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25/10/2014
REACCIN EXOTRMICA
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Donde:
k = Constante de Boltzmann = 1,38 x 10 -23 J/tomo. K)
Donde:
n = nmero de tomos o molculas con uno energa mayor que E*
N = nmero total de tomos o molculas presentes en el sistema
k = constante de Boltzmann
T = temperatura en K
C = constante
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Donde:
n = nmero de vacantes por metro cbico de metal
N= nmero total de posiciones atmicas por metro cbico de
metal
E = energa de activacin para formar una vacante. eV
T= temperatura absoluta. K
k = constante de Boltzmann = 8,62 x 10-5 eV/k
C = constante
Ejercicio DE AULA
Calcular:
a) El Nro. De vacantes en equilibrio por metro
cbico en cobre puro a 500C.
b) La fraccin de vacantes a 500C en cobre
puro.
Nota: Considerar que la energa de formacin de
una vacante en cobre puro es de 0,9 eV. (k =
constante de Boltzmann = 8,62 x 10-5 eV/k).
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Aplicando:
Y despejando nv , se obtiene:
Donde
No= Nro. de Avogadro.
(Cu): densidad del cobre: 8,96 Mg/m3
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RESULTADO
b)
RESPUESTA:
De acuerdo a los resultados, slo hay una vacante por cada
un milln de posiciones atmicas
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ECUACIN DE ARRHENIUS
Una expresin similar a la relacin de
Boltzmann para las energas de molculas en
un gas fue hallada experimentalmente por
Arrhenius, para el efecto de la Temperatura
sobre la velocidad de las reacciones qumicas.
Encontrando que la velocidad de las
reacciones qumicas se podan expresar en
funcin de la temperatura mediante la
siguiente relacin:
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DIFUSIN
Es necesaria la difusin para el tratamiento trmico de los
metales, la manufactura de los cermicos, la solidificacin
de los materiales, la fabricacin de transistores y celdas
solares y la conductividad elctrica de muchos cermicos.
Si comprendemos cmo se transfiere la masa mediante la
difusin, podremos disear tcnicas de procesamiento de
materiales, dispositivos a prueba de fugas, e incluso
equipo de purificacin.
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Gases
Difusin
Lquidos
Slidos
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Difusin en slidos
El fenmeno de difusin se puede demostrar mediante el par
difusor formado por la unin de dos metales puestos en
contacto (Cu-Ni).
Este par se calienta a elevada temperatura durante un largo
perodo de tiempo y luego se enfra.
El anlisis qumico revela:
Cu y Ni en los extremos separados por una regin de
aleacin. La composicin de ambos metales vara con la
distancia.
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MECANISMOS DE DIFUSIN
a) Mecanismo Cclico
Al realizarse este mecanismo , unos cuantos tomos (tres o ms) situados
ms o menos en un crculo se mueven coordinadamente de modo que todo
el aro de tomos da vuelta a una distancia interatmica
b) Mecanismo de Aglomeracin
El crowd es un grupo de tomos aglomerados o acumulados, comnmente a lo
largo de un empaquetamiento denso, debido a la presencia en la fila de uno o
varios tomos excesivos.
Cada uno de los tomos de esta fila, incluso los apartados del tomo sobrante
a unas diez distancias interatmicas, est desplazado a cierta distancia
respecto a la posicin de equilibrio de la red.
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c) Mecanismo de Vacancia
En toda la red cristalina, sobre todo a temperaturas elevadas, hay
vacancias (huecos).
Las vacancias brindan la posibilidad de que la difusin se produzca por
el intercambio entre un tomo y una vacancia. El paso de los tomos a
los sitios vacantes equivale a la traslacin de algunas en direccin
contraria a la del movimiento de los tomos. El mecanismo de vacancia
se realiza durante la autodifusin y la formacin de soluciones slidas de
sustitucin.
d) Mecanismo Internodal
En este caso el tomo se desplaza dentro del cristal, saltando de un
espacio internodal a otro
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- Autodifusin
Mecanismos de difusin
(c)
TIPOS DE DIFUSIN
a) Volumtrica
Los tomos se mueven a travs del cristal de una posicin reticular o de
una posicin intersticial, a otra. Debido a la presencia de los tomos
adyacentes, la energa de activacin es grande y la velocidad de difusin
relativamente lenta.
b) Bordes de Grano
Los tomos se difunden fcilmente, ya que en los granos la compactacin
atmica en menor. Debido a que los tomos pueden pasar con mayor
facilidad a travs del borde del grano mal organizado, la energa de
activacin es baja.
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c) En Superficies
Es aun ms fcil. Por que en las superficies existen incluso
menos restricciones para los tomos a difundir.
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Mecanismos de difusin
en los materiales.
(A) Difusin por vacancia
o por sustitucin de
tomos
(B) Difusin intersticial
(C) Difusin intersticial
desajustada
(D) Difusin por
intercambio y anillo.
Autodifusin
En los materiales puros, los
tomos se mueven o saltan
de una posicin a otra en la
red (se detecta mediante
trazadores radioactivos).
La autodifusin ocurre de
manera continua en todos los
materiales
No se aprecia su efecto sobre
el comportamiento del
material
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Proceso necesita
presencia de vacantes
y la posibilidad de
difusin es funcin del
numero de defectos
que existan (T )
El movimiento de
los tomos van en
sentido opuesto al
de las vacantes
Difusin de tomos de
cobre en nquel
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Difusin intersticial
Mecanismo de difusin que implica tomos que van desde una
posicin intersticial a otra vecina desocupada.
El mecanismo tiene lugar por interdifusin de solutos (C,H,N y O)
que tiene tomos pequeos.
Los
solutos
sustitucionales
raramente
ocupan
posiciones
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ENERGA DE ACTIVACIN
Un tomo que se difunde debe
abrirse paso entre los tomos
circundantes para llegar a su nuevo
sitio.. El tomo originalmente est en
una ubicacin de baja energa y
relativamente estable. Para pasar a
un nuevo sitio, el tomo debe vencer
una barrera energtica, la barrera
energtica es la energa de
activacin Q. El calor le proporciona
al tomo la energa que necesita
para vencer la barrera.
Energas de auto-difusin de
algunos metales puros
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J = D
C
x
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Empricamente se ha encontrado
exponencialmente con la temperatura
D = D 0 exp
que
vara
Q
RT
Donde:
Q : energa de activacin (cal/mol)
R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol K)
T : temperatura absoluta (K).
Do : constante para un sistema de difusin dado.
Temperatura
Estructura cristalina del disolvente; C en Fe BCC o
FCC (factor de empaquetamiento 0,68 o 0,74)
Tipo de defectos cristalinos (bordes de grano,
vacancias)
Concentracin de las especies que difunden
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Coeficiente
de
difusin D en funcin
de la inversa de la
temperatura
de diversos metales
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EJERCICIO DE AULA
Considere un par de difusin establecido entre el
tungsteno puro y una aleacin de tungsteno
con 1% atmico de torio. Despus de varios
minutos de exposicin a 2000C, se establece
una zona de transicin con 0.01 cm de espesor.
Determinar el flujo de los tomos de torio en
ese momento, si la difusin se debe a (a)
Difusin volumtrica, (b) Difusin por bordes
de grano y (c) Difusin en superficies.
Nota: El parmetro de red del tungsteno CC es
de aproximadamente 3,165 A. Por lo que el
nmero de tomos de tungsteno/cm3 es:
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1. Difusin volumtrica:
3. Difusin en superficies:
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DESARROLLO
El nmero total de tomos de nitrgeno en el recipiente es:
(0,5 x 1020 tomos de N/cm3(/4)(3 cm)2 x (10 cm) =
35,343 x 1020 tomos de N .
El nmero mximo de tomos por prdida no debe
exceder el 1% del total, es decir:
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El flujo es entonces
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TIPOS DE DIFUSIN
a) Volumtrica
Los tomos se mueven a travs del cristal de una posicin reticular o de
una posicin intersticial, a otra. Debido a la presencia de los tomos
adyacentes, la energa de activacin es grande y la velocidad de difusin
relativamente lenta.
b) Bordes de Grano
Los tomos se difunden fcilmente, ya que en los granos la compactacin
atmica en menor. Debido a que los tomos pueden pasar con mayor
facilidad a travs del borde del grano mal organizado, la energa de
activacin es baja.
c) En Superficies
Es aun ms fcil. Por que en las superficies existen incluso menos
restricciones para los tomos a difundir.
Tabla 5.2. Efecto del tipo de difusin para torio en walframio y para
autodifusin de la plata.
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Q
D = D0 exp
RT
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c1 c x
x
= erf
cx c0
2 Dt
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Factores de la Difusin
Substancias que difunden
D es indicativo de la velocidad de difusin atmica
Las substancias que difunden y los materiales a
travs de los
cuales ocurre la difusin influyen en los coeficientes
de difusin
Por ejemplo:
autodifusin de Fe: 1,1x 10-20 m2/s
interdifusin de C: 2,3 x10-12 m2/s
Difusin va vacantes vs. intersticial
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Temperatura
La temperatura ejerce una gran influencia en
los coeficientes de difusin.
Para la autodifusin del Fe en Fe-, D se
multiplica por 5 (de 1,1x10-20 a 3,9x10-15 m2/s),
al aumentar la temperatura desde 500 a 900
C.
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c) Sinterizacin
La sinterizacin es un tratamiento a alta temperatura, que hace que
las partculas se unan y de manera gradual se reduzcan en volumen
del espacio de los poros entre las mismas.
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