CONAMET/SAM-2006

TRATAMIENTO DE BATERAS AGOTADAS DE Ni-Cd POR LIXIVIACIN

CIDA
Roger Lpez Padilla, Pedro A. Nicola, Celso F. Prez, Cristian Oliva(*), Leandro Aldet (*)
Departamento de Metalurgia, Universidad Tecnolgica Nacional, Facultad Crdoba, Av. Cruz Roja
Argentina esq. M. Lpez, (5016) Crdoba, Argentina, e-mail: rpadilla@metalurgica.frc.utn.edu.ar
(*)
Alumnos becarios

RESUMEN
En el presente trabajo se informa sobre resultados alcanzados en experiencias a nivel de laboratorio para
el tratamiento de bateras agotadas de Ni-Cd, empleando un proceso hidrometalrgico. Se estudiaron las
etapas de preparacin mecnica, lixiviacin y extraccin por solventes orgnicos.
En la etapa de preparacin mecnica, a travs de una secuencia de operaciones de cizallado, secado,
trituracin y separacin magntica, se logr una excelente separacin en una fraccin fina, de ms del
95% del cadmio y nquel presentes en las bateras agotadas, dejando en una fraccin gruesa casi todo el
hierro y materiales no metlicos.
Se efectuaron ensayos de lixiviacin sobre la fraccin fina modificando las variables temperatura, acidez,
tiempo de reaccin y grado de oxidacin de la solucin, evaluando la incidencia del medio empleado ya
sea soluciones de cido sulfrico o cido clorhdrico. Se pudo observar que en ciertas condiciones se
puede disolver ms del 90% del cadmio y nquel, en tiempos cortos no superiores a las dos horas y que,
en las concentraciones estudiadas, las soluciones de cido clorhdrico son ms efectivas que las de cido
sulfrico.
En las experiencias de extraccin por solventes orgnicos se emplearon como extractantes DEHPA
(cido di(2etilhexil fosfrico) a partir de las soluciones sulfricas y TBP (tributil fosfato) en el caso de las
clorhdricas. Se determin que ambos extractantes son efectivos en la separacin del cadmio y nquel
contenidos en las soluciones de lixiviacin pero que empleando TBP, se requieren menos etapas tanto en
la extraccin como en la reextraccin.
Los resultados obtenidos a partir de los estudios realizados muestran que la va analizada puede constituir
un mtodo adecuado para el reciclado de las bateras de Ni-Cd agotadas.

Palabras Clave: Reciclado, bateras, nquel, cadmio, recuperacin

1.

INTRODUCCION

Las bateras de nquelcadmio son ampliamente

usadas para proveer energa, a una amplia variedad
de equipos y dispositivos elctricos y electrnicos
tales como handies, grabadoras, juguetes
electrnicos, notebooks, filmadoras, carteles de
sealizacin, mquinas y herramientas porttiles y
artculos del hogar. Como resultado se produce una
gran cantidad de bateras agotadas para su
disposicin final que debe ser controlada debido a
su alto contenido de cadmio (alrededor del 20 %),
nocivo para la salud y el medio ambiente. Es
deseable adems, que este residuo sea reciclado
por su contenido de nquel y cadmio que son
metales valiosos para los cuales existe demanda y
adems por el ahorro de energa que se obtiene al
trabajar con metales reciclados.
Estudios realizados previamente por los autores[1],
permitieron determinar la complejidad que
presentan en su composicin los dispositivos que
generan energa elctrica a partir de reacciones
qumicas, lo que complica su reciclado. Los
materiales que constituyen las bateras de Ni-Cd,
son: los electrodos, los aisladores y separadores
fabricados en general con polmeros, el electrolito
de hidrxido de potasio y el cuerpo metlico o
carcaza de acero niquelado. Los electrodos estn
compuestos principalmente de hidrxidos de
cadmio y de nquel en polvo y pequeas cantidades
de hidrxido de cobalto, sobre una rejilla de nquel
metlico sinterizado.
Para el reciclado de este tipo de bateras se han
propuesto varios alternativas pirometalrgicas e
hidrometalrgicas. Ejemplo del primer caso es el
proceso SAB-NIFE [2] en el cual las bateras son
calentadas a alrededor de 400 C, en presencia de
oxgeno a fin de quemar los componentes
orgnicos. Luego mediante un calentamiento por
encima de 900 C en atmsfera reductora,
vaporiza el cadmio que es luego condensado a la
salida del horno. El residuo, que contiene nquel y
hierro puede ser utilizado para la produccin de
ferronquel. Este proceso tiene un alto
requerimiento energtico y adems es costoso
especialmente por la necesidad de efectuar una
exhaustiva limpieza de los gases de salida y
control de los vapores de cadmio para evitar su
liberacin a la atmsfera con la consecuente
contaminacin ambiental.
Respecto de los tratamientos hidrometalrgicos, la
bibliografa da cuenta de trabajos de reciclado de
los metales nquel, cadmio y cobalto contenidos en
bateras agotadas, empleando distintos agentes de
lixiviacin y de separacin de los metales
lixiviados. C.A. Nogueira, F. Delmas [3], C.
Korber y J. Soares [4] informan sobre el empleo de
lixiviacin en medio sulfato, seguida de extraccin
con el solvente Cianex 272, para separar los
metales cadmio, nquel y cobalto lixiviados. B.
Ramachandra Reddy et al. [5] estudiaron la
extraccin por solventes y separacin del cadmio,

nquel y cobalto a partir de soluciones de

lixiviacin en medio cloruro.
En este trabajo se presentan los resulta-dos
alcanzados en el estudio del reciclado de bateras
Ni-Cd agotadas partiendo desde la preparacin
mecnica previa a la lixiviacin en medio sulfrico
o clorhdrico bajo distintas condiciones de
operacin. Tambin se muestran datos obtenidos
de estudios preliminares llevados a cabo para la
separacin por solventes de los metales disueltos
cadmio y nquel empleando como reactivos
extractantes, DEHPA, cido di(2etilhexil fosfrico,
a partir de las soluciones sulfricas y TBP (tributil
fosfato) en el caso de soluciones clorhdricas.
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
2.1 Preparacin de las bateras previa a la
lixiviacin
Se puso a punto un procedimiento consistente de
operaciones de cizallado, trituracin, secado y
tamizacin a fin de separar los materiales
portadores de cadmio y nquel a ser lixiviados, de
los otros componentes, metlicos ferrosos y no
metlicos. Para llevar a cabo estas operaciones se
emplearon un molino cizallador con cuchillas de
carburo de tungsteno, tamices, estufa y mortero de
laboratorio. En la Figura 1 se muestra el esquema
de tratamiento desarrollado.

Bateras agotadas

Cizallado

Secado

Tamizado

-1,19mm
(Polvo con
Cd y Ni)

A lixiviacin

+1,19mm

Trituracin

Tamizad

- 1,19mm (Material
ferroso y no metlicos)

Figura 1. Procedimiento de preparacin

de las bateras agotadas previamente a su
lixiviacin
A fin de tener una muestra representativa de las
bateras agotadas provenientes de distintos fabricantes, se sometieron al tratamiento indicado, 1000

gramos de material. Los pesos obtenidos de las

distintas fracciones fueron: fraccin 1.19 mm,
constituida principalmente los polvos conteniendo
cadmio y nquel, 420 gramos, fraccin +1.19 mm
formada en su mayor parte por las carcazas de
acero de las bateras y en mucho menor medida
por los separadores y aisladores de plstico 580
gramos. El anlisis qumico de esta ltima fraccin
permiti determinar que contena menos del 5%
del cadmio y nquel presentes en las bateras
agotadas.
A partir de la fraccin fina, a travs de sucesivos
cuarteos, se extrajo una muestra para su anlisis
qumico. El anlisis dio el resultado siguiente: Cd
34%, Ni 38%, Co 1.1%, Fe 1.70%, insolubles
1,2%. Como se observa, la suma no da 100%, dado
que en el polvo los metales se encuentran como
hidrxidos.
2.2 Lixiviacin
Los reactivos utilizados en las experiencias fueron
cido sulfrico proanlisis 95-98% y cido
clorhdrico proanlisis provistos por Cicarelli,
agua oxigenada pura 100 volmenes y agua
bidestilada. Los ensayos de lixiviacin fueron
llevados a cabo empleando como reactor de
lixiviacin un vaso de precipitados alto de 500
cm3, colocado en un bao termostatizado. En todas
las experiencias se utilizaron 10 gramos de polvo y
una relacin de slido a lquido de 1:10.
En la mayora de los ensayos de lixiviacin en
medio sulfrico, se utiliz como agente oxidante
agua oxigenada que era dosificada cada 10
minutos. Algunas experiencias se realizaron sin
oxidacin o empleando aire comprimido como
oxidante.
En la lixiviacin en medio clorhdrico, se observ
que la oxidacin no mejoraba el rendimiento del
proceso y por este motivo las experiencias se
realizaron sin la adicin de oxidantes.
En todos los ensayos la agitacin fue mecnica
salvo cuando se utiliz aire comprimido en la que
ste al burbujear agitaba la solucin.
En la etapa de lixiviacin se estudi la influencia
de las variables tiempo, temperatura, grado de
oxidacin y acidez de la solucin, sobre el
porcentaje de disolucin de los metales cadmio y
nquel.
Todas las experiencias fueron realizadas por
duplicado y los resultados informados corresponden al promedio de los valores obtenidos. Para el
anlisis qumico de los metales en las distintas
etapas estudiadas, se emple espectrofotometra de
absorcin atmica. Los errores analticos asociados
al mtodo de anlisis empleado son de 2.5% para
el cadmio, 3% para el nquel, hierro y cobalto.
En las Tablas I y II se presentan los resultados
obtenidos en las experiencias de lixiviacin en las
soluciones sulfricas y en las clorhdricas.
Tabla I. Influencia de la temperatura,
tiempo, acidez y oxidacin sobre la lixiviacin del
cadmio y nquel

Ensayo

T
(C)
90
90
90
20
60
90
90
90
90
90

1
2
3
4
6
5
7
8
9
10

Acidez
[M]
1
2
3
1
1
1
1
1
1
1

t
(h)
1
1
1
1
1
0.5
2
1
1
1

.H2O2
[cm3]
2
2
2
2
2
2
2
0,5
1
Aire

(%)Lixiviacin
Cd
Ni
86.9
74.5
88.8
80.7
90
90
82.2
69.5
83.9
71.4
83.4
65.1
90
90
83,8
71,3
85
72,9
79.8
62

Tabla II. Influencia de la temperatura,

tiempo y acidez sobre la lixiviacin del cadmio y
nquel
(%) Lixiviacin

Ensayo

T
(C)

Acidez
[M]

t
(h)

Cd

Ni

90

72.75

70.2

90

80.56

78.05

90

90.37

87.65

90

96.33

93.88

20

62.84

57.35

60

65.41

61.82

90

0.5

88.80

85.90

90

99.35

98.10

2.3 Extraccin por solventes

Los reactivos orgnicos utilizados en la extraccin
fueron el DEHPA ( cido di( 2etilexil )fosfrico )
provisto por Fluka, y el TBP (tributil fosfato)
donado por la empresa Dioxitex (Comisin
Nacional de Energa Atmica Argentina), ambos
disueltos en kerosn. Como separador de fases se
emple alcohol amlico proanlisis Cicarelli en las
experiencias con cido sulfrico. Durante los
ensayos de extraccin a partir de soluciones
clorhdricas empleando TBP, dada la excelente
separacin observada entre las fases orgnica y
acuosa, no se emple ningn separador de fases,.
Las experiencias fueron realizadas poniendo en
contacto las fases orgnica y acuosa, segn
relaciones de volumen O/A preestablecidas,
mediante agitacin manual dentro de ampollas de
decantacin.
La reextraccin fue llevada a cabo de la misma
manera, empleando como eluyente una solucin
sulfrica a pH=0.3 en el caso de las soluciones de
extraccin con DEHPA y una solucin de cido
clohdrico 0.1 M en el caso de las obtenidas con
TBP
Todos los ensayos de extraccin y reextraccin
fueron llevados a cabo a temperatura ambiente (20
+ 2 C). El tiempo de contacto empleado fue de 5
minutos, dado que experiencias previas indicaron
que se alcanzaba el equilibrio dentro de los 2
minutos. Luego del contacto, se dejaba el sistema

Tabla III. Extraccin de Cd y Ni con DEPHA y

TBP, solucin sulfrica, pH=3, solucin
clorhdrica, 4M.

90

% Disolucin

en reposo para permitir la separacin de las fases y

se efectuaba el anlisis qumico en la fase acuosa.
En las Tablas III y IV se presentan los resultados
obtenidos en las etapas de extraccin y reextraccin realizados tanto con soluciones sulfricas
como clorhdricas.

70
50
15 25 35 45 55 65 75 85 95

3/1
2/1
1/1
1/2
1/3

Tabla IV. Reextraccin de Cd y Ni con solucin

sulfrica, pH=0.3, y solucin clorhdrica, pH=0.1

3/1
2/1
1/1
1/2
1/3

% Disolucin

100
90
80
70
60
3

Concentracin molar
Cd H2SO4
Ni H2SO4
Cd HCl
Ni HCl

70
70

11

1,5
1,5
HHoras
2O2 [ml]

2
2

Ni H2SO4
Ni H2SO4
Ni HCl

Figura 2. Influencia de la acidez, temperatura,

nivel de oxidacin y tiempo de contacto sobre el
porcentaje de lixiviacin del cadmio y nquel.

La Figura 2 muestra la influencia de las variables

acidez, temperatura, tiempo y nivel de oxidacin
sobre el porcentaje de disolucin de los metales
cadmio y nquel en las experiencias de lixiviacin
llevadas a cabo.
Se observa que en condiciones ptimas es posible
obtener disoluciones del orden 90% tanto para el
cadmio como para el nquel empleando tanto
soluciones de cido sulfrico como de cido
clorhdrico.
En la lixiviacin en medio sulfrico, las variables
que ms influyen sobre la disolucin del Cd y Ni,
son el nivel de acidez y el tiempo de reaccin. La
disolucin del cadmio fue siempre superior al 80%
aun en las condiciones menos agresivas.

90
80
80

Cd H2SO4
Cd H2SO4
Cd HCl

3. ANALISIS DE RESULTADOS

100
90

60
60
0,5
0,5

Porcentaje de Reextraccin
DEHPA
TBP
Cd
Ni
Cd
Ni
43.4
60.8
93.1
3.5
30.7
60
89.5
2.0
27.6
55.6
85.2
0.8
20.5
50
54.3
0.6
19.2
46.3
37.9
0.5

Relacin
A/O

Temperatura [C]
Cd H2SO4
Ni H2SO4
Cd HCl
Ni HCl

% Disolucin
% Disolucin

Porcentaje de Extraccin
DEHPA
TBP
Cd
Ni
Cd
Ni
48.1
4.7
99.5
4.6
37.0
3.2
98.5
3.5
18.5
0.2
92.4
0.6
7.4
0
89.4
0.1
5.5
0
85.3
0

Relacin
O/A

Respecto a los resultados obtenidos en la

experiencias de extraccin por solventes, la Figura
3 indica que en la etapa de extraccin, el TBP es
mucho ms efectivo que el DEHPA con respecto al
cadmio ya que permite en una sola etapa de
extraccin rendimientos superiores al 90% aun con
relaciones O/A bajas, por ejemplo, 1:1. Con
respecto al nquel la eficiencia de extraccin es
muy baja con ambos reactivos.
Estos resultados indican que es perfectamente
posible la separacin del cadmio en la fase
orgnica a partir de las soluciones de lixiviacin
conteniendo Cd y Ni, pero que el en caso de la
extraccin con TBP se obtiene una excelente
separacin, superior al 90% con una sola etapa de
contacto.

4. CONCLUSIONES
100

1.
% de Extraccin

80
60
40
20
0
0

Relacion O/A

Cd DEHPA
Cd TBP

Ni DEHPA
Ni TBP

2.
Figura 3. Influencia de la relacin O/A sobre la
extraccin de Cd y Ni con DEHPA y TBP

% de Reextraccin

De la Figura 4 se desprende tambin que es ms

favorable la reextraccin del cadmio a partir de las
soluciones orgnicas de TBP y no de las
conteniendo DEHPA. Por ejemplo, la reextraccin
con una relacin A/O 1:1 es del 27.6% en el
primer caso y del 85.2% en el segundo.
Respecto a la reextraccin del nquel se da el
comportamiento opuesto ya que por ejemplo con
una relacin A/O 1:1, a partir de las soluciones con
DEHPA, la reextraccin es del 60% mientras que
en el caso de soluciones con TBP es del 0.8%.
Los resultados tanto de la extraccin como
reextraccin con ambos solventes orgnicos
indican la factibilidad de realizar la separacin de
ambos metales contenidos en soluciones de
lixiviacin.

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0

3.

4.

Mediante una preparacin adecuada de las

bateras agotadas de Ni-Cd, que incluye
operaciones de cizallado, secado, triturado y
tamizado,
se
pudieron
separar
los
componentes de las mismas en dos fracciones.
La fraccin fina de 1.19 mm compuesta
principalmente de cadmio y nquel y la
fraccin gruesa de +1.19 mm, formada
mayoritariamente por las carcazas de acero y
en mucho menor medida por los polmeros de
los separadores y aisladores de las bateras.
Esta ltima fraccin no presenta riesgo de
contaminacin ambiental y puede ser
desechada o usada como materia prima para
producir acero.
La lixiviacin de la fraccin fina en soluciones
sulfricas y clorhdricas en las condiciones
ensayadas, permiti disolver hasta un 90%
tanto del cadmio como del nquel contenidos
en la misma. Las variables ensayadas:
temperatura, tiempo de lixiviacin, grado de
oxidacin y acidez influyen sobre la
disolucin
de
ambos
metales
pero
principalmente para el caso del nquel.
Las experiencias de extraccin por solventes
indican que es factible la separacin mediante
extraccin por solventes del cadmio y nquel
contenidos en las soluciones de lixiviacin
empleando tanto DEHPA como TBP.
Los resultados obtenidos muestran que la va
estudiada puede constituir un mtodo de
reciclado de las bateras de Ni-Cd agotadas.
Para optimizar esta alternativa de tratamiento,
es necesario profundizar en el estudio de la
etapa de extraccin por solventes de los
metales nquel y cadmio a partir de las
soluciones de lixiviacin.

Agradecimientos
Los autores expresan su sincero agradecimiento a
la Ing. Elba Gianassi del Laboratorio del CIMM
(INTI Crdoba), por su valiosa colaboracin en la
realizacin de los anlisis qumicos.
5. REFERENCIAS
1.

1
2
Relacin A/O
Cd DEHPA
Ni DEHPA
Cd TBP
Ni TBP

2.
Figura 4. Influencia de la relacin A/O sobre la
reextraccin de Cd y Ni a partir del DEHPA y
TBP
3.

R. Lpez Padilla, P. A. Nicola, O. A.

Manfredi, L. Alloatti, C. F. Prez,
Tratamiento
de micropilas
agotadas
(experimentacin
en
escala
piloto),
SAM/CONAMET/SIMPOSIO MATERIA,
Sann Carlos de Bariloche, Argentina, 2003,
pp 1-3
T. Anulf, SAB-NIFE recycling concept for
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and
environmentally
safe
process,
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Cadmium Association, London, U.K. 1990,
pp. 161163.
C.A. Nogueira, F. Delmas, New flowsheet
for the recovery of cadmium, cobalt and

4.

5.

nickel from spent Ni-Cd batteries by solvent

extraction, Hidrometallurgy, 52, 1999, 267287.
C. Korber Gonalves, J. A. Soares Tenorio,
Reciclagem de bateras de Ni-Cd Extraao
por solventes, Produao em iniciaao
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B. Ramachandra Reddy, D. Neela Prya, S.
Venkadeswara Rao, Solvent extraction and
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chloride leach licuors of spent Ni-Cd
batteries using comercial organo-phosforous
extractants, Hidrometallurgy, 77, 2005, pp
253-261.