4 - Sol&liq&cambestado PDF

TEMA 2. SLIDOS Y LQUIDOS.
CAMBIOS DE
ESTADO
2.1- La densidad del CsCl es 3,99 g/cm3. Dibujar un esquema de la celdilla
unidad y calcular:
a.- Longitud de arista de dicha celdilla.
b.- Distancia interinica.
c.- Distancia entre los iones Cs+ vecinos y entre los Cl- vecinos.
d.- Radio inico del catin cesio.
Datos: los pesos atmicos del cesio y del cloro son 132,91 y 35,45 g/mol
respectivamente. El radio inico del anin cloruro es 180 pm.
Solucin:
a) d= m / V = (132,91+35,45) g / mol / 6,023*1023 mol-1 * l3 = 3,99 g / cm3
Obsrvese que hay 1 Cs+ y 8*1/8 (=1) Cl- por celdilla. Si despejamos
obtenemos :
l3 = 7,006*10-23 cm3 ;
l = 4,12*10-8 cm = 4,12 .
b) d2 = l2 + l2 + l2 = 3*(412 pm)
d = 713 pm
rCs++rCl- = 713 / 2 = 357 pm
c) d
Cs+-Cs+
=d
Cl - Cl
= l = 412 pm
d) rCs++ rCl- = 357 pm rCs+ = 357 - 180 = 177 pm
Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.
2.2- Calcular la densidad (en g/cm3) del cloruro sdico, sabiendo que la
distancia entre los centros de iones de distinto signo adyacentes es 2,82 .
Determinar adems el lado (en cm) de un cubo que contenga 1,00 mol de dicho
compuesto.
Pesos atmicos (en g/mol): Cl (35,45) y Na (22,99)
Nmero de Avogadro, Na = 6,023 * 1023.
Solucin
d = 2,16 g / cm3
l = 3,00 cm
2.3- El xido de magnesio cristaliza en el sistema NaCl. Su densidad es 3,58

g/cm3 y su longitud de arista de celdilla unidad es 4,20 . Determinar el
nmero de defectos Schottky existentes por celdilla unidad. Los pesos
atmicos del O y del Mg son 16,00 y 24,32 g/mol respectivamente.
2
0,033 defectos Schottky por celdilla.
2.4- El paladio cristaliza en el sistema cbico centrado en caras, y forma
a.- Cul ser la frmula del hidruro ?.

b.- Cuntos litros de H2, medidos en condiciones normales, se disuelven en un
litro de paladio ?.
c.- Calcular la distancia ( en ) ms prxima a la que pueden estar los ncleos
de dos tomos de hidrgeno en el hidruro.
El peso atmico del Pd es 106,4 g/mol y su densidad es 12,0 g/cm3.
a) Pd H0,2
hidruros intersticiales por ocupacin de parte de sus huecos octadricos por

tomos de hidrgeno. Si se ocupan as el 20% de estos huecos y se supone que
no vara el volumen de la red:
b) 252,6 L
c) 2,75
2.5-Calcular la presin a la cual la temperatura de ebullicin del agua es 60C,

sabiendo que su calor latente de vaporizacin es 537 cal/g.
2.6- El I2 tiene un punto de fusin normal de 114C y un punto de ebullicin
a.- Calor de sublimacin (en kJ/mol) del iodo.

b.- Presin de vapor del iodo lquido a 160C.
c.- Presin y temperatura en el punto triple del diagrama de fases del iodo.
d.- Masa de iodo que se evapora en un recipiente cerrado de 3,0 L si se
introducen 10 mg de iodo slido a 25C.
Peso atmico del iodo = 126,90 g/mol.
Solucin:
a.-
normal de 184C. La presin de vapor del I2 (l) a 140C es 217 mm Hg, y las
presiones de vapor del I2 (s) a 100C y 25C son 47,5 y 0,31 mm Hg,
respectivamente. Calcular:
b.-
c.-
d.Como slo hay 10 mg, se evaporan esos 10 mg
2.7-La humedad relativa se define como la presin del vapor real del agua
presente en el aire dividida por la presin de vapor en el equilibrio a esa
temperatura, multiplicado por cien. Si en una habitacin de 4x3x3 m , a 22C,
la humedad relativa es del 60% y la presin de vapor es de 19,8 mm Hg a esa
temperatura, averiguar la masa de agua que hay en el aire de esa habitacin. Si
Si despejamos obtenemos los valores de la presin y la temperatura del punto

triple que son :
se introduce un barreo con 25,0 l de agua qu cantidad de sta se

evaporar?.
Hay en el aire de la habitacin 419 g de agua
Se evaporan del barreo 279 g de agua.
2.8 - El diamante se puede representar por una estructura cristalina tipo

cbica, con una longitud de arista de celdilla unidad de 3,56 Amstrong.
a.-Sabiendo que su densidad es 3,51 g/cm3, calcular el n de tomos de carbono
que hay en una celdilla.
b.-El silicio forma una estructura anloga, con una densidad de 2,33 g/cm3.
Cul es en este caso el valor de longitud de arista, en Amstrong, de la
celdilla ?
c.-Calcular la eficiencia (en porcentaje) de empaquetamiento en ambos
casos .Datos :
Pesos atmicos
Radios covalentes (Amstrong)
12,0
0,77
Si
28,1
1,17
a) 8 tomos / celdilla
b) 5,43
c) 34 % en los dos casos
TEMA 3. SISTEMAS DISPERSOS

3.1- Calcular la energa reticular y el calor de disolucin ( en agua ) del MgCl2.
Cmo vara la solubilidad con la temperatura?.
Datos ( en kJ/mol ):
Hf (MgCl2) = -642
Hsub (Mg) = 141
Hdis (Cl2) = 242
H1 E.I. (Mg) = 736
H2 E.I. (Mg) = 1450
Haf.el. (Cl) = -348
2+
Hhid ( Mg
) = -1910
Hhid ( Cl ) = -377
Uo = - 2515 KJ/mol
La disolucin del slido es un proceso exotrmico. La solubilidad disminuye al

aumentarla temperatura.
3.2- A -31,9C las presiones de vapor del bromoetileno y del cloroetileno son,
respectivamente, 100 y 329 mm Hg. La del cloroetileno a -28,0C es de 400
mm Hg. Calcular:
a.- Temperatura de ebullicin normal del cloroetileno.
b.- Presin de vapor de una disolucin de ambas sustancias al 50% en peso, a 31,9 C.
c.- Fraccin molar del cloroetileno presente en el vapor que est en equilibrio
con la disolucin anterior.
Datos: R = 2,0 cal / mol * K
Pesos moleculares de las dos especies: 62,5 y 106,9 g / mol
Ho disolucin = - 149 KJ/mol
3.3- A -194,1C, que es el punto de ebullicin normal del aire lquido, las
presiones de vapor del nitrgeno y del oxgeno son 1,197 atm y 0,258 atm,
respectivamente. Calcular los siguientes valores:
a.- Entalpas de vaporizacin (en kJ/mol) del N2 y del O2.
b.- Fraccin molar y porcentaje en masa de cada una de las dos fases
existentes cuando el aire lquido empieza a hervir, a presin de 1,00 atm.
Suponer que el aire tiene una composicin en volumen del 79,0% en N2 y 21,0%
en O2.Los puntos de ebullicin normal del N2 y del O2 son -195,6C y -182,8C,
respectivamente.
3.4- Una mezcla de metanol y propanol est en equilibrio con su vapor a 20C.
Cuando un litro de este vapor se quema en exceso de oxgeno se obtienen 1,2 L
de anhdrido carbnico y 2,2 L de agua en fase gas. Sabiendo que las presiones
de vapor a 20C del metanol y del propanol son 88,7 y 29,6 mm Hg,
respectivamente, calcular:
a.- Fracciones molares de metanol y propanol en el vapor.
b.- Presin de vapor de la disolucin.
c.- Composicin ( en % en peso ) de la fase lquida.
SOLUCIONES AL TEMA 3
3.1
Uo = - 2515 KJ/mol
Ho
disolucin
= - 149 KJ/mol
La disolucin del slido es un proceso exotrmico. La solubilidad disminuye al

aumentarla temperatura.
3.2
a)
ln (P1/P2) = - Hovap/R * (1/T1 - 1/T2)
ln (329/400) = - Hovap/2 * (1/(273-31,9) - 1/(273--28,0))
Hovap = 5909 cal/mol
ln (400/760) = - (5909/2) * (1/(2
73-28,0) - 1/T)
8
T = 258,8 K = -14,2 C
b)
XLCl = (50/62,5) / (50/62,5 + 50/106,9) = 0,63
PT = PoCl * XLCl + PoBr * XLBr

PT = 329 * 0,63 + 100 * 0,37 = 244,3 mmHg
c)
PoCl * XLCl = PT * XVCl
329 * 0,63 = 244,3 * XVCl
XVCl = 0,85
XLBr = 1 - XLCl = 1 - 0,63 = 0,37
3.3
a)
ln (P1/P2) = - Hovap/R * (1/T1 - 1/T2)
N2: ln (1,197/1) = - Hovap/8, 31 * (1/(273-194,1) - 1/(273-195,6))
1/(273
Hovap = 6,08 kJ/mol
O2: ln (0,258/1) = - Hovap/8, 31 * (1/(273-194,1) - 1/(273-182,8))
1/(273
Hovap = 7,09 kJ/mol
b)
PoN2 * XLN2 = PT * XVN2
1,197 * 0,79 = 1 * XVN2
XVN2 = 0,946
XVO2 = 1 - XVN2 = 1 - 0,946 = 0,054
% O2 = 23,3 % en masa
Vapor: % (en masa) N2 = 0,946*28*100 / (0,946*28 + 0,054*32) = 93,9 % en
masa
% O2 = 6,1 % en masa
3.4
a) XVMetanol = 0,9
Lquido: % (en masa) N2 = 0,79*28*100 / (0,79*28+0,21*32) = 76,7 % en masa
XVPropanol = 0,1
b) P = 73,9 mmHg
c) % Metanol = 61,5 %
% Propanol = 38,5 %
TEMA 5. TERMODINMICA QUMICA

5.1- Las entalpas de hidrogenacin del etileno y del benceno son -173 kJ/mol
y -206
206 kJ/mol, respectivamente, considerando todos los reactivos y productos
como gases. Calcular la energa de resonancia d
del benceno.
10
5.2- Estimar H
H para la reaccin C2H6(g) + Cl2(g) C2H5Cl(g) + HCl(g), dadas
C-C
C-H
Cl-Cl
C-Cl
H-Cl
Cl
348
414
242
327
431
5.3- A 25C la entalpa estndar de formacin del Al2O3 (corindn) es -1669

kJ/mol, y los valores de entropa estndar del aluminio, oxgeno y corindn son
28,3; 205 y 51 J/mol*K, respectivamente. Se pide:
a.- Calcular el valor y justificar el signo, de la variacin de entropa en
condiciones estndar, en el proceso de formacin del corindn.
b.- Calcular las energas libres de formacin del corindn en condiciones
estndar y en presencia de aire a 1 atm de presin.
las siguientes energas de enlace, en kJ/mol:
c.- En funcin de los valores termodinmicos anteriores, qu informacin

puede obtenerse de la cintica de la reaccin de formacin del corindn a
partir de sus elementos?.
5.4- Calcular la constante del equilibrio n-octano< = >2-metilheptano, a 25C, a

partir de los siguientes datos:
DATOS
Hf ( kJ/mol )
S ( J*K-1*mol-1 )
n-octano
-49,82
111,55
2-metilheptano
-51,50
108,81
5.5- Razonar si se intensificar el color, o palidecer, al calentar la siguiente

mezcla en equilibrio: 2 NO2 (g) [ color rojizo ] = N2O4 (g) [ incoloro ].
11
5.6- En la realizacin de un proceso industrial en fase gas se teme que pueda
a.- Constantes de equilibrio Kp y Kc para ese proceso secundario a 298 K y a

1000 K. Considerar H independiente de la temperatura.
b.- Presin de H2O (g) mnima que debe existir en el reactor, cuando el proceso
se realiza a 1000 K, para que la formacin de C(s) sea no espontnea en todo
momento, si se sabe que las presiones mximas de CO y H2 que pueden existir
en el proceso son 12 y 8,3 atm, respectivamente.
Datos ( a 298 K )
CO (g)
H2O (g)
Gf ( kJ/mol )
-137
-229
Hf ( kJ/mol )
-111
-242
ocurrir la formacin de carbono slido segn el siguiente proceso secundario:

CO (g) + H2 (g) C (s) + H2O (g), dado que ese carbn " envenena " el
catalizador empleado en el proceso principal. Calcular:
5.1- 313 kJ/mol
5.2 - - 102 kJ/mol
12
2 Al(s) + 3/2 O2(g) Al2O3(s)

( Condiciones estndar a 25 C )
Sf = SAl2O3 - 3/2 SO2 - 2 SAl = -313,1
313,1 J/mol.K
El signo se puede justificar en funcin de la desaparicin de 3/2 moles de gas
para formar slido (ms ordenado)
b.G
Gf = Hf - T*Sf = -1575,7 kJ/mol
o
Gf se refiere a la formacin de Al2O3 en condiciones estndar, esto es, con
Po2 = 1 atm. Si se forma en aire a 1 atm, se forma a una Po2 inferior.
Considerando que el aire contiene 21% ( en volumen ) de O2 , tenemos:
Po2 = 0,211 = 0,21 atm
Y podemos calcular Gf en esas condiciones:
( Gf )aire = Gf + R*T*ln ( Qp )f =
= - 1575,7 + 8,3110-3*298ln [1/0,213/2] =
( Gf )aire = - 1570 kJ/mol
c.- La velocidad depende de parmetros como la energa de activacin, por lo
que es un proceso fuertemente exotrmico, por lo que una vez iniciado la
temperatura, y por tanto la velocidad, aumentarn rapidamente si no se
controlan.
5.4 Kp = 1,42
5.3 a.-
5.5 La formacin del dmero ha de ser de un proceso exotrmico. Por tanto, al

aumentar T el equilibrio se desplazar hacia la formacin de NO2. El color se
intensificar
5.6 a.-
A 298 K : Kp = 1,4 * 1016 y Kc = 3,3 * 1017

A 1000 K : Kp = 1,0 y Kc = 82
b.- PH2O > 99,6 atm
TEMA 6. EQUILIBRIO QUMICO

6.1- Analizar la evolucin del equilibrio N2 (g) 2 N (g), a temperatura
constante, en los siguientes casos:
a.- Introduccin de Ar a presin constante.
b.- Introduccin de Ar a volumen constante.
c.- Aumento de volumen.
volumen
6.2- Una muestra de 0,100 moles de BrF5 se coloc en un recipiente de 10,0 L

y se dej que alcanzase el equilibrio con Br2 y F2 a 1500 K. En el equilibrio, la
presin total de los gases es 2,12 atm. Calcular:
a.- KP y KC.
b.- Presiones
nes parciales (en atm) de cada uno de los gases en el equilibrio.
c.- Densidad (en g/L) del conjunto de gases, inicialmente y una vez alcanzado el
equilibrio.
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6.3- El tetraxido de dinitrgeno se disocia para dar dixido de nitrgeno. En

un reactor se dispone, a 100C, de N2O4 y NO2 en concentraciones 0,10 M y
0,12 M respectivamente.
a.- Cul es el valor del cociente de reaccin para la mezcla ?.
b.- Dado que, a 100C, la constante de equilibrio Kc es 0,212, se encuentra el
sistema en equilibrio ?.
c.- En caso de no encontrarse el sistema en equilibrio, cmo variar la
concentracin de NO2 para que ste se alcance ?. Cules sern las
concentraciones de las dos sustancias en el equilibrio ?.
d.- Calcular Kp a 100C para esta reaccin.
6.4- Para la mezcla en equilibrio: CO2 + H2 CO + H2O, contenida en un

reactor de 6,0 L a 1007C, las presiones parciales de las sustancias son: 63,1
atm, 21,1 atm, 84,2 atm y 31,6 atm, en el orden con el que se indicaron en el
esquema de reaccin. Si se quita anhdrido carbnico hasta reducir la presin
parcial del CO a 63,0 atm, sin variar la temperatura, calcular:
a.- Presin parcial del CO2 en el nuevo sistema en equilibrio.
b.- Valor de Kc.
c.- Suponiendo que el volumen del nuevo sistema en equilibrio se reduce hasta
3,0 L comprimindolo con un pistn, cul ser la presin parcial del CO2 ?.
6.5- Se introducen 2,0 moles de HCl (g) en un recipiente vaco de 5,0 a 500
C. Se alcanza el equilibrio 2 HCl (g) H2 (g) + Cl2 (g) y la fraccin molar de
Cl2 en el equilibrio es 0,25. Calcular Kc. A continuacin se reduce el volumen
hasta duplicar la presin total, manteniendo constante la temperatura. Cmo
evoluciona el sistema ?. Finalmente, sin variar Volumen ni Temperatura, se
inyecta hidrgeno hasta duplicar de nuevo la presin total. Calcular el n de
moles de hidrgeno aadido y las presiones parciales al final del experimento.
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6.6- En un reactor que contiene bicarbonato sdico se hace el vaco y se

calienta hasta 100C. La presin en el equilibrio es 0,962 atm. Calcular:
a.- Constante de equilibrio, Kp, para la descomposicin del bicarbonato sdico a
esa temperatura, segn la reaccin:
2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)
b.- Volumen que tiene el reactor si se descomponen 5,285 g de NaHCO3 hasta
alcanzar el equilibrio.
c.- Presin que se alcanza en el reactor si se introducen inicialmente 3,00 g de
bicarbonato sdico.
15
6.1. N2 (g) 2 N (g)
6.2. a)
2 BrF5 (g) Br2 (g) + 5 F2 (g)
BrF5 (g)
Br2 (g)
F2 (g)
moles
iniciales
0,100
moles
equilibrio
0,100 - 2x
5x
PT * V = nT * R * T
2,12 atm * 10,0 R = nT * 0,082 ( atm*R*mol-1*K-1) * 1500 K
nT = 0,17 moles
a) Para mantener el equilibrio, el sistema evolucionar hacia la derecha.

b) No hay variacin.
c) El sistema evolucionar hacia la derecha.
nT = 0,17 = 0,100 - 2x + x + 5x
x = 0,0175 moles
5
2
Kc = [Br2][F2] / [BrF5] = (0,0175/10)*(5*0,0175/10)5 / [(0,100 2*0,0175)/10]2
Kc = 2,1*10-9
Kp = Kc(RT))n
Kp = Kc(RT)5+1-2 ....................Kp = 2,1*10-9*(0,082*1500)4
Kp = 0,48
b)
PBrF5 = PT * XvBrF5 = (0,100-2*0,0175)*2,12
2*0,0175)*2,12 / 0,17 = 0,81 atm
v
PBr2 = PT * X Br2 = 0,0175*2,12 / 0,17 = 0,22 atm
PF2 = PT*XvF2 = (5*0,0175)*2,12 / 0,17 = 1,09 atm
c)
La densidad inicialmente y una vez alcanzado el equilibrio ser la misma:
Pm BrF5 = 174,9 g/mol
0,100 moles * 174,9 g/mol = 17,49 g
D = m/v = 17,49 / 10 =1,75 g / R
6.3
a)
Q = 0,144
b) No. El sistema no est en equilibrio.
c) El sistema se desplaza a la derecha, aumentando la concentracin de NO2.
[NO2] = 0,14 M
[N2O4] = 0,09 M
d) Kp = 6,48
6.4
a)
PCO2 = 7,74 atm
b)
Kc = 2,0
c)
PCO2 = 15,48 atm
6.5
a)
16
Kc = 0,25
b)
No hay variacin.
c) Moles de hidrgeno aadidos: 2,0 moles
PHCl = 38,0 atm
PCl2 = 6,4 atm
PH2 = 57,0 atm
6.6
a)
PH2O = PCO2 = 0,962/2 = 0,481 atm
Kp = PH2O * PCO2 = 0,481 * 0,481 = 0,231
Kp = 0,231
b)
5,285 g / 84 g/mol = 0,0629 moles de NaHCO3 se han descompuesto.
0,0629*2 / 2 = 0,0629 moles de CO2 y H2O se han formado.
PV = nRT
V = (0,0629*0,082*373 / 0,962) = 2,00 R
c)
3,00 g / 84 g/mol = 0,0357 moles de NaHCO3
3g < 5,285 g Y No se alcanza por tanto el equilibrio y se descompone todo el
bicarbonato sdico.
0,0357*2 / 2 = 0,0357 moles de CO2 y H2O.
P*V = n*R*T
P = (0,0357*0,082*373)/2,00
(0,0357*0,082*3
= 0,546 atm
Efectivamente no se ha alcanzado el equilibrio:
(0,546 / 2 )2 = 0,074 < Kp
TEMA 9. ELECTROQUMICA
9.1- Una disolucin de CdCl2 y HCl en agua se electroliza con una corriente de
2,0 A. Se desprende 1,00 L de cloro ( medido a 25C y 770 mm Hg ) en un
electrodo y se depositan 2,25 g de cadmio en el otro. Calcular el tiempo que
dura la electrolisis y el volumen de hidrgeno desprendido, medido en las
mismas condiciones que el cloro.
17
Pesos atmicos: Cl ( 35,5 ), Cd ( 112,4 ), H ( 1,0 ).
9.2- Completar y ajustar las siguientes reacciones. Predecir cules de ellas se

producirn de forma espontnea si la actividad de todas las especies
implicadas es 1,0.
a.- H2O2 + Cu2+ Cu + O2
b.- Ag+ + Fe2+ Ag + Fe3+
c.- I- + NO3- I2 + NO
d.- H2SO3 + H2S S
Potenciales de reduccin estndar ( en voltios ):
O2 / H2O2 = 0,68
Ag+ / Ag = 0,80
Fe3+ / Fe2+ = 0,77
I2 / I- = 0,54
NO3- / NO = 0,96
H2SO3 / S = 0,45
S / H2S = 0,14
9.3- Calcular la f.e.m. para la pila Zn (s) / Zn2+ (0,01 M) // Cu2+ (2,0M) / Cu (s)
y las concentraciones de los iones cuando la f.e.m. cae hasta 1,0 v, sabiendo que
los volmenes de las dos disoluciones son iguales y que (pila) = 1,10 v.
9.4- El ion cuproso se caracteriza por su tendencia a experimentar

dismutacin en disolucin acuosa, por lo que a veces se dice que no puede
existir en tal disolucin. Para evaluar esta afirmacin, calcular (para una
disolucin en contacto con cobre metlico):
a.- Cul es la mxima concentracin posible de ion cuproso en una disolucin
1,0 M en ion cprico?.
b.- Puede existir una disolucin acuosa 0,1 M en ion cuproso?.
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Cu2+ / Cu = 0,34
Datos: Cu+/Cu = 0,52v y Cu2+/Cu+ = 0,15v
9.5- La f.e.m. estndar de la pila Ag / AgCl (s)/KCl (ac) // Fe3+ (ac),Fe2+ (ac) /
Pt tiene un valor de 0,548 v. Se pide:
a.- Describir el proceso andico, catdico y global, y calcular el valor de G, en
kcal/mol, indicando si la reaccin es o no espontnea.
b.- Calcular el valor de la constante del equilibrio que se establece.
c.- Calcular el valor de la f.e.m. de la pila si se supone que [Cl-]=0,5 M,
[Fe2+]=0,01 M y [Fe3+]=0,1 M.
9.6- El voltaje medido en una pila, a 25C, es 0,58 V. La notacin de la pila es

Pt / H2 (1 atm) / H+ (? M) // Cu2+ (1,0 M) / Cu. Se pide:
a.- Escribir la reaccin que se produce, indicando las especies oxidantes y
reductoras.
b.- Calcular el pH de la disolucin en la que est sumergido el electrodo de
hidrgeno, sabiendo que (Cu2+ / Cu) = 0,34 V.
c.- Calcular la concentracin de una disolucin de cido actico que tenga un pH
igual al obtenido en el anterior apartado. La constante de disociacin para este
cido es 1,7610-5.
9.7- Una pila est formada por un electrodo de plata sumergido en un litro de
una disolucin 0,1 M de Ag+, otro de platino sumergido en un litro de disolucin
0,01 M de ClO4- y 0,01 M de HCl, y un puente salino. Se pide:
a.- Potencial de la pila y reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo.
19
b.- Variacin de energa libre estndar de la reaccin.

c.- Esquema
squema de la pila, indicando el sentido del movimiento de los electrones y
de los iones.
d.- Diagrama de la pila.
e.- Potencial de la pila cuando el pH en la disolucin donde est sumergido el
platino vara un 50% respecto al inicial, una vez que ha empezado
empezado a funcionar.
Datos: ( ClO4- / Cl- ) = 1,49 V y ( Ag+ / Ag ) = 0,80 V.
SOLUCIONES TEMA 9
9.1
t = 3996 s
vH2 = 0,52 l
9.2
pilao = (redo)ctodo - (redo)nodo
a)
H2O2 + Cu2+ Cu + O2 + 2 H+
o = 0,34 - 0,68 < 0
=> No se produce de forma espontnea en condiciones estndar.
b)
20
Ag+ + Fe2+ Ag + Fe3+

o = 0,80 - 0,77 > 0 => SI
c)
6 I- + 2 NO3- + 8 H+ 3 I2 + 2 NO + 4 H2O
o = 0,96 - 0,54 > 0 => SI
d)
H2SO3 + 2 H2S 3 S + 3 H2O
o = 0,45 - 0,14 > 0 => SI
9.3
Cu2+ + Zn Zn2+ + Cu
21
La f.e.m. de la pila se puede calcular mediante la ecuacin de Nerst:
Cuando sea 1,0 V, las concentraciones de Cu2+ y Zn2+ sern, respectivamente:

2,0-x
x y 0,01+x. Podemos calcular x de nuevo a partir de la ecuacin de Nerst.
El resultado es prximo a 2, por lo que podemos decir que [Zn2+] . 2,0 M .
Pero la concentracin de Cu2+ no puede ser 0. La podemos calcular:
1,0 = 1,1 - (0,06/2)log ( 2,0/[Cu2+]1V )
[Cu2+]1V = 9,310-4 M
9.4
a)
= 1,1 - (0,06/2)log (0,01/2,0) = 1,17 V
[Cu+]max = 8,210-4 M
b)
[Cu++] = 1,5104 M => Resultado anormal => NO
9.5
a)
Proceso andico: Ag + Cl- AgCl + 1 e
Proceso catdico: Fe3+ + 1 e Fe2+
Proceso global: Ag + Cl- + Fe3+ AgCl + Fe2+
Go = -12,65 Kcal/mol
b)
K = 1.8109
c)
pila = 0,59 V
9.6
a)
H2 + Cu2+ 2 H+ + Cu
b)
pH = 4
c)
22
6.7010-4 M
9.7 a) Suponemos que la pila que funciona, espontneamente, uniendo los dos
electrodos es la siguiente:
Ag(s) / Ag+(0,1 M) || ClO4- (0,01 M), HCl (0,01 M) / Pt (s)
Los resultados nos permitirn comprobar esta suposicin. Calculamos pila :
Procesos:
Ag Ag+ + 1 e
ClO4- + 8 H+ + 8 e Cl- + 4H2O
Proceso global :
8 Ag + ClO4- + 8 H+ 8 Ag+ + Cl- + 4H2O
23
pila = (+o - -o) - (0,06/n)log ( [Ag+]8[Cl-] / ([ClO4- ][H+]8) ) = 0,63 V > 0
Esto es, la suposicin es correcta ya que la pila as descrita funciona de forma
espontnea
nFo = -8965000,6910-3 = -532,7

532,7 KJ/mol
Go = -nF
c)
El esquema debe mostrar que electrones fluyen del nodo (Ag) al ctodo (Pt)
por el conductor externo, y que los aniones del puente salino pasan al nodo (y
los cationes al ctodo).
d)
Ver apartado a).
e)
b)
El pH debe aumentar durante el funcionamiento de esa pila. Por lo tanto:

pHf = pHi + 0,5pHi = 3
Esto es [H+]f = 10-3 M. Esto nos permite calcular las dems concentraciones
finales.
8 Ag + ClO4- + 8 H+ 8 Ag+ + Cl- + 4H2O
[ClO4-]f = 0,01 - 0,009/8
[H+]f = 0,01 - 0,009
[Ag+]f = 0,1 + 0,009
[Cl-]f = 0,1 + 0,009/8
El valor final de ,, por la ecuacin de Nerst, ser: f = 0,57 V
24
TEMA 7. EQUILIBRIOS CIDO

CIDO-BASE
BASE
a.- 25,00 mL de NaCl (0,102 M) + 25,00 mL de HCl (0,112 M).

b.- 25,00 mL de NaOH (0,0120
(
M) + 10,00 mL de H2SO4 (0,0150 M).
c.- 50,00 mL de HCl (0,124 M) + 25,00 mL de NH3 (0,084 M).
7.2- Clasificar las especies : CO2 , BaO , AlCl3 , Al3+ y H+ como cidos o bases
en disolucin acuosa. Justificarlo.
7.1- Calcular el pH de las siguientes disoluciones:
7.3-Calcular el pH de 1,00 L de una disolucin 2,0 M de amonaco (Kb = 1,7105
) y tras la adicin tres veces consecutivas de 1,00 L de disolucin 1,0 M de

HCl.
7.4- Calcular la segunda constante de disociacin del cido sulfrico, sabiendo

que el pH de una disolucin 1,0 M de sulfato sdico vale 7,9.
7.5- La sangre mantiene el pH a 7,4. En qu porcentaje estn disociados los

cidos orgnicos en el organismo humano si todos ellos tienen constantes de
disociacin aproximadamente iguales a 10-5 ?.
7.6- Sabiendo que el pH del agua neutra a 100C es 6,13, calcular el H de

disociacin del agua, en kJ/mol. R = 8,31 J / mol K.
7.7- Una disolucin contiene HCl y HF ( Ka = 10-4 ) a la misma concentracin:

0,01 M. Calcular la concentracin de protones que aporta cada cido y los
aportados por el agua, as como el pH de la disolucin.
7.8- Se dispone de una disolucin de cido actico ( Ka = 1,810-5 ), 50,0 mL de

la cual consumen en su valoracin 40,0 mL de disolucin 0,5 M de NaOH. Se
prepara otra disolucin aadiendo 8,0 g de NaOH a 1,0 L de la disolucin de
cido actico sin variacin apreciable de volumen. Calcular el pH de esta
disolucin preparada y el nmero de equivalentes-gramo de cido fuerte que
han de aadirse por litro para que el pH vare una unidad. Los pesos atmicos
del Na, O y H son 23, 16 y 1 g/mol, respectivamente.
25
7.9- Se disuelven 30 g de Na2CO3 en 350 mL de agua y se aaden 150 mL de

HCl 1,0M. Calcular el pH de la disolucin resultante. El peso molecular del
carbonato sdico es 106 g/mol y la K2 del cido carbnico es 4,8 10-11.
7.10- Se quieren preparar 2,00 L de una disolucin amortiguadora de pH =

7,00, empleando una mezcla de sales NaPO4H2 y Na2PO4H . Si del
dihidrgenofosfato sdico se tienen 2,00 moles cuntos moles de
monohidrgenofosfato sdico habr que emplear ?. Si a la disolucin anterior
se le aaden 4,00 g de NaOH ( P.m. = 40,0 g/mol ), calcular la variacin que se
produce en el pH. Las constantes de disociacin del cido fosfrico son: K1 =
7,110-3 K2 = 6,210-8 K3 = 4,410-13.
7.11- Para la valoracin de 50,0 mL de una disolucin acuosa de metilamina (

cuya frmula es CH3-NH2 ) se emplearon 17,2 mL de HCl 0,500 N. El pH en el
punto de equivalencia fue 5,77. Se pide:
a.- Constante de disociacin Kb de la amina.
b.- Valor del pH de la disolucin de amina antes de iniciar la valoracin y
despus de aadir 10,0 y 20,0 mL de la disolucin de cido.
c.- Indicador que puede emplearse en la valoracin. Consltese para ello una
tabla de intervalos de viraje de indicadores cido-base.
7.12- Determinar las concentraciones de todas las especies existentes en

una disolucin obtenida al mezclar 20,0 mL de NaOH 0,50 M con 50,0 mL de
H3PO4 0,5 M. Los datos de constantes de disociacin necesarios, se encuentran
en el problema 7.10.
26
7.1
a)
b)
Se produce la neutralizacin completa de un cido poliprtico.
1 etapa
NaOH + H2SO4 Na+ + H2O + HSO4OH- + H+ H2O
NaOH
H2SO4
Na+
HSO4-
Concentracin
inicial
8.571*10-3
4.286*10-3
Concentracin que
reacciona
4.286*10-3
4.286*10-3
Concentracin en
el equilibrio
4.286*10-3
4.286*10-3
4.286*10-3
2 etapa
NaOH + HSO4- Na+ + H2O + SO42Especies
NaOH
HSO4-
Na+
SO42-
Concentracin
inicial
4.286*10-3
4.286*10-3
4.286*10-3
Cantidad
reaccionante
4.286*10-3
4.286*10-3
Concentracin en
el equilibrio
8.571*10-3
4.286*10-3
Clculo del pH : suponiendo que no hay hidrlisis, el pH sera 7. Si hay

hidrlisis, el pH ser mayor que 7. (Ver problema 7.4)
c)
27
Especies
HCl + NH4OH ClNH4 + H2O

Especies
HCl
NH4OH
ClNH4
Concentracin inicial
0.0826
0.028
Cantidad reaccionante
0.028
0.028
Concentracin en el
equilibrio
0.0546
0.028
Se trata de una mezcla de cidos

[H+] = [HCl] = 0,0546 M ; pH = 1,26
7.2
Acido CO2 + H2O HCO3- + H+
Base BaO + H2O Ba(OH)2
Acido de Lewis AlCl3
Acido Al3+ + 3 H2O Al(OH)3 + 3 H+
Acido H+
28
Despus de la primera adicin de HCl :
Se produce una neutralizacin incompleta
7.3
NH4OH + HCl NH4Cl + H2O

Especies
HCl
NH4OH
ClNH4
0.5
0.5
0.5
Concentracin en el
equilibrio
0.5
0.5
Se trata de un tampn bsico.

Para el clculo del pH : Frmula tampn bsico o tratamiento como efecto ion
comn
Especies
NH4OH
NH4+
OH-
0.5
0.5
Concentracin en el
equilibrio
0.5 - x
0.5 + x
29
Neutralizacin completa:
NH4OH + HCl NH4Cl + H2O
Especies
HCl
NH4OH
ClNH4
1/3
1/3
1/3
Despus de la segunda adicin de HCl

Nuevas concentraciones :
1/3
1/3
Concentracin en el
equilibrio
2/3
Clculo del pH : pH resultante de la Hidrlisis de la sal cloruro amnico
Despus de la tercera adicin de HCl

Nuevas concentraciones :
30
Especies
HCl
H+
Cl-
0.25
0.25
Concentracin en el
equilibrio
0.25
0.25
pH = - log 0,25 = 0,60
7.4
En este caso tenemos una mezcla de cidos .

Situacin final : pH resultante del cido fuerte :
HCl H+ + CL-
7.5
Disociacin 99,6 %
31
7.6
H0 = 49.4 KJ/mol
7.7
HCl
H+
Cl-
x+y+z
+
HF H +F
HF
H+
F-
x+y+z
+
H2O H +OH
H2O
y
-
H+
OH-
x+y+z
.[H+]TOTALES = [H+]HCl + [H+]HF + [H+]
H2O
Se producen tres equilibrios simultneos

HCl H++Cl-
32
7.8
pH = 4,74
n equivalentes-gramo = 0,16
pH = 10,26
7.10
moles ( HNa2PO4 ) = 1,26
Variacin de pH = 0,027
7.11
Kb = 4,4*10-4
pH inicial = 11,94
pH ( 10 ml ) = 10,50
pH ( 20 ml ) = 1,69
7.9
Rojo de metilo o Rojo de clorofenol
7.12
Neutralizacin incompleta:
NaOH + H3PO4 NaH2PO4 + H2O
Especies
NaOH
H3PO4
Na H2PO4
Moles inicial
0.01
0.025
Moles reaccionantes
0.01
0.01
Moles en el equilibrio
0.015
0.01
Solucin amortiguadora cida (K1= 7.1*10-3)
[H+] = 0,010 M
[OH-] = 10-12 M
[H3PO4] = 0,214 M
[H2PO4-] = 0,143 M
[HPO42-] = 8,9 * 10-7 M
[PO43-] = 4,4 * 10-17 M
[Na+] = 0,143 M
[H2O] = 55,55 M
TEMA 8. SOLUBILIDAD Y REACCIONES DE

PRECIPITACIN
8.1- Las solubilidades del PbS, CaF2 y Cr(OH)3 en agua son 4,41 pg, 16,8 mg y
5,62 mg por litro, respectivamente. Calcular los valores de los
correspondientes productos de solubilidad.
33
8.2- El cloruro mercrico es una " sal anmala ", por ser covalente e ionizarse
muy poco en agua segn los equilibrios:
HgCl2 HgCl+ + Cl-
K1 = 3,210-7
HgCl+ Hg2+ + Cl-
K2 = 1,810-7
Demostrar que en una disolucin 0,10 M de HgCl2 la concentracin de Hg2+ es

numricamente igual a K2 y que la concentracin de los Cl- aportados por la
segunda ionizacin es despreciable frente a los de la primera, a pesar de lo
parecidas que son las dos constantes de disociacin.
8.3- Sobre una disolucin formada al mezclar 120 mL de NaF 0,40 M y 360
KP.S. (BaSO4) = 1,510-9
KP.S. (BaF2) = 1,710-6
8.4- Se mezclan 50 mL de cido metabrico ( HBO2 ) 0,10 M con 50 mL de

metaborato sdico 0,20 M. A esa mezcla se aaden 0,001 moles de nitrato
frrico slido, sin variacin de volumen. Precipitar hidrxido frrico ?. En
caso afirmativo cuntos moles precipitan ? y qu concentracin de cationes
frrico queda en disolucin ?.
pKa ( HBO2 ) = 9,2
KP.S. ( Fe(OH)3 ) = 10-37
8.5- Se tienen 960 mL de una disolucin acuosa de nitrato de plomo (II) que
contiene 66,2 g de soluto. Esta disolucin se completa hasta un litro mediante
34
mL de Na2SO4 0,40 M se va aadiendo lentamente otra disolucin de BaCl2.

Determinar qu sal precipita primero, el BaSO4 o el BaF2. Calcular la
concentracin que queda del anin de la sal que precipita en primer lugar
cuando empieza a precipitar la segunda.
disolucin de HCl 10 N. Teniendo en cuenta que la solubilidad del cloruro de

plomo (II), en estas condiciones, es de 1,00 g por 100 mL, se desea saber:
a.- Tanto por ciento de la sal que ha precipitado.
b.- Producto de solubilidad del cloruro de plomo (II).
c.- Si al litro de disolucin obtenida se aaden 29,95 g de cloruro sdico,
suponiendo que no haya variacin de volumen, cul ser el porcentaje de
cloruro de plomo (II) precipitado ahora?
Las masas atmicas del Pb, Cl, N, O y Na son, respectivamente: 207,2; 35,5;
14,0; 16,0 y 23,0 g/mol.
8.6- A 80,0 mL de una disolucin 0,050 M de K2CrO4 se aaden 20,0 mL de

una disolucin 0,010 M de AgNO3. Calcular la cantidad (en g) de slido que
precipita.
KP.S. (Ag2CrO4) = 1,7 10-12
8.1
Kps(PbS) = 3,4*10-28
Kps(CaF2) = 3,98*10-11
Kps(Cr(OH)3) = 5,14*10-28
Considerando el clculo aproximado de Kps a travs de la solubilidad, en este
ltimo caso, sin tener en cuenta los OH- procedentes de la disociacin del agua,
se obtiene el valor aproximado de 2,4 * 10-28
35
8.2
[Hg2+] = 1,8*10-7 M
[Cl-]2 ionizacin = 1,8*10-7 M << [Cl-]1 ionizacin = 1,79*10-4 M
8.3 Para precipitar

recipitar el BaSO4:
[Ba2+]BaSO4 = Kps(BaSO4)/ [SO42-] = 1,5*10-9 / (0,360*0,40/(0,360+0,120)) =
5*10-9 M
Para precipitar el BaF2:
[Ba2+]BaF2 = Kps(BaF2)/ [F-]2 = 1,7*10-6 / (0,120*0,40/(0,120+0,360))2 = 1,7*10-4
M
36
Se alcanza primero la concentracin de Ba2+ necesaria para que precipite el
BaSO4.
Cuando el BaF2 comienza a precipitar la [SO42-] es:
8.4 El Fe(OH)3 precipitar si [Fe3+][OH-] > Kps (Fe(OH)3).Vemoslo:

[Fe3+]:
[Fe3+] = 0,001 mol / 100*10-3 = 10-2 M
[OH-]:
HBO2 BO2- + H+
[SO42-] = 1,5*10-9 / 1,710-4 = 8,8*10-6 M
Ka = 10-9,2 = [BO2-][H+] / [HBO2]
[H+] = 10-9,2 * [HBO2] / [BO2-] =

= 10-9,2* (0,1*50*10-3/100*10-3) / (0,2*50*10-3/100*10-3) =
= 10-9,2* 0,05 / 0,1 = 3,16 * 10-10 M
[OH-] = 10-14 / [H+] = 10-14 / 3,16*10-10 = 3,17*10-5 M
[Fe3+][OH-]3 = 10-2*(3,17*10-5)3 = 3,2*10-16 > Kps (Fe(OH)3)
luego precipita el Fe(OH)3
Kps (Fe(OH)3) = 10-37 es muy pequea, precipitar todo lo posible (0,001 moles
de Fe3+)
gastndose triple cantidad de OH- procedente del equilibrio: BO2- + H2O
HBO2 + OHVeamos la [Fe3+] en disolucin:
3 BO2- + Fe3+ + 3 H2O 3 HBO2 + Fe(OH)3
moles iniciales
moles finales
BO2-
Fe3+
0,2*0,05
10-3
0,2*0,05 - 3*10
-3
H2O
HBO2
Fe(OH)3
0,1*0,05
0,1*0,05+3*103
[H+] = 10-9,2 * [HBO2] / [BO2-] =

= 10-9,2 * ((0,1*0,05+0,003)/0,1) / ((0,2*0,05-0,003)/0,1) =
= 10-9,2 * 8*10-2 / 7*10-2 = 7,2*10-10 M
[OH-] = 10-14 / 7,2*10-10 = 1,4*10-5 M
[Fe3+] = 10-37 / (1,4*10-5)3 = 3,6*10-23 M
10-3
37
moles de Fe(OH)3 precipitados = 10-3 - 3,6*10-23*0,100 = 10 -3 moles

Queda as demostrado que precipita practicamente todo el Fe3+ obtenindose
10-3 moles de Fe(OH)3 como se expuso anteriormente.
8.5
a) % PbCl2 precipitado = 82 %
b) Kps(PbCl2)= 1,86*10-44
c) % PbCl2 precipitado = 99,63 %
8.6
38
Ag2CrO4 precipitado = 0,0332 g

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TEMA 2. SLIDOS Y LQUIDOS.

d) rCs++ rCl- = 357 pm rCs+ = 357 - 180 = 177 pm

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

2.3- El xido de magnesio cristaliza en el sistema NaCl. Su densidad es 3,58

2.4- El paladio cristaliza en el sistema cbico centrado en caras, y forma

a.- Cul ser la frmula del hidruro ?.

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

hidruros intersticiales por ocupacin de parte de sus huecos octadricos por

2.5-Calcular la presin a la cual la temperatura de ebullicin del agua es 60C,

2.6- El I2 tiene un punto de fusin normal de 114C y un punto de ebullicin

a.- Calor de sublimacin (en kJ/mol) del iodo.

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

d.Como slo hay 10 mg, se evaporan esos 10 mg

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

Si despejamos obtenemos los valores de la presin y la temperatura del punto

se introduce un barreo con 25,0 l de agua qu cantidad de sta se

2.8 - El diamante se puede representar por una estructura cristalina tipo

Radios covalentes (Amstrong)

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

TEMA 3. SISTEMAS DISPERSOS

Hsub (Mg) = 141

Hdis (Cl2) = 242

H1 E.I. (Mg) = 736

H2 E.I. (Mg) = 1450

Haf.el. (Cl) = -348

La disolucin del slido es un proceso exotrmico. La solubilidad disminuye al

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

Ho disolucin = - 149 KJ/mol

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

La disolucin del slido es un proceso exotrmico. La solubilidad disminuye al

PT = PoCl * XLCl + PoBr * XLBr

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

XLBr = 1 - XLCl = 1 - 0,63 = 0,37

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

Lquido: % (en masa) N2 = 0,79*28*100 / (0,79*28+0,21*32) = 76,7 % en masa

TEMA 5. TERMODINMICA QUMICA

5.3- A 25C la entalpa estndar de formacin del Al2O3 (corindn) es -1669

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

las siguientes energas de enlace, en kJ/mol:

c.- En funcin de los valores termodinmicos anteriores, qu informacin

5.4- Calcular la constante del equilibrio n-octano< = >2-metilheptano, a 25C, a

5.5- Razonar si se intensificar el color, o palidecer, al calentar la siguiente

5.6- En la realizacin de un proceso industrial en fase gas se teme que pueda

a.- Constantes de equilibrio Kp y Kc para ese proceso secundario a 298 K y a

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

ocurrir la formacin de carbono slido segn el siguiente proceso secundario:

2 Al(s) + 3/2 O2(g) Al2O3(s)

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

5.5 La formacin del dmero ha de ser de un proceso exotrmico. Por tanto, al

A 298 K : Kp = 1,4 * 1016 y Kc = 3,3 * 1017

TEMA 6. EQUILIBRIO QUMICO

6.2- Una muestra de 0,100 moles de BrF5 se coloc en un recipiente de 10,0 L

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

6.3- El tetraxido de dinitrgeno se disocia para dar dixido de nitrgeno. En

6.4- Para la mezcla en equilibrio: CO2 + H2 CO + H2O, contenida en un

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

6.6- En un reactor que contiene bicarbonato sdico se hace el vaco y se

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

a) Para mantener el equilibrio, el sistema evolucionar hacia la derecha.

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

Dra. Lupe Pizan Toscano. Referencia: UPM.

Pesos atmicos: Cl ( 35,5 ), Cd ( 112,4 ), H ( 1,0 ).

9.2- Completar y ajustar las siguientes reacciones. Predecir cules de ellas se

Lquido: % (en masa) N2 = 0,7928100 / (0,7928+0,2132) = 76,7 % en masa