FCVA/ UNESP JABOTICABAL

ESPECTROSCOPIA DE
ABSORO ATMICA

Profa. Dra. Luciana Maria Saran

1. INTRODUO
tomos ou ons: tm estados de energia caractersticos, nos quais os eltrons podem permanecer.

1. INTRODUO
Estado normal ou estado fundamental: os e- tm
a energia mais baixa.
Estado excitado: corresponde a um estado de energia maior, ou seja, corresponde a um estado de energia
em que os eltrons ocuparo orbitais mais afastados
do ncleo atmico.
Estado Fundamental
Estado excitado: requer
aplicao de energia suficiente, por meio de eletricidade ou calor, por exemplo.

1. INTRODUO
tomos ou ons excitados: e- excitados tendem
a voltar ao estado fundamental e em virtude disso
emitem energia na forma de luz de comprimento de
onda caracterstico.
Espectros de emisso atmica: espectros de
linhas.

Espectros de linhas: so formados por linhas bem

definidas, que para um dado elemento, ocorrem
sempre em posies fixas.

Espectro Atmico: espectro de linhas

FONTE: HARRIS, 2008 : p. 500.

Espectro de Emisso do Na
Configurao eletrnica do 11Na no estado
fundamental: 1s2 2s22p6 3s1.
A transio para ou de um estado fundamental
denominada transio de ressonncia e a linha
espectral resultante chamada linha de
ressonncia.

Figura 1. Origem de trs

linhas de emisso do Na.
FONTE: SKOOG, 2006 : p. 797.

Espectro de Absoro do Na

Figura 2. (a) Espectro parcial de absoro para o vapor de sdio.

(b) Transies eletrnicas responsveis pelas linhas de absoro
em (a).
FONTE: SKOOG, 2006 : p. 798.

1. INTRODUO
Na espectroscopia atmica a amostra que est
sendo analisada decomposta em tomos por
meio de uma chama, de um forno ou por meio
de um plasma.
A concentrao atmica determinada pela medida
da absoro ou da emisso de radiao em determinados comprimentos de onda, caractersticos dos
elementos.
Determinao de concentraes de analito na ordem
de partes por milho, ppm ( g/g) at partes por
trilho, ppt (pg/g).

1. INTRODUO
A espectroscopia de absoro atmica
envolve a quantificao da energia absorvida de
uma fonte de radiao incidente para a promoo
de eltrons de elementos no estado fundamental.
A espectroscopia de emisso atmica baseia-se
na emisso de luz, com a relaxao de eltrons
elementares dos estados excitados.

ESPECTROSCOPIA
DE ABSORO ATMICA

2. ATOMIZAO
2.1. ATOMIZAO POR CHAMA
Soluo da amostra, contendo ons do metal a
ser determinado, introduzida numa chama
(por ex., de acetileno e ar).
Na chama, tomos do metal, em fase gasosa e
no estado fundamental, so capazes de absorver
energia radiante em um determinado comprimento
de onda de ressonncia.
A quantidade de luz absorvida proporcional ao
nmero de tomos, no estado fundamental, presentes na chama.

2. ATOMIZAO
2.1. ATOMIZAO POR CHAMA

Fonte: Rafael Sassoli

Figura 3. Espectrofotmetro de absoro atmica com chama.

2.1. ATOMIZAO POR CHAMA

A funo do sistema
nebulizador-queimador
converter a soluoteste em tomos
gasosos.
Nebulizador: produz
uma nvoa ou aerossol da soluo-teste.
Figura 4. Diagrama esquemtico de
um sistema nebulizador-queimador por
mistura prvia, onde so misturados o
combustvel, o oxidante e a amostra
antes de serem introduzidos na chama.

FONTE: HARRIS, 2008 : p. 503.

Produo de tomos em uma Chama

FIGURA 5. Processos que levam produo de tomos, molculas e ons em sistemas contnuos de introduo de amostras
em um plasma ou em uma chama.
FONTE: SKOOG, p. 801 : 2006.

2.1. ATOMIZAO POR CHAMA

Fonte: Rafael Sassoli

Figura 6. Cabeote do queimador.

Fonte: Rafael Sassoli

Figura 7. Sistema nebulizador/queimador.

FONTE: HARRIS, 2008 : p. 501.

Figura 8. Diagrama esquemtico de um espectrofotmetro

de chama.

Monocromador: na espectroscopia de absoro

atmica, a funo deste dispositivo isolar a raia
de ressonncia de todas as raias que no so absorvidas pelo elemento sob anlise.

2.1. ATOMIZAO POR CHAMA

A temperatura da chama deve ser superior a
2000 K.
Extenso da chama de um queimador de aracetileno, ar-propano ou ar-hidrognio:
10 a 12 cm.
COMBUSTVEL
ACETILENO (HC

OXIDANTE TEMPERATURA
(K)
CH)

Ar

2400 2700

ACETILENO

N2O

2900 3100

ACETILENO

O2

3300 3400

HIDROGNIO (H2)

Ar

2300 2400

HIDROGNIO

O2

2800 3000

PROPANO (H3C-CH2-CH3)

Ar

2200

N2O

3000

PROPANO

2.1. ATOMIZAO POR CHAMA

O analito deve estar em soluo.
necessrio usar um volume mnimo de 0,5
a 1,0 mL de amostra para que a leitura seja
confivel, quando se usa aspirao para o
sistema de queima.

Apenas 5 a 15% da amostra nebulizada atinge

a chama, ocorrendo, ainda, diluio posterior
pelos gases combustvel e oxidante, reduzindo
muito a concentrao do analito na chama.
Amostras viscosas (leos, sangue e plasma sanguneo, por ex.) devem ser diludas com um
solvente antes da nebulizao.

2.2. ATOMIZAO EM FORNO DE GRAFITE

Baseia-se no uso de tubos ou bastes ocos de
grafite eletricamente aquecidos.
Mtodo de atomizao eletrotrmica.
Oferece sensibilidade maior do que a proporcionada pelas chamas e necessita de menos amostra
(1 a 100 L).
Cada tubo de grafite pode ser usado para 100 a
200 anlises
Em geral, tubos de forno de grafite tm 5 cm de
comprimento e dimetros de 1 cm.

2.2. ATOMIZAO EM FORNO DE GRAFITE

A amostra introduzida
no forno colocando-se a
ponta de uma micropipeta em uma abertura existente na camisa externa
e um orifcio no meio do
tubo de grafite.

Figura 9. Forno de grafite, aquecido

Eletricamente (neste caso, o forno tem
38 mm de comprimento).
FONTE: HARRIS, 2008 : p. 504.

2.2. ATOMIZAO EM FORNO DE GRAFITE

A amostra pode ser depositada no forno por um
auto-amostrador.

Injeo de Amostra em
Forno de Grafite

2.2. ATOMIZAO EM FORNO DE GRAFITE

No forno de grafite:
- o tubo de grafite rodeado por uma camisa de
metal, pela qual circula gua;
- a camisa separada do tubo de grafite por uma
cmara de gs, pela qual circula um gs inerte
(em geral, argnio);
- o aquecimento se d pela passagem de corrente
eltrica e realizado em etapas (secagem, pirlise e atomizao).

2.2. ATOMIZAO EM FORNO DE GRAFITE

Figura 10. Atomizador de forno de grafite.

FONTE: SKOOG, p. 810 : 2006.

2.2. ATOMIZAO EM FORNO DE GRAFITE

Etapas de aquecimento no forno de grafite:
- Secagem: evaporao do solvente em temperatura relativamente baixa (cerca de 110oC).
- Pirlise: calcinao da matria orgnica, entre
300 e 1.220oC.
- Atomizao: aps a pirlise, aumenta-se rapidamente a temperatura at 2.000 e 3.000oC, o que
vaporiza e atomiza a amostra.

2.2. ATOMIZAO EM FORNO DE GRAFITE

Figura 11. Esquema de (a) tubo de forno de grafite

e (b) plataforma de Lvov. FONTE: HIGSON, 2009 : p. 192.

2.2. ATOMIZAO EM FORNO DE GRAFITE

2.2. ATOMIZAO EM FORNO DE GRAFITE

Requer pequena quantidade de amostra;
Em geral, no necessrio preparar a amostra;

Dispensa a necessidade de pr-concentrao da

amostra;
Sensibilidade muito maior em comparao
atomizao na chama.

3. LMPADAS DE CATADO OCO

A fonte de radiao usada na espectroscopia de
absoro atmica a lmpada de catodo oco.
So lmpadas de descarga gasosa que utilizam
a emisso caracterstica do elemento a ser determinado.

Figura 12. Esquema de uma lmpada de ctodo oco.

FONTE: HARRIS, 2008 : p. 511.

3. LMPADAS DE CATADO OCO

Composio:
- Catodo tubular oco (da seu
nome) acoplado a um anodo
em forma de anel.
- Os dois eletrodos so encapsulados em um envoltrio repleto
de gs nenio a baixa presso.
- Cada lmpada torna-se especfica
para determinado metal, cobrindose a superfcie do catodo com o elemento a ser analisado.
FONTE: HIGSON, 2009 : p. 185.

Fonte: Rafael Sassoli

Figura 13. Lmpada de ctodo oco de clcio.

3. LMPADAS DE CATADO OCO

Funcionamento:
- Aplicao de alta voltagem entre os
eletrodos, provoca ionizao do Ne,
formando ons Ne+, os quais
colidem com a superfcie do catodo,
provocando a vaporizao de parte
do seu revestimento.
- Outras colises provocam excitao
eletrnica dos tomos metlicos e,
com a relaxao, a luz emitida
corresponder exatamente
absoro caracterstica do elemento
que se quer determinar.
FONTE: HIGSON, 2009 : p. 185.

3. LMPADAS DE CATADO OCO

Funcionamento:

Fonte: Rafael Sassoli

Figura 14. Lmpada de ctodo oco de clcio.

4. INTERFERNCIAS
- Formao de compostos estveis:
. A formao de compostos estveis na chama
leva dissociao incompleta da substncia a
ser analisada;
. Formao de compostos refratrios;

. Exemplos: det. de clcio, em presena de

SO42- ou de PO43-; formao de xidos refratrios de Ti, V e Al.
. Resoluo do problema: aumento da temp.
da chama, emprego de agentes de liberao e
extrao do analito.

4. INTERFERNCIAS
Interferncias qumicas
- Ionizao:
. Corresponde a formao de ons do elemento
a ser determinado;
. Provoca reduo da extenso da absoro;

. Pode ser evitada usando a chama na temp.

mais baixa possvel;
. Adio de excesso de um supressor de ionizao,
ou seja, de uma soluo que contm um ction
com potencial de ionizao mais baixo do que
o do analito.

5. REFERNCIAS
HARRIS, D. C. Anlise qumica quantitativa. Rio de
Janeiro : LTC, 2008.

HIGSON, S. Qumica analtica. So Paulo : McGraw-Hill,

2009.
MENDHAM, J.; DENNEY, R. C.; BARNES, J. D.; THOMAS,
M. Vogel Anlise qumica quantitativa. Rio de
Janeiro : LTC, 2002.
SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J.; CROUCH,
S. R. Fundamentos de qumica analtica.
So Paulo : Pioneira Thomson Learning, 2006.