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ahora el Cl+ ataca el anillo bencnico porque tiene una alta densidad electrnica. (Lo
mismo hara con un doble enlace aunque en este caso dara lugar a una adicin en lugar
de una sustitucin.)
El mismo mecanismo tiene lugar cuando se trata benceno con cido ntrico en presencia
de sulfrico. El sulfrico con el ntrico da lugar a NO2+ que es un reactivo electrfilo y
ataca al ncleo del benceno dando nitrobenceno y agua:
Debido a que el halgeno es muy electronegativo el enlace con el carbono est muy
polarizado, pudiendo llevarse el par de electrones del enlace y dejando un radical
cargado positivamente llamado carbanin. El bromuro se une al carbanin y el protn
al in del halgeno:
2. Adicin: Las reacciones de adicin tienen lugar a doble o triple enlace. Debido a la
alta densidad elecrnica del doble y triple enlace, ste es atacado por reactivos
electrfilos ya que tienen tendencia hacia los electrones.
Los tres ejemplos tpicos son la reaccin de alqueno con X2, HX y H2O catalizada por
cido.
CH2=CH2 + Cl2 ClCH2CH2Cl
CH2=CH2 + HCl CH3CH2Cl
H+
La adicin electrfila siempre tiene lugar en trans. Esta reaccin tiene una primera fase
muy lenta. Mejora catalizada por AlCl3 ya que Cl2 + AlCl3 Cl+ + AlCl4 y, como
hemos visto antes, el Cl+ que es muy reactivo y ataca fcilmente el doble enlace de la
misma manera que en el ejemplo anterior atac al ncleo bencnico.
CH3CH2Cl
ClCH2CH2Cl
CHCH + 2 KCl + 2 H2O
(es igual a la anterior, pero en dos pasos)
H2SO4
CH3CH2OH
CH2=CH2 + H2O
Pt / Pd
CH3CH3
CH2=CH2 + H2
esta reaccin, en lugar de catalizarla una base va mejor cuando la cataliza un cido ya
que el enlace COH no est tan polarizado como en el caso del halgeno. De esta
manera el cido acepta los pares no enlazantes del oxgeno polarizando mucho el enlace
hasta romperse:
4. Transposicin: Son reacciones en las que los tomos solamente cambian de lugar,
dando lugar a un ismero. Un ejemplo tpico lo tenemos en la transposicin cetoenlica en la que un enol da lugar a un aldehdo:
Reacciones homopolares o por radicales libres. Tienen lugar cuando una molcula se
rompe homolticamente y da lugar a dos restos muy inestables y muy reactivos. Por
ejemplo, la luz solar puede romper la molcula de cloro, dando lugar a dos tomos de
cloro muy reactivos:
Cl2 2 Cl.
Estos cloros pueden chocar con una molcula de alcano y adicionarse a la molcula:
Luz
2 CH3CH2Cl
CH3CH2CH2CH3 + Cl2
Las reacciones por radicales libres tienen lugar en tres fases: 1- Iniciacin, que requiere
un aporte energtico para romper la molcula, 2- Propagacin, que tiene lugar en cadena
y 3- Finalizacin.
Las reacciones por radicales libres son muy inespecficas porque dependiendo de por
donde tenga lugar el choque entre las molculas se forma un compuesto u otro. En el
caso concreto de la cloracin del metano se forma una mezcla de CH3Cl, CH2Cl2,
CHCl3 y CCl4 y la proporcin depende de la proporcin en la que estn los reactivos..
HIDROCARBUROS
Son compuestos formados exclusivamente de carbono e hidrgeno. El petrleo es una
mezcla de hidrocarburos, y de l se obtienen por destilacin fraccionada
Sus puntos de fusin y ebullicin aumentan con la longitud de la cadena, debido
a al aumento de las fuerzas de Van der Waals. Los 4 primero son gases, entre 5 y
15 carbonos lquidos y los dems slidos.
Los que tienen molculas planas, como el CH2=CH2 o el benceno se empaquetan
fcilmente y tienen untos de fusin anmalamente superiores a lo esperado, por
el contrario los hidrocarburos ramificados tienen puntos de fusin ms bajos
debido a lo contrario.
Son compuestos apolares y por tanto muy poco solubles en agua, aunque se
disuelven en disolventes orgnicos.
Los hidrocarburos se clasifican en:
Reacciones de los alcanos: Los alcanos son bastante estables, de ah que tambin se les
llame parafinas.
1. Combustin. Como todos los hidrocarburos, al arder dan CO2 y vapor de H2O y gran
cantidad de energa:
2. Craking o pirlisis: Consiste en partirlos (de ah su nombre) en otros de cadenas ms
pequeas. El craking se hace a unos 500, en ausencia de aire para evitar su combustin
y en presencia de catalizadores. El resultado suele ser una mezcla compleja.
Q
CH3CH2Cl
ClCH2CH2Cl
ClCH2CH2Cl
Zn
CH2=CH2 + ZnCl2
H2SO4
CH3CH2OH
CH2=CH2 + H2O
Pt / Pd
CH3CH3
CH2=CH2 + H2
(Cloruro de vinilo)
H+
4. El hidrgeno terminal de los alquinos es cido y puede ser sustituido por metales
activos como el sodio:
RCCH + Na RCCNa + H2
esto se utiliza para obtener otros alquinos distintos hacindolo reaccionar con un haluro
del alquilo:
RCCNa + XR RCCR + NaX
Tambin, como los alcanos, por reaccin de haluros con metales alcalinos permite
adicionar cadenas
ALCOHOLES Y FENOLES
Contienen el grupo hidroxilo OH. Cuando est unido a un radical aliftico se llaman
alcoholes ROH y cuando est unido a un grupo aromtico se llaman fenoles ArOH.
Sntesis de alcoholes:
1. Sustitucin nuclefila de un haluro, donde se sustituye X por OH por reaccin de
agua o con una base dbil
CH3CH2Cl + H2O
CH3CH2OH + HCl
CH3CH2Cl + AgOH
CH3CH2OH + AgCl
si el haluro reacciona con una base fuerte como KOH da alcohol, pero tambin se
produce la eliminacin dando un alqueno:
CH3CH2OH + KCl
CH3CH2Cl + KOH
CH2=CH2 + KCl + H2O
2. Tambin pueden obtenerse por reduccin con hidrgeno de aldehdos o cetonas:
CH3COCH3 + H2
CH3CHOHCH3
4.Si arden dan lugar a CO2 y agua, pero por oxidacin suave dan aldehdos (o cetonas si
son alcoholes secundarios) y si contina la oxidacin dan lugar a cidos. Por ese motivo
cuando el alcohol del vino se oxida al aire finalmente forma cido etanoico o actico y
se dice que se ha avinagrado. Como oxidante tambin puede utilizarse por ejemplo
KMnO4 o K2Cr2O7 ambos en medio cido.
CH3CH2OH + Ox CH3CHO + H2O
si, por ejemplo utilizamos el dicromato potsico, que es de color naranja. se reducir a
Cr3+ de color verde y oxidar el etanol a etanal o a cido actico si se pone exceso de
dicromato.
5. Con los cidos dan steres. A la reaccin, que es similar a la neutralizacin de un
cido por una base, se le conoce como esterificacin:
Ajuste de la reaccin redox del etanol con permanganato potsico en medio cido para
dar enatal:
CH3CH2OH + KMnO4 + H2SO4 CH3CHO + K2SO4 + MnSO4 + H2O
Las semireacciones que son: Para obtener el nmero de oxidacin del carbono es mejor
escribir las frmulas en su forma molecular y seguir las reglas, y recuerda que el
nmero de oxidacin, aunque normalmente coincide con la valencia, no es lo mismo y
en este ejemplo el carbono pasa de 2 a 1.
4 +6 2
2 +4 2
5 * ( C2H6O 2e 2 H+ C2H4O )
+7
+2
0 +4 4
ALDEHDOS Y CETONAS
Contienen el grupo carbonilo >C=O. Si uno de los sustituyentes es el hidrgeno resulta
un aldehdo y si lo dos sustituyentes son radicales es una cetona.
Reacciones de aldehdos y cetonas:
El grupo carbonilo se encuentra polarizado debido a la mayor electronegatividad del
oxgeno. Adems tiene una gran densidad electrnica por lo que puede dar lugar a
reacciones de adicin electrfila por ataque al oxgeno, pero tambin de adicin
nuclefila por ataque al carbono.
1. La adicin de un alcohol a un aldehdo da lugar a acetales. Se cataliza en medio cido:
CIDOS CARBOXLICOS
Contienen el grupo carboxilo
El carcter cido se explica porque el doble enlace del oxgeno est deslocalizado entre
los dos oxgeno, como prueba que la longitud de enlace entre los dos oxgenos y el
carbono sea la misma. El resultado son dos estructuras resonantes que le dan mucha
estabilidad a la vez que hacen que el protn se encuentre muy suelto y de ah su carcter
cido:
Son cidos dbiles, aunque su acidez depende de la composicin del radical R. As por
ejemplo el cido cloroactico es bastante ms fuerte que el actico debido a que la
electronegatividad del cloro provoca un corrimiento de los electrones hacia l cloro y
como consecuencia el protn este ms suelto:
2. Se neutralizan con las bases dando sal y agua exactamente como los cidos
inorgnicos:
3. Con los alcoholes reaccionan de forma parecida y dan steres. A la reaccin entre una
cido y un alcohol se le llama esterificacin:
4. Por reaccin con el amonaco o con una amina dan lugar a amidas:
Los lpidos, tambin llamados grasas cuando son slidos y aceites cuando son lquidos,
se forma por esterificacin de cidos grasos (cidos de cadena larga) y glicerina
(propano-1,2,3-triol).
Los jabones tienen la propiedad de ser anfipticos, es decir que tienen un extremo
hidroflico (soluble en agua) y otro extremo hidrfobo (repele el agua). En efecto, son
solubles por la polarizacin del enlace RCOONa+ , pero adems como tienen una
cadena muy larga que es apolar esta rodea a la gota de grasa formando micelas. Las
micelas son solubles porque hacia el agua ofrecen los el grupo COO y de esa forma es
como un jabn disuelve a la grasa.