Propiedades Fisicas de Los Componentes Puros

2.
CARACTERIZACIN DE LAS
PROPIEDADES FISICAS DE LAS
FRACCIONES INDEFINIDAS DEL
PETRLEO
Ing. Javier Andrs Martnez P.

1
10/09/2013 17:39
INTRODUCCION
Muchas propiedades fsicas de los componentes
puros han sido medidas y compiladas a travs de
los aos. Estas propiedades proporcionan
informacin esencial para el estudio del
comportamiento volumtrico y determinar las
propiedades termodinmicas de los componentes
puros y sus mezclas.
10/09/2013 17:39
INTRODUCCION
Las propiedades ms importantes son:
Presin Crtica, Pc
Temperatura Crtica, Tc
Volumen Crtico, Vc
Temperatura normal de Ebullicin, Tb
Factor de Compresibilidad Crtico, Zc
Factor Acntrico,
Peso Molecular, MW
10/09/2013 17:39
INTRODUCCION
Por lo general los ingenieros de Petrleos estn
ms interesados en el comportamiento de mezclas
de hidrocarburos, que en los componentes puros.
Sin embargo, las anteriores propiedades
caractersticas de cada componente puro se
pueden utilizar independientemente de la presin,
temperatura y composicin para caracterizar y
definir las propiedades fsicas y el comportamiento
de fases de estas mezclas.
10/09/2013 17:39
ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS

DE FRACCIONES DE HIDROCARBUROS
Hay numerosas correlaciones para estimar las
propiedades de las fracciones de hidrocarburos.
Muchas de estas correlaciones usan el peso
molecular MW, la gravedad especfica y el punto
normal de ebullicin Tb como parmetros claves y
correlacionables. La seleccin de los valores
apropiados para los parmetros mencionados es
muy importante debido a que cambios suaves
pueden causar variaciones significativas en los
resultados estimados.
10/09/2013 17:39

Entre estas correlaciones se encuentran:
Riazi-Daubert
Lin-Chao
Cavett
Kesler-Lee
Winn-Sim-Daubert
Watansiri-Owens-Starling
Edmister
10/09/2013 17:39

Correlacin de Riazi-Daubert
Riazi y Daubert (1980) desarrollaron una
correlacin simple de dos parmetros para
predecir las propiedades fsicas de componentes
puros y mezclas indefinidas de hidrocarburos.
Estos parmetros son el punto normal de
ebullicin y la gravedad especfica.
(1)
10/09/2013 17:39

= Cualquier propiedad fsica
Tb = Punto normal de ebullicin, R
= Gravedad especfica del lquido
a, b, c = Constantes de correlacin.
Para la exactitud de la ecuacin el rango del punto

de ebullicin debe ser de 100 850F.
10/09/2013 17:39

Riazi y Daubert (1987), en su desarrollo de nuevas
correlaciones para mejorar la prediccin de las
propiedades fsicas de fracciones indefinidas de
petrleo, consideraron varios factores como
exactitud, simplicidad, generalidad, viabilidad de
los parmetros de entrada, etc.
Los autores propusieron la siguiente modificacin:
(2)
9
10/09/2013 17:39

a - f = Constantes de correlacin.
Riazi y Daubert establecieron que 1 y 2 son dos
parmetros capaces de caracterizar las fuerzas
moleculares y el tamao molecular de un
compuesto. Se identificaron (Tb, ) y (MW, ) como
pares apropiados de parmetros de entrada en la
anterior correlacin.
10/09/2013 17:39
10

Forma 1.
(3)
11
10/09/2013 17:39

Forma 2.
(4)
10/09/2013 17:39
12

Para las anteriores dos correlaciones se usaron
38 hidrocarburos puros en un rango de 1 20
nmeros de carbono, incluyendo parafinas,
oleofinas, naftenos y aromticos en un rango de
peso molecular de 70 300 y punto de ebullicin
de 80 650F.
13
10/09/2013 17:39

Correlacin Generalizada de Lin-Chao
Lin y Chao (1984) correlacionaron las propiedades
fsicas de componentes hidrocarburos con el peso
molecular, la gravedad especfica y el punto
normal de ebullicin. La correlacin propuesta en
la que expresan las propiedades fsicas de los nalcanos C1 a C20 es:
(5)
10/09/2013 17:39
14

Donde A representa Tc, ln(Pc), , (*Tc) o Tb del
n-alcano.
10/09/2013 17:39
15

Las propiedades de los hidrocarburos generales y
sus derivados fueron correlacionadas como
perturbaciones de estos n-alcanos de acuerdo a la
siguiente correlacin:
(6)
= - a
Tb = Tb (Tb)a
10/09/2013 17:39
16

= Gravedad especfica de la sustancia de inters
Tb = Punto de ebullicin de la sustancia de inters, R
a, (Tb)a =Parmetros estimados mediante la Ec. 5
Los parmetros A1 a A9 se estiman mediante:
(7)
17
10/09/2013 17:39

1.75398333x 10-4
10/09/2013 17:39
18

Correlacin de Cavett
Cavett (1962) propuso correlaciones para estimar la
presin y la temperatura crtica de las fracciones de
hidrocarburos. Las correlaciones propuestas fueron
expresadas analticamente como funciones del
punto normal de ebullicin Tb y la gravedad API.
Temperatura crtica:
(8)
19
10/09/2013 17:39

Presin Crtica:
(9)
Donde:
Tc = Temperatura Crtica, R
Pc = Presin Crtica, Psia.
Tb = Temperatura normal de ebullicin, F
API = Gravedad API de la fraccin
10/09/2013 17:39
20
10

Los coeficientes son:
21
10/09/2013 17:39

Correlacin de Kesler-Lee
Kesler y Lee (1976) propusieron ecuaciones para estimar la
presin crtica, temperatura crtica, el factor acntrico, y el
peso molecular de fracciones de petrleo.
Presin Crtica:
(10)
Pc = Presin Crtica, Psia

10/09/2013 17:39
22
11

Temperatura Crtica:
(11)
Tc = Temperatura Crtica,R
Peso Molecular:
(12)
23
10/09/2013 17:39

Factor Acntrico:
Definiendo el factor de caracterizacin de Watson
KW y el punto de ebullicin reducido.
(13)
(14)
Tb = Temperatura de ebullicin, R
Kesler y Lee propusieron las siguientes dos
correlaciones para el factor acntrico
10/09/2013 17:39
24
12

Para > 0.8:
(15)
Para < 0.8:
(16)
= Factor Acntrico
25
10/09/2013 17:39

Correlacin de Winn-Sim-Daubert
Sim y Daubert (1980) concluyeron que el monograma
de Winn (1957) es el mtodo ms exacto para
caracterizar fracciones de petrleo. Por esta razn Sim
y Daubert lo representaron analticamente por medio de
las siguientes ecuaciones:
(17)
(18)
(19)
10/09/2013 17:39
26
13

Correlacin de Watansiri-Owens-Starling
Watansiri et al (1985) desarrollaron una serie de
correlaciones para estimar las propiedades crticas y
el factor acntrico de los componentes de carbn y
otros hidrocarburos y sus derivados.
Temperatura Crtica:
(20)
Tc = Temperatura Crtica, R
10/09/2013 17:39
27

Volumen Crtico:
(21)
Vc = Volumen Crtico, ft3/Lb-mol
Presin Crtica:
(22)
Pc = Presin Crtica, Psia
10/09/2013 17:39
28
14

Factor Acntrico:
(23)
29
10/09/2013 17:39

Correlacin de Edmister
Edmister (1958) propuso una correlacin para
estimar el factor Acntrico de fluidos puros y
fracciones de petrleo. La expresin propuesta
usada ampliamente por la industria del petrleo es:
(24)
10/09/2013 17:39
30
15

Factores de Compresibilidad Crticos
El factor de compresibilidad crtico es definido como el
componente del factor de compresibilidad calculado en
el punto crtico. Este factor se calcula mediante la
ecuacin de estado de un gas real en el punto crtico:
(25)
R = Constante Universal de los gases, 10.73 Psia.ft3/lbmolR
Vc = Volumen Crtico, ft3/Lb-mol
31
10/09/2013 17:39

Si el Volumen Crtico es dado en ft3/Lb, la Ec. 25 se
reescribe como
(26)
MW = Peso Molecular
La precisin de la Ec. 25 depende de la precisin de los
valores de Pc, Tc y Vc. La siguiente tabla presenta un
resumen de los mtodos de estimacin del factor de
compresibilidad crtico.
10/09/2013 17:39
32
16

Mtodo
Haugen et al
Ao
1959
Sherwood
1977
28
Salermo et al
1985
29
Nath
1985
30
10/09/2013 17:39
Zc
Ec.
27
33
CARACTERIZACION DE FRACCIONES
PESADAS DE HIDROCARBUROS
Casi todos los sistemas de hidrocarburos contienen
una cantidad de fracciones pesadas que no estn
bien definidas y no son mezclas de componentes
discretos identificados. Estas fracciones pesadas son
agrupadas e identificadas como la fraccin plus.
Una apropiada identificacin de las propiedades
fsicas de la fraccin plus y otras fracciones
indefinidas del petrleo en mezclas de hidrocarburos
es esencial en el desempeo de los clculos del
comportamiento de fases y los estudios del
modelamiento composicional. A menudo un anlisis
cromatogrfico est disponible para esta fraccin
indefinida.
10/09/2013 17:39
34
17
Otras propiedades fsicas, tales como el peso
molecular y la gravedad especfica tambin son
medidas para la fraccin de entrada o varios cortes
de esta.
El uso de cualquier modelo de prediccin de
propiedades termodinmicas, para predecir el
comportamiento de fases y volumtrico de mezclas
complejas de hidrocarburos, debe poder proporcionar
el factor acntrico, la temperatura y presin crtica
para las fracciones definidas e indefinidas (Pesadas)
en la mezcla.
Por lo general los datos disponibles de las fracciones
plus se dividen en tres grupos
10/09/2013 17:39
35
Grupo 1. Un anlisis completo del verdadero punto
de ebullicin (TBP), en el cual la fraccin plus se
divide en fracciones o cortes que se caracterizan
por el rango del punto de ebullicin.
Grupo 2. Un anlisis cromatogrfico de lquido o de
gas de la fraccin plus se disea para proporcionar
la cantidad relativa de las fracciones que componen
la fraccin plus.
Grupo 3. No se reportan datos de destilacin y slo
estn disponibles la gravedad especfica y el peso
molecular de la fraccin plus.
10/09/2013 17:39
36
18
METODOS PARA CARACTERIZAR DE

FRACCIONES PESADAS DE
HIDROCARBUROS
Mtodo de Caracterizacin de Rowe
Rowe (1978) propuso una serie de correlaciones
para la estimacin del punto normal de ebullicin, la
temperatura y presin crtica de la fraccin de los
heptanos plus (C7+). La prediccin de las
propiedades del C7+ se basa en el supuesto de que
la fraccin agrupada se comporta como una
parafina normal. Rowe us el nmero de tomos de
carbono
n,
como
el
nico
parmetro
correlacionante.
10/09/2013 17:39
37

HIDROCARBUROS
Clculo de la Temperatura Crtica
Donde:
(Tc)C7+ = Temperatura crtica del C7+, R
n = Nmero de tomos de Carbono
10/09/2013 17:39
38
19

HIDROCARBUROS
Clculo de la Presin Crtica
Donde:
(Pc)C7+ = Presin crtica del C7+, Psia
Clculo de la Temperatura de Ebullicin
(Tb)C7+ = Temperatura de Ebullicin del C7+, R

10/09/2013 17:39
39

HIDROCARBUROS
Correlaciones de Standing
Matthews, Roland y Katz (1942) presentaron
correlaciones grficas para la determinacin de la
temperatura y presin crtica de los heptanos plus.
Standing (1977) expres estas correlaciones
grficas en forma matemtica como sigue:
10/09/2013 17:39
40
20

HIDROCARBUROS
Correlaciones de Willman-Teja
Willman y Teja (1987) propusieron correlaciones
para determinar la presin y temperatura crtica de
la serie homloga de los n-alcanos. Los autores
usaron el punto normal de ebullicin y el nmero de
tomos de carbono de los n-alcanos como
parmetros correlacionantes. La aplicabilidad de las
correlaciones propuestas puede ser extendida para
predecir la temperatura y presin crtica de la
fraccin indefinida de petrleo, recalculando los
exponentes de las expresiones originales.
10/09/2013 17:39
41

HIDROCARBUROS
Estos exponentes fueron recalculados usando un
modelos de regresin no lineal, que mejor
coincidiera con los datos de propiedades crticas.
Las frmulas empricas estn dadas por:
10/09/2013 17:39
42
21
METODOS PNA
El vasto nmero de compuestos hidrocarburos en el
petrleo crudo han sido agrupados qumicamente en
varias series de compuestos. Cada serie consiste de
aquellos similares en sus caractersticas moleculares.
Dentro de una serie dada, existen rangos de
compuestos
de
extremadamente
ligeros,
o
qumicamente simples, a pesados o qumicamente
complejos. En general, se asume que la fraccin de
hidrocarburos pesados est compuesta de tres
grupos:
Parafinas (P)
Naftnicos (N)
Aromticos (A)
43
10/09/2013 17:39
METODOS PNA
El parmetro de caracterizacin de Watson es
usado
para
determinar
los
tres
grupos
mencionados:
Parafinas: Kw vara de 12.5 a 13.5

Naftnicos: Kw vara de 11.0 a 12.5
Aromticos: Kw vara de 8.5 a 11.0
Cabe sealar que algunas coincidencias de Kw

existen entre estas tres familias de hidrocarburos y
una combinacin de componentes parafnicos y
aromticos evidentemente parecen componentes
naftnicos.
10/09/2013 17:39
44
22
METODOS PNA
El contenido PNA de la fraccin plus de la fraccin
indefinida
de
hidrocarburos
se
estima
experimentalmente de un anlisis de destilacin o
cromatogrfico. Ambos anlisis proporcionan
informacin valiosa para caracterizar las fracciones
plus.
En el proceso de destilacin, la fraccin plus de
hidrocarburos se somete a una destilacin
estandarizada, primero a presin atmosfrica y
luego a una presin de vaco de 40 mm de Hg.
Usualmente la temperatura se toma cuando cae la
primera gota de destilado.
45
10/09/2013 17:39
METODOS PNA
Diez fracciones son despus destiladas, la primera
a 50C y sucesivamente cada una con un rango de
25C. Para cada corte de destilacin, el volumen, la
gravedad especfica, y el peso molecular, entre
otras medidas son determinadas. Los cortes
obtenidos de esta manera se identifican por los
rangos del punto de ebullicin en los cuales fueron
recolectados. Generalmente, hay cinco diferentes
mtodos de definir el punto normal de ebullicin
para las fracciones de petrleo.
10/09/2013 17:39
46
23
METODOS PNA
1.
Punto de ebullicin promedio por volumen

(VABP), el cul es matemticamente definido
por la siguiente expresin:
(31)
2.
Punto de ebullicin promedio por peso (WABP),

definido por la siguiente expresin:
(32)
47
10/09/2013 17:39
METODOS PNA
3.
Punto de ebullicin promedio molar (MABP),

dado por la siguiente relacin:
(33)
4.
Punto de ebullicin promedio cbico (CABP),

definido como:
(34)
10/09/2013 17:39
48
24
METODOS PNA
5.
Media del
(MeABP):
punto
de
ebullicin
Promedio
(35)
Edmister y Lee (1984) indicaron que estas cinco

expresiones para el clculo de los puntos normales
de ebullicin resulta en valores que no difieren
significativamente entre s para las fracciones de
petrleo.
49
10/09/2013 17:39
METODOS PNA
La grfica muestra la
representacin grfica del
peso
molecular,
la
gravedad especfica y el
punto
verdadero
de
ebullicin TBP como una
funcin del volumen de
lquido vaporizado. Cabe
sealar que cuando un
solo punto de ebullicin se
da para una fraccin plus,
se da como VABP.
10/09/2013 17:39
50
25
METODOS PNA
Mtodo de Robinson-Peng:
Robinson y Peng (1978) propusieron un detallado
procedimiento para caracterizar las fracciones
pesadas de hidrocarburos. El procedimiento es
resumido en los siguientes pasos:
Paso 1. Calcular el contenido PNA (XP, XN, XA) de
la fraccin indefinida resolviendo las siguientes tres
ecuaciones:
(36)
51
10/09/2013 17:39
METODOS PNA
(37)
(38)
(MW)i = Peso molecular promedio de cada corte
(Tb)i = Punto de ebullicin promedio de cada
corte, R
WABP = Punto de ebullicin promedio por peso,R
En forma matricial las Ec. 36-38 se representan
como:
10/09/2013 17:39
52
26
METODOS PNA
(39)
Lmites: 0 Xp 0.9
XN 0
XA 0
Si los valores experimentales de estos cortes no
estn disponibles, las siguientes correlaciones
propuestas por Robinson-Peng son usadas:
Determine el punto de ebullicin de cada fraccin.
53
10/09/2013 17:39
METODOS PNA
(40)
(41)
(42)
n = Nmero de tomos de carbono en la fraccin
indefinida de hidrocarburos.
10/09/2013 17:39
54
27
METODOS PNA
Determine el peso molecular de cada fraccin.
(43)
(44)
(45)
55
10/09/2013 17:39
METODOS PNA
Paso 2. Calcular la presin crtica de la fraccin.
(46)
Pc = Presin Crtica de la fraccin pesada
(47)
(48)
(49)
10/09/2013 17:39
56
28
METODOS PNA
Paso 3. Calcule el Factor Acntrico de cada corte
de fraccin indefinida.
(50)
(51)
(52)
Paso 4. Calcule la Temperatura Crtica.
(53)
Tc = Temperatura Crtica de la fraccin, R
57
10/09/2013 17:39
METODOS PNA
(54)
(55)
(56)
10/09/2013 17:39
58
29
METODOS PNA
Los factores de correccin S y S1 son:
(57)
(58)
Paso 5. Calcule el Factor Acntrico de la fraccin
de hidrocarburo pesado por la Ecuacin de
Edmister (Ec. 24)
59
10/09/2013 17:39
METODOS PNA
Mtodo de Bergman
Bergman et al (1977) propuso un detallado
procedimiento
para
caracterizar
fracciones
indefinidas de hidrocarburos basado en calcular el
contenido PNA. Los autores en el desarrollo de la
correlacin asumieron que las parafinas, naftenos y
aromticos tiene el mismo punto de ebullicin.
El procedimiento computacional se resume en los
siguientes pasos:
10/09/2013 17:39
60
30
METODOS PNA
Paso 1. Estime la fraccin en peso del contenido de
aromticos:
(59)
A = Fraccin en peso de aromticos
KW = Factor de caracterizacin de Watson
Bergman et al impuso los siguientes lmites en el
contenido de aromticos:
0.03 A 0.35
61
10/09/2013 17:39
METODOS PNA
Paso 2. Con el contenido de aromticos, halle el
contenido en fraccin en peso de parafinas y
naftenos, con las siguientes ecuaciones lineales.
(60)
(61)
P y N = Fracciones en peso de los cortes de

parafinas y naftenos.
= Gravedad especfica de la fraccin indefinida
A, P, N = Gravedad especfica de cada uno de los
grupos al Punto de ebullicin promedio por peso. Las
gravedades especficas se estiman de:
10/09/2013 17:39
62
31
METODOS PNA
(62)
(63)
(64)
El valor mnimo de P es de 0.2. Para garantizar que
este valor se cumple, el contenido estimado de
aromticos que resulte en valores negativos de P se
aumenta en 0.03 hasta un mximo de 15 veces hasta
que el contenido de parafina es superior a 0.20. Este
procedimiento da resultados razonables para las
fracciones de hasta C15
63
10/09/2013 17:39
METODOS PNA
Paso 3. Calcule la presin y temperatura crtica y el
factor acntrico de cada corte
Parafinas:
(65)
(66)
(67)
10/09/2013 17:39
64
32
METODOS PNA
Naftenos:
(68)
(69)
(70)
Bergman et al asign valores especiales del factor
acntrico de Naftenos al C8, C9 y C10.
65
10/09/2013 17:39
METODOS PNA
Aromticos:
(71)
(72)
(73)
10/09/2013 17:39
66
33
METODOS PNA
Paso 4. Calcule la presin y temperatura crtica y el
factor acntrico de la fraccin indefinida.
(74)
(75)
(76)
Whitson (1984) sugirio que los mtodos PNA de
Robinson-Peng y de Bergman no son recomendados
para caracterizar fluidos de yacimiento que contengan
fracciones ms pesadas que C20
67
10/09/2013 17:39
METODOS PNA
Basado en el trabajo de Bergman, Silva y Rodrguez
(1992) sugirieron el uso de las siguientes dos
expresiones cuando la temperatura del punto de
ebullicin y la gravedad especfica no estn disponibles.
10/09/2013 17:39
68
34
MTODO DE KATZ-FIROOZABADI
Katz y Firoozadabi (1978) presentaron una serie de
propiedades fsicas para las fracciones de petrleo
C6 a C45. Las propiedades tabuladas incluyen el
punto promedio de ebullicin, la gravedad
especfica y el peso molecular.
Whitson (1983) encontr inconsistencias en los
datos tabulados de los pesos moleculares despus
de analizar y comparar estos datos con los que l
desarroll.
Whitson
puntualiz
que
esta
inconsistencia fue encontrada en las fracciones de
hidrocarburos C22 a C45.
10/09/2013 17:39
69
Whitson modific las propiedades fsicas tabuladas
originales para hacer su uso ms consistente. La
modificacin fue acompaada empleando la
correlacin de Riazi y Daubert (Ec. 1) para
extrapolar los datos de pesos moleculares del C22 a
C45. Los coeficientes a, b, c de la Ec. 1 fueron
recalculados usando regresin no lineal para los
datos de pesos moleculares C6 a C22. El autor
tambin calcul las propiedades crticas y el factor
acntrico de C6 a C45. en trminos de su punto de
ebullicin, gravedad especfica y los valores de
peso molecular.
10/09/2013 17:39
70
35
71
10/09/2013 17:39
Ahmed (1985) correlacion las propiedades fsicas
tabuladas de Katz-Firoozadabi-Whitson con el
nmero de carbonos de la fraccin de hidrocarburo
usando un modelo de regresin. La ecuacin
generalizada tiene la siguiente forma:
(77)
n = Nmero de tomos de carbono, 1-45
a1-a5 = Coeficientes de la ecuacin.
10/09/2013 17:39
72
36
73
10/09/2013 17:39
CONSIDERACIONES
El mtodo Riazi-Daubert usado para calcular las
propiedades fsicas de fracciones puras de petrleo
puede ser usado para predecir las propiedades de
fracciones indefinidas de petrleo, usando los
puntos de ebullicin promedio.
Con el punto de ebullicin apropiado, la correlacin

de Cavett puede ser usada para predecir la presin
y temperatura crtica de la fraccin pesada de
hidrocarburos. Cavett propuso que el MABP es
usado en la Ec. 8 y el MeABP es usado en la Ec. 9
10/09/2013 17:39
74
37

Propiedades Fisicas de Los Componentes Puros

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ESTIMACION DE PROPIEDADES FISICAS

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Para la exactitud de la ecuacin el rango del punto

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Pc = Presin Crtica, Psia

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METODOS PARA CARACTERIZAR DE

METODOS PARA CARACTERIZAR DE

Clculo de la Temperatura Crtica

METODOS PARA CARACTERIZAR DE

Clculo de la Presin Crtica

Clculo de la Temperatura de Ebullicin

(Tb)C7+ = Temperatura de Ebullicin del C7+, R

METODOS PARA CARACTERIZAR DE

METODOS PARA CARACTERIZAR DE

METODOS PARA CARACTERIZAR DE

Parafinas: Kw vara de 12.5 a 13.5

Cabe sealar que algunas coincidencias de Kw

Punto de ebullicin promedio por volumen

Punto de ebullicin promedio por peso (WABP),

Punto de ebullicin promedio molar (MABP),

Punto de ebullicin promedio cbico (CABP),

Edmister y Lee (1984) indicaron que estas cinco

P y N = Fracciones en peso de los cortes de

Con el punto de ebullicin apropiado, la correlacin

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