Grupos Funcionales Oxigenados-Lípidos

UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA
LA MOLINA
QUMICA ORGNICA
M.Sc. Quim. ALEJANDRO

FUKUSAKI Y.
octubre de 2014
FYAD - Derechos reservados
ALCOHOLES, TERES Y FENOLES

A.Fukusaki
Los
alcoholes
son
compuestos orgnicos
que tienen el grupo
hidroxilo
unido
directamente a un
carbono saturado y los
fenoles a un anillo
aromtico.
Los teres tienen el
grupo funcional OXI
octubre de 2014
CH3-CH2-OH
ALCOHOL ETLICO
OH
FENOLES
CH3-OCH3
TER METLICO
2
Acidez de los alcoholes y Fenoles

Los alcoholes son menos cidos que los
fenoles. La diferencia de la acidez relativa
entre el alcohol y fenol se debe a:
1) por el efecto inductivo de los grupos
alquilos que refuerza el enlace O-H y
2) por estabilidad por resonancia del anillo
aromtico, que debilita el enlace O-H en los
fenoles.
octubre de 2014
Acidez de los alcoholes y Fenoles
La constante de ionizacin en el metanol es

del orden de 10 -16 y de los fenoles 10 -10.
OH
O+H
octubre de 2014
Tipos de alcoholes
Por la posicin del
hidroxilo
Alcoholes primarios
CH3-CH2-OH
CH3
Alcoholes Secundarios
CH3-CHOH
CH3
Alcoholes terciarios
CH3- COH
octubre de 2014
CH3
Tipos de alcoholes
Por el nmero de
hidroxilo
Monoles
Dioles
CH3-CH2-OH
CH2OH
CH3-CHOH
CH2OH
Polioles
octubre de 2014
CHOH
CH2OH
Nombres no sistemticos
Xantofila
HO
HO
Colesterol
HO
CH2OH
octubre de 2014
Alcohol cetlico
Nombres comunes
Alcohol +
Raz
LICO
CH3OH
Alcohol metlico
CH3CH2OH
Alcohol etlico
CH3CH2CH2OH
Alcohol n-proplico
CH3
CH3-CH2OH
octubre de 2014
Alcohol
isoproplico
Nomenclatura IUPAC
Se nombra como un hidrocarburo pero se cambia
la terminacin "o" (del hidrocarburo) por ol.
La cadena principal es aquella que contiene el
mayor nmero de grupos hidroxilos.
CH3 - CH - CH - CH2 - CH2 - CH3
|
|
OH CH - CH3 Cadena principal 5 carbono
|
OH
octubre de 2014
Nomenclatura IUPAC
Si es necesario se utiliza los nmeros para
indicar las posiciones de los grupos
hidroxilos (ismeros de posicin).
1
CH3 - CH - CH2 CH3

|
OH
2-Butanol
octubre de 2014
CH2 CH2- CH2 CH3

|
OH
1-Butanol
10
Nomenclatura IUPAC
Se empieza a numerar por el extremo ms
cercano al grupo hidroxilo.
Cuando la cadena principal tiene dos, tres,
etc. grupos hidroxilos, la terminacin ser
odiol, otriol, etc., respectvamente.
1
CH2 CH- CH2 CH3

1,2-Butanodiol
|
|
OH OH
octubre de 2014
11
Nomenclatura IUPAC
Si es necesario se utilizan los nmeros para

indicar las posiciones de los grupos
hidroxilos (ismeros de posicin).
Se empieza a numerar por el extremo ms
cercano al grupo hidroxilo.
Cuando la cadena principal tiene dos, tres,
etc. grupos hidroxilos, la terminacin ser
odiol, otriol, etc., respectivamente.
octubre de 2014
12
Nomenclatura IUPAC
HO
HO
OH
Ciclopentanol
Ciclobutanol
Ciclohexanol
(Alcohol
ciclopentlico)
(Alcohol
ciclobutlico)
(Alcohol
ciclohexlico)
octubre de 2014
13
Otros alcoholes
Etilenglicol (anticongelante)
La oxidacin produce cido oxlico y ste
cido reacciona con el calcio, formndose
oxalato de calcio.
Enzimas del hgado
HO- CH2CH2 OH
Etilenglicol
O
||
O
||
HO- C C OH
cido oxlico
Estas sales de oxalato de calcio producen

daos al rin y causa insuficiencia renal e
incluso la muerte.
octubre de 2014
14
Propilenglicol (anticongelante) No es
venenoso.
Glicerol o Glicerina Ingredientes de
lociones, aditivo de alimento para
conservar la humedad de los pasteles.
Preparado de Nitroglicerina como
vasodilatador para aliviar el dolor de
angina de pecho
.
octubre de 2014
15
Propiedades qumicas
R-CH2-O + H+
I. Ruptura del enlace O - H
R-CH2 - O - H
R-CH2 + +
- OH
II. Ruptura del enlace O - H

octubre de 2014
16
I. Ruptura del enlace O - H

FORMACIN DE ALCXIDOS
CH3-CH2-OH + Na
CH3-CH2-ONa + 1/2H2
Alcohol etlico
Etxido de sodio
CH3-CH CH3
OH
+ Na
Alcohol Isoproplico
CH3
CH3-C-OH + Na
CH3-CH CH3
1/2H2
Isopropxido de sodio
ONa
CH3
CH3-C-ONa
CH3 Alc. t-butlico

FYAD - Derechos reservados CH3
octubre de 2014
1/2H2
t-Butxido
de sodio 17
Cintica de reaccin
CH3OH >
1 > 2 > 3
Alcohol metlico
Alcohol etlico
Alcohol isoproplico
Alcohol t-butlico
octubre de 2014
Ka
10-16
10-17
10-18
10-19
18
Reaccin de oxidacin
Oxidante
RCH2OH
Alcohol
octubre de 2014
O
O
|| Oxidante
||
R- CH
R-C-OH
Aldehdo
Acido
carboxlico
19
Oxidacin del etanol

Alcohol
deshidrogenasa
CH3CH2OH + NAD+
CH3 CHO +NAD+
H2O
CH3CHO + NADH+H+
CH3 COOH + NADH+ H+
Aldehdo
Deshidrogenasa
octubre de 2014
20
Nicotinamida Adenosina Dinucletido (NAD+)
octubre de 2014
21
Toxicidad de los alcoholes

Alcohol metlico (30 mL o 2 cucharadas)
ceguera y muerte
Alcohol etlico ( 500 mL puro) muerte
inminente
octubre de 2014
22

La ingestin de alcohol etlico
durante periodo prolongado causa
deterioro del hgado y prdida de la
memoria.
Bebs de madres alcohlicas suelen

ser pequeos, deformes y con
retardo mental
octubre de 2014
23

Beber en demasa altera la funcin de las
clulas cerebrales, causa daos a los
nervios y acorta el tiempo de vida porque
favorece las enfermedades del hgado,
del
sistema
cardiovascular
y
prcticamente de todos los rganos.
octubre de 2014
24
Consumo de alcohol etlico y

comportamiento
N de(*)
medidas
Nivel de alcohol
en la sangre (por
litro)
0,5
4
6
10
20
1,0
1,5
3,0
5,0
Comportamiento
Efecto sedante moderado;
tranquilidad
Falta de coordinacin
Embriaguez evidente
Inconciencia
Posible muerte
(*) una medida de 30 mL de Whisky de 45 GL. Medida de 360 mL de

cerveza o copas de 150 mL de vino, consumidas rpidamente.
octubre de 2014
25
Toxicidad del Metanol

Enzimas
Hepticas
CH3OH
HCHO
Alcohol
Metlico
CO2 + H2O
Formaldehido
(txico)
Proteinas
de las clulas
octubre de 2014
HCOOH
Ceguera
Paro respiratorio
Convulsiones
Muerte
26
Alcohol etlico:actua como antdoto

(intravenoso) satura las enzimas del hgado y
bloquea la oxidacin del alcohol metlico hasta que el
comp. Se excrete sin causar efectos txicos. El etanol
se metaboliza ms rpido.
El HCOOH (c .orgnico bastante fuerte) puede
sobrepasar la capacidad buffer de la sangre y
producir acidosis.
octubre de 2014
27
EFECTO DEL ALCOHOL ETLICO EN

EL ORGANISMO
En un proceso metablico normal, la
dopamina es oxidada a un aldehdo, y que a su
vez se oxida a un cido. No obstante, el
acetaldehdo (CH3 CHO) que se origina por
la oxidacin del etanol, parece alterar el
metabolismo normal de la dopamina al inhibir
a la enzima responsable de la oxidacin del
aldehdo de la dopamina.
octubre de 2014
28
EFECTO DEL ALCOHOL ETLICO EN

EL ORGANISMO
Como resultado la dopamina y el 3,4dihidroxifenilacetaldehdo se combinan formando
la norlaudanosina, que es un compuesto del tipo del
opio; son miembros de este grupo la morfina y la
herona. Por lo tanto parece que el alcohlico
"crnico", por lo menos en algunos casos, puede ser
un drogadicto a consecuencia de los compuestos
generados en su cuerpo.
octubre de 2014
29
CH3CHO
CH3CH2OH
Dopamina
HO
HO
HO
CH=O
NH2 HO
HO
3,4dihidroxifenil
COOH
HO
acetaldehdo
HO
HO
HO
HO
octubre de 2014
Norlaudanosina
NH
30
Oxidacin del alcohol etlico

Bordwell-Wellman
H2O/H2SO4
CH3CH2OH + Cr+6
octubre de 2014
CH3COOH + Cr+3
31
DOSAJE ETLICO
PRUEBA : BREATHALYZER
(ANALIZADOR DE ALIENTO)
CORRELACIN
CONCENTRACION
DE ALCOHOL
EN SANGRE
AIRE QUE EXHALAN

LOS PULMONES
ALIENTO
CH3CH2OH
octubre de 2014
Cr +6
Cr +3
CH3COOH
32
Formacin de steres
Los alcoholes reaccionan con los cidos para
producir steres
H+
CH3OH + HOOCCH3
alcohol
Ac. actico
metlico
CH3OOCCH3 + H-OH
acetato de
metilo
Nomenclatura:
cambiar la terminacin
"ico" (del cido) por "Ato" + el nombre del
grupo orgnico.
octubre de 2014
33
Formacin de steres
CH2 OH
+3
CH OH
CH3 (CH2)10 COOH

cido
larico
CH2 OH
Glicerol
CH2 O OC (CH2 )10 CH3

CH3(CH2 )10 CH2 O OCH
Trilaurato de glicerilo
octubre de 2014
(Lpido)
CH2O OC (CH2 )10 CH3
34
steres de cidos inorgnicos

O
H+
CH3 (CH2 )10 CH2 OH + HO S - OH

OH
CH3 (CH2 )10 CH2 O-SO3H + H2O

CH3(CH2 )10CH2 O-SO3H + NaOH
CH3 (CH2 )10 CH2 O-SO3- Na
+ H2O
Sulfato laurlico de sodio (detergente)

octubre de 2014
35
steres de cidos inorgnicos

CH3CH2 OH
+ H3PO4
CH3 CH2 O-PO3H2 + H2O
O
CH3CH2OH + HO-P-OH
O
CH3CH2 O - P-OH
OH
OH
H2O
octubre de 2014
36
II.- Ruptura del enlace C - OH

1.Formacin de haluros (Rvo. de LUCAS)
CH3OH + HX
Alc. metlico
CH3 X + H2O
haluro de metilo
ZnCl2
CH3OH + HCl
CH3 Cl + H2O
Alc. metlico
Cloruro de metilo
octubre de 2014
37
II.- Ruptura del enlace C - OH

CH3-CH-CH3 +
OH
Alc. metlico
CH3-CH-CH3
ZnCl2
Cl
+ H2O
Cloruro de isopropilo
HCl
CH3
CH3
ZnCl2
CH3 C - OH + HCl CH3- C - Cl + H2O
CH3
CH3
Alc. t-butlico
Cloruro de t-butilo
3>2>1
octubre de 2014
38
Reaccin de deshidratacin
(Regla de Zayseff )
CH3 CH - CH3
OH
CH3 CH = CH2 + H2O

H+
CH3
CH3
CH3 CH - CH CH3
OH
octubre de 2014
CH3CH=C- CH3 +H2O

H+
39
FENOLES
Los fenoles tienen efectos bactericidas muy
activas. Al fenol se le conoce como cido
carblico y se utiliza a modo de antisptico en
hospitales.
OH
Fenol
octubre de 2014
OH
HO
1-Naftol
2-Naftol
(a- Naftol)
(b- Naftol)
40
Derivados fenlicos
OH
HO
Cl
CH2 - (CH2)4 CH3
OH
Cl
El
antisptico
hexilresorcinol se emplea para
pastillas para garganta.
Cl
octubre de 2014
CH2
Cl
El hexaclorofeno tiene un
coeficiente de fenol de
OH
120, se utiliza para la
Cl
fabricacin de algunas
pastillas
dentrficas,
desodorantes y jabones.
Cl
41
Taninos
O
OH
C O
HO
cido m-diglico
OH
HO
COOH
OH
OH
CH2OH O
O
OC
octubre de 2014
OH
OH
1-galoil- Dglucsido
42
Reacciones ms importantes
OH
O- Na+
NaOH
OH
FeCl3
octubre de 2014
+ H2O
Producto coloreado
43
Aldehdos y cetonas
Aldehdos
H
R
C=O
Ar
C=O
Cetonas
R
C=O
R
octubre de 2014
C=O
H
Ar
C=O
Ar
C=O
Ar
44
Grupo carbonilo
octubre de 2014
45
Nomenclatura
Nomenclatura comn de ALDEHDOS

Se reemplaza la terminacin ICO de
los cidos por la palabra aldehdo" y
se elimina la palabra cido.
formaldehdo del cido frmico
cinamaldehdo del cido cinmico
octubre de 2014
46
Nombre comn
cidos
H-COOH
CH3COOH
CH3CH2COOH
Aldehdos
c.frm
ico
c.
Actico
H-CHO
c.
Propin
ico
CH3CH2CHO
CH3CHO
Form
aldehdo
Acet
aldehdo
Propion
aldehdo
CH3(CH2)2COOH c.Butr
CH3(CH2)2CHO Butr
icoFYAD - Derechos reservados
aldehdo
octubre de 2014
47
cidos
Aldehdos
CH3(CH2)3COOH c.Valrico
CH3(CH2)4COOH c.
Caproico
CH3(CH2)5COOH c.
enntico
CH3(CH2)6COOH c.
Caprlico
CH3(CH2)3CHO
Valeraldehdo
CH3(CH2)4CHO Caproaldeh
do
CH3(CH2)5CHO Enantaldeh
do
CH3(CH2)6CHO Caprilaldeh
do
CH3(CH2)7COOH c.Pelargn CH3(CH2)7CHO Pelargonalde
ico
octubre de 2014
hdo
48
cidos
Aldehdos
CH3(CH2)8COOH c.Cpri CH3(CH2)8COOH Caprald
co
CH3(CH2)10COOH
CH3(CH2)12COOH
ehdo
CH3(CH2)10CHO Laurald
c.
Larico
ehdo
c.Mirs CH3(CH2)12CHO Miristal
tico
dehdo
CH3(CH2)14COOH c.Palm CH3(CH2)14CHO
CH3(CH2)16COOH
CH3(CH2)18COOH
octubre de 2014
Palmital
tico
dehdo
c.Este CH3(CH2)16CHO Estearal
rico
dehdo
c.Araq CH3(CH2)18CHO Araquid
udico
aldehdo
49
CH3-
... - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 -CHO
g
b
a
CH3- CH - CH2 CHO
HO
octubre de 2014
b-Hidroxibutiraldehdo
50
NOMENCLATURA COMN DE CETONAS

Se nombra los dos grupos unidos al carbono
carbonlico y se agrega la palabra
CETONA:
O
||
CH3 - C - CH3
Dimetilcetona
octubre de 2014
O
||
CH3 - CH2 - C - CH3
Etilmetil cetona
51
NOMENCLATURA IUPAC DE ALDEHDOS
Se toma la cadena ms larga que contenga al

grupo formilo. Se nombra como un
hidrocarburo (de igual nmero de tomos de
carbono), pero se cambia la terminacin O
por AL:
O
CH3-C-H
Etanal
octubre de 2014
O
CH3-CH2-C-H
Propanal
52
Nomenclatura IUPAC
CH2-CH2-CH2-CH2-CHO
5|
OH
5-Hidroxipentanal
CH2- CH2 CH2-CH2-CH2-CHO

6|
NH2
octubre de 2014
6-Aminohexanal
53
Nomenclatura IUPAC de cetonas

Se considera como cadena principal a la
cadena ms larga de tomos de carbono que
contiene al grupo carbonilo y otros grupos
funcionales. Se les nombran reemplazando la
terminacin
O
del
hidrocarburo
correspondiente de igual nmero de tomos
de carbono por
ONA. La numeracin
empezar por el extremo ms cercano al
grupo funcional carbonilo.
octubre de 2014
54
O
||
O
||
CH3 - C - CH3
CH3-CH2-C-CH3
Propanona
Butanona
||
||
CH3-CH2-CH2-C-CH3 CH3-CH2-C-CH2 CHO

2-Pentanona
octubre de 2014
3-Oxopentanal
55
CHO
CH=CHCHO
OCH3
OH
Vainillina
Cinamaldehdo
CH2COCHO
CHO
OCH3
Anisaldehdo
octubre de 2014
OCH3
Anisona
56
Propiedades fsicas
Muchos de los aceites voltiles, de olor
agradable, que se presentan en la naturaleza
son de alto peso molecular.
El formaldehdo es un gas a temperatura y
presin ordinaria. Los puntos de ebullicin
crecen con el incremento del peso molecular.
Los dos primeros aldehdos son miscibles con el
agua en toda proporcin disminuyendo con el
aumento de los tomos de carbono en la
cadena.
octubre de 2014
57
Propiedades fsicas
Las cetonas son lquidos o slidos de bajo punto
de fusin , solubles prcticamente en todos los
solventes orgnicos comunes. La acetona es
completamente soluble en agua y al igual que
los aldehdos, a medida que aumenta la cadena
de carbonos, la solubilidad disminuye. Las
cetonas inferiores tienen una gran fuerza
disolvente para muchas sustancias resinosa y
plsticos por las cuales se emplean
extensamente en las industrias.
octubre de 2014
58
PROPIEDADES QUIMICAS
El grupo carbonilo se encuentra fuertemente
polarizado, debido a la diferencia entre las
electronegatividades del oxgeno y del carbono y
por ello da orgen a muchas reacciones
heterolticas cuyo punto de accin es la funcin
carbonilo:
\
C=O
/
octubre de 2014
\+ C- O
/
59
Reaccin de hidratacin (Formacin de

hidratos)
Cuando un aldehdo se encuentra frente
al agua, se pueden formar productos
hidratados de poca estabilidad: Hidrato
de formaldehdo
O
||
C
/ \
H
octubre de 2014
H2O
HO OH
\ /
C
/ \
H H
60
O
Cl3C-CH
Cloral
OH
+
H2O
Cl3C-CH-OH
Hidrato
de cloral
Formacion de hemiacetales y acetales

O
OH
||
HCl
|
CH3 CH2-CH + HOCH3
CH3CH2-CH-OCH3
Propionaldehdo Alcohol
metlico
octubre de 2014
Metilhemiacetal
del propionaldehdo
61
REACCION DE CONDENSACION
Se puede definir como condensacin a una
reaccin en la cual se combinan dos
molculas orgnicas, separndose alguna
molcula pequea, como el agua, o se define
tambin como la reaccin entre dos
compuestos orgnicos para formar un nuevo
enlace carbono-carbono.
octubre de 2014
62
REACTIVOS DE CONDENSACION
NH3
Amoniaco
NH2-OH
Hidroxilamina
NH2-NH2
Hidrazina
NH2-NH-
Fenilhidrazina
NH2-NHoctubre de 2014
/
NO2
-NO2
2,4-Dinitrofenilhidrazina
63
1. Reaccin con el amoniaco

O
H
||
|
CH3-C-H + H-N-H
Acetaldehdo
NH
||
CH3-C-H + H2O
Acetimina
2. Reaccin con la hidroxilamina

O
N-OH
||
||
CH3-CH2-CH + NH2-OH
CH3-CH2-C-H +
H2O
Propionaldehdo
Oxima del
propionaldehdo
octubre de 2014
64
3. Reaccin con la hidracina

O
H
||
|
CH3-C-H + H-N-NH2
Acetaldehdo
NH-NH2
||
CH3-C-H + H2O
Hidrazona del
acetaldehdo
4. Reaccin con la fenilhidracina

O
N-NH
||
||
CH3-CH2-CH + NH2-NH
CH3-CH2-C-H +
H2O
Propionaldehdo
Fenilhidrazona
octubre de 2014
propionaldehdo
65
octubre de 2014
66
5. Reaccin de oxidacin
O
||
CH3-C-H + Oxidante
Acetaldehdo
O
||
CH3-C-OH
cido actico
Reactivo de Tollens
HCHO + 2[Ag(NH3)2]+ + 3 -OH
HCOO- + 4 NH3 + 2 Ag + 2 H2O
octubre de 2014
67
octubre de 2014
68
Reactivo de Fehling
Fehling A: Solucin de sulfato cprico
Fehling B: Solucin de tartrato de sodio y
potasio e hidrxido de sodio.
Reactivo de Fehling
HCHO + 2 Cu+2 + Na + + 5
HCOONa + Cu2O
octubre de 2014
OH
+ 3 H2O
69
CH3CHO + 2 Cu+2 + 5
OH
CH3COONa + Cu2O
CH3C=O + 2 Cu+2 + 5
+ 3 H2O
NO
REACCIONA
OH
CH3
CHO + 2 Cu+2 + 5
COONa + Cu2O
octubre de 2014
OH
+ 3 H2O
70
octubre de 2014
71
cidos carboxlicos
Son compuestos que responden a las

frmulas generales de:
R-COOH, Ar-COOH, HOOC-R-COOH,
HOOC-Ar-COOH, etc., donde R es un
grupo aliftico o alicclico y Ar, un
grupo arilo. Al grupo funcional se le
conoce con el nombre de carboxilo
(carbonilo+hidroxilo).
octubre de 2014
72
NOMENCLATURA COMN
w
C.......C - C - C - C - C - COOH
b
CH3 - CH - CH3 COOH
CH3 - CH - CH3 COOH
CH3
OH
cido b-metilbutrico
octubre de 2014
cido b-hidroxibutrico
73
HOOC-COOH
cido oxlico
HOOC-CH2-COOH
cido malnico
HOOC(CH2)2COOH
cido succnico
HCOOC(CH2)3COOH
cido Glutrico
HOOC(CH2)4COOH
cido adpico
HOOC(CH2)5COOH
cido pimlico
COOH
COOH
C = C
H
octubre de 2014
COOH
C = C Ac Fumrico
Ac.Maleico
H
H
COOH
74
NOMENCLATURA IUPAC
Se nombra como un hidrocarburo
cambiando la terminacin "o" por "oico",
antecedida por la palabra cido. Las
posiciones de los sustituyentes u otros
grupos funcionales se designarn con
nmeros arbigos, empezando por el
carbono del grupo carboxlico:
octubre de 2014
75
CH3 - CH - CH3 COOH
CH3 - C - CH3 COOH
OH
cido 3-hidroxibutanoico
CH3
COOH
(CH2)7
(CH2)7
C = C
cido 3-cetobutanoico
CH3
(CH2)4
C = C
COOH
CH2
(CH2)7
C =C
H
H
H
H H
H
c.cis-9-octadecenoico c.cis-cis-9,12-octadecadienoico
octubre de 2014
76
CH3
COOH
CH2
CH2
C = C
H
CH2
C = C
H H
(CH2)7
C =C
H H
c.cis,cis,cis-9,12,15-octadecatrienoico
CH3
COOH
(CH2)4
CH2
C = C
H
CH2
C = C
H H
C =C
H H
CH2
(CH2)3
C =C
H H
c.cis,cis,cis,cis-5,8,11,14-icosatetraenoico
octubre de 2014
H
77
c. cis, cis, cis, cis, cis, cis

COOH
4, 7,10,13,16,19- Docosahexaenoico
CH2
CH2
C = C
H
C =C
H
H
H
H
C =C
CH2
octubre de 2014
CH2
(CH2)2
C =C
C =C
CH2
CH2 CH3
78
18:0 18 carbonos , sin enlances

mltiples
18:1(9) 18 carbonos con un enlace
doble con isomera cis
18: 2 (9,12t) 18 carbonos con dos
enlaces dobles en las posiciones 9 y
12. El ismero es trans para el
enlace doble en carbono 12.
octubre de 2014
79
Familia de Omegas
1
w- 3
CH3-CH2-CH = CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-COOH
w- 6
CH3-CH2-CH2 -CH2- CH2- CH=CH-CH2-CH=CH-COOH

1
w- 9
CH3-CH2-CH2 -CH2- CH2- CH2 CH2 CH2 CH=CH-COOH

octubre de 2014
80
Omega 6 y omega 3
Los dos cidos grasos resultan

esenciales para la salud humana.
El primero es el cido graso
esencial omega 6, llamado cido
linoleico,
18:2(9,12),
y
es
abundante
en
los
aceites
poliinsaturados
de
crcamo,
girasol y maz.
octubre de 2014
81
Omega 6 y omega 3
El segundo, conocido como el
cido graso esencial omega 3, es
el
cido
linolnico,
18:3
(9,12,15). A veces referido como
superinsaturado, y se encuentra
en abundancia en las semillas de
lino y de camo. stos cidos
polinsaturados se le conoce
como AGPI o PUFA
octubre de 2014
82
ALGUNAS FUNCIONES DE LOS

CIDOS CARBOXLICOS (OMEGA)
Formacin de las membranas de las clulas;
conforman la mayor parte de los tejidos
cerebrales, siendo las clulas nerviosas ricas
en cidos grasos omega-3
Se convierten en prostaglandinas, sustancias
con un papel importante en la regulacin de
los sistemas cardiovascular, inmunolgico,
digestivo, reproductivo y tienen efectos
antinflamatorios
octubre de 2014
83
Prostaglandinas
Son derivados de los cidos y su actividad
hormonal es an ms potente que los
esteroides. Se aislaron por primera vez, de las
secreciones de la prstata. Despus se
encontraron en los tejidos y fluidos
corporales, juegan papeles importantes en la
regulacin de la presin sangunea, la
coagulacin,
la
respuesta
alrgica
inflamatoria, las actividades del sistema
digestivo y el comienzo en el momento del
parto.
octubre de 2014
84
1COOH
CH3
11 H
O
13
7
15
17
3
PGE1
HO H
octubre de 2014
19
1COOH
CH3
OH
85
Gramos de aceite omega por 100 g de

pescado
Caballa
2,5
Trucha
Salmn
1,8
Bacalao
0,3
Arenque
1,6
Lenguado
0,2
Atn
1,5
Merluza
0,2
octubre de 2014
1,0
86
CUERPOS CETNICOS
Constituyen una fuente de energa y se basa en
los lpidos, son molculas hidrosolubles:
Acetoacetato (del cido b- cetobutrico) y bhidroxibutirato (del cido b-hidroxibutrico), se
produce en el hgado durante la oxidacin de
los cidos grasos.
O
O
C H3 - C CH2- C-OOH
O
CH3 - CH - CH2- C-Ooctubre de 2014
87
CUERPOS CETNICOS
Concentracin excesiva en la sangre conduce
acidosis cetnica y puede ocurrir la
descarboxilacin y formacin de acetona.
Los msculos esquelticos y cardiacos lo
utilizan para producir ATP. Al igual los
tejidos nerviosos lo utilizan ante la
deficiencia de Glucosa
octubre de 2014
88
Propiedades fsicas
A temperatura ambiente no encontramos
cidos carboxlicos en estado gaseoso. Son
lquidos los que poseen hasta 9 tomos de
carbonos y el resto se hallan en estado
slido.
O
//
CH3 - C
octubre de 2014
O
\
C - CH3
\
O
//
FYAD
H- Derechos reservados
O
89
Los cuatro primeros cidos carboxlicos

son solubles en agua, los de cinco
tomos de carbono son parcialmente
solubles
y
los
superiores,
son
insolubles. Los cidos carboxlicos
lquidos son ms livianos que el agua y
al aumentar su peso molecular se
incrementa
la
densidad
(aproximdamante 0.8 por tomo de
carbono).
octubre de 2014
90
Poseen generalmente un sabor agrio y un

intenso olor picante, disminuyendo la
intensidad, cuando se incrementa el peso
molecular (debido a su baja volatilidad).
cido frmico : olor fuerte e irritante
cido actico : sabor agrio (vinagre)
cido butrico : olor rancio de la mantequilla
cido valrico : olor fuerte (del latn valerum)
cido caproico: olor caracterstico de las
octubre de 2014
cabras
91
Algunos cidos carboxlicos

importantes y sus sales
cidos propanoico y sus sales
Se encuentra en forma natural en el

queso suizo, en concentraciones que
puede alcanzar el 1%. Sus sales de
sodio o calcio son aditivos alimenticios
que se emplean en los productos
horneados y en quesos procesados
para retardar la formacin de hongos o
el crecimiento de bacterias.
octubre de 2014
92

cido srbico y los sorbatos ( c. 2,4 hexadienoico)
Las sales de sodio o potasio se agregan en

concentraciones traza a los alimentos para
inhibir el crecimiento de hongos y levaduras
(jugo de frutas, frutas frescas, vinos, refrescos,
encurtidos de col agria, etc.).
Las envolturas de ciertos alimentos, como queo

y frutas secas, en ocaciones se rocan con
soluciones de estas sales).
octubre de 2014
93

Benzoato de sodio
Las trazas de benzoato de sodio inhiben el

crecimiento de
hongos y levaduras en
productos que poseen valores de pH porc
debajo de 4,5 o 4.
El benzoato de sodio se encuentra en la lista de
ingredientes de bebidas, jarabes, jaleas y
mermeladas, encurtidos, margarina salada,
ensaladas de frutas, et. Conc. Baja (0,05% a
0,10%). Este no se acumula en el cuerpo.
octubre de 2014
94
ALGUNAS PROPIEDADES QUMICA

Esterificacin
O
H+
||
CH3-C-OH + CH3-OH
octubre de 2014
||
CH3-C-O - CH3+
H2O
95
En la naturaleza, los steres, son uno de los

compuestos encargados de dar sabor y
fragancia de numerosos frutos y flores
(generalmente en forma de mezcla):
Son empleados en la preparacin de esencias

aromticas artificiales, para ello se utilizan
una mezcla de steres que van a reproducir el
aroma y gusto de frutas y extractos naturales.
octubre de 2014
96
FRAGANCIA O SABORES DE ALGUNOS STERES

steres
Fuente del sabor
Formiato de etilo
Ron
Formiato de isobutilo
Frambuesas
Acetato de amilo
Pltanos
Acetato de isopentilo
Peras
Acetato de octilo
Naranjas
Butirato de etilo
Pias
Butirato de pentilo
Albaricoque
octubre de 2014
97
Esterificacin
CH3COOH + CH3-CH2OH
c. actico
Alcohol etlico
CH3COCH2CH3 +H2O
Acetato de etilo
LACTONAS
Son steres cclicos y se forman en
molculas de cidos que poseen un grupo
hidroxilo en posiciones g o d .Se efecta
una
reaccin
intramolecular
con
eliminacin de agua:
octubre de 2014
98
LACTONAS
O
||
CH2CH2CH2CH2C-OH
|
OH
H+
CH2CH2CH2CH2C + H2O
O
cido- d hidroxivalrico
d- valerolactona
octubre de 2014
99
AMIDAS
Son compuestos que se obtienen, en
condiciones apropiadas, al reaccionar un
cido carboxlico o un derivado de ste
(cloruros de cidos, anhidridos, esteres,
sales, etc.) con amoniaco o sales de
amonio,
aminas
primarias,
aminas
secundarias, etc. La estructura general es:
O
||
R - C - NH2
octubre de 2014
100
AMIDAS
O
||
CH3-C-OH + 2 NH3
c.acetico Amoniaco
O
||
CH3 CH2 -C-OH + NH3
c.Propinico
octubre de 2014
O
||
CH3-C-NH2 +
Acetamida
H2O
O
||
CH3- CH3 C-NH2 +
H2O
Propionamida
101
LACTAMAS
O
||
O
||
CH2CH2CH2CH2C-OH
CH2CH2CH2CH2C
NH2
NH
c.d-Aminovalrico
octubre de 2014
H2O
d -Valerolactama
102
Antibiticos
NH2
NH
NH
N
COOH
Penicilina
octubre de 2014
N
COOH
Ampicilina
103
HO
NH2
NH
N
O
COOH
Amoxicilina
octubre de 2014
104
octubre de 2014
105
LPIDOS
Son
sustancias
orgnicas
heterogneas, insolubles en agua,
pero
solubles
en
disolventes
orgnicos no polares (ter de
petrleo, n-hexano, tetracloruro de
carbono, benceno, etc).
octubre de 2014
106
Condensador
Soxhlet 1.swf
Muestra para
la extraccin
Balon con el
solvente
octubre de 2014
107
MEMBRANA CELULAR
Cada lnea roja representa una
membrana que contiene
lpidos
octubre de 2014
108
Clasificacin
I.
LIPIDOS SAPONIFICABLES
Son aquellos que al ser tratados con soluciones
alcalinas producen jabones. En este grupo se
encuentran los aclgliceroles, fosfoglicerina,
esfingolpidos, glicolpidos y ceras.
II.
LIPIDOS INSAPONIFICABLES
Conocidos como lpidos sencillo y no forman
jabones, aqu se encuentran ubicados los
terpenos, esteroides y prostaglandinas.
octubre de 2014
109
Fosfolpidos
octubre de 2014
Acilglicerol
Colesterol
110
Triacilglicerol
octubre de 2014
111
H
H
O
O
C
O
C
O
C
H
C
fatty acid
cola : resto de c.graso

octubre de 2014
112
Lpidos saponificables
Aciles gliceroles
CH2OCOR1
|
R2OCOCH
CH2OCOR1
|
R2OCOCH
CH2OCOR3
CH2OH
Triacilglicerol Diacilglicerol
octubre de 2014
CH2OCOR1
|
HO - CH
|
CH2OH
Monoacilglicerol
113
Aciles gliceroles
cidos grasos: son cidos

carboxlicos de cadena saturada,
insaturada acclica o cclica. En la
naturaleza
se
encuentran
en
pequeas cantidades en forma libre.
Pueden obtenerse por hidrlisis de
grasas,
aceites,
jabones,
fosfogliceroles o Coenzima A.
octubre de 2014
114
cidos grasos de importancia
16:0
16:1(9)
18:0
18:1(9)
18:2(9,12)
18:3(9,12,15)
20:4(5,8,11,14)
octubre de 2014
cido palmtico
cido palmitoleico
cido esterico
cido oleico
cido linoleico
cido linolnico
cido Araquidnico
115
cidos grasos - representacin
cido 16:0
cido 18:1(9)
octubre de 2014
OH
O
C OH
O
116
c.Araquid
c.Esterico
octubre de 2014
c.Oleico c.Linoleico
ni co
117
cidos grasos
En el ser humano la mayora de los

cidos grasos se encuentran en forma
de triacilgliceroles. Son raros que los
tres cidos sean iguales.
Los lpidos son de naturaleza
hidrfoba.
octubre de 2014
118
cidos grasos
Los cidos grasos de cadena corta (C1

a C4) existen en pequeas cantidades
en la sangre, aunque se han podido
identificar trazas de cidos de C12
C22.
octubre de 2014
119
cidos grasos
Los cidos de cadena corta son

fuentes principales de energa en los
rumiantes.
cadena
Los
larga,
componentes
aceites,
cidos
grasos
frecuentemente,
principales
grasas,
de
de
son
los
fosfolpidos,
glicolpidos, etc.
octubre de 2014
120
cidos grasos
Se ha podido observar, la relacin de

cidos grasos con la temperatura,
ejemplo: los peces que viven en zonas
fras tiene un contenido de cidos
grasos insaturados superior a lo
normal.
octubre de 2014
121
cidos grasos-Propiedades
Las grasas se diferencian de los aceites
por su estado fsico a temperatura
ambiente. Las grasas (con alto contenido
de cidos saturados) son slidos o
semislidas y los aceites (alto contenido
de cidos grasos insaturados) son
lquidos. La mantequilla tiene un
contenido de cidos grasos saturados de
cadena corta.
octubre de 2014
122
Propiedades
CH2-OCO(CH2)7CH=CH-(CH2)7-CH3
|
1.3 a 1.7 at
(CH2)7OCO C H
+ 3H2
|
|
Ni/175-190C
CH
CH2-OCO(CH2)7CH=CH(CH2)7-CH3
||
CH
Trioleil de sn-glicerina
|
(CH2)7
HIDROGENACIN
|
CH3
octubre de 2014
123
Propiedades
CH2OCO(CH2)16CH3
|
CH3(CH2)16OCO C H
|
CH2OCO(CH2)16CH3
Triestearil de sn-glicerol
octubre de 2014
124
Halogenacin
Los halgenos pueden adicionarse a

las insaturaciones que poseen las
cadenas carbonadas de los cidos
grasos. Nos permite diagnosticar y
cuantificar
insaturaciones.
El
halgeno ms utilizado es el yodo.
C=C
octubre de 2014
I2
C C I
|
I
125
NDICE DE YODO (I.I)

Las grasas o aceites no saturados al
reaccionar con el yodo, sufren la ruptura
de uno de los enlaces () y se adicionan al
carbono olefnico.
Se define como ndice de yodo, al nmero
en gramos de yodo que se combinan con
100g. de grasa o aceite.
octubre de 2014
126
Grasas o aceites
I.I.
I.S.
Observaciones
Algodn, semillas
Arroz, salvado
Camo,semillas
Coco
Colza
Girasol, semillas
Linaza
Maz, germen
Man
Mostaza
105.7
99.9
158
8.7
102.3
130.8
179.8
122.6
90.5
103
194.5
185
191.5
257
175
188
191
192
190
175
Semisecante
No secante
Secante
No secante
No secante
Secante
Secante
Semisecante
No secante
Semisecante
octubre de 2014
127
Grasas o aceites
I.I.
I.S.
Naranja
Oliva
Palma
Ricino
Sorgo
Soya
Tung
Cabra
Ballena
Cerdo
Pata de vaca
Pescado
Sebo
97.6
81.1
16.3
85.8
119.0
132.6
160.8
28.8
130
56
70
120 190
3.9
196
189.7
244
195
191.0
193.0
192.0
24
192
196
194
190
195
octubre de 2014
Observaciones
No secante
No secante
No secante
No secante
Semisecante
Secante
Secante
Mantequilla
Aceite
Manteca
Aceite
Aceite
Grasa
128
octubre de 2014
129
octubre de 2014
130
Si el ndice de yodo de una muestra lipdica es 130,

cuntos gramos de yodo sern necesarios para 20
gramos de muestra.
octubre de 2014
131
Cuntos gramos de yodo promedio, sern necesarios

para halogenar 10 gramos de aceite de linaza?.
Tc.pf
octubre de 2014
132
Calcular el nmero de enlaces dobles, por mol de un

acil glicerol, si 35 gramos de lpido consume 0, 2
moles de yodo. Peso molecular del acilglicerol es
700.
octubre de 2014
133
Si el triacilglicerol de peso molecular 884 contiene

solamente cido oleico. Cunto es el I.I?
octubre de 2014
134
Calcular el nmero de enlaces dobles, por mol de un

acil glicerol, si 35 gramos de lpido consume 0, 4
moles de yodo. Peso molecular del acilglicerol es
700.
octubre de 2014
135
Calcular el nmero promedio de enlaces dobles que

tendr un acilglicerol, si 70 g de muestra consume
101,6 g de yodo. Se conoce que el peso molecular es
700.
octubre de 2014
136
Hidrlisis
Las grasas o aceites se pueden hidrolizar por las
rutas cidas, alcalinas o enzimticas. La
hidrlisis cida o enzimtica (lipasas) producen
cido carboxlico y glicerol.
CH2OCOR1
|
H+
R2OCOCH
+ H2O
|
CH2OCOR3
octubre de 2014
CH2OH
R1COOH +
R2COOH + HO CH
R3COOH
CH2OH
cidos grasos
Glicerol
137
Hidrlisis
La hidrlisis alcalina o saponificacin producen
sales de cidos grasos (jabones).
CH2OCOR1
|
NaOH
R2OCOCH
+ H2O
|
CH2OCOR3
octubre de 2014
CH2OH
R1COONa +
R2COONa +HOCH
R3COONa
CH2OH
Jabn
Glicerol
138
ndice de saponificacin ( I.S.)
Nmero de miligramos de KOH necesarios

para saponificar 1 g de grasa o aceite
octubre de 2014
139
Si el ndice de saponificacin de una muestra de

triacilglicerol o glicrido es de 195, cuntos gramos de
KOH sern necesarios para saponificar 20 g de
muestra..
m.p
octubre de 2014
140
Si 100 gramos de muestra lipdicaA consume 28

gramos de KOH, cunto ser su IS
nfc
Si 28 gramos de muestra lipdicaB consume 14

gramos de KOH, cunto ser su IS
lcc
Cul de las dos muestras tiene mayor nmero de cidos

grasos?.
octubre de 2014
141
Accin detergente del jabn

En la estructura del jabn encontramos dos
partes: una hidrofbica (apolar) y un extremo
hidroflico (polar) soluble en agua (anfipticos).
COO- Na+
No polar
Polar
El jabn disuelto en medio acuoso se agrupa
formando las micelas, cada una de ellas estn
constituidas de cientos de molculas de jabn
dispuestos de tal manera que la parte no polar se
encuentra al centro de la micela.
octubre de 2014
142
Accin limpiadora del jabn

Miscela
octubre de 2014
143
Accin limpiadora del jabn

Miscela
Grasa
octubre de 2014
Tela
144
FOSFOLIPIDOS
Se encuentran presentes en todas las

clulas
animales
y
vegetales,
especialmente en el cerebro. Estos
son componentes importantes de los
ncleos,
microsomas
y
mitocondrias.
Los
fosfolpidos
suelen estar combinados en las
clulas con protenas.
octubre de 2014
145
FOSFOLIPIDOS
Es la principal clase de lpidos de las

membranas.
Son
molculas
pequeas en la relacin con las
protenas.
Los
fosfolpidos se
caracterizan
por
dos
cadenas
laterales de cidos grasos cola
unido a un grupo polar fosforilado
fuertemente hidroflico cabeza.
.
octubre de 2014
146
FOSFOLIPIDOS
Glicolpidos
Glicoproteina
Citoplasma
Protena
octubre de 2014
membrana celular
147
Agua
Polar
No
Polar
No
Polar
Polar
Agua
octubre de 2014
148
FOSFOLIPIDOS
R1 COO CH2 Donde X = base,
|
azcar, colina amina,
R2OC- OCH
OH serina, inositol, etc
|
|
CH2 O P OX
||
O
Si X = H : cido-3-sn fosfatdico
Los fosfolpidos naturales son pticamente
activos. La configuracin del C 2 es R (segn
Cahn-Ingold-Prelog)*.
octubre de 2014
149
Funciones de los fosfolpidos
Confieren estructura a la membrana celular.

Activa las enzimas, actan como mensajeros en la
transmisin de seales al interior de la clula.
Es componente esencial de los cidos biliares, stos
cumple la funcin de solubilizar el colesterol, si
existe una baja concentracin de fosfolpidos, se
pueden producir clculos biliares de colesterol.
octubre de 2014
150
C.Fosfatdico
octubre de 2014
151
FOSFOLIPIDOS
R1OCO CH2
|
R2OC- OCH
OH
|
|
+ CH3
CH2 O P O-CH2-CH2-N-CH3
||
CH3
O
Fosfatidil colina (lecitina): es el ms abundante
en casi todas las membranas de los mamferos.
Por hidrlisis alcalina (lcali concentrado)
produce glicerol, jabones, fosfato sdico y colina.
octubre de 2014
152
Fosfatidil colina (lecitina)
octubre de 2014
153
FOSFOLIPIDOS
CH2OCOR1
|
R2OC- OCH
OH
|
|
CH2 O P O-CH2-CH2-NH2
||
O
Fosfoglicrido de etanolamina (Cefalina): se
diferencia del fosfoglicrido de etanolamina en la
naturaleza
bsica
(grupo
etanolamina
NH2CH2CH2OH).
octubre de 2014
154
FOSFATIDILINOSITOL
octubre de 2014
155
FOSFOLIPIDOS
CH2O
|
OC- OCH
OH
|
|
CH2 O P O-CH2-CH2-NH2
||
O
Plasmalgeno:En el C 1 se encuentra una
cadena carbonada a,b-insaturada (cis) unida por
intermedio de un enlace oxi (ter). En C 2, se
encuentra un grupo acilo y en C - 3 tiene al cido
fosfrico unido a la etanolamina. Se encuentran
en las membranas de las clulas nerviosas y
musculares.
octubre de 2014
156
FOSFOLPIDOS
octubre de 2014
157
Glicolpidos
Son lpidos que tiene un glcido en la
estructura. Los glicolpidos o glucolpidos
o glicoterias. Intervienen en el proceso de
transferencia de electrones implicados en
la
fotosntesis,
como
componente
estructural que permite mantener los
pigmentos de la molcula en orden
especfico, intervienen en la biosntesis de
los lpidos entre otras funciones.
octubre de 2014
158
octubre de 2014
159
ISOMERIA
Isomera
Isomera estructural o constitucional

Difieren en la conectividad
de funcin
Tienen grupos
funcionales distintos
de posicin
el grupo funcional es el mismo
pero estn en otra posicin
Estereoisomera
Difieren en la orientacin espacial
de cadena
Mismo grupo funcional pero
la forma de la cadena vara
Configuracional
No se pueden
interconvertir mediante
un giro
ptica
Enantimeros
Son imgenes especulares
no superponibles
octubre de 2014
Conformacional
Pueden interconvertirse
por giro sobre enlace sencillo
Geomtrica
Ismeros cis y trans
Diastereoismeros
No guardan relacin de
imagen especular
160
ESTEREOISOMERA
Uno de los tipos de estereoismeros
es el ismero ptico. En este tipo se
encuentran las molculas que son
qumica y fsicamente idnticas
excepto por su interaccin con la luz
polarizada y reactivos pticamente
activos.
Estos ismeros son entre s imgenes
especulares no superponibles y por
lo tanto tienen diferentes actividades
biolgicas
octubre de 2014
161
Imgenes especulares
Los sistemas biolgicos son capaces de distinguir los

enantimeros de muchos compuestos asimtricos.
octubre de 2014
162
Enantimeros
Enantiomers
octubre de 2014
163
L-
y D- gliceraldehdo
CHO
CHO
HO
OH
CH2OH
CH2OH
CHO
CHO
HO
octubre de 2014
H
CH2OH
OH
CH2OH
164
Molculas enantiomricas
Molculas con centros
asimtricos (centro quiral)
Molculas sin centros
asimtricos
COOH
HOOC
Cl
HOOC
Cl
octubre de 2014
Cl
COOH
Cl
165
octubre de 2014
166
Importancia de la enantioselectividad en los medicamentos
"Durante su embarazo, a mi madre le recetaron talidomida contra los mareos

matutinos. Mi madre tom talidomida dos veces, dos cucharaditas de t en total. La
talidomida fue la causa de mis discapacidades congnitas, por las que he
necesitado 32 operaciones en toda mi vida y he pasado unos ocho aos en el
hospital antes de cumplir los 16, en una ciudad distinta a la que vivan mis padres".
octubre de 2014
167
La luz
octubre de 2014
168
Luz Polarizada
Luz que vibra en un solo plano perpendicular al
sentido de propagacin
Prisma de Nicol (polarizador)
octubre de 2014
169
octubre de 2014
170
ESQUEMA DE UN POLARMETRO
Fuente de
luz
tubo de muestra
Prisma de Nicol
(polarizador)
octubre de 2014
Prisma de Nicol
(Analizador )
171
Rotacin especfica
Rotacin ptica (a)

Rotacin especfica [a]=
Conc.(c )x longitud (l)
octubre de 2014
c = g/mL y l = dm
172
Tabla Rotaciones especficas de algunas

mlculas
Compuestos
D-Glucosa
cido actico
Colesterol
+52,7
Compuestos
Alcanfor
+44,6
Sacarosa
+66,5
-31,5
Glutamato
+25,5
[a]
[a]
monosodico
Fructosa
CCl4
- 92
0
c.(+)tartrico
+12
c. (-)tartrico
- 12
c. Mesotartrico
octubre de 2014
173
Calcular la concentracin en
porcentaje
(p/v)
de
la
sacarosa,
si
la
rotacin
observada en un tubo de
muestra de 20 cm, es de
+6.65 a 20C.
octubre de 2014
174
Carbono asimtrico
1-Bromo-1-cloroetanol
octubre de 2014
175
Notacin Absoluta
Rectus (R) y Sinister (S)
Orientar
a
la
molcula
de
tal
manera que el tomo
de menor nmero
atmico se encuentre
lo ms alejado del
observador
La direccin es de
mayor
a
menor
nmero atmico
octubre de 2014
176
Notacin Absoluta R
(R)1-Cloroetanol
CH3
CH3
Cl
HO
Cl
HO
octubre de 2014
177
Proyeccin de Fischer
tomo de menor nmero atmico en la posicin
vertical
H
H
C
Cl
Cl
OH
CH3
Tridimensional
octubre de 2014
OH
CH3
Bidimensional
178
tomo de menor nmero atmico en la posicin
Horizontal (Doble permutacin)
Cl
Cl
C
OH
OH
CH3
Tridimensional
octubre de 2014
CH3
Bidimensional
179
tomo de menor nmero atmico en la
posicin Horizontal (Doble permutacin)
Cl
H
H
OH
Cl
CH3
Sin permutar
octubre de 2014
CH3
OH
Doble permutacin
180
Compuestos con ms de un centro asimtrico
A) Centros no equivalentes
CHO
CHO
CHO
CHO
H
OH HO
H H
OH HO
H
H
OH HO
H HO
H
H
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
octubre de 2014
181
Compuestos con ms de un centro asimtrico
B) Centros equivalentes
COOH
H
OH
H
OH
COOH
[a] = 0
p.f = 140
octubre de 2014
COOH
HO
H
HO
H
COOH
COOH
COOH
H
OH HO
H
HO
H
H
OH
COOH
COOH
[a]=+12
p.f. 170
[a]= -12
p,f. 170
182
Compuestos activos sin carbonos asimtricos
COOH
HOOC
Cl
Cl
HOOC
COOH
Cl
Cl
octubre de 2014
183
Mezcla racmica
Mezcla en partes iguales de enantimero entre s
octubre de 2014
184
Resolucin
(+) A
(+)A
(+)A- (+)B
(+)B
(-)A - (+)B
(-)A
(+)B
(- )A
(+)B
Racematos
octubre de 2014
Diasteroismeros
185
ESTEREOQUMICA DE LAS REACCIONES
Racemizacin:
luz
2 CH3-CH2-CH2-CH3 + 2 Br2
CH3-CH2-CH2-CH2Br
CH3-CHBr-CH2-CH3
+ 2 HBr
octubre de 2014
186
El 2-bromobutano se puede representar bajo dos

formas:
Br
CH3
H
CH2CH3 + CH3
Br
Notac.Abs: R
octubre de 2014
CH2CH3
S
187
Inversin:
I-
CH3
CH3
C
CH2CH3
Br
I-
CH3
Br
H
CH2CH3
H
CH2CH3
+Broctubre de 2014
188
Retencin
CH3
CH3
Cl +
-OH
C2H5
OH
C2H5
+Cl
octubre de 2014
189
GLCIDOS O CARBOHIDRATOS
Aldehdos o
cetonas
polihidroxilados
o
Compuestos
que mediante
hidrlisis
producen stos
aldehdos o cetonas
hidroxilados
octubre de 2014
CHO
CH2OH
H- C - OH
C= O
HO - C - H HO- C -H
H - C - OH
H- C -OH
H - C - OH
H- C -OH
CH2OH
CH2OH
190
Compuestos que mediante hidrlisis dan

aldehdos o cetonas polihidroxilados
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CHO
H- C - OH
HO - C - H
H - C - OH
H - C - OH
CH2OH
octubre de 2014
191
CLASIFICACIN DE LOS GLCIDOS
Monosacridos
Ribosas, Arabinosas, Xilosas, Glucosas, Manosas,
Galactosas, Fructosas, etc.
Oligosacridos
Lactosas. Sacarosa, Maltosas, celobiosas, etc.
Polisacridos
Amilosa, Amilopectina, Glucgeno, etc.
octubre de 2014
192
Monosacridos
Configuracin relativa
Serie D
Serie L
CHO
H
CHO
OH
CH2OH
HO
D-Gliceraldehdo
octubre de 2014
H
CH2OH
L-Gliceraldehdo
193
CHO
CHO
HO
OH
CH2OH
CH2OH
CHO
CHO
HO
octubre de 2014
H
CH2OH
OH
CH2OH
194
Configuracin relativa
CHO
H
OH
HO
H
H
OH
CH2OH
D-Xilosa
octubre de 2014
CHO
HO
H
H
OH
HO
H
CH2OH
L-Xilosa
195
Clasificacin
N
Por el
nC
3
4
5
6
Triosas
Tetrosas
Pentosas
Hexosas
octubre de 2014
Grupo funcional
Aldosas
Cetosas
Aldotriosas
Aldotetrosas
Aldopentosas
Aldohexosas
Cetotriosas
Cetotetrosas
Cetopentosas
Cetohexosas
196
octubre de 2014
197
Proyeccin de Fischer simplificada

Pentosas (Cadena abierta)
CHO
CHO
CH2OH CH2OH
CHO
CHO
CH2OH
CH2OH
D-Ribosa D-Arabinosa D-Xilosa D-Lixosa
octubre de 2014
198
Proyeccin de Fischer simplificada

Hexosas (Cadena abierta)
CHO
CHO
CHO
CHO
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
D-Alosa
D-Altrosa
D-Glucosa
D-Manosa
CHO
CHO
CHO
CHO
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
D-Idosa
D-Galactosa D-Talosa
D-Gulosa
octubre de 2014
199
Representacin cclica de Fischer (anillo de 6

tomos)
H
OH
CHO
C2HOH
HO
H
C
C2HOH
C2HOH
octubre de 2014
200
Proyeccin de Haworth (6 tomos)
CH2OH
1 CHO
2
3
6 CH2OH
5
OH O
4
4
C-H
4
5
CH2OH
O
6 CH2OH
octubre de 2014
O
C
OH
OH
201
Proyeccin de Haworth (Anillo de 5 tomos)

Ribosa
CHO
2
3
4
5 CH2OH
OH
C2HOH
HO
H
C
1
OH
a-D-Ribofuranosa
HOH2C
OH
CH2OH
octubre de 2014
5
O
HOH2C
4 3
2
b-D-Ribofuranosa
202
Conformaciones silla
Mutarrotacin
Glucosa
HO H
C
CH2OH O
CHO
CH2OH
H
OH
C
+18,7
CH2OH O
CH2OH
CH2OH
octubre de 2014
63,8%
+112
35,8%
203
Reacciones con los glcidos

Oxidacin
Reactivo de Fehling
CHO
+ Cu (tartrato)2+ OH
CH2OH
COO+ Cu2O
CH2OH
Reactivo de Tollens
COO-
CHO
+ Ag(NH3)2+ OH
CH2OH
octubre de 2014
+ Ag
CH2OH
204
Oxidacin
cido ntrico diluido
CHO
CHO
+ HNO3
+ NH3
CH2OH
D-Glucosa
octubre de 2014
COOH
c.
Glucurnico
205
Reacciones con los glcidos

Reduccin
CHO
CH2OH
+ H2 / Ni
CH2OH
NaBH4
+ H2 / Ni
octubre de 2014
CH2OH
CH2OH
CHO
CH2OH
Sorbitol
NaBH4
Manitol
CH2OH
206
Formacin de Glicsidos
CH2OH
Glucosa
CH2OH
O
(OH) + CH3OH
+ H2O
OCH3
Aglicn
CH2OH
OCH3
O
+ H2O
octubre de 2014
207
CH2OH O
CH2
O CH
CN
octubre de 2014
Amigdalina
208
Arbutina
CH2OH
O
O
OH
Salicina
CH2OH
CH2OH O
O
octubre de 2014
209
NUCLESIDOS
NH2
N
N
Base
prica
HN
HN
N
O
CH2OH
O
CH2OH
O
Adenosina
Guanosina
octubre de 2014
210
NUCLESIDOS
O
Bases
Pirimidnicas
O
CH2OH
O
Citidina
octubre de 2014
CH2OH
O
uridina
211
octubre de 2014
212
octubre de 2014
213
El
AMP. ADP y ATP son
biomolculas de gran importancia
por su funcin clave en la
conservacin y utilizacin de la
energa
qumica en todos los
sistemas biolgicos
octubre de 2014
214
Disacridos
Maltosa
CH2OH
CH2OH
O
O
octubre de 2014
(OH)
Orgen: Hidrlisis del

almidn.
Tipo de enlace: a-1,4
Azcar reductor
Forma osazona
Hidrlisis cida o
enzimtica :
* 2 moles de Dglucosa
Sinonimia :Azcar de
malta
215
Disacridos
Sacarosa
HOH2C
octubre de 2014
Orgen: Caa de azcar,

remolacha azucarera.
CH2OH
Tipo de enlace: a-1- b-2
O
Azcar NO reductor
Forma NO osazona
Hidrlisis cida o
O O
enzimtica :
CH2OH 1 mol de D-glucosa
1 mol de D-Fructosa
Sinonimia :Azcar de mesa
216
CH2OH
O
CH2OH
O
HOH2C
OH
O
HOH2C
CH2OH
OH
CH2OH
Azcar invertido
[a] = + 66
octubre de 2014
[a] = - 20
217
Disacrido
Celobiosa
CH2OH
O
octubre de 2014
CH2OH
(OH)
Orgen: hidrlisis
de la celulosa
Tipo de enlace: b1,4
Azcar reductor
Forma osazona
Hidrlisis cida o
enzimtica :
* 2 moles de Dglucosa
218
Disacrido
Lactosa
CH2OH
octubre de 2014
Orgen: Productos
lcteos
CH2OH
Tipo de enlace: b-1,4
O
(OH) Azcar reductor
Forma osazona
Hidrlisis cida o
enzimtica :
* 1 mol de D-galactosa
y 1 mol de D-glucosa
219
Polisacridos
Almidn
Amilosa:
Cadena lineal o espiral
Enlace glicosdico: a-1,4
Enzima hidroltica; a-1,4 glucosidasa
Amilopectina:
Cadena ramificada
Enlaces glicosdicos a-1,4 y a-1,6
Accin conjunta de: a-1,4 glucosidasa
a-1,6 glucosidasa
octubre de 2014
220
Almidn
Amilosa
CH2OH
O
O
octubre de 2014
CH2OH
O
CH2OH
O
CH2OH
O
O
n = 250-300
221
Almidn
Amilopectina
CH2OH
O
CH2OH
O
CH2OH
O
O
n=25-30
CH2OH
O
O
octubre de 2014
CH2OH
O
O
O
CH2
O
222
octubre de 2014
223
Glucgeno
Glucgeno
CH2OH
O
CH2OH
O
CH2OH
O
O
n=8-10
CH2OH
O
O
octubre de 2014
CH2OH
O
O
O
CH2
O
224
octubre de 2014
225
octubre de 2014
226
octubre de 2014
227
Celulosa
CH2OH
O O
CH2OH
O
O
CH2OH
O O
CH2OH
O
n
octubre de 2014
228
octubre de 2014
229
octubre de 2014
230
DERIVADOS DE GLCIDOS
octubre de 2014
231
b- N-Acetilglucosamina
CH2OH
O
NH
C=O
CH3
octubre de 2014
232
Polisacrido estructural en hongos y artrpodos

Funcines:
- Proteccin frente a la presin osmtica clular,
turgencia (Hongos).
- Sostn
octubre de 2014
Proteccin
(Hongos
artrpodos)
233
Estructura qumica de la pared bateriana
octubre de 2014
234
ACIDO HIALURONICO
Compuesto de cido D-Glucurnico NAcetilglucosamina
Enlace b-1,3 y b 1,4
Se ecuentra en el Humor vtreo, Cordn umbilical y es
soluble en agua
COOH
CH2OH
O
O O
O
O
NH
C=O
CH3
octubre de 2014
n
235
CONDROITIN SULFATOS
Compuesto de cido D-Glucurnico NAcetilgalactosamina
Enlace b-1,3 y b 1,4
Componente de las cubiertas celulares. Se presentan
esterificados en C4 y/o C6 del aminoazcar.
Constituyentes de estructurales de los cartlagos,
tendones y huesos
octubre de 2014
236
CONDROITIN SULFATOS
Condroitin 4-sulfato
COOH
CH2OH
O
NH
C=O
CH3
octubre de 2014
237
CONDROITIN SULFATOS
Condroitin 6-sulfato
COOH
CH2
O
NH
C=O
CH3
octubre de 2014
238
Las pectinas es un polisacrido lineal

constituido de principalmente por cido Dgalacturnico. Los grupos carboxilcos
pueden estar parcialmente esterificados con
metanol (Metoxilados). Son de elevado peso
molecular y se dispersan en agua.
COOH
O
c. D-galacturnico
octubre de 2014
+ CH3OH
COOCH3
O
D-galacturnato de metilo
239
Pectina de alto metoxilo (HM)

COOCH3
COOCH3
COOCH3
COOH
COOCH3
O
O
Pectina de bajo metoxilo (LM)

COOCH3
COOH
O
O
octubre de 2014
COOH
COOH
O
O
COOCH3
O
O
240
COMPUESTOS NITROGENADOS Y DERIVADOS

(AMINAS, AMINOCIDOS Y PROTENAS)
Aminas: Son derivados orgnicos del amoniaco

y se clasifican generalmente en aminas
primarias, secundarias y terciarias, aunque
pueden presentarse aminas cuaternarias y stas
se encuentran formando sales
R-NH2
octubre de 2014
R
|
R - NH
R
|
R - N - R
R
| +
R - N - R
|
R
241
AMINAS
CH3
+
CH3 - N - CH2CH3
|
CH3CH2
Sal de amonio cuaternaria
octubre de 2014
242
CH3
|
CH3 (CH2 ) 15 N - CH3
Cl-
|
CH3
octubre de 2014
243
Los compuestos cuaternarios de amonio

son sales solubles en agua y conducen la
electricidad.
Algunos
detergentes
conocidos como Jabones invertidos
contienen sales cuaternarias de amonio.
La porcin inica que posee la cadena
carbonada del jabn, est cargada
postivamente en contraste con la carga
negativa de jabones y detergentes.
Ejemplo de un jabn invertido es el
cloruro de cetiltrimetilamonio, el cual se
usa para esterilizar parte del equipo que
se emplea en hospitales.
octubre de 2014
244
AMINAS
Nomenclatura
C2H5
CH3-NH2 CH3 - NH - CH3 CH3 -NH-CH2CH3CH3
Metilamina Dimetilamina
Etilmetilpropilamina
octubre de 2014
245
AMINAS
Algunos detergentes conocidos como Jabones
invertidos contienen sales cuaternarias de amonio.
La porcin inica que posee la cadena carbonada
del jabn, est cargada positivamente en contraste
con la carga negativa de jabones y detergentes.
Cloruro de cetiltrimetilamonio utilizado para
esterilizar parte del equipo que se emplea en
hospitales
CH
3
C H 3 (C H 2 )
octubre de 2014
15
|+
N - C H3
|
CH3
Cl
246
AMINAS
Aminoalcoholes fisiolgicamente activos
La colina es una sal cuaternaria de amonio y la
acetil colina es un ster de la colina, juega un
papel importante en la transmisin de los
impulsos nerviosos en el cuerpo la acetilcolina se
combina con otras sustancias en la clula
nerviosa
y se elimina cuando la clula es
estimulada. La acetilcolina motiva entonces a la
clula nerviosa adyacente, la que a su vez,
elimina a la acetilcolina y sirve para transmitir el
impulso nervioso
octubre de 2014
247
CH3
HO-CH2-CH2-N-CH3
Colina
CH3
O
CH3
CH3 - CO-CH2-CH2-N-CH3
Acetilcolina
CH3
octubre de 2014
248
AMINAS
Algunas drogas contienen grupos cuaternarios de
amonio y se parecen a la acetilcolina. stos
compuestos compiten con ella en la transmisin del
impulso nervioso y bloquean los lugares para la
produccin continua de acetilcolina.
Cl-
C 2H 5
|+
H N - CH2 CH2 O C|
C 2H 5
- NH2
Clorhidrato de procana (Novocana)

octubre de 2014
249
AMINAS
La putrescina es producida por bacterias durante la
descomposicin del tejido animal
Su nombre
describe su olor a la perfeccin. Sin embargo, la
putrescina est presente de manera natural en
todas las clulas
y se piensa que ciertos
compuestos como la espermina son indispensables
para la divisin celular.
Putrescina
H2N-CH2- CH2 CH2 CH2 NH
Espermina
H2N-CH2- CH2 CH2 -HN-CH2- CH2 CH2 CH2 NH -CH2 CH2 CH2 NH2
octubre de 2014
250
AMINAS Y DERIVADOS
Pirrol
Piridina
Citosina
octubre de 2014
Indol
Adenina
Uracilo (ARN)
Guanina
Timina (ADN)
251
AMINOCIDOS Y PROTENAS
Los aminocidos (a.a) son las unidades

fundamentales de las protenas y tiene como
mnimo, un grupo amino y un grupo carboxlico
(bifuncionales), de bajo peso molecular (75 - 204)
y que pueden obtenerse mediante una hidrlisis
de las protenas. Se han encontrado unos 100 a.a.
de las fuentes naturales; de los cuales 20 a.a. son
los que se presentan con mayor frecuencia en las
protenas (a-aminocidos proteicos).
octubre de 2014
252
AMINOACIDOS Y PROTEINAS
Anlisis del contenido de protena (Mtodo de Kjeldahl )
Composicin centesimal de la protena

C = 50 - 55%
O = 20 - 23%
N = 15 - 18%
H = 6 - 8%
S = 0 - 4%
H
a
R C COOH Frmula de un a- aminocido
NH2
octubre de 2014
253
Frmula de un
a- aminocido
H
R C COOH
octubre de 2014
R C COO
NH2
NH3
254
Carbono a
octubre de 2014
255
CHO
CHO
HO
CH2OH
CH2OH
L
COOH
NH2
COOH
H
CH2OH
octubre de 2014
OH
L-Serina
NH2
CH2OH
D-Serina
256
Configuracin absoluta
CH2-R
NH2
COOH
H
S
octubre de 2014
257
Existen aminocidos (no protecos)

de la serie D, especialmente en las
paredes
celulares
(Tirociclina,
penicilinas, gramicidinas, etc).
octubre de 2014
258
OHC -
L - Val - Gli
HOCH2 - CH2NH - L-Tri
L - Ala
D - Leu
L - Ala
D-Leu
D - Val
L-Tir
L - Val
D-Leu
D - Val
L Tir- D-Leu- L-Tir
GRAMICIDINA A
octubre de 2014
259
PROPIEDADES
Con ciertas excepciones son solubles en

agua y posee elevado punto de fusin,
generalmente se descomponen antes de
llegar a l. El punto de fusin es ms alto
que los cidos carboxilicos y aminas,
debido a la interaccin entre sus iones
NH3+ y -COO- (Forma dipolar o
zwitterion).
octubre de 2014
260
Los aminocidos son compuestos

anfotricos, debido a sus grupos
NH2 tiene comportamiento bsico y
el COOH es cido. En soluciones
cidas, por debajo de su punto
isoelctrico, todos los aminocidos
se encontrarn en su forma catinica
y soluciones bsicas, por encima de
su
punto
isoelctrico,
se
encontrarn en la forma catinica.
octubre de 2014
261
ION DIPOLAR
R-CH-COO
HO
NH3
R-CH-COOH
R-CH-COO
NH3
NH2
ANIN
octubre de 2014
CATIN
262
Punto isoelctrico
Es una constante fsica y se define como
el pH en el cual el aminocido se
encuentra en la mxima concentracin
en su forma dipolar. Las cargas inicas
quedan balanceadas en el P.I. y la
solubilidad en agua es mnima.
octubre de 2014
263
Aminocidos
Cdigo
P.I
Leucina
Leu, L
5,98
Valina
Val, V
6,0
Serina
Ser, S
5,7
c. glutmico
Isoleucina
Triptfano
Glu, E
Ile , I
Trp, W
3,22
6,0
5,88
Asparagina
Asn, N
5,4
Glicina
octubre de 2014
Gly, G
6,06
264
Aminocidos
Cdigo
P.I
Treonina
Cistena
Metionina
Tirosina
Thr, T
Cys, C
Met. M
Tyr, Y
6,53
5,11
5,70
5,7
Glutamina
Fenilalanina
Lisina
Arginina
Gln, Q
Phe, F
Lys, K
Arg, R
5,65
5,98
9,74
10,76
Histidina
His, H
octubre de 2014
7,64
265
P.I. 9,74
H2N- (CH2)4-CH-COONH3
<9,74
>9,74
H2N- (CH2)4-CH-COO
H2N- (CH2)4-CH-COOH
NH2
octubre de 2014
NH3
266
Ile: 6,0
octubre de 2014
Glu 3,22
Lis 9,74
267
Ile: 6,0
Glu 3,22 Lis: 9,74

Buffer 6
Lis
octubre de 2014
Ile
Glu
268
Reaccin con la Ninhidrina

(para a-aminocidos libres)
O
OH
O OH
N
R-CH-COOH
OH
NH2
Prpura de Ruhemann
octubre de 2014
269
I. AMINOACIDOS CON GRUPOS NO

POLARES O HIDROFOBICOS
NH3
NH3
CH3 CH COO
Alanina
(CH3)2CH CH COO
Valina
NH3
CH3-CH2
(CH3) 2CH-CH2-CHCOO
Leucina
octubre de 2014
CHCHCOO
CH3
NH3
Isoleucina
270
NH3
|
H CH COO
GLICINA
O
C
O
N
H
H
PROLINA
NH3
|
CH2 CH COO
N
H
octubre de 2014
NH3
|
CH2 CH COO
FENILALANINA
NH3
|
CH3S(CH2)2 CHCOO
TRIPTFANO
METIONINA
271
AMINOCIDOS CON GRUPO R

POLARES, NO IONIZABLES
NH3
OH
HOCH2 CH COO
NH3
CH3CH CH COO
L-Serina
L-Treonina
NH3
H2N-C-CH2-CHCOO
O
octubre de 2014
L-Asparragina
272
AMINOCIDOS CON GRUPO R

BSICOS CARGADOS
POSITIVAMENTE
NH
H2N-C-NH(CH2)3 CH COO
L-Arginina NH3
H2N(CH2)4CHCOO
NH3
L-Lisina
octubre de 2014
N
N
H
NH3
|
CH2 CH COO
L-Histidina
273
AMINOCIDOS CON GRUPO R CIDOS

CARGADOS NEGATIVAMENTE
NH3
NH3
HOOCCH2 CH COO
L-c. Aspartico
HOOC(CH2)2 CH COO
L-c. Glutmico
HSCH2CHCOO
NH3
HO
L-Cistena
octubre de 2014
NH3
|
CH2 CH COO
L-Tirosina
274
AMINOACIDOS ESENCIALES
Son aquellos a.a. que el organismo no
puede sintetizarlos, pero son necesarios
consumirlos en la dieta. Para el
organismo
adulto
son
8
los
aminocidos: V,L,I,F,W,M,T y K. Para los
nios y ratas son 10 (los 8 anteriores y
Arginina e histidina).
octubre de 2014
275
PPTIDOS
PEPTIDOS: Unin de dos o ms aminocidos a
travs del enlace peptdico
O
H
O
H2N-CH-C-OH +
N CH C O
H
R1
R2
O
O
H2N-CH-C NH-CH C O + H2O
R1
R2
octubre de 2014
276
octubre de 2014
277
PEPTIDOS:
O
OOC
H
N
H3N
O
Aspartame
octubre de 2014
NH
S
OCH3
Sacarina
H O
N S O Na
O
Ciclamato de
sodio
278
CADENA PEPTDICA
R1
CH
H3N
octubre de 2014
NH
CH
R2
R3
CH
NH
NH
COO
CH
R4
279
Fenilalaniltriptofilalanilglicina
CH2
CH
NH
H3N
octubre de 2014
CH
CH2
CH3
CH
NH
NH
COO
CH
280
PEPTIDOS:
octubre de 2014
281
octubre de 2014
282
PROTEINAS
Niveles estructurales
octubre de 2014
283
Estructura primaria
Oxitocina : hormona femenina que estimula la
motilidad uterina, especialmente en el parto.
Gli Leu Pro Cis Asn Glu
Cis Tre Ile.

Vasopresina : hormona que se presenta en ambos
sexos
y
tienen
funciomes
antidiurticas,
contracciones de vasos sanguneos perifricos y
aumento en la presin arterial.
Gli Arg Pro Cis Asn Glu
Cis Tre - Fen

octubre de 2014
284
Estructura primaria
octubre de 2014
285
Estructura Secundaria
Las cadenas peptdicas tienden plegarse, adquieren
una disposicin geomtrica especfica con
disposiciones a) helicoidales y b) de hojas plegadas,
debido a las interacciones de puentes de hidrgeno
Si la molcula se enrolla de forma helicoidal y cada
grupo carbonilo se puede unir mediante puente de
hidrgeno al grupo amino, mediante puentes de
hidrgeno se le conoce como hlice a y es la
extensin de la cadena peptdica, debido al grado
de ordenamiento espacial. Se estabiliza mediante el
puente de hidrgeno (ej. a-queratina)
octubre de 2014
286
Hlice a
C
O
O
H
N
C
O
H
Estructura propuesta por Pauling y

Corey en 1951. Las cadenas
peptdicas tienden adoptar ciertos
ordenamientos moleculares debido
a las interacciones de puentes de
hidrgeno entre el oxgeno del
grupo carbonilo y el hidrgeno del
grupo amido de la misma cadena
peptdica. Una vuelta tiene aprox.
3,6 aa
N
octubre de 2014
287
Estructura secundaria : Hlice a
octubre de 2014
288
Estructura secundaria: Hlice a
octubre de 2014
289
Hlice a
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octubre de 2014
290
C
||
O
H
|
N
C
||
OH
|
HN
|
N
H
|
N
C H
|| |
O N
H
|
N
C
||
O
C
||
O H
|
C
H
|| H N
C |
O |
|| N
C
O
N
||
C
O
||
O
octubre de 2014
Hlice a
291
Estructura secundaria: b-plegada
Las cadenas peptdicas tambin pueden

formar puentes de hidrgeno alinendose unos
al lado de los otras, dando a lugar lminas
bidimensionales (ej. Fibrona de la seda)
octubre de 2014
292
C
|
R
C
|
R
H
|
N
C
||
O
R
|
C
C
||
O
R
H |
| C
N
N
|
H
O
||
C
O
||
C
C
|
R
N
| C
H |
R
H
|
N
C
||
O
H
|
N
R
|
C
N
|
H
R
| O
C ||
C
C
||
O
R
O
||
C
C
|
R
N
| C
H |
R
R
octubre de 2014
FYAD - DerechosR
reservados
293
Disposicin espacial de los grupos R

CH3
CH - CH3
CH3
CH3
CH2SH
H
octubre de 2014
294
Estructura secundaria
Hoja Plegada b- :
octubre de 2014
295
Plegada paralela
H2 N
COOH
H2 N
COOH
H2 N
COOH
octubre de 2014
296
Plegada antiparalela
H2 N
HOOC
COOH
NH2
H2 N
COOH
octubre de 2014
297
octubre de 2014
298
Estructura terciaria
Es la forma tridimensional de las

protenas y se produce por la
tendencia de sta a sufrir dobleces o
enrollamiento consigo misma o con
cadena semejantes. Se estabiliza
mediante puentes de hidrgenos (1),
enlaces disulfuro (3), interacciones
electrostticas
(2)
y
fuerzas
hidrofbica (4)
octubre de 2014
299
O
\
NH
+
H
H
::
\ ..
O
CH
OO C
CH
/ \
CH3 CH 3
CH2
octubre de 2014
3
S
4
CH3 CH
\ /
CH
300
octubre de 2014
301
octubre de 2014
302
Estructura Cuaternaria
Grado de asociacin de dos o ms cadenas de

pptidos de la protena completa.
La Hemoglobina est formada de cuatro
cadenas peptdicas unidas para formar una
protena globular.
octubre de 2014
303
Estructura Cuaternaria
octubre de 2014
304
Clasificacion de las proteinas
Las protenas pueden ser clasificadas segn

la I. funcin biolgica por II. Sus
propiedades
fsicas
y
III.
Por
su
composicin.
Con
frecuencia,
las
clasificaciones muestran relaciones tiles
para comprender las funciones qumicas,
fsicas y biolgicas de las protenas
individuales.
octubre de 2014
305
I. Por sus funciones

Tipos
Ejemplos
Localizacin o funcin
Reserva
cido-grasosintetasa
Ovoalbmina
Cataliza la sntesis de cidos

grasos.
Clara de huevo.
Transportadoras
Hemoglobina,
Protectoras en la
sangre
Hormonas
Anticuerpos
Estructurales
Colgeno
Transporta el oxgeno en la
sangre.
Bloquean a sustancias
extraas.
Regula el metabolismo de la
glucosa.
Tendones, cartlagos, pelos.
Contrctiles
Miosina
Enzimas
octubre de 2014
Insulina
Constituyente de las fibras

musculares
306
II. Por su solubilidad
a) Fibrosas
b) Globulares
a) FIBROSAS: Constituidas por cadenas polipeptdicas ordenadas de forma paralelas a lo
largo de un eje, formando fibras o lminas
largas. Son resistentes. Las cadenas peptdicas se mantienen unidas mediante puentes
de hidrgenos. Se encuentran en el tejido
conjuntivo de los animales superiores. Son
insolubles en agua y soluciones alcalinas
diluidas.
a- Queratinas, b-Queratina,
Colgeno, Elastina
octubre de 2014
307
octubre de 2014
308
Tropocolageno
octubre de 2014
309
Queratinas:
a- Queratinas, alto contenido de cistina,
posee numerosos puentes de hidrgeno y
tienen una gran cantidad de aminocidos
corrientes. Ejemplos: cuernos y uas (duros
y quebradizos, con 22% de cistina. Piel, pelo
y lana (blandos con 14% de cistina)
octubre de 2014
310
b-Queratina, no tiene cistina ni cistena,

pero son ricas en aminocidos de cadenas
laterales pequeas. Ejemplos fibras hiladas
de araas y gusanos de seda, escamas
garras, picos de reptiles pjaros.
octubre de 2014
311
PROTENAS
b) GLOBULARES: cadenas polipeptdicas

plegadas estrechamente, adoptan formas
esfricas o globulares compactas. Se
estabilizan mediante puentes de hidrgeno.
Generalmente solubles en agua y en
soluciones dbilmente cidos y bsicos.
Ejemplo: enzimas, albminas histonas,
protaminas,
prolaminas,
insulinas,
anticuerpos, etc.
octubre de 2014
312
III. Por su composicin
I. PROTEINAS SIMPLES
Son aquellos que por hidrlisis producen
solamente aminocidos .
II. PROTEINAS CONJUGADAS
Protenas que por hidrlisis producen

aminocidos y compuestos orgnicos o
inorgnicos.
Estos
compuestos
no
proteicos son llamados grupos prostticos.
octubre de 2014
313
PROTENAS
PROTEINAS CONJUGADAS
hidrlisis
Protenas
a-aminocidos + grupo prosttico
Protenas que por hidrlisis producen

aminocidos y compuestos orgnicos o
inorgnicos.
Estos
compuestos
no
proteicos
son
llamados
grupos
prostticos.
octubre de 2014
314
Fosfoprotenas: protenas combinadas con el

cido fosfrico (caseina)
Cromoprotenas: protenas combinadas con
pigmentos. En este grupo se encuentran la
hemoglobina, la parte proteica es la globina y
el grupo prosttico es la hemina o hematina .
Este grupo prosttico tiene la funcin de fijar
una molcula de oxgeno
octubre de 2014
315
(141 aa)
(146 aa)
octubre de 2014
316
C-Terminal
N-Terminal
octubre de 2014
317
GRUPO HEMO
octubre de 2014
318
Nucleoprotenas: protena combinada con

cidos nucleicos (ADN y ARN), como la
ribosomas.
Lipoprotenas: protenas combinada con

lpidos (lipoprotenas del suero)
Glicoprotenas
:aquellas
protenas
combinadas
con
glcidos.
Gamma
globulina.
octubre de 2014
319
Agentes desnaturalizantes de las protenas

Calor
Rompe los enlaces de hidrgeno al

hacer que las molculas vibren de
forma muy violentas. Produce una
desnaturalizacin irreversible
Radiacin con
microondas
Produce vibraciones violentas de las

molculas, lo cual rompe los enlaces
de hidrgeno
Radiacin
ultravioleta
octubre de 2014
Opera probablemente de manera muy

similar a la accin del calor
320

Agitacin o
batidos violento
Hace que las molculas que tienen

frmula globular se alarguen y
despus se enreden (batir clara de
huevo a punto de merengue)
Detergentes
Probablemente afectan los enlaces

de hidrgeno y los puentes salinos
cidos y bases
fuertes
Rompen los enlaces de hidrgeno y

los puentes salinos.
octubre de 2014
321

Disolventes
orgnicos
Sales de metales
pesados: Hg2+,
Ag+, Pb2+
octubre de 2014
Puede interferir con los enlaces

puente de hidrgeno debido a que
estos disolventes pueden tambin
formar este tipo de enlaces.
Desnaturalizan rpidamente las
protenas de las bacterias.
Los cationes se combinan con los

grupos SH y forman precipitados
(Todas estas sales son venenosas)
322
octubre de 2014
323
Uno de los componentes qumicos del

cabello son las protenas , las cuales se
hayan
constituidas
de
cadenas
polipeptdicas
unidas
por
enlaces
disulfuro debido al tipo de aminocidos que
lo constituyen .
octubre de 2014
324
Cmo se ondula el cabello?

Para ondular el cabello se emplea una
locin que contiene un agente reductor
como el cido tiogliclico, esta locin
onduladora rompe los enlaces disulfuro
de los polipptidos
O
HS
octubre de 2014
CH2
OH
325
octubre de 2014
326

Grupos Funcionales Oxigenados-Lípidos

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Estas sales de oxalato de calcio producen

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II. Ruptura del enlace O - H

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I. Ruptura del enlace O - H

CH3 Alc. t-butlico

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Oxidacin del etanol

CH3 CHO +NAD+

CH3 COOH + NADH+ H+

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Nicotinamida Adenosina Dinucletido (NAD+)

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Toxicidad de los alcoholes

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Toxicidad de los alcoholes

Bebs de madres alcohlicas suelen

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Consumo de alcohol etlico y

(*) una medida de 30 mL de Whisky de 45 GL. Medida de 360 mL de

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Alcohol etlico:actua como antdoto

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EFECTO DEL ALCOHOL ETLICO EN

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CH3 (CH2)10 COOH

CH2 O OC (CH2 )10 CH3

CH2O OC (CH2 )10 CH3

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