti feltteleket, kapjuk, hogy
a=[A]0 ;
.
P= k,ki[A]o
-k2 '
(a,p,y,4E R).
r= k, +k
[Alo
k2
Ennek a derivltja:
[~~~]=A[;]r =A[~~~]
e)J
[C]
[C]
Helyettestsk be a kapott kifejezst a (14) egyenletbe:
[-k~ -~2 ~1 [~~~]=A[~~~]

1
k2
[C]
222
k,
;'
(15)
k,
A~B~C;
k_,
[C]
Egy kznsges mtrix sajtrtkegyenlethez jutottunk, amit az 1-4. fejezet ismeretben

knnyen megoldhatunk A sajtrtkek s a megfelel sajtvektorok:
lo):[;}
Ez pedig pontosan azonos a korbbi eredmnynkkell A bemutatott mtrixalgebrai mdszer

csak elsrend reakcilpsek esetn alkalmazhat. J hr, hogy az ltalnos esetre is kzltek mtfixalgebrai megoldst: M.N. Berberan-Santos, J.M.G. Martinho: The Integration of
Kinetic Rate Equations by Matrix Methods, J. Chem. Educ., 67, 375 (1990).
Tegyk egy kicsit bonyolultabb az elbbi rendszernket, s legyen az els lps vagy
mindkett reverzibilis:
k,
(16)
k,
A~B~C.
k_,
k_,
A (15) s a (16) reakcirendszerekrl nhny knyv azt lltja, hogy nem oldhatk meg
analitikusan, s klnbz feltevsekkel ( elegyensly, kvzistacionrius llapot, stb.) lve
kzelt megoldsokat adnak. A valsg az, hogy ezek is megoldhatk analitikusan. Bonyo"
lultabb reakcirendszerek esetn azonban rdemes numerikus mdszert alkalmazni: R.R.
Pavlis: Kinetics without Steady State Approximations, J. Chem. Educ., 74, 1139 (1997); W.D.
Moebs, E.A. Haglund: A Simple Monte Carlo Method for Teaching Chemical Kinetics, J.
Chem. Educ., 53, 506 (1976).
Sebessgi egytthatk kisrleti adatokbl trtn meghatrozsa a paramterbecsls tudomnynak trgykrbe tartozik (lsd a 2-5. fejezetet). A kvetkezkben enzimkatalzissei
foglalkozunk, s megprbljuk a lineris s a nemlineris legkisebb ngyzetek mdszert
alkalmazni enzimkatalitikus reakcik paramtereinek a becslsre.
223
Az enzimek a fehrjknek lelnsen fontos csoportjt kpezik: az l sejtek kataliztorai.

A nvnyi s az llati szervezetekben vgbemen kmiai talakulsok enzimek jelenttt
felttelezik. Az enzimek katalitikus aktivitsrt az n. aktv centrum a felels, amely a
polipeptidlnc meghatrozott rszeinek klnleges hajtogatottsga rvn jn ltre. Az
enzimekre nagyfok szubsztrt- s reakcispecifits jellemz, azaz csak meghatrozott
anyagok meghatrozott talakulst katalizljk. Egy enzimkatalitikus reakci els kzelitsben a kvetkez reakcisorozattal rhat le:
~
(17)
k, .
ahol E az enzim, Sa szubsztrtum, ES az enzim-szubsztrtum komplex, s P a termk (R = 3,

K = 4). A krdses reakcirendszert modellez DE-rendszer a kvetkez:
;:J=
(27) K M= k_l.
kl
Mivel a reakcirendszer sebessgmeghatroz lpse az [ES]-komplex elbomlsa, ezrt a
(21) egyenlet adja meg a reakci effektv sebessgt:
(28) r= d[P]=_ d[S] = k [ES]= k2 [S][E]0
V'"""[S]
2
dt
dt
KM +[S]
K M+[S]'
ahol
(29) Vmax = k2[Elo
E+S~ES~P+E,
k_,
(18)
-'i+ r_1
=-k
A (28) felrsnl figyelembe vettk, hogy

(30) [S] 0 =[S]+[ES]+[P],
gy
[S][E] + k_1 [ES];
d[E]
(19) ---;jf=-1j +r_1 +r2 =-k[S][E]+k_1 [ES]+k2 [ES];
azaz
(32)
(20)
d(!S] = 'i -r_1 -r2 =k[S][E]-k_1 [ES] - k2 [ES];

(21)
d[P]= r2 = k2 [ES].
dt
A kezdeti (t = O) felttelek a kvetkezk: [E] = [E] 0 -:t- O, (S] = [S]0 -:t- O, [ES] = [ES] 0 = O, s
[P] = [P]0 = O. Most nem foglalkozunk a krdses rendszer analitikus megoldhatsgnak a
problmjval, hanem L. MICHAELIS and M.L. MENTEN -1913-ban publiklt hipotzist
alkalmazzuk a problma egyszerstsre [Michaelis, L, Menten, M.L.: Biochem. Z., 49, 333
(1913)]. A MICHAELIS-MENTEN-hipotzis szerint az ES-komplex gyorsan kialakul s a
reakcirendszer sebessgmeghatroz lpse a krdses komplex elbomlsa. Ez matematikailag aztjelenti, hogy d[ES]/dt =O s k2 k_1 Ennek megfelelen a (20) egyenlet kvetkezkppen alakul:
(22)
d[dES] =k[S][E]-k 1 [ES]-k2 [ES]=O,
amibl
(23)
k [SJ{[E]0 -[ES])= k_1 [ES]+k2 [ES] ,
hiszen [E]0 = [E]+[ES]. Fejezzk ki [ES]-t a (23) sszefilggsbl:

(24) [ES] =
Mivel
k [S][E]o
k_1 +k2 +k1[S]
k_1 , ezrt (24) nevezjben a k...1 mellett a k2 elhanyagolhat:
d(P ] =- d(S].
dt
dt
A (28) egyenletet MICHAELIS-MENTEN-egyenletnek nevezzk. A krdses egyenlet kt paramtert (KM s Vmax ) ta.I"tillmaz. Lthat, hogy [S] ~ co esetn r ~ Vmax , azaz Vmax az enzimreakci maximlis sebessge. A KM pedig az n. MICHAELIS-MENTEN-lland. Fizikaijelentse a kvetkez sszefilggsbl egyrtelmv vlik:
(33) r= Vmax = Vmax[S] '

2
KM+[S]
amibl KM =[S] kvetkezik. Ez azt jelenti, hogy KM azzal a szubsztrt-koncentrcival
egyenl, amelynl az enzimreakci sebessge a maximlis rtk fele.

Az enzimreakci sebessgt a kt paramter egyttesen hatrozza meg. Az irodalomban
tbbfle mdszert publikltak a kt paramter rtknek kisrleti adatokbl trtn becslsre. A kvetkezkben foglalkozzunk egy kicsit ezekkel a paramterbecslsi mdszerekkel!
Leggyakrabban a (28) sszefilggs valamilyen linearizlt formjt alkalmazzk. Ezek
kzl vlasszuk ki az egyiket:
l KM l
l
(34) - = - - + - .
r Vmax [S] Vmax
Mg az eredeti (28) sszefilggs kzvetlen alkalmazsa nemlineris paramterbecslst
ignyel, addig a (34) forma mr lineris regresszi vgrehajtsra alkalmas (1/r vs.lj[S]). Az
y-tengelymetszet 1/Vmax, az x-tengelymetszet pedig -1/KM. A meredeksg pedig a kt
paramter hnyadosa. A viszonyokat a kvetkez bra szemllteti:
(25) [ES]"" kl [S][E]o .

k_t +k[S]
A (25) sszefilggs szmlljt s nevezjt osszuk el k 1-gyel:
(26)
[ES]"" [S][E]o ,
KM+[S]
ahol
224
225
Hogyan hatroztuk meg a reciprokmennyisgek becslt hibit? Ehhez csak a 2-5. fejezet (48)
formuljt kellett alkalmaznunk
Dz
([~]l= (d~S] [~])Dz ([sJ)( d~S] [~])=D~~~~]),
amibl
SE {l/[SJ}=
~Dz (
l ) = SE([S]).
[S]
[S] 2
Az llresetn hasonl mdon trtnik a szmts:

SE (l/ r)=
A lineris regresszi vgrehajtsnl azonban vatosan kell eljrnunk! A 2-5. fejezetben

rszleteiben foglalkoztunk a lineris regresszi krdsvel. Ott megmutattuk, hogy az OLLSmdszer a legritkbb esetben vezet kielgt megoldshoz. Tekintsnk egy irodalmi pldt,
majd alkalmazzuk a 2-5. fejezetben tanultakat!
A kvetkez kisrleti adatok D.P. CHONG cikkbenjelentek meg [D.P. Chong: On the use
ofleast squares to .fit. data in linear form, J. Chem. Educ., 71,489 (1994)]:
[S]
SE([S])
SE(r)
0.138
0.220
0.291
0.560
0. 766
1.460
0.011
0.015
0.017
0.028
0.031
0.044
0.148
0.171
0.234
0.324
0.390
0.493
0.015
0.015
0.019
0.023
0.023
0.025
A tblzatban szerepl mennyisgek dimenzijval az egyszersg kedvrt ne foglalkozzunk. Hasonlan azzal sem, hogy milyen enzim milyen reakcijrl van sz. Most kizrlag
a csupasz szmadatok rdekelnek bennnket. Az [S] a szubsztrtum koncentrcija s az r a
kezdeti reakcisebessg. A tblzat tartalmazza a becslt experimentlis hibkat is. Az
1/r vs. l/[S] lineris regresszi vgrehajtshoz a tblzat adataibl tovbbi adatokat kell
ellltanunk:
1/[S]
SE {l/[SJ}
1/r
SE(l/r)
7.2464
4.5455
3.4364
1.7857
1.3055
0.6849
0.5776
0.3099
0.2008
0.0893
0.0528
0.0206
6.7568
5.8480
4.2735
3.0864
2.5641
2.0284
0.6848
0.5130
0.3470
0.2191
0.1512
0.1029
226
~D2 uJ = S~~r).
Az elz kt tblzat alapjn mr kivitelezhetk a paramterbecslsek. Nzzk elszr a (34)

ktparamteres egyenessel vgrehajtott lineris regresszik eredmnyeit (lsd a 2-5. fejezetet):
Mdszer
Paramterek
OLLS
KM =0.4406
Vmax = 0.5853
r=0.97912
WLLS [(2-5.64) slyfaktorokJ
K M =0.5552
Vmax = 0.6715
r=0.98928
KM =0.5343
Vmax = 0.6552
K M =0.5671
Vmax = 0;6773
r=0.98983
KM=0.5721
vmax = 0.6797
WLLS (Kohman)
GLLS (iteratv)
GLLS (szimplex)
A tblzat alapjn a kvetkez megllaptsokat tehetjk. Nem meglep mdon a legrosszabb

eredmnyt az OLLS-mdszer, a legjobbat pedig a GLLS-mdszerek szolgltatjk. Az utbbiak kzl pedig a szimplex-eljrs rvn kapott a pontosabb. Az eredmnyek az mutatjk,
hogy lineris regresszinl fontos figyelembe vennnk mindkt vltoznk hibjt, amennyiben azok rendelkezsnkre llnak. Az OLLS-mdszerrel s a WLLS-mdszerrel [(2-5.64)
slyfaktorok, szaggatott vonal] kapott eredmnyeket bemutatjuk grafikusan is:
227
Lthat, hogy a paramterek, ha kismrtkben is, de klnbznek! Hatrozzuk meg az eltrseket: KM :2.4% s Vmax : 0.8%. A tovbbi rszleteket illeten a korbban mr emltett
kitn irodalomra hivatkozunk: D.P. Chong: On the use of /east squares to fit data in linear
form, J. Chem. Educ., 71, 489-(1994).
-3
1/[S]
A kett kztti klnbsg jl lthat. A GLLS-eredmnyek pedig mg jobban eltrnek az

OLLS-eredmnytl. Sajnos, a reciprokmennyisgekre mg a GLLS-mdszerrel vgrehajtott
lineris regresszi eredmnye is a priori eltr a (28) sszefggs kzvetlen felhasznlsval
vrehajtott nemlineris regresszi eredmnytL A kvetkez tblzat a (28) fggvnnyel
kapott eredmnyeket mutatja nemlineris regresszit vgezve:
Mdszer
Paramterek
OLS
KM =0.5965
Vmax = 0.6904
KM =0.5869
vmax =0.6849
KM =0.5860
Vmax = 0.6854
WLS [(2-5.64) slyfaktorokl

GLS (szimplex)
A clfggvny minimalizlst a szimplex-eljrssal vgeztk el. Lthat, hogy ebben az

esetben a klnbz mdszerekkel kapott eredmnyek sokkal kisebb mrtkben trnek el
egymstl. Vessk ssze a lineris s a nemlineris regresszik legjobb eredmnyt egymssal:
Mdszer
Paramterek
GLLS (szimplex)
KM = D.5721
Vmax = 0.6797
KM = 0.5860
Vmax = 0.6854
GLS (szimplex)
228
229
2~7. A variciszmts alapjai
tettk a differencilhnyados (derivlt), valamint az integrl (antiderivlt) vgtelenl kicsiny

mennyisgektl fggetlen fogalmt NEWTON s LEIBNIZ infinitezimlis analzist ezzel
teljesen szmztk a matematikai analzisbL Ltrejtt a matematikai analzis n. sztenderd
(standard) formja (Eng. standard analysis).
Eleventsk fel pldul, hogy a standard analzis szerint hogyan definiljuk az y= f(x)
fggvny x 0 pontban val folytonossgt!
A matematikai analzis- a klasszikus mechanika (fizika) matematikai nyelve- a XVII.

szzadban alakult ki Isaac NEWTON (1642-1727) s Gottfried Wilhelm LEIBNIZ (1646-1717)
munkssga rvn. Ha azonban valaki NEWTON f mve, a Principia mathematica
philosophiae naturalis (A termszetfilozfia matematikai alapjai, 1687) alapjn szeretn
megismerni a matematikai analzis alapjait, akkor csaldst rezne, mivel a mben az infinitezimlis (vgtelen! kicsiny) mennyisgekrl egyetlen egy sz sem esik. NEWTON az
euklidszi vges geometria mdszereit alkalmazta a m megrsakor kihagyva az infinitezimlisokat a trgyalsbL A Principia egybknt is igen nehz olvasmny: tmr, nem
tartalmaz ismtlseket. Ennek ellenre igen sok nyelvre lefordtottk az idk folyamn. Hogy
mirt mellzte NEWTON az infinitezimlisokat az alapm megrsakor? A magyarzat az,
hogy igen rzkeny ember volt: flt, hogy az infinitezimlisok esetleges alkalmazsa miatt
szakmailag megtmadnk. Vgl is LEIBNIZ dolgozta ki rszleteiben a differencil- s az
integrlszmts infinitezimlisokra pl technikjt s jellsrendszert
Az infinitezimlis, azaz a vgtelenl kicsiny, de nem nulla mennyisg s a vgtelen
fogalmt mg EUKLIDSZ s ARISZTOTELSZ szmzte a geometribl s a logikbl.
ARKIIIMDSZ is elvileg tagadta az infinitezimlisok ltt, a gyakorlatban azonban alkalmazta
~et! Segtsgkkel ugyanis sokkal gyorsabban tudott eljutni alapvet sszefggsekhez,
mmt hagyomnyos eszkzkkel. (Az infinitezimlisok hasznlatrl "A mdszerrf' cfm
mvben rt. Ez a . m teljesen ismeretlen volt egszen az 1906-os felfedezsig.)
ARKIIIMDSZ mdszere, amellyel sikerlt elkerlnie az infinitezimlisok hasznlatt a
nyilvnossgnak sznt rsaiban, igen hasonl volt a XIX. szzadi matematika "epszilondelta" mdszerhez. A legnagyobb problma az infinitezimlisokkal, hogy nem rendelkeznek
a vals szmok n. arkhimdszi tulajdonsgval, e szerint ugyanis egy nagyon pici nemnulla
szm is akrmilyen naggy vlik, ha elegenden sokszor adjuk hozz nmaghoz.
Nzznk egy egyszer geometriai pldt a2: infmitezimlisok hasznlatra a XV.
szzadbl! llaptsuk meg, hogy a kr terlete hogyan viszonyul a kerlethez! Az egyszer
sg kedvrt vegynk egy egysgsugar krt, s osszuk fel a krvonalat vgtelen sok, azonos
hosszsg, infinitezimlis (dx) egyenes szakaszra. sszektve a szakaszok vgpontjait a kr
kzppontj val, infinitezimlis hromszgeket kapunk, amelyek terlete: dt =l dx/2. Ha
vesszk az sszes infinitezimlis hromszg terlett, akkor a kr terlett kapjuk:
t=oodx/2. A kr kerlete pedig nem ms, mint az infinitezimlis szakaszok hossznak az
sszege: k = oo dx. Ezek alapjn a terlet s a kerlet arnyra
t oodx/2 l
-=---=k
oodx
2
addik. Lthatjuk, hogy a furcsa okoskodsunk j eredmnyre vezetett. Felmerl a krds:
Hogyan lehetsges, hogy helytelen okoskodssal mindig a korrekt eredmnyhez jutunk?
A XIX. szzadi matematikusok - tbbek kztt Baron Augustin Louis CAUCHY (17891857), Niels Henrik ABEL (1802-1829), Peter Gustav Lejeune DIRICHLET (1805-1859), Karl
WEIERSTRASS (1815-1897), Richard DEDEKIND (1831-1916), Georg CANTOR (1845-1918),
Bernhard BOLZANO (1781-1848) - gy gondoltk, hogy vglegesen szmzik az infinitezimlisokat a matematikbl. Bevezettk a hatrrtk fogalmt s erre ptve megterem230
A folytonossg CAUCHY-fle defincija: Az f(x) fggvny folytonos az x 0 pontban, ha

minden pozitv e szmhoz megadhat egy olyan pozitv t5 = t5(e, x 0 ) szm, hogy
0 < t5
esetn lf(x)- f(x0 )i <e.
lx-x 1
Ennek az n. "epszilon-delts" defmcinak a megrtst igen megnehezti kt kvantornak

egymsba val gyazsa: Ve univerzlis kvantor s 3t5 egzisztencilis kvantor. A logikai
konzisztencia kedvrt olyan defincit fogadunk el, amelyet sokkal nehezebb megrteni,
mint magt a definiland fogalmat!
Abraham RoBINSON (1918-1974) amerikai matematikus 1966-ban visszahozta az
infinitezimlisok fogalmt a matematikba s kialakult a nemsztenderd (nemstandard)
analzis (Eng. nonstandard analysis). Ezt a vals szmok krnek a kibvtsvel rte el, sa
vgtelenl nagy s a vgtelenl kicsi szmok pszeudovals szmokk vltak. Nzzk meg,
hogy ROBINSON hogyan bvtette a vals szmok halmazt a nemsztenderd analzisben. Az
lR vals szmok halmaznak bvtst jellje lR'. Az lR halmaz elemeit standard szmoknak
nevezzk, az lR' -JR halmaz elemeit pedig nemstandardaknl{. Az xe lR' szm vgtelen, ha
>y (\iye lR); vges, ha 3n standard termszetes szm, hogy <n s vgtelen! kicsi
<I/n minden n standard termszetes szmra. Legyen x, y E lR'. Azt
(infinitezimlis), ha
mondjuk, hogy ezek vgtelenl kzel vannak egymshoz, ha x- y infinitezimlis. Az f(x)
fggvny folytonossgfa nemstandard analzisben kvetkezkppen fogalmazhatjuk meg:
lxl
lxl
lxl
Defmci: Az f(x) az x 0 pontban folytonos, ha az x 0 infinitezimlis krnyezetnek az

f(x 0 ) infinitezirii~is krnyezete felel meg, azaz, ha infinitezimlis tvolsgra vagyunk
x0 -tl, akkor infinitezimlis tvolsgra vagyunk az f(x 0 )-tl is.
Teht az elzekben bemutatott "epszilon-delts" ketts kvantoros definci egyetlen egy
implikcira egyszersdik. Hangslyozni kell, hogy a matematikai analzis elbbiekben
szembelltott kt formja ekvivalens egymssal. A nemstandard analzis eszkzeinek az
alkalmazsval azonban ltalban gyorsabban, elegnsabban jutunk el egy problma megoldshoz.
A variciszmts a XVIII-XIX. szzadban jtt ltre Leonhard EULER (1707-1783)
svjci, Joseph Louis LAGRANGE (eredeti neve: Giuseppe Luigi LAGRANGIA) (1736-1813)
olasz-francia s William Rowan HAMILTON (1805-1865) r matematikusok munkssga
rvn. A variciszmts segtsgvel a klasszikus mechanika egy j elegns formja
hozhat ltre, amit analitikus mechaniknak neveznk (lsd a 2-8. fejezetet). Az analitikus
mechanika ekvivalens a sokkal nehzkesebb NEWTON-fle mechanikvaL Cornelius
LANCZOS (LNCZOS Kornl, eredetileg Lwy Kornl, 1893-1974) magyar sZrmazs hres r
matematikus, aki Albert EINSTEIN (1879-1955) asszisztense volt egy ideig, kitn knyvet rt
231
a mechanika varicis elveirl: The Varialional Principles ofMechanics, Dover Publications,

Inc., NewYork, 1986. A knyv elszr 1949-ben jelent meg a Universicy of Toronto Press
gondozsban.
A variciszmts funkeionlok extrmumnak a meghatrozsval foglalkozik s
gykerei a NEWTON-LEmNIZ-fle infinitezimlis analzisbl eredeztethetk. Funkeionlok
esetn a fggetlen vltoz(k) fggvny(ek).
Egy mennyisget varilni annyit jelent, mint azt megvltoztatni:
Tekintsnkmost egy
f: IR3 ~IR
fggvnyt. Az/fggvny els varicija:
of= aj ox+ aj oy+ aj oz=(af

ax
ay
9z
ax
!R3 virtulis elmozdulsvektor. Az f fggvny stacionrius pontjaiban a of

eltnik, hiszen a gradiens vektor nullvektor lesz. Az/fggvny msodik varicija:
a,hol a
GE
x~x+ox.
0 2/=.!._GTHG,
Hangslyozni kell, hogy alapvet klnbsg van a ox varici s a dx infinitezimlis

meanyisg kztt: ox virtulis, tetszlegesen vlaszthat kicsi mennyisg. Teht nem rendelkezik egy hatrozott rtkkel. Ezzel szemben dx egy jl meghatrozott vgtelen} kicsi
mennyisg. Tekintsk most az y( x) fggvnyt s variljuk az x vltozt. Krds: hogyan vltozik meg ennek eredmnyeknt y? Az y megvltozst a kvetkez TAYLOR-sorral fejezhetjk ki:
ahol H az n. HESSE-mtrix (Eng. hessian):

a2J
ax2
y(x+ox)- y(x) ::y'(x) ox.

A jobb oldalt nevezzk az y fggvny els varicijnak (oy):
o y= y'(x) ox.
Ha az y fggvnynek az x helyen stacionrius (kritikus) pontja van, akkor y'(x) =O, azaz a
fggvny els varicija eltnik. Az y(x) fggvny msodik varicija:
0 2 y =.!.. y'(x) (ox)2

2
Mivel (ox) >O, ezrt o y eljele y"(x) eljeltl fiigg. Tudjuk, hogystacionrius pont ese~
tn y'(x) eljele eldntheti, hogy az x helyen minimum (y'(x)>O), vagy maximum
(y"(x)<O) van-e. Teht o 2 y eljele hasonlan mutathatja az extrmum tpust. Meg kell
azonban jegyeznnk, hogy pl. y =O A 8 2y > O elgsges felttele a minimumnak, de nem
szksges.
2
Tekintsk pl. az y =x4 fggvnyt. A fggvny els, msodik .s harmadik derivltja:

3
y'(x) = 4x , y'(x) = 12x2, y(x) = 24x. A krdses fggvnynek az x= O hely stacionrius
pontja: y'(O) =O. Vizsgljuk meg a msodik derivlt eljeit ebben a pontban: y"(O) =O.
Ennek ellenre a fggvnynek az x = O helyen minimuma van. Ezt belthatjuk abbl, hogy
x< O esetn y'(x) <O, azaz a fggvny cskken s x> O esetn y'(x) >O, azaz a fggvny
nvekszik. Teht az y'(x) fggvny az x= O ponton thaladva eljelet vlt. A krdses
eljelvlts minimumot jelez. rdemes megemlteni, hogy az y'(x) fggvny szls
rtkhelyei az y(x) fggvny inflexis pontjai. Teht a 2y =O A 3y i' O elgsges felttele
az inflexis pont ltnek, de nem szksges. Az elbbi pldban y'(O) =O s y(o) =O,
azonban x< O esetn y'(x) >O s x> O esetn y"(x) >O. Teht az y'(x) fggvny nem
vlt eljelet az x= O ponton thaladva, gy a krdses pont nem szlsrtkhelye az y'(x)
fggvnynek, azaz nem inflexis pontja az y(x) fggvnynek Az y= x 4 fggvny a teljes
rtelmezsi tartomnyban (alulrl) konvex.
232
a2J
axay
axaz
a2J
()y2
a2J
ayaz
a2J
a2J
azax
azay
a2J
az2
a2J
3!
Ha ox kicsi, akkor
a2J
ayax
H=
y(x+ox)- y(x)= y'(x) ox+.!. y'(x) (oxi+_!_ y(x) (ox) 3 + ...

2
aJJ[!;)=(Vf/ o=(gradf/ o,
az oz
aj
ay
A HESSE-mtrix vals szimmetrikus mtrix, azaz hermitikus. (Ludwig Otto HEssE, 18111874 nmet matematikus.) Egy hermitikus mtrix minden sajtrtke vals szm s a
kl~bz sajtrtkekl:lez tartoz sajtvektorok ortogonlisak egymsra (lsd az 1-4. fejezetet). Az f fggvny msodik varicija - a fenti formula alapjn - egy kvadratikus alak. ~
of = OA 8 2 f > O elgsges felttel a minimum ltezshez. Az f fggvny msodtk
varicijnak megfelel kvadratikus alak pontosan akkor pozitv defmit ( ~f > O), ha a
HESSE-mtrix minden sajtrtke pozitv. A of = OA 0 2f < O elgsges felttel a maximum
ltezshez. Az/fggvny msodik varicijnak megfelel kvadratikus alak pedig pontosan
akkor negatv defmit (82 f< O), ha a HEssE-mtrix minden sajtrtke negatv. Ha a HEssEmtfix minden sajtrtke pozitv egyet kivve, ami negatv, akkor elsfaj nyeregpontrl
(Eng. first-order saddle point) beszlnk. Kt negatv sajtrtk esetn msodfaj nyeregpontrl van sz, s gy tovbb. Teht a HESSE-mtrix sajrtkeinek analzisvellehetsgnk
addhat a stacionrius pontokjellegnek a megllaptsra.
Az elmondottak illusztrlsra vizsgljuk meg a kvetkez ktvltozs fggvnyt (E.K.P.
Chong, S.H. Zak: An Introduction to Optimization, Wiley, New York (1996)):
f(x,y)=3(l-x) exp{ -X2 _:(y+ln-10(~-x3 - y )exp(-x - y )2
exp{ -(x+1)
2
-
},
3
ami geometriailag egy felletnek felel meg a 3-dimenzis trben:
233

b
I[f(x)] = jQ[J(x)] dx.

a
Ekkor az !If(x)] funkcionlfszerinti els varicija:'

b
b dQ
i= Jndx=f-~tfdx.
if
Tekintsk a kvetkez specilis funkcionlt:

.r,
![y]= jF(x, y,y') dx.
"'
Lthat, hogy a krdses tartomnyban (x E [-2, 2] 1\ y E [-2, 2]) a fiiggvn)rnek hrom maximuma (M1-M3), kt minimuma (m1.mz) s hrom elsfaj nyeregpontja (s 1-s3) van. A
fiiggvny 2-dimenzis n. kontrvonalas (szintvonalas, nvvonalas) brzolsn a kritikus
pontok jobban felismerhetk:
y----~----~--------~~
~
~~
,@l s, ~ 0
,
av;
-2
Variljuk az y fiiggvnyt gy, hogy y( x1) = p(x2 ) = O, azaz a vgpontokban ne legyen

varici s az I funkcionlt tegyk stacionriuss. Az elzek alapjn irhatjuk:, hogy
''dF
"tdy
Hatrozzuk meg az F fiiggvny y szerinti teljes derivltjt:

dF =aF+ aF dy' =aF+ aF~ dy =aF+ aF~ .
dy ()y ()y' dy ()y ()y' dx dy ()y ()y' dx
Helyettestsk ezt be az I funkcionl els varicijra kapott kifejezsbe s integrljunk
parcilisan:
' 'J{aF d}. ydx

l=
I[f(x)] = jf(x)dx.
a
Az lff{x)] funkcionl rtke teht azj{x) fggvnytl fgg. lltsuk el a krdses funkcionl
els varicijt azj{x) fiiggvnyt varilva:
b
l= jU+f)dx-jfdx = jfdx.
a
Tovbb bonyoldik a helyzet, ha az integrandusz maga is egy funkcionl:

234
aF
()y +)y'dx
=[~yi + } ( : - !~)ydx=O.
Az els tag nulla, hiszen a vgpontokban nincs varici. A msodik tag csak gy lehet nulla
tetszleges y mellett, ha az integrandusz azonosan nulla, azaz
-1
Az j: IRn ~IR fggvny adott c E IR rtkhez tartoz nvhalmazt (Eng. level set) a kvetkez sszefggs rtelmezi: S = {P E IR" l f(P) =c}. Amg egy ktvltozs fggvny esetn
az S halmaz geometriailag egy vonalnak, addig hromvltozs esetben egy felletnek felel
meg. Tbbvltozs fggvnyek stacionrius pontjainak a meghatrozsra rdemes szmtgpet hasznln. A szimplex-eljrs n. kzvetlen keres mdszer: az eljrsnakcsak fggvnyrtkekre van szksge (lsd az F.2-3. fggelket). A mdszer robosztus: tetszleges
fggvny esetn alkalmazhat.
Eddig kznsges fggvnyekkel foglalkoztunk. Most tekintsnk egy funkcionlt:
l= j-ydx=O.
'~
~aF _aF =F~ .y'+F'.y'+F'. _aF =O.

dx ()y'
()y
yy
yy
xy
()y
Ezt a msodrend differencilegyenletet msodfaj LAGRANGE-egyenletnek nevezzk.

A ksbbiekben mellkfelttelek.mellett fogjuk funkeionlok szlsrtkt keresni. (Eng.
constrained optimization, minimization, maximization). A hagyomnyos fggvnyanalzisben
feltteles szlsrtk meghatrozsra bevlt IJ.. LAGRANGE-fle multipliktoros mdszer
(Eng. Lagrangian undetermined multiplier method) a variciszmtsban is kitnen alkalmazhat. A mdszer alkalmazsnl az eredeti fggvny helyett egy olyan j segdfggvnyt
vezetnk be, melynek a szlsrtkt a szoksos mdon, azaz mellkfelttel figyelembevtele
nlkl tudjuk meghatrozni. Nzzk meg rszleteiben a mdszert a legegyszerbb esetben!
Hatrozzuk meg a z= f(x,y) fggvny maximumt a g(x, y)= O mellkfelttel mellett.
Tegyk fel, hogy a maximum az (i*,y*) pontban van, s a g(x,y) =O mellkfelttelbl ki
tudjuk fejezni y-~ mintx fggvnyt: y=u(x) (legalbbis x= x* kzelben). gy a
z= f(x,u(x))
fggvny stacionrius pontjt kell meghatroznunk. A krdses fggvny x szerinti teljes
derivltjnak el kell tnnie:
235
dz= dj + dj du =O
dx dx dydx
'
amibl- feltve, hogy dj fiJy :F- O -kapjuk, hogy
s ennek kell meghatroznunk az extrmurnt A mdszer illusztrlsra tekintsnk egy egyszer pldt!
du=- djldf.
dx
dx dy
Azonban g(x,u(x)) =O sszefggsnket is derivlhatjuk:
dg = dg + dg du = 0 azaz
dx dx ()ydx
'
Plda: A 2s kerlet hromszgek kzl hatrozzuk meg azt, amelyiknek legnagyobb a

terlete.
Megolds: A hromszg oldalai legyenek x, y, z s kerlete: 2s =x+ y+z. HERON kplete
szerint a hromszg terlete kvetkezkppen adhat meg az oldalai segtsgve!:
t(x,y,z) =~s(s -x)(s- y)(s~z).
du
,
dg
= -dg/dg
- (felteve,hogy -::F-0).
dx
dx iJy
()y
Az u'(x)-re kapott sszefggseinket egyenlv tve, kapjuk, hogy
djldf = dg/dg azaz

dx dy dx iJy'
dj/dg = djldg =-A.
dxdXdydy.
Ezek alapjn rhatjuk, hogy
df =-A. dg
dx
iJx'
iJf =-A iJg.
dy
dy
A t maximumt gy kell meghatroznunk, hogy a g(x, y, z)= x+ y+ z- 2s =O mellkfelttel

teljesljn. A t helyett tekinthetjk a t 2 fggvnYt is, mivel a kt fggvnynek egybeesik a
maximuma:
f(x,y,z) = [t(x,y,z)]2
Ennek megfelelen kppezzk a LAGRANGE-fle mdszer alkalmazshoz szksges j
segdfggvnyt:
F(x,y,z,A.) =f(x,y,z)+A.g(x,y,z) =s(s-x)(s- y)(s-z)+A.(x+ y+z-2s),
azaz a mellkfelttel A.-szorost hozzadjuk az eredeti fggvnynkhz (A, a mg egyelre

ismeretlen LAGRANGE-fle multipliktor). Az F(x,y,z,A) fggvny mellkfelttel nlkli
szlsrtkhelye megegyezik az f(x,y,z) fggvny mellkfelttel melletti szlsrtk
helyvel. A maximum ltezsnek szksges felttele az F(x,y,z,A.) fggvny els varicijnak az eltnse:
iJF
iJF
. iJF
iJF
F =-x+-y+-z+-A.
dx
dy
dz
()A,
trendezve a kapott sszefggseket:
= F'x+F'y+
F'z+ F:oA. =O
Y
dx (f +A,g) = 0'
Mivel a varicik tetszlegesek, mindegyik koefficiensnek el kell tnnie:
dy (f +A-g) =0,
F; =-s(s- y)(s- z)+A. =O;
azaz az F(x,y,A,) = f(x,y)+A.g(x,y) fggvnynek is stacionrius pontja van. Ezzel a

mellkfelttel melletti optimalizlsi problmt kznsges optimalizlsi feladatt redukltuk. A A-t LAGRANGE-fle multipliktomak nevezzk. Teht a hrom ismeretlen meghatrozsa rdekben a kvetkez hrom egyenletet kell megoldanunk:
F; =-s(s -x)(s-z)+A. =O;
iJF = iJj +A iJg =O

dxdx
dx'
aF = df +A, dg
dydy
dy
F; =x+ y +z-2s =0.

Teht kapjuk, hogy
x=y=z=
'
()A,= g(x, y)= O.
A mdszer nagyszersge abban rejlik, hogy knnyen ltalnosthat tbb vltoz s tbb
mellkfelttel esetre. Tegyk fel pldul, hogy az f(x,y,z) fggvnyt kell maximalizlnunk (minimalizlnunk) a g 1(x,y,z)=O s a g 2 (x,y;z)=O mellkfelttelek mellett.
Ekkor a kvetkez segdfggvnyt kell kpeznnk:
F(x,y,z,~,A.J == f(x,y,z)+~ g 1 (x,y,z)+ ~ g 2 (x,y,z),
(s -x)(s- y)= (s-x)(s-z) =(s- y)(s-z),
azaz
=O
()F
236
F; = -s(s -x)(s- y)+A. =O;
2s
3.
Vgl is azt kaptuk, hogy az egyenloldal hromszgnek a legnagyobb a terlete. Most mr

meghatrozhatjuk A. rtkt is:
s3
A =s(s- y)(s -z)=-.

9
Tekintsk most azt az esetet, amikor a funkcionlunk kt

egyidejleg variljuk:
237
fggvnytl
is fgg, s azokat

b
I[ypy2 ]= JQ[y1(x),y2 (x)]dt,

a
b
l[ypy2 ]= fn[ypy2 ]dt=
an }
J{an
dy, y + dyz y dt.
b
sok fontos alkalmazsban vals vltozj, komplexrtk .fiiggvnyekkel

( lfF : R ~ C ) van dolgunk. Hatrozzuk meg pldul a kvetkez funkcionl els varicijt
gy, hogy mindkt fiiggvnyt variljuk:
Ezen
az S entrpia maximumnak a meghatrozsa az M betltsi szmok varilsval. A kvetkez mellkfeltteleink vannak:

N= L N 1 =lland;
E=LAN1 =lland.
tlmenen
azaz a rszecskk sszes szma s sszes energija lland. A 2-4. fejezetben megmutattuk,
hogy
n gN'
n gN1
WMB(NpN2 , ,N.) = N!IJ-1- =NNIJ ---71:
1
t=! N1
1=1 N1
(VF~IIfF1 ) = JlfF; (x) Vf/x)dt.

a
A lfF1 : R
~C
fiiggvnyt kvetkezkppen rhatjuk fel:

!f11(x) = a1(x)+ ib1(x),
ahol al'b1 :R~ R s =-1. Hasonlan ljF1 (x) = a/x)+ib1 (x). Ezek alapjn rhatjuk, hogy
A BOLTZMANN-egyenlet szerint a rendszer entrpija:
S=klnWMB
lfF; lfF1 = ( a1 -ib1 ) ( a1 + ib1 ) = a1a1 +b1b1 +i( a1b1 -b1a1 ).

rdemes megemlteni, hogy !f11 varilsa esetn lfF; is varildik, s radsul fiiggetlen
mdon:
lfF; = a1 - ib1;
OlfF1 = oa1 +i ob1;
Az S els varicija:
n[a1,bpa1 ,b1 ] = a1a1 +b1b1 +i( a1b1 -b1a1 ),

s az al'b1,a1 ,b1 fiiggvnyeket variljuk. Az
knnyen meghatrozhatjuk:
os
--=-'Llng1 N1 + LlnN1 N1
k
j
j
A mellkfelttelek figyelembevtelre a LAGRANGE-fle multipliktoros mdszert alkalmazzuk:
S = .[ lnN; N;- L:tngj oNl +aL: oN;+ PL: e; N;
OlfF; = ( lfF1 )* = oa1 -i ob1

Mg a lfF1 s a !fl; varicik moclulusa azonos, addig a fzisuk klnbz, gy egyikk sem
llthat el a msik konstansszorosaknt! Ezek utn hatrozzuk meg a ( lfF1 IVF1 ) els varicijt! A fenti formutnkban szerepl n ekkor a kvetkez alak lesz:
=k(NlnN- ~N1 1nN1 + ~N1 1ng1 ).
ahol a s p a LAGRANGE-fle multipliktorok. Mivel a N1 -k fiiggetlenek egymstl, ezrt

az elz sszefiiggs csak gy teljeslhet, ha
ln N 1 +a+ p e1 =O ('Iti-re).
funkcionl szksges parcilis derivltjait
gl
Teht azt kapjuk, hogy
an
ahol A=e-a.
Hatrozzuk meg elszr az A, azaz a rtkt:
-a
=a -zb
a.
.
1
1;
N= LN1 =ALg1 e-pe';
Ezek alapjn rhatjuk, hogy
D.= ( a1 +ib1 )oa1 +(b1 -ia1 )b1 +(a1 -ib1 )oa1 +(b1 +ia1 )ob1
= lfF1 oa1 - ilfF1 8b1 + V'; a1 + ilfF; ob1
=
VFA Oa; - ibl) +V'; (oaj+ iobj)

~
. .
= !f11 u1fF1 + 1fF1 u !flr

Teht
A=
N
=N
Lg; e-/Je, a,
ahol cr-t llapotsszegnek nevezzk Lthat, hogy a = a(P).

Mostmr csak fi-t kell meghatroznunk! Egyszer manipulcikkal a kvetkez kifejezs
addik az S entrpira:
S=kfJU+k Nln a,
o(V'~IV'1 ) =(oVI; IV'1 )+(!flt l!fl1 ) .

A fejezet zrsaknt hatrozzuk meg a MAxWELL-BOLTZMANN-eloszlsnak elegettev
gz rszecskinek az egyenslyi energiaeloszlst (lsd a 2-4. fejezetet)! A tnyleges feladat
238
ahol E helyett a bels energira vonatkoz hagyomnyos U termodinamikai jellst hoztuk

be. A termodinarnikbl tudjuk (lsd a 2-2. fejezetet is), hogy
239
(:~l=~=:~~~Az entrpira vonatkoz sszeftlggsnk alapjn

dS
dfl
=kU +kflau +kNI_ au

ap
u ap
au
au
=kU+kfJ ap-kU=kfl ap
mivel
Ezek alapjn
as) =!=kflau ap =kfl.

(au
v r
ap au
Ebbl pedig fl-ra
a kvetkez egyszer sszeftlggs addik:

l
fl= kT.
Hasonl mdon vezethetk le a FERMI-DlRAC s a BasE-EINSTEIN statisztikai eloszlsmodellek esetn is az egyenslyi energiaeloszlsi formulk.
2-8. A klasszikus mechanika mint pozis

A klasszikus mechanika makroszkpikus testek kis sebessggel trtn mozgst rja le.
Trvnyeinek megalkotsnl ugyanis csak ilyen mozgsokat tudtak ksrletileg tanulmnyozni. Ennek kvetkeztl5en a klasszikus mechanika trvnyei csak kzeltleg rvnyesek: mind a sebessg nvelsvel, mind a mret cskkensvel egyre inkbb nyilvnvalv
vlnak a korltai.
A relativisztikus mechanika s a kvantummechanika a XX. szzad elejn szlettek meg
azutn, hogy a XIX. szzadi klasszikus flzika trvnyei alapjn nem sikerlt nhny flzikai
jelensget megmagyarzni. Mindkt elmlet hat~esetknt tartalmazza a klasszikus mechanikt. A kvantummechanika esetn azonban mr az alapok leraksnl szksg van a klasszikus mechanika formalizmusra. Radsul, nem is a newtoni mechanika, hanem a variciszmtsra pl- Lenhard EULER, Joseph Louis LAGRANGE s William Rowan HAMILTON
ltal kidolgozott - n. analitikus mechanika szksges. D' ALAMBERT a krdses formalizmust-matematikai szpsge miatt- pozisnek nevezte (Jean Baptiste le.Rond o' ALAMBERT,
1717-1783, francia matematikus-fizikus).
A NEWTON ltal felptett klasszikus mechanika aximarendszere minden kzpiskols
szmra ismert: (l) a tehetetlensg trvnye: inerciarendszerben minden magra hagyott test
nyugalomban van vagy. egyenesvonal egyenletes mozgst vgez; (2) az er dinamikai
trvnye: F =ma, ahol'F a testre hat erk eredje, m a test lland tmege s a a test
gyorsulsa; (3) a hats-ellenhats (akci-reakci) trvnye, ami azt fejezi ki, hogy kt test
klcsnhatsakor az egymsra hat erk egyenl nagysgak, de ellenttes irnyak s (4) az
erk vektorokknt sszegzdnek (paralelogramma-szably). A trvnyekben eredetileg
testekrl volt sz, azaz NEWTON kerlte a tmegpont fogalmnak a hasznlatt Az absztrakt
tmegpont ugyanis magban hordozza az infinitezimlis fogalmt Napjainkban azonban a
tmegpont (anyagi pont, rszecske) fogalma elfogadott vlt, s nyugodtan hasznlhatjuk a
tudomnyban.
NEWTON nhfiy flzikai fogalom deflncija utn a kvetkezkkel indtja a Principia
cm knyvt [angol fordts: Andrew Motte s Florian Cajori, Berkley: University of
California Press (1934)]:
r do not define time, space, place, and motion, as being weil
known to ali. Only I must observe, that the

common people conceive those quantities under no other notions but from the relation they beor to
sensible objects. And thence arise certain prejudices, for the removing of which it will be convenient to
distinguish them into absolute and relative, true and apparent, mathematical and common."
NEWTON vgig hitt az abszolt trben, az abszolt idben s az abszolt mozgsban.

Formalizmusnak nehzkessge abbl fakad, hogy az ersen ktdik a DESCARTES-fle
derkszg koordintarendszerhez; minden rszecske mozgsnak a lershoz hrom
differencilegyenletet kell felmi, melyek megoldshoz hrom erkomponenst kell megadni.
Ezek utn, ha egy adott idpillanatban ismerjk az sszes rszecske helyt s sebessgt,
akkor a differencilegyenlet-rendszer megoldsa rvn egy tetszleges ksbbi idpillanatban
is meg tudjuk adni azokat. Ez a newtoni determinizmus elve (Eng. Newton 's principle of
determinacy). A kvetkezkben szaktunk a DESCARTES-fle koordintarendszerrel, tetszle-
240
241
ges n. ltalnos (ltalnostott) koordintkat (Eng. generalized coordinates) fogunk alkalmazni, s a newtoni aximk helyett egyetlen egy axima teljeslst fogjuk felttelezni.
A szabadon mozg tmegpont helyzetnek a lersra az lR 3 euk:lidszi vektorteret
alkalmazhatjuk (lsd az 1-5. fejezetet). Az lR 3 tr minden egyes pontja a rszecske egy
lehetsges helyzetnek felel meg. Ennek megfelelen a szabad rszecske szabadsgi fokainak
a szma 3, mivel 3 koordinta rgztse szksges a rszecske helyzetnek egyrtelm
megadshoz. N darab szabadon mozg rszecske esetn a szabadsgi fokok szma 3N,
ugyanis ennyi koordinta szksges a rendszer helyzetnek egyrtelm megadshoz.
A tapasztalat azt mutatja, hogy egy s szabadsgi fokkal rendelkez tmegpontrendszer
esetn a
ltalnos koordintk s a
q=(qPq2, ... ,q, )
(2)
ltalnos sebessgek (Eng. generalized velocities) egyrtelmen meghatrozzk a

(3)
ii=(qPij2, ... ,q, )
ltalnos gyorsulsokat (Eng. generalized accelerations) a mozgsegyenletek (Eng. equations
ofmotion) ltal:
A (7) egyenletrendszer s darab msodrend differencilegyenlet az s darab ismeretlen q1 (t)re nzve. A megoldsok sszesen 2s darab tetszleges llandt tartalmaznak. Ha egy adott
idpillanatban ismerjk a q-t s a q-ot (kezdeti felttelek), akkor a 2s lland rtke
meghatrozhat. Ezek ismeretben mr tetszleges ksbbi idpontban is meg tudjuk adni a
rendszernk llapott (NEWTON-fle determinltsgi elv). A legkisebb hats elvnek megfelelen teht egyedl a mechanikai rendszernk LAGRANGE-fiiggvnyt kell ismernnk.
A (7)-bl lthat, hogy L tetszleges llandval megszorozhat: az EULER-LAGRANGEfle mozgsegyenletekben ez nem jelentkezik. A, LAGRANGE-iliggvny additivitsa azonban
megsznteti ezt a hatrozatlansgot: minden LAGRANGE-iliggvnyt csak ugyanazzal a
szmmal s egyidejleg szabad megszorozni.
A LAGRANGE-iliggvnyek additv tulajdonsga: Ha a rendszernk A s B rszei iliggetlenek
egymstl, azaz nincs kzttk klcsnhats, akkor a teljes rendszer LAGRANGE-iliggvnye a
kt rsz LAGRANGE-fiiggvnynek az sszege:
(8) L = L(A)+L(B).
A LAGRANGE-fiiggvnyhez egy tetszleges J (q,t) fiiggvny teljes iddecivltja hozzadhat, ugyanis nem vltoznak meg a mozgsegyenletek:
ii=/(q,q).
(4)
A mozgsegyenletek megoldsa rvn tudjuk meghatrozni az egyes rszecskk plyjt

(trajektrijt, Eng. trajectory) az lR 3 trben. Az R s n. konfigurcis trben (Eng.
corifiguralion space) egyetlenegy trajektria rja le a rendszernk idbeli mozgst, azaz a
rendszernk mechanikai llapotnak idbeli fejldst.
'
(9)
.(q,q,t)=L(q,q,t)+ ;f(q,t);
(10) 'f.dt ='jLdt+

/1
/1
'J;
f( q,t)dt ='JLdt+{f(q<2>,t2 ) - J( q(l>,t1)}.
/1
It
A kapcsos zrjelben lv mennyisg konstans, gy a varicija zr. Ez azt jelenti, hogy

12
A legkisebb hats elve (HAMILTON-fle elv, Eng. Hamilton 's principle of least action): A
mechanikai rendszernk olyan plyn mozog a t1 s a t2 idpontok kztt, amelynl az albbi
funkcionl (HAMILTON-fle hatsiliggvny, Eng. Hamiltonion actionfunction) minimlis:
,,
(5) S =fL( q,q,t)dt.
,,
Az L (q, q,t) fiiggvny a mechanikai rendszer n. LAGRANGE-fiiggvnye (Eng. Lagrangian

function). A vgpontokban a q rgztett, azaz nem variljuk.
A valsgban ltalban csak azt hasznljuk ki, hogy az S stacionriuss vlik, azaz az els
varicija eltnik:
,,
(6) oS = foL(q,q,t)dt = O.
,,
A krdses problmt a 2-7. fejezetben mr lnyegben megoldottuk (lsd a msodfaj

LAGRANGE-egyenletet), gy most azonnal fel tudjuk rni a (6)-bl kvetkez n. EULERLAGRANGE-fle mozgsegyenleteket (Eng.Euler-Lagrange equations ofmotion):
(7)
!!._~L = ~L
dt oq;
oq;
242
(i= 1, 2, . . . ,s).
12
(ll) o f.dt =o fLdt,

t,
'
azaz a mozgsegye nletek azonosak lesznek.

A rszecskk mozgsnak lersa rdekben egy megfelel vonatkoztatsi rendszert kell
vlasztanunk, amelyben a mechanikai trvnyek a lehet legegyszerbb alakak. A fizikai tr
ltalban nem homogn s nem izotrp, azaz a szabad rszecske szmra a klnbz helyek
s irnyok nem ekvivalensek. Hasonlan, ltalban az id sem homogn: a klnbz
idpillanatok nem ekvivalensek a szabad rszecske mozgsa szempontjbL
Definci: Azt a vonatkoztatsi rendszert, amelyben a szabad rszecske szmra a fizikai tr
homogn s izotrp, az id pedig homogn, inerciarendszemek (Eng. inertial system) nevezzk.
Ha egy test valamely idpillanatban nyugalomban van egy inerciarendszerben, akkor korltlan ideig nyugalomban is marad.
Most hatrozzuk meg a szabadon mozg tmegpont inerciarendszerbeli LAGRANGEfiiggvnyt! A krdses fiiggvny - a tr s az id homogenitsa mia~ - nem fiigghet
explicite sem az r-tl, sem a t-tl. Hasonlan, a tr izotrpija miatt, a v irnytl sem, csak a
nagysgtl:
243
Ennek megfelelen a szabadon mozg tmegpont EULER-LAGRANGE-fle mozgsegyenlete:
!!._ iJL =O,
(13)
dt dV
mivel
(20) L=
iJL =0.
(14)
ar
A (13)-bl kvetkezik, hogy

(15)
Most tekintsnk egy tmegpontokbl ll rendszert, de tegyk fel; hogy a rszecskk

nincsenek egymssal klcsnhatsban. A LAGRANGE-fiiggvnyek additivitsamiatt a tmegpontrendszer LAGRANGE-fggvnye:
iJL
dv =konstans.
Ezzel megkaptuk NEWTON l. aximjt, azaz a tehetetlensg trvnyt.

Egy adott inerciarendszerhez kpest egyenesvonal egyenletes mozgst vgz vonatkoztatsi
rendszerek is inerciarendszereknek tekinthetk, azaz vgtelen sok inerciarendszer van.
A (12) konkrt formjnak a meghatrozsa a GALILEI-fle relativitsi elv (Eng. Galilei's
relativity principle) segitsgvel lehetsges. A krdses elv szerint a klasszikus mechanika
trvnyei minden inerciarendszerben azonosak. A GALILEI-fle relativitsi elv a koordintk
s az id GALILEI-fle transzformcijn (Eng. Galilean transformation) alapuL Legyen kt
inerciarendszernk: Ks K '. AK' mozogjon v= konstans sebessggel aK-hozkpest (t= O
esetn a kt orig essen egybe). Ugyanannak a mozg tmegpontnak aK s aK' helyvektorai
kztt a kvetkez sszefggs ll fenn:
(16) r=r'+vt.
Az id nem transzformldik: t= t'. Derivlva t szerint (16) mindkt oldalt (figyelembevve, hogy v = konstans ), kapjuk, hogy
(17)
r',
azaz
(18) a = a' :::> F = F'.
r=
Lthat, hogy a NEWTON-fle mozgsegyenletek nem vltoznak meg: invarinsak a GALILEItranszformcival szemben. (A klasszikus elektrodinamika MAxWELL-egyenletei azonban
nem. Ezzel kapcsolatban lsd a 2-9. fejezetet!)
A GALILEI-fle relativitsi elv rszletes alkalmazstl eltekintve, (12) vgl is kvetkezkppen nz ki:
(19) L=tmv\
ahol m a rszecske tmege. Termszetesen, a (19) formult - mint a kinetikus energia
klasszikus mechanikai formuljt - minden kzpiskols jl ismeri. Most azonban a
HAMILTON-fle legkisebb hats elvbl, az inerciarendszer defincijbl s a GALILEI-fle
relativitsi elvbl vezettk le.
244
m;V; .
Most "kapcsoljuk be" a klcsnhatst a rszecskk kztt. Tmegpontok zrt rendszere (Eng.
elosed system) esetn a tmegpontok csak egymssal llnak klcsnhatsban, kls testtel
nem. Ekkor a rendszer LAGRANGE-fiiggvnye (20) helyett kvetkezkppen nz ki:
Mivel iJL/dv csak a sebessg fggvnye, ezrt v = konstan~. A kvetkez fontos konklzira jutottunk:
Inerciarendszerben minden szabad mozgs lland (nagysg s irny) sebessggel megy
vgbe.
(21)
L=
m.v.
L-'-'
- V(rpr
2
2 , ...
)=
(2 2 2)
+z;
L mt .X; +Y;
2
)
V(rp r2 , ... =T-V,
ahol az els tagot kinetikus energinak (T, Eng. kinetic energy), a msodikat pedig potencilis
energinak (V, Eng. potenfial energy) nevezzk. A potencilis energia a klcsnhatsra
jellemz s csak a klcsnhats jellegtl fgg. A klasszikus mechanikban a tmegpontok
kztti klcsnhats "pillanatszer", azaz vgtelen nagy sebessggel terjed a rszecskk
kztt. Ha valamilyen vges sebessggel terjedne, akkor a GALILEI-fle relativitsi elv nem
teljeslne. A krdses rendszer esetn az id nemcsak homogn, hanem izotrp is: a t-t (-t)vel helyettesive a LAGRANGE-fiiggvny nem vltozik. Ennek kvetkeztben vltozatlanok
maradnak mozgsegy<fnletek is.
l A klasszikus mechanika trvnyei szerint vgbemen minden mozgs megfordthat!

A (21) LAGRANGE-fggvny esetn rjuk fel a mozgsegyenleteket:
(22)
!!._ iJL
dt dv1
= iJL ,
iJr1
azaz
(23) m1 dv1 =- iJV =F.
iJr1
dt
;'
''
ahol F1 az i-ik pontra hat er (Eng.force), ami csak az sszes rszecske koordintitl fgg.
A mozgsegyenletek (23) formja pontosan azonos a NEWTON-fle mozgsegyenletekkel
(NEWTON IL aximja). Lthat. hogy jelen esetben a rszecskk gyorsulsa is csak a koordintk filggvnye. A (23) formula mutatja, hogy Vegy additv lland erejig hatrozatlan.
Ezt az llandt vlasszuk meg gy, hogy V ~ O, ha a rszecskk kztti tvolsg minden
hatron tl nvekszik.
Ha qi ltalnos koordintkat hasznlunk DESCARTES-koordintk helyett, akkor
(24) X1 =X1(ql'q2''' ' 'q, );
(25)
. - "" axi .
XI -
.i..rJ.
k oqk
qk.
A (24) s a (25) kifejezseket behelyettesitve a (21) LAGRANGE-fiiggvnybe, kapjuk, hogy
(26) L=tL-rtk(q)qi qk-V(q).

l,k
245
T.=""2 (.x2+y2)=""2 /2 'f'l'

,(.2.
Lthat, hogy a kinetikus energia ltalnos esetben is a sebessgek msodfok homogn

fggvnye (kvadratikus alakja) azonban a Zik koefficienseken keresztl fgghet a koordintktl is.
Mi van akkor, ha a rendszernk nem zrt, azaz ha a rendszernk egy msik test ltal
keltett kls ertrben mozog? Megmutathat, hgy ebben az esetben a potencilis energia
explicite is ftlgghet az idtl! Egy kls trben mozg tmegpont LAGRANGE-filggvnye:
A mozgsegyenlete pedig
(28)
mv=-
a;
v;=-"" g / cps-A;
1
T2
=~2 (xi {yi) =~ [1, ~ +li ~ +211 /2 ~~ cos(-A -f/J2 )];

2
V2 = -m2 g/1 cos-A -m2 g /2 cos~.
L=T-V =~+7; -v; - V2
="" 2 ~
+
=F.
Homogn az ertr, ha a rszecskre minden pontban ugyanaz az er hat: F =konstans, azaz

nem fgg az r-tl. Ekkor V = -F r (pl. homogn nehzsgi ertr: F = m g s V = -m g r).
Plda: Hatrozzuk meg az albbi brn lthat, homogn nehzsgi
skinga LAGRANGE-filggvnyt!
A rendszer LAGRANGE-fggvnye:
L =tmv -V(r,t).
2
(27)
ertrben
mozg
ketts
z; ~2 + m
/12 ~2 +""
2/ 1 / 2
~~cos ( -A- ~ )+ (""+~)g /1 cos -A +~ g 12 cos f/J2
Egy zrt tmegpontrendszer szabadsgi fokainak a szma legyen s. A rendszer mozgsa

sorn 2s szm qi s q1 mennyisg vltozik az idben. Lteznek azonban ezeknek olyan
ftlggvnyei, melyek az egsz mozgs sorn llandak, s rtkk csak a kezdeti felttelektl
fgg. Ezeket a ftlggvnyeket mozgsintegrloknak (mozgsllandknak, Eng. integrals of the
motion) nevezzk. A mozgsllandk szma limitlt: Zs-l , s nem mindegyik rendelkezik
fontos fizikai jelentesseL
Az energia, mint mozgslland, az id homogenitsnak a kvetkezmnye. Az id
homogenitsamiatt egy zrt rendszer LAGRANGE-fggvnye explicite nem fgghet az idtl:
'
(29)
aL =O,
at
azaz
dL_ "'
. +L""' dL q.. ..
L"-dL q.
(30) dt
i dq; J
i dlJ; J
A (30) els tagjban vegyk figyelembe a (7) EULER-LAGRANGE-fle mozgsegyenleteket:
(31)
A
A tmegpontok mozgst az /1 s az /2 hosszsg vkony (elhanyagolhat tmeg) fonaldarabok korltozzk. A rszecskk az x,y skban mozognak. Legyenek a -A s a f/J2 szgek az
ltalnos koordintink:
~ =/1 sin-A;
i; = /1 cos-A ~;
y, = l, cos -A ;
y1 = - /1 sin-A~;
x 2 = 11 sin-A +/2 sinf/J2 ;
x = 1 cos-A~ +1 cos~~ ;
2
y2
=l, cos-A +/2 cosf/J2 ;
Y2 = -l, sin-A~ -12 sin~ ~2

Ezek alapjn a rszecskk kinetikus s potencilis energija:
246
(31)-bl
:t
~ =~q; ~~ +~ ~~ ql=~:t ~~ ql)
kapjuk, hogy
(32)
!!_("'~ql.aLdq; -L)='
O
dt
azaz
(33)
E=
L qj a~ -L =konstans.
dql
Az E a rendszer mechanikai energija. A (33) szerint zrt rendszer mozgsa sorn a rendszer
energija nem vltozik. Konzervatv a rendszer, ha E lland, azaz L explicite nem fgg az
idtl. Az energiai additivitsa kzvetlenl addik a LAGRANGE-filggvny additivitsbl: az
energia lineris ftlggvnye a LAGRANGE-fggvnynek.
Az energiamegmarads ttele (Eng. energy conservation theorem) nemcsak zrt rendszerre vonatkozik: a levezetsben csak azt tettk fel, hogy a LAGRANGE-fiiggvny explicite nem
ftlgg az idtl. gy igaz olyan mechanikai rendszerre is, amely lland kls trben mozog.
Zrt vagy lland kls trben mozg rendszer LAGRANGE-fggvnye:
i
247
(34) L= T( q, q)- V( q),

ahol T a sebessgek msodfok homogn fliggvnye. EULER ttele rtelmben:
(35) 2T=
~A~~:=
Ltii aa~q =E+L,
i
oqi
1
amibl
azt mutatja, hogy zrt rendszerben a rszecskkre hat erk sszege zr. Ha a rendszernk
csak kt tmegpontbl ll, akkor F1 + F2 =O. Ez J?edig nem ms mint NEWTON III. aximja,
a hats-ellenhats trvnye. ,.
Vezessk be a pi ltalnos impulzusokat (Eng. generalized momenta) s az F; ltalnos
erket (Eng. generalizedforces):
(36) E=2T-L=2T-(T-V)=T+V.
(47)
Az E kifejezse DESCARTES-koordintkban:
2
(37)
E-"'
mlvi-+V ( r~>r2 ,
-'7'2
Az ~~ulzus megmaradsnak ttele a tr homogenitsbl szrmazik. Ha egy zrt
mechanikai rendszert nmagval prhuzamosan eltolunk a fizikai trben, a mechanikai

tulajdonsgok nemvltozhatnak meg. Ezt preczen gy fejezhetjk ki, hogy egy zrt rendszer
LAGRANGE-fliggvnye invarins a transzlcival szemben. A transzlci hatsra a rendszer
minden pontja egyformn mozdul el:
(38) r1 ~ r1 +u,
gy
(39) L =
(48)
....
Ezekkel az EULER-LAGRANGE-fle mozgsegyenletek:

DESCARTES-koordintk esetn az ltalnos impulzusok megegyeznek a pi vektorok komponenseiveL ltalnos esetben a p 1 mennyisgek a qi sebessgek elsfok homogn filggvnyei s nem a sebessgek s a tmegek szorzatai.
A tmegpontrendszer tmegkzppontjnak (Eng. center ofmass) a defmcija:
Lm1r1
L ar;
dL =0.
j
Az EULER-LAGRANGE-fle mozgsegyenletek rtelmben:
LdL =L:~ ()L =~L: dL =O.

; dr1 i dt dvi dt i dVi
A (41 )-bl kvetkezik, hogy zrt mechanikai rendszer esetn
(41)
Egy zrt rendszer mechanikai tulajdonsgainak vizsglatnl clszer olyan inerciarendszert

hasznlni, amelyben az (50) tmegkzppont nyugalomban van (Eng. center of mass
coordinate system). Ezzel a rendszernek, mint egysges egsznek a transzlcijt kizrjuk.
Most kt test klcsnhatsval fogunk foglalkozni (Eng. two-body problem). A krdses
problmt NEWTON megoldotta a Principia-ban 1687-ben. A kt klcsnhat rszecskbl
ll rendszer mozgst le tudjuk reduklni kt fiktv rszecske egymstl fliggetlen, nll
mozgsra. A kt klcsnhat rszecske potencilis energija csak a rszecskk tvolsgtl
fligg, gy a rendsz'r LAGRANGE-filggvnye a K koordintarendszerben:
(42) P =L ()L =konstans.
avi
A P-t a rendszer impulzusnak nevezzk (Eng.linear momentum). Mivel
L =t~r1 +t~r; -V(r),
ahol
r=
(43)
L-"'
mlvi--v ( rl'r2 , ... ) ,
-'7'2
ezrt
(44) P=
L;m v = Lp
1 1
aL
r;=r,-R;
r; =r2-R.
Lthat, hogy az energival szemben a rendszer impulzusa az egyes rszecskk impulzusnak

az sszege. A (43) alapjn
llrll =!Ir, -r2ll
Helyezzk koordintarendszernk origjt az (50) tmegkzppontba (K' koordintarendszer):
L....mi
i ari'
Az L els varicijnak el kell tnnie. Mivel u tetszleges, ezrt
(40)
R=+-
(50)
L ()L r. =uL ()L

i dri
Pi =Fl'
(49)
gy
av
(45) - = - - = F1 ,
ari
drj
ahol F1 a2: i-ik rszecskre hat er. Ennek megfelelen a (40) sszefliggs
(46)
L aridL =. I;F; = 0
i
248
AK' koordintarendszerben a rendszer, mint egsz, nyugalomban van:

P' = ml;+~r; = 0.
Az vektor segtsgvel megadhat
r; s r; :
249
r =r1 -r2 =r1 -r2 ;
Tetszleges u esetn csak akkor zr a msodik tag, ha P =O , azaz a tmegpontrendszer
r'=~r
l
,
mint egysges egsz nyugalomban van. Ez a hatrozatlansg azonban nem okoz problmt
az impulzusmomentum megmaradsnak a ttelben, mivel zrt rendszer esetn az impulzus
"':. +m2
is megmarad.
ltalnosan az f(t) ftiggvny idtlaga alatt a kvetkezt rtjk:
l <
(56) (!)=~~~ fJ(t)dt.
o
Ha f(t) = dF(t)/ dt s F(t) korltos, akkor
r;= _____3__ r.
"':. +m2
Ezek alapjn a rendszer Lagrange-ftiggvnye:
L
=tm. (r;+ R)+t~ (r; +R)- V(r)

=tMR +t .u e -V(r),
2
(57) (!)=lim.!_ dF dt =lim F( -r)-F(O)

.....~ r dt
.....~
-r
ahol
M=m1 +m2;
Tegyk fel, hogy rendszernk a tr vges tartomnyban mozog, s ekzben rszecskk

sebessge nem vlik vgtelenn, azaz ~)1 pi korltos. EULER ttele szerint:
Ji.= rrz.m2 .
rrz.+m2
Teht a tmegkzppont - mint egy M tmeg fiktv rszecske - szabad mozgst vgez. A
msik fiktv rszecsknk .U tmeggel rendelkezik s a V(r) trben mozog (.u a rendszer
reduklt tmege).
NEWTON a kt-test problma megoldsa utn a hrom-test problmt (Eng. three-body
problem) is tanulmnyozta a Principia-ban: vizsglta a hold mozgst a nap s a fld
hatsra. A problmt azonban nem tudta ltalnosan megoldani. Vezet tudsok tancsra
ll. OszKR svd kirly plyzatot rt ki az ltalnos hrom-test problma megoldsra. A
djat azonban vekig senki sem tudta elvinni. Vgl 1889-ben POINCAR-nak tltk oda,
annak ellenre, hogy nem tudta megadni az ltalnos megoldst. Napjainkban a plyk mr
gyorsan szmthatk szmtgp segtsgvel s kiderlt, hogy j pldval szolglnak a
termszetben megfigyelhet kaotikus jelensgekre. Vgl is nem csoda, hogy az ltalnos
megoldst nagyon sokig (1912) nem tudtk megtallni, majd azt a ksbbiekben alkalmazni.
Egy zrt rendszer mechanikai tulajdonsgai akkor sem vltozhatnak meg, ha azt mint
egysges egszet elforgatjuk a trben, azaz a tr izotrp. Legyen &p kicsiny virtulis forgatsi vektor, melynek irnya a forgstengely, s jobb csavart alkot a forgatssaL A rszletektl
eltekintve
(51) t5L = &/Ji;(rixp1 + v1 Xp 1 )
Mivel &p
tetszleges,
=&p!
Y; ri Xp =O.
1
ezrt
d
(52) - ,Lr.xp. =0,
dt i
l
(58) 2T=
.Li dvi
ar vl =LP1v1=!!....(_Lp~r~)- _Lqil.
i
dt i
i
Hatrozzuk meg a kinetikus energia idtlagt

;
(59)
2(T)=-(Y;r1 p1) =(Y;ri ~)
mivel az (58) els tagjnak a jrulka zr. Legyen V az r1 -k k-adfok homognftiggvnye,

ekkor
(60)
2(T)=k(V).
A (60) sszeftiggs a klasszikus mechanika viril ttele (Eng. virial theorem, Lat. vis, visf =
er). A NEWTON-fle gravitcis s a COULOMB-fle elektrosztatikus klcsnhatsnl k =-l,
azaz
(61) 2(T)=-(V).
Ebben az esetben ;
(62) E=(E)=(T)+(V)=-(T),
azaz mozgs csak akkor megy vgbe a tr korltos tartomnyban, ha a teljes energia
negatv.
A mechanikai rendszernk lersra a (q, q) vltozk helyett hasznlhatjuk a (q, p ) vltozkat is. Ennek rdekben hajtsunk vgre egy (q, q)=> (q,p) negatv LEGENDRE-transzformcit a LAGRANGE-ftiggvnyen (lsd a 2-2. fejezetet):
(63) H(q,p,t) = - ( L -
azaz
(53)
J= ~)i x pi == kontans.
A J vektor a rendszer impulzusmomentuma (Eng. angu/ar momentum). Az impulzusmomentum rtke ftigg a koordintarendszer kezdpontjnak a megvlasztstl:
(54) r1 =r; +u;
(55)
J = ,L[r1,p 1]= ,L[r;,pJ+ux
;piq1
)=E.
A kapott H(q,p ,t) ftiggvnyt HAMILTON-ftiggvnynek nevezzk. Kpezzk a H teljes differenciljt
LP =J' +uxP.
1
250
O.
251
(64) dH=~dL+
L qidpl+ LP;dql
=-"'f.fttdqi-"'f.pldq;+ L qldpi+ "'f.pldqi
l
_.2 2
(73) E=-mw a =konstans.
2
A lineris harmonikus oszcilltor HAMILTON-fggvnye:
~(74)
=-LP; dq; +L qidpi.

l
(64)-bl a HAMILTON-fle kanonikus mozgsegyenletekhez (Eng. Hamilton 's canonica/

equations ofmotion) jutunk:
aH
q~=-a
(65)
'P;
<77) dH = aH +L aH q.+ L aH p. = aH+ L aH aH _L aH aH = aH.

dt
at
-~kq 2
aq1
(79)
df =af
dt
at
ahol lV az n. krnekveneia ( lV = ~k/ m ). A (68) ODE ltalnos megoldsa (lsd a 2. 7 fela

datot):
(69) q(t) = c1 cosax+c2sinax.
A (69)-et J.juk fel ms alakban is:
(70) q(t)=acos(ax+a),
ax +a a fzis, s a annak a kezdeti rtke:

a= ~c~ +ci;
(72) tana=- c2
at
i aq1 ap1
ap1 aq1
at
+"'kL( aqkaf qk+ apkaJ A)
a1)
aJ
at
ahol {H, J} a H s azJ n. POISSON-zrjeles kifejezse. Ha az J mozgslland, akkor
(80)
df =aj +{H,J}=O.
dt at
Tovbb, ha aj;at= O, azaz/explicite nem fgg az idtl, akkor

(81) {H,J}=O.
Kt tetszleges f s g fuikai mennyisgre:
(82) {f,g} =L( aJ
~- aJ ~).
k apk aqk
aqk apk
Knnyen bizonyithatk az albbi tulajdonsgok:

(83) {f,g} = -{g,J};
(84) {f,c} =O (c= konstans);
(85) {.t;+ f2,g}={_t; , g}+{f2,g} ;
{.t;..t;,g} =.t; {J;,g} +!2{J;,g} .
Az {f,g} idszerinti parcilis derivltja:
252
=-+{H,J},
(86)
A rendszer energija:
_ a1 +L( aH a1 _aH
- at k apk aqk aqk apk
vagy
(68) ij +alq= o,
ap1
Az j teljes idderivltja: i
(m,ke IR+),
ahol m a rszecske tmege s k a ruglland. Lthat, hogy T s V msodfok homogn

ftlggvnyek. Az L explicite nem ftlgg az idtl, gy a rendszer E mechanikai energija megmarad a mozgs sorn. A viril-ttel egyszer alakot lt: (T)= (v). A rendszer mechanikai
energija: E=(E)=(T)+(V)=2(T), arnibl (T)=(V)=E/2. A lineris harmonikus
oszcilltor EULER-LAGRANGE-fle mozgsegyenlete:
(67) mij+kq =O,
Ha H explicite nem filgg az idtl, akkor dH/ dt = O, azaz az energiamegmarads ttelhez

jutunk.
Legyen azjflzikai mennyisg a koordintk, az impulzusok s az id fggvnye:
(78) f=f(q,p,t).
A lineris harmonikus os~cilltor LAGRANGE-filggvnye:
(71)
P=-~~ =-kq.
A HAMILTON-fiiggvny teljes idderivltja:
Lineris harmonikus oszcilltor: Egy egyenes mentn, az egyenslyi helyzete krl, elasztikus er (F = -kq) hatsra harmonikus rezgmozgst vgz tmegpontot, lineris harmonikus oszcilltornak nevezzk.
ahol a a maximlis kitrs (amplitd) s
(75) q= aH =l!..
ap m
(76)
Azt mondjuk, hogy a p 1 s a q1 mennyisgek kanonikusan konjuglt vltozk. Lthat, hogy

2s szm elsrend differencilegyenlethez jutottunk a 2s szm q1(t) s p 1(t) meghatrozsra. N~ egy egyszer pldt!
2m
A HAMILTON-fle kanonikus mozgsegyenletek:
.
aH
P; =-aq~.
(66) L(q,q)=T-V =~mq
H =T+V=L+ mal q 2
253
(87)
;t {f,g}={~ ,g}+{!.~~}
Ha g= qk, akkor {f,qk} = df /dPt. Tovbb, hamost f =q~> akkor {qi'qk} =O. Hasonlan
megmutathat, hogy {f,pk} = -dj jaqk s {pi'pk} =O, valamint {pi>qk} = fk .
Hrom fiiggvnybl kpzett POISSON-zrjelek kztt fennll a kvetkez n. JACOBIazonossg:
(88)
{f,{g,h}}+{g,{ h,J}}+{h,{f,g}} =o.
POISSON ttele: Haj s g kt mozgslland, akkor {f,g} is az.

Bizonytsa be a ttelt! Induljon ki a (80) sszefiiggsbl. Szereness esetben a ttel alkalmazsval j mozgsllandhoz jutunk. Tudjuk azonban, hogy a mozgsllandk szma korltozott (2s-l ), gy az eredmny gyakran az fs a g valamilyen fiiggvnye, vagy azonossg lesz,
azaz nem jutunk j mozgsllandhoz.
Az elzek alapjn a HAMILTON-fle kanonikus mozgsegyenletek is felrhatk POISSONzrjelek segtsgve!:
.
(89)
q1 =~H ={H,q;};
dP;
dH
(90) P1 =--={H,pJ_
dqt
A kvantummechanikban a kezdeti idkben a klasszikus mechanika POISSON-zrjeles

megfogalmazst alkalmaztk klasszikus dinamikai mennyisgeknek megfelel opertorok
ellltsra [P.A.M. Dirac: The Principles of Quantum Mechanics, 4th edition, Oxford
University Press, Oxford (1958)]. A POISSON-zrjeles kifejezs sok hasonlsgot mutat a
kvantummechanikai opertorok kommuttoros kifejezshez. Pldul
(91) {qa,Pp}= a,B
<=>
[qa, Pp J= i1ia,8.
Ez azt sugallja, hogy az r(q,p) s az s(q,p) klasszikus fizikai mennyisgek esetn meg
tudjuk hatrozni gy az (r) s az (s) opertorokat, hogy teljesl a kvetkez egyenlsg:
(92) [ (r),(s)
J= i1i({r,s}).
Ezt az ltalnos szubsztitcis szablyt nevezzk a klasszikus fizikai rendszer kvantlsnak.

Sajnos, a klasszikus fizika s a kvantummechanika algebrai struktrja kztt nem ltesthet
izomorfizmus.
Az analitikus mechanika irnt mlyebben rdekldknek magyarul L.D LANDAD s E.M.

LIFSIC kitn knyvt ajnljuk: Mechanika, Tanknyvkiad, Budapest (1974). Ezt a knyvet
szinte a vilg sszes nyelvre leforditottk. Termszetesen, tovbbi nagyszer knyvek is
lteznek: V.l. ARNOLD, Mathematical Methods ofClassical Mechanics, 2nd edition, SpringerVerlag, New York (1989).
254
2-9. A tmeg s az energia ekvivalencija

Az 1905-s v Albert EINSTEIN (1879-1955, fizikai Nobel-dj 1921-ben) "aranykora" volt
(annus mirabilis =a csoda ve): t cikket kzlt ebben az vben, s szinte mindegyik Nobeldjat hozott valakinek. Enne}( illusztrlsra tegynk egy kis kitrt.
Az egyik cikk az t kzla Robert BROWN (1773-1858) skt botanikus ltal szlelt n.
BROWN-fle mozgs elmleti magyarzatt adta meg. Ezt a molekulk ltre alapozott
statisztikus mechanikai elmletet Jean Baptiste PERRIN (1870-1942) francia kmikus igazolta
ksrletileg 1908-ban. PERRIN ezrt a munkssgrt fizikai Nobel-djat kapott 1926-ban. A
kmikusoknak abban az idben mr rgta k~etett bizonytkok voltak a kezkben a
molekulk ltezsrl. A fizikus trsadalmat azonban csak EINSTEIN s PERRIN kzs
munkja gyzte meg teljesen az anyag atomos-molekulris felptsrl!
Sokan a specilis relativitselmlet (Eng. special theory of relativity). megszletst
EINSTEN egy msik 1905-s cikkhez ktik (A. Einstein, Zur Elektrodynamik bewegter
Krper, Annalen der Physik, 17, 891 (1905)). A cikk cme magyarul: A mozg testek elektrodinamikjrl. Valami azonban nincs rendben ezzel a hozzrendelssel: a krdses cikkben
EINSTEIN nem hivatkozik egyetlen relevns korbbi munkra sem. A tudomnyos irodalom
azonban a cikk egyik legfontosabb eredmnyt LoRENTZ-transzformcinak nevezi. Ez is
mutatja, hogy a specilis relativitselmlet nem kapcsolhat csak EINSTEIN nevhez.
Legalbb mg kt tenbszettuds nevt kell megemltennk: Hendrik Antoon LORENTZ
(1853-1928, fizikai Nobel-dj 1902-ben) holland fizikust s Jules Henri POINCAR (18541912) francia matematikust. Ha a krdses tudsok specilis relativitselmletrl szl
cikkeinek a berkezsi sorrendjt tekintjk, akkor LoRENTZ-POINCAR-EINSTEIN-fle
elmletrl, ha azok megjelensi dtumt tekintjk, akkor pedig LORENTZ-EINSTEINPOINCAR-fle elmletrl kellene beszlnnk. Mindenesetre EINSTEIN nttte vgleges
formba s nevezte el specilis relativitselmletnek a krdses elmletet. EINSTEIN a
ksbbiekben egybknt megemltette, hogy LORENTZ s POINCAR korbbi cikkeit nem
ismerte. POINCAR pedig a francia nyelv cikkben mindent levezetett a specilis relativitselmlettel kapcsolatban. St matematikailag preczebben is fogalmazott, mint EINSTEIN.
Szernysge azonban megakadlyozta abban, hogy kzdjn az elsbbsgi jogairt.
POINCAR-t kora egyik legnagyobb matematikusnak tartja az utkor.
EINSTEIN az ltalnos relativitselmlett (Eng. general theory of relativity) 1916-ban
kzlte le (A. Einstein, Die Grund/age der aligemeinen Relativitiitstheorie, Annalen der
Physik, 49, (1916)). Sokak szerint ez az egyedli .fizikai diszciplna, ami nem tbb tuds
prhuzamos munkja eredmnyeknt jtt ltre: egyedl EINSTEIN nevhez kthet. Mg a
specilis relativitselmlet egymshoz kpest egyenesvonal, egyenletes mozgst vgz
koordintarendszerekkel foglalkozik, addig a - gravitci jelensgt is magba foglal ltalnos relativitselmletben a koordintarendszerek egymshoz kpest gyor8ul mozgst
vgezhetnek. Itt kell megemltennk Hermann MINK.OWSKI (1864-1909) nmet matematikus
nevt, aki a rla elnevezett 4-dimenzis tr-id kontinuum, az n. MINKOWSKI-fle tr
bevezetsvel 1908-ban szilrd matematikai alapokra helyezte a relativitselmletet
EINSTEIN sajt bevallsa szerint a MINK.OWSKI-fle tr fogalma nlkl neni tudta volna ltrehozni az ltalnos relativitselmletet
255
A relativitselmlettel kapcsolatos legfontosabb kzlemnyeket 1923-ban egy knyvben

sszegyjtve nmetl kiadtk. Ennek a knyvnek angol nyelv fordtsa is kszlt: The
Principle ofRelativity, Dover Publications, New York (1952). Azt is itt kell megjegyeznnk,
hogy szinte minden hres fizikus (PAULI, BaRN, DIRAc, HEISENBERG, stb.) rt egy-egy
knyvet a relativitselmletrL rdemes ezeket forgatni. Max PLANCK (1858-1947, fizikai
Nobel-dj 1918-ban) - a kvantumelmlet atyja - s Arnold SOMMERFELD - a BOHR-fle
atommodell tkletestje - azonnal felismertk a specilis relativitselmlet jelentsgt, s
nagy energit fordtottak az elmlet tovbbi finomtsra.
A ftzikai trtnsek, belertve a kmiaiakat is, trben s idben zajlanak le. A 2-8.
fejezetben beszltnk arrl, hogy NEWTON hitt az abszolt tr s az abszolt id ltezsben.
rdekes, hogy az abszolt tr (abszolt nyugv vonatkoztatsi rendszer) ltb~n annak
ellenre hitt, hogy a GALILEI-fle transzformci szerint vgtelen sok- egymssal ekvivalens
- inerciarendszer ltezik, melyeket a klasszikus mechanika trvnyei alapjn nem lehet
egymstl megklnbztetni. Az abszolt id fogalma a klasszikus mechanikban abbl a
tnybl addik, hogy a GALILEI-transzformci szerint az id nem transzformldik (t =t'),
azaz minden inerciarendszerben ugyangy telik. Ez alapjn beszlhetnk egy esemny kt
inerciarendszerbeli egyidejsgrL A klasszikus mechanikban a fizikai tr az euklidszi 3dimenzis tr s az id l-dimenzis. A tr s az id ennek megfelelen egymstl fggetlen
fogalmak.
Az elzekben mr emltettk, hogy a MAxwELL-egyenletek nem invarinsak a GALILEItranszformcival szemben. Ezt a problmt a fizikusok elszr gy prbltk kikszblni,
hogy a MAxWELL-egyenletek rvnyessgt az abszolt nyugv koordintarendszerre
vonatkozan feltteleztk Mivel az tert tartottk az elektromgneses hullmok terjedst
biztost kzegnek, az abszolt nyugv terben lttk. realizldni a newtoni abszolt teret.
Mr MAxWELL rmutatott arra, hogy ezen elgondols alapjn ksrletileg meghatrozhatjuk a
Fld abszolt, azaz az terhez viszonytott sebessgt. Ezt a ksrletet Albert Abraham
MICHELSON (1852-1931, fizikai Nobel-dj 1907-ben) amerikai fizikus vgezte el elszr
egyedl 1881-ben, majd Edward Williams MORLEY (1838-1923) amerikai kmikussal kzsen 1887-ben. Ez a hres MICHELSON-MORLEY-fle ksrlet. A krdses ksrletek azonban
negatv eredmnnyel zrultak: a Fld terhez viszonytott sebessgre nulla rtket adtak.
Azta a legmodernebb lzertechnikval is megismteltk a ksrletet, de az eredmny hasonl
volt.
EINSTEIN helyesen rtelmezte a MICHELSON-MORLEY-fle ksrlet negatv eredmnyt, s
szakftott az abszolt tr s az abszolt id fogalmval. Tagadta az ter fogalmnak szksgessgt s az ter ltt. Minden inerciarendszert teljesen ekvivalensnek tekintett, melyekben
.minden termszeti trvny ugyarigy rvnyes (EINSTEIN-fle relativitsi elv). A specilis
relatvitselmlet alapfeltevsei kt aximban fogalmazhatk meg tmren.
l I. axima: Minden inerciarendszer ekvivalens egymssal (EINSTEIN-fle relativitsi elv).

Az EINSTEIN-fle relativitsi elv a GALILEI-fle relativitsi elv ltalnostsa. Mg a GALILEI1
fle relativitsi elv az inerciarendszerek ekvival~ncijt a klasszikus mechanika trvnyeit
illeten mondja ki, addig az EINSTEIN-fle relativitsi elv az sszes termszeti trvnyre
(fizika, kmia, biolgia) vonatkozik.
II. axima: Utezik egy maximlis sebessg, a fnysebessg (c). Ha egy rszecske fnysebessggel mozog egy inerciarendszerben, akkor egy tetszleges msikban is c lesz a
sebessge. ~z azt jelenti, hogy a fny sebess&e fggetlen a fnyforrs s a megfigyel
sebessgtL
A kt aximbl a relativitselmlet nagyon sok kvetkezmnye levezethet. Elszr is hatrozzuk meg azokat a kt inerciarendszer kztti transzformcis formulkat, melyek kielgtik az elz kt posztultumot.
Legyen egy K inerciarendszernk, amihez kpest a K' inerciarendszer v =konstans.
sebessggel mozog:
K'
z'
O'
Az egyszersg k;edvrt ttelezzk fel, hogy a K' mozgsa az X tengely mentn trtnik az
brn lthat mdon, s a . t =t' = O idpillanatban a kt koordintarendszer origja egybeesik. Ebben az idpillanatban villantsunk fel egy lmpt a kt egybees origban, majd a
tovbbiakban vizsgljuk a fny terjedst a.kt inerciarendszerben kln-kln. A fny t > O
id alatt ct tvolsgot fut be a K rendszerben:
xz + yz + zz = czt z.
A K' rendszerben a fny terjedst - az EINSTEiN-fle relativitsi elvnek megfelelen azonos alak egyenlet rja le:
xn. + y'z + z'z = czt'z.
Milyen koordintatranszformci esetn fog a kt sszefggs egymsba alakulni':' A vizsglatunkat korltozzuk az elz bra szerinti szitucira. Ekkor nyilvnvalan y' = y s z'= z.
Keressk aK s a K ' rendszereket sszekt transzformcit kvetkez formban:
x'= a x+ f3t
'"
'
'
y' =y; .
z' =z;
t'= rx+ &,
256
257
r. o
ahol az a,/),
ismeretlen skalrokat kell meghatroznunk A fnyjel terjedsre vonatkoz fenti sszefiiggsekbl kapjuk, hogy
xl + y l + z2 _ c2t2 = x'l + y'l + zl'l _ c2t'2.
Most vizsgljuk meg, hogy hogyan alakulnak a kpleteink, ha v c , azaz a koordintarendszerek relatv sebessge sokkal kisebb a fnysebessgnl:
A jobb oldalon helyettestsk be a transzformci lersra felttelezett sszefiiggseket:

2
2 22
x -c t = ( a2 -c f )x2 +2( afJ -c 2 ;W)xt+(f32 -c2 2)P.
Ez pedig nem ms, mint a GALILEI-transzformci: kis sebessgeknl a LORBNTZ-transzformci tmegy a GALILEI-transzformciba. Az elbbi eredmnynket msknt is rtelmezhetjk: a klasszikus mechanika szerint a sebessgre vonatkozan nincs fels korlt, s a
klcsnhatsok vgtelen sebessggel terjednek (c= oo ). A kvetkezkben tanulmnyozzuk a
LORBNTZ-transzformci nhny fontos kvetkezmnyt.
Trtnjk aK' rendszerben kt pillanatnyi esemny ugyanazon a helyen. A kt esemny
kztti idtartam: At'= t~ -t; (t~ >t;). Mivel ai esemnyek helye azonos, ezrt x; = x;.
Hatrozzuk meg, hogy a K rendszerbeli megfigyel milyen bossznak fogja tallni a kt
esemny kztti idt:
Ez az sszefiiggs csak gy teljeslhet tetszleges x s t rtkek esetn, ha az x 2, az xt s a

t 2 egytthati rendre megegyeznek a kt oldalon, azaz
a2-c2f=I;
afJ-c2}6=0;
f32-c202=-cz.
'
Hrom egyenletnk van a ngy ismeretleme. A hinyz negyedik egyenletet abbl a kvetelmnybl hatrozhatjuk meg, hogy aK s aK' rendszerek relatv sebessge
AK'
rendszer origjra fennll a kvetkez sszefiiggs:
x' =ax+ flt =0.
v=llvll
x'=x-vt;
A-
Amibl kvetkezik, hogy
IJJ,
t2 -
gy
t-t2l +vx2l c 2
1
~I-v2 lc2
y'= y ; . z'=z;
'l
t'=t.
A '
IJJ,
t1l +vx1 c 2 _
2
2
~l-v lc - ~l-v2lc2
M~M .
azaz szmra hosszabb lesz az idtartam (iddilatci, Eng. time di/atation). Egy kivlll
a hozz kpest mozg rendszerben lezajl esemnyeket, gy azok idejt mindig
bosszabbnak tallja, mint a mozg rendszerben elhelyezked megfigyel.
AK' rendszerben mpst helyezznk el egy rodat az X' tengely mentn. AK' rendszerben
lev megfigyel hagyomnyosan megmrheti a rd hosszt gy, hogy meghatrozza a rd kt
vgpontja kztti tvolsgot: l'= x;- x;(x; >x;). Ennl a mrsnl az id nem szmt:
teljesen mindegy, hogy melyik vgpont p()zcijt hatrozzuk meg elszr s mennyi idt
sznurtk a mrsre, hiszen a rd nyugalomban van. A K rendszerbeli megfigyel helyzete
alapveten ms: neki egy adott t0 idpillanatban kell meghatroznia a szmra mozg rd
vgpontjainak a pozcijt az X tengelyen (klnben a rd tovahalad). Tegyk fel, hogy a
mrs eredmnye a kvetkez: l= x2 - x1 s t2 =t1 =t 0 A K rendszerbeli x2 pontnak a K'
rendszerbeli
pont, mg az ~ pontnak az
pont felel meg. Ezek alapjn kapjuk, hogy
megfigyel
v=-P.
Mostmr ngy egyenletnk van ngy ismeretlenneL Hatrozzuk meg az ismeretlenek rtkt
l
v
a= l
21 2; /)=-va; r=---za; o=a.
yl - v c
c
Teht a koordintk kztt a kvetkez sszefggsek llnak fenn:
x -vt
2
~l-v lc
,
,
,
y =y; z z; t
= t-vxl2 c 2 .
~l-v lc
Ezeket az egyenleteket LORBNTZ-transzformcinak (Eng. LORENn transformalion) nevezzk. Ez termszetesen csak abban a specilis esetben igaz, amikor a kt inerciarendszer a
kzs X tengely irnyban mozog. A tetszleges irnynak megfelel (ltalnos) LORBNTZtranszformci egy kiss bonyolult, gy itt nem foglalkozunk vele. A tovbbiak megrtshez
elgsges lesz a levezetett egyszer specilis forma is. Lthat, hogy a transzformcinak
csak v ~ c esetn van rtelme. Ugyanis, ha v > c, akkor a ~l- v 2l c 2 kpzetess vlik.' Ez azt
jelenti, hogy a kt inerciarendszer maximum csak a c fnysebessggel mozogbat egymshoz
kpest. A fnysebessg teht olyan batrsebessg, amit a relativitselmlet szerint nem lehet
megbaladni.
A LORBNTZ-transzformcit ler egyenletekbl fejezzk ki az x, y , z, t koordintkat:
x l .. vt'
~l-v lc
2
,
,
t l +vx ' / c 2
; y = y; z = z; t=
.
~I-v2 lc2
Ezek az sszefggsek adjk meg, hogy milyen aK vonatkoztatsi rendszer a K '-bl nzve.
Lthat, hogy az eredmny ismt LoRBNTZ-transzformci. A klnbsg csak az, hogy a v
helyre (-v) kerlt. Az eredmny azt mutatja, hogy nincs abszolt mozgs. Ha a K '
ip.erqiarendszer a K-hoz kpest v sebessggel mozog, akkor ez fizikailag ekvivalens azzal,
hogy a K rendszer (-v) sebessggel mozog a K '-hz kpest.
258
x;
x;
:-
l'_ , , _ x2 -vt0
2
- x -~ - ~l - v2 lc2
~ -vt0
~I-v2 lc2
~I- v2lc2 '
azaz l ~ 1'. Teht a mozg rd hossza kisebb, mint a nyugalmi bossz. Pontosabban: a rdhoz
kpest mozg koordintarendszerben lev megfigyel rvidebbnek mri a rodat, mint a nyugv rd koordinta-rendszerben lev megfigyel. Ezt a jelensget nevezzk LORBNTZ-kontrakcinak (hosszsgkontrakci, Eng. LOREN1Z contraclion).
Az iddilatci s a LORBNTZ-kontrakci egymssal szoros kapcsolatban ll. Nzznk
erre egy pldt! A monok instabil elemi rszecskk: tlagos lettartamuk T = 2.22xl0-6 s.
Kozmikus sugrzs hatsra a Fld fels lgkrben keletkeznek, majd a kb. 50 km-es utat
megtve lejutnak a Fld felsznre. Ha fnysebessggel mozognnak, akkor az lettartamuk
alatt mintegy
S = CT = 665.539 m
utat tennnek meg. Hogyan kpesek mgis thatolni a tbb 10 km vastag lgkrn? Az
elbbiekben hallgatlagosan feltteleztk, hogy a monok lettartama fiiggetlen a
sebessgktl. Tekintsnk kt vonatkoztatsi rendszert: K legyen a Fldhz rgztve, K '
259
pedig a monhoz. A K' rendszerben lev megfigyel szmra a mon tlagos lettartama a
fenti rtk: T(K') = 2.22x10-6 s. AK rendszerben lev megfigyel szmra azonban
'!(K) = '!(K')
~l-v /c
2
' dx'
ux = dt' ;
dx
dt'
dx'/dt' +v. dy _ dy'.

~l-v2 /c2 ' dt'- dt''
(x;
.J
'
'
X2 -XI
'
c . 1-v2/c2
:t:. '
azaz az esemnyek nem lesznek egyidejek Tegyk fel most, hogy a K' rendszerben
lejtszd elbbi kt esemny nem egyidej s >t;. Ekkor kapjuk, hogy
t;
t1' +vx1' / c 2 .
2
t2
~l-v /c '
t2'
+vx'2 j c 2
~l-v2 /c2
Mi a felttele annak, hogy t 1 > t 2 teljesljn? Az elz formulk szerint ehhez fenn kell llnia
annak, hogy
Tegyk fel, hogy
2 .
.XI' - X2' >c ( t 2' -ti') .

v '
Teht, ha az esemnyek tvolsgra ez az egyenltlensg teljesl, akkor a K rendszerbeli
megfigyel szmra az esemnyek sorrendje megfordul. Ha most az
pontban a
idpillanatban bred hats u' sebessggel halad az x; pont fel, s ott a
idpillanatban
egy msik esemnyt vlt ki, akkor az ok~okozati viszony a K rendszerben csak akkor fordulhat meg, ha az u' nagyobb, mint a fnysebessg. Mivel ez nem lehetsges, az ok-okozati
viszony sorrendje nem fordulhat meg.
Most nzzk meg, hogy a sebessgek hogyan transzforri:tldnak! Mozogjon egy
tmegpont a K' rendszerben u' sebessggel. Ekkor
x;
t;
260
t;
dt'
~1-v2/c2
l+u:v/ c 2 ; uY
l+u:v/ c 2 '
u.- l+u:v/ c 2
u: =c. A GALLILEI-transzformci szerint ekkor

ux =u:+v=c+v.
LORBNTZ-transzformci esetn azonban aztkapjuk, hogy

u: +v
c+v
c+v
ux l+u:v/c2 l+cv/ c 2 = l+v/ c =c.
Ami azt jelenti, hogy .ha egy tmegpont .egy inerciarendszerben c fnysebessggel mozog,
akkor az sszes tbbi inerciarendszerblnzve is c lesz a sebessge.
A 2-8. fejezetben NEWTON IL aximjt tmren kvetkezkppen rtuk fel:
F=p.
Az EINSTEIN-fle relativitsi etv szerint ez a formula rvnyes a relativisztikus mechanikban

is. Itt azonban p=m(u)u lesz (u=llull), ahol az m(u) koefficiens a u sebessggel mozg
rszecske tmege. Hasonlan rvenyesnek tartjuk a III.'aximt ("hats-ellenhats") is.
A K inerciarendszerben mozogjon kt egyenl tmeg goly egymssal szemben az X
tengely mentn v, illetve (-v) sebessggel. Ekkor az impulzusaik:
p 1 = m(v)v;
p 2 = -m(v)v.
Az impulzusuk eredje zrus. Ha rugalmasan tkznek, akkor egy pillanatig megllnak, majd
sebessget cserlnek, de az ered impulzusuk az egsz mozgsuk sorn nulla marad. Nzzk
meg az tkzsi .folyamatot a K' inerciarendszerbL Ebben az l. goly. sebessge nulla az
tkzs eltt, mivel a K' rendszer egytt mozog az l. golyval. A 2. goly sebessge a K'
rendszerben legyen u az tkzs eltt. A golyk impulzusa teht
m()O =O;
m(u)u.
amibl
l+(v/ c )dx'/dt'
u:
ux
Aminek a megttelre - a fentiek szerint- a monnak van elg ideje.

Egyszeren megmutathat, hogy klnbz helyeken vgbemen esemnyek egyidej
sgrl csak egy adott vonatkoztatsi rendszerre vonatkozan van rtelme beszlni: az egyik
inerciarendszerben egyidej .esemnyek ugyanis a msik inerciarendszerben nem lesznek
egyidejek Tovbbi rdekes krdsek: (i) Az esemnyek sorrendje fiigg-e a vonatkoztatsi
rendszertl? s (ii) Az okozat - mint esemny- megelzheti-e az okot, azaz a kivlt esec
mnyt?
Jtszdjk le a K' rendszer kt klnbz helyn
:t:. x;) kt pillanatnyi esemny
egyazon idpontban (t;= ti). AK rendszerbl nzve az esemnyeket:
dt
A dt/dt'-vel osszuk el a msik hrom sszefiiggs mindktoldalt:

2/-c-2
+v
u;~l _;,v2/ c2 .
_ u;..j,....1---v""'
l(K')=l(K)~I-v2 /c2 =632.443 m.
' dz'
u. =-d-t'
Hatrozzuk meg a tmegpont K rendszerbeli sebessgt! Ennek rdekben kpezzk a

kvetkez derivltakat:
Tegyk fel, hogy v=0.99992c. Ekkor r(K)=0.00017551 s, s s=v'!(K)=52612.3m lesz

a mon ltal megtett t a K rendszerbeli megfigyel szmra. Teht a K rendszerbeli
megfigyel szempontjbl a mon t tud hatolni a Fld lgkrn. Vizsgljuk meg a krdst
most aK' rendszerbl nzve: milyen vastagnak "ltja" a mon aK rendszetbeli megfigyel
szmra 50 km-es vastagsg rteget? A LORENTZ-kontrakcira levezetett formulnk alapjn:
t,i -ti -
' dy'
uY = -dt-, ;
p;=
p; =
Az tkzs els pillanatban a golyk megllnak a K rendszerben. Ebben a pillanatban a K'

rendszerbl egy m(O)+m(u) tmeg testet ltunk, mely (-v) sebessggel mozog, gy
impulzusa:
p' =-(m(O)+m(u))v.
Az EINSTEIN-fle relativitsi elv szerint az impulzus aK' rendszerben is megmarad, gy

'
p'=-(m(O)+m(u))v=p:+p;=m(u)u,
amibl
kapjuk, hogy
m(u)=- m(O)v.
u+v
261
Most hatrozzuk meg az u s a v kztti sszefggst. A 2. goly sebessge a K'

rendszerben u, a K rendszerben pedig (-v), gy
u+v
-v=--.,....,..2
l+uv/c
~ v=:
-1).
( ~1- u 2/c2
Ezt behelyettestve az elz kifejezsnkbe, kapjuk, hogy

m(u)
W=
Po
Po
JF ds =J(F,dx + Fydy +f'.dz)
= J( F,u. + FYuY + F,u,) dt.

t,
Helyettestsk be az erkomponenseket az integrlba:
m(O)
~I-u 2 /c2
A zrus sebessghez tartoz tmeget nyugalmi tmegnek nevezzk, s m0 -val jelljk. gy a

relativisztikus tmegnvekedsi formula:
W=m.,{.[ ~~~-~'/c' ),[~~~-:'/c' ).[ ~~~-~'/c' )]dt

Az integrandusz talaktsa utn ezt kvetkezkppen is irhatjuk:
R ~1-u2/c2
l )d [--.======
~I-u2/c2 ,,
2
Ha u =c, akkor m = =. Ez a magyarzata annak, hogy a rszecskt nem lehet a

fnysebessgre felgyorstani. A relativisztikus mechanikban az impulzus mr nem lineris
fggvnye a sebessgnek Mg a sebessg korltos (-c < v< c), addig az impulzus
tetszleges rtket ( -oo <p < oo) felvehet Nzzk meg egy brn a relativisztikus s a
klasszikus impulzus vltozst a rszecske sebessgvel:
3
relativisztikus
ffl C
]'
T --
m0 c
t=
A vgzett munka a kinetikus energia megvltozsval egyenl. Legyen u(t0 ) =0. Ekkor a
kezdeti kinetikus energia is nulla, s a t idpillanatban a T kinetikus energia kifejezse az
elbbi formula szerint:
_E_
m0 c
~l-u 2 /c2
2
m0 c 2 = ( m-m0 ) c.
Az E0 = m0 c 2 a rszecske n. nyugalmi energija. A szabadon mozg rszecske teljes

energija:
i/
2.5
d
o ,, dt
W=m c
Az E= mc2 formula a tmeg s az energia ekvivalencijt fejezi ki. Felismerse EINSTEIN s

PLANCK nevhez fizdik [A. Einstein: Ist die Triigheit eines Krpers von seinem
Energiegehalt abhiingig?, Annalen der Physik, 18, 639, (1905)]. EINSTEIN ezt a kpietet
tartotta a speciliS relativitselmlet legfontosabb eredmnynek. A tmeget is kifejezhetjk
a kpletbl: m =E/c 2 Ez alapjn azt mondhatjuk, hogy a tmeg az energia mrtke. A
1.5
klasszikus
0. 5
0.5
1.5
Az impulzust mindkt esetben elosztottuk m0 c-vel, gy a grbk fiiggetleim vltak a

rszecske nyugalmi tmegtl, s a sebessget a fnysebessghez viszonyitottuk.
Ezek utn a relativisztikus mechanikban Newton II. aximja kvetkezkppen nz ki:
d
d
mu
0
F=p =-(m(u)u)=
,
klasszikus fizika s a krnia kln tmegmegmaradsi s energiamegmaradsi trvnnyel

rendelkezik. A kznsges kmiai reakcikkal egytt jr energiavltozsok olyan kicsinyek,
hogy a fellp tmegvltozst ksrletileg szinte lehetetlen kimutatni. A magfizikai
(magkmiai) reakcikkal azonban teljesen ms a helyzet. Az EINSTEIN-fle relcinak
megfelelen ez a kt trvny egy trvnybe olvad ssze.
rjunk fel nhny fontos sszefiiggst az energia s az impulzus kztt az eddig mr
megismert
dt ~I-u 2/c2
dt
p=mu=
ahol az u a rszecske sebessge. Az F er ltal vgzett munka:
mu
0
~1-u 2 /c2
moc2
E=mc 2
~l-u 2 /c2
formulk alapjn. Ezekbl az egyenletekbl az u kikszblhet, s az energira a kvetkez
..
sszeftlggst kapjuk:
262
263
E2 =p2c2 +m;c4.
Ez az sszefggs teht megadja a p impulzus s m0 nyugalmi tmeg szabad rszecske
teljes energijt. Ha a tmegpontnak nincs nyugalmi tmege ( m0 =O), mint pldul a foton-
Ez a DOPPLER-effektus jl ismert formulja. Christian DOPPLER (1803-1853) osztrk fizikus

figyelte meg elszr, hogy a fnyhullmok s a hanghullmok frekvencija fgg a forrs s a
megfigyel gymshoz viszonytott sebessgtL
nak, akkor E =ep.

Az impulzushoz hasonlan brzolhatjuk a szabad rszecske kinetikus s teljes energijt
a rszecske sebessgnek fiiggvnyben:
E
5
mod
Teljes
relativisztikus
T(relativisztik:us)
//
~. . .
. ""' . . .. ..-' '
T(klasszikus)
------------...
.
0.5
1.5
A szabad rszecske teljes energija aK, illetve aK' inerciarendszerben:

22
2
E =p c +m;c\
E"" =p'2c 2+m;c4,
amibl
azonnal addik, hogy

E 2 _p2c2 = E'2 -p"-c2.
Rendezzk t egy kiss ezt az egyenletet

2
E'
2
2 . 2 E
"_
'2
n
Px +py +p.. - 2 =p:i: +py +pz
-2
Innen pedig ltszik, hogy az impulzust s az energit ugyanolyan LORBNTZ-transzformci

kapcsolja ssze, mint a trkoordintkat s az idt. Az energia-momentum LORBNTZtranszformci a mi specills esetnkben:
2
, _Px-vEi c
Px - J
2
2
-vl-v c
1 _
Py- Py
P. =P.;
E'= E-vpx
J
lc
-vl-v2 2
Mozogjon egy foton az X tengely mentn. EkkorE=hv s Px =E/c = hvjc. Helyettestsk
be ezeket az energira vonatkoz transzformcis formulba:
hv' hv-vhvjc =hv 1- vjc

. ~l- v2 l c2
~l- v2l c2 ,
amibl
112
,
(1-v/c
V=V
- -)
1+ ~/c
264
265
2-10. Feladatok
B+As
B
s +w
s +w
Ennek az inverz LAPLACE-transzformltja: ,
As
s +w
Q(s)=~=~+~.
2.1. Hatrozza meg pontosan az albbi ODE-k tpust, majd adja meg az ltalnos megoldsukat!
(a) y' -3x2y
q(t)
=x5 ;
= c1 cos OJt+ c2 sin OJt,
(b)y'+.xy=-xi
ahol c1 =A s c2 =B/OJ.
2.2. Hatrozza meg az albbi ftlggvnyek LAPLACE-transzformltjt!

(a) /(t)= 4t;
(b)
*2. 8. Oldja meg LAPLACE-transzformcis mdszerrel az albbi ODE-t (csillaptott lineris

harmonikus oszcilltor)!
ij(t) + 2bq(t) +ai q(t)= 0 (b,OJE JR+)
f(t)=e 2';
(c) /(t)= 2cos3t;

(d)
=.C'~ (Q(s))= A.Cl c2 :ai J+! .Cl c2 :ai J
2.9. Tegyk fel, hogy homogn rendszerben a kvetkez reverzibilis reakci jtszdik le:
f(t) =1-cosOJt;
k,
(e) /(t)= te2';
A~B
k_,
(t) /(t)= e' sint
Kezdetben csak az A kompopens legyen jelen. Hatrozzuk meg, hogy az egyes

komponensek mennyisge hogyan vltozik az idben, ha a hmrsklet s a rendszer
trfogata lland! Elszr alkalmazzuk a LAPLACE-transzformcis mdszert, majd
oldjuk meg a problmt hagyomnyos mdon is!
2.3. Hatrozza meg az albbi ftlggvnyek inverz LAPLACE-transzformltjt!

l
(a) F(s) =
(s-a)(s-b)'
(b) F(s) =
(c)
*2.10. Tegyk fel, hogy homogn rendszerben a kvetkez konszekutv reakcisorozat jtszdik le:
s
;
2s 2 _s-1
s
F(s) = ( 2 2) 2 2
s +a (s -b)
*2.4. Oldja meg LAPLACE-transzformcis mdszerrel az albbi ODE-t

felttelekkel: y(O) = y'(O) = y'(O) =O!
y"' +y" =e' +t+l
kvetkez
2.5. Oldja meg LAPLACE-transzformcis mdszerrel az albbi DE-rendszert a

kezdeti felttelekkel: y(O) = y'(O) = O;z(O) =l!
y" +z+ y=O;
kezdeti
kvetkez
Kezdetben csak az A komponens legyen jelen. Hatrozzuk meg, hogy az egyes

trfogata lland! Alkalmazz~ a LAPLACE-transzformcis mdszert a problma megoldsra!
*2.11. Tegyk fel, hogy homogn rend~zerben a kvetkez konszekutv reakcisorozat jtszdik le:
z'+ y' =0
*2.6. Hatrozza meg a
(t)
DIRAC-delta ftlggvny LAPLACE-transzformltjt!
2.7. Oldja meg LAPLACE-transzformcis mdszerrel az albbi

oszcilltor)!
ij(t)+aiq(t)=O (OJElR+)
Megolds: Legyen
.L(q(t))=Q(s).
Ezzel a krdses ODE kvetkez lesz:
s 2 Q(s)-sq(O)-q(O)+ai Q(s) =O.
Legyen q(O) = A s q(O) =B, s fejezzk ki Q(s) -t:
266
ODE~t
(lineris harmonikus
Kezdetben csak az A komponens legyen jelen. Hatrozzuk meg, hogy az egyes

trfogata lland! Alkalmazza a LAPLACE-transzformcis mdszert a problma megoldsra!
2.12. Bizonytsa be, hogy a lehetetlen esemny valsznsge nulla!
2.13. A hagyomnyos dobkocknl a szemkzti lapokon lev szmok sszege ht. Tekintsnk el ettl a megktstL Mennyi klnbz dobkockt tudunk kszteni?
2.14. Egy dobozban 5 fehr s 7 fekete goly van. Egyms utn kettt kihzunk Mennyi
annak a valsznsge, hogy a msodik goly fehr, ha az els fekete?
267
2.15. Hrom dobozban fehr s fekete golyk vannak:
2.22. Hatrozza meg pontosan az albbi ODE tpust, majd adja meg az ltalnos megoldst!
. l. doboz: 3 fehr s 4 fekete;

2. doboz: 2 fehr s 5 fekete;
3. doboz: 4 fehr s 5 fekete.
2xydx+(l +x2)dy =O
A ksrlet abbl ll, hogy elszr vletlenszeren vlasztunk egy dobozt, majd a
kivlasztott dobozbl egy golyt. Mi a valsznsge annak, hogy fehr golyt hzunk?
Oldjuk meg a feladatot analitikusan s szmtgpes szimulcival egyarnt!
2.16. Az elz feladatban tegyk fel, hogy a dobozokat klnbz valsznsgekkel vlaszthatjuk ki. Legyen az els doboz vlasztsnak a valsznsge 1/2, a msodik 1/3 s a
harmadik 1/6. Oldjuk meg gy is az elz feladatot!
*2.17. Legyen egy tkletes gzzal tlttt tartlyunk, melyben a gz
srsge
p. Mi az el-
oszlsa kt molekula kztti tvol~gnak megfelel valsznsgi vltoznak?
valsznsge,
hogy az A s a B esemnyek kzl pontosan
P( A)+ P(B)- 2P(AB)

2.20. Mrtk cigarettk ktrny- (K) s nikotintartalmt (N). Az albbi mrsi eredmnyeket
kaptuk cigarettaszlanknt (mg). Hatrozza meg a legkisebb ngyzetek mdszere
.segtsgvel a kt vltoz kztti kapcsolatot! brzolja az eredmnyeket grafikusan is!
K
8.29
12.31
18.79
22.91
23.09
24.02
27.31
30.02
35.91
41.59
0.33
0.47
1.10
l.33
1.27
1.45
1.42
1.97
2.24
2.21
2.21. Hatrozza meg a lineris legkisebb ngyzetek mdszere segtsgvel a kt vltoz

kztti kapcsolatot! brzolja az eredmnyeket grafikusan is!
x,
0.78
0.96
1.12
1.31
1.52
1.69
1.87
2.11
2.34
2.50
y,
cTy,
0.00066667
0.00060556
0.00112889
0.00121778
0.00165000
0.00088444
0.00129333
0.00204556
0.00151222
0.00132111
0.2470
0.2948
0.3425
0.3920
0.4495
0.5066
0.5661
0.6120
0.6837
0.7452
0.00004733
0.00004630
0.00001729
0.00002099
0.00004282
0.00011059
0.00007666
0.00006204
0.00011690
0.00039522
u(x,y)=x +3xy+ /
+x~xy+ ~
2.24. llaptsa meg az albbi fiiggvny homogenitsnak a fokt!

l 'l
x
u(x,y, z ) 3 + 3 +---r-r
x
y
y z
*2 .25. rtkelj e ki az albbi mrssorozatot! Tudjuk, hogy a fiiggetlen vltoz hibamentes, a

vltoz azonban hibval terhelt. A hiba megllaptsa rdekben fiiggetlen ksrleteket
vgeztnk. Hajtson vgre polinomilis illesztst gy, hogy a polinom az origbl indul!
fiigg
2.18. Dobjunk fel egy tkletes pnzrmt 1000-szer. Mi a valsznsge annak, hogy legalbb 490 s legfeljebb 510 fejet kapunk? Alkalmazza a centrlis hatreloszlsi ttelt is!
2.19. Mutassa meg, bogy annak a
az egyik kvetkezik be az
2 .23. llaptsa meg az albbi fiiggvny homogenitsnak a fokt!
Xi
Yi (l)
Yi (2)
Yi (3)
Yi (4)
Yi(5)
Yi (6)
Yi (7)
Yi (8)
Yi (9)
0.015
0.047
0.079
O. lll
0.143
0.175
0.207
0.239
0.271
0.303
0.335
0.367
0.399
0.431
0.1 333
0.3333
0.7667
1.3000
1.8667
2.5000
3.1667
3.8500
4.5833
5.3167
6.0833
6.8833
7.6833
8.5667
0.1333
0.3667
0.8667 i
1.4667
2.0333
2.6833
3.4000
4.1333
4.9500
5.6833
6.5333
7,3667
s: t5oo
9.0167
0.1333
0.3833
0.8500
1.4333
1.9833
2.5667
3.2500
3.9333
4.7500
5.4167
6.1500
6.9167
7.6333
8.5167
0.1333
0.3667
0.8500
13833
1.9667
2.5167
3.1667
3.9000
4.6167
5.3833
6.2000
6.9167
7.7167
8.5333
0.1333
0.3833
0.8500
1.4000
1.9667
2.5833
3.2667
3.8333
4.5167
5.2500
6.3667
6.7500
7.5333
8.2500
0.1333
0.3833
0.8667
1.5000
2.0167
2.5833
3.2333
3.8833
4.6333
5.3333
6.0833
6.8333
7.5833
8.3833
0.1333
0.3833
0.8500
1.4000
1.9833
2.5333
3.1667
3.8000
4.5000
5.2000
5.8667
6.5500
7.3500
8.1167
0.1333
0.4000
0.9333
1.4500
2.0167
2.6167
3.2500
3.9500
4.6667
5.4333
6.2167
6.9833
7.7500
8.6667
0.1333
0.4000
0.9500
1.4667
2.0333
2.6667
3.3000
3.9667
4.6167
5.3667
6.0833
6.8333
7.5667
8.3500
./~~
268
'
269
2.26. Hatrozza meg az albbi fggvny sszes stacionrius pontjt s llaptsa meg azok
tpust:
*2.32. Hatrozza meg a 2pz STO fggvny gz GTO fggvnyekkel val ST0-1G-ST0-6G
ellltst!
f(x,y) =(y-xt +8xy-x+ y+3.
~~(r;~)= ( ~
)1/2 '
rcosBexp(-~r)
A munka megknnytse vgett bemutatjuk a fggvny nvvonalas brjt:

*2.33. rdemes a 2s s a 2p STO fggvnyeket gy illeszteni GTO fggvnyekkel, hogy a
plyaexponensek azonosak legyenek. Ekkor a kvetkez clfggvnyt kell maximalizlnunk (lsd az F.2-4. fggelket):
S(a2spCz,,C2p)
=J JJz;;o tA:GTO dxdydz+ JJJx%;o <Ac:ro dxdydz.
Hatrozza meg a 2s s a 2p STO fggvnyek ST0-1G-ST0-6G ellltst ilyen

mdon is. Vesse ssze a kapott eredmnyeket az irodalomban kzltekkel: W.J.
Hehre et al., J. Chem. Phys., 51, 2657 (1969).
2.34. Hatrozza meg a z= f(x,y) = x 2 +l fggvny sszes stacionrius pontjt a kvetkez
mellkfelttel mellett: g(x, y)= y-x+ 2= O!
-3
-2
2.35. Adott felszn nyitott tetej dobozok kzl melyiknek legnagyobb a trfogata?
-1
2.27. llaptsa meg az albbi fggvny homogenitsnak a fokt!

x+z
u(x,y,z)=-2x-3y
2.36. Testek NEWTON-fle lehlsi trvnyeszerint

'
dT
""d/=-k(T-Tm) (ke IR+),
2.28. Hatrozza meg pontosa.I. az albbi ODE tpust, majd adja meg az ltalnos megolds!
ahol T a test s Tm pedig a krnyezet hmrsklete. Hatrozza meg a T(t) fggvnyt!
(~+ y)dy-(x- y)dx =O

2.29. Mutassa meg, hogy kt klnbz centromon lokalizlt GTO szorzata egy konstans
faktortl eltekintve egy harmadik GTO, melynek centruma az elz kt centrumot
sszekt egyenes szakaszon fekszik.
*2.30. Hatrozza meg az ls STO fggvny ST0-7G-ST0-12G ellltst! Vesse ssze a
kapott eredmnyeket az irodalomban kzltekkel: R. Lpez, G. Ramirez, J.M. Garcia
de la Vega, J. Femndez Rico: Large Gaussian Expansions ofSTOsfor the Caleu/ation
ofMany-center Molecular Integrals with S/ater Basis, Journal de chimie physique, 84,
695 (1987).
2.37. Tegyk fel, hogy f(x,y,z) k-adfok homogn fggvny. Bizonytsa be az albbi formult:
of y}[_+
a z}[_
a)m f(x,y,z)=k(k-l) ... (k-m+l)f(x,y,z) (me N,ke Z).
( x-+
dx
dy
dz
2 .38. Adja meg az hlbbi ODE ltalnos megoldst!
y'(x) = y(x)+x
x
2 .39. Adja meg az albbi ODE ltalnos megoldst!
y'+2x2 y+x3l =0
*2.31. Hatrozza meg a 2s STO fggvny ls GTO fggvnyekkel val ST0-1G-ST0-6G

ellltst!
5
z;;o(r;~)= ( ;1l'
)1/2
270
rexp(-~r)
271

2
d '1fu(x)
*2.40. Hatrozzuk meg az l-dimenzis dobozban tartozkod rszecske stacionrius llapotait nemrelativisztikus esetben! Alkalmazzuk a SCHRDINGER-fle hullmmechanikt!
Megolds: A rszecske a dobozban problma ...,. mint a legegyszerubb kvantummechanikai
problma - rszletes trgyalsa didaktikai szempontbl igen fontos. Nincs mg egy ilyen
egyszeru rendszer, melynek tanulmnyozsa rvn a kvantummechanika annyi sajtossgt
lehetne bemutatni szinte minden matematikai komplikci nlkl. Ezen tlmenen mr ez az
egyszeru problma is segtsgnkre lehet olyan modellek megalkotsban, melyek kmiaifizikai jelentsggel rendelkeznek (konjuglt polinek elektronspektroszkpiai tulajdonsgai,
fmek svszerkezete, tkletes gzok molekulinak transzlcis mozgsa). Ha a klasszikus
mechanika keretn bell vizsgljuk a problmt, akkor semmi rdekes dolgot nem tapasztaJunk. A kezdeti impulzussal elltott rszecske a dobozban faltl falig mozog, majd onnan
visszapattan. A rszecsknk energija s sebessge - a kezdeti impulzustl fggerr - elvileg
tetszleges (g-; nulla is) lehet s nincs kitntetett pont a dobozban, azaz a rszecske ugyanolyan valsznsggel tartzkodhat a doboz minden azonos trfogat rszben. A kvantummechanikai trgyals ezzel szemben igen lelns eredmnyeket szolgltat.
Mozogjon az m tmeg rszecske az X tengely [O,/] intervallumban. Hogy a rszecske
a dobozban maradjon, x 2:: l s x s; O esetben a V(x) potencillegyen vgtelen, a dobozban
azonban zr:
dx2
2m E
+ fi2
( )=O
'Ilii x
'
ami egy homogn lineris msodrend ODE konstans egytthatkkal. Az egyenlet egy parti-
kulris megoldsa (lsd az F.-2-1. filggelket):
'I'H(x) = exp(x).
Behelyettests utn rtkt a
2 + 2mE =O
fi 2
karakterisztikus egyenlet megoldsa rvn hatrozhatjuk meg:
=+ ~ 'i.J2mE.
fi
1,2
fi
Teht az egyenlet ltalnos megoldsa:
'l'II(x) =c1 exp(i.J2mEx/fi) + c2 exp(- i.J2mEx/fi).

Vezessk be a kvetkez j vltozt:
gy
'I'II(x) = c1 exp(W)+ c2 exp(-itJ).
Az F.l-2. filggelk ism~retben rhatjuk, hogy

'Ilii (x) = C1 exp(it9) + c2 exp(-i&)
= c1(cost?+isin tJ)+c2 (cos 1'J-isin &)
V(x)=oo
ll.
l.
lll.
= (c1 +c2 ) cos t9+(ic1 -ic2 )sin z9
V(x)=oo
V(x)=O
= A cos 1'J+ B sin 1'J.

Most vegyk figyelembe a peremfeltteleket, hiszen a megoldsnak regulrisnak kell lennie:
x= O: lim'lfii(x) = lim'lfi(x) =O~ A= O;
:c-+0
Az brn hrom tartomnyra bontottuk fel az X szmegyenest a potencilis energia rtknek

megfelelen (I-III). Az l. s a III. tartOmnyra vonatkoz idtl filggetlen SCHRDINGERegyenlet:
2
fi d '1f(x)
m ~=(E-:oo)'I'(X).
2
Rendezzk t egy kicsit az egyenl~tet, s vegyk figyelembe, hogy a
golhat:
-
oo
mellett az E elhanya-
d2'1f~X) = oo 'If( X),
:c-+0
2
x= l: 'l'H(/)= B sin( : .J2mE l)= O
(B :;t O)
27r r;:;-;:;
(ne Z).
h
2
2
Ha n =O, akkor E= O, azaz d '1fn/dx =O. Ebbl ktszeres integrlssal addik, hogy
'I'H(x) = ax+ fi.
~-v2mEI=n7r
Nzzk meg, hogy mi addik, ha a peremfeltteleket figyelembe vesszk:

x=O:'Ifii =0~ /3=0;
x =l : 'Ilii
dx
=O~ a =O,
vagyis
azaz
'If( X)=_.!_ d2'1f~X) =0.

00
dx
Ez pedig azt jelenti, hogy ezekben a tartomnyokban nem tartzkodik a rszecske: 'IfJx) =
'Ifm (x) = O. rjuk fel most a Il. tartomnyra az idtl filggetlen SCHRDINGER-egyenletet:
272
'lf0 (x)=O.
Ez pedig azt jelenti, hogy a krdses llapot nem ltezik. Az E =O llapot kizrsnak
azonban van egy sokkal mlyebb oka is: a bizonytalansgi relci. Ha a rszecske a dobozban nyugalomban van, akkor M = O s ilpx =O. Ennek kvetkeztben Ai ilpx =O llna
fenn, ami a kvantummechanika szerint lehetetlen. Ksbb megmutatjuk, hogy az
273
n= -1,-2, ... esetek nemjelentenek jabb llapotokat (nem linerisan fggetlenek). Vgl is
a dobozban lev rszecske energijra a kvetkez sszefggst kapjuk:
l'~'<x>r
n=l
'l'{x)
n=l
1.4
1.2
n2h2
E =-(ne z+).
n
8ml2
A kvantummechanika szerint teht a rszecske energija nem lehet tetszleges, csak meghatrozott diszkrt rtkeket vehet fel. Az n E z+ szmot kvantumszmnak (Eng quantum
number) nevezzk. A rszecske legkisebb energij llapott (n =l) alapllapotnak (Eng.
ground state), mg a magasabb energij llapotokat (n ::::: 2) gerjesztett llapotoknak (Eng.
excited state) mondjuk. A legalacsonyabb energij llapot energija a zruspont energia
(Eng. zero point energy). A nemnulla zruspont energiaminden olyan rendszerre jellemz,
amelyben a rszecske mozgsa egy vges trfogat tartomnyra van korltozva. Ha a rendszernk termodinamikai egyenslyi llapotban van, s hmrsklete megkzelti az abszolt
zrt, akkor igen nagy lesz a zruspont energij stacionrius llapot valsznsge. Az E.
sajtenergihoz tartoz If/. sajtfggvny (elhagyva a tartomnyra vonatkoz jobb als
indexet):
lf/.(x) =B sin(
n~x)
0.6
0.4
0.5
0.2
0.2
~(x)
0.4
0.6
0.8
l x
+"--0.-2--0.-4--0.-6--0-.8-""-- x
n =2
)
-l
(ne z+).
Innen lthat, hogy a -n rtkekhez tartoz megoldsok nem linerisan fggetlenek, mivel
sin(-t9)=-sin(t9), teht a {+)-eljeles megolds (-1)-szerest kapjuk. Teht l-dimenzis
esetben az energiaszintek nem degenerltak: minden energiaszinthez csak egy sajtfggvny
tartozik. Az llapotfggvnyben a B lland mg mindig nknyes. Ennek rgztse rdekben normljuk a fggvnynket
Jllfl'.(x)l2 dx=IBI2 J sin2(mrx)dx=l.
o
l
Vezessk be a t= mrx/1 j vltozt, s vegyk figyelembe, hogy 2 sin 2t= 1-cos2t. Kapjuk,
hogy
o
azaz
ahol ae [0,2.7r] a B komplex szm fzisa. Legyen a= O, azaz az E. sajtenergihoz tartoz

If/. sajtfggvny (hullmfggvny):
{2 . (n1rx)
lf/.(x)=v/sm
- 1
Mutassuk meg, hogy a klnbz energiasajtrtkekhez tartoz sajtfggvnyek ortogon2
lisak! brzoljuk a lf/.(x) s a llfl'.(x)l fggvnyeket a klnbz energiallapotokban(az
utbbi a rszecske tartzkodsi valsznsgi sisgfggvnye). A doboz hosszt egysgnyinek vve (l= 1), a kvetkez grafikonokat kapjuk:
274
1.5
l
0.8
'l'{x)
n=3
0.5
-l
Vizsgljuk meg egy kicsit kzelebrl ezeket a grafikonokat! Lthat, hogy n = l esetben a
rszecske legnagyobb valsznsggel a doboz kzepn tartzkodik. A gerjesztett llapotokban csompontok (If/(x)= O) alakulnak ki a doboz belsejben. A doboz szleit jelent pontokat nem tekintjk csompontoknak. Pldul n = 2 esetben a csompont pontosan a doboz
kzepn tallhat. A csompont krli infinitezimlis tartomnyban a rszecske tartzkodsi
valsznsge:
llf/(l/2)12 dx=O,
azaz ebben a tartomnyban a rszecske egyltaln nem tallhat meg. Ezzel kapcsolatban sok
szerz (lsd pl. Ira N. Levin: Quantum Chemistry, 5th edition, Prentice Hall (2000), 26. oldal)
felteszi a krdst, hogy hogyan tud a rszecske az egyik trflbl a msikba jutni, ha sohasem
tartzkodik a kzppontban. Termszetesen, vlaszt is adnak a krdsre: a ltszlagos paradoxon abbl szrmazik, hogy a mikrorszecskk tulajdonsgait helytelenl a makrorszecskk tulajdonsgai alapjn akarjuk megrteni. Ez azt jelenti, hogy azrt vannak csompontok
(magasabb dimenzikban csomskok s csomfelletek), mivel a mikrorszecskk gy
viselkednek A vlasz azonban ennl sokkal egyszerbb s rthetbb: nincs paradoxon, mint
275
ahogy nincs csompont sem [R.E. Powell: Relatvistic Quantum Theory. The electrons and
the nodes, J. Chem. Educ., 45, 558 (1968)].
2-10. Ajnlott irodalom
2.41. Hatrozza meg a FERMI-DIRAC-gz egyenslyi energiaeloszlst!

2 .42. Hatrozza meg a BasE-EINSTEIN-gz egyenslyi energiaeloszlst
2.43. Vezesse le az F szabadenergia termodinamikai potencilt az U bels energibl
LEGENDRE-transzformcivall
2.44. Vezesse le a G szabadentalpia termodinamikai potencilt az U bels energibl
LEGENDRE-transzformcivall
2.45. Legyen adott egy zrt tmegpontrendszer s kt (Ks K') inerciarendszer. AK' mozogjon u=konstans sebessggel aK-hoz kpest. Milyen sszefiiggs van E s E' kztt?
2 .46. Legyen adott egy zrt tmegpontrendszer s kt (Ks K') inerciarendszer. AK' mozogjon u=konstans sebessggel aK-hoz kpest. Milyen sszefiiggs van S s S' kztt?
*2.47. Bizonytsa be az n. PoiSSON-ttelt: Haj s g mozgsllandk, akkor {f,g} is az.
*2.48. Hatrozza meg egyetlen tmegpont p impulzusa s J= rxp impulzusmomentuma
DESCARTES-koordintinak POISSON-zrjeles kifejezst!
2.49. Ham:ozza meg J komponenseinek POISSON-zrjeles kifejezseit!
2.50. Tegyk fel, hogy homogn rendszerben a kvetkez reakcikjtszdnak le:
~
Az
C+-A~B.
Kezdetben csak az A komponens legyen jelen. Hatrozza meg, hogy az egyes komponensek mennyisge hogyan vltozik az idben, ha a hmrsklet s a rendszer trfogata
lland! Elszr alkalmazzuk a LAPLACE-transzformcis mdszert, majd oldjuk meg a
problmt hagyomnyos mdon is!
Az rdekld hallgatk tovbbi pldkat tallhatnak PTA Gyrgy kitn knyvben:

Mathematical Problemsfor Chemistry Students, Elsevier, Amsterdam, 2006.
ltalnos matematikai knyvek kmikusoknak s fizikusoknak:

T.L. Chow, Mathematical Akthadsfor Physicists: A Concise Introduction, Cambridge
S.S. Bayin, Essentials ofMathematical Methods in Science and Engineering, John Wiley &
Sons, Hoboken, 2008.
F.W. Byron, Jr., R.W. Fuller, Mathematics ofClassical and Quantum Physics, Dover
J.M. Andrson, Mathematics for Quantum Chemi3try, W.A. Benjamin, Inc., New York, 1966.
J. Stillwell, Mathematics and /ts History, Springer-Verlag, New York, 2002.
Modellezs s paramterbecsls:
R.L. Borrelli, C.S. Coleman, Differential Equations: A Modelling Perspective, John Wiley &
Sons, New York, 2004.
J.V. Beck, K.J. Arnold, Parameter Estimation In Engineering and Science, John Wiley &
Sons, NewYork, 1977.
W.E. Deming, Statistical Acijusment ofData, Dover Publications, New York, 1964.
G.E.P. Box, W .G. Hunt~r, J.S. Hunter, Statisticsfor Experimenters: An Introduction to
Design, Data Analysis, i.lnd Model Building, John Wiley & Sons, New York, 1978.
A. G. Marangoni, Enzyme Kinetics: AModern Approach, John Wiley & Sons, New York,
2003.
M.R. Wright, An Introduction to Chemical Kinetics, John Wiley & Sons, New York, 2004.
B. Widom, Statistical Mechanics: A Concise Introductionfor Chemists, Cambridge
David Applebaum, Probabi/ity and Information: An Integrated Approach, Cambridge
Specilis fggvnyek s alkalmazsaik:

Joel L. Schiff, The Laplace Transform: Theory and Applications, Springer-Verlag, New
York, 1999.
S. Kanemitsu, H. Tsukada, Vistas ofSpecial Functions, World Scientific, Singapore, 2007.
Yury A. Brychkov, Handbook ofSpecial Functions, Taylor & Francis Grpup, Boca Raton,
2008.
N.N. Lebedev, Special Functions and Their Applications, Prentice-Hall, Englewood Cliffs,
1965.
Numerikus mdszerek:
W.H. Press, S.A. Teukolsky, W.T. Vetterling, B.P. Flannery, Numerical Recipes: The Art of
Scientific Computing, Cambridge University Press, Cambridge, 2007.
D. Kincaid, W. Cheney, Numerical Analysis: Mathematics ofScientific Computing,
Brooks/Cole Publisbing Company Belmont, 1991.
276
277
C(x) = fq(x) exp(fp(t)dt) dx.
Fggelkek
F.2-1.
Egyszer
Az inhomogn lineris elsrend DE egy partikulris megoldst ezzel meghatroztuk::
lineris ODE-k hagyomnyos megoldsa
y 0 (x) ': (Jq(x) exp(fp(t)dt) dx) exp(- fp(x)dx) .
Az elsrend lineris DE ltalnos alakja:

y'(x)+ p(x) y( x)= q(x),
Az inhomogn egyenlet ltalnos megoldst pedig a kvetkez sszefggs adja meg:
ahol p(x) s q(x) adott folytonos fggvnyek. A fentieknek megfelelen, ha q(x)= O, akkor
homogn, klnben pedig inhomogn esettel llunk szemben. Elszr oldjuk meg a homogn
egyenletet, ami egy szeparbilis (sztvlaszthat vltozj) DE:
y' = -p(x) y
(y :t: O, szeparbilis);
y' =-p(x)
y
y= Cexp(- fp(x)dx)+(fq(x) exp(fp(t)dt) dx) exp(- fp(x)dx).

Plda: Oldjuk meg a kvetkez ODE-t:
y'(x)+ 2sin(x)cos(x)y(x) = ecos'(xJ .

Megolds: A krdses egyenlet elsrend lineris inhomogn DE. Ennek megfelelen
elszr a homogn egyenlet ltalnos megoldst kell meghatroznunk. A homogn egyenlet
esetn szeparljuk a vltozkat, majd integrljuk mindkt oldalt:
(mindkt oldalt x szerint integrlva);
Jdyy =- fp(x)dx;
Jdyy =-2 Jsin(x)cos(x)dx.
ln y= -fp(x)dt+ K (K =konstans)
Vezessnk be j vltozt (t = sin(x) ) :
y=Cexp(- fp(x)dx) (C=exp(K)),
(2
ami a homogn egyenlet ltalnos megoldst szolgltatja. Az inhomogn egyenlet megoldsa eltt megmutatjuk:, hogy
Ttel: Az inhomogn egyenlet ltalnos megoldsa a homogn egyenlet ltalnos megoldsnak s az inhomogn egyenlet egy partikulris megoldsnak az sszege.
Bizonyts: Jellje az inhomogn egyenlet ltalnos megoldst y s egy partikulris
megoldst y o:
y' +p(x) y= q(x);
y~+ p(x)y0 =q(x).
Kivonva a kt egyenletet egymsbl, kapjuk, hogy

(y- yo)' + p(x)(y- y 0 ) =O.
Az u =y- y 0 a homogn egyenlet ltalnos megoldsa, mivel tartalmaz egy

vlaszthat konstants. Ennek kvetkeztben y =u+ y 0. QED
tetszlegesen
A homogn egyenlet ltalnos megoldsa mr megvan, gy csak az inhomogn egyenlet egy

partikulris megoldst kell meghatroznunk. Ezt EULER szerint gy hajthatjuk vgre, hogy a
homogn egyenlet ltalnos megoldsban szerepl szabad paramtert gy tekintjk, mint
egy C(x) fggvnyt s megkveteljk, hogy az
y 0 (x) = C(x)exp(- fp(t)dt)

fggvny megoldsa legyen az inhomogn egyenletnek A krdses mdszer a konstans
varils mdszere. Nzzk meg, hogy ez mikor teljesl:
y~(x)+ p(x)y0 (x)=q(x), azaz
C'(x) exp(- fp(x)dx)+C(x) exp(- fp(x)dx)(-p(x))+ p(x) C(x) exp(- fp(x)dx) =q(x);
ln(y) =-2 Jtdt =Ebbl
a homogn egyenfet ltalnos megoldsa:

YH = ce-in'(x)'
ahol C E IR . Az inhomogn egyenlet egy partikulris megoldst a konstans varils mdszervel hatrozzuk meg:
YP = C(x)e-in' (xJ.
Derivljuk y P -t, s helyettesUsnk be az inhomogn egyenletnk:be. Egyszersts utn kapjuk, hogy
C'(x)e-in'Cxl = e""''<xl.
Ebbl
integrlssa1 hozzjuthatunk C(x) -hez:

C(x)= Jesin' (xle='(x) = Jedx =ex.
Azaz a partikulris megoldsunk:

YP =exe-in' (x) =xel-in'(x) =xecos'(x).
gy az inhomogn egyenlet ltalnos megoldsa:
Ym = Ce-in' Cxl + xecos'<xl.
A
msodrend
lineris DE ltalnos alakja:

y ..(x)+ p 1(x) y'(x) + p 0 (x)y(x) =q(x),
ahol p 1 (x), p 0 (x) s q(x) adott folytonos fggvnyek. Ha q(x) = O, akkor homogn, klnben inhomogn differencilegyenletrl beszlnk. Definiljunk egy lineris opertort kvetkezkppen:
C'(x) =q(x) exp(fp(t)dt).

Teht kapjuk, hogy
278
2 +c.
279
A homogn egyenlet gy Ly= O alakban rhat fel. Ha y 1 s y 2 kt tetszleges megoldsa a

homogn egyenletnek, akkor c1y 1 +c2 y 2 (cpc2 E JR) is megolds lesz, hiszen
trendezs utn kapjuk, hogy

ui (y;+ P1(x)y ; + Po(x)yi)+uz (y;+ Pi(x)y~ + Po(x)yz)+u; y; +u; Y~= O.
L(c1y 1 +c2 y 2 ) =c1 Ly1 +c2 Ly2 =c1 O+c2 0= O.

Az 1-5. fejezetben rszletesen volt sz vektorok s fiiggvnyek lineris fiiggetlensgrl. Ha
az y 1(x) s az y 2 (x) megoldsok linerisan sszefiiggk az [a,b] intervallumon, akkor
vannak olyan c1 s c2 konstansok, hogy c: +c; =t: O, s az [a, b] intervalluman mindentt
teljesl a kvetkez egyenletrendszer:
cl YI(x)+cz Yz(x) =O;
Mivel az els kt zrjelben lev kifejezs zr, ezrt

ro
l
l
l
l
O
UI Y1 +Uz Yz
Vgl is egy homogn lineris algebrai egyenletrendszert kapunk az u;(x) s az u~(x)

fiiggvnyekre:
U:(x)y1+u~(x) y2 =0;
u;(x) y ; +u~(x~y~ =0,
c1 y;(x)+c2 y~(x) =O,

azaz
azaz
(Yy~(x)
(x)
1
(~; ~;J(:f~:~J=(~}
y~(x)J(c1 J=(OJ
y 2 (x)
c2
A CRAMER-szably (lsd az 1-4. fejezetet) rtelmben csak gy ltezhet nemtrivilis megolds, ha az egyenletrendszer determinnsa, az n. WRONSKI-determinns nulla az [a, b] intervallum minden pontjban:
Mivel az egyenletrendszer determinnsa nem nulla (W(y1,y2 ) =t: O), csak trivilis megolds
ltezile
u;(x)=O ~ u1 (x)=konst.= cp
yi(x) y2(x)i
W(ypyz) = y;(x) y~(x) =0.
i
Ellenben, ha az y 1(x) s az y 2 (x) megoldsok linerisan fiiggetlenek, akkor a WRONSKIdeterminnsuk sehol sem nulla. Ezek utn bizonythatjuk a kvetkez ttelt.
Ennek megfelelen a homogn DE egy tetszleges megoldst el tudjuk lltani a kvetkez

formban:
y(x)= u1(x)y1(x)+u2 (x ) y 2 (x) = c1 y 1(x)+c2 Y 2 (x),
Ttel: Ha y 1(x) s y 2 (x) a homogn msodrend lineris ODE kt linerisan fiiggetlen partikulris megoldsa, akkor az ltalnos megolds ezek lineris kombincija:
Y= cl Y1 +cz Yz (cpcz E .IR).
Bizonyts: Ha y 1 s y 2 kt linerisan filggetlen partikulris megoldsa a hqmogn egyenletnek, akkor a homogn egyenlet minden y megoldshoz lteznek olyan u1(x) s u2 (x)
fiiggvnyek, hogy
y = ui(x)yi +u2(x)yz;
y' = u1(x)y; +u2 (x)y;,

azaz
(Yy,)=(y~Y1 Y2Y~J(uU1 (x)J

(x)
2
Mivel W(yp y 2 ) =t: O, ezrt a CRAMER-szably alapjn az u1(x ) s az it2 (x) fiiggvnyek meghatrozhatk. Nyilvnval, hogy ezek a fiiggvnyek differencilhatk is. Termszetesen, y'
fenti ellltsa csak akkor igaz, ha
u;(x)y1+u;(x)y2 =0.
lltsukel y ..(x)-tis: ,
y ..(x) = u;(x) y;(x)+u;(x) y;(x)+u1(x) y;(x )+u2(x) y;(x).
Mivel y( x) is megoldsa a homogn egyenletnek, ezrt rhatjuk, hogy

[u; y; +u; y; +u1 y; +u2 y;)+ p 1(x) [u1 y; +u2 y~ )+ p 0 (x)[u1 y 1 + u2 yJ =0.
280
u~ (x)=O
u2 (x)=konst.=c2
amint azt a ttel lltja. QED

A ttel szerint teht elegend kt linerisan fiiggetlen partikulris megoldst meghatrozni
ahhoz, hogy az ltalnos megolds a keznkben legyen. A ksbbiekben megmutatjuk, hogy,
ha a DE-ben az egytthatk konstansok, akkor knnyen tudunk generlni kt linerisan
fiiggetlen partikulris megoldst.
Ha a homogn egyenletnek ismerjk az ltalnos megoldst, akkor az inhomogn egyenlet ltalnos meg'ldsnak a meghatrozshoz csak egy partikulris megoldst kell tallnunk. Az elsrend esethez hasonl ttel fogalmazhat meg, s az inhomogn egyenlet egy
partikulris megoldst a konstans varils mdszervel hatrozhatjuk meg a homogn
egyenlet ltalnos megoldsbL
Hatrozzuk meg most az inhomogn egyenlet egy y 0 (x) partikulris megoldst a
homogn egyenlet c1 y 1(x)+c2 y 2 (x) ltalnos megoldsnak ismeretben. Vegyk fel az
y 0 (x) partikulris megoldst kvetkezkppen:
y 0 (x) = C1(x) Y1 (x ) +c2 (x) y 2 (x).
Hogy a msodik derivlt ne legyen tl bonyolult, tegyk fel, hogy
c;(x) y1 (x) +c~ (x) y 2(x) = O,
gy
y~(x) = c1(x) y;(x )+c2 (x) y;(x).
Ezek alapjn
y;(x ) = c;(x) y;(x) + c1(x) y;(x) + c; (x) y; (x)+ c2 (x) y;(x). .

Az Ly 0 = q(x) egyenletbl kvetkezik, hogy
281
[c; Y;+ cl Y;+ c; Y~ +c2 Y;]+ P1(x)( cl Y;+ c2 Y~]+ Po(x)[ cl Y1 +c2 Y2] =q(x).
trendezs s a c1(x), valamint a c2(x) fiiggvnyek kiemelse utn kapjuk, hogy
Ly0= c1(x)Ly1+c2(x)Ly2 +c;(x)y;(x)+c~(x)y~(x) =
(3) fil-4/3< O: ekkor kt klnbz komplex gyknk van, s gy a megoldsok komplexrtk fiiggvnyek lesznek. Azonban ezekbl eljuthatunk egy vals ltalnos megoldshoz:
2
a)
.J4f3-a
y(x)=exp( '[ (c1 cos(x)+c2 sin(x)), ahol =
2
= c;(x) y;(x)+c;(x) y;(x) =q(x).

Vgl is a kvetkez inhomogn lineris algebrai egyenletrendszerhez jutunk:
C:(x) y;(x) +c;(x) y; (x)= q(x)
c;(x) y1(x) +c;(x) y 2 (x) =0.

rjuk t ezt mtrixalakba:
Vezessk le a krdses formult! A karakterisztikus egyenletnk gykei:
A.=-~i.
2
A kt komplexrtk partikulris megolds:
y 1 = e-af2 5 =e-a/2 {cos(8,x)+ isin(x)};
yl Y2)(C:(x)) ( O )
( y; y~ c~(x) = q(x)
Mivel W(ypy2 ) ;t: O, ezrt a c1(x) s a c2(x) fiiggvnyek egyrtelmen meghatrozhatk. Az
inhomogn lineris msodrend ODB y(x) ltalnos megoldst ezzel meghatroztuk:
y(x) =cl Y1(x)+c2 Y2(x)+ Y 0 (x).
Most foglalkozzunk azzal a specilis esettel, amikor a DE-ben az egytthatk llandk:
y"+ay'+f3y=O (a,f3e R).
Elegend
csak a homogn egyenlettel foglalkozni, hiszen a konstans varils mdszervel az

inhomogn egyenlet egy partikulris megoldst meg tudjuk hatrozni. A homogn egyenlet
egy partikulris megoldst keressk y= exp(A.x) alakban, ahol A. egy skalr. Mivel
y'= A.exp(A.x) s y"= A2 exp(A.x), ezrt behelyettests utn kapjuk, hogy
exp(A.x) (A.2 +aA.+ /3)= O.
Mivel exp(A.x) ;t: O, gy
A2 +aA.+f3=0
egyenletnek kell teljeslnie. Ezt az egyenletet karakterisztikus egyenletnek is nevezik. Teht
az y= exp(A.x) pontosan akkor lesz megolds, ha
A.= -a.J,_fil---4-/3 .
2
A diszkriminns rtktl fiiggen hrom esetet klnbztethetnk meg.
(l) fil - 4/3> O: ekkor kt klnbz vals gyk van s az
Y1 (x)=exp(~x),
y2 (x)=exp(~x)
y 1 =e-af2e-i5 =e-af2 {cos(8x)-isin(8x)}.

Ezek lineris kombincijval kt -linerisan fiiggetlen- vals megoldshoz juthatunk:
Yt = yl ~ Y2 =e-a/2 cos(ox);
Yz = yl ~/2 =e-a/2sin(x).
Ellenrizzk a fiiggvnyek lineris fiiggetlensgt a WRONSKI-determinns segtsgveU A
kapott vals fiiggvnyek lineris kombincija pedig a fenti ltalnos megoldst szolgltatja.
Az albbi ODE-t BERNOULLI-fle differencilegyenletnek nevezzk:
y'( x)+ p(x)y(x) = q(x)[y(x)r ,

ahol p (x) s q (x) adott folytonos fiiggvnyek s a e R Ha a = O, akkor inhomogn, ha
pedig a= l, akkor homogn lineris ODB-val llunk szemben. Teht feltesszk, hogy a ;t: O
s a ;t: l. Osszuk el a krdses ODB mindkt oldalt ya -val (y ;t: O):
y-ay' + p(x)yl-a =q(x).
Ebbl a z = y 1-a helyettestssei egy inhomogn lineris ODB-hez jutunk:
'
_z_+ p(x)z=q(x).
1-a
Ez mr knnyen megoldhat az elzek alapjn z-re, majd ennek birtokban az y is elllt
;>
hat:
y=zl/(1-a).
megoldsok linerisan fiiggetlenek is: W(ypy2 )=exp[(~+~)x](~-~):;t:O. Teht az

ltalnos megolds ezek lineris kombincija lesz.
(2) a 2 -4/3= O: ekkor egy ktszeres gyknk van
A=- a
2
s gy csak egy y1 megoldst kapunk. Egy msik megoldst is el tudunk azonban lltani:
y 2 =xexp(-
~x)=xy1.
Radsul a kt partikulris megolds linerisan fiiggetlen, s gy az ltalnos megolds ezek

lineris kombincija lesz.
282
283
F .2-3. Fggvnyek minimalizlsa szimplex-eljrssal
talljunk. Tekintsk a fenti brnkat Tegyk fel, hogy /(P0 ) > /(PJ,f(P2 ), azaz P0 a
Tbbvltozs fggvnyek minimumnak meghatrozsra szolgl szimplex-eljrst

NELDER s MEAD publiklta 1965-ben [J.A. Nelder, R. Mead, A simplex methodfor function
minimization, Computer Journal, 7, 308 (1965)]. Az eljrs kis trkkk rvn azonban
nemcsak loklis minimumok, hanem loklis maximumok, st nyeregpontok meghatrozsra
is alkalmas (lsd a 2-7. fejezetet). Mivel csak fggvnyrtkekre van szksge a mdszemek,
a legbonyolultabb fggvnyek sem jelentek problmt. Egyedli kvetelmny a fggvnnyel
szemben az, hogy folytonos legyen.
Szimplexnek nevezzk az n-dimenzis trben az (n+ l) pontbl- mint cscspontbl- ll
szablyos geometriai objektumot. Ennek megfelelerr a 2-dimenzis trben a szimplex egy
szablyos (egyenloldal) hromszg, a 3-dimenzisban pedig egy tetrader. Az eljrs sorn
a kezdetben szablyos szimplex fokozatosan torzul: alkalmazkodik a fggvny loklis
topolgijhoz. Ha indokolt, mr a kezdeti szimplexnket is gy vehetjk fel, hogy az
eltrhet a szablyostL ltalban azonban feltesszk, hogy a szimplexnk nem degenerlt. Ez
alatt azt rtjk, hogy ha a szimplex egyik pontjt orignak vlasztjuk, akkor a tbbi n pont
ltal meghatrozott vektorrendszer kifeszti az n-dimenzis teret (lsd az 1-5. fejezetet).
Mutassuk be az eljrst a legegyszerbb esetben, azaz amikor a fggvnynk ktvltozs:
f(P) = f(x,y), ahol (x, y) a P pont koordinti a 2-dimenzis derkszg koordintarendszerben.
Az eljrs els lpse a kiindulsi szimplex generlsa egy ltall.IDk kivlasztott P0 pont
krl:
P;= P0 +Ae; (i= 1,2),
ahol az e; vektorok a 2-dimenzis tr egysgvektorai (lsd az F.l-3. fggelket) s AE R
egy ltalunk megadott skalr. Temszetesen egymstl eltr A.-kat is hasznlhatunk az
irnytl fiiggen. A kiindulsi szimplex generlsa utn a szimplexet lpsenknt mozgatjuk
a fggvny (valamelyik) loklis minimuma fel:
legrosszabb pontunk. Legyen a C pont a P1 s a P2 pontok kzppontja. Ezen a ponton

keresztl tkrzzk (Eng. reflection) a P0 pontot: az R pontot kapjuk.
Ha az R pontba val lps nem sikeres, azaz /(R)~ f(P1),/(P2 ), akkor zsugortst
(kontrakci, Eng. contraction) hajtunk vgre a K, vagy a K' pontba attl fggen, hogy az
/(R), vagy az f(P0 ) a kisebb. A kontrakci vrehajtsautn eladdhat azaz egybknt
ritka- helyzet, hogy f(K') > f(P0 ) vagy /(K) >/(R). Ebben az esetben a szimplexet a P1
vagy a P2 pont krl zsugortjuk attl fggen, hogy /(~) s /(P2 ) kzl melyik a kisebb.
Ha az R pontba vallps sikeres, azaz /(R)< /(P,),f(P2 ), akkor az E pontba nyjtjuk
(Eng. expansion) a lpsnket. Az R s az E pontokkzla jobbikat tartjuk meg, azaz azt,
amelyikben kisebb a fggvny rtke. Ha sem zsugortsra, sem nyjtsra nem kerl sor,
akkor a P0 pontot az R ponttal helyettestjk.
A tkrzs, a nyjts s a zsugorts faktorait NELDER s MEAD kvetkezkppen
vlasztotta meg: l, 2 s 0.5. Az eljrs terminlst tbbflekppen hajthatjuk vgre.
Szmthatjuk pl. a szimplex panijaiban vett fggvnyrtkeknek az tlag krli szrst:
~[/(P;)-(~/(P;)j (n+l))J
n+l
'
s ellenrizhetjk, hogy ez kisebb-e, mint egy elre megadott rtk. Ha kisebb, akkor
terminljuk az eljrst. Egy msik lehetsg, hogy a szimplex pontjaihoz tartoz fggvnyrtkeknek aszimplex kzppontjban (Pc, Eng. centroid) felvett fggvnyrtk krli szrst figyeljk:
n+l
~]/(P;)- /(PJf
i-1
n+l
ahol
n+l
_L P;
p
=J=L._.
c
R
E
Egyms utni lpsekkel a szimplex "legrosszabb" pontjt, azaz azt ahol a fiiggvny rtke a
legnagyobb, egy meghatrozott irnyban mozgatjuk annak rdekben, hogy egy jobb pontot
286
n+l
Ktes esetekben, vagy ellenrzs vgett, rdemes az egsz procedrt jraindtani az

eljrs vgn kapott pontbl. Elfordulhat ugyanis, hogy a kapott pont nem loklis minimum,
azaz az eljrs abnormlisan fejezdtt be. Ha az jraindits ugyanazt a pontot eredmnyezi,
akkor nagy valsznsggelloklis minimumot kaptunk.
A szimplex-mdszer megvalstsra az Applied Statistics folyirat 1971-ben kzlt egy
FORTRAN rutint: O'Neill, R., Algorithm AS 47. Function minimization using a simplex
procedure, Appl. Statist., 20, 338 (1971). A ksbbiekben tbben mdostottk ezt a rutint:
Chambers, J.M., Ertel, J.E., Remark AS Rll. A Remark on Algorithm AS 47, Appl. Statist.,
23,250 (1974);Benyon, P .R., RemarkASRI 5. A Remark on Algorithm AS 47, Appl. Statist.,
25, 97 (1976) s HiU, I.D., Remark AS R28. A Remark on Algorithm AS 47, Appl. Statist.; 27,
380 (1978).
287
A szimplex rutinunk nemcsak loklis minimumok, hanem loklis maximumok, st

nyeregpontok meghatrozsra is alkalmazhat. Nzzk meg, hogy hogyan rhetjk ezt el.
Ha loklis maximumot keresnk, akkor egyszeren a fggvnynk (-1 )-szerest kell
vennnk. Tovbb, ha az eredeti n-vltozs skalrfggvny helyett a kvetkez n-vltozs
skalrfggvnyt hasznljuk aszimplex rutinban:
F.2-4. Specilis fggvnyek a kmiba n*
CT=
liVill
Definci: A {qJ.: R.~ C (ne N)} fggvnyek az [a, b] intervallumban a p(x) >O slyfggvny mellett ortogonlis fggvnyrendszert alkotnak, ha
,.
fp(x) qJ;(x) qJm(x) dt =O,
(l)
=VJVJ= Lg;,
i= l
akkor elvileg az eredeti fggvnynk sszes kritikus pontjt meghatrozhatjuk. Mivel CT ;;:: O,
s a stacionrius pontokban a gradiens vektor eltnik, az eredeti fggvnynk minden
kritikus pontjnak a cr fggvny egy-egy loklis minimuma fog megfelelni. Ezt a trkkt a
kvantumkmiban MciVER s KOMORNICKI alkalmazta elszr kmiai reakcik tmeneti
llapotnak a meghatrozsra (cr-mdszer, Eng. CT method) [J.W. Mclver, A. Komomicki,
Structure of Transition States in Organic Reactions. General Theory and an Application to
the Cyc/obutene-Butadiene /somerization Using a Semiempirical Malecu/ar Orbital Method,
Journal of American Chemical Society, 94, 2625 (1972)]. Sajnos, a cr-mdszer csak akkor
hasznlhat hatkonyan, ha a kiindulsi pontunk igen kzel helyezkedik el a stacionrius
ponthoz.
A szimplex-eljrst - megfelel trkkk rvn - mellkfelttel melletti szlsrtk
meghatrozsra (Eng. constrained optimizalion) is alkalmazhatjuk. A 2-7. fejezetben rszletesen foglalkoztunk a LAGRANGE-fle multipliktoros mdszerrel. Itt csak egyetlen egy esetet
tekintnk. Tegyk fel, hogy a mellkfeltteleink olyanok, hogy minden fggetlen vltoz
csak nemnegatv lehet. Ebben az esetben pldul gy jrhatunk el, hogy az eredeti fggetlen
vltozink helyett azok ngyzetgykt vezetjk be j fggetlen vltozkknt, s a
fggvnyrtkek szrnitsakor ngyzetre emeljk ket. Ezzel az egyszer trkkel a kvnt
tartomnyra tudjuk korltozni a minimumkeresst.
A szimplex-eljrs lersval s kmiai alkalmazsaival tbb bevezet jelleg cikk is foglalkozik Ezek kzl itt egyet emltnk: C.L. Shavers, M.L. Parsons, S.N. Deming, Simplex
Optimization ofChemical Systems, J. Chem. Educ., 56,307 (1979).
ahol n "# m Ortonormlt fggvnyrendszerrl beszlnk, ha a fggvnyek normltak is, azaz

b
(2)
jp(x) qJ;(x) qJm(x) dt =b....

a
A JACOBI-polinomok pldul a rotcis csoporttal foglalkoz kvantummechanikai tanulmnyokban fordulnak el. Tovbbi jelentsgk, hogy a GEGENBAUER-, a CSEBISEV- s a LEGENDREpolinomok specilis JACOBI-polinomoknak tekinthetk.
Definci: Az kvetkez polinomokat JACOBI-polinomoknak nevezzk:
fa.Pl(x) = (-1)"
l
d"[(l-xt+"(l +x)P+n]
n
2"n! (1-xt(l+xl
dt"
(3)
ahol ne N 0 ; a,fi>-1 s -l<x<l.

Karl Gustav Jacob JACOai (1804-1851)nmet matematikus munkssga meghatroz volt az
elliptikus fggvnyek, a determinnsoks a differencilegyenletek elmlete teriiletn. Az albbi,
akban a JACOBI-polinomok nhny fontos tulajdonsgt fogjuk megvizsglni.
A defincibl lthat, hogy a J!a.Pl(x) valban egy legfeljebb n-edfok polinom, amit
rdemes egy msik alakban is felrni. Ennek rdekben elszr hatrozzuk meg az
(1- x t+ (l+ x
fggvny n-edik derivltjt a LEmNIZ-fle differencilsi szably segtsgvel. A krdses szably szerint az f(x)g(x) szorzatfggvny n-edik derivltja kvetkez
l+
kppen adhat meg:

;-
( )
4
d"[f(x)g(x)]
dt"
~(n) d"-kf(x) dkg(x) ,

~ k
dtn-k
dtk
ahol.f{x) s g(x) n-szer differencilhat fggvnyek. A krdses sszefggs matematikai

indukcival knnyen igazolhat. Vegyk mg azt is figyelembe, hogy a binomilis egytthatk
nem csak egsz, hanem vals szmok esetn is defmilhatk. Legyen x vals, n pedig egsz
szm. Ekkor
x(x-1)(x-2) .. . (x-n+ l)
,han>O
n!
l
,han=O.
(5)
(:J=
A mi esetnkben az albbi kifejezshez jutunk:
288
289
,han<O
fggs levezetsnl bemutatott mdon hatrozhatjuk meg. gy a kt oldal n-szeri derivlsa

s n!-sal val egyszersits utn a
(a+n)(n-k)!(P+~)k!(A)"-k(l-xrk(l+xl+n-k
(6)
=!
n!
k=o (n-k)!k! n-k
= n!!(a+ n)(/)+
t=O n-k
k
n)(-l)"~k (1-xt+k (l+ xl+n-k.
Ha ezt behelyettestjk a JACOBI-polinomokat definil (3) kifejezsbe, akkor a kvetkez

sszefggshez jutunk:
(7)
(12)
,dO J
n J
n
kifejezst kapjuk, amibl x = Oesetn a binomilis egytthatk egyik azonossghoz jutunk:
2 k=O n-k
Az utbbi eredmn~et felhasznlva knnyen belthatjuk a JACOBI-polinomok albbi tulajdonsgait:
~(~)(n~ j ) =(k:l}
(13)
Ezt az eredmnyt felhasznlva rhatjuk, hogy
J!a,p)(x)= (-?"!(a+ n)(/)+. n)(-1)"-k(l-x)k(l+xr-k

2 k=O n-k
k
=~ !(a+n)(/)+n)(x-l)k(x+l)"_:_t.
!(~)( ~ .)(l+x)k+l-~ =(k+l)(l+x)k+l-n
14
=_!_ ~(a+n)(P+'n)=_!_(a+/3+2n)
2" L..,
k=O n- k
2"
'
amelynek segtsgvel az a._1 -et is megadhatjuk. A behelyettestsek s az egyszerstsek

utn mr knnyen megkaphatjuk ~a,p) kifejezst. Ha most felhasznljuk a mr igazolt (8)
egyenlsgeket, akkor B!a,p)-ra ~ C!a.P>-ra egy ktismeretlenes lineris egyenletrendszert
kapunk, amelynek megoldsa B!a.PJ s C!a,p) kifejezst szolgltatja:
J!a,p)(l)=(a;n}
(
(15)
(8)
J!a,p)(-l) =(-l)" (/):n).
a+ n ) = ( ~a,p) + B!a,p) ) ( a+ n-1)+ C!a,p) ( a+n - 2);

n
n-1
n-2
(P;:
n)= (
~a,p) _ B!a,p) )(/):~;l)+ C!a,p) (/):~~2)
hiszen a krdses kifejezsben az sszeg minden tagja- az els esetben a k =:= O, a msodikban
k = n kivtelvel a 0 =l definci alapjn - zrus.
Az n-edfok JACOBI-polinomra rvnyes a kvetkez rekurzis formula:
(9) J!a,p)(x) ~ (~a,p)x+B!a,p) )J!~ip)(x)+C!a,p)J!~fl(x),
Ezek utn igazoljuk, hogy a JACOBI-polinomoka p ( x)= (1-xt(l + x)P slyfggvny mellett
ortogonlis fggvnyrendszert alkotnak a [- 1, l] intervallumban, azaz
ahol n= 2, 3, ... s
ahol r(x) az n. EULER-fle gamma-fggvny. (Errl a fggvnyrl a fejezet vgn lesz

sz.) Tegyk fel, hogy n> m. Helyettestsk: be a ( 16) kifejezs baloldaln a (3) definci
szerinti n-edfok }ACOBI-polinomot, majd hajtsunk vgre n-szer parcilis integrlst:
~a,p)
(a+ /)+2n)(a+ /)+2n-l);

2n(a+ /)+n)
2
(10) s<a.p) = (a - /) )(a+ fJ + 2n - 1) .

2n(a+ /)+n)(a+ /)+2n - 2)'
n
c<a.p) =
n
(a+ n-1)(/) +n -l)(a+ fJ + 2n) .

n(a+/)+n)(a+/)+2n-2) .
A formula helyessgt a kvetkez mdon lthatjuk be. A formutbl leolvashat, hogy

~a.PJ az n-edfok s az (n - 1)-edfok JACOBI-polinomok legmagasabb fok tagjai egytthatinak a hnyadosa, azaz ~a,p) =a.fan-1 Az egyszerbb szhasznlat rdekben rdemes
bevezetni a legmagasabb fok tag egytthatjnak elnevezsre a fegytthat elnevezst. A
(7) sszefggsbl lthat, hogy az an fegytthat
(ll)
a.=~ !(a+n)(/)+n) .
2 k=o n-k
k
amit egyszerbb alakra hozhatunk, ha meghatrozzuk az (l+ x )k(l+ x Y= (l +xl+' fggvny
n-edik derivltjnak az x = O helyen felvett rtkt A baloldal n-edik derivltjt a (6) ssze-
290
(16)
IJ (l-xt (l +x)P J<.P'(x) J<a,p)(x) dx =.

2a+P+I
r(a+n+ l)r(/)+n + l)'
n
m
nm a+/)+2n+l n!r(a+/)+n+l)
-1
Jo-xt (l+x)P J!a.P>(x)J~a.P> (x)dx
-l
1
(l 7) = (-1)" Jd"[(l-xt+n(l+xl+"JJ<a,PJ(x)dx
2"n! _1
dx"
m
=-1-lJ(I-xt+ (l+xl+
2"n!_1
d"[J~a,p) (x)] dx.

dxn
Mivel az (1- x t+ (l+ x l +n fggvnynek az x = l s az x = -l legalbb n-szeres zrushelyei, ezrt az els (n - l) clerivltja ezeken a helyeken biztosan zrus, gy a Iciintegrlt
tszek eltnnek. A J~a.P'(x) legfeljebb m-edfok polinom, amelynek n-edik dedrivltja n> m
miatt zrus. Ha n = m, akkor a kvetkez integrlt kell meghatroznunk:
l
2
l l
d"[J<a,p)(x)]
(18) fo-xt (l+ xl [J!a.P>(x)] dx= nn! fo -xt+"(l+xl+n
dx.
2
~
~
dx"
291
rr
Az integranduszban szerepl n-edik derivltat megkapjuk, ha figyelembe vesszk, hogy nszeri derivls utn az n-nl alacsonyabb fok tagok eltnnek s csak a fegytthat n!szorosa marad. Teht a (14) sszefggs alapjn:
19
( )
d"[J~a,p)(x)] =~(a+P+2n)
dx"
2"
n
'
l - [(a+n)(P+n) (n-kXx-l.)k(x+l)"-k-l +
--;;L
2 k-=0 n-k
k
+(
(23)
1 L(a+k+l+P-k+n)
(
a+n )(P+n)
=--;;
.
(x-l)k(x+l)"-k-1
2 k-=0
n-k-1
k
= a+P+n+lJ<a+l,P+l)( )
2
n-l
X.
Jo-xt+ (l+xl+ dx= J<2-2zt+n(2zl+"2dz

o
-1
= 2 a+P+2n+l JzP+(l-z)a+n dz =2a+P+2n+l B(a+n+ l,P+n+ l)
( 24)
=2a+P+2n+t r(a+n+l)r{fi+n+l)
r(a+ P+2n+2) '

ahol B(x,y) az n. EULER-fle bta-fiiggvny (lsd a fejezet vgt). Ha ezek utn behelyettestjk a fenti eredmnyeket a (18) kifejezsbe s figyelembe vesszk a binomilis
egytthatk (5) defincijt, valamint a gamma-fggvny azon tulajdonsgt, hogy
r(x+ l) = xr( x), akkor egyszerstsek utn mr megkapjuk az igazoland ( 16) kifejezst.
A JACOBI-polinomok egy tovbbi tulajdonsga, hogy derivltjuk - egy konstans faktortl
eltekintve -ugyancsak JACOBI-polinom:
(21)
d[J!a.PJ(x)]
dx
a+P+n+l f+l,P+l)(x).
2
n-l
dx
(x)=
n
x-n+ l ( x )
n
n-1
Vgl igazoljuk, hogy J!a.PJ(x) a kvetkez differencilegyenlet egy partikulris megoldsa:

2
(25) (l-x )y" +[(P-a)-(a+ P+2)x]y' +n(a+ P+n+l)y =0.
Helyettestsk be J!a,p)(x) -et, s alkalmazzuk a JACOBI-polinomok derivltjaira vonatkoz
(21) sszefggst. Ha az egyenlet mindkt oldalt megszorozzuk (-l)-gyel s elosztjuk
(a+ P+ n+ 1)-gyel, akkor a kvetkez sszefggshez jutunk:
(26) (x2-l)a+P+nt2 f+2,P+2J(x)+(a+P+2)x-(p-a) f+I,P+IJ( )=nJ<a.PJ()
22
n-2
n-l
Elegend a baloldalrl igazolni, hogy az J!a,PJ (x) n-szerese. A baloldalon szerepl JACOBIpolinomokat juk fel (7) alakban s vgezzk el a tagonknti szorzsokat:
a+P:n+2~(
A (21) sszefggs igazolsa rdekben alkalmazzuk a JACOBI-polinom (7) alakjt s vgezzk el tagonknt a derivlst:
d[f.Pl(x)]
Az sszevons sorn felhasznltuk az albbi igen egyszeren bizonythat azonossgot:
(20)
)(P+n)(k+l)(x~l)k(x+l)"-k-1]
k+l
amit konstansknt kiemelhetnk az integrljel el. A megmaradt hatrozott integrlt pedig

z= (x+ 1)/2 helyettestssei meghatrozhatjuk:
l
a+'!
n-k-1
a+n )(P+. n)(x-l)k+I (x+ly-t-l

k:O n-k-2
k
(27) +
a2: 1 ~(n~;:t)(P;n}x-lt(x+l)"-k
:- +P:lf(
2
(22)
A binomilis egytthatk (24) azonossgt felhasznlva, vonjuk ssze az azonos fok tagokat:
( S)
2
Ez a kifejezs sszevons utn
(n-1)-edfok polinom:
a+n )(fJ+n)(x- lt+l(x +l)"-k-l.

k=O n-k-l
k
egyszerbb
alakot lt s az sszegben
felismerhet
lesz egy
~ !(a+n)(P+n)[<a+P+n+ 2)
2 k=O n-k
+(a+l) n-k +(fJ+l)
a+k+l
n-k
k
+
a+k+l P+n-k+l
k
]<x-l)k(x +l)"-k.
P+n - k+l
Alaktsuk t a szgletes zrjelben lv kifejezst. Az egyszerbb rsmd kedvrt vezessk

be a kvetkez jellseket A =a+ l s B =P+ l. gy a szgletes zrjelben ll kifejezs a
kvetkez alakot lti:
(29) (A+B+n) n-k
k
+A n-k +B
k
A+k B+n - k
A+k
B+n-k
sszevons utn a szmllra kapjuk, hogy
292
293
(A+ B+ n)(n -k)k+ A(n-k)(B +n-k)+ B( A+ k)k

2
= A(n -k)k + B(n-k)k+ n(n- k)k +AB(n-k)+ A(n-k) + ABk +Be

(30) =An(n-k)+Bnk+ABn+n(n-k)k
=n[ A(B+n-k)+k(B+n-k)]
= n(A+k)(B+n-k).
Egyszersts
utn mr lthat, hogy a (29) kifejezs nem ms, mint n, amit kiemelve a
szummajel el, az sszegben mr felismerhet J~a,Pl(x). QED
Definci: A kvetkez polinomokat

,
ahol n E
p (x)= l d"[(x2 -l)"]

"
2"n!
dx"
'
N 0 s -l< x< l, LEGENDRE-polinomoknak nevezzk {RODRIGUES-formula).
(31)
(Adrien-Marie LEGENDRE, 1752-1833, francia matematikus.) Ha ezt a defincit sszevetjk

a JACOBI-polinomok definicijval, akkor megllapthatjuk, hogy a LEGENDRE-polinomok
specilis JACOBI-polinomok, azaz
(32) P"(x) = J~0'0l(x).
Ezrt teht mindaz, amit a JACOBI-polinomok esetn mr megllapitottunk, alkalmazhat a
LEGENDRE-polinomokra is a= j3 =O rtkekkel. gy kln igazols nlkl elfogadhatjuk a
kvetkez sszefiiggseket:
P" (l)::::: l;
(33)
P"(-1)=(-1)". '
A LEGENDRE-polinomokra rvnyes az albbi rekurzis formula:
2n-l
n-l
(34) P"(x)=--xP"_1(x)--P"_ 2 (x) (n=2,3, ... ).
Megjegyezzk, hogy pratlan m esetn P"m (x) az (l- x 2 )l/2 hatvnyait tartalmazza, s igy
szigor rtelemben nem polinom.
Az asszocilt LEGENDRE-polinomokra felrhat a kvetkez rekurzis formula:
(40) P"m(x)= .2n-l xP,.':I(x) n+m-l P"':2(x)
(n=2,3, ... ).
n-m
n-m
A rekurzis formula igazolsa rdekben fel kell hasznlnunk, hogy a LEGENDRE-polinomok
specilis JACOBI-polinomok, s a (21) sszefiiggst kell alkalmaznunk m-szer. gy ki tudjuk
fejezni a (40) sszefiiggsben ~zerepl LEGENDRE-polinomokat Behelyettests s egyszer
sts utn egy specilis JACOBI-polinomokra vonatkoz rekurzis formult kapunk, amit a
'
korbbiakban mr bizonyitottunk.
Az elzek alapjn bizonyitsuk be, hogy az m-edrend asszocilt LEGENDRE-polinomok a
[-l, l] intervallumban ortogonlis fiiggvnyrendszert alkotnak:
(41)
(43) P"m(x)oc(l-x2 )2 J!:,;."'>(x).

Ebbl y-ra, y' -re s y" -re az albbi hrom kifejezs addik:
m() (
2 )!!'.(n+l)(n+2) ... (n+m)
(mm)()
J n-m
' x
Y =Pn x = l-x 2
m
'=( _
y . l x
l (2n)
(2n)!
a.= 2" n = 2"(n!)2 .
(44)
d P"(x) =n+ l fi.Il(x).

dx
2 n- l
Az n-edfok LEGENDRE-polinom eleget tesz a kvetkez differencilegyenletnek

(38) (l-x 2 )y" -2xy' +n(n+ l) y= O.
Definci: A kvetkez polinomat m-edrend, n-edfok asszocilt (hozzrendelt) LEGENDREpolinomnak nevezzk:
(mE N).
2 )~(n+l)(n+2) ..,(n+m)[ l{m,m)( )- mx

2m
Jn-m
2.
1n(l+x2~mx2) fm,m)(x)] .
(1-x2)2
n-m
Lthat, hogy mindhrom egyenletben ugyanaz a szorztnyez szerepel, melyekkel oszthat

lesz az egyenlet mindkt oldala, ezrt a behelyettests sorn ezen tnyezktl eltekinthetnk
Behelyettests s sszevons utn:
(45) (l-x )J::m) (x)-2(m+ l)x.J;~:;m> (x)+[ n(n+l)-m~m 2 ]J!:~m) (x)= O.
2
Alaktsukt az utols tag egytthatjt:

2
n(n+l)-m-m =n(n+l)+nm.:...m-m2 -nm
(46)
=n(n+m+l)-m(n+m+l)
= (n-m)( n+ m +l).
294
(m,m)( )]
l- x2 J.-m x
y"= (l-x2 )~ (n+ l)(n+2) ... (n+m) [J'I{m,m) (x)- mx Jl{m,m) (x)2m
n-m
l- x2 n-m
Egy LEGENDRE-polinom derivlja- egy konstans faktortl eltekintve -JACOBI-polinom:

(37)
2 (n+m)!.
2n+l (n-m)!
Lthat, hogy m = O esetn a LEGENDRE-polinomok (38) differencilegyenlethez jutunk..A

bizonyits sorn csak azt kell felhasznlnunk, hogy
A LEGENDRE-polinomoka [-l, l] intervallumban ortogonlis fiiggvnyrendszert alkotnak:

l
.
2
(36) fP"(x)Pm(x)dx=nm -.
_
2n+l
1
Vgl bebizonythat, hogy az m-edrend, n-edfok asszocilt LEGENDRE-polinom partikulris megoldsa a kvetkez differencilegyenletnek:
2
2
(42) (l-x )y'-2.xy'+[n(n+l)- m 2 ]y=O.
,
1-x
A P"(x) fegytthatja:
(35)
JP"m(x)~m(x)dx=n.t
_
295
Ha az gy kapott egyenletet sszevetjk a JACOBI-polinomok (25) differencilegyenletvel,

akkor lthat, hogy ez ppen az (n-m )-edfok JACOBI-polinom (a= P= m) differencilegyenlete. Teht az m-edrend, n-edfok asszocilt LEGENDRE-polinomok - s konstansszorasai-eleget tesznek a (42) differencilegyenletnek.
Definci: Komplex harmonikus gmbfggvnyeknek nevezzk az albbi formula ltal definilt fggvnyeket:
(-l)~
(47a) Y."' ( l9 f-1) =

l
21 + l (1-lmi)!P.Iml (cos l9)e1"'9'
~ 4.1r (Z+Iml)t
.--------,..-
(I-Imi)! ..lml
(47b) z1 (l9,f-1)= 11
(
) ( . . l) r; (cosl9)cos(mf-1),
~ 2.1r l+ ...o l+ 1m ! .
21+1
m < O esetn pedig:
.,
21+ l (Z-Imi)! ..lm!
(47c) z1 (l9,f-1)= 11
(
l l) i'(cosl9)sm(lmlf-1).
l 2.1r l+ m !
A definci alapjn knnyen belthat a gmbfggvnyek kvetkez tulajdonsga:
r ... (l9, qJ) .

~
Mivel i ( -m) qJ = -imqJ, a komplex konjuglt fggvny jelenlte azonnal rthetv vlik.
Ezen kvl (-Ir =(-If"', ezrt 0.5(m+lml)-m=0.5(-m+lml), teht a fenti sszefggs
valban teljesl.
A gmbfggvnyekre igaz a kvetkez ortogonalitsi sszefggs:
1<2,..
(49)
JJ~"" (l9,f.') ~;"'* (l9,fJ)sin l9dtJdqJ = ~,1,8.,,..,.
oo
Az 1] =cos l9 helyettestssei a fenti integrl az albbi alak lesz:
(50)
211 + l
47r
(z. -jn; l)!

(z. +ln; l)!
(lz -lmzl)! rJ.P!""I (T/)P.I.,,I (T/ )et(m,-m,J,d1]dqJ.

(Iz +lmzl)!_ o z,
l,
212 + l
4Jt
<48) ~-.. ( l9, qJ) = (-l
()y )
l
() y
(52) - l- -a
-( sml9+----+ay=O
sin l9 ()l9
ol9 'sin 2 l9 df-12
ktvltozs parcilis differencilegyenletnek, ahol a tetszleges vals szm. Igazolsknt
keressk meg ezen differencilegyenlet regulris (folytonos, egyrtk s ngyzetesen integrlhat) megoldsait. A megoldst y ( l9, qJ) =f ( l9) g ( qJ) formban keressk. Ezt behelyettestve (52)-be, a
d ( sml9-.
df) + f----+afg=O
l d g
gl - sin l9 dl9
dl9 , sin 2 l9 dqJ2
egyenletet kapjuk. Szorozzuk meg sin 2 l9-val s osszuk el f ( l9) g ( qJ) -vel! gy az
(53)
ahol l= O, l, 2, ... ; Imi ~ l s ?z"' (cos l9) pedig cos l9-ra nzve egy m-edrend, 1-edfok
asszocilt LEGENDRE-polinom. A l9 s a qJ gmbi polrkoordintk: a l9 a helyvektor s a z
tengely ltal bezrt szg, a qJ pedig a z tengely krli elforduls szge. A vals harmonikus
gmbfggvnyek defincija m ;:::: O.esetn:
..
A gmbfggvnyek mg egy fontos tulajdonsga, hogy megoldsai az
l
.o d (
.o df )
l d 2g
(54) -smusmu+asm 2 .o
u=--f
dl9
dl9
g dqJ2
o
egyenlethez jutunk. szrevehet, hogy a baloldal csak l9-tl, a jobb pedig csak qJ-tl fgg .
Ez csak gy lehetsges, ha a kt oldal ugyanazzal a konstanssal egyenl brmely l9 s qJ
esetn. Legyen ez a konstans a szeparcis lland, m2 gy a kvetkez kt kznsges
differencilegyenletet kapjuk:
d2
2
~+m g=O
(55)
d~
sin l9..:!.._(sin l9 df )+(asin2 l9-m2 )! =O.

dl9
dl9
Az els egyenlet megoldsa - amirl behelyettestssei knny meggyzdni - a g( qJ) =ei"'"'
fggvny. Egyrtk megoldst keresnk, teht teljeslnie kell az eim, = eim(fH-Zn) = ei.,,ei"' 2"
sszefggsnek. Ez pedig csak akkor lehetsges, ha ei"' 2" =l. Az EULER-sszefggs alapjn
ei"'2" = cos ( m2.1Z') +i sin ( m2.1Z') =l csak egsz m rtkekre teljesl, s egyben az is ltszik,
hogy a megolds korltos. Az (51) integrlt felhasznlva az elbbi megolds normlt alak-
ban:
(56) g(qJ)=
~ei"'9' ,
v2.1Z'
ahol m =O, l, 2, ... A msodik differencilegyenlet megoldsa rdekben vgezzk el az
1] cos l9 helyettestst. Mivel
df = df d1] =-sin l9 df
dl9 d1] dl9
d1]
rdemes elbb a qJ szerinti integrllal foglalkozni:

2K
(51)
ei(m,-m,)'Pdm=2.1Z'.
m1m2 '
hiszen ~ s m2 csak egsz szmok lehetnek. Ha ~ = mz , akkor az integrandus eggyel

1
egyenl, egybknt az EULER-fle sszefggs alapjn (e a =cosa+isina) az integrl
rtke zrus. Emiatt az ~':1-m2 esetben az (50) integrl is zrus, az ~ = m2 esetben pedig az
asszocilt LEGENDRE-polinomok (41) ortogonalitsi sszefggsvel llunk szemben, s az
integrl eltt ll konstansban - 27t~vel val egyszersts utn - felismerhet a norml
tnyez ngyzete. Ezzel a gmbfggvnyek ortogonalitsi sszefggst igazoltuk.
296
ezrt az egyenlet
(58)
2
dJ2 2 (l-1]2)1]-+
df [ a ( l-1]2)-m2Jf=O
(l-1] 2)2 d1]
d1]
alak lesz. A megoldst keressk f(7J) =L CkT'Jk hatvnysor formjban (lsd az F.2-2.
fggelket). Behelyettests utn az albbi sszefggst kapjuk:
297
(59)
L[ck+2 (k+2)(k+l)+c* (a-m2 -2e )+c*_ ((k-2)(k-1)-a)}l =O,

2
ami akkor teljesl, ha a szgletes zrjelben ll kifejezs zrus minden k-ra. Mivel a
megoldsnak ngyzetesen integrlhatnak kell lennie, a hatvnysor helyett egy polinomot
kell vennnk, azaz egy bizonyos indextl kezdve az egytthatk zrusok lesznek. Legyen
k- 2 =l s ck_2 az utols nem zrus egytthat. gy
(60) c1 [l(l+l)-a]=0
egyenlsget kapjuk, amibl
kvetkezik, hogy
A. kapott kttag kifejezs tagjaiban mr felismerhet az (n -l) -ed- s az (n- 2) -edfok

HERMITE-polinom. Knnyen belthatjuk azt is, hogy az HERMITE-polinomok derivltja - egy
konstans egytthattl eltekintve - szintn HERMITE-polinom. Elegend a definciban
szerepl kifejezst derivlnUs az (n+ l) -edfok HERMITB-polinomra alkalmazni az elbb
bizonytott rekurzis formult:
( 67)
dH. (x)= 2x(-1)" ex' d" [ e-' +(-1)" ex' dn+1 [e-x'
dx
dx"
dxn+1
hiszen a kiindulsi (52) egyenletnek a sin tJ =O helyen eredetileg is szingulris pontja volt-,
az
2
d f
df [ l(/+1)-m
(62) (1-17 2 )--27]-+
2
2 f=O
1-1]
d1]
egyenletet kapjuk, amelyben felismerhet az m-edrend, /-edfok asszocilt LEGENDRE-polinom differencilegyenlete. A kiindulsi (52) differencilegyenlet egy normlt partikulris
megoldsa teht:
y( tJ qJ) = 21+ l (t-lml)! P,ml (cos tJ)eimqo.

,
4tr (!+Imi)!
Ennek konstansszorosai is megoldsok- gy specilisan a (-l)o.s(m+lml) -szereseis, vagyis az

~m ( tJ, q1) gmbfggvny.
Definci: n-edfok HERMITB-polinomnak nevezzk a
d" [
-x'
e"' ~.
(64) H.(x)=(-1)"
J=-2(-1)" ex' dn-1 [ xe J
=2x(-1)"- e'
dxn-1
dxn-1
-x
e
dxn-1
(73)
dxn-1
dx
lim d"[e-"' J H (x)

x=-
dn-2 [
-x
e
dxn-2
dx"
hatrrtket, ahol n tetszleges nenmegatv egsz szm lehet. Az HERMITE-polinomok defincija alapjn rhatjuk azt is, hogy
(74)
298
(x) l+
~- (-1)" +J- dn-1 [ e-' dHm (X) dx.
A kiintegrlt tag zrus lesz, amit belthatunk, ha megvizsgljuk a
J]
2(n-I)(-I)"- ex'
JH., (x )dx
(72) = (-1)" [ dn-1 [e-x' H
dn-1 [
:! k:"'
(-1)" d"
-x
1
n x' [ d"- [e-x'
d"-2 [e-x'
=-2(-1) e x dxn-1 +(n-1) dxn-2
Je-"' H.(x)H.,(x)dx.
Tegyk fel, hogy p > m, s H. (x) helybe helyettestsk be a defmci szerinti kifejezst,
majd vgezznk egy parcilis integrlst:
A definci alapjn ezt knnyen igazolhatjuk, ha a kijellt n differencilsbl egyet elvgznk, majd a kapott szorzatfggvnyre alkalmazzuk a LEmNIZ-fle differencilsi szablyt:
(66)
Ha az els s msodik. derivltak ismeretben elvgezzk az y = H. (x) helyettestst a

krdses differencilegymletben, akkor a rekurzis formula figyelembevtelvel mr egyszeren igazolhatjuk a fenti lltst.
. Az HERMITB-polinomokkal kapcsolatban mg be kell ltnunk, hogy a p (x) = exp (-x2 )
slyfggvny mellett a ( -oo, -too) intervallumban ortogonlis fggvnyrendszert alkotnak. Az
albbi integrlt kell megvizsglnunk:
....
hogy az HERIMTE-polinomokra rvnyes a kvetkez rekurzis formula:

(65) H. (x)= 2xH._1(x)-2(n-I)H._ 2(x).
d" [ -x'
H (x)= (-l)" e"'
e
n
dx"
Az elbbi sszefiiggs tbbszri alkalmazsval az HERMITE-polinomok magasabb rend

derivltjait is megkaphatjuk. Ezeket az eredmnyeket felhasznlva igazolhatjuk, hogy az nedfok HERMITE-polinom eleget tesz az
(69) y'- 2.xy' + 2ny =O
differencilegyenletnek A (68) sszefiiggs alapjn:
d 2 H (x)
(70)
; 2
=22 n(n-l)H._2 (x).
(71)
kifejezssel megadott polinomot.

Elsknt igazoljuk,
dH.(x)
( )
dx
2nH._1 X
(68)
Ezt berva az (58) differencilegyenletbe s azt elosztva (l-7]2 ) -tel - amit megtehetnk,
(63)
2xH.(x)-Hn+1 (x).
gy eljutunk az albbi vgeredmnyhez:
(61) a=l(/+1).
d1]
(-I)" lime-' H.(x)H., (x )=(-1)" lim Q~),

x=-
x=oo
299
ahol Q( x) egy legfeljebb (n+ m) -edfok polinom. A L'HOSPITAL-szably tbbszri alkalmazsval az albbi kt vgs fonna valamelyikhez jutunk, attl fiiggen, hogy n+ m pros
vagy pratlan:
1
(75) c1 (-l)"limJ, vagy c2 (-l)"lim--,,
x=-
e'
x=-
d[ (a)L.(x)] =nti:(a+n) 1 d(-x)"-

=o , k
(n-k)!
dt
dt
ahol c1 s c2 a tbbszri differencils sorn megjelent x -tl fiiggetlen egytthatk. A fenti

hatrrtkekrl pedig mr lthat, hogy zrussal egyenlk. Visszatrve a (71) integrllioz, nszeri parcilis integrls utn teht azt kapjuk, hogy
(76)
J:.
d"H (x)
.....
Je-"'[H.(x)Jdt= Je-x>
;.
(78)
(l)
l l
Je-"'dt=2 - Je-'dt= - Je-'i2
dt=r- =..[;.
2
o
o
Az IIERMITE-polinomok ortononnlsi sszefiiggsre teht azt kapjuk, hogy
(79)
-J
e-' H. (x)H". (x)dt =c>.". 2" n!..[;.
Definci: ltalnostott LAGOERRE-polinomnak nevezzk az

x
(80)
fiiggvnyt. Ha
(a)L.(x)= ;a
d" [x+ae-J
dt"
Elszr
is lssuk be, hogy a fenti mdon definilt fiiggvny legfeljebb n-edfok polinom.
Alkalmazzuk a LEmNIZ-fle differencilsi szablyt:
(a)L (x)=(!' d"[x+ae-J

n
xa
dx"
=;: ~(:)d;:+a
(83)
=(-1)"
'
(a)
L., (x)dt
d" [(a)L
Jxa+e-
(x)]
dt:
dt = O.
A tbbszri parcilis integrls sorn a kiintegrlt rszek eltnnek: a tnyezknt szerepl

(a)L., (x) -s derivltjainak-hatrrtke az x= O helyen O, hiszen egy m-edfok polinomrl
van sz; a kiintegrlt tagok hatrrtke az x= oo helyen ugyancsak zrus, amit az HERMITEpolinomok vizsglata sorn mr ltott mdon igazolhatunk, annyi klnbsggel, hogy itt a
krdses hatrrtkeket az y= e- fiiggvny x= oo helyen felvett hatrrtkre vezetjk
vissza. Abban az esetben, ha a fenti integrlban n = m , a kvetkez kifejezshez jutunk:
~
(84)
.
~
d"[(a)L (x)]
Jxae-[(a)L.(x}J dt=(-1)" Jxa+e-
dt:
dt=n! Je-x+a,
o
;'
00
(85)
Je-x+adt = Je-x(+a+l)-ldt = r(n+a+ 1).

o
Az ltalnositott LAGOERRE-polinomok ortonormltsgi sszefiiggse teht:

(86)
Jxae- (a) L. (x)" (a)L., (x)dt =c5..,n!r(n+a+l).

o
d::::
-n'L (a+n)(-x)"-
-=o k
(n-k)t'
A vgeredmnybl lthat, hogy valban egy legfeljebb n-edfok polinommal van dolgunk.
Az ltalnostott LAGOERRE-polinomokra is jellemz, hogy a differencilssal szemben zrt
halmazt alkotnak, azaz derivltjuk ugyancsak egy ltalnostott LAGOERRE-polinom - egy
konstans faktortl eltekintve.
300
ahol az integrandusttalaktva ismt a gamma-fiiggvnyt kapjuk:
a = O, akkor kznsges LAGOERRE-polinomrl beszlnk.
(81)
jxae- (a)L (x) (a)L". (x)dt = jd" [ ~~e-
....,
dx=2"n! Je-"'dt,
ahol az n-edik derivlt meghatrozshoz felhasznltuk a (68) sszefiiggst. A kapott integrlt visszavezethetjk a gamma-fiiggvnyre a t= x 2 helyettestssei s annak figyelembevtelvel, hogy az f(x) = exp(-x2 ) pros fiiggvny, azaz teljesl r, hogy f(x) = f(-x):
(n-k-I)!
Az sszegzsben a k index fels hatra azrt vltozott n-rl (n-l )-re, mert a derivls sorn a
k = n -hez tartotz tag eltnik.
Most igazoljuk, hogy az ltalnostott LAGUERRE-polinomok a (O, oo) intervallumban a
p(x) = xae- slyfiiggvny mellett ortogonlis rendszert kpeznek. Az (l) definciban
szerepl integrlt kell meghatroznunk a mr tbbszr is alkalmazott mdon:
.....
d"H (x)
le-"'H.(x)H".(x)dx= le-x'
dt=O,
.....
=-n (a+l)Ln-1 (x).
hiszen H., (x) legfeljebb m-edfok polinom s n > m . Abban az esetben, ha a vizsglt integrlban n = m , az n-szeri parcilis integrls utn a kvetkezt kapjuk:
(77)
n-l(a+n) (-xr-k-1
=-n'L
=o
(82)
2xe'
Vgl bizonytsuk be, hogy
(a)L.
(x)
(87)
megoldsa az
xy'+(a+ I-x)y' +ny= O
differencilegyenletnek Vgezzk el az y= (a)L. (x) behelyettestst, a derivltak meghatrozsra pedig vegyk figyelembe a (81) s a (82) sszefiiggseket. Egy kis trendezssei az
albbi sszefiiggst kapjuk, amelyrl bizonyitanunk kell, hogy valban teljesl.
_~(a+n) (-xr-l +(a+ I)f(a+n) (-xr-- +

t..o
k (n-k-2)1
~o k . (n-k-1)!
1
(88)
~(a+n).
+~
=o
(-xr -
(n-k - I)!
=-n(a)L (x.)
n
301
A tovbbiakban elegend a baloldallal foglalkozni. Vonjuk ssze az azonos fok tagokat,

felhasznlva a binomilis egytthatk (24) azonossgt. sszevons utn egy (n +l) tag
sszeget kapunk:
Igazoljuk, hogy f (x, y) a btafliggvny ellltsa a pozitv vals szrnskon. Legegyszerbb a harmadik tulajdonsg beltsa:
_:t(
(89)
k=O
Teht
(a)L.
(x)
k(n-k) + k(a+l) +n-kJ(a+n)(-xrk =-n(a)L. (x).

a+n-k+1 a+n-k+l
k
(n-k)!
valban eleget tesz a krdses differencilegyenletnek
kvetkez
Az els tulajdonsg igazolshoz a z =1- t helyettestst rdemes elvgezni:

(97)
Definci: EULER-fle gammafliggvnynek nevezzk azt az egyvltozs fliggvnyt, amely

eleget tesz az albbi egyenlsgeknek:
(90)
~ (96) /(1,1)= fdi;;;;[t]~ =l.
r( x+ l) =xr( x)
r(l) =l.
f(x,y)
= ft-l (1-ty-1 dt =- f(l-zr-1 zY-1dz"' fzy-1 (1-zr -1 dt =f(y,x).
A msodik tulajdonsg igazolsa rdekben rdemes elbb az albbi kt egyenlsg teljeslst beltni:
(98)
fliggvnyt pedig EULER-fle msodfaj integrlnak nevezzk:

(91)
f(x)= Jr-le-'dt
f(x+1,y)=~ f(x,y+l)
y
f(x,y) = f(x+l,y)+ f(x,y+l).

Az els egyenlsg esetn elegend egy parcilis integrlst vgrehaj tanunk:
(x> O).
1
(99) f(x+ 1,y)"' Jt (1-ry- dt =[-t ( -tY ]
o
Y
0
1
Igazoljuk, hogy az EULER-fle rnsodfaj integrl rendelkezik a gamrnafliggvny tulajdonsgaival. Az els tulajdonsg beltshoz elegend egy parcilis integrlst elvgezni. A
msodik tulajdonsg igazolsa mg egyszerbb:
~
(100)
Ezek alapjnaz f(x) fliggvnyt a pozitv szmok halmazll a garnrnafliggvny egy elll
tsnak tekinthetjk. Megtehet a teljes vals szrnhalrnazra val kiterjeszts, de szmunkra
- az ortogonlis polinomok vizsglata szempontjbl - ez a kiterjeszts nem szk:sges; A
gamrnafliggvny defincijban sz~repl kt egyenletbl kvetkezik, hogy ha n egy nernnegatv egsz szm, akkor
(93) r(n+l)=n!.
trtn
kiterjesz-
Defmci: EULER-fle btafliggvnynek nevezzk azt a ktvltozs fliggvnyt, amely eleget

tesz a kvetkez egyenlsgeknek:
B(x,y) = B(y,x)
(94) B(x,y+l)"'_LB(x,y)
x+ y
B(l,l) =l.
Az albbi fggvnyt pedig EULER-fle elsfaj integrlnak nevezzk:
f(x,y) = Jt-l (1 - tY- dt

o
302
(x> O, y> O).
'
= f(x,y)- f(x+l,y) ,
f(l)= Je-'dt=[-e-']; =l
(95)
'
J(x,y +1) = ft-l (1-t)(1-ry-l dt = ft-l (t-ty-l dt- ft (1-tf-l dt
Lthat, hogy a gammafggvnyt a faktorilis fogalom vals szmokra

tsnek tekinthetjk.
Yo
A msodik egyenlsg igazolshoz rdemes egy kis algebrai talaktst vgezni:
f(x+l)= Jte-'dt=[ -te-'J; +x Jt-le-'dt=xf(x)

(92)
+~ Jr-l (1-tf dt =~ f(x,y+ 1).
amibl egy trendezssei kvetkezik a msodik egyenlsg. Az gy beltott kt egyenlsget

felhasznlva mr knnyen igazolhatjuk a definciban szerepl msodik tulajdonsg
teljeslst.
Vgezetl rdemes bemutatni a bta- s garnrnafliggvnyek kapcsolatt megad sszefggst:
(101) B(x, y ) = r(x)r(y),

r( x+ y)
ahonnan knny ltni, hogy a baloldalra valban teljeslnek a btafliggvny defincibeli
tulajdonsgai.
SLATER-plykat, helyesebben SLATER tpus fggvnyeket (Eng. Stater-type orbita!,
STO; Stater-type function, STF), valamint GAUSS-plykat, helyesebben GAUSS tpus
fliggvnyeket (Eng. Gaussian-type orbita/, GTO; Gaussian-type function, GTF), rgta alkalmaznak - mint bzisfliggvnyeket - kvantumkmiai szmtsokban. Atomokon centrlt STO
s GTO fggvnyek lineris kombincijval lltjuk el az atomplykat s a molekulaplykat. Ezt az mdszert nevezzk LCAO-kzeltsnek (Eng. /inear combination of atomic
orbita/s). A hres GAUSSlAN kvantumkmiai programcsomag (J.A. POPLE s munkatrsai
1969-tl) neve onnan szrmazik, hogy GTO fliggvnyeket hasznl bzisfggvnyek gyannt.
Samuel Francis BoYS (1911-1972) angol kvantumkmikus rdeme a GAUSS-plyk bevezetse s az els kvantumkmiai programcsomag ltrehozsa [S.F. Boys: Proc. R. Soc. London,
Ser. A , 200, 532, (1950)]. Ez a tettszinte forradalmastotta a kvantumkmit. N.C. HANDY,
303
J.A. POPLE s I.S. SHAVITT a egy cikkben mltatta BOYS munkssgt: Samuel Francis Boys,
J. Phys. Chem., 100, 6007 (1996).
A lnyeg az, hogy a tbbcentrum molekulris integrlokat sokkal knnyebb GAUSSplykkal kiszmtani, mint SLATER-plykkal. Ez annak ksznhet, hogy kt- klnbz
atomon centrlt - GAuss-plya szorzata - egy kontstans faktortl eltekintve - egy harmadik
centromon lokalizlt GAuss-plya. A harmadik centrum a kt atomot sszekt egyenes
szakaszon helyezkedik el. A SLATER-plykrl ugyanez a tny nem mondhat el. Az A
atomon centrlt n. primitv GAUSS-plya DESCARTES-fle alakja (Eng. primitive cartesian
gaussian):
,J,GTO {
)
l
m n
gA ='l'l,m,n
rA,a
= N A XAYA
zAexp ( -arA2 ) '
ahol t; a STO plyakitevje, k a kontrakci mrtke s a c1 skalrok az n. expanzis

koefficiensek. Termszetesen egy adott szimmetrij STO ellltshoz ugyanolyan
szimmetrij primitv GTO-kat kell alkalmaznunk A SLATER-plya DESCARTES-fle alakja
csak a radilis rszben tr el a GAUSS-plytl:
ahol NA a normlsi tnyez (Eng. normalization constant), rA =r-A az A atom

A=(A",AY,A.) helytl az r=(x,y,z) pontba mutat vektor, a a GAUSS-plya plyakitevje (exponense, Eng. orbital exponent) s l,m,nE Z~. A 1.. = (l,m,n) rendezett szmbrmast impulzusmomentumnak, a [1..] =l+ m +n szmot pedig impulzusmomentum-indexnek
nevezzk. A [l..] szmrtktl fggen (O, l, 2, ...) beszlnk s, p, d, ... primitv GAussfggvnyekrL A normlsi faktor rtknek a meghatrozshoz a kvetkez integrlt kell
kiszmtanunk:
JJf[x~ y; z~ exp(-ar;)J dxdydz,

ahol az integrlst a teljes trre kell vgrehajtanunk. Az NA segtsgvel a gA GTO-t
normlni tudjuk:
Mg a STO-k a hidrognszer atomplykhoz hasonl tulajdonsgokkal rendelkeznek, addig

a GTO-k jelentsen eltrnek azoktl. Ennek kvetkeztben egy atomplya kzeltsre
ltalban elg egy STO-t hasznlni. GTO-bl viszont sokkal tbb kell. Az els nhny
normlt GTO fggvny (az A indexet elhagyva s az r=
jellst bevezetve):
2 )3/4
2
g,= ( :
exp(-ar );
llrll
5
7"JI/
g x = ( 128a
xexp( -ar
2)
128a JI/ yexp ( -ar

gY= ( 7"
2)
y;
z~(rA;t;) =NA x~
z~ exp( -t; rA).
A legegyszerbb normlt STO kifejezse (elhagyva az A indexet):
xi:W(r;t;)
=(~r exp(-t;r).
z::-
0
Legyen a feladatunk a
fggvny klnbz exponens g, fggvnyek lineris
kombincijval val kzeltse:
k
"pro
A: is
,j,CGTO
""'I'Is
"
=,t_. C; gs,l'
i=l
A klnbz krtkekhez tartoz {c;} s {a;} paramtereket gy kell meghatrozni, hogy a

kontrahlt GTO fllggvny a lehet legjobban megkzeltse a krdses STO fggvnyt. A
krdses paramterek optimalizlsval sok cikk foglalkozik a szakirodalomban. Itt csak
nhnyat emltnk meg kzlk. R.F. STEWART a legkisebb ngyzetek mdszere szellemben
a kvetkez fggvny minimalizlsval hatrozta meg a paramtereket [R.F. Stewart: Small
Gaussian Expansions ofAtomic Orbitals, J. Chem. Phys., 50, 2485 (1969)]:
S=
f] f[zi:W -~~GTOr
dxdydz+A(l-
f] J[~;GroJ
dxdydz
Lthat, hogy STEWART a LAGRANGE-fle multipliktoros mdszerrel mellkfelttelknt

vette figyelembe a CGTO normltsgt: A. a multipliktor. A kapott CGTO-t STO-kG mdon
jelljk. W.J. HEHRE, R.F. STEWART s J.A. POPLE egy J. Chem. Phys. cikkben kzlte a
ST0-2G, ..., ST0-6G megoldsokat [J. Chem. Phys., 51, 2657 (1969)]. rdemes megemlteni, hogy elegend csak t;= l esetn meghatrozni a paramtereket. Tetszleges t; ;t l rtkre ugyanis knnyen meghatrozhatjuk a megoldst egyszer sklzssal:
xt':o (r; t; ;t l)= ;3/2xi:W (t;r; 1).
A problma megoldsra egy msik utat vlasztunk. Elszr is alaktsuk t az elbbi mellkfelttel melletti - minimalizlsi problmt egyszer - mellkfelttel nlkli maximalizlsi feladatt. Tekintsk a krdst ltalnosari: egy [a,b]-on folytonos F(x)
fggvnyt (F(x)E qa,b]) akarunk illeszteni egy msik- szintn az [a,b]-on folytonosf(x;c) fggvnnyel (f(x;c)E C[a,b]) (Eng. curve.fitting). A pontos vessz azt jelli, hogy
az f(x;c) fggvny parametrikusan fgg a c vektortL A legkisebb ngyzetek mdszere
rtelmben gy vlasztjuk meg a c paramtervektort, hogy az
b
128d JI/
2
g,= ( 7" zexp( -ar ).
S(c)= Jw(x)[F(x)- f(x;c)] dx
Az elzeknek megfelelen teht l STO kzeltsre tbb primitv GTO lineris kombincijt kell alkalmaznunk. gy jutunk el az sszetett (kontrahlt) GTO bzisfggvny (Eng.
contracted GTO) fogalmhoz:
hatrozott integrl minimlis. A w(x)> O fggvnyt slyfllggvnyek nevezzk. Segtsgvel

az intervallum klnbz pontjait klnbz mrtkben tudjuk figyelembe venni. Termszetesen w(x)= l is vlaszthat. Az S(c) minimumnak szksges felttele: ,
XSTO (r; t;)"" ifJcaro
=L c; g; .
i=l
304
305
as(c) =0,
(j=l,2, ... ,n),
S(a)
ac}
azaz
=J1
J~o fAC.GTO dxdydz =(; )1/2(2: )3/4 J1
Je-r e-ar' dxdydz
1/2 ( 2 .)3/4 2tr
= ~
a
Jdrr e-r e-ar' Jd8sin8 Jd(!>
( )
o
o
o
tr '
fw(x)[F(x) aj(x;c)- f(x;c) aj(x;c)] dx =O,

acj
acj
(j= 1,2, ... ,n).
1r
1r
2
t r - )1/ -
_4(l (2a)
Tegyk fel, hogy a fggvnyeink ngyzetesen integrlhatk az [a, b] -on:
tr
JwPdx<oo;
b
JwF dx<oo.
jr e-r e-ar' dr=
aJ
JwJ-dx=O.
acj
a1
a1 J
a1
a
Jw Facj
- - j - dx= JwF-dx=-JwFfdx=O,
acj
ac}
acj
8~512 -2../a+ebJi(l+2a{l-erfC1 ))}

(
v7r
(j= 1,2, ... ,n).
Ez azt jelenti, hogy az S(c) fggvny minimuma esetn az

b
hibafggvnnyel szoros kapcsolatban van a komplementer hibafggvny (Eng.

complement error function):
erfc(x) = 1-erf(x).
A 4J.C.aro normlshoz csak a kvetkez integrlra, ugyanazon az atomon centrlt kt klnbz exponens primitv GTO tfedsi integrljra, van szksgnk:
JwFfdx
Q
hatrozott integrl stacionriuss vlik. A krdses integrlt az J s az F fggvnyek tfedsi

integrljnak nevezzk. Lssuk be, hogy az tfedsi integrl stacionrius pontja maximum:
b
dr.
ahol az erf(x) fggvny az n. hibafggvny (Eng. error function):

2 x 2
erf(x) = c Je- dt.
Majd a kapott eredmnyt vegyk figyelembe a fenti egyenleteinkben:

[
1r
Derivljuk ezek kzill az elst c1 szerint:
-J r2e-r e-ar
A:z S fggvny rtkt kell maximalizrnunk az a szerint. Mellkfelttelnk pedig nincs,

mivel a priori normlt GTO-t hasznlunk fel az iUesztsre. A formulban szerepl integrlt
meg tudjuk hatrozni:
314
11,2
=J JJg,,,(r;~)g,,2 (r;a2 )dxdydz
b
2
S(c)= Jw(F- /) dx= J(wF -2wfF+wf )dx

Q
= JwF
b
2
dx+ Jwf dx-2 JwJFdx.
A:z els kt tag konstans s pozitv (lsd az elzekben), gy az S(c) akkor lesz minimlis, ha
az tfedsi integrl maximlis. Teht az S(c) fggvnynek akkor van minimuma, amikor az
tfedsi integrlnak maximuma. Ha az f(x;c) fggvny egyn-edfok polinom:
i:Ck x\
f(x;c) =
k=O
akkor polinomilis illesztsrl beszlnk.

Ennek megfelelen az ls STO fggvny ls CGTO fggvnnyel val illesztsekor a
kvetkez tfedsi integrlt kell maximalizlnunk ( w(x,y,z) = l, r;= l):
S(a,c)
=J-JJ~o 4J.C.Gro dxdydz.
Elszr
tekintsk azt az egyszer esetet, amikor egy primitv GTO-val trtnik az illeszts
(STO-lG). Mivel a problma gmbszimmetrival rendelkezik, trbeli polrkoordintarendszerre val ttrssei (lsd az F.l-3. fggelket) a hrmasintegrlt egy egyszeres integrira tudjuk reduklni:
306
hiszen
j x "e-ax' dx =
~ ( 2 n-l)!!
v~ (2a)"
(nE 1;+).
A:z utbbi formult teljes indukcival igazolhatjuk. Hajtsuk vgre pldul a fAC.aro normlst
abban az esetben, amikor az kt primitv GTO linerkombincijbl ll! Tegyk fel, hogy a
g,,, s a g,,2 GTO-k normltak azonban az sszegk nem az:
(I>.:Gro ='ig,,, +c2 g ,,2;
Hatrozzuk meg az I integrl rtkt:

307
=c: J J Jg;,1dxdydz+ci J J Jg;,2dxdydz+2c1C 2 J J Jg,,1g,,2 dxdydz

= '12 +ci+ 2clc2/1,2'
Az I integrl rtknek az ismeretben az j normlt rp.~Gro fggvnynk a kvetkez lesz:
CGTO ,
rA~GTO (rgi)
Cl
C2
;;, (uJ)=
.[I
=( 2 2
)1/2 g ,,. + ( 2 2
)1/2 g,,2 .
.
c1 +c2 +2c1ci1,2
c1 +c2 +2c1ci1.2
A szmtsok kivitelezsre alkalmazhatjuk a szimplex-mdszert. Az albbi tblzat a kapott
szmtsi eredmnyeket mutatja.
STO-NG bzis
Exponensek
Expanzis koefficiensek
max S(a,c)
ST0-1G
0.27094982
1.00000000
0.978404392307
ST0-2G
0.15162330
0.85181880
0.67891359
0.43012844
0.998419702833
ST0-3G
0.10981529
0.40576048
2.22759691
0.44462229
0.53533564
0.15433393
0.999834739316
ST0-4G
0.08801841
0.26520259
0.95461457
5.21682235
0.29162411
0.53284631
0.26014222
0.05675268
0.999978118674
ST0-5G
0.07445346
0.19757544
0.57865668
2.07174680
11.30574559
0.19357755
0.48257138
0.33181124
0.11353959
0.02214034
0.999996557963
ST0-6G
0.06510814
0.15808053
0.40706802
1.18495682
4.23551917
23.10029932
0.13032356
0.41647011
0.37057446
0.16855240
0.04936640
0.00916485
0.999999381454
Az bra vilgosan mutatja a GTO fggvnyek kedveztlen viselkedst r =O-nl s nagy r

rtkeknl: r = O esetn a GTO fggvny - a STO-tl eltren - zrus meredeksggel
rendelkezik, tovbb nagy r rtkeknl meredekebben cskken, mint a STO.
A tblzatban lev adatok pontosan megegyeznek az irodalomban kzltekkel [W.J. Hehre et

al., J. Chem. Phys., 51,2657 (l 969)]. A kvetkez bra az els hrom kzelitst mutatja:
308
309
F.2-5. Nhny fggvny LAPLACE-transzformlja

F(s)
j{t)
F(s)
j{t)
o(t)
a
s2+a2
sin(at)
l
s
s2
s"
s
s 2+a2
cos(at)
a
(s-b) 2+a2
eb' sin(at)
s-b
(s-b) 2+a2
eb' cos(at)
s2 -a2
t cos(at)
t- l
(n=l, 2, ...)
(n-1)!
e at
s-a
(s2+a2)2
l
s(s-a)
_!_(eat -l)
a
a2
t -_!_sin(at)
a
s 2(s2 +a2)
l
(s -a)(s -b)
s
(s-a)(s-b)
eat -ebt
(a :t:. b)
e-at
a-b
.Js +a
Jii
l
s.Js+a
~err(&)
l
s.Js
2~
l
(s-a)..{.;
~ ea'en(&)
aeat -beh'
(a :t:. b)
a-b
s
(s -a)2
(l +at)ea'
.Js
fii
310
311

Tasi Gyula - Matematikai Kémia

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Tasi Gyula - Matematikai Kémia

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Tartalom

Elsz ...................... ,........................................................................................................ s

Modellezs s paramterbecsls a kmiban

Tasi Gyula: Matematikai kmia

A tudomny matematika nlkl elkpzelhetetlen. Nagyon sok tudomnyos eredmny csak

Tasi Gyula: Matematikai kmia

Tasi Gyula: Matematikai kmia

krdses bekezdseket pedig kt fiiggleges prhuzamos vonal kz helyeztk. Ezek a rszek

Tasi Gyula: Matematikai kmia

Tasi Gyula: Matematikai kmia

Nhny alapvet s szrmaztatott fizikai lland

A knyvben hasznlt fontosabb rvidtsek s jellsek

z+,N: a termszetes szmok (pozitv egsz szmok) halmaza ( {1, 2, ...})

Data, 37(3), 1187-1284 (2008) (http://physics.nist.gov/constants). rtkket a legkisebb

A fny sebessge vkuumban

6.62606896 x 101.054571628 x 10-34

eV= 23.06055 kcal mor = 96.48534 kJ mor1 = 8065.545 cm- 1

Atomi egysgek (Eng. atomic units, a.u.)

Z : az egsz szmok (pozitv, negatv s a zr) halm~

az els n termszetes szm halmaza ( {1,2, ... ,n})

Tasi Gyula: Matematikai kmia

William Blake (1757-1827), A tigris,

Szab Lrinc fordtsban.

Tasi Gyula: Matematikai kmia

Tasi Gyula: Matematikai kmia

1-2. Alapvet matematikai fogalmak

1-3. A csoport fogalma

A matematikban, a fizikban s a kmiban deduktv elmletek a legsikeresebbek.

Az algebra sz az arab al-dzsabr (Eng. al-jabr) szbl szrmazik. A sz eredeti jelentse:

. '. , ' ., ' ;...~-

.,. ' . . .-r

... . . ' ~ "

" ~ ' ' <'

A Gdel-fle nemteljessgi ttel termszettudomnyi konzekvenciirl jelenleg keveset

Az algebra napjainkban mveletekkel elltott halmazok, algebrai s~ vizsglatval

Tasi Gyula: Matematikai kmia

Tasi Gyula: Matematikai kmia

Az n= O, l, 2; ... esetekben rendre a nullr, az unr s abinr mveletelnevezst hasznljuk.

Az (A,F) algebra grupoid, ha F egyetlen ktvltozs mveletbl ll. Az (A,F) grupoid

Ha a (G,{l,-1 , }) csoport tarthalmaza vges, akkor vges csoportrl beszlnk, s a

Tasi Gyula: Matematikai kmia

Tasi Gyula: Matematikai kmia

A2. Vx,y,zE Resetn (x+ y)+z =x+(y+z).

Defmci:Legyen (A,{l,- ,}) s (B, {l,- ,o}) ktsoport. Aztmondjuk,hogya rp:A~B

{(~ ~}(~l ~}(~l ~JG ~lJ}

(b+c)a=ba+ca (Va,b,cE R).

A test additv struktrjra a kvetkez rodmk teljeslnek:

zrus eleme invertlhat, akkor a gyrt ferdetestnek mondjuk. A kommutatv ferdetestet

A3. 30E R, hogyx+O=O+x=x (VxE R).

A4. VxE R-)lez3(-x)E R, hogyx+(-x)=(-x)+x=O.

02. (y+z),x = y x+ i x (Vx,y,zE R).

Tasi Gyula: Matematikai kmia

Tasi Gyula: Matematikai kmia

Az elz jellsmd ezzel a jellsmddal a kvetkez kapcsolatban van:

permutci inverzt az als s a fels sor felcserlsvel kaphatjuk meg:

Tekintsk pl. a kvetkez tdfok permutcit:

Szorozzuk meg az elbbivel balrl az utbbit, azaz hatrozzuk meg a

A krdses tdfok permutci teht pratlan. Termszetesen mindig szabad kt azonos

(1,2) i= (2,1) = ( 2l 2 3 '

Tasi Gyula: Matematikai kmia

Tasi Gyula: Matematikai kmia

Hatrozzuk meg elszr az (1,3,2) s az (1,2,3) permutcik szorzatait!

(W)(1,2,3)~(: 2 ~}G ~ ~H~ ~ ;]=G ~ :)~e.

(1.2,3)(1.3,2)~G ~ ~}G ~ ~H~ ~ !)~G ~ ~J=e