OBTENCION DE UNA MEMBRANA A PARTIR DE UNA

POLISULFONA PARA CELDAS DE COMBUSTIBLE

HELIODORO HERNNDEZ LUNA, SERGIO HERNANDEZ GARRIDO,

ROBERTO FLORES RANGEL, FLOR DEL MONTE ARRAZOLA DOMNGUEZ, JOS
MARA MOTA FLORES.

Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas del IPN

Resumen En este informe tcnico final describe el desarrollo y caracterizacin de una polisulfona,
con el objeto de obtener una membrana de separacin (membranas de intercambio protnico), a si
como la aplicacin de la membrana en las celdas de combustible y el impacto benfico que tienen
en la generacin de energa elctrica, siendo una tecnologa que promete mucho para el mundo.
Finalmente se hace un anlisis breve y detallado del avance experimental llevado acabo en el
laboratorio, no obstante se marcan los conceptos tericos necesarios los cuales nos permiten una
mejor explicacin del tema.

PALABRAS CLAVES: DESARROLLO Y CARACTERIZACIN DE UNA POLISULFONA, MEMBRANA DE SE

SEPARACIN, CELDAS DE COMBUSTIBLE
I.

INTRODUCCION

El aumento de las grandes urbes a propiciado un consumo alto de productos y servicios, este problema
a aumentado conforme el tiempo crece y cada vez es mas preocupante debido a que ya se empez a
manifestar la escasez de estos servicios. Uno de los servicios en los cuales se han hecho investigaciones
y que a futuro no se dejar de consumir es la energa elctrica, servicio que es de gran inters para
innovar. El mundo esta girando una de las tecnologas que promete ser clave en el desarrollo de esta
tecnologa son las celdas de combustible.
Fue en los inicios de 1965 cuando se comercializaron con xito las primeras membranas basadas en la
formulacin de Lobby Souriraja, abrindose el camino hacia posteriores investigaciones para la
obtencin de membranas ultra finas. La tecnologa de membranas de separacin de gases fue desarrollada
en los aos setenta, basndose en un recubrimiento de polisulfona aplicado a un soporte relleno de fibra.
La investigacin realizada, presenta la sntesis y caracterizacin de una polisulfona, debido a sus
propiedades fsicas y qumicas de este polmero (polisulfona) la hacen apta y competitiva para nuestro
principal objetivo, que es obtener una membrana de intercambio protnico para celda de combustible.
Actualmente las celdas de combustibles son el futuro en el desarrollo para la aplicacin principalmente
de energa.
La manera normal de generar energa elctrica es por el ciclo de vapor. Se quema un combustible para
producir calor, que se utiliza para producir vapor, el vapor hace funcionar una turbina que genera
electricidad. Una celda de combustible permite evitar este proceso complejo e ineficiente, convirtiendo la
energa qumica en electricidad en un paso. Hoy en da se ha logrado la presencia de membranas de
separacin en un sin fin de aplicaciones, pero la ventaja que ofrecen con respecto a otras operaciones de
separacin, es que son energticamente mas eficientes.
Desafortunadamente en Mxico no se ha desarrollado la tecnologa adecuada para la elaboracin
de membranas de polisulfona aplicadas a celdas de combustible, puesto que no se cuenta con los recursos
econmicos sustentables y el inters acadmico esta poco orientado hacia esta rea especifica de
investigacin.

De esta manera se pretende causar un gran impacto social de gran ndole, puesto que actualmente
las celdas de combustible estn pasando por un gran momento, al haber alcanzado una etapa tecnolgica
que les permite estar en posicin de competir cada da ms con las tecnologas convencionales de
generacin elctrica, ofreciendo enormes ventajas sobre ellas. Situacin por la cual se tiene el inters de
esta investigacin terica-prctica.

Marco terico
Una celda de combustible es una generadora que convierte la energa qumica de un combustible
directamente en electricidad. En casi todos los casos el combustible es hidrgeno o una mezcla de gases
rica en hidrgeno, el hidrgeno se combina con el oxgeno del aire y tras una descarga elctrica, se
produce agua y calor.
Operan mediante una celda electroltica consistente de dos electrodos (nodo y ctodo) separados por un
electrolito. El hidrgeno en forma de protn y el electrn liberado toma diferentes caminos migrando
hacia el segundo electrodo (ctodo).
Si se analiza el proceso realizado en una membrana de intercambio protnico, los protones de hidrgeno
migran del nodo (polo con carga positiva) al ctodo (polo con carga negativa) a travs de la membrana
(obsrvese Figura 1). El catalizador es una capa de platino en el nodo que ayuda a separar molculas de
hidrgeno en protones; en consecuencia, los electrones fluyen en forma de corriente elctrica a travs de
un circuito externo que se conecta al nodo y se genera electricidad.
En el ctodo, el oxgeno se combina con los protones de hidrgeno y forman agua.

Figura 1. Celda de combustible.

Las celdas de combustible usan diferentes electrolitos y operan a diferentes temperaturas, se

puede hablar de celdas de combustible de alta temperatura, que operan a ms de 200 C y las de baja
temperatura solo pueden llegar hasta el lmite.
Se han desarrollado cuatro tipos de celdas de combustible, cada una con distintas reacciones
electroqumicas y requisitos de funcionamiento, estas son:
Celda de cido fosfrico (PAFC)
Celda de carbonatos fundidos (MCFC)
Celda de xido solid (SOFC)
Celda da de membrana polimrica de intercambio protnico (PEMFC)

El estado de la tecnologa de las diferentes celdas de combustible, se describe en la Tabla 1, la cual

muestra algunas caractersticas de las celdas y las temperaturas a las cuales operan.

TABLA 1 TIPOS DE CELDA DE COMBUSTIBLE

Tipo de
celda

Electrolito

Eficiencia de
conversin

PEMFC

Membrana
de
intercambio
protnico
Acido
fosfrico

>40%

Temperatura
de
operacin/electrocatalizador
80 C/Pt

40%

200 C/Pt

Carbona to
fundido

45%

650 C/Ni

PAFC

MCFC

Comparacin de una celda de combustible con otras tecnologas para producir energa.
Una celda de combustible es parecida a una batera en el sentido que los dos mecanismos convierten la
energa qumica directamente en electricidad. Sin embargo, una celda de combustible nunca necesita
recargarse, pero una batera s necesita recarga. Mientras se proporciona combustible y aire, la celda de
combustible sigue produciendo energa elctrica sin interrupcin.
Ventajas que ofrece la celda una celda de combustible.
Una celda de combustible es silenciosa, eficiente y limpia. No produce ningn tipo de contaminacin
durante su operacin. Los nicos subproductos son calor (lo cual se utiliza para calentar aire o agua en un
sistema de cogeneracin) y agua. Esta agua producida tiene suficiente pureza para usarla como potable en
las naves espaciales. Estas caractersticas hacen la celda de combustible un buen vecino que puede
producir energa an en los barrios urbanos muy poblados donde las leyes sean estrictas acerca de las
emisiones.
Las celdas de combustible son eficientes en un 40-50%, significativamente ms que las
generadoras convencionales. Una planta de vapor es normalmente 35% eficiente, mientras la eficiencia de
un motor de combustin interna en un vehculo tpico es solo 15%.
Aplicaciones de una celda combustible.

Las celdas combustibles se pueden utilizar en:

Energa remota: para casas sin acceso a la electricidad de los servicios pblicos, estaciones
climticas en el campo, y repetidoras para telecomunicaciones.
Energa porttil: para equipos electrnicos pequeos, por ejemplo telfonos celulares y
computadoras porttiles.
Motores vehiculares: para automviles, camiones, barcos, etc.
Generacin distribuida: para generacin estacionaria en sitio.
Aunque hay mucha atencin dirigida hoy al uso de las celdas de combustible en los automviles,
probablemente va a ser difcil incursionar en este mercado, debido al costo relativamente bajo por unidad
de potencia de los motores normales de combustin interna y la fortaleza y alta densidad de potencia
requerida en los sistemas de propulsin vehiculares.

Hay dos razones porque las celdas de combustible todava no se usan mucho. Uno es que hace
falta desarrollo tecnolgico y otro que el costo actual es todava muy alto.

Sntesis de polisulfonas
Existe un considerable nmero de sntesis para este tipo de polmeros, pero los ms importantes en
el campo de investigacin son las poli (ter sulfonas), por las excelentes propiedades que han
demostrado bajo las condiciones de operacin caractersticas de las celdas.
Para poder ser utilizadas como membrana de intercambio protnico, las poli(ter sulfonas) deben ser
funcionalizadas (modificadas qumicamente) para adquirir naturaleza ionmerica. La modificacin mas
frecuente, por la calidad y desempeo del polmero obtenido, es la sulfonacin utilizando distintos
agentes sulfonantes.
La primera sulfonacin de poli (aril ter sulfonas) fue patentada y reportada en la literatura de J.P.
Quentin. El cido clorosulfnico fue empleado en una reaccin de sustitucin electroltica, para producir
grupos inicos a lo largo de la polisulfona comercial Udel , producida por Solvay Advanced Polymers.
En la figura 2, se puede observar la reaccin de polimerizacin.

CH3
O

O
CH3

ClSO 3H
-HCl

CH3
O

O
CH3

S
O
n

Na O 3 S

Figura. 2 Sulfonacin de la polisulfona

Este tipo de reaccin tiene ciertas ventajas comerciales, una de ellas, es que la reaccin lateral
entre el cido sulfrico y el polmero modifican la eficiencia de la membrana.
A. Descripcin del problema

El inters renovado en fuentes de energa alternativa, que sean comercial y econmicamente

atractivas, ha promovido que en las ltima dcada se realicen investigaciones intensas y diversas con el
fin de mejorar varios aspectos de la membrana de intercambio protnico. Es por eso que gran parte de
estas investigaciones giran entorno a la polisulfona y sus derivados, ya que presentan alternativas
variables a corto plazo que abaraten los costos de la tecnologa.
Para la obtencin de la polisulfona la reaccin de sulfonacin comercial se lleva acabo a
temperatura ambiente y es conducida a diferentes intervalos de tiempo, para obtener polmeros con
diferentes niveles de sulfonacin, como es el caso de la sulfonacin del anillo en la posicin orto del
anillo fenlico del bisfenol A. Esto hace que la membrana se vuelva mucho ms activa en los procesos de
la combustin, por tener un movimiento ms rpido por el carcter polar de los sustituyentes.

B. Estrategia global de solucin

A partir de la poli (arilen ter sufonas), elaborar la membrana con las caractersticas adecuadas para
la aplicacin en celdas de combustibles. Por el mtodo de la base dbil. Se elige este mtodo con el fin de
elaborar la membrana para lograr que esta pueda estar en contacto con gases, y no se degrade.
Finalmente para poder obtener la membrana se debe escoger invariablemente el mtodo de
preparacin de la pelcula, y luego se aplica el mtodo de inversin de fases debido a que esta tcnica es
sencilla, confiere las caractersticas necesarias a la pelcula y el costo es bajo comparado con las otras
tcnicas de preparacin.

C. Va de sntesis
O
Cl

Cl

115 C , 5 horas y media

H2SO 4/SO 3

O
Acido sulfurico fumante al 30%
4,4'-Diclorodifenil sulfona (DCDPS)

O
Cl

S
O

O
S

H2 O Deionizada, NaCl

NaOH 2N,NaCl

S
O

HO

Cl

OH

Cl
+

S
-

Cl

Na O 3 S

SO 3 Na
-

Sal Sdicade la 3,3'-disulfonato 4,4diclorodifenil sulfona (SDCDPS)

FIGURA
3. SNTESIS
DE MONOMEROS
SULFONADOS
Sntesis
general
de monmero
sulfonado

En primer punto se debe obtener la sal sdica llamada 3,3disulfonato -4,4diclrodifenil sulfona
(DSCDPS), este monmero es necesario obtenerlo para poder sintetizar la polisulfona que se quiere
obtener. Para poder obtener este monmero se utilizaron como reactivos la 4,4 - diclorodifenil sulfona
con cido sulfrico fumante (olem) al 30% de esta manera se lograra insertar los grupos sulfona
mediante sustitucin nucleoflica, es decir se esta llevando acabo una reaccin de sulfonacin. La
reaccin se puede observar en la figura No 3.

En un matraz de tres vas equipada con entrada y salida de nitrgeno, con un refrigerante y
termmetro para el monitoreo de temperatura; en dicho matraz se vertieron 20g. de dicloro difenil
sulfona con 14.2 mL. de acid sulfrico fumante al 30%, se variaron los tiempos de reaccin de
sulfonacin, el cual nos permiti saber que: en un tiempo de 6 hrs, de reaccin, el tiempo de
reaccin es de 6hrs como mnimo a una temperatura de 110 C, al aumentar la temperatura el tiempo
de reaccin disminuye, siendo as un tiempo de reaccin de 4hrs con de temperatura de 120 C como
mximo, se debe tener un control cuidadoso de estas dos variables

Posteriormente se dejo enfriar a temperatura ambiente para luego ser transportado a un vaso de
precipitados con 300 ml de agua des-ionizada fra, se observo un polvo blanco que se precipito. En
seguida se le agrego cloruro de sodio para formar la sal sdica.

Figura 4. Sal sdica del monmero sulfonado.

En principio cuando se dejo en alcohol el producto para que se formaran los cristales no se
observo ningn tipo de cristal incluso a un cuando se haba dejado el producto en alcohol por 3 das.
Entonces se procedi a hacer dos pruebas se dividi en dos muestras el producto en alcohol y se le dio
calor a uno de los vasos a una temperatura de 60 C (temperatura a la cual hierve el alcohol
isoproplico).
Posteriormente se dejo enfriar y de esta forma se obtuvieron los cristales principal caracterstica
de la 3disulfonato-4,4diclrodifenil sulfona (DSCDPS), se pueden observar los cristales en las
siguientes Figuras 5 y 6.

Figura 5.

Figura 6.
Cristales (DSCDPS)

La siguiente etapa es llevar acabo la reaccin de Williamson, que consiste en hacer reaccionar al
Bisfenol A, con cloruro de sodio a 60 C, utilizando como solvente acetona a reflujo durante una hora.
Esta reaccin es muy sencilla de llevar acabo como se muestra en la figura 7, el material obtenido es
un polvo blanco soluble en agua.

OH

CH3
C
CH3
BISFENOL A

OH

+ NaOH

+ -

Na O

CH3
C
CH3

O Na

SAL DE BISFENOL

Finalmente para obtener el polmero de polisulfona se pretende observar monmero de sal sdica con
la sal de bisfenol A a una temperatura de 165 C. En la Figura 8 se muestra la reaccin general de
polimerizacin.

O
S
O

Cl
+

Na SO3

Cl
-

CH3
C
CH3

+ -

Na O

SO3 Na

O Na

SAL DE BISFENOL

SAL SODICA
A una temp de
160C

Na SO3

O
S
O

O
-

CH3
C
CH3

SO3 Na

POLISULFONA

El proyecto, promete mucho sobretodo para la innovacin de este tipo de tecnologa en nuestro pas.

Con este informe tcnico final, se da por terminado al 100% el proyecto de las polisulfonas
modificadas para celdas de combustin.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

1.- Morrison R. T., Boyd R. N., Qumica Orgnica, 5a Ed., Pearson Education, 1998 P 1023.
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Qumica-UNAM,1995.
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Membranas Polimrica a Nivel Laboratorio, Tesis IQI, ESIQIE-IPN, Mxico 2002.
5.- Herrnndez Luna Heliodoro, Asaff Arancibia Jorge, Chvez Riveros Alejandra, Sntesis y Nuevas
Aplicaciones de las Polisulfonas, IPN ESIQIE, Tecnologa Humanistica, No 37 Septiembre 2006.