FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO. LEY DE LE CHATERLIER.

El estado de equilibrio e una reaccin qumica puede modificarse variando alguno (o todos) de
los factores siguientes: concentracin, presin y temperatura.
Kp y Kc, son siempre constante para una temperatura determinada, cualquier variacin de presin
o de concentracin no alterar el valor de K, pero si supondr una modificacin del cociente de reaccin
Q, lo que, en consecuencia, obligar al sistema a evolucionar espontneamente, con el fin de restablecer
el equilibrio hasta que Q = K.
Este razonamiento justifica el llamado principio de Le Chatelier-Braun, quienes en 1885 y
1886, respectivamente, enunciaron una ley que permite predecir cualitativamente la influencia de
factores externos en un estado de equilibrio.
Siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio se produce un
desplazamiento del mismo sentido que restablezca la condiciones iniciales.
Concentracin
S se elimina alguno de los productos obtenidos en la reaccin , lo que supone una disminucin
en la concentracin de la sustancia, esto exigir que, asimismo, disminuyan las concentraciones de los
reactivos (k debe permanecer constante), de modo que stos reaccionarn entre s para originar ms
producto. El sistema evolucionar espontneamente hacia la derecha.
S se aumenta la concentracin de alguno de los productos de la reaccin, deber aumentar la
concentracin de reactivos, y el sistema evolucionar espontneamente hacia la izquierda.
Presin
S se aumenta la presin, la reaccin se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que
ocupen menor volumen.
S se disminuye la presin, el proceso evoluciona espontneamente en el sentido de formar
aquellas sustancias que ocupen mayor volumen.
Temperatura
S se aumenta la temperatura, la reaccin se desplaza en el sentido en que se absorba calor.
S se disminuye la temperatura, la reaccin se desplaza en el sentido en que se desprenda calor.

Influencia de la presin y del volumen.

El efecto de la presin sobre el equilibrio de un proceso solamente es apreciable si alguno o
todos de los reactivos y/o productos estn en fase gaseosa.
Si bien de forma cualitativa puede deducirse la influencia de la presin a partir de la ley de Le
Chatelier, el razonamiento cuantitativo ha de basarse en las ecuaciones que definen Kp, Kc y K:
cC dD
PCc PDd
[C]c [D]d
Kc =
K
=
K
=
p

aA bB
PAa PBb
[A]a [B]b
y sus respectivas relaciones:

K p = K c (RT )n ; K p = K P n
Una modificacin en la presin parcial de alguna de las sustancias en el estado de equilibrio ( por
ejemplo, PC) supone el que se modifiquen los valores de las presiones parciales de las dems (P A, PB y
PC), con e fin de que Kp permanezca constante; lo que obliga, asimismo, a que se modifiquen las
concentraciones.
Si vara la presin total, el sistema evolucionar espontneamente en el sentido de contrarrestar
el efecto producido.
Si aumenta la presin el equilibrio se desplaza hacia donde menos volumen ocupa
Si disminuye la presin el equilibrio se desplaza hacia donde ms volumen.
Evidentemente, si el nmero de moles de reactivos y de productos es el mismo, una variacin de
presin total no afecta al equilibrio.

Ejemplo. En la reaccin: 2CO (g ) + O 2(g ) 2CO 2 (g )

Cmo afecta al equilibrio un aumento en la concentracin de CO2?
Y un aumento en la presin total?.
Solucin.
S aumentamos la cantidad de CO2, aumentar su concentracin en la mezca y,
consecuentemente, su presin parcial. Como el valor de Kp debe permanecer constante, habrn de
aumentar las presiones parciales de CO y O2 (y, por tanto, sus concentraciones). En consecuencia, el
equilibrio se desplazar hacia la izquierda.
S aumentamos la presin exterior total, el proceso evolucionar en el sentido que provoque una
disminucin de presin; es decir, hacia donde se originen sustancias que ocupen menos volumen o, lo que
es lo mismo, donde el nmero total de moles sea menor.
Como, segn la ecuacin qumica ajustada, vemos que 3 moles de reactivos originan 2 moles de
productos, al aumentar la presin el equilibrio se desplazar hacia la derecha; es decir, hacia la formacin
de CO2.
Ejemplo. Sea la reaccin: NO (g ) + CO 2(g ) CO (g ) + NO 2(g )
a) Cmo afectar al equilibrio un aumento en la presin parcial de NO2?
b) Y un aumento de la presin total exterior?
Solucin.
a) La constante Kp vendra dada por:
PCO PNO3
Kp =
PNO PCO 2
y si su valor ha de permanecer invariable, el proceso deber evolucionar en el sentido en que disminuya
PCO y aumenten PNO y PCO2; es decir, el equilibrio se desplazar hacia la izquierda.
b) Al no haber modificacin en el nmero total de moles durante el proceso
1 mol de NO + 1 mol de CO2 + 1 mol de NO2 = 2 moles
cualquier variacin de presin exterior total no afecta al equilibrio.
Una variacin de presin supone una variacin inversa del volumen; de modo que si ste se
altera, el equilibrio se ver afectado en el sentido que producira la correspondiente modificacin inversa
de la presin. As:
S se aumenta el volumen, el equilibrio se desplaza en el mismo sentido que lo hara con una
disminucin de presin.
S se disminuye el volumen, el equilibrio se desplaza en el mismo sentido que lo hara con un aumento e
presin.
Como es lgico, si se modifica el volumen manteniendo constante la presin, el equilibrio no se ve
afectado en modo alguno.
Influencia de la concentracin.
Teniendo en cuenta que en el valor de Kc solamente influye la temperatura a que se efecta la
reaccin, cualquier variacin en la concentracin de alguno de los reactivos o de los productos supondr
una variacin en las de los dems, a fin de mantener la constancia de Kc.
Por ejemplo, si se tiene una reaccin del tipo: aA (g ) + bB (g ) cC (g ) + dD (g ) ,
Kc =

[C]c [D]d
[A]a [B]b

y mediante un procedimiento cualquiera se facilita la eliminacin de C (disminuye la concentracin de

C), el equilibrio se ver desplazado en el sentido de aumentar [C] y disminuir [A] y [B]; es decir, en este
caso evolucionar hacia la derecha.
En cambio, si se aumenta la concentracin de C (por ejemplo, introduciendo producto en el
recipiente), el sistema habr de evolucionar en el sentido de disminuir [C] y aumentar [A] y [B]; es decir,
hacia la izquierda.

Influencia de la temperatura.
Estudiando el comportamiento de sistemas gaseosos en equilibrio, y supuestos los gases
componentes como ideales (detalle que puede generalizarse para cualquier sistema gaseosos no ideal,
pues el error que se comete es despreciable para estos casos), Vant Hoff, mediante una serie de
razonamientos matemticos, dedujo que:
dLK p
H
=
dT
RT 2
expresin conocida como ecuacin de Vant Hoff y que, integrada para dos valores de temperatura T1 y
T2 conduce a:
2
2 H
dLK p =
dT
1
1 RT 2
de donde:
K p2
H 1
1

=

L
K p1
R T2 T1
expresin que permite deducir las variaciones de Kp al modificar la temperatura.

En general, y de forma cualitativa, basndonos en lo expuesto por la ley de Le Chatelier, puede

deducirse fcilmente la influencia de la temperatura en el equilibrio de un proceso:
En una reaccin exotrmica (se desprende calor),
RACTIVOS PRODUCTOS + Q
una disminucin de temperatura desplazar el equilibrio hacia la derecha (reactivos-productos), con el fin
de que se libere ms calor y se contrarreste el efecto del enfriamiento.
Un aumento de temperatura provocar un desplazamiento opuesto del equilibrio; es decir, en el
sentido en la formacin de productos-reactivos (hacia la izquierda).
En una reaccin endotrmica (se absorbe calor),
RACTIVOS + Q PRODUCTOS
un aumento de temperatura favorece la reaccin en el sentido de la formacin de productos (hacia la
derecha); una disminucin de temperatura origina el efecto contrario.
En resumen: Un aumento de temperatura favorece una reaccin de equilibrio en sentido endotrmico;
una disminucin de temperatura, en el sentido exotrmico.
Ejemplo. Analizar la influencia de la presin, concentracin y temperatura, en la produccin industrial
del amonaco mediante sntesis de sus elementos, si la reaccin de equilibrio es:
N 2(g ) + 3H 2(g ) 2 NH 3(g ) + 21,8kcal
Solucin.
Influencia de la presin exterior.
En la reaccin estequiomtrico vemos que 1 mol de N2 se combina con 3 moles de H2 (en total, 4 moles)
para originar 2 moles de NH3. Por tanto, un aumento de presin desplazar el equilibrio en el sentido de
originar aquellas sustancias que ocupen menor volumen. En este caso el desplazamiento ser hacia la
derecha; e decir, hacia la produccin de NH3.
Influencia de la concentracin:
La eliminacin de gas obtenido (en nuestro caso, NH3) exige una disminucin de la concentracin de N2 y
H2, lo que les obliga a reaccionar entre s para formar ms NH3.
El equilibrio tambin se desplazar hacia la derecha.
Como la reaccin es exotrmica, un aumento de temperatura desplazar el equilibrio hacia la izquierda; es
decir, favorecer la descomposicin en sus elementos del NH3 formado.
Para una presin dada, un aumento de temperatura obliga a una disminucin en el tanto por ciento de NH3
(el equilibrio se desplaza hacia la izquierda).
Para una temperatura dada, un aumento de presin desplaza el equilibrio hacia la derecha; es decir, hacia
una mayor produccin de NH3.

Influencia de los catalizadores.

El efecto de una catalizador, solamente se reduce a modificar la velocidad de reaccin, favoreciendo la
formacin de un complejo activado ms lbil, y menos energtico, pero no altera en modo alguno las
condiciones de equilibrio del proceso, puesto que ste viene determinado por la igualdad:
G productos =
G reactivos

o, por lo que es lo mismo:

productos

reactivos

=0

La accin de un catalizador, en definitiva, se limita, no a modificar al equilibrio, sino a conseguir

que ste se alcance ms rpidamente.