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INDUSTRIAL
ELECTRODEPOSICION DE COBRE
1. OBJETIVO
1.1. Aplicar los conocimientos obtenidos en las clases de teora y laboratorio para poder realizar la
electroobtencin de cobre.
1.2. Obtener una solucin de sulfato de cobre mediante el proceso de lixiviacin.
1.3. Obtener cobre metlico a partir de una solucin de sulfato de cobre mediante el proceso de
electrodeposicin de cobre.
2. INTRODUCCION
El cobre se extrae desde las soluciones de lixiviacin-extraccin por solventes por electrlisis
(electroobtencin). El ctodo de cobre resultante es un metal comercialmente puro.
El proceso de electroobtencin de cobre constituye la etapa terminal del proceso de beneficio de
minerales oxidados y mixtos de cobre. El cobre es depositado desde soluciones purificadas por medio
de una electrlisis directa.
El objetivo del proceso es producir ctodos de cobre. Para lograr este objetivo, la solucin proveniente de
la etapa de lixiviacin es purificada y concentrada en cobre en el tanque de extraccin por solventes,
para posteriormente ser conducida a una serie de celdas de electrodeposicin donde se producen los
ctodos de cobre.
La electroobtencion es un proceso de una gran importancia econmica, ya que permite recuperar metales
como cobre, oro y plata, a partir de recursos lixiviables.
Probablemente el 80 a 90% de cobre en producido en el mundo es cobre electroltico.
3. MARCO TEORICO
La electroobtencin de cobre consiste en aplicar una corriente que circula de nodo a ctodo a travs de
una solucin de sulfato cprico. El cobre se deposita sobre el ctodo y el agua se descompone sobre el
nodo, dando lugar a desprendimiento de oxgeno.
Bsicamente, este proceso consiste en recuperar el metal desde una solucin de lixiviacin debidamente
acondicionada (solucin electrolito), y depositarla en un ctodo, utilizando un proceso de electrolisis.
Para ello se hace circular a travs de la solucin electrolito, una corriente elctrica contina de baja
densidad entre un nodo (la solucin misma) y un ctodo. De esta manera, los iones del metal de inters
(cationes) son atrados por el ctodo (polo de carga negativa) depositndose en l.
Para obtener ctodos de excelente calidad, la solucin procedente de la etapa de lixiviacin es purificada
y concentrada en cobre en los tanques de extraccin por solventes, para luego ser conducido a las celdas
de electrodeposicin de cobre. Los procesos a los que se somete la solucin antes de entrar al proceso
de electroobtencin, se deben a que esta tiene una composicin compleja, con numerosas impurezas,
cuyas concentraciones varan de acuerdo a la fuente mineral utilizada y a los procesos hidrometalrgicos
a que es sometida antes de transformarse en el electrolito de electroobtencin. Estas celdas electrolticas
se encuentran conectadas al rectificador de corriente.
3.1. Reacciones y electrodos en el proceso de electroobtencin de cobre
3.1.1.
Reaccin Catdica
Cu+2 + 2e
Cu
E =
H+ + e H2
3.1.2.
E = 0 VENH
Reaccin Andica
H2O O2 + 2H+ + 2e
E =
Analizando el cambio que se produce en la celda al paso de la corriente, la reaccin global sera:
E = -0,89 VENH
3.2.
3.2.2.1.
Sobrepotencial Catdico
Es causado por la diferencia de concentracin de iones Cu2+ en la capa lmite cercano al ctodo.
Su efecto puede ser reducido por agitacin del electrolito cerca del ctodo.
3.2.2.2.
Sobrepotencial Andico
Efecto de la Temperatura
Debido a que el grado de acidez de la celda de electrlisis aumenta, se debe tener precaucin
que esta no sobrepase los lmites para que en el depsito catdico no se produzca lixiviacin, ya que se
pueden dar las condiciones necesarias para que aquello ocurra.
3.3.
Los dos primeros parmetros tienen relacin con el proceso catdico de electrodepositacin de
cobre, y los dos ltimos tienen relacin con el comportamiento del conjunto de la celda.
En una electrolisis industrial de cobre, los datos de operacin son los siguientes:
I
U
t
Mc
S
V
C
F
3.3.1.
Produccin Horaria
Este parmetro relacionado a la produccin y cuantifica la capacidad de la planta. Este concepto
puede asociarse a un solo tipo de electrodo, para lo cual su unidad ser en masa de producto formado
por unidad de tiempo y superficie, o relacionada a todo el proceso para lo cual debe mencionarse la masa
producida por unidad de tiempo. Por ejemplo: Kg / (Hm2), Ton / da, otros.
3.3.2.
Las leyes fundamentales que gobiernan las reacciones electroqumicas fueron formuladas por Michael
Faraday en 1831 y han recibido su nombre:
La cantidad de cambio qumico producido por una corriente elctrica, esto es, la cantidad
disuelta o depositada de una sustancia es proporcional a la cantidad de electricidad pasada.
I * t * PM
F*n
Donde F se conoce como constante de Faraday, cuyo valor numrico se aproxima en 96500
(coulombs/equivalente), I es la corriente en Amperes, t es el tiempo en segundos, PM es el peso
molecular del cobre y n es el numero de electrones intercambiados, en el caso del cobre es 2.
La relacin anterior supone una eficiencia en el uso de corriente. Sin embargo, de la prctica se sabe que
esto es un caso hipottico e ideal, y que normalmente un cierto porcentaje de electrones se deriva, ya sea
a la depositacin de otra sustancia, o a la descomposicin de agua y por ende en desprendimiento de gas
hidrgeno, o bien que una fraccin de metal depositado se disuelva qumicamente o se pierda de alguna
otra manera.
En conclusin, el peso de material efectivamente depositado versus el que tericamente deba haberse
precipitado constituye la eficiencia de corriente, que se indica como , expresado en tanto por ciento.
MRe al
Mterica
M Re al
I * t * PM
*
F *n
Por otro lado la electroobtencion juntamente con extraccin por solventes orgnico producira un cobre
catdico.
5. PARTE EXPERIMENTAL
5.1. REQUERIMIENTOS
MATERIALES:
o Mrela
o Chancadora
o Balanza
o Columna de lixiviacin
o Baldes
o Vas de succin
o Bomba
o Matraz
o Erlenmeyer
o
o
o
o
o
o
o
o
Probeta
Bureta
Piseta
Pipeta
REACITVOS:
NaOH
H2SO4
H2O destilada
5.2. PROCEDIMIENTO
El mineral seleccionado se procede a llevar a la chancadora, donde se le reducira el tamao
a 3/8 de pulgada seguidamente ser llevado a la columna de lixiviacion, para ello el mineral
previamente sera lavado (con agua potable), se colocara en un balde con acido sulfurico y
se le dejara reposando por 1 dia, la solucion sera filtrada y se colocara el mineral en la
columna de lixiviacion.
La solucion obtenida sera aquella con la que se regara el mineral de forma que terminara de
extraer el cobre, este sera netamente el proceso de lixiviacion.
Se tomaran muestras del flujo y las soluciones las cuales se titularan para ir saber el valor
cuantitativo inicial de cobre en solucin.
(TRASCRIBIR COPIA DE PROCESO EN EL LABORATORIO QUE ENTREGO EL
DOCTOR)
Para realizar las mediciones usaremos EDTA 0.005 M para calcular el valor cuantitativo de
cobre, mientras que para calcular el valor de Ac. Sulfurico se utilizara una solucion de
Hidrxido de sodio (NaOH) 0,01M.
TITULACION DE MUESTRAS
Titulacion de cobre
Se procedera ha retirar 5ml de la muestra a titular, se llevara a una fiola de 100ml, se
colocan los 5ml y se enraza a 100ml. De esta dilucion se procedera a retirar 5ml que seran
depositados en un herlenmeyer, en el cual se le aadiran 10-13 gotas de solucion buffer pH
10, el cual le dara un color violeta, seguidamente se le aade 80ml de agua destilada y una
pisca de murexida, la solucion tomara un color amarillo limon.
Sobre el herlenmeyer se coloca la bureta cargada con solucin de EDTA 0,005M, se
procede a realizar la titulacion hasta llegar a un color lila oscuro, se registra el gasto,
sabiendo que la solucion del herlenmeyer debe de estar en agitacin constante.
Titulacion de Ac. Sulfurico
Al igual que en la titulacion de cobre se procedera ha retirar 5ml de la muestra a titular, se
llevara a una fiola de 100ml, se colocan los 5ml y se enraza a 100ml. De esta dilucion se
procedera a retirar 5ml que seran depositados en un herlenmeyer, se le colocaran 5 gotas
de anaranjado de metilo, el cual le dara un color rojo, se le aadira 40ml de agua destilada.
Sobre el herlenmeyer se coloca la bureta cargada con solucin de NaOH 0,01M, se procede
a realizar la titulacion hasta llegar a un color amarillo puro, se registra el gasto, sabiendo que
la solucion del herlenmeyer debe de estar en agitacin constante.
REALIZACION DE LA EXTRACCION Y REEXTRACCION
Una vez obtenida la solucion para poder comenzar a trabajar la electroobtencion, se debe
extraer el cobre y volver una solucion concentrada.
Para realizar la extraccin y reextraccion, se necesita de una solucion organica (kerosene) y
LIX (liquid ion exchanger) el cual se encarga de crear un complejo junto con el cobre, de la
siguiente manera 2 moles de LIX rodean a un mol de cobre aislandolo y sediendo asi 1 ion
hidronio a la solucion por cada mol de LIX haciendo que la solucion tome un carcter acido
(revisar grafico y ecuaciones paso a paso del LIX del cuaderno y copiarlo igual).
El PLS con un pH mayor a 2 ingresa al tanque A al cual se le agregara una solucion de LIX y
kerosene, el LIX tomara el cobre volviendose una solucion cargada a la cual se le agregara
3 litros de una solucion de agua y acido sulfurico, aproximadamente 150ml de acido en 3
litros de solucion, esto se hace con la idea de que la solucion acida retome el cobre que
quedo en la solucion organica.
Mientras que en el tanque B ingresara la solucion descargada de cobre sobrante del tanque
A la cual debe tener un pH mayor a 2, de no ser asi se le suministrara hidroxido de sodio
(NaOH) hasta alcanzar un pH entre 2 y 3 el cual permitira la extraccin con la solucion
organica, una vez obtenido el pH necesario se le agregara una nueva solucion de LIX con
kerosene(solucion organica), el cual tomara gran parte del cobre que quedaba y se volvera
una solucion cargada. Para re-extraer el cobre de la solucion organica se utilizara la misma
solucion que se obtuvo en el tanque A, solucion acida que ya posee cobre y que se volvera
una solucion rica en cobre con la cual se podra realizar la electrodeposicion de cobre.
Esta solucion rica en cobre se filtrara para eliminar restos slidos y grasa que se encuentre,
para tener una solucion homogenea.
Se procedera a realizar la titulacion para hallar la concentracin de cobre y acido de la
solucion total, la concentracin deseada de cobre debe de ser 40 gr/lt mientras que la
solucion de acido debe de llegar a 150 gr/lt. Esta concentracin es la ideal para trabajar ya
en la celda electroquimica.
En el caso de no llegar a la concentracin necesaria se procedera a aadir cristales de
sulfato de cobre pentahidratado (CuSO4.5H2O) hasta llegar a la concentracin necesaria de
cobre, mientras que se le agregara acido sulfurico concentrado de ser necesario para llegar
a la concentracin deseada.
ELECTRODEPOSICION
Una vez obtenida las concentraciones deseadas se procede a realizar la electrodepocision
de cobre, para ello se necesita de una celda con anodos de plomo y catodos de acero
inoxidable, la celda trabajara con una fuente de alimentacin q genereA y .V. la celda
sera trabajara con un reflujo continuo de 80ml/min por lo cual es necesario el uso de una
bomba que genere un flujo de esa velocidad.
El tiempo de electrodeposicion sera de 2 horas.
6. ANALISIS DE DATOS
6.1. TABLA N1 GASTOS DE TITULACION DE EDTA Y NaOH
MUESTRA
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
11
10,6
15,1
14,5
14,9
14,9
3,6
4,4
4,7
5,7
5,9
5,3
Cuantificacion de cobre
Para realizar la cuantificacion de cobre se debe de realizar una conversin utilizando el
gasto y una serie de factores, la ecuacin a realizar sera:
Cu xmlEDTA 0,005molEDTA
1molCu
1
100ml
1
1000mlEDTA
1molEDTA 5mlsol .diluida
1
5mlsol.electrolit ica
Teniendo en la tabla anterior cada uno de los gastos podemos calcular la concentracin
en mol por litro, para hacer el calculo en gramos por litro al resultado obtenido por la
ecuacin anterior se le multiplica por 63,5gr/mol de Cu.
o
[Cu](mol/litro)
0,136
0,184
0,236
0,246
0,266
0,268
0,268
0,238
0,238
0,22
0,212
0,302
0,29
0,298
0,298
[Cu](gr/lt)
8,636
11,684
14,986
15,621
16,891
17,018
17,018
15,113
15,113
13,97
13,462
19,177
18,415
18,923
18,923
Cuantificacion de Acido
Para realizar la cuantificacion de acido se debe de realizar una conversin utilizando el
gasto y una serie de factores, la ecuacin a realizar sera:
2molNaOH
1
100ml
1
5mlsol.diluida
1
5mlsol.electro
Teniendo en la tabla anterior cada uno de los gastos podemos calcular la concentracin
en mol por litro, para hacer el calculo en gramos por litro al resultado obtenido por la
ecuacin anterior se le multiplica por 98gr/mol de H 2 SO4 .
MUESTRA
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
[ H 2 SO4 ](mol/litro)
0,222
0,014
0,02
0,03
0,02
0,02
0,026
0,05
0,154
0,072
0,088
0,094
0,114
0,118
0,106
[ H 2 SO4 ](gr/lt)
21,756
1,372
1,96
2,94
1,96
1,96
2,548
4,9
15,092
7,056
8,624
9,212
11,172
11,564
10,388
[Cu](gr/lt)
final
18,92
[ H 2 SO4 ](gr/lt)
10,39
pH
1,7
El pH deseado debe ser mayor a 2, por lo cual se necesita agregar NaOH como regulador,
haciendo que asi la solucion se vuelva un poco mas basica, la regulacin se hace al calculo, sin
aadir demasiado hidroxido, ya que de haber un exceso de basicidad la solucion se volvera
solida y no se podra trabajar con ella.
Se le aadio el hidroxido y el pH de la solucion subio hasta 2,4 teniendo como resultado final los
siguientes datos
MUESTRA
[Cu](gr/lt)
final
18,92
[ H 2 SO4 ](gr/lt)
10,39
pH
2,4
MUESTRA
[Cu](gr/lt)
[ H 2 SO4 ]
(gr/lt)
125,44
Volumen (ml)
2780
[Cu](gr/lt)
[ H 2 SO4 ]
(gr/lt)
125,44
121,51
Volumen (ml)
2780
3000
gr
2,780lt 80,49 gr
lt
gr
grCu 39,49
3,000lt 118,47 gr
lt
grtotal Cu 80,49 118,47 198,97 grCu
grCu 28,956
Cu total
Cu total
198,97 gr
5.780lt
34,42
Cu falta
Cu falta
Cu falta
Cu deseada Cu total
40 34,42
5,58 gr / lt
ACu I t
63.5 * 20 * 7200 / 2 * 96500 47.40
e F
7. OBSERVACIONES
En el proyecto la reduccin del mineral a 3/8 de pulgada se realiz con la finalidad de que la
solucin de H2SO4 tenga un flujo continuo en la columna de lixiviacin para que de esta manera
podamos extraer todo el cobre del mineral.
Las titulaciones y toma de muestras realizadas en intervalos de tiempo se hizo con la finalidad
de hallar la razn de aumento de la concentracin de cobre segn pasaba el tiempo de
lixiviacin con la finalidad de llegar a la concentracin solicitada en la prctica.
En la electrodeposicin es necesaria la permanente renovacin y agitacin del electrolito a las
placas, ya que con la nueva solucin cada vez se renueva el metal para la electrodeposicin.
En la electrodeposicin de cobre, en la celda cerca del fondo de los electros existe un tubo de
distribucin de solucin, que consiste en un sistema de riego continuo con una perforacin frente
a cada espacio interplaca anodo- catodo.
8. DISCUSION:
De la tabla N1 se observa que los gastos obtenidos de la solucin EDTA aumentan a medida
que contina el proceso de lixiviacin, mientras que los gastos de la solucin de NaOH van
disminuyendo. Con esto deducimos que los gastos de EDTA e NaOH son inversamente
proporcionales entre s.
Dela tabla N2 podemos observar que aplicando las relaciones estequiometrias la correlacin
con respecto al aumento del gasto de EDTA observamos que se genera un aumento en la
concentracin de cobre.
De la tabla N3 podemos observar que aplicando las relaciones estequiometrias la correlacin
con respecto a la disminucin del gasto de NaOH observamos que se genera una disminucin
de cido, indicando con ese resultado que se extra desarrollando con xito el proceso de
lixiviacin.
9. CONCLUSION:
Habiendo aplicado los conocimientos previamente adquiridos en las clases de teora y
prcticas de laboratorio del curso de electro qumica industrial, se pudo analizar y obtener
datos tericos con los cuales se pudo hacer clculos respectivos para hallar los valores
necesarios para poder realizar el proyecto.
Teniendo el concepto de lixiviacin y realizando el proceso se obtuvo una solucin
concentrada de sulfato de cobre mediante riego a flujo continuo de H2SO4 sobre el
mineral, logrando as la obtencin de una solucin cargada de cobre para su posterior
electrodeposicin.
Despus de haber realizado los procedimientos respectivos para obtener cobre metlico,
se obtuvo satisfactoriamente lminas de cobre, dando por culminado el proyecto y con
ello comprobar que los mtodos usados fueron los correctos.
FALTO COLOCAR TODO LO RELACIONADO AL CALCULO DEL FLUJO, LA CANTIDAD DE COBRE
PRODUCIDA Y EL GASTO DE ENERGIA POR KG DE COBRE OBTENIDO