EJEMPLOS DE EJERCICIOS UNIDAD II

REACCIONES MONOMOLECULARES IRREVERSIBLES DE PRIMER ORDEN.

kt ln

rA kCA

A productos

CA
ln 1 X A
C A0

M C B 0 C A0
REACCIONES BIMOLECULARES IRREVERSIBLES DE SEGUNDO ORDEN.

rA kCAC B

A B productos

M 1
Cuando

C A0 M 1 kt C B 0 C A0 kt ln

C C
1 X B
M XA
C
ln
ln B A0 ln B
1 X A
M 1 X A
C B0C A
MC A

rA kCAC B

A B productos

M 1
Cuando

kt

2 A productos

rA kCA

A 2 B productos

rA kCAC B

XA
1
1
1

C A C A 0 C A0 1 X A
M 2

Cuando

C A0 M 2 kt ln

C B C A0
M 2X A
ln
C B0C A
M 1 X A

rA kCAC B

A 2 B productos

M 2
Cuando

2kt

XA
1
1
1

C A C A0 C A0 1 X A

REACCIONES TRIMOLECULARES IRREVERSIBLES DE TERCER ORDEN.

rA kCAC B C D

A B D productos

kt

C A0 C B 0 C A0 C D 0

A 2 B productos

2C A0 C B 0 2 kt

ln

C A0
C
C
1
1

ln B 0
ln D 0
C A C B 0 C D 0 C B 0 C A0 C B C D 0 C A0 C D 0 C B 0 C D

rA kCA C B 2

2C A0 C B 0 C B 0 C B
C B0C B

ln

C A0 C B
C AC B0

M 2
Cuando

8kt

1
CA

1
C A2 0

M 2
Cuando

CINTICA Y REACTORES QUMICOS Pgina 1

EJEMPLOS DE EJERCICIOS UNIDAD II

rA kCA C B 2

A B productos

C A0 C B 0 2 kt

C A0 C B 0 C B 0 C B
C B0C B

ln

C A0 C B
C AC B0

M 1
Cuando

2kt

1
1
2
2
C A0
CA

M 1
Cuando

ECUACIONES CINTICAS EMPRICAS DE ORDEN n.

rA kCA n

n 1 kt C 1An C 1A0n

rA k

kt C A0 C A C A0 X A

REACCIONES DE ORDEN CERO.

1. La conversin de ciclopropano en propeno en fase gaseosa es una

reaccin de primer orden, con una constante de velocidad de 6.7 x 10 -4 s1
a 500C.

a) Si la concentracin inicial de ciclopropano fue 0.25 M, cul ser su

concentracin despus de 8.8 min? b) Cunto tiempo tendr que
transcurrir para que la concentracin de ciclopropano disminuya
desde 0.25 M hasta 0.15 M? c) Cunto tiempo tomar transformar el
74% del material inicial?
SOLUCIN:
La relacin entre las concentraciones de un reactivo a diferentes tiempos en
una reaccin de primer orden est dada por la ecuacin:

En a) se tiene que [A]0 =0.25 M y se pide que se encuentre el valor de [A]t

despus de 8.8 min. En b) se pide que se calcule el tiempo que le toma al
ciclopropano disminuir su concentracin de 0.25 M a 0.15 M.
En c) no se dan valores de concentracin. Sin embargo, si inicialmente se tiene
100% del compuesto y reacciona 74%, entonces la cantidad restante debe ser
(100% 74%) o 26%. Por tanto, la proporcin de los porcentajes ser igual a la
proporcin de las concentraciones reales; es decir, [A]t /[A]0 = 26%/100%, o
0.26/1.00.
Solucin del inciso A):
CINTICA Y REACTORES QUMICOS Pgina 2

EJEMPLOS DE EJERCICIOS UNIDAD II

Al aplicar la ecuacin:

Observamos que, puesto que el valor de k est dado en unidades de s 1,

primero debemos convertir 8.8 min en segundos.

Iniciamos a resolver:
LN[A]t=-kt + ln[A]0= -(6.7x10-4 s-1)(528 s) + LN(0.25)= -1.74
LN[A]t=-1.74
Cancelamos el logaritmo natural con e:
eLN[A]t=e-1.74
[A]t= 0.18 M
Solucin del inciso B):
Usaremos ahora la siguiente ecuacin para calcular el tiempo en el cual la
concentracin descendi de 0.25 M a 0.15 M:

LN(0.15 M/ 0.25 M) = -(6.7x10-4 s-1) *t

Despejando t:
t= (LN (0.15 M/ 0.25 M))/ - (6.7x10-4 s-1)
t= 13 min
Solucin del inciso C):
Para llegar a la solucin, la podremos determinar a travs de su valor de
conversin:

kt ln

CA
ln 1 X A
C A0

(6.7x10-4 s-1) *t = -LN (1-0.74)

CINTICA Y REACTORES QUMICOS Pgina 3

EJEMPLOS DE EJERCICIOS UNIDAD II

t= 33 min
2. Se estudia la velocidad de descomposicin del azeometano midiendo la
presin parcial del reactivo, en funcin del tiempo: CH 3 N = N CH3 (g)
N2 (g) + C2H6 (g). En la siguiente tabla se muestran los valores
obtenidos a 300 C.
Tiempo (s)
0
100
150
200
250
Presin parcial de azometano
284
220
193
170
150
(mmHg)
Estos valores son congruentes con una cintica de primer orden? De
serlo, determine el valor de la constante de velocidad.
Solucin:
Para comprobar si estos valores son congruentes con una cintica de primer
orden, consideraremos que la ley de rapidez de primer orden integrado tiene
una forma lineal, que corresponde a la ecuacin:

Empezaremos, realizando la siguiente tabla:

Una vez hecho esto, procederemos a graficar como la ecuacin lo indica:

tiempo en el eje de las x, y logaritmo natural de la presin parcial como y:

CINTICA Y REACTORES QUMICOS Pgina 4

EJEMPLOS DE EJERCICIOS UNIDAD II

tiempo vs concentracin
5.8
5.6

f(x) = - 0x + 5.65

5.4

PRESION PARCIAL

5.2

Linear (PRESION
PARCIAL)

5
4.8
4.6
4.4
0

50

100 150 200 250 300 350

Posteriormente y, utilizando cualquier mtodo para clculo de pendiente de la

recta o m, este valor corresponder a nuestra constante de velocidad k, en
este ejemplo, se resolvi usando una lnea de tendencia en Excel, quedando el
valor de k como sigue:
K=-0.0026 s-1
Con lo cual podemos llegar a la conclusin de que esta reaccin si es de primer
orden.

1. En fase gaseosa, los tomos de yodo se combinan para formar yodo

molecular: I(g) + I(g) I2 (g). Esta reaccin sigue una cintica de
segundo orden y tiene el alto valor de constante de velocidad de 7 x 10 9
M-1 s-1 a 23C. a) Si la concentracin inicial de I era de 0.086 M, calcule la
concentracin despus de 2 min b) Calcule la vida media de la reaccin
si la concentracin inicial es de 0.60 M.
Solucin de inciso a):
Para calcular la concentracin de una especie de una reaccin de segundo
orden a determinado tiempo, necesitamos la concentracin inicial y la
constante de rapidez:

(1/ [A]t)= (7 x 109 M-1 s-1 * 120 s) + (1/0.086)

CINTICA Y REACTORES QUMICOS Pgina 5

EJEMPLOS DE EJERCICIOS UNIDAD II

[A]t = 1.19047 X 10-12 M
Solucin de inciso b):
Para resolver esta parte del problema usaremos la siguiente frmula:

t1/2 = 1/ (7 x 109 M-1 s-1 *0.60 M)

t1/2 = 2.380925x 10-10
EJERCICIOS DE LA ECUACIN DE ARRHENIUS
1. Las constantes de velocidad para la descomposicin del acetaldehdo
CH3CHO (g) CH4 (g) + CO (g)
Se midieron a cinco temperaturas diferentes. Los datos se presentan en
la tabla. Determine la Ea. Observa que la reaccin es de orden 1.5 con
respecto de CH3CHO.
k (M-0.5 s-1)
T (K)

0.011
700

0.035
730

0.105
760

0.343
790

0.789
810

Para resolver esto, usaremos la ecuacin de Arrhenius de la siguiente manera:

Pero dado que hay que realizar una grfica para as determinar la K como
pendiente de la recta. La ecuacin tomar la siguiente forma:

Donde LN k ser el eje Y y (1/T) ser el eje de las X. Ordenando nuestros datos
tendremos una tabla del siguiente modo:

CINTICA Y REACTORES QUMICOS Pgina 6

EJEMPLOS DE EJERCICIOS UNIDAD II

Ahora con estos valores, procederemos a graficar:

(1/T) vs LN k
0
-0.5 0
-1

0
0
0
f(x) = - 21880.87x + 26.66

-1.5

0
ln k

-2

Linear (ln k)

-2.5
-3
-3.5
-4
-4.5
-5

Como nos muestra nuestra lnea de tendencia en el grfico podemos ver que la
pendiente m o en este caso para la ecuacin de Arrhenius est pendiente
indica el valor de (-Ea /R ), el cual es de -21881. Procedemos a despejar:
-21881=(-Ea /R )= (-Ea / 8.314 J/molK )
Ea = 181918. 634 J
2. La constante de rapidez de una reaccin de primer orden es 3.46 10 2
s1 a 298 K. Cul es la constante de rapidez a 350 K si la energa de
activacin para la reaccin es de 50.2 kJ/mol?
Solucin:
Una forma modificada de la ecuacin de Arrhenius relaciona dos
constantes a dos temperaturas diferentes:

Asegrese de que las unidades R y Ea sean congruentes. Nuestros datos

son los siguientes:
CINTICA Y REACTORES QUMICOS Pgina 7

EJEMPLOS DE EJERCICIOS UNIDAD II

Procederemos a sustituir valores:

LN(3.46 x 10-2/k2) = (50.2 x 103 J mol-1 / 8.314 J K-1 mol-1) *((298-350)/
(298*350))
LN(3.46 x 10-2/k2) = -3.01032
Cancelamos el logaritmo natural:
eLN(3.46 x 10-2/k2) = e-3.01032
(3.46 x 10-2/k2) = 0.04927
Despejando k2
k2 = 0.702169
Se espera que la constante de rapidez sea ms grande a mayor
temperatura. Por tanto, la respuesta resulta razonable

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